知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 東洋インキＳＣホールディングス株式会社の特許一覧 ▶ トーヨーケム株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-19
(45)【発行日】2023-06-27
(54)【発明の名称】活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体
(51)【国際特許分類】
C09J 4/00 20060101AFI20230620BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20230620BHJP
C08G 18/67 20060101ALI20230620BHJP
C09J 7/30 20180101ALI20230620BHJP
【ＦＩ】
C09J4/00
C09J11/06
C08G18/67
C09J7/30
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2022203127
(22)【出願日】2022-12-20
【審査請求日】2023-02-02
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】711004506
【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社
(72)【発明者】
【氏名】稲垣 大
【審査官】本多 仁
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／１７７１３４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／００９９４９５（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－１１９２０２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記の化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全てと、エポキシ基またはイソシアナト基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（Ｅ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物。（Ａ）水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ただし、（Ｂ）を除く）
（Ｂ）ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
（Ｃ）重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
【請求項2】
化合物（Ｂ）が、下記（ｂ１）および（ｂ２）の少なくとも一方を含む請求項１記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。（ｂ１）ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物
（ｂ２）ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
【請求項3】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、化合物（Ｂ）を５～６５質量％含有する請求項１記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項4】
さらに、脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）を含み、化合物（Ｆ）が、脂肪族炭化水素単環構造を２個以上有する化合物、および／または脂肪族炭化水素多環構造を有する化合物を含む、請求項１記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項5】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、化合物（Ａ）を１０～６０質量％、化合物（Ｂ）を５～６５質量％、化合物（Ｃ）を１～２０質量％、化合物（Ｄ）を２～２０質量％、化合物（Ｆ）を５～４０質量％含有する請求項４記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５いずれか１項に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる層と、基材とを備えた積層体。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、接着剤に好適な活性エネルギー線重合性樹脂組成物およびその積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、重合速度が速く、また一般に無溶剤で使用できるため、作業性に優れ、さらに重合時に必要となるエネルギーが極めて低い等の優れた特性を有している。活性エネルギー線重合性樹脂組成物としては、ラジカル系、カチオン系、またはラジカル系とカチオン系の併用系（ハイブリッド系）の活性エネルギー線重合性樹脂組成物が挙げられ、接着剤やコート剤等の幅広い分野で使用されている。
【0003】
液晶表示関連分野などに用いられる偏光子は、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着させたものを一軸延伸して製造される。このポリビニルアルコール系偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光性能の低下をきたす。そこで、ＰＶＡ系偏光子の表面に保護フィルムを貼合せたものが偏光板として用いられている。
【0004】
ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの貼り合わせには、水系接着剤や活性エネルギー線重合性樹脂組成物が使用されており、なかでも保護フィルムに用いられる基材の汎用性や、生産面における効率化や省エネルギー化の観点から、接着剤として、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の利用が進んでいる。
活性エネルギー線重合性樹脂組成物には、ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの貼り合わせに十分な接着性、ＰＶＡ系偏光子の偏光性能低下を抑制するための耐熱性、耐湿性、耐水性などの性能が求められる。
活性エネルギー線重合性樹脂組成物には、ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの貼り合わせに十分な接着性、ＰＶＡ系偏光子の偏光性能低下を抑制するための耐熱性、耐湿性、耐水性などの性能が求められる。
【0005】
特許文献１には、ノルボルネン系樹脂フィルムなどのトリアセチルセルロースより透湿度の低いフィルムを保護フィルムに用いた偏光板の接着強度などの課題に対して、芳香環を含まないエポキシ樹脂を主成分とするカチオン系の活性エネルギー線重合性接着剤が開示されている。
【0006】
特許文献２には、ノルボルネン系樹脂のみならず、アクリル系樹脂やトリアセチルセルロースのフィルムにも強固に接合する接着剤として、２－ヒドロキシブチルアクリレートと１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを併用したハイブリッド系の活性エネルギー線重合性接着剤が開示されている。
【0007】
特許文献３には、耐水性などの課題に対して、アクリロイルモルホリンと炭素数１０～２０のアルキルアクリレートを併用するラジカル系の活性エネルギー線重合性接着剤が開示されている。
【0008】
一方、有機ＥＬディスプレイ分野においても、偏光板にλ／４位相差フィルムを積層させることで円偏光板として使用されている。近年では、屈曲可能な有機ELディスプレイの開発も進んでおり、偏光板の屈曲性を改善する目的で従来よりも薄膜の保護フィルムが用いられてきている。しかし、保護フィルムが薄膜化するほど、その透湿度は上昇する傾向にあり耐湿性が悪化してしまうため、屈曲耐性と耐湿性の両立が必要とされる。
【0009】
これに対し従来の接着剤では、屈曲耐性、耐湿性を満足することはできていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【文献】特開２００４－２４５９２５号公報
【文献】特開２０１０－０１８７２２号公報
【文献】特開２０１７－１９４５７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
本発明は、優れた接着性を有し、湿度に対する耐久性に優れ、屈曲の繰り返しにおいても剥がれが発生しない積層体を形成できる活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す活性エネルギー線重合性組成物により前記目標達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0013】
［１］下記の化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全てと、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（E）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
（Ａ）水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ただし、（Ｂ）を除く）
（Ｂ）ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
（Ｃ）重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
［２］化合物（Ｂ）が、下記（ｂ１）と（ｂ２）の少なくとも一方を含む［１］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
（ｂ１）ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物
（ｂ２）ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
［３］化合物（Ｄ）が、エポキシ基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物である、［１］または［２］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［４］さらに、脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）を含み、
化合物（Ｆ）が、単環の脂肪族炭化水素環を２個以上有する化合物、または脂肪族多環構造を有する化合物である、［１］～［３］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［５］活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、化合物（Ａ）を１０～６０質量％、化合物（Ｂ）を５～６５質量％、化合物（Ｃ）を１～２０質量％、化合物（Ｄ）を２～２０質量％、化合物（Ｆ）を５～４０質量％含有する［４］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［６］［１］～［５］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる層と、基材とを備えた積層体。
（Ａ）水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ただし、（Ｂ）を除く）
（Ｂ）ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
（Ｃ）重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
［２］化合物（Ｂ）が、下記（ｂ１）と（ｂ２）の少なくとも一方を含む［１］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
（ｂ１）ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物
（ｂ２）ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物
