特許 7295769 ハードコートフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-06-13

(45)【発行日】2023-06-21

(54)【発明の名称】ハードコートフィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20230614BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20230614BHJP

   B32B 27/34 20060101ALI20230614BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20230614BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20230614BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20230614BHJP

【ＦＩ】

B32B27/30 A

B32B27/40

B32B27/34

B32B27/18 Z

C09D7/61

C09D4/02

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019183890

(22)【出願日】2019-10-04

(65)【公開番号】P2021059040

(43)【公開日】2021-04-15

【審査請求日】2022-08-09

(73)【特許権者】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】泉 佑樹

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 優介

【審査官】静野 朋季

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／０３７４８９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００５－１３２９９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１６５８３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－３１６２２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１７２４２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

透明基材フィルムの少なくとも一方の面に第一のハードコート層を有し、更にその上に第二のハードコート層を有するハードコートフィルムであり、
前記第一のハードコート層は６官能未満のＥＯ変性（メタ）アクリレート（Ａ）と、反応性ナノシリカ（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）を含み、
前記第二のハードコート層は多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とするハードコートフィルム。

【請求項2】

前記（Ａ）がＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートであることを特徴とする請求項１記載のハードコートフィルム。

【請求項3】

前記第二のハードコート層が、更に撥水剤（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載のハードコートフィルム。

【請求項4】

前記第二のハードコート層が、更に無機微粒子（Ｆ）を含むことを特徴とする請求項１～３いずれか記載のハードコートフィルム。

【請求項5】

前記透明基材フィルムがポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項１～４いずれか記載のハードコートフィルム。

【請求項6】

フォルダブルディスプレイ用途のタッチパネルに用いることを特徴とする請求項１～５いずれか記載のハードコートフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、屈曲耐性を備えたハードコートフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

タッチパネルを搭載したスマートフォンなどの画像表示装置は、傷つき防止のため、高い硬度や耐擦傷性を有するハードコート（以下ＨＣ）層を有するフィルムを、ディスプレイ表面に配置することが多い。またタッチパネル面が曲面となるデザインが商品化されるにつれ、ＨＣフィルムにも曲げ特性を要求されるようになり、例えば多官能（メタ）アクリレートと撥水剤とシランカップリング剤を含み無機微粒子を含まないトップコートと、多官能（メタ）アクリレートと粒径１～３００ｎｍの無機微粒子を含むベースコートからなるＨＣ積層フィルムなどが提案されている（特許文献１）。

【0003】

更に近年では、屈曲可能なフォルダブルディスプレイの登場により、上記のような曲げ特性に加えて、繰り返しの屈曲に対しても白化やクラックが生じることがないＨＣフィルムが要求され始め、このようなフレキシブル部材として、例えばポリイミド基材上に互いに異なるＨＣ層を積層し、ＨＣ層間の屈折率差が０．０４以下で、ＨＣ層総厚が７～３５μｍであるＨＣフィルムなどが提案されている（特許文献２）。

【0004】

こうした耐屈曲性を有するＨＣフィルムを用いることで、フォルダブルディスプレイを用いたスマートフォンなどの商品化が始まっている。しかしながら、ＨＣ層面をより負荷がかかりやすい外向きにしたり、屈曲させる曲率半径をより小径化したりと、デザインの多様化要求は急速に進んでおり、耐屈曲特性の更なる向上が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特許第５８７０２２２号公報

【文献】特許第６２１６９０７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、優れた光学特性と高い鉛筆硬度を有すると共に、カールが発生し難く、またＨＣ層面が内向きであっても外向きであっても、曲率半径の小さな屈曲に耐え得るＨＣフィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

請求項１記載の発明は、透明基材フィルムの少なくとも一方の面に第一のハードコート層を有し、更にその上に第二のハードコート層を有するハードコートフィルムであり、
前記第一のハードコート層は６官能未満のＥＯ変性（メタ）アクリレート（Ａ）と、反応性ナノシリカ（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）を含み、
前記第二のハードコート層は多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とするハードコートフィルムを提供する。

【0008】

請求項２記載の発明は、前記（Ａ）がＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートであることを特徴とする請求項１記載のハードコートフィルムを提供する。

【0009】

請求項３記載の発明は、前記第二のハードコート層が、更に撥水剤（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載のハードコートフィルムを提供する。

