特許 7280919 電極シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-05-16

(45)【発行日】2023-05-24

(54)【発明の名称】電極シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/139 20100101AFI20230517BHJP

   H01M 4/04 20060101ALI20230517BHJP

   H01M 4/62 20060101ALI20230517BHJP

   H01M 4/36 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 7/14 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 7/00 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 3/02 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 3/12 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 1/28 20060101ALI20230517BHJP

   B05D 3/00 20060101ALI20230517BHJP

   B05C 1/08 20060101ALN20230517BHJP

   B05C 9/06 20060101ALN20230517BHJP

   B05C 9/14 20060101ALN20230517BHJP

【ＦＩ】

H01M4/139

H01M4/04 Z

H01M4/62 Z

H01M4/36 C

H01M4/36 D

B05D7/14 G

B05D7/00 A

B05D3/02 Z

B05D3/12 C

B05D7/24 301A

B05D1/28

B05D3/00 B

B05C1/08

B05C9/06

B05C9/14

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2021083730

(22)【出願日】2021-05-18

(65)【公開番号】P2022177461

(43)【公開日】2022-12-01

【審査請求日】2022-05-18

(73)【特許権者】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000003207

【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000291

【氏名又は名称】弁理士法人コスモス国際特許商標事務所

(72)【発明者】

【氏名】宮島 桃香

(72)【発明者】

【氏名】上薗 知之

(72)【発明者】

【氏名】大久保 壮吉

(72)【発明者】

【氏名】嶋崎 汀

(72)【発明者】

【氏名】松山 美由紀

【審査官】前田 寛之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２０－１４９８６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１３７０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１８２５７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－１０６５９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／１１５０５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００８－２５８０５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｍ ４／００－ ４／６２

Ｈ０１Ｇ１１／００－１１／８６

Ｂ０５Ｄ １／００－ ７／２６

Ｂ０５Ｃ １／００－ ３／２０

Ｂ０５Ｃ ７／００－２１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

長手方向に延びる帯状の集電箔と、前記集電箔上に形成された活物質層と、を有する電極シートの製造方法において、
前記集電箔上に、活物質粒子の表面にバインダ粒子が結合した複合粒子からなる複合粒子層を形成する成膜工程と、
前記集電箔上に前記複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスして、前記電極シートを作製する熱プレス工程と、を備え、
前記成膜工程は、
前記集電箔をその長手方向に沿った搬送方向に搬送するバックアップロールと、
前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第１間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置された第１マグネットロールであって、磁性キャリア粒子の表面に前記複合粒子が付着した複合キャリア粒子を、当該第１マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第１間隙に向けて当該第１マグネットロールの周方向に搬送する第１マグネットロールと、
前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第２間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置されると共に、前記第１マグネットロールに対して前記搬送方向に離間して配置された第２マグネットロールであって、前記複合キャリア粒子を、当該第２マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第２間隙に向けて当該第２マグネットロールの周方向に搬送する第２マグネットロールと、を用いて、
前記バックアップロールと前記第１マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第１間隙を含む位置に形成した第１電界において、前記第１マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させると共に、
前記バックアップロールと前記第２マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第２間隙を含む位置に形成した第２電界において、前記第２マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させて、
前記集電箔上に前記複合粒子層を形成する工程であり、
前記第１マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と逆方向とし、且つ、前記第２マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と同じ方向として、前記成膜工程を行う
電極シートの製造方法。

【請求項2】

請求項１に記載の電極シートの製造方法であって、
前記成膜工程では、前記第１マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第１複合粒子と、前記第２マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第２複合粒子とを、異種の複合粒子とする
電極シートの製造方法。

【請求項3】

請求項２に記載の電極シートの製造方法であって、
前記第１複合粒子と前記第２複合粒子とは、バインダ含有率が異なる
電極シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電極シートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、長手方向に延びる帯状の集電箔と、集電箔上に形成された活物質層と、を有する電極シートの製造方法が開示されている。具体的には、集電箔上に、活物質粒子の表面にバインダ粒子が結合した複合粒子からなる複合粒子層を形成する成膜工程と、集電箔上に複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスして、電極シートを作製する熱プレス工程とを備える。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０２０－１４９８６２号公報

【0004】

成膜工程は、集電箔をその長手方向に沿った搬送方向に搬送するバックアップロールと、バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される集電箔に第１間隙を空けて、バックアップロールに平行に配置されたマグネットロールであって、磁性キャリア粒子の表面に複合粒子が付着した複合キャリア粒子を、当該マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第１間隙に向けて当該マグネットロールの周方向に搬送するマグネットロールを用いて行う。より具体的には、バックアップロールとマグネットロールとの間に直流電圧を印加して、第１間隙を含む位置に形成した第１電界において、マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子を、バックアップロールによって搬送されている集電箔に向けて空中移動させて、集電箔上に複合粒子を堆積させて、集電箔上に複合粒子層を形成する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、マグネットロールによって搬送される複合粒子は、マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしているので、マグネットロールから脱離するとき、脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立つ。その後、複合粒子は、第１間隙を含む位置に形成された第１電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔へ引き寄せられるようにして空中移動して、集電箔上に堆積する。

【0006】

しかしながら、上述のような成膜工程では、第１間隙の寸法を大きくする必要がある（例えば、約４ｍｍにする）ため、マグネットロールから脱離して、マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第１電界内を空中移動する複数の複合粒子のうちの一部が、集電箔上に到達する前に、第１電界の外部へ飛んで行ってしまうことがあった。第１電界の外部へ飛んで行った複合粒子は、集電箔に付着（堆積）する可能性が低いため、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）が低下することがあった。