［３］化合物（Ｄ）が、エポキシ基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物である、［１］または［２］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［４］さらに、脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）を含み、
化合物（Ｆ）が、単環の脂肪族炭化水素環を２個以上有する化合物、または脂肪族多環構造を有する化合物である、［１］～［３］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［５］活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、化合物（Ａ）を１０～６０質量％、化合物（Ｂ）を５～６５質量％、化合物（Ｃ）を１～２０質量％、化合物（Ｄ）を２～２０質量％、化合物（Ｆ）を５～４０質量％含有する［４］記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
［６］［１］～［５］いずれか記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる層と、基材とを備えた積層体。
【発明の効果】
【0014】
本発明により、優れた接着性を有し、湿度に対する耐久性に優れ、屈曲の繰り返しにおいても剥がれが発生しない積層体を形成できる活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体の提供ことができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。本明細書では、「（メタ）アクリル」、と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ「アクリルまたはメタクリル」を表す。また、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）を化合物（Ａ）、ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｂ）（ただし、水酸基を有する化合物は除く）を化合物（Ｂ）、ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）を化合物（Ｃ）、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）を化合物（Ｄ）と略記する場合がある。
本明細書において、特に記載がない限り、「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
また、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量である。
本明細書において、特に記載がない限り、「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
また、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量である。
【0016】
《活性エネルギー線重合性樹脂組成物》
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｂ）（ただし、水酸基を有する化合物は除く）と、ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）と、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（E）を含む。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｂ）（ただし、水酸基を有する化合物は除く）と、ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）と、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（E）を含む。
【0017】
これにより湿度に対する耐久性に優れ、屈曲の繰り返しにおいても剥がれが発生しない積層体を形成できる活性エネルギー線重合性樹脂組成物とすることができ、接着剤に好適に用いることができる。
【0018】
＜水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）＞
化合物（Ａ）は、水酸基とエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。樹脂組成物中に化合物（Ａ）を含むことで、基材の親水性官能基等と水素結合を形成し、接着力が向上する。化合物（Ａ）は、重量平均分子量１，０００未満が好ましい。化合物（Ａ）は重量平均分子量が１，０００未満であると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚制御が容易になる。また、化合物（Ａ）は、接着力の観点でエチレン性不飽和二重結合基を１つ有することが好ましい。
化合物（Ａ）は、水酸基とエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。樹脂組成物中に化合物（Ａ）を含むことで、基材の親水性官能基等と水素結合を形成し、接着力が向上する。化合物（Ａ）は、重量平均分子量１，０００未満が好ましい。化合物（Ａ）は重量平均分子量が１，０００未満であると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚制御が容易になる。また、化合物（Ａ）は、接着力の観点でエチレン性不飽和二重結合基を１つ有することが好ましい。
【0019】
化合物（Ａ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、１０～６０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％がより好ましい。１０質量％以上であれば接着力がより向上し、６０質量％以下であると接着力と耐湿性のバランスが良くなる。
【0020】
化合物（Ａ）としては、水酸基とエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル－α－（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、前記水酸基含有エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物に対してε－カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、前記水酸基含有エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル類；
【0021】
例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシオクチルビニルエーテル、ヒドロキシデシルビニルエーテル、ヒドロキシドデシルビニルエーテル、ヒドロキシオクタデシルビニルエーテル、グリセリルビニルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系ビニルエーテル等の水酸基含有の脂肪族ビニルエーテル類；
【0022】
例えば、（メタ）アリルアルコール、イソプロペニルアルコール、ジメチル（メタ）アリルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシドデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクタデシル（メタ）アリルエーテル、グリセリル（メタ）アリルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系（メタ）アリルエーテル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アリルアルコール類ないしは（メタ）アリルエーテル類；
【0023】
例えば、プロペンジオール、ブテンジオール、ヘプテンジオール、オクテンジオール、ジ（メタ）アクリル酸グルセロール等の複数の水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物類；
例えば、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド〔Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドとＮ－ヒドロキシエチルメタクリルアミドとを併せて「Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド」と表記する。以下同様。〕、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド類；
例えば、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド〔Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミドとＮ－ヒドロキシエチルメタクリルアミドとを併せて「Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド」と表記する。以下同様。〕、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド類；
【0024】
例えば、ビニルアルコール等の水酸基とエテニル基を有する単量体類等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
化合物（Ａ）としては、基材との密着性の面より、炭素数１～６のジオールのアクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルが特に好ましい。
化合物（Ａ）としては、基材との密着性の面より、炭素数１～６のジオールのアクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルが特に好ましい。
【0025】
＜ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｂ）＞
化合物（Ｂ）は、２つ以上の芳香族基とエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。樹脂組成物中に化合物（Ｂ）を含むことで、耐湿性が向上する。化合物（Ｂ）は、重量平均分子量１，０００未満が好ましい。化合物（B）は重量平均分子量が１，０００未満であると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚制御が容易になる。
化合物（Ｂ）は、２つ以上の芳香族基とエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。樹脂組成物中に化合物（Ｂ）を含むことで、耐湿性が向上する。化合物（Ｂ）は、重量平均分子量１，０００未満が好ましい。化合物（B）は重量平均分子量が１，０００未満であると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚制御が容易になる。
【0026】
化合物（Ｂ）は、ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物（ｂ１）、ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）、ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｂ３）に分類される。化合物（Ｂ）は、化合物（ｂ１）および化合物（ｂ２）の少なくとも一方を含むことが好ましい。化合物（ｂ１）は耐湿性と屈曲性のバランスが良く、化合物（ｂ２）はテープ剥離と耐湿性に優れる。化合物（ｂ１）を含むことがより好ましい。
【0027】
化合物（Ｂ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、５～６５質量％であることが好ましく、１０～５５質量％がより好ましい。５質量％以上であれば耐湿性がより向上し、６５質量％以下であると接着力、屈曲性、耐湿性のバランスが良くなる。
【0028】