【0010】

請求項４記載の発明は、前記第二のハードコート層が、更に無機微粒子（Ｆ）を含むことを特徴とする請求項１～３いずれか記載のハードコートフィルムを提供する。

【0011】

請求項５記載の発明は、前記透明基材フィルムがポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項１～４いずれか記載のハードコートフィルムを提供する。

【0012】

請求項６記載の発明は、フォルダブルディスプレイ用途のタッチパネルに用いることを特徴とする請求項１～５いずれか記載のハードコートフィルムを提供する。

【発明の効果】

【0013】

本発明のＨＣフィルムは、優れた光学特性と高い鉛筆硬度を有すると共に、カールが発生し難く、またＨＣ層面が内向きであっても外向きであっても、曲率半径の小さな屈曲に追従が可能であるため、フォルダブルディスプレイ用のＨＣフィルムとして有用である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下本発明について詳細に説明する。

【0015】

本発明のＨＣフィルムは、透明基材フィルム上に、６官能未満のＥＯ変性（メタ）アクリレート（Ａ）と、反応性ナノシリカ（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む第一のＨＣ層を有し、更にその上に多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む第二のＨＣ層を有する構成である。なお本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

【0016】

第一のＨＣ層形成で使用されるＨＣ樹脂に含まれる６官能未満のＥＯ変性（メタ）アクリレート（Ａ）は、第一のＨＣ層の主要バインダーであり、例えばＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＥＯ変性ジメチロールプロパンテトラアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート等が挙げられる。これらの中では、硬度、耐擦傷性、可撓性がバランス良く優れる点でグリセリン骨格を有するＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートが好ましい。６官能以上のＥＯ変性（メタ）アクリレートは、粘度の上昇や硬化収縮による反り増加が発生する場合があり不適である。

【0017】

４官能であるＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートは、下記式（１）で示される構造であり、低粘度で硬化速度が速く、ナノシリカの分散性が良好で耐スチールウール（以下ＳＷ）性に優れ、また良好な屈曲特性を合わせ持つモノマーである。ＥＯ付加の合計数であるＮは４～２０が主成分であることが好ましく、４～１２が更に好ましく、４～８が特に好ましい。４以上とすることで良好な反応性を確保でき、２０以下とすることで反応性ナノシリカ（Ｂ）との十分な親和性を確保できる。

【化1】

・・・・（１）
（式（１）のａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝Ｎ）

【0018】

前記（Ａ）の固形分全量に対する配合量は２０～７０重量％が好ましく、２５～６５重量％が更に好ましく、３０～５０重量％が特に好ましい。２０重量％以上とすることで十分な硬化皮膜の凝集力を確保でき、７０重量％以下とすることで十分な鉛筆硬度を確保できる。

【0019】

本発明で使用される反応性ナノシリカ（Ｂ）は、硬化皮膜の硬度を高めるために配合する。シリカ表面は、塗料内での分散性を高めるためシラン系カップリング剤、（メタ）アクリロイル基などの反応性官能基を有する有機化合物で表面処理を行ったものである。平均粒子径は５～２００ｎｍが好ましく、１０～１００ｎｍが更に好ましい。５ｎｍ以上とすることで硬度の向上が期待でき、２００ｎｍ以下とすることで、全光線透過率やヘイズ等の光学特性への影響を低くすることができる。なお（Ｂ）の平均粒子径は、ＢＥＴ法により測定した。

【0020】

前記（Ｂ）の固形分全量に対する配合量は２５～８０重量％が好ましく、３０～７５重量％が更に好ましく、３０～６５重量％が特に好ましい。２５重量％以上とすることで鉛筆硬度の向上が期待でき、８０重量％以下とすることで充分な耐屈曲性を確保することができる。特に６５重量％以下とすることで、ＨＣ面を外側にした時の耐屈曲性を大幅に向上できる。

【0021】

本発明に使用される光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0022】

これらの中では、黄変しにくいα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ１２７、１８４、２９５９（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などが挙げられる。（Ｃ）のラジカル重合性分１００重量部に対する配合は０．５～１０重量部が好ましく、３～８重量部が更に好ましい。

【0023】

第二のＨＣ層形成で使用されるＨＣ樹脂に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｄ）は、ＨＣ層の主要バインダーであり、ウレタン結合に由来する水素結合の凝集力により優れた耐擦傷性を有する。官能基数は２～１０官能が好ましく、４～６官能が更に好ましい。２官能以上とすることで充分な硬化性と共に皮膜凝集力を確保でき、１０官能以下とすることで硬化収縮を抑え、反りの少ない硬化皮膜を形成しやすくできる。

