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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-05-18
(45)【発行日】2023-05-26
(54)【発明の名称】粘着材および粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 133/06 20060101AFI20230519BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20230519BHJP
C09J 7/10 20180101ALI20230519BHJP
【ＦＩ】
C09J133/06
C09J7/38
C09J7/10
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2023516748
(86)(22)【出願日】2022-09-29
(86)【国際出願番号】 JP2022036455
【審査請求日】2023-03-14
(31)【優先権主張番号】P 2021170322
(32)【優先日】2021-10-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000206901
【氏名又は名称】大塚化学株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】山本 健太
【審査官】上坊寺 宏枝
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２２－１３２１３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／１８１３５５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１１－２３１１８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１８３５６３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／０９５８７０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／０４９２２９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１７２０１７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１１１９９５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特許第７１０８１６５（ＪＰ，Ｂ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、
ガラス転移温度が０℃以下、
ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、
ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たし、
前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）が、第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）、および、前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋剤を含有する粘着組成物を架橋反応させて得られたものであり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量が６０万以上３００万以下であり、かつ、（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率がポリマー１００質量％中において５０質量％以上であり、
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、重量平均分子量が１０万以上８０万以下であり、かつ、（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率がポリマー１００質量％中において、５０質量％以上であり、
前記粘着組成物中において、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対する前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の配合量が、３０質量部以上、３００質量部以下であり、
前記粘着組成物中の前記第２反応性基と前記第１反応性基とのモル比（第１反応性基のモル量／第２反応性基のモル量）が、１～８０であり、
前記第１反応性基と前記第２反応性基との組み合わせが、前記第１反応性基がヒドロキシ基であり、前記第２反応性基がイソシアネート基である組み合わせ、または、前記第１反応性基がカルボキシ基であり、前記第２反応性基がエポキシ基である組み合わせであることを特徴とする粘着材。
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
【請求項2】
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線が、さらに（２ａ）及び（２ｂ）の要件を満たす請求項１に記載の粘着材。（２ａ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）が１５％以上である。
（２ｂ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）が２０％以上である。
【請求項3】
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線において、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）と分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）との比率（Ｗ２ａ／Ｗ２）が０．３０～０．６０である請求項２に記載の粘着材。
【請求項4】
前記ゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０万～５６万である請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
【請求項5】
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線におけるピーク分子量のうち、分子量１万から３０００万において、最も高いピーク分子量（Ｍｐ）が１０万～５０万である請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
【請求項6】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基の含有量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ～１．０ｍｍｏｌ／ｇである請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
【請求項7】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、７０質量％～９９質量％である請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
【請求項8】
基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成された粘着層とを有し、前記粘着層が、請求項１～３のいずれか一項の粘着材であることを特徴とする粘着シート。
【請求項9】
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着材であって、前記粘着材が、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着材。
【請求項10】
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着されたフレキシブルシート部材とを有するフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着層が、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材から形成されていることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項11】
前記粘着シートが、前記粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２フレキシブルシート部材とを有し、前記第１フレキシブルシート部材が第１剥離シート、前記第２フレキシブルシート部材が第２剥離シートであり、
前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されている請求項１０に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項12】
第１フレキシブル部材と、第２フレキシブル部材と、前記第１フレキシブル部材と前記第２フレキシブル部材とを互いに貼合する粘着層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着層が、請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着材からなることを特徴とするフレキシブル積層部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着材および粘着シートに関し、特に一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するために使用される粘着材および粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
テレビ、携帯電話、スマートフォン等の各種ディスプレイやタッチパネルにおいて、これらを構成する部材同士の接合には、一般的に粘着材が用いられる。粘着材は、例えば、支持基材上に粘着層を有する基材付き粘着シートや、支持基材のない基材レス粘着シートの形態で提供され、部材同士が貼り合わされる。
【0003】
一方で近年、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置において、繰り返し屈曲して使用されるフレキシブルディスプレイが注目されている。フレキシブルディスプレイには、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイ、筒状等に丸めることのできるローラブルディスプレイ等があり、スマートフォン、タブレット端末等の携帯端末、収納できる据え置き型ディスプレイ等の用途が期待されている。
【0004】
このようなフレキシブルディスプレイにおいて、繰り返し屈曲、伸展される部材を構成する屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合する粘着材として、例えば特許文献１には、粘着層の一方の面と他方の面とを互いに反対方向に１０００％変位させたときの最大せん断応力に対する、１０００％変位時から６０秒後のせん断応力の割合と、ゲル分率を所定の範囲に制御した繰り返し屈曲デバイス用粘着材が開示されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１９－１０８４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従来の粘着材は、繰り返し屈曲された場合に、粘着材が屈曲された状態から元の状態へと十分に回復しなかった。そのため、屈曲性部材の接合に従来の粘着材を用いた場合、屈曲を繰り返すと、屈曲箇所における粘着材と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれが生ずるおそれがあった。
【0007】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた粘着性を有し、柔軟性に優れ、かつ、優れた復元性を有する粘着材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決することができた本発明の粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たすことを特徴とする。
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
【発明の効果】
【0009】
本発明の粘着材は、優れた粘着性を有し、柔軟性および復元性に優れる。よって、本発明の粘着材を屈曲性部材の接合に用いることで、繰り返し屈曲させても、屈曲箇所における粘着材と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。ただし、下記の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。
【0012】
本願明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリレートに由来する構造単位」とは、（メタ）アクリレートのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位」とは、（メタ）アクリルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。
【0013】
［粘着材］
本発明の粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％である。
本発明の粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％である。
【0014】
前記粘着材の温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は０．１５ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは０．１０ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．０８ＭＰａ以下である。前記せん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下であれば粘着材の柔軟性の向上により変形に対する追従性が高くなるため、繰り返し屈曲させても、屈曲箇所における粘着材と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生を抑制できる。前記粘着材の温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は０．０１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上である。前記せん断貯蔵弾性率が０．０１ＭＰａ以上であれば接着シートと被着体を貼り合わせた際の接着保持力を高くすることができる。
【0015】
前記粘着材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、より好ましくは－２０℃以下、さらに好ましくは－３０℃以下である。前記ガラス転移温度が０℃以下であれば形成される粘着材の被着体に対する密着性が高くなり、低温下において剥がれ等が抑制され、耐久性が向上する。前記粘着材のガラス転移温度の下限は特に限定されないが、通常－５０℃である。
【0016】
前記粘着材のゲル分率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。ゲル分率が５０質量％以上９５質量％以下であれば柔軟性および復元性に優れた粘着材を形成することができる。ゲル分率は、後述する組成物における第１架橋性基の含有量、架橋剤の種類、配合量等により制御できる。
【0017】
前記粘着材は、ゾル成分を含有する。前記ゾル成分は、粘着材を酢酸エチルで２５℃、７２時間抽出処理した際、溶媒に溶出した成分である。そして、前記粘着材は、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たすことを特徴とする。なお、微分分子量分布曲線は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により得られたクロマトグラフから作成する。具体的には、横軸に分子量（対数値）、縦軸に濃度分率の積算値をプロットし積分分子量分布曲線を作成する。次いで、各分子量における曲線の傾き（微分値）を求める。最後に、横軸に分子量（対数値）、縦軸に微分値をプロットして微分分子量分布曲線を作成する。
【0018】
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
上記（１）～（３）の要件を満たすことで、優れた粘着性を有し、柔軟性に優れ、かつ、優れた復元性を有する粘着材を形成することができる。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
上記（１）～（３）の要件を満たすことで、優れた粘着性を有し、柔軟性に優れ、かつ、優れた復元性を有する粘着材を形成することができる。
【0019】
前記Ｗ１は、１５％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは７％以下である。前記Ｗ１が１５％以下であればゾル成分の可塑効果による粘着性の低下を抑制することができる。前記Ｗ１は０％であることが好ましいが、０％超であってもよい。この場合、Ｗ１は、１．０％以上が好ましく、より好ましくは１．６％以上、さらに好ましくは１．８％以上である。前記Ｗ１が１．０％以上であれば粘着材のゾル成分により被着体との界面の濡れ性が改善され、粘着性が良好となる。
【0020】
前記Ｗ２は、５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上である。前記Ｗ２が５０％以上であれば粘着性に優れた粘着材を形成することができる。前記Ｗ２は１００％であることが好ましいが、１００％未満であってもよい。この場合、Ｗ２は、９８％以下が好ましく、より好ましくは９５．４％以下、さらに好ましくは８８．２％以下である。
【0021】
前記Ｗ３は３０％以下が好ましく、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。前記Ｗ３が３０％以下であればゾル成分の絡み合い効果を抑制することができ、繰り返し屈曲時の復元性が良好となる。前記Ｗ３は０％であることが好ましいが、０％超であってもよい。この場合、Ｗ３は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは３．０％以上、特に好ましくは１０％以上である。前記Ｗ３が０．５％以上であれば粘着材の凝集力が向上し、粘着性が良好となる。
【0022】
前記Ｗ１とＷ３との比（Ｗ１／Ｗ３）は、０．０７以上が好ましく、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１５以上であり、２６．０以下が好ましく、より好ましくは６．５以下が好ましく、さらに好ましくは５．５以下、特に好ましくは４．０以下である。前記比（Ｗ１／Ｗ３）が０．０７以上であればゾル成分による粘着材と屈曲性部材との界面の濡れ性が向上し、密着性が良好となり、２６．０以下であればゾル成分の可塑効果による粘着性の低下を抑制することができる。
【0023】
前記粘着材は、ゾル成分の微分分子量分布曲線が、さらに（２ａ）及び（２ｂ）の要件を満たすことが好ましい。
（２ａ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）が１５％以上である。
（２ｂ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）が２０％以上である。
上記（２ａ）および（２ｂ）の要件を満たすことで、ゾル成分による凝集性と濡れ性のバランスが取れた、優れた粘着性の粘着材を形成することができる。
（２ａ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）が１５％以上である。
（２ｂ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）が２０％以上である。
上記（２ａ）および（２ｂ）の要件を満たすことで、ゾル成分による凝集性と濡れ性のバランスが取れた、優れた粘着性の粘着材を形成することができる。
【0024】
前記Ｗ２ａは２０％以上が好ましく、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３０％以上、特に好ましくは３５％以上であり、４６％以下が好ましく、より好ましくは４５．４％以下、さらに好ましくは４４．９％以下である。前記Ｗ２ａが２０％以上であればゾル成分の絡み合い効果が抑制され優れた柔軟性および復元性を発現し、４６％以下であればゾル成分の可塑効果による粘着性の低下を抑制することができる。
【0025】
前記Ｗ２ｂは、２５％以上が好ましく、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上であり、５２％以下が好ましく、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４３．３％以下である。Ｗ２ｂが２５％以上であればゾル成分の凝集力が向上により優れた粘着性を発現し、５２％以下であればゾル成分の絡み合い効果が抑制され優れた柔軟性および復元性を発現する。
【0026】
前記Ｗ２とＷ２ａとの比（Ｗ２ａ／Ｗ２）は、０．３０以上が好ましく、より好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４５以上であり、０．６０以下が好ましく、より好ましくは０．５５以下、さらに好ましくは０．５３以下である。
【0027】
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線におけるピーク分子量のうち、分子量１万から３０００万において最も高いピーク分子量（Ｍｐ）は、１０万以上が好ましく、５０万以下が好ましく、より好ましくは３０万以下、さらに好ましくは２０万以下である。前記ピーク分子量（Ｍｐ）がこの範囲内であれば優れた粘着性の粘着材が形成される傾向にある。
【0028】