【0007】

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）を向上させることができる電極シートの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一態様は、長手方向に延びる帯状の集電箔と、前記集電箔上に形成された活物質層と、を有する電極シートの製造方法において、前記集電箔上に、活物質粒子の表面にバインダ粒子が結合した複合粒子からなる複合粒子層を形成する成膜工程と、前記集電箔上に前記複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスして、前記電極シートを作製する熱プレス工程と、を備え、前記成膜工程は、前記集電箔をその長手方向に沿った搬送方向に搬送するバックアップロールと、前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第１間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置された第１マグネットロールであって、磁性キャリア粒子の表面に前記複合粒子が付着した複合キャリア粒子を、当該第１マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第１間隙に向けて当該第１マグネットロールの周方向に搬送する第１マグネットロールと、前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第２間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置されると共に、前記第１マグネットロールに対して前記搬送方向に離間して配置された第２マグネットロールであって、前記複合キャリア粒子を、当該第２マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第２間隙に向けて当該第２マグネットロールの周方向に搬送する第２マグネットロールと、を用いて、前記バックアップロールと前記第１マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第１間隙を含む位置に形成した第１電界において、前記第１マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させると共に、前記バックアップロールと前記第２マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第２間隙を含む位置に形成した第２電界において、前記第２マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させて、前記集電箔上に前記複合粒子層を形成する工程であり、前記第１マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と逆方向とし、且つ、前記第２マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と同じ方向として、前記成膜工程を行う電極シートの製造方法である。

【0009】

上述の電極シートの製造方法では、１つのバックアップロールに対して２つのマグネットロール（第１マグネットロールと第２マグネットロール）を設けた成膜装置を用いて、成膜工程を行う。２つのマグネットロールのうち第２マグネットロールは、第１マグネットロールに対して搬送方向（バックアップロールの外周面に沿った集電箔の搬送方向）に離間して配置されている。すなわち、第２マグネットロールは、第１マグネットロールに対して、バックアップロールの外周面に沿って集電箔が搬送されてゆく側（換言すれば、集電箔の搬送経路の下流側）に間隔を空けて配置されている。

【0010】

従って、上述の成膜工程では、第１マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子が、第１間隙を含む位置に形成された第１電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔に向けて空中移動して、集電箔上に堆積する。さらに、第２マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子が、第２間隙を含む位置に形成された第２電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔に向けて空中移動して、集電箔上（第１マグネットロールから空中移動して集電箔上に堆積した複合粒子の層上）に堆積する。これにより、集電箔上に、複数の複合粒子からなる複合粒子層が形成される。

【0011】

さらに、上述の成膜工程では、第１マグネットロールの回転方向を、バックアップロールの回転方向と逆方向としている。これにより、第１マグネットロールの外周面は、集電箔と第１間隙を形成する位置において、第２電界に近づく方向へ進行する。一方、第２マグネットロールの回転方向を、バックアップロールの回転方向と同じ方向としている。これにより、第２マグネットロールの外周面は、集電箔と第２間隙を形成する位置において、第１電界に近づく方向へ進行する。

【0012】

従って、第１マグネットロールによって搬送されることによって、第１マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしている複合粒子は、第１間隙（第１電界）において第１マグネットロールから脱離して空中移動するとき、第１マグネットロールから脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第２電界に近づく方向へ飛翔する。このため、第１マグネットロールから脱離して、第１マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第１電界内を空中移動する複数の複合粒子のうち、集電箔上に到達する前に第１電界の外部へ飛んで行った複合粒子を、第２マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第２電界内に進入させて、第２電界において、前記静電気力によって集電箔へ引き寄せて集電箔上に付着させることが可能となる。これにより、第１マグネットロールによって搬送された複合粒子について、集電箔への付着率（堆積率）を高めることができる。

【0013】

また、第２マグネットロールによって搬送されることによって、第２マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしている複合粒子は、第２間隙（第２電界）において第２マグネットロールから脱離して空中移動するとき、第２マグネットロールから脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第１電界に近づく方向へ飛翔する。このため、第２マグネットロールから脱離して、第２マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第２電界内を空中移動する複数の複合粒子のうち、集電箔上に到達する前に第２電界の外部へ飛んで行った複合粒子を、第１電界内に進入させて、第１電界において、前記静電気力によって集電箔へ引き寄せて集電箔上に付着させることが可能となる。これにより、第２マグネットロールによって搬送された複合粒子についても、集電箔への付着率（堆積率）を高めることができる。以上説明したように、上述の製造方法によれば、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）を向上させることができる。

【0014】

その後、熱プレス工程において、集電箔上に複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスすることで、複合粒子層が活物質層になり、集電箔上に活物質層が形成された電極シートが作製される。従って、上述の製造方法によれば、集電箔上に形成する活物質層の目付（単位面積当たりの重量）を増大させることができる。

【0015】

さらに、前記の電極シートの製造方法であって、前記成膜工程では、前記第１マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第１複合粒子と、前記第２マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第２複合粒子とを、異種の複合粒子とする電極シートの製造方法とすると良い。

【0016】

上述の製造方法では、第１マグネットロールによって搬送される第１複合粒子と第２マグネットロールによって搬送される第２複合粒子とを異種の複合粒子として、前述の成膜工程を行う。これにより、厚み方向にグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。