【0024】

前記（Ｄ）は、例えばポリイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応で得ることができる。使用するポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ＨＤＩイソシアヌレート体、ＩＰＤＩイソシアヌレート体などがあり、これらを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中では耐候性が高く黄変しにくい脂肪族及び脂環族のジイソシアネートが好ましく、特にそれらの中では延伸性が高いＨＤＩが好ましい。

【0025】

前記（Ｄ）において使用するヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば２官能ではトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなどが、３官能以上ではジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートがある。これらの中では３官能（合成された（Ｄ）の官能基数としては６官能に相当）で、硬化性の高いペンタエリスリトールトリアクリレート（以下ＰＥＴＡ）が好ましい。

【0026】

前記（Ｄ）の固形分全量に対する配合量は７０～９７重量％が好ましく、８０～９６重量％が更に好ましい。７０重量％以上とする事で充分な凝集力と皮膜強度を確保でき、また９７重量％以下とする事で組成物の粘度を適度にコントロールでき良好な作業性を確保できる。

【0027】

第二のＨＣ層には、更に撥水剤（Ｅ）を含むことが好ましい。（Ｅ）は硬化皮膜の防指紋性を向上させると同時に、スリップ性を高めて耐摩耗性を向上させるために配合する。例えばワックス系、シリコン系、フッ素系およびそれらの混合系などが挙げられるが、撥水特性及びその持続性の観点で、バインダー樹脂と反応できる官能基がついたポリシロキサン系、フッ素系、及びポリシロキサン骨格を有するフッ素系などが好ましい。（Ｅ）のラジカル重合性分１００重量部に対する配合は０．１～３重量部が好ましく、０．２～２重量部が更に好ましい。市販品としてはメガファックＲＳ－５６、７５，７８（商品名：ＤＩＣ社製）及びＫＹ１２０７（商品名：信越化学工業社製）が挙げられる。

【0028】

また第二のＨＣ層には、更に無機微粒子（Ｆ）を含むことが好ましい。（Ｆ）は前記（Ｂ）と同じく硬化皮膜の硬度を高めるために配合する。例えばシリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズなどが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では光学特性への影響が少ない点で、シリカ及び酸化アルミニウムが好ましい。シリカを用いる場合は、塗料内での分散性を高めるためシラン系カップリング剤、（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有する有機化合物等で表面処理を行ったものが好ましいが、酸化アルミニウムを用いる場合は、表面処理の有無が分散性に与える影響は少ないため、どちらでも問題なく使用できる。

【0029】

前記（Ｆ）の平均粒子径は５～２００ｎｍが好ましく、１０～１００ｎｍが更に好ましく、２０～６０ｎｍが特に好ましい。５ｎｍ以上とすることで皮膜硬度の向上が期待でき、２００ｎｍ以下とすることでヘイズ等の光学特性への影響を低くすることができる。また（Ｆ）の固形分全量に対する配合量は０．５～１０重量％が好ましく、１～８重量％が更に好ましい。０．５重量％以上とすることで硬度の向上が期待でき、１０重量％以下とすることでヘイズ等の光学特性への影響を低くすることができる。なお平均粒子径は、シリカの場合はＢＥＴ法、酸化アルミニウムを含むその他はＪＩＳＺ８８２５－１に準拠したレーザー回折・散乱法により測定したメジアン径（ｄ５０）とする。

【0030】

更に加えて本発明のＨＣ層を形成するための組成物には、性能を損なわない範囲でレベリング剤、反応性希釈剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外吸収剤、蛍光増白剤、増感剤、難燃剤、有機微粒子、分散剤、シランカップリング剤、消泡剤、帯電防止剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、重合禁止剤、顔料や染料や色素などの着色剤、可塑剤などの添加剤を併用することができる。

【0031】

前記レベリング剤としては、塗膜表面の大きな表面張力差を均一化できるポリシロキサン系が好ましく、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン等が挙げられる。また硬化後の皮膜からブリードしにくい反応性官能基を有するシロキサンを用いることが好ましい。特に第一のＨＣ層に配合することで、第二のＨＣ層を塗布した後の仕上がり外観を向上させることができる。第一のＨＣ層に配合する場合の配合量は、ラジカル重合成分１００重量部に対し０．００５～０．５重量部が好ましい。

