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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-02
(45)【発行日】2023-06-12
(54)【発明の名称】多層ストレッチシュリンクフィルム及び包装体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20230605BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20230605BHJP
B65D 81/20 20060101ALI20230605BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 Z
B65D65/40 D
B65D81/20 G
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2019154037
(22)【出願日】2019-08-26
(65)【公開番号】P2021030599
(43)【公開日】2021-03-01
【審査請求日】2022-05-16
(73)【特許権者】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100181272
【弁理士】
【氏名又は名称】神 紘一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100196298
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 高雄
(72)【発明者】
【氏名】吉野 正行
(72)【発明者】
【氏名】島村 憲一
【審査官】斎藤 克也
(56)【参考文献】
【文献】特開平０８－２７６５５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－２６６５１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第３１２２８５５（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特許第３６０６６１１（ＪＰ，Ｂ２）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００ － ４３／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００ － ７９／０２
Ｂ６５Ｄ ８１／１８ － ８１／３０
Ｂ６５Ｄ ８１／３８
Ｂ６５Ｄ ８５／８８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ１）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ１）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ１）と、
ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂を含む基材層（Ｔ）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ２）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ２）と、
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ２）と、
がこの順に積層された７層であることを特徴とする、多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項2】
ＴＤ方向の引張破断伸度が１００～３００％である、請求項１に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項3】
ＴＤ方向及びＭＤ方向の５０％伸長時の引張強度が５～６０ＭＰａである、請求項１又は２に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項4】
ＴＤ方向及びＭＤ方向の引裂強度が５～３０ｇｆであり、ＴＤ方向の引裂強度に対するＭＤ方向の引裂強度の割合（ＭＤ方向の引裂強度／ＴＤ方向の引裂強度）が、０．５～２．０である、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項5】
前記一方の表面層（Ｓ１）と前記他方の表面層（Ｓ２）との間に、層中に防曇剤を０．１～５．０質量％含む層を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項6】
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中の、前記ポリプロピレンの融点が１５０℃以上であり、前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中に前記ポリプロピレンを５～５０質量％含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の多層ストレッチシュリンクフィルムにより包装されることを特徴とする、包装体。
【請求項8】
内部が酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換された、請求項７に記載の包装体。
【請求項9】
前記包装体内部に酸素吸収剤が封入された、請求項７又は８に記載の包装体。
【請求項10】
前記包装体内部に炭酸ガス発生剤が封入された、請求項７～９のいずれか一項に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多層ストレッチシュリンクフィルム及び包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
食料品等を覆う包装方法として、例えば、家庭用ラップ包装、オーバーラップ包装、ひねり包装、袋詰め包装、スキン包装、ピローシュリンク包装、ストレッチ包装、トップシール包装が挙げられる。
オーバーラップシュリンク包装では、トレーや容器の開口部をフィルムで一旦覆い、次いでトレーや容器の底面にフィルムの端部が折り込まれた状態で、一次包装がなされる。その後、熱シール板により、トレーや容器の底部のフィルムの折込み部分が熱シールされて、さらにトンネル内で熱風によりシュリンクされ、タイトな包装に仕上がる。
近年、被包装物の変質や腐敗を抑制する観点から、オーバーラップシュリンク包装用フィルムに、ガスバリア性が要求されてきている。このようなオーバーラップシュリンク包装に用いられるガスバリア性を有するフィルムとしては、多層フィルムが知られている（例えば、特許文献１、２）。
オーバーラップシュリンク包装では、トレーや容器の開口部をフィルムで一旦覆い、次いでトレーや容器の底面にフィルムの端部が折り込まれた状態で、一次包装がなされる。その後、熱シール板により、トレーや容器の底部のフィルムの折込み部分が熱シールされて、さらにトンネル内で熱風によりシュリンクされ、タイトな包装に仕上がる。
近年、被包装物の変質や腐敗を抑制する観点から、オーバーラップシュリンク包装用フィルムに、ガスバリア性が要求されてきている。このようなオーバーラップシュリンク包装に用いられるガスバリア性を有するフィルムとしては、多層フィルムが知られている（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００８－３０２５０３号公報
【文献】特開平７－２６６５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、生産性の観点から、高速化された連続包装機を用いられることが多くなり、高速包装機に適応したフィルムが求められてきている。特許文献１、２のフィルムは、オーバーラップシュリンク包装に適したフィルムであるが、高速で連続包装する際に、破断破れを一層生じ難くすることが求められてきている。また、破断破れを生じ難くさせる一方で、包装後に開封しやすいフィルムが求められてきている。
【0005】
従って、本発明の目的は、易開封性と、包装時の破断破れにくさとを両立させたフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の通りである。
［１］
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ１）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ１）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ１）と、
ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂を含む基材層（Ｔ）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ２）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ２）と、
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ２）と、
がこの順に積層された７層であることを特徴とする、多層ストレッチシュリンクフィルム。