前記ゾル成分の重量平均分子量は、１０万以上が好ましく、より好ましくは１５万以上、さらに好ましくは２０万以上であり、５６万以下が好ましく、より好ましくは４５万以下、さらに好ましくは４０万以下である。前記重量平均分子量がこの範囲内であれば優れた粘着性の粘着材を形成することができる。
【0029】
前記ゾル成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、６．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．０以下である。分子量分布が６．０以下であれば設計したポリマーの分子量に比べて、分子量の大きいものや小さいものの含有量が低く、粘着性と柔軟性と復元性に優れた粘着材が得られる。前記分子量分布は１．０以上である。分子量分布が小さいほど分子量分布の幅が狭く、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。なお、本発明において、分子量分布とは、（重量平均分子量（Ｍｗ））／（数平均分子量（Ｍｎ））によって算出される値であり、ＭｗおよびＭｎの測定方法は後述する。
【0030】
（架橋構造を有するポリマー（Ｘ））
前記粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する。前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）は、第１反応性基を有するポリマーを含有するポリマー成分と、前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋成分とを含有する粘着組成物を、架橋反応させることで得られる。
前記粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する。前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）は、第１反応性基を有するポリマーを含有するポリマー成分と、前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋成分とを含有する粘着組成物を、架橋反応させることで得られる。
【0031】
前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）は、重量平均分子量が６０万以上３００万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（以下、単に「（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）」と称する場合がある。）、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上８０万以下である（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）（以下、単に「（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）」と称する場合がある。）および前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋剤を含有する粘着組成物を架橋反応させて得られたものが好ましい。
【0032】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（ＭｗＡ）と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）との差（ＭｗＡ－ＭｗＢ）は、５０万以上が好ましく、より好ましくは７０万以上、さらに好ましくは１００万以上であり、２９０万以下が好ましく、より好ましくは２５０万以下、さらに好ましくは２２０万以下である。前記差（ＭｗＡ－ＭｗＢ）が５０万以上であれば前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有していても、第２反応性基を有する架橋剤と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を選択的に反応させることができ、２９０万以下であれば塗工時に前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）を均一に混合させることができる。
【0033】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（ＭｗＡ）と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）との比（ＭｗＡ／ＭｗＢ）は、１．９以上が好ましく、より好ましくは３．６以上、さらに好ましくは６．０以上であり、１８．０以下が好ましく、より好ましくは１５．０以下、さらに好ましくは１３．０以下である。前記比（ＭｗＡ／ＭｗＢ）が１．９以上であれば前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有していても、第２反応性基を有する架橋剤と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を選択的に反応させることができ、１８．０以下であれば塗工時に前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）を均一に混合させることができる。
【0034】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、第１反応性基を有していてもよいし、有していなくてもよい。つまり、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の組み合わせとしては、重量平均分子量が６０万以上３００万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上８０万以下である第１反応性基を有さない（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）との組み合わせ；重量平均分子量が６０万以上３００万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上８０万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）との組み合わせが挙げられる。
【0035】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）および架橋剤は主に架橋構造を形成する成分である。なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の架橋反応時に架橋されなかった成分や、架橋度が低く溶媒で抽出可能な成分等がゾル成分に含まれる。前記第１反応性基を有さない（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、主にゾル成分となる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有する場合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の架橋反応時に架橋されなかった成分や、架橋度が低く溶媒で抽出可能な成分等がゾル成分に含まれる。
【0036】
（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ））
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、１種でもよいし、２種以上であってもよい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、１種でもよいし、２種以上であってもよい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
【0037】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、(メタ）アクリレート系共重合体が好まし
い。（メタ）アクリレート系共重合体とは、（メタ）アクリレートに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリレート以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリル酸が有するカルボキシ基の水素原子が、有機基に置換されたエステル化合物である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
い。（メタ）アクリレート系共重合体とは、（メタ）アクリレートに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリレート以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリル酸が有するカルボキシ基の水素原子が、有機基に置換されたエステル化合物である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
【0038】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、第１反応性基を有する。前記第１反応性基とは、後述する架橋剤が有する第２反応性基との反応性を有する官能基である。前記第１反応性基となり得る官能基としては、反応性を有する官能基が挙げられる。前記第１反応性基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基等が挙げられ、好ましくはヒドロキシ基および／またはカルボキシ基である。
【0039】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の第１反応性基量は、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下である。第１反応性基量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば形成される粘着材が適切に架橋され好適な復元性を発現し、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば形成される粘着材の架橋点間距離が十分長く柔軟性に優れる。
【0040】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ヒドロキシ基が第１反応性基である場合、さらに第１反応性基以外の官能基としてカルボキシ基を有することが好ましい。この場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のカルボキシ基量は、０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．１６ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．３２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１．３ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【0041】
また、ヒドロキシ基が第１反応性基であって、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシ基とヒドロキシ基との両方を有する場合、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の単位質量あたりのカルボキシ基とヒドロキシ基とのモル比（カルボキシ基／ヒドロキシ基）は、４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１６以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下である。モル比（カルボキシ基／ヒドロキシ基）が上記範囲内であれば高い復元性を有し粘着性と柔軟性のバランスが好適な粘着層となる。
【0042】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシ基が第１反応性基である場合、さらに第１反応性基以外の官能基としてヒドロキシ基を有することが好ましい。この場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のヒドロキシ基量は、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．２０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【0043】
また、カルボキシ基が第１反応性基であって、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシ基とヒドロキシ基との両方を有する場合、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の単位質量あたりのカルボキシ基とヒドロキシ基とのモル比（カルボキシ基／ヒドロキシ基）は、３．０以上が好ましく、より好ましくは３．５以上、さらに好ましくは４．０以上であり、３０．０以下が好ましく、より好ましくは２５．０以下、さらに好ましくは２０．０以下である。モル比（カルボキシ基／ヒドロキシ基）が上記範囲内であれば高い復元性を有し粘着性と柔軟性のバランスが好適な粘着層となる。
【0044】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の何れでもよく、好ましくはランダム共重合体である。
【0045】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（ＭｗＡ）は、６０万以上が好ましく、より好ましくは７５万以上、さらに好ましくは９０万以上、特に好ましくは１００万以上であり、３００万以下が好ましく、より好ましくは２８０万以下、さらに好ましくは２６０万以下である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のＭｗＡが６０万以上であれば、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１本あたりの第１反応性基の数が多くなり、前述のゲル分率を満たしやすくなり、３００万以下であれば粘着組成物の塗工作業性がより良好となる。重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は後述する。
【0046】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０以下であり、好ましくは２．７以下であり、より好ましくは２．５以下であり、さらに好ましくは２．１以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量の揃ったポリマーとなり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下であれば、設計したポリマーの分子量に比べて、分子量の小さいものや、分子量の大きいものの含有量が低く、粘着性と復元性に優れた粘着材が得られる。
【0047】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－７０℃以上が好ましく、より好ましくは－６０℃以上であり、０℃以下が好ましく、より好ましくは－１０℃以下、さらに好ましくは－２０℃以下である。Ｔｇが－７０℃以上であれば粘着材に十分な凝集力を与え、形成される粘着材の耐久性が向上し、０℃以下であれば粘着材の被着体に対する密着性が高くなり、低温下剥がれ等が抑制され、耐久性が向上する。
【0048】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇとは、下記ＦＯＸ式（数式（１））により算出された値である。数式（１）中、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。Ｔｇｉはビニルモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（℃）を示す。Ｗｉはポリマーを形成する全ビニルモノマーにおけるビニルモノマーｉの質量比率を示し、ΣＷｉ＝１である。ｉは１～ｎの自然数である。
【0049】
【数1】
【0050】
（（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ））
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、１種でもよいし、２種以上であってもよい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、１種でもよいし、２種以上であってもよい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
【0051】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、(メタ）アクリレート系共重合体が好まし
い。（メタ）アクリレート系共重合体とは、（メタ）アクリレートに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリレート以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
い。（メタ）アクリレート系共重合体とは、（メタ）アクリレートに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリレート以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、ポリマー１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
【0052】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の何れでもよく、好ましくはランダム共重合体である。
【0053】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量（ＭｗＢ）は、１０万以上が好ましく、より好ましくは１３万以上、さらに好ましくは１５万以上であり、８０万以下が好ましく、より好ましくは６０万未満、さらに好ましくは５０万以下、特に好ましくは４０万以下である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）のＭｗＢがこの範囲内であれば優れた粘着性の粘着材が形成される傾向にある。
【0054】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．５以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量の揃ったポリマーとなり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。Ｍｗ／Ｍｎが５．０以下であれば、設計したポリマーの分子量に比べて、分子量の小さいものや、分子量の大きいものの含有量が低く、粘着性に優れた粘着材が得られる。
【0055】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－７０℃以上が好ましく、より好ましくは－６０℃以上であり、０℃以下が好ましく、より好ましくは－１０℃以下、さらに好ましくは－２０℃以下である。Ｔｇが－７０℃以上であれば粘着材に十分な凝集力を与え、形成される粘着材の耐久性が向上し、０℃以下であれば形成される粘着材の被着体に対する密着性が高くなり、低温下剥がれ等が抑制され、耐久性が向上する。
【0056】
前記粘着組成物中において、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対する（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の配合量は、３０質量部以上が好ましく、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは７０質量部以上であり、３００質量部以下が好ましく、より好ましくは２５０質量部以下、さらに好ましくは２００質量部以下である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の配合量が３０質量部以上であれば柔軟性に優れた粘着材を形成することができ、３００質量部以下であれば復元性に優れた粘着材を形成することができる。
【0057】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、第１反応性基を有していてもよいし、有さなくても良い。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）として、第１反応性基を有するポリマーと、第１反応性基を有さないポリマーを併用してもよい。前記第１反応性基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基等が挙げられ、好ましくはヒドロキシ基および／またはカルボキシ基である。
【0058】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有する場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の第１反応性基量は、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下である。第１反応性基量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば形成される粘着材が適切に架橋され好適な復元性を発現し、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば形成される粘着材の架橋点間距離が十分長く柔軟性に優れる。
【0059】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有する場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）との合計質量における、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が有する第１反応性基の総量は、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下である。第１反応性基量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば形成される粘着材が適切に架橋され好適な復元性を発現し、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば形成される粘着材の架橋点間距離が十分長く柔軟性に優れる。