化合物（ｂ１）としては、ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール変性ｏ－フェニルフェノキシ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルフェノキシプロピルアクリレート、ｐ－クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、フルオレノール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２－オキソ－１，２－ジフェニルエチル等が挙げられる。ナフチル基は２つのベンゼン環が縮合したものとみて、ベンゼン環を２つ有するものとする。
【0029】
化合物（ｂ２）としては、ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物であれば特に制限はなく、例えば、エトキシ化ビスフェニルフルオレンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェニルフルオレンジ（メタ）アクリレート、２－アントリル（メタ）アクリレート、アントリルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アントリル基は３つのベンゼン環が縮合したものとみて、ベンゼン環を３つ有するものとする。
【0030】
化合物（ｂ３）としては、ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化プロポキシ化ビスフェノールＦジアクリレート、４，４’－ビスアクリルオキシメチルビフェニル等が挙げられる。
【0031】
＜ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）＞
化合物（Ｃ）は、重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であり、一般にウレタンアクリレートといわれる化合物である。化合物（Ｃ）は極性の大きいウレタン結合を有すること、重量平均分子量が１，０００～６０，０００であることから塗膜の靭性と基材密着性が良く耐屈曲性が向上する。化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、重合塗膜の相溶性や耐屈曲性の観点から、５，０００～５０，０００の範囲が特に好ましい。
化合物（Ｃ）は、重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であり、一般にウレタンアクリレートといわれる化合物である。化合物（Ｃ）は極性の大きいウレタン結合を有すること、重量平均分子量が１，０００～６０，０００であることから塗膜の靭性と基材密着性が良く耐屈曲性が向上する。化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、重合塗膜の相溶性や耐屈曲性の観点から、５，０００～５０，０００の範囲が特に好ましい。
【0032】
化合物（Ｃ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、１～２０質量％であることが好ましく、２～１０質量％がより好ましい。１質量％以上であれば屈曲耐性がより向上し、２０質量％以下であれば、粘度が高くなりすぎず、塗工時の膜厚の制御が容易になる。
【0033】
化合物（Ｃ）は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と、化合物（Ａ）を反応させて得られる化合物、あるいは２個以上のイソシアネート基を有する化合物と多価アルコールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、化合物（Ａ）を反応させて得られる化合物、あるいは２個以上のイソシアネート基を有する化合物と多価アルコールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、２個以上のアミノ基を有する化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、化合物（Ａ）とを反応させて得られる化合物などが例として挙げられる。
【0034】
化合物（Ｃ）は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物と多価アルコールと化合物（Ａ）とを２：１：２のモル比で反応させて得られる化合物（Ｃ）であることが好ましい。上記比率で反応させることで、理論的に１分子の両末端にアクリレート基を有する構造となるため、柔軟さと架橋密度のバランスがよく、基材密着性と靭性が優れるため屈曲耐性が良好になるためである。
【0035】
２個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【0036】
芳香族ポリイソシアネートとしては、より具体的に、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【0037】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【0038】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【0039】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【0040】
また一部上記ポリイソシアネートの２－メチルペンタン－２，４－ジオールアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（別名：ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物も少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物として使用することができる。
【0041】
イソシアネート基を有する化合物は脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネート化合物が屈曲耐性の観点で好ましい。
また、多価アルコールとしては、数平均分子量（Ｍｎ）が約５０～５００の低分子量のポリオール類や、数平均分子量（Ｍｎ）が５００～３０，０００の高分子量のポリオール類が挙げられ、それぞれ、特に制限が無く使用できる。
また、多価アルコールとしては、数平均分子量（Ｍｎ）が約５０～５００の低分子量のポリオール類や、数平均分子量（Ｍｎ）が５００～３０，０００の高分子量のポリオール類が挙げられ、それぞれ、特に制限が無く使用できる。
【0042】
低分子量のポリオール類としては、より具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１０以下）、プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族又は脂環式ジオール類；
１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－，ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、ビスフェノールにアルキレンオキサイドを付加させた付加型ビスフェノール等の芳香族ジオール類等を挙げることができる。
１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－，ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、ビスフェノールにアルキレンオキサイドを付加させた付加型ビスフェノール等の芳香族ジオール類等を挙げることができる。
【0043】
付加型ビスフェノールの原料ビスフェノールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等が挙げられ、原料アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
高分子量のポリオール類としては、より具体的には、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリウレタンポリオールが挙げられる。ポリカーボネートポリオールは、上記の低分子量のジオールと炭酸エステル又はホスゲンとの反応によって得られる。
高分子量のポリオール類としては、より具体的には、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリウレタンポリオールが挙げられる。ポリカーボネートポリオールは、上記の低分子量のジオールと炭酸エステル又はホスゲンとの反応によって得られる。
【0044】
上記ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、東洋紡績社製のバイロンシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰシリーズ、協和発酵ケミカル社製のキョーワポールシリーズが挙げられる。
上記ポリアミドポリオールの市販品としては、富士化成工業社製のＴＰＡＥ６１７等を使用できる。
上記ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、パーストープ社製のオキシマーＮ１１２、旭化成ケミカルズ社製のＰＣＤＬシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰＭＨＣシリーズ、クラレポリオールＣシリーズ等が挙げられる。
上記ポリアミドポリオールの市販品としては、富士化成工業社製のＴＰＡＥ６１７等を使用できる。
上記ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、パーストープ社製のオキシマーＮ１１２、旭化成ケミカルズ社製のＰＣＤＬシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰＭＨＣシリーズ、クラレポリオールＣシリーズ等が挙げられる。
【0045】
上記ポリウレタンポリオールの市販品としては、例えば、東洋紡績社製のバイロンＵＲシリーズ、三井化学ポリウレタン社製のタケラックＥ１５８（水酸基価＝２０，酸価＜３）、タケラックＥ５５１Ｔ（水酸基価＝３０，酸価＜３）、及び、タケラックＹ２７８９（水酸基価＝１０，酸価＜２）等が挙げられる。
その他に、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）ジオール、ポリバレロラクトンジオール等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も、高分子量ポリオールに含まれる。
その他に、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）ジオール、ポリバレロラクトンジオール等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も、高分子量ポリオールに含まれる。
【0046】
多価アルコールは高分子量ポリエーテルジオールまたは高分子量ポリエステルジオールが密着性の観点で好ましい。
【0047】
またアミノ基を有するアミン類としては、より具体的には、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピレンジアミン、（２－ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシエチルエチレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（２－ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン、（ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン、ピペラジン等の脂肪族ポリアミン；
イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン等の脂環式ポリアミン；
フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン，３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチル）ジフェニルメタン等の芳香族ジアミンなどが使用できる。
イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン等の脂環式ポリアミン；
フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン，３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ビス－（ｓｅｃ－ブチル）ジフェニルメタン等の芳香族ジアミンなどが使用できる。
【0048】
＜脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）＞