［２］
ＴＤ方向の引張破断伸度が１００～３００％である、［１］に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［３］
ＴＤ方向及びＭＤ方向の５０％伸長時の引張強度が５～６０ＭＰａである、［１］又は［２］に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［４］
ＴＤ方向及びＭＤ方向の引裂強度が５～３０ｇｆであり、
ＴＤ方向の引裂強度に対するＭＤ方向の引裂強度の割合（ＭＤ方向の引裂強度／ＴＤ方向の引裂強度）が、０．５～２．０である、［１］～［３］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［５］
前記一方の表面層（Ｓ１）と前記他方の表面層（Ｓ２）との間に、層中に防曇剤を０．１～５．０質量％含む層を含む、［１］～［４］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［６］
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中の、前記ポリプロピレンの融点が１５０℃以上であり、前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中に前記ポリプロピレンを５～５０質量％含む、［１］～［５］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［７］
［１］～［６］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルムにより包装されることを特徴とする、包装体。
［８］
内部が酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換された、［７］に記載の包装体。
［９］
前記包装体内部に酸素吸収剤が封入された、［７］又は［８］に記載の包装体。
［１０］
前記包装体内部に炭酸ガス発生剤が封入された、［７］～［９］いずれかに記載の包装体。
［１］
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ１）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ１）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ１）と、
ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂を含む基材層（Ｔ）と、
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む接着性樹脂層（Ｇ２）と、
エチレン－αオレフィン共重合体を含む中間層（Ｍ２）と、
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む表面層（Ｓ２）と、
がこの順に積層された７層であることを特徴とする、多層ストレッチシュリンクフィルム。
［２］
ＴＤ方向の引張破断伸度が１００～３００％である、［１］に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［３］
ＴＤ方向及びＭＤ方向の５０％伸長時の引張強度が５～６０ＭＰａである、［１］又は［２］に記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［４］
ＴＤ方向及びＭＤ方向の引裂強度が５～３０ｇｆであり、
ＴＤ方向の引裂強度に対するＭＤ方向の引裂強度の割合（ＭＤ方向の引裂強度／ＴＤ方向の引裂強度）が、０．５～２．０である、［１］～［３］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［５］
前記一方の表面層（Ｓ１）と前記他方の表面層（Ｓ２）との間に、層中に防曇剤を０．１～５．０質量％含む層を含む、［１］～［４］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［６］
融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中の、前記ポリプロピレンの融点が１５０℃以上であり、前記接着性樹脂層（Ｇ１）及び前記接着性樹脂層（Ｇ２）中に前記ポリプロピレンを５～５０質量％含む、［１］～［５］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルム。
［７］
［１］～［６］いずれかに記載の多層ストレッチシュリンクフィルムにより包装されることを特徴とする、包装体。
［８］
内部が酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換された、［７］に記載の包装体。
［９］
前記包装体内部に酸素吸収剤が封入された、［７］又は［８］に記載の包装体。
［１０］
前記包装体内部に炭酸ガス発生剤が封入された、［７］～［９］いずれかに記載の包装体。
【発明の効果】
【0007】
本発明の多層ストレッチシュリンクフィルムは、上記構成を有するため、易開封性と、包装時の破断破れにくさとを両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細説明する。本発明は、以下の実施形態にのみ限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【0009】
［多層ストレッチシュリンクフィルム］
本発明の多層ストレッチシュリンクフィルムは、
ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂を含む基材層（Ｔ）と、
上記基材層（Ｔ）の両表面に隣接する接着性樹脂層（Ｇ）と、
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む一方の表面層（Ｓ１）及び他方の表面層（Ｓ２）とを含み、
上記一方の表面層（Ｓ１）と上記基材層（Ｔ）との間、及び／又は上記他方の表面層（Ｓ２）と上記基材層（Ｔ）との間に融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層を備える。
本発明の多層ストレッチシュリンクフィルムは、
ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂を含む基材層（Ｔ）と、
上記基材層（Ｔ）の両表面に隣接する接着性樹脂層（Ｇ）と、
融点１００℃未満のエチレン系重合体を含む一方の表面層（Ｓ１）及び他方の表面層（Ｓ２）とを含み、
上記一方の表面層（Ｓ１）と上記基材層（Ｔ）との間、及び／又は上記他方の表面層（Ｓ２）と上記基材層（Ｔ）との間に融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層を備える。
【0010】
なお、本明細書において、基材層（Ｔ）の両表面に隣接する２つの接着性樹脂層（Ｇ）のうち、上記一方の表面層（Ｓ１）側表面に隣接して設けられる接着性樹脂層を「接着性樹脂層（Ｇ１）」、上記他方の表面層（Ｓ２）側表面に隣接して設けられる接着性樹脂層を「接着性樹脂層（Ｇ２）」と称する場合がある。
また、上記一方の表面層（Ｓ１）と上記基材層（Ｔ）との間、及び／又は上記他方の表面層（Ｓ２）と上記基材層（Ｔ）との間に設けられる、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層（本明細書において「層（Ｘ）」と称する場合がある）は、接着性樹脂層（Ｇ１）及び／又は接着性樹脂層（Ｇ２）であってもよいし、接着性樹脂層以外の層である中間層（Ｍ）であってもよい。
また、上記一方の表面層（Ｓ１）と上記基材層（Ｔ）との間、及び／又は上記他方の表面層（Ｓ２）と上記基材層（Ｔ）との間に設けられる、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層（本明細書において「層（Ｘ）」と称する場合がある）は、接着性樹脂層（Ｇ１）及び／又は接着性樹脂層（Ｇ２）であってもよいし、接着性樹脂層以外の層である中間層（Ｍ）であってもよい。
【0011】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムとしては、例えば、一方の表面層（Ｓ１）／接着性樹脂層（Ｇ１）／基材層（Ｔ）／接着性樹脂層（Ｇ２）／他方の表面層（Ｓ２）の５層積層フィルム；一方の表面層（Ｓ１）／中間層（Ｍ）／接着性樹脂層（Ｇ１）／基材層（Ｔ）／接着性樹脂層（Ｇ２）／他方の表面層（Ｓ２）、一方の表面層（Ｓ１）／接着性樹脂層（Ｇ１）／基材層（Ｔ）／接着性樹脂層（Ｇ２）／中間層（Ｍ）／他方の表面層（Ｓ２）の６層積層フィルム；一方の表面層（Ｓ１）／中間層（Ｍ）／接着性樹脂層（Ｇ１）／基材層（Ｔ）／接着性樹脂層（Ｇ２）／中間層（Ｍ）／他方の表面層（Ｓ２）の７層積層フィルム；等の積層フィルムが挙げられる。一方の表面層（Ｓ１）と接着性樹脂層（Ｇ１）との間、接着性樹脂層（Ｇ２）と他方の表面層（Ｓ２）との間には、複数の中間層（Ｍ）を含んでいてもよい。
【0012】
（基材層（Ｔ））