【0060】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、ヒドロキシ基が第１反応性基である場合、カルボキシ基を有することが好ましい。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）がカルボキシ基を有することで形成される粘着材が優れた粘着性を発現する。この場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）のカルボキシ基量は、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【0061】
前記粘着組成物は、前記（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、（メタ）アクリルポリマー（Ｂ）以外の他のポリマー成分を含有してもよい。前記粘着組成物が含有するポリマー成分中の前記（メタ）アクリルポリマー（Ａ）および（メタ）アクリルポリマー（Ｂ）の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記粘着組成物は、ポリマー成分として、前記（メタ）アクリルポリマー（Ａ）および（メタ）アクリルポリマー（Ｂ）のみを含有してもよい。
【0062】
以下、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）を構成する構造単位について説明する。
【0063】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、第１反応性基を有する。すなわち、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、その構造中に、第１反応性基を有する構造単位（ａ－１）を含有する。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）は、その構造中に、第１反応性基を有する構造単位（ａ－１）を含有してもよいし、含有しなくても良い。
【0064】
前記第１反応性基を有する構造単位（ａ－１）は、１種のみであってもよいし、２種以上を有していてもよい。前記第１反応性基は、（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位のいずれに有していてもよい。すなわち、前記第１反応性基を有する構造単位（ａ－１）は、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位、または、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位が挙げられる。
【0065】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の第１反応性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位（第１反応性基を有する構造単位（ａ－１））の含有率は、ポリマー成分１００質量％中において、０．０３質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０９質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上であり、６質量％以下が好ましく、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中の前記構造単位（ａ－１）の含有率が上記範囲内であれば、被着体に対する密着性と耐久性のバランスに優れた粘着材を形成することができる。なお、第１反応性基を有するビニルモノマーには、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーが含まれる。
【0066】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が第１反応性基を有する場合、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の第１反応性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位（第１反応性基を有する構造単位（ａ－１））の含有率は、ポリマー成分１００質量％中において、０．０３質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０９質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上であり、６質量％以下が好ましく、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）中の前記構造単位（ａ－１）の含有率が上記範囲内であれば、被着体に対する密着性と耐久性のバランスに優れた粘着材を形成することができる。なお、第１反応性基を有するビニルモノマーには、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー、第１反応性基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーが含まれる。
【0067】
前記（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ１）第１反応性基となり得る官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー、（ｂ２）第１反応性基となり得る官能基を有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。これらの単量体は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記（ｂ１）（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ１－１）第１反応性基となり得る官能基を有さない（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。前記（ｂ２）（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ２－１）第１反応性基となり得る官能基を有する（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【0068】
前記（ｂ１）第１反応性基となり得る官能基を有さない（メタ）アクリルモノマーとしては、直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。これらの中で直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド類からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0069】
前記直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、直鎖状アルキル基の炭素数が１～２０である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、直鎖状アルキル基の炭素数が１～１５である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、直鎖状アルキル基の炭素数が１～１２である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがさらに好ましく、直鎖状アルキル基の炭素数が４～１２である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがさらに好ましい。前記直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸直鎖アルキルエステルが挙げられる。
【0070】
前記分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、分岐鎖状アルキル基の炭素数が３～２０である分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、分岐鎖状アルキル基の炭素数が３～１２である分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、分岐鎖状アルキル基の炭素数が３～１０である分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがさらに好ましい。前記分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸分岐鎖アルキルエステルが挙げられる。
【0071】
前記アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。
【0072】
前記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、多環式構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。前記環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基の炭素数が６～１２の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。環状アルキル基としては、単環構造を有する環状アルキル基（例えば、シクロアルキル基）が挙げられ、また鎖状部分を有していてもよい。単環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステルを挙げることができる。
【0073】
前記多環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、多環式構造の炭素数が６～１２の多環式構造を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。多環式構造としては、橋かけ環構造を有する環状アルキル基（例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基）が挙げられ、また鎖状部分を有していてもよい。多環式構造を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0074】
前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、芳香族基の炭素数が６～１２の芳香族基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。芳香族基としては、アリール基等をあげることができ、またアルキルアリール基、アラリル基、アリールオキシアルキル基等のように鎖状部分を有していてもよい。前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基にアリール基が直接結合した化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基にアラルキル基が直接結合した化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基にアルキルアリール基が直接結合した化合物が挙げられる。前記アリール基の炭素数は６～１２が好ましい。前記アラルキル基の炭素数は、６～１２が好ましい。前記アルキルアリール基の炭素数は６～１２が好ましい。芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0075】
前記三級アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0076】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、４－（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。前記（メタ）アクリルアミド類は、（メタ）アクリルモノマーであるが、（メタ）アクリレートモノマーには含まれない。
【0077】
前記（ｂ２）第１反応性基となり得る官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマー）、カルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリル酸）、エポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマー）等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／またはカルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーが好ましく、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーがより好ましい。
【0078】
前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物等が挙げられる。これらの中でもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１～５のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0079】
前記カルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレアート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー（例えば、コハク酸水素２－アクリロイルオキシエチル、コハク酸水素２－メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸水素２－（アクリロイルオキシ）エチル、ヘキサヒドロフタル酸水素２－（メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸１－（２－アクリロイルオキシエチル）、フタル酸１－（２－メタクリロイルオキシエチル））、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。
【0080】
前記エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0081】
前記（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、（ｂ３）第１反応性基となり得る官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマー、（ｂ４）第１反応性基となり得る官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーが挙げられる。これらの単量体は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0082】
前記（ｂ３）第１反応性基となり得る官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、芳香族ビニルモノマー、ヘテロ環を含有するビニルモノマー、カルボン酸ビニル、三級アミノ基を含有するビニルモノマー、ビニルアミド類、α－オレフィン、ジエン類、ハロゲン化ビニルモノマー等が挙げられる。
【0083】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メトキシスチレン、１－ビニルナフタレン等が挙げられる。
前記ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等が挙げられる。
前記カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
前記三級アミノ基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
前記ビニルアミド類としては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。
前記α－オレフィンとしては、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。
前記ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
前記ハロゲン化ビニルモノマーとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、１－クロロ－１－フルオロエチレン、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン等が挙げられる。
前記ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等が挙げられる。
前記カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
前記三級アミノ基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
前記ビニルアミド類としては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。
前記α－オレフィンとしては、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。
前記ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
前記ハロゲン化ビニルモノマーとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、１－クロロ－１－フルオロエチレン、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン等が挙げられる。
【0084】
前記（ｂ４）第１反応性基となり得る官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、ヒドロキシ基を有するビニルモノマー、カルボキシ基を有するビニルモノマー、エポキシ基を含有するビニルモノマー等が挙げられる。
【0085】
前記ヒドロキシ基を有するビニルモノマーとしては、ｐ－ヒドロキシスチレン、アリルアルコール等が挙げられる。
前記カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸等が挙げられる。
前記エポキシ基を含有するビニルモノマーとしては、２－アリルオキシラン、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
前記カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸等が挙げられる。
前記エポキシ基を含有するビニルモノマーとしては、２－アリルオキシラン、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【0086】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、７０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、９９質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９６質量％以下である。炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素数１～１２の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１～１２の分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【0087】
前記モノマー組成物を重合する際の重合法としては、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法のいずれも採用できる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合法は、リビングラジカル重合が好ましい。すなわち、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）としては、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）の重合法は、リビングラジカル重合が好ましい。すなわち、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）としては、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活させる副反応で妨げられることなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【0088】
（リビングラジカル重合法）
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、ニトロキサイドラジカルを生じうる化合物を用いる方法（ニトロキサイド法；ＮＭＰ法）；銅やルテニウムなどの金属錯体を用いて、ハロゲン化化合物を重合開始化合物として、その重合開始化合物からリビング的に重合させる方法（ＡＴＲＰ法）；ジチオカルボン酸エステルやザンテート化合物を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）；有機ヨウ素化合物を用いる方法（ＩＴＰ法）；ヨウ素化合物を重合開始化合物とし、リン化合物、窒素化合物、酸素化合物、又は炭化水素などの有機化合物を触媒として用いる方法（可逆的移動触媒重合；ＲＴＣＰ法、可逆的触媒媒介重合；ＲＣＭＰ法）等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、ニトロキサイドラジカルを生じうる化合物を用いる方法（ニトロキサイド法；ＮＭＰ法）；銅やルテニウムなどの金属錯体を用いて、ハロゲン化化合物を重合開始化合物として、その重合開始化合物からリビング的に重合させる方法（ＡＴＲＰ法）；ジチオカルボン酸エステルやザンテート化合物を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）；有機ヨウ素化合物を用いる方法（ＩＴＰ法）；ヨウ素化合物を重合開始化合物とし、リン化合物、窒素化合物、酸素化合物、又は炭化水素などの有機化合物を触媒として用いる方法（可逆的移動触媒重合；ＲＴＣＰ法、可逆的触媒媒介重合；ＲＣＭＰ法）等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【0089】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【0090】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ａ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