【0017】

具体的には、例えば、成膜工程において、集電箔上に複合粒子が付着するエリアのうち、集電箔の搬送経路の上流側に位置する上流側エリア（例えば、第１電界のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子が集電箔の表面に堆積して第１複合粒子層が形成され、集電箔の搬送経路の下流側に位置する下流側エリア（例えば、第２電界のうちの下流側の領域）では、第２複合粒子が集電箔上（第１複合粒子層よりも厚み方向外側）に堆積して第２複合粒子層が形成され、上流側エリアと下流側エリアとの間に位置する中間エリア（例えば、第１電界のうちの下流側の領域と第２電界のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子と第２複合粒子が混合して第１複合粒子層上に堆積して、混合粒子層が形成される。このうち、中間エリア内において集電箔上に付着する第１複合粒子と第２複合粒子との混合比は、集電箔の搬送経路の上流側において第１複合粒子の比率が高く、下流側に向かうにしたがって（搬送方向に進むにしたがって）第２複合粒子の比率が増加してゆき、下流側において第２複合粒子の比率が高くなる。

【0018】

これにより、例えば、第１複合粒子からなる第１複合粒子層と、第１複合粒子と第２複合粒子が混合してなる混合粒子層と、第２複合粒子からなる第２複合粒子層とが、集電箔側から順に厚み方向に配置された複合粒子層が形成される。このうち、混合粒子層では、集電箔側において第１複合粒子の比率が高く、外表面に向かうにしたがって（集電箔から遠ざかるにしたがって）第２複合粒子の比率が増加してゆき、外表面側において第２複合粒子の比率が高くなる。すなわち、第１複合粒子が集電箔側に配置され、第２複合粒子（第１複合粒子とは種類が異なる複合粒子）が外表面側に配置され、厚み方向の中間部には、２種類の複合粒子（第１複合粒子と第２複合粒子）の混合比が厚み方向に段階的に変化する態様で２種類の複合粒子が混合して配置された、厚み方向にグラデーションを有する複合粒子層が形成される。グラデーションの種類としては、例えば、バインダ濃度（含有率）、導電材の含有率、活物質の粒子径である。

【0019】

さらに、前記の電極シートの製造方法であって、前記第１複合粒子と前記第２複合粒子とは、バインダ含有率が異なる電極シートの製造方法とすると良い。

【0020】

上述の製造方法では、第１複合粒子と第２複合粒子とを、バインダ含有率が異なる異種の複合粒子として、成膜工程を行う。これにより、厚み方向にバインダ濃度（含有率）のグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。例えば、第１複合粒子のバインダ含有率を、第２複合粒子のバインダ含有率よりも高くした場合には、「集電箔側においてバインダ濃度が最も高く、外表面に向かうにしたがって（集電箔から遠ざかるにしたがって）バインダ濃度が低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】実施形態にかかる電極シート製造装置の側面視概略図である。

【図2】図１のＢ部拡大図である。

【図3】第１マグネットロールの説明図である。

【図4】第２マグネットロールの説明図である。

【図5】図２のＤ部拡大図である。

【図6】図２のＦ部拡大図である。

【図7】図２のＣ部拡大図である。

【図8】集電箔上に活物質層が形成された電極シートの断面概略図である。

【図9】変形形態にかかる電極シートの製造方法を説明する図である。

【図10】図９のＧ部拡大図である。

【図11】変形形態にかかる成膜シートの説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

＜実施形態＞
以下、本発明を具体化した実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。まず、本実施形態にかかる電極シート製造装置１００について説明する。電極シート製造装置１００は、長手方向ＤＬに延びる帯状の集電箔３と、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成された活物質層５と、を有する電極シート１（図８参照）を製造する。この電極シート製造装置１００は、成膜装置１０３と熱プレス装置１０５とを備える（図１参照）。

【0023】

成膜装置１０３は、帯状の集電箔３の第１表面３ｂ上に、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７を形成して、集電箔３と複合粒子層７とからなる成膜シート９を作製する（図１参照）。なお、第１複合粒子１５は、溶媒を含むことなく、活物質粒子１１と、活物質粒子１１の表面に結合した複数のバインダ粒子１３とからなる。なお、本実施形態では、集電箔３として銅箔を用いている。

【0024】

成膜装置１０３は、第１粒子混合部１２０と第２粒子混合部１８０とバックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０と第２マグネットロール１６０と第１直流電源１５０と第２直流電源１９０とを備える（図１参照）。このうち、第１粒子混合部１２０は、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。この第１粒子混合部１２０は、第１マグネットロール１４０の下方に配置されており、第１複合粒子１５及び磁性キャリア粒子２００を収容する収容部１２１ｂと、この収容部１２１ｂ内に設けられた２つの攪拌翼（第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４）とを有する（図２参照）。なお、収容部１２１ｂは、箱体１２１の一部である。また、磁性キャリア粒子２００は、フェライト粒子と、その表面を被覆するシリコーン樹脂膜と、からなる粒子である。この磁性キャリア粒子２００は、第１粒子混合部１２０の収容部１２１ｂ内に一定量収容される。また、第１複合粒子１５は、図示しない第１粒子供給部から第１粒子混合部１２０へ供給される。

【0025】

第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４は、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製しつつ、複合キャリア粒子２０５を上方の第１マグネットロール１４０に向けて送る。なお、磁性キャリア粒子２００と第１複合粒子１５は、両者間に働く静電気力やファンデルワールス力によって結合して、複合キャリア粒子２０５を形成する。