上記基材層に含まれる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６１０、ポリアミド６／６６／１２、ポリアミド６／６６／６１０、ポリアミド６／６６／６１２等のポリアミド；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）；グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレンからなるハードセグメントと、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはそれらを水素添加したソフトセグメントを有するポリスチレンブロックコポリマー；等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
中でも、易開封性に一層優れ、包装時破断破れが一層生じ難く、ＭＤ方向とＴＤ方向の引裂強度のバランスに優れたフィルムが得られる観点から、ポリアミド６－６６、ＥＶＯＨ、ＰＥＴＧ、ＳＥＰＳが好ましく、成形性、フィルム強度の観点から、より好ましくはＥＶＯＨ、ポリアミド６－６６である。
上記基材層に含まれる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６１０、ポリアミド６／６６／１２、ポリアミド６／６６／６１０、ポリアミド６／６６／６１２等のポリアミド；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）；グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリスチレンからなるハードセグメントと、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはそれらを水素添加したソフトセグメントを有するポリスチレンブロックコポリマー；等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
中でも、易開封性に一層優れ、包装時破断破れが一層生じ難く、ＭＤ方向とＴＤ方向の引裂強度のバランスに優れたフィルムが得られる観点から、ポリアミド６－６６、ＥＶＯＨ、ＰＥＴＧ、ＳＥＰＳが好ましく、成形性、フィルム強度の観点から、より好ましくはＥＶＯＨ、ポリアミド６－６６である。
【0013】
上記熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、０℃以上９０℃未満であり、２０℃以上８５℃未満であることが好ましく、より好ましくは３０℃以上８０℃未満である。ガラス転移温度が０℃以上であると、易開封性が良好なフィルムが得られる。ガラス転移温度が９０℃未満であると、フィルム伸度が向上し、包装時破断破れが生じ難いフィルムが得られる。
【0014】
上記基材層中の、上記ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂の質量割合としては、ガスバリア性とフィルム伸度の観点から、基材層１００質量％に対して、５０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％である。上記基材層は、ガラス転移温度が０℃以上９０℃未満の熱可塑性樹脂のみからなることがさらに好ましい。
【0015】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体における、エチレンに由来する構成単位の含有量としては、延伸性とガスバリア性の観点から、エチレン－ビニルアルコール共重合体１００ｍｏｌ％に対して、２０～６０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは３０～５０ｍｏｌ％である。
【0016】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の融点としては、ガスバリア性及びフィルム成形性に一層優れる観点から、１４０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０～２００℃である。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
【0017】
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体をアルカリ等でケン化することにより得ることができる。
【0018】
上記基材層（Ｔ）は、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むことが好ましく、ガスバリア性に一層優れる観点から、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のみからなることが好ましいが、目的に応じて、可塑剤やアイオノマーを配合することでストレッチ性を向上させてもよい。
上記基材層（Ｔ）中の上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量としては、基材層（Ｔ）１００質量％に対して、５０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％である。
上記基材層（Ｔ）中の上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量としては、基材層（Ｔ）１００質量％に対して、５０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは８０～１００質量％である。
【0019】
（接着性樹脂層（Ｇ））
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、上記基材層（Ｔ）の両表面に隣接して、接着性樹脂層（Ｇ１）及び接着性樹脂層（Ｇ２）が設けられる。基材層（Ｔ）の両表面に隣接して設けられる２つの接着性樹脂層（Ｇ）は、それぞれ異なる組成であってもよいし同じ組成であってもよい。
薄いフィルムで本発明の効果が得られる観点から、上記接着性樹脂層（Ｇ）は、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層であることが好ましい。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、上記基材層（Ｔ）の両表面に隣接して、接着性樹脂層（Ｇ１）及び接着性樹脂層（Ｇ２）が設けられる。基材層（Ｔ）の両表面に隣接して設けられる２つの接着性樹脂層（Ｇ）は、それぞれ異なる組成であってもよいし同じ組成であってもよい。
薄いフィルムで本発明の効果が得られる観点から、上記接着性樹脂層（Ｇ）は、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層であることが好ましい。
【0020】
上記接着性樹脂層（Ｇ）としては、例えば、変性ポリエチレン重合体、変性ポリプロピレン重合体、変性エチレン－酢酸ビニル共重合体、変性エチレン－αオレフィン共重合体等の接着性樹脂を含む層であることが好ましく、基材層（Ｔ）と一方の表面層（Ｓ１）又は他方の表面層（Ｓ２）との接着性に一層優れ、包装時にフィルム内の層間剥離が生じたりし難くなる観点から、変性ポリエチレン重合体、変性ポリプロピレン重合体がより好ましい。
上記接着性樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記接着性樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0021】
上記接着性樹脂の変性ポリエチレン重合体、変性ポリプロピレン重合体、変性エチレン－酢酸ビニル共重合体、変性エチレン－αオレフィン共重合体における変性としては、例えば、無水マレイン酸変性、芳香族ビニル単量体とエポキシ基含有ビニル単量体をグラフト重合する変性、アクリル酸変性等が挙げられる。中でも、基材層と他の層（例えば、一方の表面層（Ｓ１）、他方の表面層（Ｓ２）等）との接着性に優れる観点から、マレイン酸変性が好ましい。
【0022】
上記接着性樹脂の密度としては、接着性の観点から、０．８７０～０．９２５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．８８０～０．９２０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８９０～０．９１５ｇ／ｃｍ３である。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
【0023】
上記接着性樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、接着性や押出成形性、フィルム製膜性の観点から、０．５～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～８．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、変性ポリエチレンの場合は温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件、変性ポリプロピレンの場合は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、変性ポリエチレンの場合は温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件、変性ポリプロピレンの場合は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