【0091】
【化1】
ロ環基である。Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～８のアルキル基である。Ｒ4は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族
ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基である。
式（２）において、Ｒ1は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテ
ロ環基である。］
【0092】
式（１）で表される有機テルル化合物は、具体的にはエチル＝２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、エチル＝２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、（２－ヒドロキシエチル）＝２－メチル－メチルテラニル－プロピオネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物が挙げられる。式（２）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジブチルジテルリド等が挙げられる。アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができ、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）等が挙げられる。
【0093】
重合工程は、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと式（１）の有機テルル化合物と、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量および分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤および／または式（２）の有機ジテルリド化合物を混合する。このとき、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができる。好ましくは、アルゴン、窒素が良い。前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とするポリマーの物性により適宜調節すればよい。
【0094】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アセトニトリル、メチルエチルケトン、アニソール、ベンゼン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、アセトン、ジオキサン、クロロホルム、四塩化炭素等が挙げられる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１－メトキシ－２－プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ～５０ｍｌが好ましい。反応温度、反応時間は、得られるポリマー成分の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃～１５０℃で、１分～１００時間撹拌する。このとき、圧力は、通常、常圧で行われるが、加圧または減圧しても構わない。重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とするポリマーを分離することができる。
【0095】
重合反応により得られる重合体の成長末端は、テルル化合物由来の－ＴｅＲ1（式中、
Ｒ1は上記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活して
いくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。テルル原子を除去する方法としては、ラジカル還元方法；活性炭等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法等が挙げられ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。なお、重合反応により得られる重合体の他方端（成長末端と反対側の末端）は、テルル化合物由来の－ＣＲ2Ｒ3Ｒ4（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（１）中のＲ2、Ｒ3およびＲ4と同じである。）の形態である。
Ｒ1は上記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活して
いくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。テルル原子を除去する方法としては、ラジカル還元方法；活性炭等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法等が挙げられ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。なお、重合反応により得られる重合体の他方端（成長末端と反対側の末端）は、テルル化合物由来の－ＣＲ2Ｒ3Ｒ4（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、式（１）中のＲ2、Ｒ3およびＲ4と同じである。）の形態である。
【0096】
（フリーラジカル重合法）
フリーラジカル重合法は、従来公知の方法を採用すればよい。フリーラジカル重合で使用される重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。前記アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチルアミド）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）、２，２’－アゾビス（２－メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、または２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）等を例示することができる。
フリーラジカル重合法は、従来公知の方法を採用すればよい。フリーラジカル重合で使用される重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。前記アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチルアミド）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）、２，２’－アゾビス（２－メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、または２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）等を例示することができる。
【0097】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アセトニトリル、アニソール、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、アセトン、２－ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはトリフルオロメチルベンゼン等を例示することができる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１－メトキシ－２－プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノールまたはジアセトンアルコール等を例示することができる。
【0098】
溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは０．０５ｍｌ以上、さらに好ましくは０．１ｍｌ以上であり、５０ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下である。
【0099】
反応温度、反応時間は、得られるポリマー成分の分子量あるいは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃～１５０℃で、１分～１００時間撹拌する。このとき、圧力は、通常、常圧で行われるが、加圧または減圧しても構わない。重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする重合組成物を分離することができる。
【0100】
（架橋剤）
前記粘着組成物は、架橋剤を含有する。前記架橋剤は、上述の（メタ）アクリル系ポリマーが有する第１反応性基と反応する第２反応性基を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤等が挙げられる。前記架橋剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
前記粘着組成物は、架橋剤を含有する。前記架橋剤は、上述の（メタ）アクリル系ポリマーが有する第１反応性基と反応する第２反応性基を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤等が挙げられる。前記架橋剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
【0101】
前記架橋剤が１分子中に有する第２反応性基の平均個数は、２以上であり、８以下が好ましく、より好ましくは６以下である。前記架橋剤の分子量は、２００以上が好ましく、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは４００以上であり、１５００以下が好ましく、より好ましくは１０００以下、さらに好ましくは７００以下である。
【0102】
架橋剤の第２反応性基の含有量は、１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは３．７ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは８ｍｍｏｌ／ｇ以下である。架橋剤の第２反応性基の含有量がこの範囲であれば架橋剤の価数が低くなり粘着材内で架橋点が万遍なく分布し、平均架橋点間距離が長くなる。よって、得られる粘着材は、初期応力が低くなり、かつ、高い復元性を示す。
【0103】
前記（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーおよび（Ｂ）（メタ）アクリル系ポリマーが有する第１反応性基と、架橋剤が有する第２反応性基との組み合わせとしては、例えば、下記の組み合わせが挙げられる。
前記架橋剤の第２反応性基がイソシアネート基である場合、第１反応性基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
前記架橋剤の第２反応性基がエポキシ基である場合、第１反応性基としては、カルボキシ基が挙げられる。
前記架橋剤の第２反応性基がイソシアネート基である場合、第１反応性基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
前記架橋剤の第２反応性基がエポキシ基である場合、第１反応性基としては、カルボキシ基が挙げられる。
【0104】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）および（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）が有する第１反応性基と、架橋剤が有する第２反応性基との組み合わせとしては、（１）第１反応性基がヒドロキシ基であって、第２反応性基がイソシアネート基である組み合わせ；（２）第１反応性基がカルボキシ基であって、第２反応性基がエポキシ基である組み合わせである組み合わせが好ましい。
【0105】
（イソシアネート系架橋剤）
イソシアネート系架橋剤は、第２反応性基としてイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記イソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
イソシアネート系架橋剤は、第２反応性基としてイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記イソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0106】
イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ならびに、これらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビウレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等が挙げられる。具体的には、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ有する化合物（２官能イソシアネート系架橋剤）、または、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に３つ有する化合物（３官能イソシアネート系架橋剤）、またはイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に６つ有する化合物（６官能イソシアネート系架橋剤）等が挙げられる。
【0107】
２官能のイソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物等のジイソシアネート化合物があげられ、これらジイソシアネート化合物とジオール化合物との付加物も使用でききる。ジイソシアネート化合物とは、一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｘ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」（Ｘは、２価の脂肪族基、２価の脂環族基、２価の芳香族基等である。）で表される化合物である。ジオール化合物とは一般式「ＨＯ－Ｙ－ＯＨ」（Ｙは、２価の脂肪族基、２価の脂環族基、２価の芳香族基等である。）で表される化合物である。
【0108】
脂肪族ジイソシアネート化合物としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ、この中でも炭素数４～３０の脂肪族ジイソシアネート化合物が好ましく、炭素数４～１０の脂肪族ジイソシアネート化合物がより好ましい。
【0109】
脂環族ジイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられ、この中でも炭素数７～３０の脂環族ジイソシアネート化合物が好ましい。
【0110】
芳香族ジイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等が挙げられ、炭素数８～３０の芳香族ジイソシアネート化合物が好ましい。
【0111】
前記ジオール化合物としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族ジオール化合物が挙げられ、これらの中でも炭素数３～１０の脂肪族ジオール化合物が好ましい。
【0112】
前記３官能のイソシアネート系架橋剤、６官能のイソシアネート系架橋剤としては、前記ジイソシアネート化合物のアダクト体、ジイソシアネート化合物のビウレット体、ジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体（ジイソシアネート化合物類の環状多量体）等が挙げられる。
【0113】
前記イソシアネート系架橋剤は、芳香環を有さないことが好ましい。特に、前記イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ジイソシアネート化合物、および、脂肪族ジイソシアネート化合物と脂肪族ジオール化合物との付加物よりなる群から選択される２官能イソシアネート系架橋剤；脂肪族ジイソシアネート化合物類のアダクト体、脂肪族ジイソシアネート化合物のビウレット体、および、脂肪族ジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体よりなる群から選択される３官能または６官能のイソシアネート系架橋剤が好ましい。
【0114】
（エポキシ系架橋剤）
エポキシ系架橋剤は、第２反応性基としてエポキシ基を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。前記エポキシ系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
エポキシ系架橋剤は、第２反応性基としてエポキシ基を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。前記エポキシ系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0115】
エポキシ系架橋剤としては、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、複素環式エポキシ化合物等が挙げられる。
【0116】
前記脂肪族エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、リセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【0117】
前記脂環式エポキシ化合物としては、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン等が挙げられる。
【0118】
前記芳香族エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、ジグリシジルアニリン、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0119】
前記複素環式エポキシ化合物としては、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（２，３－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（３，４－エポキシブチル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリス－（４，５－エポキシペンチル）－イソシアヌレート、ソルビタンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0120】
前記エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を１分子中に２つ有する化合物（２官能エポキシ系架橋剤）、エポキシ基を１分子中に３つ有する化合物（３官能エポキシ系架橋剤）またはエポキシ基を１分子中に４つ有する化合物（４官能エポキシ系架橋剤）が好ましい。架橋剤が、２官能エポキシ系架橋剤、３官能エポキシ系架橋剤または４官能エポキシ系架橋剤であれば、粘着材内で架橋点が万遍なく分布し、平均架橋点間距離が長くなる。よって、得られる粘着材は、初期応力が低くなり、かつ、高い復元性を示す。
【0121】
粘着組成物は、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤のみ、または、エポキシ系架橋剤のみを含有することが好ましい。架橋剤としてイソシアネート系架橋剤のみを含有する場合、一分子中にイソシアネート基を２個有する２官能イソシアネート系架橋剤、一分子中にイソシアネート基を３個有する３官能イソシアネート系架橋剤、または、一分子中にイソシアネート基を６個有する６官能イソシアネート系架橋剤のみを含有することが好ましい。また、架橋剤としてエポキシ系架橋剤のみを含有する場合、一分子中にエポキシ基を２個有する２官能エポキシ系架橋剤、一分子中にエポキシ基を３個有する３官能エポキシ系架橋剤、または、一分子中にエポキシ基を４個有する４官能エポキシ系架橋剤のみを含有することが好ましい。
【0122】
前記粘着組成物における架橋剤の含有量は、ポリマー成分合計１００質量部に対して０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０７質量部以上であり、０．４質量部以下が好ましく、より好ましくは０．３質量部以下である。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、柔軟性と復元性が好適な範囲となる。
【0123】
前記架橋剤が有する第２反応性基と前記ポリマー成分中の（メタ）アクリル系ポリマーが有する第１反応性基とのモル比（第１反応性基のモル量／第２反応性基のモル量）は、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは３０以下、特に好ましくは２０以下である。前記モル比が１以上であれば架橋剤が過不足なく反応し、第２反応性基に余剰が出ず、高い柔軟性を発現し、８０以下であれば十分反応が進行し、高い復元性を発現する。
【0124】
（その他添加剤）
前記粘着組成物には、前記ポリマー成分、架橋剤以外に、その他添加剤を配合して使用することができる。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着付与樹脂（タッキファイヤー）、重合性化合物、光重合開始剤、シランカップリング剤、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、色素、蛍光増白剤、帯電防止剤、湿潤剤、界面活性剤、増粘剤、防黴剤、防腐剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、近赤外線吸収剤、水溶性消光剤、香料、金属不活性剤、造核剤、アルキル化剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等が挙げられる。これらは粘着材の用途や使用目的に応じて、適宜選択して配合して使用される。