【0026】

第２粒子混合部１８０は、第１粒子混合部１２０と同等の構造を有し、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。この第２粒子混合部１８０は、第２マグネットロール１６０の下方に配置されており、第１複合粒子１５及び磁性キャリア粒子２００を収容する収容部１８１ｂと、この収容部１８１ｂ内に設けられた２つの攪拌翼（第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４）とを有する（図２参照）。なお、収容部１８１ｂは、箱体１２１の一部である。この収容部１８１ｂ内には、磁性キャリア粒子２００が一定量収容される。また、第１複合粒子１５は、図示しない第２粒子供給部から第２粒子混合部１８０へ供給される。

【0027】

バックアップロール１３０は、第１マグネットロール１４０及び第２マグネットロール１６０の上方に配置されている。また、バックアップロール１３０の近傍には、バックアップロール１３０と平行に搬送ロール１３５が配置されている。バックアップロール１３０及び搬送ロール１３５は、集電箔３を、その長手方向ＤＬに沿った搬送方向ＤＭに搬送する（図１及び図２参照）。具体的には、搬送ロール１３５は、集電箔３の第１表面３ｂに接触して、集電箔３をバックアップロール１３０に向けて搬送する。

【0028】

また、バックアップロール１３０には、バックアップロール１３０を回転駆動させるモータ（不図示）が連結されている。これにより、バックアップロール１３０は、図１及び図２において時計回りに回転し、当該バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに集電箔３の第２表面３ｃが接触する態様（すなわち、集電箔３の第１表面３ｂを外側に向ける態様）で、搬送ロール１３５から送られてきた集電箔３を外周面１３０ｍに巻き付けるようにして、集電箔３を熱プレス装置１０５に向けて搬送する。

【0029】

第１マグネットロール１４０は、バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿って周方向に搬送される集電箔３に第１間隙Ｋ１を空けて、バックアップロール１３０に平行に配置されている（図１及び図２参照）。なお、第１マグネットロール１４０は、バックアップロール１３０に第３間隙Ｋ３を空けて配置されている。本実施形態では、第３間隙Ｋ３の最小寸法は４．０ｍｍであり、第１間隙Ｋ１の最小寸法は、第３間隙Ｋ３の最小寸法よりも集電箔３の厚み分だけ小さい。

【0030】

この第１マグネットロール１４０は、外周面１４０ｍに生じた磁力Ｆｇによって、複合キャリア粒子２０５を外周面１４０ｍに吸着可能に構成されている。この第１マグネットロール１４０は、第１粒子混合部１２０に存在する複合キャリア粒子２０５を、当該第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着しつつ、第１間隙Ｋ１に向けて当該第１マグネットロール１４０の周方向に搬送する（図２及び図５参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５（第１複合粒子１５の粉粒体）が第１間隙Ｋ１に向けて搬送される。なお、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第１マグネットロール１４０の周方向位置によって異なっており、外周面１４０ｍのうち、第１間隙Ｋ１を形成する第１間隙形成部１４０ｍｐ（第１磁石１４３Ｎ１が径方向内側に存在する部位、図３参照）において最も強い。

【0031】

具体的には、第１マグネットロール１４０は、図３に示すように、アルミニウムからなる円筒状の金属筒１４１と、この金属筒１４１の内部に金属筒１４１と同軸に配置された、５極構造を有する円柱状のマグネット部１４３とを有する。金属筒１４１の外周面１４１ｍは、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍをなす。この金属筒１４１には、金属筒１４１を回転駆動させるモータ（不図示）が連結されており、これにより、金属筒１４１は、図１及び図２において反時計回りに回転する。従って、本実施形態では、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向としている。

【0032】

一方、マグネット部１４３は、固定されており回転しない。マグネット部１４３は、第１マグネットロール１４０のロール軸に直交する断面が、それぞれ扇状の５つのフェライト磁石からなる磁石（第１磁石１４３Ｎ１、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、第４磁石１４３Ｎ２、及び第５磁石１４３Ｓ３）により構成されている。第１磁石１４３Ｎ１及び第４磁石１４３Ｎ２は、それぞれ、径方向外側にＮ極を有する磁石であり、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、及び第５磁石１４３Ｓ３は、それぞれ、径方向外側にＳ極を有する磁石である（図２及び図３参照）。このうち第１磁石１４３Ｎ１は、上方（バックアップロール１３０に最も近くなる位置）に配置されており、金属筒１４１、及び、バックアップロール１３０で搬送される集電箔３を介して、バックアップロール１３０に対向する（図２参照）。図２及び図３において、この第１磁石１４３Ｎ１から反時計回りに、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、第４磁石１４３Ｎ２、第５磁石１４３Ｓ３が配置されている。

【0033】

第２マグネットロール１６０は、バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿って周方向に搬送される集電箔３に第２間隙Ｋ２を空けて、バックアップロール１３０に平行に配置されている（図１及び図２参照）。この第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０に対して搬送方向ＤＭ（バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿った集電箔３の搬送方向）に離間して配置されている。すなわち、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０に対して、集電箔３が搬送されてゆく側（換言すれば、集電箔３の搬送経路ＴＲの下流側）に間隔を空けて配置されている。

【0034】

なお、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０を、バックアップロール１３０の中心線を回転移動の中心として、バックアップロール１３０の周方向に９０°（より好ましくは６０°）の回転移動をさせた位置よりも、第１マグネットロール１４０に近い位置に配置するのが好ましい。また、第２マグネットロール１６０は、バックアップロール１３０に第４間隙Ｋ４を空けて配置されている。本実施形態では、第４間隙Ｋ４の最小寸法は、第３間隙Ｋ３の最小寸法と等しく４．０ｍｍであり、第２間隙Ｋ２の最小寸法は、第４間隙Ｋ４の最小寸法よりも集電箔３の厚み分だけ小さい。従って、第１間隙Ｋ１の最小寸法と第２間隙Ｋ２の最小寸法とは等しい。