本発明の樹脂組成物は、さらに脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）（以下化合物（Ｆ）と称す）を含むことが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、さらに脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）（以下化合物（Ｆ）と称す）を含むことが好ましい。
【0049】
化合物（Ｆ）は、２個以上の単環の脂肪族炭化水素環がアルキル基やエーテル結合、エステル結合などによって連結されている構造を有する化合物（ｆ１）（以下、化合物（ｆ１）という）、およびノルボルナンやノルボルネン骨格、アダマンタン骨格といった橋かけ構造を有する脂肪族多環構造を有する化合物（ｆ２）（以下、化合物（ｆ２）という）が好ましい。これらの中でも接着性、耐湿性に優れるため化合物（ｆ２）がより好ましい。
【0050】
化合物（ｆ１）は、例えば水添ビフェノールＡジアクリレートやＥＯ変性水添ビフェノールＡジアクリレート等が挙げられる。
【0051】
化合物（ｆ２）は、１個以上のノルボルネン骨格、ノルボルナン骨格およびアダマンタン骨格のうちいずれか１つの構造と、エチレン性不飽和二重結合を１個以上有していればよく、例えばジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－プロピル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５－ジヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレート、１，３－アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート、１，３，５－アダマンチルトリ(メタ)アクリレート、３－ヒドロキシ－１，５－アダマンチルジ(メタ)アクリレート、３，５－ジヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも接着性が優れる面からジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、ノルボルネン骨格、ノルボルナン骨格、アダマンタン骨格のうちいずれか１つの構造と、エチレン性不飽和二重結合を１個以上有している化合物は、水酸基を有している場合でも（ｆ２）に含むものとする。
なお、ノルボルネン骨格、ノルボルナン骨格、アダマンタン骨格のうちいずれか１つの構造と、エチレン性不飽和二重結合を１個以上有している化合物は、水酸基を有している場合でも（ｆ２）に含むものとする。
【0052】
化合物（Ｆ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、５～４０質量％が好ましい。前記範囲であると接着力がより優れるため好ましい。
【0053】
本発明の樹脂組成物は、更に、その他エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物化合物（Ｍ）を含んでも良い。化合物（Ｍ）は、アルキレングリコールを主鎖に有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｍ１）、エチレン性不飽和二重結合基を３つ有する化合物（ｍ２）、それ以外のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（ｍ３）に分類できる。
【0054】
化合物（ｍ１）としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸２，２－ジメチルプロピルジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５－ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２－オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、およびジ（メタ）アクリル酸２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール等の２官能（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0055】
化合物（ｍ２）としては、例えば、トリ（メタ）アクリル酸１，２，３－プロパントリオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールオクタン、およびトリ（メタ）アクリル酸１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタン、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）等の３官能（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【0056】
化合物（ｍ３）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、および（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１－メチル－１－シクロペンチル、および２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート等の、１個のシクロアルカン骨格、またはシクロアルケン骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の１個の芳香族環と１個のアクリロイル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸２，２－ビス（ヒドロキシメチル）１，３－プロパンジオール、およびヘプタ（メタ）アクリル酸ジ２，２－ビス（ヒドロキシメチル）１，３－プロパンジオールポリアルキレンオキサイド等の４官能以上の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
化合物（Ｍ）は、単独または２種類以上を併用できる。
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１－メチル－１－シクロペンチル、および２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート等の、１個のシクロアルカン骨格、またはシクロアルケン骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の１個の芳香族環と１個のアクリロイル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸２，２－ビス（ヒドロキシメチル）１，３－プロパンジオール、およびヘプタ（メタ）アクリル酸ジ２，２－ビス（ヒドロキシメチル）１，３－プロパンジオールポリアルキレンオキサイド等の４官能以上の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
化合物（Ｍ）は、単独または２種類以上を併用できる。
【0057】
中でも、化合物（ｍ１）、化合物（ｍ２）を含むと、未反応物が残りにくく接着性、耐水性に優れるため好ましい。
化合物（ｍ１）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。６０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。化合物（ｍ２）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～５０質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましい。５０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。また、化合物（ｍ１）、化合物（ｍ２）の合計の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。６０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。化合物（ｍ１）、化合物（ｍ２）はどちらか一方であっても、両方含んでも良い。
化合物（ｍ１）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。６０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。化合物（ｍ２）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～５０質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましい。５０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。また、化合物（ｍ１）、化合物（ｍ２）の合計の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０～６０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。６０質量％以下であると接着性、耐水性が特に優れる。化合物（ｍ１）、化合物（ｍ２）はどちらか一方であっても、両方含んでも良い。
【0058】
＜反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）＞
化合物（D）は、反応性官能基とアルコキシシリル部位の２か所の反応部位を有する化合物である。アルコキシシリル部位は加水分解によりアルコールが脱離し、次いで脱水縮合によりシロキサン結合が形成され、これが繰り返されることで硬化する。アルコキシシリル部位の一部は化合物（Ａ）の水酸基や、基材が水酸基を有する場合には基材の水酸基と架橋するものと考えられる。
反応性官能基は例えば、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基、エポキシ基、イソシアナト基が挙げられる。反応性官能基が（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基である場合は、化合物（Ａ）、化合物（B）、化合物（C）、化合物（Ｆ）、化合物（Ｍ）が有するエチレン性不飽和二重結合基と架橋可能であり、反応性官能基がエポキシ基、イソシアナト基である場合は化合物（Ａ）の水酸基や、基材が水酸基を有する場合には基材の水酸基と架橋可能である。
化合物（D）は、反応性官能基とアルコキシシリル部位の２か所の反応部位を有する化合物である。アルコキシシリル部位は加水分解によりアルコールが脱離し、次いで脱水縮合によりシロキサン結合が形成され、これが繰り返されることで硬化する。アルコキシシリル部位の一部は化合物（Ａ）の水酸基や、基材が水酸基を有する場合には基材の水酸基と架橋するものと考えられる。
反応性官能基は例えば、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基、エポキシ基、イソシアナト基が挙げられる。反応性官能基が（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、メルカプト基である場合は、化合物（Ａ）、化合物（B）、化合物（C）、化合物（Ｆ）、化合物（Ｍ）が有するエチレン性不飽和二重結合基と架橋可能であり、反応性官能基がエポキシ基、イソシアナト基である場合は化合物（Ａ）の水酸基や、基材が水酸基を有する場合には基材の水酸基と架橋可能である。
【0059】
本発明の樹脂組成物は、化合物（Ｄ）を含むことで優れた耐湿性を発現する。これは、化合物（Ｄ）の反応性官能基が樹脂組成物の構成成分が含有する水酸基やエチレン性不飽和二重結合基と架橋して接着剤塗膜の架橋密度が高くなることによるものと推測される。また、基材が水酸基を有する場合には、化合物（Ｄ）と樹脂組成物の構成成分との架橋に加えて、アルコキシシリル部位と基材の水酸基とが架橋することにより接着性、耐湿性が向上する。中でも化合物（Ｄ）の反応性官能基が水酸基と架橋可能なエポキシ基、イソシアナト基である場合は、接着性、耐湿性向上の効果がより高くなる。
【0060】
シラン化合物は、例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のメタクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；、
γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；、