【0032】

本発明のハードコート層を形成する樹脂組成物は、透明基材フィルムへの塗工性を向上させるため、溶剤にて固形分が１０～７０％に希釈される。溶剤としては、例えばエタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡ）、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下ＰＧＭ），ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒等があげられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用できる。これらの中では（Ａ）及び（Ｄ）との相溶性が良好なＭＥＫ、ＰＧＭなどが好ましい。

【0033】

本発明のハードコート樹脂を塗布する透明基材フィルムとしては、ポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィン（コ）ポリマーフィルム、ポリオレフィンフィルム（ＰＰ、ＰＥ等）及びこれらの複合フィルムが例示できる。これらの中では耐屈曲性が良好な点でポリイミドフィルム、価格、加工性、寸法安定性などの全体的なバランスが良好な点から二軸延伸処理されたＰＥＴフィルムが好ましく用いられる。

【0034】

透明基材フィルムの厚みは用途に応じて適宜決められるが、薄すぎると強度が不足し、厚すぎると屈曲特性が低下するため３０μｍ～２００μｍが例示されるが、３０μｍ未満であっても、２００μｍ超であっても問題はない。

【0035】

前記の透明基材フィルムには、ＨＣ樹脂との密着性を向上させる目的で、プライマー処理、コロナ処理や、サンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。

【0036】

本発明のＨＣ樹脂を透明基材フィルムに塗布する方法としては、バーコーター法、アプリケーター法、カーテンコーター法、ロールコーター法、グラビアコーター法、リバースコーター法、コンマコーター法、リップコーター法、ダイコーター法など、公知の方法が適用できる。

【0037】

塗布膜厚は硬化後の膜厚で、第一のＨＣ層が１～１０μｍ、第二のＨＣ層が０．５～５μｍであることが好ましく、第一のＨＣ層が３～６μｍ、第二のＨＣ層が１～３μｍが更に好ましい。また合計の層厚は２～１５μｍが好ましく、４～１０μｍが更に好ましく、５～８μｍが特に好ましい。合計の層厚を２μｍ以上とすることで鉛筆硬度や耐擦傷性を確保でき、１５μｍ以下とすることで良好な繰り返し屈曲性を確保することができる。

【0038】

ＨＣ樹脂を塗布した後は６０～１２０℃で乾燥して溶剤を揮発させ、紫外線照射機を用いて硬化させる。紫外線照射条件としては、５００ｍＷ／ｃｍ^２～３，０００ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で、積算光量としては１００ｍＪ／ｃｍ^２～２，０００ｍＪ／ｃｍ^２が例示できる。塗布膜厚が１μｍ未満の場合は、酸素による硬化阻害を防ぐため窒素パージすることが好ましい。光源としては高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、無電極紫外線ランプ等の公知の光源が適用可能である。

【0039】

以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。なお配合量は重量部を示す。

【0040】

ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートの合成
ジグリセリン１６６ｇ（１モル）にエチレンオキサイド２４６ｇ（６モル）を付加した化合物に対し、アクリル酸３１７ｇ（４．４モル）を８５℃で１０時間反応し、次いでトルエン及び多量の水及び未反応のアクリル酸を中和する量の苛性を加え、分液ロートで有機層を取り出しエバポレータにてトルエンを留去し、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートを得た。また反応物の式（１）におけるＮ数は６が主体であった。

【0041】

第一のＨＣ樹脂組成物１～８
（Ａ）として上記で合成したＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレートを、（Ｂ）としてＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ（商品名：日産化学社製、平均粒子径１０～１５ｎｍナノシリカ、固形分４０％、ＰＧＭ分散品）及びＰＧＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ（商品名：日産化学社製、平均粒子径４０～５０ｎｍナノシリカ、固形分３２％、ＰＧＭ分散品）を、（Ｃ）としてＯｍｎｉｒａｄ２９５９（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、α－ヒドロキシアセトフェノン系）を、６官能アクリレートとしてＡ－ＤＰＨ－６Ｅ（商品名：新中村化学社製、ジペンタエリスリトールＥＯ変性ヘキサアクリレート）を、４官能ウレタンアクリレートとしてＲＵＡ－０６２Ｓ（商品名：亜細亜工業社製）を、レベリング剤としてＢＹＫ－ＵＶ３５７６（商品名：ビックケミー社製、有効成分４０％、ポリジメチルシロキサン変性多官能アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート希釈）を、溶剤としてＰＧＭを用い、表１記載の配合で均一に溶解分散するまで撹拌し、配合１～８のＨＣ樹脂組成物を調製した。