【0035】

第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０と同様、外周面１６０ｍに生じた磁力Ｆｇによって、複合キャリア粒子２０５を外周面１６０ｍに吸着可能に構成されている。この第２マグネットロール１６０は、第２粒子混合部１８０に存在する複合キャリア粒子２０５を、当該第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着しつつ、第２間隙Ｋ２に向けて当該第２マグネットロール１６０の周方向に搬送する（図２及び図６参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５（第１複合粒子１５の粉粒体）が第２間隙Ｋ２に向けて搬送される。なお、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第２マグネットロール１６０の周方向位置によって異なっており、外周面１６０ｍのうち、第２間隙Ｋ２を形成する第２間隙形成部１６０ｍｐ（第１磁石１６３Ｎ１が径方向内側に存在する部位、図３参照）において最も強い。

【0036】

具体的には、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０と同等であり、アルミニウムからなる円筒状の金属筒１６１と、この金属筒１６１の内部に金属筒１６１と同軸に配置された、５極構造を有する円柱状のマグネット部１６３とを有する（図３参照）。マグネット部１６３は、第２マグネットロール１６０のロール軸に直交する断面が、それぞれ扇状の５つのフェライト磁石からなる磁石（第１磁石１６３Ｎ１、第２磁石１６３Ｓ１、第３磁石１６３Ｓ２、第４磁石１６３Ｎ２、及び第５磁石１６３Ｓ３）により構成されている。このうち、第１磁石１６３Ｎ１は、上方（バックアップロール１３０に最も近くなる位置）に配置されており、金属筒１６１、及び、バックアップロール１３０で搬送される集電箔３を介して、バックアップロール１３０に対向する（図２参照）。

【0037】

但し、第２マグネットロール１６０は、回転軸の左右の向きを第１マグネットロール１４０とは逆向きにして設けられている。このため、マグネット部１６３は、図２及び図３において、第１磁石１６３Ｎ１から時計回り（マグネット部１４３とは逆回り）に、第２磁石１６３Ｓ１、第３磁石１６３Ｓ２、第４磁石１６３Ｎ２、第５磁石１６３Ｓ３が配置される。また、本実施形態では、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向（図１及び図２において時計回り）としている。

【0038】

第１直流電源１５０は、バックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０との間に直流電圧Ｖｄを印加して、第１間隙Ｋ１を含む位置に形成した第１電界Ｅ１において、第１マグネットロール１４０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）を、バックアップロール１３０によって搬送されている集電箔３に向けて空中移動させて、集電箔３の第１表面３ｂ上に第１複合粒子１５を堆積させる（図２及び図７参照）。また、第２直流電源１９０は、バックアップロール１３０と第２マグネットロール１６０との間に直流電圧Ｖｄを印加して、第２間隙Ｋ２を含む位置に形成した第２電界Ｅ２において、第２マグネットロール１６０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）を、バックアップロール１３０によって搬送されている集電箔３に向けて空中移動させて、集電箔３の第１表面３ｂ上に第１複合粒子１５を堆積させる（図２及び図７参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７が、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成されて、成膜シート９が作製される（図１参照）。

【0039】

具体的には、第１直流電源１５０は、その負極が第１マグネットロール１４０に電気的に接続され、正極がバックアップロール１３０に電気的に接続されている。なお、バックアップロール１３０は接地されている。本実施形態では、第１直流電源１５０により、第１マグネットロール１４０の電位が－６００Ｖ、バックアップロール１３０の電位が０Ｖとなるため、第１マグネットロール１４０とバックアップロール１３０との間に直流電圧Ｖｄ＝－６００Ｖが掛けられる。また、第２直流電源１９０は、その負極が第２マグネットロール１６０に電気的に接続され、正極がバックアップロール１３０に電気的に接続されている。バックアップロール１３０は接地されている。本実施形態では、第２直流電源１９０により、第２マグネットロール１６０の電位が－６００Ｖ、バックアップロール１３０の電位が０Ｖとなるため、第２マグネットロール１６０とバックアップロール１３０との間に直流電圧Ｖｄ＝－６００Ｖが掛けられる。

【0040】

これにより、バックアップロール１３０に巻きつけられて搬送される集電箔３と第１マグネットロール１４０との第１間隙Ｋ１を含む位置に第１電界Ｅ１が形成され、この第１電界Ｅ１内において静電気力Ｆｓが生じる（図７参照）。さらには、バックアップロール１３０に巻きつけられて搬送される集電箔３と第２マグネットロール１６０との第２間隙Ｋ２を含む位置に第２電界Ｅ２が形成され、この第２電界Ｅ２内においても静電気力Ｆｓが生じる。

【0041】

本実施形態では、第１マグネットロール１４０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）が、第１電界Ｅ１において、バックアップロール１３０（その外周面１３０ｍ上に位置する集電箔３）との間に働く静電気力Ｆｓによって、集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動（飛翔）して、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着する（図２及び図７参照）。さらに、第２マグネットロール１６０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）が、第２電界Ｅ２において、バックアップロール１３０（その外周面１３０ｍ上に位置する集電箔３）との間に働く静電気力Ｆｓによって、集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動（飛翔）して、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着する。なお、図１及び図２では、磁性キャリア粒子２００及び第１複合粒子１５の図示を一部省略している。