【0024】
上記接着性樹脂の融点としては、接着性に優れる観点から、８０～１７０℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１６８℃、さらに好ましくは９０～１６５℃である。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
【0025】
上記接着性樹脂層（Ｇ１）中の上記接着性樹脂の含有量としては、接着性に優れる観点から、上記接着性樹脂層（Ｇ１）１００質量％に対して、２０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは４０～１００質量％、さらに好ましくは６０～１００質量％である。上記接着性樹脂層（Ｇ１）は、接着性樹脂のみから構成されていてもよい。
【0026】
上記接着性樹脂層（Ｇ２）中の上記接着性樹脂の含有量としては、接着性に優れる観点から、上記接着性樹脂層（Ｇ２）１００質量％に対して、２０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは４０～１００質量％である。上記接着性樹脂層（Ｇ２）は、接着性樹脂のみから構成されていてもよい。
【0027】
上記接着性樹脂層（Ｇ）は、上記接着性樹脂以外にも、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンと１－ヘキセンとの共重合体等のエチレンαオレフィン共重合体、ポリオレフィン系エラストマー等の他の樹脂、添加剤等を含んでいてもよい。
【0028】
（一方の表面層（Ｓ１）、他方の表面層（Ｓ２））
上記一方の表面層（Ｓ１）は、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの一方の表面を形成する層である。上記一方の表面層（Ｓ１）は、上記接着性樹脂層（Ｇ１）に隣接していてもよいし、中間層を介して上記接着性樹脂層（Ｇ１）に積層されていてもよい。
上記他方の表面層（Ｓ２）は、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの他方の表面を形成する層である。上記一方の表面層（Ｓ２）は、上記接着性樹脂層（Ｇ２）に隣接していてもよいし、中間層を介して上記接着性樹脂層（Ｇ２）に積層されていてもよい。
上記一方の表面層（Ｓ１）と他方の表面層（Ｓ２）とは、同じ組成であってもよいし異なる組成であってもよい。中でも、安定したヒートシール性を発揮し、オーバーラップ包装が容易になる観点から、同じ組成であることが好ましい。
上記一方の表面層（Ｓ１）は、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの一方の表面を形成する層である。上記一方の表面層（Ｓ１）は、上記接着性樹脂層（Ｇ１）に隣接していてもよいし、中間層を介して上記接着性樹脂層（Ｇ１）に積層されていてもよい。
上記他方の表面層（Ｓ２）は、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの他方の表面を形成する層である。上記一方の表面層（Ｓ２）は、上記接着性樹脂層（Ｇ２）に隣接していてもよいし、中間層を介して上記接着性樹脂層（Ｇ２）に積層されていてもよい。
上記一方の表面層（Ｓ１）と他方の表面層（Ｓ２）とは、同じ組成であってもよいし異なる組成であってもよい。中でも、安定したヒートシール性を発揮し、オーバーラップ包装が容易になる観点から、同じ組成であることが好ましい。
【0029】
上記一方の表面層（Ｓ１）及び他方の表面層（Ｓ２）に含まれる融点１００℃未満のエチレン系重合体としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－マレイン酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。中でも、防曇性やヒートシール性、透明性等の観点から、エチレン－酢酸ビニル共重合体、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、が好ましく、より好ましくはエチレン－酢酸ビニル共重合体である。上記エチレン系重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記一方の表面層（Ｓ１）に含まれるエチレン系重合体と、上記他方の表面層（Ｓ２）に含まれるエチレン系重合体とは、同じであってもよいし異なっていてもよい。
上記一方の表面層（Ｓ１）に含まれるエチレン系重合体と、上記他方の表面層（Ｓ２）に含まれるエチレン系重合体とは、同じであってもよいし異なっていてもよい。
【0030】
上記一方の表面層（Ｓ１）又は上記他方の表面層（Ｓ２）中の、融点１００℃未満のエチレン系重合体の含有割合としては、ヒートシール性、透明性の観点から、一方の表面層（Ｓ１）又は他方の表面層（Ｓ２）１００質量％に対して、５０～１００質量％が好ましく、より好ましくは７０～１００質量％である。
【0031】
上記エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに由来する単位の質量割合としては、ヒートシール性とフィルムの滑り性の観点から、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量％に対して、５～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～２０質量％である。
【0032】
上記エチレン－酢酸ビニル共重合体の融点としては、ヒートシール性とフィルムの滑り性の観点から、７０～１００℃であることが好ましく、より好ましくは８０～９５℃である。
【0033】
上記一方の表面層（Ｓ１）及び上記他方の表面層（Ｓ２）は、上記融点１００℃未満のエチレン系重合体以外に、他の樹脂、防曇剤等の添加剤、等を含んでいてもよい。
【0034】
（層（Ｘ））
上記層（Ｘ）は、融点１３０℃以上のポリプロピレンを含む。
上記ポリプロピレンとしては、プロピレンに由来する構成単位を含む重合体をいい、例えば、プロピレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体等のプロピレンと他のαオレフィンとの共重合体が挙げられる。中でも、フィルムに耐熱性と適度な柔軟性を付与し、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、プロピレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体が好ましい。
上記層（Ｘ）は、融点１３０℃以上のポリプロピレンを含む。
上記ポリプロピレンとしては、プロピレンに由来する構成単位を含む重合体をいい、例えば、プロピレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体等のプロピレンと他のαオレフィンとの共重合体が挙げられる。中でも、フィルムに耐熱性と適度な柔軟性を付与し、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、プロピレン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体が好ましい。
【0035】
上記ポリプロピレンの融点としては、１３０℃以上であり、ヒートシール時の耐熱性が一層向上する観点から、１４０℃以上であることが好ましい。
【0036】
上記ポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）は、押出性と延伸製膜性の観点から、０．５～１０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～５．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
【0037】
上記ポリプロピレンの結晶化熱量は、ヒートシール時の耐熱性及び包装時の破断が生じ難くなる観点から、５～１００Ｊ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１５～９０Ｊ／ｇである。
なお、結晶化熱量は、示差操作熱量計の冷却温度プロファイルより測定することができる。
なお、結晶化熱量は、示差操作熱量計の冷却温度プロファイルより測定することができる。
【0038】
上記層（Ｘ）中の上記ポリプロピレンの質量割合としては、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、層（Ｘ）１００質量％に対して、４０～９５質量％が好ましく、より好ましくは５０～９０質量％、さらに好ましくは６０～８５質量％である。
【0039】
上記層（Ｘ）は、融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーを含む。
上記ポリオレフィン系エラストマーとしては、プロピレンに由来する構成単位を含むエラストマーが好ましく、エチレン－プロピレン共重合体エラストマー、プロピレン－ブテン１共重合体エラストマー等のプロピレンと他のαオレフィンとの共重合体エラストマーがより好ましく、エチレン－プロピレン共重合体エラストマーがさらに好ましく、成形性付与等必要に応じて、プロピレン－ブテン１共重合体を含んでも良い。