【0042】

第二のＨＣ樹脂組成物Ａ～Ｈ
配合１～８で使用した材料に加え、（Ｄ）として６官能ウレタンアクリレート（ＰＥＴＡ-ＨＤＩ-ＰＥＴＡ）を、（Ｅ）としてＫＹ－１２０３（商品名：信越化学工業社製）を、（Ｆ）としてＭＥＫ－ＡＣ－５１４０Ｚ（商品名：日産化学社製、平均粒子径８０ｎｍ、ナノシリカ、固形分３２％、ＭＥＫ分散品）及びＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｍ４７（商品名：ＣＩＫナノテック社製、平均粒子径３０ｎｍ、酸化アルミニウム、表面処理あり、固形分３０％、ＭＩＢＫ分散品）及びＥＮ－２４００Ｉ（商品名：ＣＨＥＭ-ＭＡＴ社製、平均粒子径５０ｎｍ、酸化アルミニウム、表面処理なし、固形分４０％、ＩＰＡ分散品）を、６官能アクリレートとしてＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）を用い、表２記載の配合で均一に溶解分散するまで撹拌し、配合Ａ～ＨのＨＣ樹脂組成物を調製した。

【0043】

表１

【0044】

表２

【0045】

試験フィルム
表３及び４に示す構成で、ＰＥＴフィルムＵ４０３（商品名：東レ社製、厚さ１２５μｍ）に第一のＨＣ樹脂組成物を乾燥膜厚が４μｍとなるように塗工し、恒温槽で８０℃×1分乾燥後、無電極ランプで出力１，２００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量が２００ｍＪとなる様に紫外線照射して第一のＨＣ層を形成後、その上に第二のＨＣ樹脂を乾燥膜厚が２μｍとなるように塗工し、恒温槽で８０℃×1分乾燥後、無電極ランプで出力１，２００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量が２００ｍＪとなる様に紫外線照射して第二のＨＣ層を形成し実施例１～１１、比較例１～５の試験フィルムを作成した。

【0046】

評価方法は以下の通りとした。

【0047】

全光線透過率：ＪＩＳＫ７３６１－１に準拠し。洋精機製作所製ヘイズメータ－Ｈａｚｅ－ｇａｒｄ２を用いて測定し、９１％以上を○、９１％未満を×とした。

【0048】

ヘイズ：ＪＩＳＫ７１３６に準拠し、東洋精機製作所製ヘイズメータ－Ｈａｚｅ－ｇａｒｄ２を用いて測定し、１．０％以下を○、１．０％超を×とした。

【0049】

鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４（１９９９年版）に準拠し、東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いて７５０ｇ荷重で測定し、３Ｈ以上を◎、３Ｈ未満～２Ｈ以上を○、２Ｈ未満を×とした。

【0050】

屈曲性試験：ビック・ガードナー社製の円筒形マンドレルテスタＰＦ－５７１０を用い、サンプルサイズ１２０ｍｍ×３０ｍｍで１８０°の折り曲げを行い、ＨＣ面を内側（内折）にした場合はＲ径が１ｍｍ以下を◎、１ｍｍ超を、ＨＣ面を外側（外折）にした場合はＲ径が４ｍｍ以下を◎、４ｍｍ超～５ｍｍ以下を○、５ｍｍ超を×とした。

【0051】

カール評価：サンプルサイズ１００ｍｍ×１００ｍｍのフィルムを平面板の上に載せ、４つの端の浮きの平均値を測定し、１ｍｍ以下を◎、１ｍｍ超～３ｍｍ以下を○、３ｍｍ超を×とした。

【0052】

評価結果
表３

【0053】

評価結果
表４

【0054】

実施例の各ＨＣフィルムは、全光線透過率、ヘイズ、鉛筆硬度、屈曲試験、カールの評価項目でいずれも良好な結果を得た。

【0055】

一方、第二のＨＣ層に（Ｄ）を含まない比較例１及び２はカールが大きく、第一のＨＣ層に（Ｂ）を含まない比較例３は鉛筆硬度が低く、（Ａ）を含まない比較例４は外折の屈曲性とカールが劣り、同じく（Ａ）を含まない比較例５は鉛筆硬度が低く、いずれも本願発明に適さないものであった。

【産業上の利用可能性】

【0056】

本発明のＨＣフィルムは、優れた光学特性と高い鉛筆硬度を有すると共に、カールが発生し難く、またＨＣ層面が内向きであっても外向きであっても、曲率半径の小さな屈曲に追従が可能であるため、フォルダブルディスプレイ用のＨＣフィルムとして有用である。