γ－メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシメチルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基とアルコキシ基を３つ有するシラン化合物；、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；、
γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β－メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、６－メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、１０－メルカプトデシルトリメトキシシラン等のメルカプト基とアルコキシ基を有するシラン化合物；、
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基とアルコキシ基を有するシラン化合物；
３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアナト基とアルコキシ基を有するシラン化合物が挙げられる。
シラン化合物は、単独または２種類以上を併用できる。
γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアクリロキシ基とアルキル基とアルコキシ基を２つ有するシラン化合物；、
γ－メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシメチルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基とアルコキシ基を３つ有するシラン化合物；、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；、
γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β－メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、６－メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、１０－メルカプトデシルトリメトキシシラン等のメルカプト基とアルコキシ基を有するシラン化合物；、
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基とアルコキシ基を有するシラン化合物；
３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアナト基とアルコキシ基を有するシラン化合物が挙げられる。
シラン化合物は、単独または２種類以上を併用できる。
【0061】
上記シラン化合物のうち、エポキシ基、またはイソシアナト基を含むシラン化合物は耐湿性、親水性基材への接着性が向上するため好ましく、エポキシ基を含むシラン化合物がより好ましい。
【0062】
シラン化合物の配合量は、重合性化合物１００質量部に対して、２～２０質量部が好ましく、５～２０質量部がより好ましい。２質量部以上であれば耐湿性がより向上し、２０質量部以下であれば、接着力と耐湿性のバランスが良い。
【0063】
＜光酸発生剤（Ｅ）＞
酸発生剤（Ｅ）は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、酸を発生し、触媒的に作用してシラン化合物、カチオン重合性化合物の重合反応を開始するものである。酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）、ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）、ジアゾニウム塩系酸発生剤、アンモニウム塩系酸発生剤、ホスホニウム塩系酸発生剤などのオニウム塩系酸発生剤等を挙げることができる。
酸発生剤（Ｅ）は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、酸を発生し、触媒的に作用してシラン化合物、カチオン重合性化合物の重合反応を開始するものである。酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）、ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）、ジアゾニウム塩系酸発生剤、アンモニウム塩系酸発生剤、ホスホニウム塩系酸発生剤などのオニウム塩系酸発生剤等を挙げることができる。
【0064】
これらのなかでも、光分解効率に優れ、より硬化性に優れた活性エネルギー線重合性樹脂組成物とできる観点から、スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）、ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）であることが好ましい。
【0065】
酸発生剤（Ｅ）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の硬化性の観点から、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．１質量％以上であることが好ましい。一方、耐湿熱性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、０．５～１０質量％であることがより好ましい。
【0066】
［スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）］
スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）としては、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリアリールスルホニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）としては、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリアリールスルホニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【0067】
スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）の市販品としては、例えば、トリアリールスルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（ＣＰＩ－１１０Ｐ、サンアプロ製）、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック製）などが挙げられる。
【0068】
［ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）］
ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）としては、ビス（４－ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、（４－メチルフェニル）［４（２－メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、（４－メチルフェニル）（４－イソプロピルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム・テトラキス（ペンタフルオロ）ボレート等が挙げられる。
ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）としては、ビス（４－ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、（４－メチルフェニル）［４（２－メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、（４－メチルフェニル）（４－イソプロピルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム・テトラキス（ペンタフルオロ）ボレート等が挙げられる。
【0069】
ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）の市販品としては、例えば、ビス（４－ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（ＷＰＩ―１７０、和光純薬社製）、ＷＰＩ－１１３（和光純薬社製）、ＩＫ－１（サンアプロ社製）、（４－メチルフェニル）［４（２－メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（Ｏｍｎｉｃａｔ２５０、ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ）などが挙げられる。
【0070】
＜ラジカル重合開始剤（G）＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には更に、ラジカル重合開始剤（G）を含むことが好ましい。ラジカル重合開始剤（G）を使用することによって、ラジカル重合反応を促進することができる。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には更に、ラジカル重合開始剤（G）を含むことが好ましい。ラジカル重合開始剤（G）を使用することによって、ラジカル重合反応を促進することができる。
【0071】
ラジカル重合開始剤（G）としては、公知のものから任意に選択し使用できるが、その具体例としては、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－2－メチルプロパン－1－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、４－オキサントン、カンファーキノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４，６-トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、等が挙げられる。市販品としては、例えば、イルガキュア－１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ダロキュア－ＴＰＯ（BASF社製 ２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド）、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ ＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ社製 ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド）ダロキュア－１１７３（メルク社製）、エザキュア－ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬社製）等が挙げられる。
フォトブリーチング性を有することから２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
フォトブリーチング性を有することから２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイドまたはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
【0072】
ラジカル開始剤（G）の含有率は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物１００質量％中、０．０１～２０質量％が好ましい。
【0073】
＜活性エネルギー線増感剤（Ｈ）＞
また、酸発生剤（Ｅ）の反応性を向上させるために、活性エネルギー線増感剤（Ｈ）を併用しても良い。増感剤（Ｈ）は、例えばチオキサントン化合物、アントラセン化合物、ナフタレン化合物、アミノベンゾエート化合物、カルバゾール化合物、ペリレン、フェノチアジン、ローズベンガル等が挙げられる。
また、酸発生剤（Ｅ）の反応性を向上させるために、活性エネルギー線増感剤（Ｈ）を併用しても良い。増感剤（Ｈ）は、例えばチオキサントン化合物、アントラセン化合物、ナフタレン化合物、アミノベンゾエート化合物、カルバゾール化合物、ペリレン、フェノチアジン、ローズベンガル等が挙げられる。
【0074】