前記粘着組成物には、前記ポリマー成分、架橋剤以外に、その他添加剤を配合して使用することができる。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着付与樹脂（タッキファイヤー）、重合性化合物、光重合開始剤、シランカップリング剤、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、色素、蛍光増白剤、帯電防止剤、湿潤剤、界面活性剤、増粘剤、防黴剤、防腐剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、近赤外線吸収剤、水溶性消光剤、香料、金属不活性剤、造核剤、アルキル化剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等が挙げられる。これらは粘着材の用途や使用目的に応じて、適宜選択して配合して使用される。
【0125】
（架橋促進剤）
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋促進剤を配合して使用することができる。架橋促進剤としては、有機スズ化合物、金属キレート化合物等が挙げられる。前記架橋促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋促進剤を配合して使用することができる。架橋促進剤としては、有機スズ化合物、金属キレート化合物等が挙げられる。前記架橋促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0126】
前記有機スズ化合物としては、ジブチルスズジラウレート、ジオクチオルスズジラウリレート、ジブチルスズジオクチレート等が挙げられる。前記金属キレート化合物とは、２個以上の配位原子を持つ配位子が環を形成して中心金属に結合した錯体である。
【0127】
粘着組成物における架橋促進剤の含有量は、前記ポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０４質量部以上であり、０．５質量部以下が好ましく、より好ましくは０．４質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。架橋促進剤の含有量を前記範囲にすることで、優れた架橋促進効果を得ることが可能となる。
【0128】
（架橋遅延剤）
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋遅延剤を配合して使用することができる。前記架橋遅延剤とは、架橋剤を含有する粘着組成物において、架橋剤が有する官能基をブロックすることによって、粘着組成物の過剰な粘度上昇を抑制することができる化合物である。架橋遅延剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン－２，４－ジオン、ヘプタン－２，４－ジオン、オクタン－２，４－ジオン等のβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステル類；ベンゾイルアセトン等を使用することができる。前記架橋遅延剤としては、キレート剤として作用し得るものが好ましく、β－ジケトン類、β－ケトエステル類が好ましい。
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋遅延剤を配合して使用することができる。前記架橋遅延剤とは、架橋剤を含有する粘着組成物において、架橋剤が有する官能基をブロックすることによって、粘着組成物の過剰な粘度上昇を抑制することができる化合物である。架橋遅延剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン－２，４－ジオン、ヘプタン－２，４－ジオン、オクタン－２，４－ジオン等のβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステル類；ベンゾイルアセトン等を使用することができる。前記架橋遅延剤としては、キレート剤として作用し得るものが好ましく、β－ジケトン類、β－ケトエステル類が好ましい。
【0129】
粘着組成物に配合することができる架橋遅延剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下である。前記架橋遅延剤の含有量を前記範囲に調節することによって、前記架橋剤を粘着組成物に配合した後に、粘着組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着組成物の貯蔵安定性（ポットライフ）を延長させることができる。
【0130】
（粘着付与樹脂）
前記粘着組成物には、必要に応じて、前記ポリマー成分を除く粘着付与樹脂を配合して使用することができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂等が挙げられる。
前記粘着組成物には、必要に応じて、前記ポリマー成分を除く粘着付与樹脂を配合して使用することができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂等が挙げられる。
【0131】
ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）や、これらの未変性ロジンを重合、不均化、水素添加等により変性した変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水素添加ロジン、部分水素添加ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）の他、各種のロジン誘導体等が挙げられる。
【0132】
前記ロジン誘導体としては、例えば、ロジン類（未変性ロジン、変性ロジン）にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール系樹脂；未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物（未変性ロジンエステル）や、変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物（重合ロジンエステル、安定化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、完全水素添加ロジンエステル、部分水素添加ロジンエステル等）等のロジンエステル系樹脂；未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂；ロジンエステル系樹脂を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂；未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール系樹脂；未変性ロジン、変性ロジン等のロジン系樹脂（特に、ロジンエステル系樹脂）の金属塩等が挙げられる。
【0133】
テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン系樹脂、これらのテルペン系樹脂を変性（フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂）が挙げられる。
【0134】
フェノール系粘着付与樹脂としては、例えば、各種フェノール類（例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、３，５－キシレノール、ｐ－アルキルフェノール、レゾルシン）とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂）、前記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾール、前記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック等が挙げられる。
【0135】
炭化水素系粘着付与樹脂（石油系粘着付与樹脂）としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂［炭素数４～５のオレフィンやジエン（ブテン－１、イソブチレン、ペンテン－１等のオレフィン；ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレン等のジエン）等の脂肪族炭化水素の重合体等］、脂肪族系環状炭化水素樹脂［いわゆる「Ｃ４石油留分」や「Ｃ５石油留分」を環化二量体化した後重合させた脂環式炭化水素系樹脂、環状ジエン化合物（シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン等）の重合体又はその水素添加物、下記の芳香族系炭化水素樹脂や脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂等］、芳香族系炭化水素樹脂［炭素数が８～１０であるビニル基含有芳香族系炭化水素（スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン、メチルインデン等）の重合体等］、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。
【0136】
粘着組成物に配合することができる粘着付与樹脂の含有量は、前記ポリマー成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、６０質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記粘着付与樹脂の含有量を前記範囲に調節することによって、十分な被着体との密着性を確保できる。
【0137】
（重合性化合物） 前記粘着組成物は、重合性化合物を配合してもよい。重合性化合物を配合し、粘着材中の重合性化合物を重合させることで粘着材に柔軟性を付与することができる。
【0138】
前記重合性化合物としては、１分子内に２つ以上の重合可能な基を有する化合物が挙げられる。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基等が挙げられる。なお、前記重合性化合物は、単独で、もしくは２種以上を併用することができる。前記重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられ、多官能モノマー、多官能オリゴマーが好ましい。前記重合性化合物の１分子中のエチレン性不飽和基の数は、２個以上が好ましく、４個以下が好ましく、より好ましくは３個以下である。
【0139】
前記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレートやウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0140】
前記粘着組成物に重合性化合物を配合する場合、前記重合性化合物の含有量は、前記ポリマー成分１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは２．５質量部以上であり、１００質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下である。
【0141】
（光重合開始剤） 前記重合性化合物を活性エネルギー線により硬化を行う場合には、前記粘着組成物に光重合開始剤を配合することが好ましい。光重合開始剤を配合することで、活性エネルギー線照射時の反応を安定化させることができる。前記光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルフォスフィンオキサイド類等の光重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。また、これらの光重合開始剤の中でも、分子間または分子内で効率的に架橋できる点から水素引き抜き型のベンゾフェノン類、分子内開裂型のアセトフェノン類の光重合開始剤が好ましい。
【0142】
粘着組成物に光重合開始剤を配合する場合、光重合開始剤の含有量は、前記ポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは２質量部以下である。前記光重合開始剤の含有量が上記範囲内であれば、硬化速度が向上し、硬化が不十分となることが抑制できる。
【0143】
また、前記粘着組成物は、前記光重合開始剤の助剤を配合してもよい。前記助剤として、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４'－ジメチルアミ
ノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４'－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－
ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらの助剤も単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
ノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４'－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－
ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらの助剤も単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【0144】
（シランカップリング剤）
前記粘着組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤を配合して使用することができる。前記シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
前記粘着組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤を配合して使用することができる。前記シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
【0145】
粘着組成物に配合することができるシランカップリング剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０２質量部以上であり、１質量部以下が好ましく、より好ましくは０．８質量部以下、さらに好ましくは０．６質量部以下である。前記シランカップリング剤の含有量を前記範囲に調節することによって、粘着材をガラス等の親水性被着体に適用する場合における界面での耐水性を上げることができる。
【0146】
（可塑剤） 前記粘着組成物には、必要に応じて、可塑剤を配合してもよい。前記可塑剤としては、特に制限されないが、例えば、パラフィンオイル、プロセスオイル等のオイル；液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状エチレン－プロピレンゴム等の液状ゴム；テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸、およびこれらの誘導体；ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、コハク酸イソデシル等が挙げられる。前記可塑剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも液状ゴムが好ましい。
【0147】
前記液状ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、より好まし１０，０００以上であり、６０，０００以下が好ましく、５０，０００以下がより好ましい。前記液状ゴムのＭｗを前記範囲に調整することによって、柔軟性に優れた粘着材を形成することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は後述する。
【0148】
前記粘着組成物に可塑剤を配合する場合、可塑剤の含有量は、ポリマー成分１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。前記可塑剤の含有量を前記範囲に調節することによって、粘着力と復元性が優れた粘着材を形成することができる。
【0149】
（粘着組成物の製造方法）
前記粘着組成物は、前記ポリマー成分、架橋剤、および必要に応じて用いられるその他添加剤を混合することにより製造することができる。前記粘着組成物は、ポリマー成分の製造に由来した溶媒を含有してもよいし、さらに適当な溶媒が加えられ、粘着材層を形成するのに適した粘度となるように希釈された溶液であってもよい。
前記粘着組成物は、前記ポリマー成分、架橋剤、および必要に応じて用いられるその他添加剤を混合することにより製造することができる。前記粘着組成物は、ポリマー成分の製造に由来した溶媒を含有してもよいし、さらに適当な溶媒が加えられ、粘着材層を形成するのに適した粘度となるように希釈された溶液であってもよい。
【0150】
前記溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0151】
溶媒の使用量は、粘着組成物が塗工に適した粘度となるように適宜調節すればよく、特に制限はないが、塗工性の観点から、例えば、１質量％～９０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％～８０質量％、さらに好ましくは２０質量％～７０質量％である。
【0152】
本発明の粘着材は、前記粘着組成物を塗布、乾燥させることで形成できる。また、塗膜は、架橋構造の形成を促進するために、必要に応じて、加熱してもよい。
【0153】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成された粘着層とを有し、前記粘着層が、前記粘着材であることを特徴とする。前記粘着層は基材シートの少なくとも片面または少なくとも一部に形成されている。前記粘着層は、単層でも良いし、多層構造としてもよい。
本発明の粘着シートは、基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成された粘着層とを有し、前記粘着層が、前記粘着材であることを特徴とする。前記粘着層は基材シートの少なくとも片面または少なくとも一部に形成されている。前記粘着層は、単層でも良いし、多層構造としてもよい。
【0154】
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅の割には小さい平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６９００）。例えば、厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称することがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かではなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むのとする。
【0155】
（基材シート）
前記基材シートとしては、粘着シートの用途に応じて適宜選択して用いることができる。基材シートとしては、ポリイミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリサルフォン樹脂；ポリエーテルサルフォン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；トリアセチルセロース（ＴＡＣ）樹脂、ジアセチルセルロース樹脂等のセルロース樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂；フッ素樹脂などの高分子材料から構成されたシートが挙げられる。前記高分子材料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも機械的強度や寸法安定性に優れる点ではＰＥＴ樹脂好ましい。また、耐熱性に優れる点ではポリイミド樹脂が好ましい。すなわち、前記基材シートとしては、ＰＥＴシート（特に、二軸延伸されたＰＥＴシート）、ポリイミドシートが好ましい。
前記基材シートとしては、粘着シートの用途に応じて適宜選択して用いることができる。基材シートとしては、ポリイミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリサルフォン樹脂；ポリエーテルサルフォン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；トリアセチルセロース（ＴＡＣ）樹脂、ジアセチルセルロース樹脂等のセルロース樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂；フッ素樹脂などの高分子材料から構成されたシートが挙げられる。前記高分子材料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも機械的強度や寸法安定性に優れる点ではＰＥＴ樹脂好ましい。また、耐熱性に優れる点ではポリイミド樹脂が好ましい。すなわち、前記基材シートとしては、ＰＥＴシート（特に、二軸延伸されたＰＥＴシート）、ポリイミドシートが好ましい。
【0156】
前記基材シートの厚さは特に制限はなく、適宜選定されるが、通常５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上であり、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、２００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。厚さ５μｍよりも薄いと基材シート強度が不足し、剥離時にシートが破れる等の問題が発生する。また、基材シートの厚さが２００μｍより厚いとシート自体が高価になる等の問題が発生する。
【0157】