【0042】

また、熱プレス装置１０５は、第１加熱加圧ロール１７１と、この第１加熱加圧ロール１７１の下方に第７間隙Ｋ７を空けて第１加熱加圧ロール１７１に平行に配置された第２加熱加圧ロール１７３とを有する（図１参照）。第１加熱加圧ロール１７１及び第２加熱加圧ロール１７３には、それぞれ、これらを回転駆動させるモータ（不図示）が連結されている。また、第１加熱加圧ロール１７１及び第２加熱加圧ロール１７３には、それぞれヒータ（不図示）が内蔵されている。この熱プレス装置１０５は、成膜装置１０３によって作製されて搬送される成膜シート９（集電箔３の第１表面３ｂ上に複合粒子層７が形成されたシート）を、第１加熱加圧ロール１７１と第２加熱加圧ロール１７３との間で、ホットロールプレス（熱プレス）して、電極シート１を作製する。

【0043】

次に、本実施形態の電極シート１の製造方法について説明する。本実施形態では、前述した電極シート製造装置１００を用いて、電極シート１を製造する。まず、成膜工程において、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７を、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成して、成膜シート９（図１参照）を作製する。具体的には、まず、第１粒子混合部１２０において、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。これと同様に、第２粒子混合部１８０においても、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、複合キャリア粒子２０５を作製する（図２参照）。

【0044】

続いて、第１粒子混合部１２０において作製された複合キャリア粒子２０５を、第１マグネットロール１４０の下側において、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着させる。具体的には、第１粒子混合部１２０の第２攪拌翼１２４と第３攪拌翼１２５によって上方の第１マグネットロール１４０に向けて送られた複合キャリア粒子２０５が、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じている磁力Ｆｇによって、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着する。これにより、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに、複数の複合キャリア粒子２０５からなる複合キャリア粒子層２１０が形成される（図５参照）。これと同様に、第２粒子混合部１８０において作製された複合キャリア粒子２０５を、第２マグネットロール１６０の下側において、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに吸着させる。これにより、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに、複数の複合キャリア粒子２０５からなる複合キャリア粒子層２１０が形成される（図６参照）。

【0045】

第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍ上の複合キャリア粒子層２１０は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って上方に移動し、スキージ１２７によって均される（図５参照）。なお、スキージ１２７は、第１粒子混合部１２０の上方において、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに対して第５間隙Ｋ５を空けて第１マグネットロール１４０の側方に配置されている。このため、複合キャリア粒子層２１０の厚みは、スキージ１２７によって第５間隙Ｋ５の寸法に調整される。その後、この複合キャリア粒子層２１０は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って、第１間隙Ｋ１に向かって移動する。また、バックアップロール１３０によって、集電箔３が長手方向ＤＬに沿った搬送方向ＤＭ搬送される。

【0046】

これと同様に、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍ上の複合キャリア粒子層２１０は、第２マグネットロール１６０の回転に伴って上方に移動し、スキージ１８７によって均される（図６参照）。なお、スキージ１８７は、第２粒子混合部１８０の上方において、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに対して第６間隙Ｋ６を空けて第１マグネットロール１４０の側方に配置されている。このため、複合キャリア粒子層２１０の厚みは、スキージ１８７によって第６間隙Ｋ６の寸法（第５間隙Ｋ５と同寸法）に調整される。その後、この複合キャリア粒子層２１０は、第２マグネットロール１６０の回転に伴って、第２間隙Ｋ２に向かって移動する。

【0047】

ところで、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第１間隙Ｋ１を形成する第１間隙形成部１４０ｍｐにおいて最も強くなる。このため、第１マグネットロール１４０によって搬送されて第１間隙Ｋ１に達した複合キャリア粒子２０５（複合キャリア粒子層２１０を形成していた複合キャリア粒子２０５）は、複数の複合キャリア粒子２０５が線状に連なった磁気穂２２０を形成する（図７参照）。そして、第１間隙Ｋ１において磁気穂２２０が形成されるとき（あるいは形成された後）、複合キャリア粒子２０５に含まれる第１複合粒子１５が、磁性キャリア粒子２００の表面から脱離して、第１電界Ｅ１に放出されて空中移動（飛翔）する。

【0048】

そして、この第１複合粒子１５は、第１電界Ｅ１において、バックアップロール１３０上の集電箔３との間に働く静電気力Ｆｓによって集電箔３の第１表面３ｂに引き寄せられるようにして、バックアップロール１３０上の集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動し、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着（堆積）する（図７参照）。なお、第１電界Ｅ１は、第１直流電源１５０によって、バックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０との間に直流電圧Ｖｄを印加することによって、第１間隙Ｋ１を含む位置に形成されている。また、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着している磁性キャリア粒子２００は、そのまま外周面１４０ｍ上に残る。

【0049】

これと同様に、第２マグネットロール１６０によって搬送されて第２間隙Ｋ２に達した複合キャリア粒子２０５（複合キャリア粒子層２１０を形成していた複合キャリア粒子２０５）も、複数の複合キャリア粒子２０５が線状に連なった磁気穂２２０を形成する（図７参照）。そして、第２間隙Ｋ２において磁気穂２２０が形成されるとき（あるいは形成された後）、複合キャリア粒子２０５に含まれる第１複合粒子１５が、磁性キャリア粒子２００の表面から脱離して、第２電界Ｅ２に放出されて空中移動（飛翔）する。