上記ポリオレフィン系エラストマーとしては、プロピレンに由来する構成単位を含むエラストマーが好ましく、エチレン－プロピレン共重合体エラストマー、プロピレン－ブテン１共重合体エラストマー等のプロピレンと他のαオレフィンとの共重合体エラストマーがより好ましく、エチレン－プロピレン共重合体エラストマーがさらに好ましく、成形性付与等必要に応じて、プロピレン－ブテン１共重合体を含んでも良い。
【0040】
上記ポリオレフィン系エラストマーの密度としては、フィルムへの柔軟性付与、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、０．８６０～０．９００ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．８６５～０．８９５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８７０～０．８９０ｇ／ｃｍ３である。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
【0041】
上記ポリオレフィン系エラストマーの融点としては、フィルムへの柔軟性付与、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、６０～１００℃であることが好ましく、より好ましくは７０～９０℃である。
【0042】
上記ポリオレフィン系エラストマーのＭＦＲ（メルトフローレート）は、フィルムへの柔軟性付与、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、０．５～１０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～５．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
【0043】
上記層（Ｘ）中の融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーの質量割合としては、フィルムへの柔軟性付与、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、層（Ｘ）１００質量％に対して、５～６０質量％が好ましく、より好ましくは１０～５０質量％、さらに好ましくは１５～４０質量％である。
【0044】
上記層（Ｘ）は、さらに、接着性樹脂を含んでいてもよい。
層（Ｘ）における接着性樹脂としては、上述の接着性樹脂層（Ｇ）における接着性樹脂と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
層（Ｘ）における接着性樹脂としては、上述の接着性樹脂層（Ｇ）における接着性樹脂と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
【0045】
上記層（Ｘ）は、ＴＤ方向とＭＤ方向の引裂強度のバランスを保つ観点から、上記層（Ｘ）１００質量％に対して、プロピレン－ブテン１共重合体を含む場合には、その含有割合が１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下であり、実質的に含まないことが特に好ましい。ここで、実質的に含まないとは、上記含有割合が０．１質量％以下であることをいう。
【0046】
上記層（Ｘ）が２層以上設けられる場合、各層（Ｘ）の組成及び厚みは同じであってもよいし異なっていてもよい。
中でも、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、一方の表面層（Ｓ１）と基材層（Ｔ）との間及び他方の表面層（Ｓ２）と基材層（Ｔ）との間、にそれぞれ層（Ｘ）が設けられることが好ましい。
中でも、易開封性及び包装時の破断破れにくさが一層向上する観点から、一方の表面層（Ｓ１）と基材層（Ｔ）との間及び他方の表面層（Ｓ２）と基材層（Ｔ）との間、にそれぞれ層（Ｘ）が設けられることが好ましい。
【0047】
上記層（Ｘ）は、接着性樹脂層（Ｇ１）及び／又は接着性樹脂層（Ｇ２）であってもよい。即ち、上記層（Ｘ）は、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む、接着性樹脂層であってもよい。
層（Ｘ）が接着性樹脂層（Ｇ）であると、他の層を設ける必要がなくなるため、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムが厚くなりすぎず、易開封性が一層向上する。
層（Ｘ）が接着性樹脂層（Ｇ）であると、他の層を設ける必要がなくなるため、本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムが厚くなりすぎず、易開封性が一層向上する。
【0048】
（中間層（Ｍ））
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、接着性樹脂層（Ｇ１）と一方の表面層（Ｓ１）との間、及び／又は接着性樹脂層（Ｇ２）と他方の表面層（Ｓ２）との間に、他の層としての中間層（Ｍ）を備えていてもよい。
上記中間層としては、例えば、エチレンと１－ヘキセンとの共重合体等のエチレン－αオレフィン共重合体を含む層が挙げられる。また、上記中間層は、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層であってもよい。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、接着性樹脂層（Ｇ１）と一方の表面層（Ｓ１）との間、及び／又は接着性樹脂層（Ｇ２）と他方の表面層（Ｓ２）との間に、他の層としての中間層（Ｍ）を備えていてもよい。
上記中間層としては、例えば、エチレンと１－ヘキセンとの共重合体等のエチレン－αオレフィン共重合体を含む層が挙げられる。また、上記中間層は、融点１３０℃以上のポリプロピレンと融点１００℃以下のポリオレフィン系エラストマーとを含む層であってもよい。
【0049】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、防曇剤を含む層を備えることが好ましい。防曇剤を含む層は、１層であってもよいし複数層であってもよい。
上記防曇剤を含む層は、上記一方の表面層（Ｓ１）、上記接着性樹脂層（Ｇ１）（Ｇ２）、上記基材層（Ｔ）、上記他方の表面層（Ｓ２）、上記中間層（Ｍ）、上記層（Ｘ）、のいずれであってもよい。中でも、防曇性に優れる観点から、上記一方の表面層（Ｓ１）と上記他方の表面層（Ｓ２）との間に、少なくとも１層以上の防曇剤を含む層を備えることが好ましい。
上記防曇剤を含む層は、上記一方の表面層（Ｓ１）、上記接着性樹脂層（Ｇ１）（Ｇ２）、上記基材層（Ｔ）、上記他方の表面層（Ｓ２）、上記中間層（Ｍ）、上記層（Ｘ）、のいずれであってもよい。中でも、防曇性に優れる観点から、上記一方の表面層（Ｓ１）と上記他方の表面層（Ｓ２）との間に、少なくとも１層以上の防曇剤を含む層を備えることが好ましい。
【0050】
上記防曇剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノグリセリンオレート）、グリセリン脂肪酸コハク酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、ジグリセリンオレート等のジグリセリン脂肪酸エステル）、ソルビタン－グリセリン系縮合脂肪酸エステル、ソルビタン－ジグリセリン系縮合脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール部分脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のエチレンオキサイド付加物、ソルビトールにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加した後にエステル化して得られるソルビトール誘導体、アルキルアミン、アルキルアミド、アルキルエタノールアミン、脂肪酸ジエタノールアミド等のアミン、アミド類及びそれらのエチレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール、ショ糖エステル類等が挙げられ、中でもグリセリン脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルを被内容物に応じて、適宜組み合わせることが好ましい。
上記防曇剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記防曇剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0051】
上記防曇剤を含む層中の防曇剤の含有割合は、該層１００質量％に対して、０．１～５．０質量％が好ましく、より好ましくは１．０～４．５質量％である。
【0052】
（多層ストレッチシュリンクフィルムの製造方法）
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、各層を構成する樹脂を順に混合押し出しすること等により得ることができる。