前記基材シートは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、酸化法、凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。前記酸化法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられる。前記凹凸化法としては、サンドブラスト法、溶媒処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材シートの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。また、前記基材シートとして片面または両面にプライマー処理を施したものも用いることができる。
【0158】
基材シート上に形成される粘着材（粘着層）の厚さは、例えば、粘着シートに求められる粘着力等に応じて適宜設定することができる。粘着層の厚さとしては、一般に１μｍ以上が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
【0159】
（粘着層の形成）
前記粘着層の形成方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）および（２）の方法のように粘着組成物を塗布して、乾燥する方法が挙げられる。
（１）種々の塗工装置を用いて、基材シートの片面または両面に粘着組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、必要に応じて養生を行う方法。
（２）表面に剥離処理が施された剥離シートの剥離面に、種々の塗工装置を用いて、粘着組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材シートの片面または両面に転写した後、必要に応じて養生を行う方法。
前記粘着層の形成方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）および（２）の方法のように粘着組成物を塗布して、乾燥する方法が挙げられる。
（１）種々の塗工装置を用いて、基材シートの片面または両面に粘着組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、必要に応じて養生を行う方法。
（２）表面に剥離処理が施された剥離シートの剥離面に、種々の塗工装置を用いて、粘着組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材シートの片面または両面に転写した後、必要に応じて養生を行う方法。
【0160】
前記塗工装置としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、フォワードロールコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、スロットダイコーター、カーテンコーター、ディップコーター等が挙げられる。
【0161】
前記溶媒を乾燥除去する際の乾燥温度は、４０℃以上が好ましく、より好ましくは６０℃以上であり、１５０℃以下が好ましく、より好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分であり、より好ましくは１０秒～１０分である。乾燥の手段としては、熱風、近赤外線、赤外線、高周波等が挙げられる。また、前記養生の条件としては、例えば３０℃～６０℃で３日間～７日間程度が挙げられる。
【0162】
（剥離シート）
前記粘着シートは、使用するまでは粘着層の表面に剥離シート（セパレータ）を有していてもよい。別途の剥離シートを使用せず、基材シートの粘着層積層面と反対面に剥離層が設けられ、当該剥離層の表面には前記粘着層の露出面側が接するようにロール状に巻き回され、または段積み状に積層されてなるものであってもよい。剥離シートは粘着層の保護材として用いられ、本発明の粘着シートを被着体に貼付する際に剥がされる。
前記粘着シートは、使用するまでは粘着層の表面に剥離シート（セパレータ）を有していてもよい。別途の剥離シートを使用せず、基材シートの粘着層積層面と反対面に剥離層が設けられ、当該剥離層の表面には前記粘着層の露出面側が接するようにロール状に巻き回され、または段積み状に積層されてなるものであってもよい。剥離シートは粘着層の保護材として用いられ、本発明の粘着シートを被着体に貼付する際に剥がされる。
【0163】
前記剥離シートとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙および各種プラスチックシートにシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。前記剥離シートに用いるプラスチックシートとしては、基材シートとして挙げたものを適宜使用することができる。剥離シートの厚さとしては特に制限はないが、通常、１０μｍ～１５０μｍである。
【0164】
（粘着材の用途）
本発明の粘着材は、繰り返し曲げ伸ばしして使用できるフレキシブルディスプレイに用いられる粘着層（粘着材）に好ましく使用される。前記繰り返し曲げ伸ばしして使用できるフレキシブルディスプレイとしては、例えば、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイ等が挙げられる。フレキシブルディスプレイは、スマートフォンやタブレット端末等の携帯端末や、収納できる据え置き型ディスプレイ等への利用が期待されている。
本発明の粘着材は、繰り返し曲げ伸ばしして使用できるフレキシブルディスプレイに用いられる粘着層（粘着材）に好ましく使用される。前記繰り返し曲げ伸ばしして使用できるフレキシブルディスプレイとしては、例えば、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイ等が挙げられる。フレキシブルディスプレイは、スマートフォンやタブレット端末等の携帯端末や、収納できる据え置き型ディスプレイ等への利用が期待されている。
【0165】
［フレキシブルディスプレイ用粘着材、フレキシブルディスプレイ用粘着シート］
フレキシブルディスプレイ用粘着材としては、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着材に好適である。
フレキシブルディスプレイ用粘着材としては、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着材に好適である。
【0166】
フレキシブルディスプレイ用粘着シートは、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着されたフレキシブルシート部材とを有するフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着層が、前記粘着材から形成されている。
【0167】
前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートの構成としては、粘着層と、この粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材とを有する態様；粘着層と、前記粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２フレキシブルシート部材とを有する態様が挙げられる。
【0168】
図１に本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートの一例を示した。図１のフレキシブルディスプレイ用粘着シート１０は、粘着層１２と、この粘着層１２を挟持する第１フレキシブルシート部材１４と、第２フレキシブルシート部材１６とから構成される。粘着層１２は、第１フレキシブルシート部材１４および第２フレキシブルシート部材１６の離型性を有する面に接している。
【0169】
（粘着層）
粘着層は、前記粘着材から形成される。前記粘着層の膜厚は、被着体との接着性を十分に確保する等の観点から、１μｍ以上が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上である。また、粘着層の厚さは、粘着層のはみ出し抑制等の観点から、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
粘着層は、前記粘着材から形成される。前記粘着層の膜厚は、被着体との接着性を十分に確保する等の観点から、１μｍ以上が好ましく、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上である。また、粘着層の厚さは、粘着層のはみ出し抑制等の観点から、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。
【0170】
（フレキシブルシート部材）
前記フレキシブルシート部材としては、屈曲性を有する基材シート、剥離シート等が挙げられる。前記基材シートは、粘着層を支持するシート部材であり、このシート部材が機能性シート部材であってもよい。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム等が挙げられる。前記剥離シートは、粘着層を被着体に貼着するまで粘着層を保護するものであり、粘着層を被着体に貼着する前に粘着層から剥離される。
前記フレキシブルシート部材としては、屈曲性を有する基材シート、剥離シート等が挙げられる。前記基材シートは、粘着層を支持するシート部材であり、このシート部材が機能性シート部材であってもよい。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム等が挙げられる。前記剥離シートは、粘着層を被着体に貼着するまで粘着層を保護するものであり、粘着層を被着体に貼着する前に粘着層から剥離される。
【0171】
前記フレキシブルシート部材としては、高分子材料のシート、ガラスシート等が挙げられる。フレキシブルシート部材の厚さは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れる等の観点から、２μｍ～５００μｍが好ましく、より好ましくは２μｍ～２００μｍである。
【0172】
前記高分子材料としては、ポリイミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。前記高分子材料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0173】
前記フレキシブルシート部材は、前記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、前記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層等、２層以上の層で構成されていてもよい。
【0174】
前記フレキシブルシート部材は、粘着層と接する面に離型処理が施された剥離シートであることが好ましい。離型処理に使用される離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、アルキッド系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系等の離型剤が挙げられる。
【0175】
前記フレキシブルディスプレイ用粘着シートは、前記粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２フレキシブルシート部材とを有し、前記第１フレキシブルシート部材が第１剥離シート、前記第２フレキシブルシート部材が第２剥離シートであり、前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されていることが好ましい。なお、粘着層を２枚の剥離シートで挟持する場合、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型の剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型の剥離シートとすることが好ましい。
【0176】
フレキシブルディスプレイ用粘着シートは、例えば、上述した粘着組成物を、フレキシブルシート部材上に塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させて、粘着層を形成することにより製造できる。
【0177】
粘着組成物の塗工には、例えば、リバースグラビアコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ナイフコート法、キスコート法等の各種コーティング法；インクジェット法；オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の各種印刷法を採用できる。また、粘着組成物を塗工する前に、剥離シートの表面にコロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理等の表面処理を施してもよい。
【0178】
乾燥加熱工程は、粘着組成物に用いた溶媒等を除去し、硬化させることができれば特に限定されるものではないが、６０℃～１５０℃の温度で２０秒～６００秒程度行うことが好ましい。特に、加熱温度は、１００℃～１５０℃が好ましい。
【0179】
粘着層の一方の面に第１フレキシブルシート部材、他方の面に第２フレキシブルシート部材を配置する場合、第１フレキシブルシート部材に粘着組成物を塗工し、第１フレキシブルシート部材上に粘着層を形成した後、この粘着層に第２フレキシブルシート部材を貼着すればよい。またさらに、粘着層は必要に応じて養生してもよい。前記養生の条件としては、例えば６０℃で３日間～７日間程度が挙げられる。
【0180】
［フレキシブル積層部材］
本発明のフレキシブル積層部材は、第１フレキシブル部材と、第２フレキシブル部材と、前記第１フレキシブル部材と前記第２フレキシブル部材とを互いに貼合する粘着層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着層が、前記粘着材からなることを特徴とする。フレキシブル積層部材の粘着層が前記粘着材から形成されているため、フレキシブル積層部材を繰り返し屈曲した場合でも、屈曲箇所が波打って見える等の外観不良が抑制される。
本発明のフレキシブル積層部材は、第１フレキシブル部材と、第２フレキシブル部材と、前記第１フレキシブル部材と前記第２フレキシブル部材とを互いに貼合する粘着層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着層が、前記粘着材からなることを特徴とする。フレキシブル積層部材の粘着層が前記粘着材から形成されているため、フレキシブル積層部材を繰り返し屈曲した場合でも、屈曲箇所が波打って見える等の外観不良が抑制される。
【0181】
図２に本発明のフレキシブル積層部材の一例を示した。図２のフレキシブル積層部材２０は、第１フレキシブル部材２２と、第２フレキシブル部材２４と、前記第１フレキシブル部材２２と第２フレキシブル部材２４の間にあって、これらのフレキシブル部材同士を貼合する粘着層１２とを備えている。
【0182】
前記フレキシブル積層部材の構成としては、例えば、第１フレキシブル部材および第２フレキシブル部材の両方が屈曲性装置の構成部材である構成；第２フレキシブル部材が屈曲性装置であり、第１フレキシブル部材が前記屈曲性装置に貼合された機能性シート部材である構成が挙げられる。前記屈曲性装置としては、例えば、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイ、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイが挙げられる。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、クッションフィルム等が挙げられる。
【0183】
前記第１フレキシブル部材および第２フレキシブル部材は、繰り返し屈曲、または湾曲させて用いることができる部材である。前記第１フレキシブル部材および第２フレキシブル部材としては、例えば、フレキシブル基板材料、機能性シート部材、表示素子（有機ＥＬモジュール、電子ペーパーモジュール等）等が挙げられる。前記第１フレキシブル部材および前記第２フレキシブル部材の少なくとも一方が、表示素子であることが好ましい。前記フレキシブル積層部材は、フレキシブルディスプレイに使用できる。
【0184】
（フレキシブル積層部材の製造方法）
本発明のフレキシブル積層部材の製造方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）から（４）の方法が挙げられる。
本発明のフレキシブル積層部材の製造方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）から（４）の方法が挙げられる。
【0185】
（１）粘着シートの一方の面に貼着された剥離シートを剥離して、露出した粘着層を、第１フレキシブル部材に貼着した後、粘着シートの他方の面に貼着された剥離シートを剥離して、露出した粘着層と第２フレキシブル部材とを貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（２）第１フレキシブル部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に剥離シートの離型性を有する面を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２フレキシブル部材とを貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（３）第１フレキシブル部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第２フレキシブル部材を貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（４）剥離シートの離型性を有する面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第１フレキシブル部材を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２フレキシブル部材とを貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（２）第１フレキシブル部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に剥離シートの離型性を有する面を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２フレキシブル部材とを貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（３）第１フレキシブル部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第２フレキシブル部材を貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
（４）剥離シートの離型性を有する面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第１フレキシブル部材を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２フレキシブル部材とを貼着し、フレキシブル積層部材を得る方法。
【0186】
なお、上記（１）から（４）のいずれの場合であっても、第１フレキシブル部材と第２フレキシブル部材を用いる順序を入れ替えてもよい。
粘着層の形成は、粘着シートの製造と同様の各種コーティング法や各種印刷法を用いることができ、乾燥加熱工程においても同様である。また、必要に応じて養生してもよい。また、フレキシブル積層部材の製造時に使用する剥離シートは、粘着シートに使用される剥離シートと同様のものを用いればよい。
粘着層の形成は、粘着シートの製造と同様の各種コーティング法や各種印刷法を用いることができ、乾燥加熱工程においても同様である。また、必要に応じて養生してもよい。また、フレキシブル積層部材の製造時に使用する剥離シートは、粘着シートに使用される剥離シートと同様のものを用いればよい。
【実施例】
【0187】
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、ポリマーの重合率、の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、粘着層厚さ、ならびに、粘着材の評価およびゾル成分の分析は、下記の方法に従って評価した。
【0188】
なお、略語の意味は下記のとおりである。
ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＬＡ：ｎ－ラウリルアクリレート
ＨＡ：ｎ－ヘキシルアクリレート
ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
ＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルフォリン
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
ＢＴＥＥ：エチル＝２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
ＡｃＯＥｔ：酢酸エチル
ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＬＡ：ｎ－ラウリルアクリレート
ＨＡ：ｎ－ヘキシルアクリレート
ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
ＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルフォリン
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
ＢＴＥＥ：エチル＝２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
ＡｃＯＥｔ：酢酸エチル
【0189】
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準：トリメチルシラン（ＴＭＳ））した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のシグナルとポリマー由来のシグナルの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準：トリメチルシラン（ＴＭＳ））した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のシグナルとポリマー由来のシグナルの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