増感剤（Ｈ）は、例えば、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－ヒドロキシチオキサントン、２－アセトキシチオキサントン、２－プロポキシチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－エトキシアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン等のアントラセン系化合物；
１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、１，４－ジプロポキシナフタレン、１，４－ジブトキシナフタレン等のナフタレン系化合物が挙げられる。
９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－エトキシアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン等のアントラセン系化合物；
１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、１，４－ジプロポキシナフタレン、１，４－ジブトキシナフタレン等のナフタレン系化合物が挙げられる。
【0075】
＜その他成分＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、前記したような成分の他に添加剤を適宜配合することが可能である。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、着色向上等の観点から有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤としては、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、染顔料等を用いることができ、形状については粒子状、繊維状等特に限定されない。なお、上記ポリマーの配合に当っては、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、消泡剤等、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマーアロイとして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物中に溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、前記したような成分の他に添加剤を適宜配合することが可能である。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、着色向上等の観点から有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤としては、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、染顔料等を用いることができ、形状については粒子状、繊維状等特に限定されない。なお、上記ポリマーの配合に当っては、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、消泡剤等、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマーアロイとして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物中に溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。
【0076】
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、実質的に水や有機溶剤を含まないことが乾燥設備や乾燥エネルギーの点で好ましい。しかし、光酸発生剤（Ｅ）またはラジカル開始剤（Ｇ）が化合物（A）、化合物（B）、化合物（D）、化合物（F）および化合物（M）に難溶性になったり、高粘度となったりする場合は、光酸発生剤（Ｅ）またはラジカル開始剤（ＧＥ）を溶解するため少量の水又は有機溶剤は含んでもよい。活性エネルギー線重合性樹脂組成物中の水又は有機溶剤の含有量は５質量％以内である。使用可能な有機溶剤として、特に限定はないが、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンその他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の粘度を調整することもできるし、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。
【0077】
≪積層体≫
本発明の積層体は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる層（以下、樹脂組成物層）と、基材とを備える。活性エネルギー線重合性樹脂組成物を基材の片面、または両面に塗工して形成した積層体のいずれであってもよい。活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用する場合は、基材は複数必要である。また同様にコート剤として使用する場合は、基材は単独または複数でも良い。
本発明の積層体は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる層（以下、樹脂組成物層）と、基材とを備える。活性エネルギー線重合性樹脂組成物を基材の片面、または両面に塗工して形成した積層体のいずれであってもよい。活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用する場合は、基材は複数必要である。また同様にコート剤として使用する場合は、基材は単独または複数でも良い。
【0078】
積層体は、以下のようにして得ることができる。
フィルム状基材である透明フィルムの片面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工して形成した被膜に、別の透明フィルムを貼り合せ、更にこの積層体の片面や両面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、更に別の透明フィルム、ガラス、あるいは透明成形体に積層することによって、積層体を得ることができる。なお本発明の積層体が前記積層構成に限定されないことは言うまでもない。
フィルム状基材である透明フィルムの片面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工して形成した被膜に、別の透明フィルムを貼り合せ、更にこの積層体の片面や両面に活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工し、更に別の透明フィルム、ガラス、あるいは透明成形体に積層することによって、積層体を得ることができる。なお本発明の積層体が前記積層構成に限定されないことは言うまでもない。
【0079】
本発明における活性エネルギー線重合性樹脂組成物から形成されてなる樹脂組成物層の膜厚は特に制限されず、使用用途によって適宜調整できる。これらの実施形態に係る粘度の調整及び樹脂組成物の塗工は、必要に応じて、活性エネルギー線重合性樹脂組成物に溶剤を加えることによって、容易に実施することができる。
【0080】
樹脂組成物層の膜厚が、０．１～６μｍの場合には、粘度は１～１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０～１３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０～１０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、基材に塗工した場合、０．１～６μｍの薄膜塗工が可能であり、透過率等の光学的特性にも優れる。一方、粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であれば樹脂組成物層の膜厚制御が容易になるために好ましい。
【0081】
また、樹脂組成物層の膜厚が、６～３００μｍの場合には、粘度は１５００～１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３，０００～５０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【0082】
＜塗工方法＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工方法は、例えばマイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコ－ター、スピンコーター等公知の塗工方法を利用できる。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工方法は、例えばマイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコ－ター、スピンコーター等公知の塗工方法を利用できる。
【0083】
＜基材＞
基材は、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等、特に制限はない。一方、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を二つ以上の基材を貼り合わせる接着剤として使用する場合には、活性エネルギー線を照射して重合させるために、活性エネルギー線を透過し易い基材を使用する必要がある。この場合、透明フィルムや透明ガラス板を使用することが好ましい。なお貼り合わせる基材の一方に活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用し、他方を透明フィルムや透明ガラス板を使用し、透明フィルムや透明ガラス板側から照射し、重合硬化を行うこともできる。
基材は、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等、特に制限はない。一方、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を二つ以上の基材を貼り合わせる接着剤として使用する場合には、活性エネルギー線を照射して重合させるために、活性エネルギー線を透過し易い基材を使用する必要がある。この場合、透明フィルムや透明ガラス板を使用することが好ましい。なお貼り合わせる基材の一方に活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等を使用し、他方を透明フィルムや透明ガラス板を使用し、透明フィルムや透明ガラス板側から照射し、重合硬化を行うこともできる。
【0084】
本発明の積層体においては、基材のうち、フィルム状基材を使用することが好ましい。フィルム状基材としては、セロハン、各種プラスチックフィルム、合成紙等のフィルム状基材が挙げられるが、透明な各種プラスチックフィルムの使用が好ましい。また、フィルム状基材としては、透明であれば、単層のものであってもよいし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。
【0085】
積層体において、樹脂組成物と基材を接着させるためには活性エネルギー線照射による樹脂組成物の重合反応が必要である。活性エネルギー線重合反応は、樹脂組成物の塗工時、あるいは積層する際、さらには積層した後に活性エネルギー線を照射して進行するが、積層した後に活性エネルギー線を照射して重合反応を進めることが好ましい。
【0086】
＜活性エネルギー線＞
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、基材上に塗布し、形成した被膜に活性エネルギー線を照射することで、重合硬化する。活性エネルギー線の照射光源としては、１５０～５５０ｎｍ波長域の光を主体としたもので、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ等が挙げられる。その他、半導体レーザー、電子線等も活性エネルギー線として使用できる。
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、基材上に塗布し、形成した被膜に活性エネルギー線を照射することで、重合硬化する。活性エネルギー線の照射光源としては、１５０～５５０ｎｍ波長域の光を主体としたもので、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ等が挙げられる。その他、半導体レーザー、電子線等も活性エネルギー線として使用できる。
【0087】