具体的な製造方法の例としては、押出機を用いて各層を構成する樹脂組成物を溶融押出して、１層ずつ環状ダイス内で順次合流させるか、環状ダイス内で１度に合流させて、多層のチューブ状未延伸原反を得る方法が挙げられる。このとき、１層につき１台の押出機を使用してもよいし、１台の押出機から環状ダイスに樹脂組成物が流入するまでに２つ以上に分割して、複数の層としてもよい。これを急冷固化したものを延伸機内に誘導し、目的に応じて、延伸開始点の加熱温度を調整し、速度差を設けたニップロール間でエアー注入を行い、流れ方向、幅方向に、それぞれ３．０倍以上の延伸を行ってもよい。
延伸倍率の上限としては、延伸安定性の観点から、１２．０倍以下が好ましい。
延伸温度としては、基材層に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移点以上、融点以下の範囲が挙げられ、延伸終了後にガラス転移点以下になるようにフィルムの周方向から冷却してもよい。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、各層を構成する樹脂を順に混合押し出しすること等により得ることができる。
具体的な製造方法の例としては、押出機を用いて各層を構成する樹脂組成物を溶融押出して、１層ずつ環状ダイス内で順次合流させるか、環状ダイス内で１度に合流させて、多層のチューブ状未延伸原反を得る方法が挙げられる。このとき、１層につき１台の押出機を使用してもよいし、１台の押出機から環状ダイスに樹脂組成物が流入するまでに２つ以上に分割して、複数の層としてもよい。これを急冷固化したものを延伸機内に誘導し、目的に応じて、延伸開始点の加熱温度を調整し、速度差を設けたニップロール間でエアー注入を行い、流れ方向、幅方向に、それぞれ３．０倍以上の延伸を行ってもよい。
延伸倍率の上限としては、延伸安定性の観点から、１２．０倍以下が好ましい。
延伸温度としては、基材層に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移点以上、融点以下の範囲が挙げられ、延伸終了後にガラス転移点以下になるようにフィルムの周方向から冷却してもよい。
【0053】
（多層ストレッチシュリンクフィルムの特性）
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの厚さは、実用上の耐久性や軽量性の観点から、５～５０μｍであることが好ましく、より好ましくは８～２５μｍである。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの厚さは、実用上の耐久性や軽量性の観点から、５～５０μｍであることが好ましく、より好ましくは８～２５μｍである。
【0054】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの上記一方の表面層（Ｓ１）及び上記他方の表面層（Ｓ２）の厚さ比率としては、実用上のヒートシール強度の観点から、多層ストレッチシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、１０～５０％であることが好ましく、より好ましくは１５～４０％である。
一方の表面層（Ｓ１）と他方の表面層（Ｓ２）とは、同じ厚さであってもよいし、異なる厚さであってもよい。
一方の表面層（Ｓ１）と他方の表面層（Ｓ２）とは、同じ厚さであってもよいし、異なる厚さであってもよい。
【0055】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの上記接着性樹脂層（Ｇ１）及び上記接着性樹脂層（Ｇ２）の厚さ比率としては、ヒートシール時の耐熱性、包装時の破れにくさ、バリア層と他の層との接着性の観点から、多層ストレッチシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、５～３５％であることが好ましく、より好ましくは１０～３０％である。
接着性樹脂層（Ｇ１）と接着性樹脂層（Ｇ２）とは、同じ厚さであってもよいし、異なる厚さであってもよい。
接着性樹脂層（Ｇ１）と接着性樹脂層（Ｇ２）とは、同じ厚さであってもよいし、異なる厚さであってもよい。
【0056】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの上記基材層（Ｔ）の厚さ比率としては、実用上、生鮮食品の保存期間に合わせて、多層ストレッチシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、１～２０％であることが好ましく、より好ましくは３～１５％である。
【0057】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの各上記層（Ｘ）の厚さ比率としてはヒートシール時の耐熱性、フィルム延伸性の観点から、多層ストレッチシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、５～３０％であることが好ましく、より好ましくは１０～２０％である。
【0058】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムの各上記中間層の厚さ比率としては多層ストレッチシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、３０％以下であることが好ましく、より好ましくは１０～２０％である。
【0059】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の引張破断伸度としては、包装時の破れにくさの観点から、１００～３００％であることが好ましく、より好ましくは１１０～２８０％、さらに好ましくは１５０～２５０％である。
なお、引張破断伸度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
なお、引張破断伸度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0060】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＭＤ方向の５０％伸長時引張強度としては、包装時の破れにくさの観点から、５～６０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１０～５０ＭＰａ、さらに好ましくは１５～４５ＭＰａである。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の５０％伸長時引張強度としては、包装時のストレッチ性付与の観点から、５～６０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１０～５０ＭＰａ、さらに好ましくは１５～４５ＭＰａである。
なお、５０％伸長時引張強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の５０％伸長時引張強度としては、包装時のストレッチ性付与の観点から、５～６０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１０～５０ＭＰａ、さらに好ましくは１５～４５ＭＰａである。
なお、５０％伸長時引張強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0061】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＭＤ方向の引裂強度としては、包装時のストレッチ性と易開封性の両立する観点から、５．０～４０ｇｆであることが好ましく、より好ましくは２．０～３０ｇｆ、さらに好ましくは８．０～３８ｇｆである。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の引裂強度としては、包装時のストレッチ性と易開封性の両立する観点から、５．０～４０ｇｆであることが好ましく、より好ましくは２．０～３０ｇｆ、さらに好ましくは８．０～３８ｇｆである。
なお、引裂強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の引裂強度としては、包装時のストレッチ性と易開封性の両立する観点から、５．０～４０ｇｆであることが好ましく、より好ましくは２．０～３０ｇｆ、さらに好ましくは８．０～３８ｇｆである。
なお、引裂強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0062】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムのＴＤ方向の引裂強度に対するＭＤ方向の引裂強度の割合（ＭＤ方向の引裂強度／ＴＤ方向の引裂強度）は、包装時の耐引裂伝播性（ＭＤ方向への連続的なフィルム裂け）向上と易開封性を両立する点で、０．５～２．０であることが好ましく、より好ましくは０．６～１．９、さらに好ましくは０．６～１．８である。
【0063】
本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムは、オーバーラップ包装用途に好適に用いることができる。特に、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張強度のバランス及び引裂強度のバランスに優れ、一次包装時に、ＭＤ方向又はＴＤ方向に裂けにくく、包装時の破れ伝播を抑制できるため、高速包装に適している。また、ストレッチ性、低温収縮性を有し、適度な引裂強度を有するため、易開封性にも優れる。