【0050】

そして、この第１複合粒子１５は、第２電界Ｅ２において、バックアップロール１３０上の集電箔３との間に働く静電気力Ｆｓによって集電箔３の第１表面３ｂに引き寄せられるようにして、バックアップロール１３０上の集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動し、集電箔３の第１表面３ｂ上（詳細には、第１マグネットロール１４０から空中移動して集電箔３の第１表面３ｂ上に堆積した第１複合粒子１５の層上）に付着（吸着）する（図７参照）。なお、第２電界Ｅ２は、第２直流電源１９０によって、バックアップロール１３０と第２マグネットロール１６０との間に直流電圧Ｖｄを印加することによって、第２間隙Ｋ２を含む位置に形成されている。また、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着している磁性キャリア粒子２００は、そのまま外周面１６０ｍ上に残る。これにより、集電箔３の第１表面３ｂ上には、第１複合粒子１５が堆積した複合粒子層７が連続して形成される。

【0051】

その後、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着したまま残った磁性キャリア粒子２００は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って反時計回りに下方に移動する。そして、Ｓ極同士が隣り合う第２磁石１４３Ｓ１と第３磁石１４３Ｓ２との境界部１４０ｍｑ（図３参照）で、外周面１４０ｍから剥がれ落ち、第１粒子混合部１２０の収容部１２１ｂ内に戻る。その後、この磁性キャリア粒子２００は、第１粒子混合部１２０において第１複合粒子１５と混合され、新たな第１複合粒子１５が付着して複合キャリア粒子２０５を形成する。

【0052】

これと同様に、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに吸着したまま残った磁性キャリア粒子２００も、第２マグネットロール１６０の回転に伴って時計回りに下方に移動する。そして、Ｓ極同士が隣り合う第２磁石１６３Ｓ１と第３磁石１６３Ｓ２との境界部１６０ｍｑ（図４参照）で、外周面１６０ｍから剥がれ落ち、第２粒子混合部１８０の収容部１８１ｂ内に戻る。その後、この磁性キャリア粒子２００は、第２粒子混合部１８０において第１複合粒子１５と混合され、新たな第１複合粒子１５が付着して複合キャリア粒子２０５を形成する。このようにして、帯状の集電箔３と、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成された複合粒子層７と、を備える成膜シート９が作製される。

【0053】

ところで、本実施形態の成膜工程では、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向としている。これにより、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍは、集電箔３と第１間隙Ｋ１を形成する位置において、第２電界Ｅ２に近づく方向へ進行する（図２及び図７参照）。一方、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向としている。これにより、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍは、集電箔３と第２間隙Ｋ２を形成する位置において、第１電界Ｅ１に近づく方向へ進行する。

【0054】

従って、第１マグネットロール１４０によって搬送されることによって、第１マグネットロール１４０と共に回転運動（円運動）をしている第１複合粒子１５は、第１間隙Ｋ１（第１電界Ｅ１）において第１マグネットロール１４０から脱離して空中移動するとき、第１マグネットロール１４０から脱離するときの第１複合粒子１５の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第２電界Ｅ２に近づく方向へ飛翔する（図７参照）。このため、第１マグネットロール１４０から脱離して、第１電界Ｅ１内を空中移動する複数の第１複合粒子１５のうち、集電箔３上に到達する前に第１電界Ｅ１の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５を、第２電界Ｅ２内に進入させて、第２電界Ｅ２において、静電気力Ｆｓによって集電箔３へ引き寄せて集電箔３上に付着させることが可能となる。これにより、第１マグネットロール１４０によって搬送された第１複合粒子１５について、集電箔３への付着率（堆積率）を高めることができる。

【0055】

また、第２マグネットロール１６０によって搬送されることによって、第２マグネットロール１６０と共に回転運動（円運動）をしている第１複合粒子１５は、第２間隙Ｋ２（第２電界Ｅ２）において第２マグネットロール１６０から脱離して空中移動するとき、第２マグネットロール１６０から脱離するときの第１複合粒子１５の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第１電界Ｅ１に近づく方向へ飛翔する（図７参照）。このため、第２マグネットロール１６０から脱離して、第２電界Ｅ２内を空中移動する複数の第１複合粒子１５のうち、集電箔３上に到達する前に第２電界Ｅ２の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５を、第１電界Ｅ１内に進入させて、第１電界Ｅ１において、静電気力Ｆｓによって集電箔３へ引き寄せて集電箔３上に付着させることが可能となる。これにより、第２マグネットロール１６０によって搬送された第１複合粒子１５についても、集電箔３への付着率（堆積率）を高めることができる。

【0056】

なお、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向とした場合は、第１複合粒子１５は、第１マグネットロール１４０から脱離して空中移動するとき、第２電界Ｅ２から遠ざかる方向（図７において右側）へ飛翔することになるので、集電箔３上に到達する前に第１電界Ｅ１の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５が集電箔３に付着（堆積）する可能性は、本実施形態に比べて低くなる。また、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向とした場合は、第１複合粒子１５は、第２マグネットロール１６０から脱離して空中移動するとき、第１電界Ｅ１から遠ざかる方向（図７において左側）へ飛翔することになるので、集電箔３上に到達する前に第２電界Ｅ２の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５が集電箔３に付着（堆積）する可能性も、本実施形態に比べて低くなる。