【0190】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行った。カラムはＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（東ソー製）を２本、移動相にテトラヒドロフラン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を０．５ｍｇ／ｍl、試料注入量を１
０μｍ、流速を０．６ｍl／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量９，８
４０，０００、５，４８０，０００、２，８９０，０００、１，０９０，０００、７７５，０００、４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，９００、１０，２００、２，６３０、４４０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行った。カラムはＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（東ソー製）を２本、移動相にテトラヒドロフラン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を０．５ｍｇ／ｍl、試料注入量を１
０μｍ、流速を０．６ｍl／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量９，８
４０，０００、５，４８０，０００、２，８９０，０００、１，０９０，０００、７７５，０００、４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，９００、１０，２００、２，６３０、４４０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0191】
（粘着材厚さ（膜厚））
厚さ測定機（テスター産業製、「ＴＨ－１０４」）を用いて、粘着シート全体の総厚を測定し、この総厚から剥離シートの厚さを減ずることで、粘着材の厚さを求めた。
厚さ測定機（テスター産業製、「ＴＨ－１０４」）を用いて、粘着シート全体の総厚を測定し、この総厚から剥離シートの厚さを減ずることで、粘着材の厚さを求めた。
【0192】
（動的粘弾性試験）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、動的粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ７０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレートで
サンプルを挟み行った。測定条件は、温度範囲を－６０℃～１５０℃とし、昇温速度３℃／分、周波数１Ｈｚとした。歪は、弾性率によって段階的に変化させ、測定開始時～１０ＭＰａまで０．１％、０．５ＭＰａまで０．２％、０．０９ＭＰａまで０．５％、０．０５ＭＰａまで１．５％、０．０５ＭＰａ未満で３％とした。
（ガラス転移温度 Ｔｇ）
動的粘弾性測定結果より、損失正接（ｔａｎδ）が極大となる温度を粘着材のガラス転移温度Ｔｇとした。
（せん断貯蔵弾性率 Ｇ’）
動的粘弾性測定結果より、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’を読み取った。
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、動的粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ７０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレートで
サンプルを挟み行った。測定条件は、温度範囲を－６０℃～１５０℃とし、昇温速度３℃／分、周波数１Ｈｚとした。歪は、弾性率によって段階的に変化させ、測定開始時～１０ＭＰａまで０．１％、０．５ＭＰａまで０．２％、０．０９ＭＰａまで０．５％、０．０５ＭＰａまで１．５％、０．０５ＭＰａ未満で３％とした。
（ガラス転移温度 Ｔｇ）
動的粘弾性測定結果より、損失正接（ｔａｎδ）が極大となる温度を粘着材のガラス転移温度Ｔｇとした。
（せん断貯蔵弾性率 Ｇ’）
動的粘弾性測定結果より、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’を読み取った。
【0193】
（ゲル分率）
幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの大きさに切り出した金網（４００メッシュ）の質量Ｍ２を測定した。粘着シートから粘着層（粘着材）８０ｍｇ～１２０ｍｇを採取し、質量Ｍ１を測定した。粘着材が脱落しないように金網で包んで試験片を作製した。試験片をガラス瓶に入れ、酢酸エチル４０ｇを注いで軽く振った後、常温（２５℃）で７２時間静置した。静置後、試験片をガラス瓶から取り出して室温で１２時間放置し、さらに１００℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。乾燥後の試験片を室温まで冷却し質量Ｍ３を測定し、以下の式よりゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝（Ｍ３－Ｍ２）／Ｍ１×１００
幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの大きさに切り出した金網（４００メッシュ）の質量Ｍ２を測定した。粘着シートから粘着層（粘着材）８０ｍｇ～１２０ｍｇを採取し、質量Ｍ１を測定した。粘着材が脱落しないように金網で包んで試験片を作製した。試験片をガラス瓶に入れ、酢酸エチル４０ｇを注いで軽く振った後、常温（２５℃）で７２時間静置した。静置後、試験片をガラス瓶から取り出して室温で１２時間放置し、さらに１００℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。乾燥後の試験片を室温まで冷却し質量Ｍ３を測定し、以下の式よりゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝（Ｍ３－Ｍ２）／Ｍ１×１００
【0194】
（ゾル成分）
ゲル分率測定用試験片をガラス瓶から取り出した後、抽出されたゾル成分を含む酢酸エチル溶液を乾燥させ測定用サンプルとした。ガラス瓶中の固体をテトラヒドロフランで希釈し、試料濃度が０．５ｍｇ／ｍｌになるように調整した。このサンプルを用いて、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の測定と同様にゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行った。測定した分子量重量分布曲線から、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、この重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。分子量分布曲線が極大となる分子量をピークトップ分子量（Ｍｐ）とした。
また、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）を算出した。
ゲル分率測定用試験片をガラス瓶から取り出した後、抽出されたゾル成分を含む酢酸エチル溶液を乾燥させ測定用サンプルとした。ガラス瓶中の固体をテトラヒドロフランで希釈し、試料濃度が０．５ｍｇ／ｍｌになるように調整した。このサンプルを用いて、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の測定と同様にゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行った。測定した分子量重量分布曲線から、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、この重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。分子量分布曲線が極大となる分子量をピークトップ分子量（Ｍｐ）とした。
また、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）、分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）を算出した。
【0195】
（４００％ひずみ時の応力緩和時間、４００％ひずみ後の復元率）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ３０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレート（２４
０番の紙やすりによって接着面を荒らしたもの）でサンプルを挟み、２５℃雰囲気下で行った。
測定では、軸力１Ｎで試験片を圧縮した状態で１０分間静置した後、軸力を０．０５Ｎに変更し、直ちにせん断応力を印加してひずみ４００％まで歪ませた。続いて、ひずみ４００％の状態で１０分間保持して、せん断応力の変化を測定し、応力緩和時間を測定した。次に、せん断応力を解除（０ｋＰａ）して１０分間放置し、１０分間経過後の最終ひずみを測定し、復元率を求めた。
応力緩和時間は、ひずみが４００％となった後、せん断応力が初期応力の０．３６８倍となる時間とした。なお、せん断応力印可開始から０．１秒後のせん断応力値を初期応力とした。
復元率は、以下の式に基づいて、算出した。
復元率（％）＝｛（４００－最終ひずみ）／４００｝×１００
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ３０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレート（２４
０番の紙やすりによって接着面を荒らしたもの）でサンプルを挟み、２５℃雰囲気下で行った。
測定では、軸力１Ｎで試験片を圧縮した状態で１０分間静置した後、軸力を０．０５Ｎに変更し、直ちにせん断応力を印加してひずみ４００％まで歪ませた。続いて、ひずみ４００％の状態で１０分間保持して、せん断応力の変化を測定し、応力緩和時間を測定した。次に、せん断応力を解除（０ｋＰａ）して１０分間放置し、１０分間経過後の最終ひずみを測定し、復元率を求めた。
応力緩和時間は、ひずみが４００％となった後、せん断応力が初期応力の０．３６８倍となる時間とした。なお、せん断応力印可開始から０．１秒後のせん断応力値を初期応力とした。
復元率は、以下の式に基づいて、算出した。
復元率（％）＝｛（４００－最終ひずみ）／４００｝×１００
【0196】
（２０ｋＰａ応力時のひずみ、２０ｋＰａ応力印加後の復元率）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ３０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレート（２４
０番の紙やすりによって接着面を荒らしたもの）でサンプルを挟み、２５℃雰囲気下で行った。
測定では、軸力１Ｎで試験片を圧縮した状態で１０分間静置した後、軸力を０．０５Ｎに変更し、せん断応力２０ｋＰａを印加して１０分間クリープ試験を行い、１０分間経過後のひずみ（２０ｋＰａひずみ）を測定した。次に、せん断応力を解除（０ｋＰａ）して１０分間放置し、１０分間経過後の最終ひずみを測定し、復元率を求めた。
復元率は、以下の式に基づいて、算出した。
復元率（％）＝｛（２０ｋＰａひずみ－最終ひずみ）／２０ｋＰａひずみ｝×１００
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ６００μｍの積層体を作製し、これを試験片とした。測定は、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製、ＭＣＲ３０２）を使用し、直径８ｍｍパラレルプレート（２４
０番の紙やすりによって接着面を荒らしたもの）でサンプルを挟み、２５℃雰囲気下で行った。
測定では、軸力１Ｎで試験片を圧縮した状態で１０分間静置した後、軸力を０．０５Ｎに変更し、せん断応力２０ｋＰａを印加して１０分間クリープ試験を行い、１０分間経過後のひずみ（２０ｋＰａひずみ）を測定した。次に、せん断応力を解除（０ｋＰａ）して１０分間放置し、１０分間経過後の最終ひずみを測定し、復元率を求めた。
復元率は、以下の式に基づいて、算出した。
復元率（％）＝｛（２０ｋＰａひずみ－最終ひずみ）／２０ｋＰａひずみ｝×１００
【0197】
（粘着力の測定）
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ５０μｍ）のコロナ処理面を貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさに切り出し基材付き粘着シートを作製した。この基材付き粘着シートについて、被着体として、ポリイミドフィルムまたはガラスに対する粘着力を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）の方法に準じて測定した。
具体的には、剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）１００Ｖ：東レデュポン製、厚さ２５μｍ）、または、白板ガラス（Ｓ９１１２、松浪硝子工業製、厚さ１．０～１．２ｍｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着した。ポリイミド（ＰＩ）フィルムに圧着させたサンプルは、さらに６０℃、５ａｔｍ、３０分間オートクレーブ処理を行った。次に、島津製作所製精密万能試験機「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ（登録商標） ＡＧＳ－１ｋＮＸ、５０Ｎロードセル」を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で、粘着層の粘着力を測定した。
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ５０μｍ）のコロナ処理面を貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさに切り出し基材付き粘着シートを作製した。この基材付き粘着シートについて、被着体として、ポリイミドフィルムまたはガラスに対する粘着力を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）の方法に準じて測定した。
具体的には、剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）１００Ｖ：東レデュポン製、厚さ２５μｍ）、または、白板ガラス（Ｓ９１１２、松浪硝子工業製、厚さ１．０～１．２ｍｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着した。ポリイミド（ＰＩ）フィルムに圧着させたサンプルは、さらに６０℃、５ａｔｍ、３０分間オートクレーブ処理を行った。次に、島津製作所製精密万能試験機「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ（登録商標） ＡＧＳ－１ｋＮＸ、５０Ｎロードセル」を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で、粘着層の粘着力を測定した。
【0198】
＜（メタ）アクリルポリマーの製造＞
（合成例１：ポリマーＮｏ．１）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（２７８．４ｇ）、ＬＡ（２４０．０ｇ）、ＨＡ（６０．０ｇ）、ＡＡ（１８．０ｇ）、ＨＢＡ（３．６ｇ）、ＡＩＢＮ（１７．４ｍｇ）、ＡｃＯＥｔ（４００．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（１０５．８ｍｇ）を加え、６０℃で６５時間反応させ、重合した。重合率は８９％であった。
反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１を含有する溶液を得た。得られたポリマーＮｏ．１のＭｗが１,５３２,０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８６であった。
（合成例１：ポリマーＮｏ．１）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（２７８．４ｇ）、ＬＡ（２４０．０ｇ）、ＨＡ（６０．０ｇ）、ＡＡ（１８．０ｇ）、ＨＢＡ（３．６ｇ）、ＡＩＢＮ（１７．４ｍｇ）、ＡｃＯＥｔ（４００．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（１０５．８ｍｇ）を加え、６０℃で６５時間反応させ、重合した。重合率は８９％であった。
反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１を含有する溶液を得た。得られたポリマーＮｏ．１のＭｗが１,５３２,０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８６であった。
【0199】
（合成例２～１０、１３～２１：ポリマーＮｏ．２～１０、１３～２１）
ポリマーＮｏ．１の製造法と同様にして、ポリマーＮｏ．２～１０および１３～２１を作製した。表１、２に、使用したモノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。
ポリマーＮｏ．１の製造法と同様にして、ポリマーＮｏ．２～１０および１３～２１を作製した。表１、２に、使用したモノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。
【0200】
（合成例１１：ポリマーＮｏ．１１）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（１，４２５．０ｇ）、ＬＡ（１，０００．０ｇ）、ＡＡ（７５．０ｇ）、ＡｃＯＥｔ（１，６６６．７ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、８２℃まで昇温し、ＡｃＯＥｔ（５０ｇ）に溶解したＡＩＢＮ（１，０９４．７ｍｇ）を２時間かけて滴下した後、さらに４時間反応させ、重合した。反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１１を含有する溶液を得た。
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（１，４２５．０ｇ）、ＬＡ（１，０００．０ｇ）、ＡＡ（７５．０ｇ）、ＡｃＯＥｔ（１，６６６．７ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、８２℃まで昇温し、ＡｃＯＥｔ（５０ｇ）に溶解したＡＩＢＮ（１，０９４．７ｍｇ）を２時間かけて滴下した後、さらに４時間反応させ、重合した。反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１１を含有する溶液を得た。
【0201】
（合成例１２：ポリマーＮｏ．１２）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＢＡ（３８０．０ｇ）、ＡＡ（２０．０ｇ）、ＡｃＯＥｔ（５３３．３ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、８０℃まで昇温し、ＡｃＯＥｔ（２６６．７ｇ）に溶解したＡＩＢＮ（８６．７ｍｇ）を４時間かけて滴下した後、さらに２．５時間反応させ、重合した。反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１２を含有する溶液を得た。
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＢＡ（３８０．０ｇ）、ＡＡ（２０．０ｇ）、ＡｃＯＥｔ（５３３．３ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、８０℃まで昇温し、ＡｃＯＥｔ（２６６．７ｇ）に溶解したＡＩＢＮ（８６．７ｍｇ）を４時間かけて滴下した後、さらに２．５時間反応させ、重合した。反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、ポリマーＮｏ．１２を含有する溶液を得た。
【0202】
表１、２に、各ポリマーの重合条件等を示した。なお、カルボキシ基量、ヒドロキシ基量およびガラス転移温度は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率および重合率から算出した。
【0203】
【表1】
【0204】
【表2】
【0205】
＜粘着組成物の製造＞
（粘着組成物Ｎｏ．１）
合成例１で得たポリマーＮｏ．１の溶液（ポリマー成分１００質量部）、合成例１１で得たポリマーＮｏ．１１の溶液（ポリマー成分１００質量部）に対して、架橋剤（デュラネート（登録商標）Ｄ１０１）を０．２２２質量部、酢酸ブチルを加え、撹拌して固形分２４質量％の粘着組成物Ｎｏ．１を得た。粘着組成物Ｎｏ．１は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（共重合体Ｎｏ．１）が有する第１反応性基がヒドロキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がイソシアネート基である。
（粘着組成物Ｎｏ．１）
合成例１で得たポリマーＮｏ．１の溶液（ポリマー成分１００質量部）、合成例１１で得たポリマーＮｏ．１１の溶液（ポリマー成分１００質量部）に対して、架橋剤（デュラネート（登録商標）Ｄ１０１）を０．２２２質量部、酢酸ブチルを加え、撹拌して固形分２４質量％の粘着組成物Ｎｏ．１を得た。粘着組成物Ｎｏ．１は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（共重合体Ｎｏ．１）が有する第１反応性基がヒドロキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がイソシアネート基である。
【0206】
（粘着組成物Ｎｏ．２～３５）
配合を表３～５に記載するように変更した以外は、粘着組成物Ｎｏ．１と同様にして、粘着組成物Ｎｏ．２～３５を作製した。なお、表３～５に示す架橋剤の配合量は、固形分換算の配合量である。固形分とは、溶媒以外の成分である。粘着組成物Ｎｏ．２～２４、３０～３５は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基がヒドロキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がイソシアネート基である。粘着組成物Ｎｏ．２５～２９は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基がカルボキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がエポキシ基である。