【0064】
［包装体］
本実施形態の包装体は、上述の本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムにより包装した包装体が挙げられる。包装の方法としては、筒状に包装できれば特に限定されないが、例えば、上記一方の表面層（Ｓ１）を貼り合わせた後に、熱シール板により貼り合わせ部位を底面に貼り合わせるオーバーラップ包装が好ましく、酸素、窒素、二酸化炭素、又はこれらの混合ガス等のガスを吹き込みながらオーバーラップ包装することがより好ましい。またはガス置換を行わず、酸素吸収剤、二酸化炭素発生剤を被包装物と共に封入してもよい。
本実施形態の包装体は、上述の本実施形態の多層ストレッチシュリンクフィルムにより包装した包装体が挙げられる。包装の方法としては、筒状に包装できれば特に限定されないが、例えば、上記一方の表面層（Ｓ１）を貼り合わせた後に、熱シール板により貼り合わせ部位を底面に貼り合わせるオーバーラップ包装が好ましく、酸素、窒素、二酸化炭素、又はこれらの混合ガス等のガスを吹き込みながらオーバーラップ包装することがより好ましい。またはガス置換を行わず、酸素吸収剤、二酸化炭素発生剤を被包装物と共に封入してもよい。
【0065】
包装時のヒートシール温度としては、１１５～１５０℃であることが好ましい。
上記包装は、高速包装であってもよく、例えば、包装速度は、５０パック／分以上、１５０パック／分未満であることが好ましく、７０パック／分以上、１００パック／分未満であることがより好ましい。
上記包装は、高速包装であってもよく、例えば、包装速度は、５０パック／分以上、１５０パック／分未満であることが好ましく、７０パック／分以上、１００パック／分未満であることがより好ましい。
【0066】
上記包装体の内部は、酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換されていることが好ましい。上記包装体の内部には、酸素吸収剤、及び／又は炭酸ガス発生剤が封入されていてもよい。
【0067】
本実施形態の包装体は、例えば、牛肉、豚肉、鶏肉等の精肉、鮮魚、魚の切り身、餃子、焼売等の中華総菜、蒲鉾、おでん等の練り製品、から揚げ、天ぷら等の揚げ物等の包装体に用いることができる。
【実施例】
【0068】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【0069】
［１］引張破断伸度
フィルムをＴＤ方向に１４０ｍｍ、１０ｍｍ幅の寸法に切り出し、島津製作所製 オートグラフ（商品名）ＡＧ－Ｉで、チャック間１００ｍｍにおいて、フィルムを弛まないように取り付け、引張速度が１００ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、フィルムが破断するまでの最大伸度を引張伸度（％）の値とした。
フィルムをＴＤ方向に１４０ｍｍ、１０ｍｍ幅の寸法に切り出し、島津製作所製 オートグラフ（商品名）ＡＧ－Ｉで、チャック間１００ｍｍにおいて、フィルムを弛まないように取り付け、引張速度が１００ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、フィルムが破断するまでの最大伸度を引張伸度（％）の値とした。
【0070】
［２］５０％伸長時引張強度
フィルムを１０ｍｍ幅の寸法に切り出し、島津製作所製 オートグラフ（商品名）ＡＧ－Ｉで、チャック間１００ｍｍにおいて、フィルムのＭＤ方向、又はＴＤ方向で弛まないように取り付け、引張速度が１００ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、５０％伸びた時点で得られた荷重を引張強度（ＭＰａ）の値とし、ＭＤ方向の５０％伸長時引張強度と、ＴＤ方向の５０％伸長時引張強度との平均値を求めた。
フィルムを１０ｍｍ幅の寸法に切り出し、島津製作所製 オートグラフ（商品名）ＡＧ－Ｉで、チャック間１００ｍｍにおいて、フィルムのＭＤ方向、又はＴＤ方向で弛まないように取り付け、引張速度が１００ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、５０％伸びた時点で得られた荷重を引張強度（ＭＰａ）の値とし、ＭＤ方向の５０％伸長時引張強度と、ＴＤ方向の５０％伸長時引張強度との平均値を求めた。
【0071】
［３］引裂強度
ＪＩＳ－Ｋ－７１２８に準じて、東洋精機社製 軽荷重引裂試験機を用いて、フィルムのＭＤ方向（試験片寸法：ＭＤ方向７６．５ｍｍ、ＴＤ方向５０ｍｍ）と横方向（試験片寸法：ＴＤ方向７６．５ｍｍ、ＭＤ方向５０ｍｍ）の各々について測定し、これを引裂強度とした。
ＪＩＳ－Ｋ－７１２８に準じて、東洋精機社製 軽荷重引裂試験機を用いて、フィルムのＭＤ方向（試験片寸法：ＭＤ方向７６．５ｍｍ、ＴＤ方向５０ｍｍ）と横方向（試験片寸法：ＴＤ方向７６．５ｍｍ、ＭＤ方向５０ｍｍ）の各々について測定し、これを引裂強度とした。
【0072】
［４］包装機適性評価
大森機械工業（株）製オーバーラップ包装機「ＳＴＡＮ－８６００」を用いて包装試験を行った。４００ｍｍの幅でスリットしたフィルムで中央化学（株）製トレー「ＣＮ２０－１５Ｆ」に２００ｇの粘土をのせたものを７０パック／分の速度、底シール温度１５０℃、トンネル温度１２０℃で、各１００パック包装し、フィルム供給部において、包装破れが起こらないか評価した。
◎（非常に優れる）：全く破れが発生しない。
○（優れる）：１００個中１～５個で破れが発生した。
△（良好）：１００個中６～１０個で破れが発生した。
×（不良）：１００個中１１個以上で破れが発生した。
大森機械工業（株）製オーバーラップ包装機「ＳＴＡＮ－８６００」を用いて包装試験を行った。４００ｍｍの幅でスリットしたフィルムで中央化学（株）製トレー「ＣＮ２０－１５Ｆ」に２００ｇの粘土をのせたものを７０パック／分の速度、底シール温度１５０℃、トンネル温度１２０℃で、各１００パック包装し、フィルム供給部において、包装破れが起こらないか評価した。
◎（非常に優れる）：全く破れが発生しない。
○（優れる）：１００個中１～５個で破れが発生した。
△（良好）：１００個中６～１０個で破れが発生した。
×（不良）：１００個中１１個以上で破れが発生した。
【0073】
［５］易開封性評価
上記［４］包装機適性評価で作製したストレッチシュリンクフィルム付き包装容器について、下記の基準で易開封性の評価を行った。
◎（優れる）：容器上面のフィルム中央部に指を押し当て、ＴＤ方向に向かって押し破った時に容易に開封できた。
×（劣る）：指先が痛かった、又は開封しにくかった。
上記［４］包装機適性評価で作製したストレッチシュリンクフィルム付き包装容器について、下記の基準で易開封性の評価を行った。
◎（優れる）：容器上面のフィルム中央部に指を押し当て、ＴＤ方向に向かって押し破った時に容易に開封できた。
×（劣る）：指先が痛かった、又は開封しにくかった。
【0074】
実施例及び比較例で用いた樹脂は以下のとおりである。
（エチレン系共重合体）
・ＥＶＡＣ１：エチレン－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量＝１５質量％、融点＝９０℃
・ＥＭＡＡ１：エチレン－メタクリル酸共重合体、メタクリル酸含有量＝１５質量％、融点＝９０℃
（ポリアミド）
・ＰＡ１：６－６６共重合ポリアミド、融点＝１９０℃、相対粘度＝４．５、ガラス転移点＝５０℃
（エチレン－ビニルアルコール共重合体）
・ＥＶＯＨ１：エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン含有量＝４４ｍｏｌ％、融点＝１６４℃、ガラス転移点＝５５℃
・ＥＶＯＨ２：エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン含有量＝３８ｍｏｌ％、融点＝１６０℃、ガラス転移点＝５６℃
（ポリエステル）
・ＰＥＴＧ：テレフタル酸、１，４－シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール共重合物、融点＝１８０℃、ガラス転移点＝８１℃
（スチレン系重合体）
・ＰＳ１：メルトフローレート＝７．５ｇ／１０分、密度＝１．０５ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点＝９３℃
・ＳＥＰＳ１：ポリスチレン-ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン、スチレン含有量＝２０質量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分（２００℃、１０ｋｇ）、ガラス転移点＝－５℃
（エチレン－αオレフィン共重合体）
・ＶＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝９０℃
・ＶＬＤＰＥ２：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．８９８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝８７℃・ＬＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝９８℃
（ポリプロピレン）