紫外線の照射強度は、１０～３０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましい。照射強度が前記範囲を満たすと迅速な硬化が容易になり、基材の劣化を最小限に抑制できる。照射強度と照射時間の積として表される積算照射量は、５０～２０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。積算照射量が前記積算照射量を満たすと短時間硬化が容易になり、生産性もより向上する。
【0088】
（光学素子用積層体）
本発明の積層体は、光学用積層体として使用することが好ましく、光学素子用積層体がより好ましい。
光学用積層体の積層構成は、例えば透明フィルム／接着剤層／透明フィルム、透明フィルム／接着剤層／透明フィルム／接着剤層／透明フィルム等の複数の層を積層したシート状積層体が好ましい。また、透明フィルムの一部をガラス、あるいは光学成形体のような光学部材に置き換えることも可能である。
本発明の積層体は、光学用積層体として使用することが好ましく、光学素子用積層体がより好ましい。
光学用積層体の積層構成は、例えば透明フィルム／接着剤層／透明フィルム、透明フィルム／接着剤層／透明フィルム／接着剤層／透明フィルム等の複数の層を積層したシート状積層体が好ましい。また、透明フィルムの一部をガラス、あるいは光学成形体のような光学部材に置き換えることも可能である。
【0089】
光学フィルムとして使用できる透明フィルムは、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、および等方性等に優れる熱可塑性樹脂が好ましい。透明フィルムは、プラスチックフィルムやプラスチックシートともいい、例えばポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、およびエチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、およびポリオキシラン系フィル等が挙げられる。
【0090】
透明フィルムは、積層体として使用する場合、各フィルムは単独でも２種類以上併用しても良い。例えば、片面にポリシクロオレフィン系フィルムを使用し、もう一方の片面にポリアクリル系フィルムを使用しても良い。
透明フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの観点から、１～５００μｍ程度であり、１～３００μｍが好ましく、５～２００μｍがより好ましく、５～１５０μｍがさらに好ましい。
透明フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの観点から、１～５００μｍ程度であり、１～３００μｍが好ましく、５～２００μｍがより好ましく、５～１５０μｍがさらに好ましい。
【0091】
なお、光学フィルムである偏光板フィルムの偏光子の両側に透明フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明フィルムを用いても良い。
【0092】
本発明の積層体を光学素子用に用いる場合は、基材に光学フィルムを使用することが好ましい。光学フィルムは、上記透明フィルムに光学機能を有する塗工液を塗布したフィルムである。光学機能とは、光透過、光拡散、集光、屈折、散乱、ＨＡＺＥ等である。光学フィルムは、例えば、ハードコートフィルム、帯電防止コートフィルム、防眩コートフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシートともいう）、および導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。これらは用途に応じて単独または２種類以上を併用できる。
【0093】
上記偏光フィルムは、偏光板とも呼ばれ、ポリビニルアルコール系偏光子の両面を２枚のポリアセチルセルロース系フィルムであるポリトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）や、ポリビニルアルコール系偏光子の片面や両面をポリノルボルネン系フィルムであるポリシクロオレフィ系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステル系フィルム等を、接着剤を介して積層した、多層構造のシート状の光学フィルムである。当該接着剤としては、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物が好適に使用できる。
【0094】
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用して積層された光学フィルムは、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）モジュール、タッチパネルモジュール、有機ＥＬモジュール等のガラス板、上記の各種プラスチックフィルム等の透明フィルムに、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物をさらに積層して貼着し、光学素子用積層体として使用されることが好ましい。
【0095】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用した偏光板（偏光フィルム）は、より具体的には、以下のようにして得ることができる。
【0096】
活性エネルギー線重合性接着剤を使用した偏光板（偏光フィルム）は、例えば、以下の（Ｉ）～（III）のいずれかの方法で作成することが好ましい。
【0097】
（Ｉ）第１の透明フィルムである保護フィルムの一方の面に、活性エネルギー線重合性接着剤を塗工し、第１の重合性接着剤層を形成し、
透明フィルムである第２の保護フィルムの一方の面に、活性エネルギー線重合性接着剤を塗工し、第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を形成し、
次いで、ポリビニルアルコール系偏光子の各面に、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層面および第２の活性エネルギー線重合性接着剤層面を、同時に／または順番に重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射し、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層および第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を重合硬化することによって製造する方法、
透明フィルムである第２の保護フィルムの一方の面に、活性エネルギー線重合性接着剤を塗工し、第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を形成し、
次いで、ポリビニルアルコール系偏光子の各面に、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層面および第２の活性エネルギー線重合性接着剤層面を、同時に／または順番に重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射し、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層および第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を重合硬化することによって製造する方法、
【0098】
（II）ポリビニルアルコール系偏光子の一方の面に、活性エネルギー線重合性接着剤を塗工し、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層を形成し、形成された第１の活性エネルギー線重合性接着剤層の表面を透明フィルムである第１の保護フィルムで覆い、次いでポリビニルアルコール系偏光子の他方の面に、活性エネルギー線重合性接着剤を塗工し、第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を形成し、形成された第２の活性エネルギー線重合性接着剤層の表面を第２の保護フィルムで覆い、活性エネルギー線を照射し、第１の活性エネルギー線重合性接着剤層および第２の活性エネルギー線重合性接着剤層を重合硬化することによって製造する方法、および
【0099】
（III）第１の透明フィルムである保護フィルムとポリビニルアルコール系偏光子を重ねた端部および、ポリビニルアルコール系偏光子の第１の保護フィルムがない面に重ねた第２の保護フィルムの端部に活性エネルギー線重合性接着剤をたらした後、ロールの間を通過させ各層間に接着剤を広げる。次に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線重合性接着剤を重合硬化させることによって製造する方法等があるが、特に限定するものではない。
【実施例】
【0100】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例及び比較例中、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表し、「ＲＨ」は相対湿度を意味するものとする。
また、表中の配合量は、質量部であり、溶剤以外は、不揮発分換算値である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
また、表中の配合量は、質量部であり、溶剤以外は、不揮発分換算値である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
【0101】
＜重量平均分子量の測定方法＞
「重量平均分子量」は、東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」を使用した測定した数値であり、分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ４０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ３０００」、及び「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ２０００」を４本直列に繋ぎ、移動相に温度４０℃のテトラヒドロフランを用いて、０．６ｍｌ／分の流速で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
「重量平均分子量」は、東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」を使用した測定した数値であり、分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ４０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ３０００」、及び「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ２０００」を４本直列に繋ぎ、移動相に温度４０℃のテトラヒドロフランを用いて、０．６ｍｌ／分の流速で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【0102】
＜水酸基価の測定方法＞
水酸基価の測定は以下のとおりである。共栓三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解したのち、更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間攪拌を持続した。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、水酸基価を次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ－ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
水酸基価の測定は以下のとおりである。共栓三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解したのち、更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間攪拌を持続した。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、水酸基価を次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ－ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【0103】
実施例および比較例に用いた材料は以下の通りである。
＜水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ａ）＞