配合を表３～５に記載するように変更した以外は、粘着組成物Ｎｏ．１と同様にして、粘着組成物Ｎｏ．２～３５を作製した。なお、表３～５に示す架橋剤の配合量は、固形分換算の配合量である。固形分とは、溶媒以外の成分である。粘着組成物Ｎｏ．２～２４、３０～３５は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基がヒドロキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がイソシアネート基である。粘着組成物Ｎｏ．２５～２９は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基がカルボキシ基であり、架橋剤が有する第２反応性基がエポキシ基である。
【0207】
【表3】
【0208】
【表4】
【0209】
【表5】
【0210】
架橋剤Ａ：デュラネート（登録商標） Ｄ１０１（旭化成製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネート－１，６－ヘキサンジオール付加体、官能基数２、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ量４．７ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｂ：Ｄ１７８ＮＬ（三井化学製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、官能基数２、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ量４．６ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｃ：デュラネート（登録商標） ＴＰＡ－１００（旭化成製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネート環状３量体、官能基数３、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ量５．５ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｄ：デュラネート（登録商標） ＭＨＧ－８０Ｂ（旭化成製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、官能基数６、固形分濃度８０質量％、ＮＣＯ量４．５ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｅ：ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ（三菱ガス化学製、エポキシ系架橋剤（１，３―ビス（Ｎ，Ｎ―ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、官能基数４、固形分濃度１００質量％、エポキシ基量；９．８ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算））
架橋剤Ｂ：Ｄ１７８ＮＬ（三井化学製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、官能基数２、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ量４．６ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｃ：デュラネート（登録商標） ＴＰＡ－１００（旭化成製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネート環状３量体、官能基数３、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ量５．５ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｄ：デュラネート（登録商標） ＭＨＧ－８０Ｂ（旭化成製、イソシアネート系架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、官能基数６、固形分濃度８０質量％、ＮＣＯ量４．５ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算）））
架橋剤Ｅ：ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ（三菱ガス化学製、エポキシ系架橋剤（１，３―ビス（Ｎ，Ｎ―ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、官能基数４、固形分濃度１００質量％、エポキシ基量；９．８ｍｍｏｌ／ｇ（固形分換算））
【0211】
＜粘着シートの作製＞
第１剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－ＵＳ２０：東山フイルム製、厚さ７５μｍ）の離型面に、ベーカー式アプリケーターを用いて乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように粘着組成物を塗布した後、恒温乾燥器を用いて６０℃、４分、続けて１５０℃、５分間加熱を行った。次に、第１剥離シート上に形成された粘着層に第２剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－Ｓ１０：東山フイルム製、厚さ３８μｍ）の離型面を貼り合わせた後、６０℃で３日間エージングを行い、２枚の剥離シートに挟持された粘着層を作製した。各粘着組成物から形成された粘着層（粘着材）の評価結果を表６～８に示した。
第１剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－ＵＳ２０：東山フイルム製、厚さ７５μｍ）の離型面に、ベーカー式アプリケーターを用いて乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように粘着組成物を塗布した後、恒温乾燥器を用いて６０℃、４分、続けて１５０℃、５分間加熱を行った。次に、第１剥離シート上に形成された粘着層に第２剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－Ｓ１０：東山フイルム製、厚さ３８μｍ）の離型面を貼り合わせた後、６０℃で３日間エージングを行い、２枚の剥離シートに挟持された粘着層を作製した。各粘着組成物から形成された粘着層（粘着材）の評価結果を表６～８に示した。
【0212】
【表6】
【0213】
【表7】
【0214】
【表8】
【0215】
粘着材Ｎｏ．１～２９は、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たす場合である。これらの粘着材Ｎｏ．１～２９は、ひずみ４００％まで歪ませた後の復元率、および、せん断応力２０ｋＰａを印加した際のひずみ量のいずれも良好であった。また、ガラスおよびＰＩフィルムのいずれに対しても粘着力が良好であった。
【0216】
粘着材Ｎｏ．３０は、ゲル分率が９５質量％超であり、ゾル成分の含有量が少なすぎる場合である。この粘着材Ｎｏ．３０は、ガラスおよびＰＩフィルムのいずれに対しても粘着力が悪かった。
粘着材Ｎｏ．３１および３２は、ゲル分率が５０％質量未満の場合である。これらの粘着材Ｎｏ．３１および３２は、ひずみ４００％まで歪ませた後の復元率、および、せん断応力２０ｋＰａを印加した際の復元率のいずれも劣っていた。
粘着材Ｎｏ．３１および３２は、ゲル分率が５０％質量未満の場合である。これらの粘着材Ｎｏ．３１および３２は、ひずみ４００％まで歪ませた後の復元率、および、せん断応力２０ｋＰａを印加した際の復元率のいずれも劣っていた。
【0217】
粘着材Ｎｏ．３３は、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ超の場合である。この粘着材Ｎｏ．３３は、ひずみ４００％まで歪ませた後の復元率が劣っていた。
粘着材Ｎｏ．３４および３５は、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（２）及び（３）の要件を満たさない場合である。これらの粘着材Ｎｏ．３４および３５は、せん断応力２０ｋＰａを印加した際の復元率が劣っており、また、ガラスおよびＰＩフィルムのいずれに対しても粘着力が悪かった。
粘着材Ｎｏ．３４および３５は、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（２）及び（３）の要件を満たさない場合である。これらの粘着材Ｎｏ．３４および３５は、せん断応力２０ｋＰａを印加した際の復元率が劣っており、また、ガラスおよびＰＩフィルムのいずれに対しても粘着力が悪かった。
【0218】
本発明は、以下の態様を含む。
【0219】
（態様１）
架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たすことを特徴とする粘着材。
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有する粘着材であって、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）、（２）及び（３）の要件を満たすことを特徴とする粘着材。
（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下である。
（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上である。
（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下である。
【0220】
（態様２）
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線が、さらに（２ａ）及び（２ｂ）の要件を満たす態様１に記載の粘着材。
（２ａ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）が１５％以上である。
（２ｂ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）が２０％以上である。
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線が、さらに（２ａ）及び（２ｂ）の要件を満たす態様１に記載の粘着材。
（２ａ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）が１５％以上である。
（２ｂ）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１５万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ｂ）が２０％以上である。
【0221】
（態様３）
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線において、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）と分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）との比率（Ｗ２ａ／Ｗ２）が０．３０～０．６０である態様２に記載の粘着材。
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線において、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）と分子量１０万以上１５万未満のピーク面積の割合（Ｗ２ａ）との比率（Ｗ２ａ／Ｗ２）が０．３０～０．６０である態様２に記載の粘着材。
【0222】
（態様４）
前記ゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０万～５６万である態様１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
前記ゾル成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０万～５６万である態様１～３のいずれか一項に記載の粘着材。
【0223】
（態様５）
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線におけるピーク分子量のうち、分子量１万から３０００万において、最も高いピーク分子量（Ｍｐ）が１０万～５０万である請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着材。
前記ゾル成分の微分分子量分布曲線におけるピーク分子量のうち、分子量１万から３０００万において、最も高いピーク分子量（Ｍｐ）が１０万～５０万である請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着材。
【0224】
（態様６）
前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）が、重量平均分子量が６０万以上３００万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上８０万以下である（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）、および、前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋剤を含有する粘着組成物を架橋反応させて得られたものである態様１～５のいずれか一項に記載の粘着材。
前記架橋構造を有するポリマー（Ｘ）が、重量平均分子量が６０万以上３００万以下である第１反応性基を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上８０万以下である（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ）、および、前記第１反応性基と反応する第２反応性基を有する架橋剤を含有する粘着組成物を架橋反応させて得られたものである態様１～５のいずれか一項に記載の粘着材。
【0225】
（態様７）
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基の含有量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ～１．０ｍｍｏｌ／ｇである態様６に記載の粘着材。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が有する第１反応性基の含有量が、０．００２ｍｍｏｌ／ｇ～１．０ｍｍｏｌ／ｇである態様６に記載の粘着材。
【0226】
（態様８）
前記粘着組成物中の前記第２反応性基と前記第１反応性基とのモル比（第１反応性基のモル量／第２反応性基のモル量）が、１～８０である態様６または７に記載の粘着材。
前記粘着組成物中の前記第２反応性基と前記第１反応性基とのモル比（第１反応性基のモル量／第２反応性基のモル量）が、１～８０である態様６または７に記載の粘着材。
【0227】
（態様９）
前記第１反応性基と前記第２反応性基との組み合わせが、前記第１反応性基がヒドロキシ基であり、前記第２反応性基がイソシアネート基である組み合わせ、または、前記第１反応性基がカルボキシ基であり、前記第２反応性基がエポキシ基である組み合わせである請求項６～８のいずれか一項に記載の粘着材。
前記第１反応性基と前記第２反応性基との組み合わせが、前記第１反応性基がヒドロキシ基であり、前記第２反応性基がイソシアネート基である組み合わせ、または、前記第１反応性基がカルボキシ基であり、前記第２反応性基がエポキシ基である組み合わせである請求項６～８のいずれか一項に記載の粘着材。
【0228】
（態様１０）
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、７０質量％～９９質量％である請求項６～９のいずれか一項に記載の粘着材。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率が、７０質量％～９９質量％である請求項６～９のいずれか一項に記載の粘着材。
【0229】
（態様１１）
基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成された粘着層とを有し、前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項の粘着材であることを特徴とする粘着シート。
基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成された粘着層とを有し、前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項の粘着材であることを特徴とする粘着シート。
【0230】
（態様１２）
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着材であって、前記粘着材が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着材。
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着材であって、前記粘着材が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着材。
【0231】
（態様１３）
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着されたフレキシブルシート部材とを有するフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、
前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材から形成されていることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着されたフレキシブルシート部材とを有するフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、
前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材から形成されていることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【0232】
（態様１４）
前記粘着シートが、前記粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２フレキシブルシート部材とを有し、前記第１フレキシブルシート部材が第１剥離シート、前記第２フレキシブルシート部材が第２剥離シートであり、前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されている請求項１３に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記粘着シートが、前記粘着層の一方の面に貼着された第１フレキシブルシート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２フレキシブルシート部材とを有し、前記第１フレキシブルシート部材が第１剥離シート、前記第２フレキシブルシート部材が第２剥離シートであり、前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されている請求項１３に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【0233】
（態様１５）
第１フレキシブル部材と、第２フレキシブル部材と、前記第１フレキシブル部材と前記第２フレキシブル部材とを互いに貼合する粘着層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材からなることを特徴とするフレキシブル積層部材。
第１フレキシブル部材と、第２フレキシブル部材と、前記第１フレキシブル部材と前記第２フレキシブル部材とを互いに貼合する粘着層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着層が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の粘着材からなることを特徴とするフレキシブル積層部材。
【符号の説明】
【0234】
１０：粘着シート
１２：粘着層
１４：第１フレキシブルシート部材
１６：第２フレキシブルシート部材
２０：フレキシブル積層部材
２２：第１フレキシブル部材
２４：第２フレキシブル部材
１２：粘着層
１４：第１フレキシブルシート部材
１６：第２フレキシブルシート部材
２０：フレキシブル積層部材
２２：第１フレキシブル部材
２４：第２フレキシブル部材
【要約】
優れた粘着性を有し、柔軟性に優れ、かつ、優れた復元性を有する粘着材を提供する。
粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有し、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下；（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上；（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下の要件を満たすことを特徴とする。
粘着材は、架橋構造を有するポリマー（Ｘ）を含有し、温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．１５ＭＰａ以下、ガラス転移温度が０℃以下、ゲル分率が５０質量％～９５質量％であり、かつ、ゾル成分の微分分子量分布曲線が（１）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１万以上１０万未満のピーク面積の割合（Ｗ１）が２０％以下；（２）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量１０万以上５６万未満のピーク面積の割合（Ｗ２）が４０％以上；（３）分子量１万から３０００万までのピーク面積に対する、分子量５６万以上のピーク面積の割合（Ｗ３）が４０％以下の要件を満たすことを特徴とする。
【図1】
【図2】