・ＰＰ１：ポリプロピレン、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、結晶化熱量＝７９Ｊ／ｇ、ガラス転移点＝－２０℃
・ＰＰ２：エチレン－プロピレン共重合体、融点＝１４０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、結晶化熱量＝１７Ｊ／ｇ
（ポリオレフィン系エラストマー）
・ＰＯ系エラストマー１：エチレン－プロピレン共重合体エラストマー、密度＝０．８７６ｇ／ｃｍ３、融点＝７６℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
・ＰＢ１：プロピレン－ブテン１共重合体（プロピレンをコモノマーとする共重合体、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝５９℃）
（接着性樹脂）
・ＰＰ系接着樹脂１：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１４０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
・ＰＰ系接着樹脂２：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝１１４℃
・ＬＬ系接着樹脂１：変性エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ３、融点＝１２０℃、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分
（防曇剤）
・ＡＦ１：ジグリセリンオレート／グリセリンオレート＝２／１の混合物
（エチレン系共重合体）
・ＥＶＡＣ１：エチレン－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量＝１５質量％、融点＝９０℃
・ＥＭＡＡ１：エチレン－メタクリル酸共重合体、メタクリル酸含有量＝１５質量％、融点＝９０℃
（ポリアミド）
・ＰＡ１：６－６６共重合ポリアミド、融点＝１９０℃、相対粘度＝４．５、ガラス転移点＝５０℃
（エチレン－ビニルアルコール共重合体）
・ＥＶＯＨ１：エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン含有量＝４４ｍｏｌ％、融点＝１６４℃、ガラス転移点＝５５℃
・ＥＶＯＨ２：エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン含有量＝３８ｍｏｌ％、融点＝１６０℃、ガラス転移点＝５６℃
（ポリエステル）
・ＰＥＴＧ：テレフタル酸、１，４－シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール共重合物、融点＝１８０℃、ガラス転移点＝８１℃
（スチレン系重合体）
・ＰＳ１：メルトフローレート＝７．５ｇ／１０分、密度＝１．０５ｇ／ｃｍ３、ガラス転移点＝９３℃
・ＳＥＰＳ１：ポリスチレン-ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン、スチレン含有量＝２０質量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分（２００℃、１０ｋｇ）、ガラス転移点＝－５℃
（エチレン－αオレフィン共重合体）
・ＶＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝９０℃
・ＶＬＤＰＥ２：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．８９８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝８７℃・ＬＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、融点＝９８℃
（ポリプロピレン）
・ＰＰ１：ポリプロピレン、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、結晶化熱量＝７９Ｊ／ｇ、ガラス転移点＝－２０℃
・ＰＰ２：エチレン－プロピレン共重合体、融点＝１４０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、結晶化熱量＝１７Ｊ／ｇ
（ポリオレフィン系エラストマー）
・ＰＯ系エラストマー１：エチレン－プロピレン共重合体エラストマー、密度＝０．８７６ｇ／ｃｍ３、融点＝７６℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
・ＰＢ１：プロピレン－ブテン１共重合体（プロピレンをコモノマーとする共重合体、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝５９℃）
（接着性樹脂）
・ＰＰ系接着樹脂１：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１４０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
・ＰＰ系接着樹脂２：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、ビカット軟化点＝１１４℃
・ＬＬ系接着樹脂１：変性エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ３、融点＝１２０℃、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分
（防曇剤）
・ＡＦ１：ジグリセリンオレート／グリセリンオレート＝２／１の混合物
【0075】
［実施例１］
表１に示すように、両表面層（Ｓ１、Ｓ２）としてＥＶＡＣ１にＡＦ１を２質量％混合し、２つの中間層（Ｍ１、Ｍ２）としてポリプロピレン系樹脂組成物にＡＦ１を１質量％混合し、接着性樹脂層（Ｇ１、Ｇ２）としてＬＬ系接着性樹脂、基材層（Ｔ）としてＰＡ１を、２０／１５／１０／１０／１０／１５／２０の厚み比率（％）になるよう環状ダイスから７層構成の未延伸原反を押し出し、冷却固化して総厚み１８０μｍの未延伸チューブ原反を作製した。これを延伸機内に誘導してＰＡ１のガラス転移点以上である８０℃まで再加熱を行い、２対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、流れ方向に４．０倍、幅方向に３．５倍の倍率でそれぞれ延伸を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。実施例１は引裂バランス、引張伸度、強度を備え、優れた包装機適性と易開封性を両立することを示した。
表１に示すように、両表面層（Ｓ１、Ｓ２）としてＥＶＡＣ１にＡＦ１を２質量％混合し、２つの中間層（Ｍ１、Ｍ２）としてポリプロピレン系樹脂組成物にＡＦ１を１質量％混合し、接着性樹脂層（Ｇ１、Ｇ２）としてＬＬ系接着性樹脂、基材層（Ｔ）としてＰＡ１を、２０／１５／１０／１０／１０／１５／２０の厚み比率（％）になるよう環状ダイスから７層構成の未延伸原反を押し出し、冷却固化して総厚み１８０μｍの未延伸チューブ原反を作製した。これを延伸機内に誘導してＰＡ１のガラス転移点以上である８０℃まで再加熱を行い、２対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、流れ方向に４．０倍、幅方向に３．５倍の倍率でそれぞれ延伸を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。実施例１は引裂バランス、引張伸度、強度を備え、優れた包装機適性と易開封性を両立することを示した。
【0076】
［実施例２～１２］
表１～２に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。
実施例２～１２は引裂バランス、引張伸度、強度を備え、優れた包装機適性と易開封性を両立することを示した。
表１～２に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。
実施例２～１２は引裂バランス、引張伸度、強度を備え、優れた包装機適性と易開封性を両立することを示した。
【0077】
［比較例１～４］
表３に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。
比較例１は引裂強度が高く、易開封性に劣った。
比較例２はＭＤ方向の引裂強度が低く、包装中にＭＤ方向に引裂伝播が起こりやすかった。また易開封性に劣った。
比較例３はＭＤ方向の引裂強度が低く、包装中にＭＤ方向に引裂伝播が起こりやすかった。また易開封性に劣った。
比較例４は引裂強度が低く、包装時に破れが多発した。
表３に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１３μｍのシュリンクフィルムを得た。
比較例１は引裂強度が高く、易開封性に劣った。
比較例２はＭＤ方向の引裂強度が低く、包装中にＭＤ方向に引裂伝播が起こりやすかった。また易開封性に劣った。
比較例３はＭＤ方向の引裂強度が低く、包装中にＭＤ方向に引裂伝播が起こりやすかった。また易開封性に劣った。
比較例４は引裂強度が低く、包装時に破れが多発した。
【0078】
【表1】
【0079】
【表2】
【0080】
【表3】