【0057】

次に、熱プレス工程に進み、成膜装置１０３によって作製されて搬送される成膜シート９を、熱プレス装置１０５によってホットロールプレス（熱プレス）する。これにより、複合粒子層７が厚み方向ＤＴに圧縮（圧密化）されて活物質層５となり、電極シート１（図８参照）が作製される。以上説明したように、本実施形態の製造方法によれば、集電箔３への第１複合粒子１５の付着率（堆積率）を向上させることができる。さらには、活物質層５の目付（単位面積当たりの重量）を増大させることができる。この電極シート１は、例えば、リチウムイオン二次電池の電極シート（負極シートまたは正極シート）として用いることができる。また、本実施形態では、集電箔３の第１表面３ｂのみに活物質層５を形成したが、第２表面３ｃにも活物質層５を形成するようにしても良い。

【0058】

＜変形形態＞
次に、変形形態にかかる電極シート３０１の製造方法について説明する。本変形形態の製造方法は、実施形態の製造方法と比較して、使用する製造装置は同じ（電極シート製造装置１００）であるが、第２マグネットロール１６０によって搬送する複合粒子が異なる。従って、ここでは、実施形態と異なる点を中心に説明し、実施形態と同様な点については説明を省略または簡略化する。

【0059】

本変形形態の成膜工程では、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着する複合キャリア粒子２０５に含まれる複合粒子（第１複合粒子１５）と、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着する複合キャリア粒子４０５に含まれる複合粒子（第２複合粒子３１５）とを、異種の複合粒子とする。具体的には、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５とを、バインダ含有率（複合粒子におけるバインダ粒子１３の含有率、換言すれば、活物質粒子１１の表面に結合するバインダ粒子１３の量）のみが異なる異種の複合粒子として、成膜工程を行う（図９及び図１０参照）。

【0060】

これにより、厚み方向ＤＴにバインダ濃度（含有率）のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる（図１１参照）。具体的には、本変形形態では、第２複合粒子３１５のバインダ含有率を、第１複合粒子１５のバインダ含有率よりも低くしているので、「集電箔３側においてバインダ濃度（バインダ粒子１３の含有率）が最も高く、外表面（図１１において上面）に向かうにしたがって（集電箔３から遠ざかるにしたがって）バインダ濃度が低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる。

【0061】

具体的には、成膜工程において、飛翔した複合粒子（第１複合粒子１５または第２複合粒子３１５）が集電箔３上に付着するエリアＡＲ（第１電界Ｅ１及び第２電界Ｅ２に含まれる領域、図１０参照）のうち、集電箔３の搬送経路ＴＲの上流側（図１０において右側）に位置する上流側エリアＡＲ１（第１電界Ｅ１に含まれる領域のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子１５が集電箔３の第１表面３ｂに堆積して第１複合粒子層３０７ｂが形成され（図１１参照）、集電箔３の搬送経路ＴＲの下流側（図１０において左側）に位置する下流側エリアＡＲ３（第２電界Ｅ２に含まれる領域のうちの下流側の領域）では、第２複合粒子３１５が集電箔３上（第１複合粒子層３０７ｂよりも厚み方向ＤＴの外側）に堆積して第２複合粒子層３０７ｄが形成され、上流側エリアＡＲ１と下流側エリアＡＲ３との間に位置する中間エリアＡＲ２（第１電界Ｅ１のうちの下流側の領域と第２電界Ｅ２のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５が混合して第１複合粒子層３０７ｂ上に堆積して、混合粒子層３０７ｃが形成される。このうち、中間エリアＡＲ２内において集電箔３上に付着する第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５との混合比は、集電箔３の搬送経路ＴＲの上流側において第１複合粒子１５の比率が高く、下流側に向かうにしたがって（搬送方向ＤＭに進むにしたがって）第２複合粒子３１５の比率が増加してゆき、下流側において第２複合粒子３１５の比率が高くなる。

【0062】

これにより、第１複合粒子１５（図１１において黒丸で示す）からなる第１複合粒子層３０７ｂと、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５（図１１において白丸で示す）が混合してなる混合粒子層３０７ｃと、第２複合粒子３１５からなる第２複合粒子層３０７ｄとが、集電箔３側から順に厚み方向ＤＴに配置された複合粒子層３０７が形成される（図１０及び図１１参照）。このうち、混合粒子層３０７ｃでは、集電箔３側において第１複合粒子１５の比率が高く、外表面（図１１のいて上面）に向かうにしたがって（集電箔３から遠ざかるにしたがって）第２複合粒子３１５の比率が増加してゆき、外表面側において第２複合粒子３１５の比率が高くなる。従って、「集電箔３側においてバインダ濃度が最も高く、外表面（図１１において上面）に向かうにしたがってバインダ濃度が段階的に低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる。

【0063】

以上において、本発明を実施形態及び変形形態に即して説明したが、本発明は前記実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。例えば、実施形態では、複合粒子として、活物質粒子１１と、活物質粒子１１の表面に結合したバインダ粒子１３と、からなる第１複合粒子１５を用いたが、活物質粒子と、活物質粒子の表面に結合したバインダ粒子及び導電粒子と、からなる複合粒子を用いるようにしても良い。

【符号の説明】

【0064】

１，３０１ 電極シート
３ 集電箔
５，３０５ 活物質層
７，３０７ 複合粒子層
９，３０９ 成膜シート
１１ 活物質粒子
１３ バインダ粒子
１５ 第１複合粒子
１００ 電極シート製造装置
１０３ 成膜装置
１３０ バックアップロール
１４０ 第１マグネットロール
１６０ 第２マグネットロール
２００ 磁性キャリア粒子
２０５，４０５ 複合キャリア粒子
３１５ 第２複合粒子

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】