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＣＨＤＭＭＡ：シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
＜水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ａ）＞
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＣＨＤＭＭＡ：シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
【0104】
＜ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｂ）＞
［ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物（ｂ１）］
ＰＯＢＡ：フェノキシベンジルアクリレート
ＰＰＥＡ：ｏ－フェニルフェノキシエチルアクリレート
ＮＭＴＡ：１－ナフタレンメタノールアクリレート
［ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）］
ＢＰＥＦＤＡ：ビスフェニルフルオレンエトキシ変性ジアクリレート
［ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｂ３）］
ＢｉｓＡＥＯＤＡ：ビスフェノールＡエトキシ変性ジアクリレート
［ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を１つ有する化合物（ｂ１）］
ＰＯＢＡ：フェノキシベンジルアクリレート
ＰＰＥＡ：ｏ－フェニルフェノキシエチルアクリレート
ＮＭＴＡ：１－ナフタレンメタノールアクリレート
［ベンゼン環を３つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）］
ＢＰＥＦＤＡ：ビスフェニルフルオレンエトキシ変性ジアクリレート
［ベンゼン環を２つ有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｂ３）］
ＢｉｓＡＥＯＤＡ：ビスフェノールＡエトキシ変性ジアクリレート
【0105】
＜ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）＞
Ｃ１：下記の方法にて製造したウレタンアクリレート１を用いた。
Ｃ２：下記の方法にて製造したウレタンアクリレート２を用いた。
Ｃ１：下記の方法にて製造したウレタンアクリレート１を用いた。
Ｃ２：下記の方法にて製造したウレタンアクリレート２を用いた。
【0106】
＜ウレタンアクリレート１の製造＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロ－トを備えた５口セパラブルフラスコに、ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学株式会社製：ＰＴＧ８５０、水酸基価１２７．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を８１．６部、イソホロンジイソシアネートを４１．４部仕込み乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温した。ここへジブチル錫ジラウレートを０．０５部添加し、１時間反応させた。別途、滴下ロートに４－ヒドロキシブチルアクリレートを２７．０部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５部仕込み、１時間かけてセパラブルフラスコへ滴下した。滴下終了後、３時間８０℃で攪拌を続けた後、赤外線吸収スペクトルにてイソシアナト基の吸収ピークがないことを確認し反応を終了しウレタンアクリレート１を得た。その重量平均分子量は４，０００であった。
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロ－トを備えた５口セパラブルフラスコに、ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学株式会社製：ＰＴＧ８５０、水酸基価１２７．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）を８１．６部、イソホロンジイソシアネートを４１．４部仕込み乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温した。ここへジブチル錫ジラウレートを０．０５部添加し、１時間反応させた。別途、滴下ロートに４－ヒドロキシブチルアクリレートを２７．０部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５部仕込み、１時間かけてセパラブルフラスコへ滴下した。滴下終了後、３時間８０℃で攪拌を続けた後、赤外線吸収スペクトルにてイソシアナト基の吸収ピークがないことを確認し反応を終了しウレタンアクリレート１を得た。その重量平均分子量は４，０００であった。
【0107】
＜ウレタンアクリレート２の製造＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロ－トを備えた５口セパラブルフラスコに、２－ヒドロキシエチルアクリレート１ｍｏｌにε－カプロラクトン２ｍｏｌを付加させた化合物（ダイセル化学製:プラクセルＦＡ２Ｄ、水酸基価１６３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１１３．４部、イソホロンジイソシアネートを３６．６部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５部仕込み、乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温した。ここへジブチル錫ジラウレートを０．０４部添加し、温度を上げ約８０℃で３時間反応させた。赤外線吸収スペクトルにてイソシアネート基の吸収ピークがないことを確認した時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート２を得た。その重量平均分子量は１，３００であった。
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロ－トを備えた５口セパラブルフラスコに、２－ヒドロキシエチルアクリレート１ｍｏｌにε－カプロラクトン２ｍｏｌを付加させた化合物（ダイセル化学製:プラクセルＦＡ２Ｄ、水酸基価１６３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１１３．４部、イソホロンジイソシアネートを３６．６部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５部仕込み、乾燥空気を導入しながら６０℃に昇温した。ここへジブチル錫ジラウレートを０．０４部添加し、温度を上げ約８０℃で３時間反応させた。赤外線吸収スペクトルにてイソシアネート基の吸収ピークがないことを確認した時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート２を得た。その重量平均分子量は１，３００であった。
【0108】
＜脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）＞
［２個以上の単環の脂肪族炭化水素環が連結されている化合物（ｆ１）］
ＨＢＰＥＤＡ：ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート
［橋かけ構造を有する脂肪族多環式化合物（ｆ２）］
ＩＢＸＡ：イソボルロニルアクリレート
ＤＣＰＴＥＡ：ジシクロペンテニルアクリレート
［２個以上の単環の脂肪族炭化水素環が連結されている化合物（ｆ１）］
ＨＢＰＥＤＡ：ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート
［橋かけ構造を有する脂肪族多環式化合物（ｆ２）］
ＩＢＸＡ：イソボルロニルアクリレート
ＤＣＰＴＥＡ：ジシクロペンテニルアクリレート
【0109】
＜エチレン性不飽和二重結合基を有するその他化合物（Ｍ）＞
［アルキレングリコールを主鎖に有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｍ１）］
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
［エチレン性不飽和二重結合基を３つ有する化合物（ｍ２）］
ＩＮＡＴＡ：イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート
［それ以外のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（ｍ３）］
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
［アルキレングリコールを主鎖に有しエチレン性不飽和二重結合基を２つ有する化合物（ｍ１）］
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
［エチレン性不飽和二重結合基を３つ有する化合物（ｍ２）］
ＩＮＡＴＡ：イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート
［それ以外のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（ｍ３）］
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
【0110】
＜シラン化合物（Ｄ）＞
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＭ－３０３：２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＭ－５１０３：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＥ－９００７：３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
＜その他シラン化合物＞
ＴＭＯＳ：テトラメトキシシラン
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＭ－３０３：２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＭ－５１０３：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
ＫＢＥ－９００７：３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）社製）
＜その他シラン化合物＞
ＴＭＯＳ：テトラメトキシシラン
【0111】
＜光酸発生剤（Ｅ）＞
［スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）］
ＣＰＩ－１１０Ｐ：サンアプロ社製 トリアリールスルホニウム・ＰＦ６塩タイプの光酸発生剤
［ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）］
Ｏｍｎｉｃａｔ２５０：４－イソブチルフェニル(４－メチルフェニル)
1671499937609_0
ヘキサフルオロフォスフェート （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）
［スルホニウム塩系酸発生剤（ｅ１）］
ＣＰＩ－１１０Ｐ：サンアプロ社製 トリアリールスルホニウム・ＰＦ６塩タイプの光酸発生剤
［ヨードニウム塩系酸発生剤（ｅ２）］
Ｏｍｎｉｃａｔ２５０：４－イソブチルフェニル(４－メチルフェニル)
1671499937609_0
ヘキサフルオロフォスフェート （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）
【0112】
＜ラジカル重合開始剤（Ｇ）＞
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイト゛ （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ）
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイト゛ （ＩＧＭ ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ）
【0113】
＜活性エネルギー線増感剤（Ｈ）＞
２－ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン
ＵＶＳ－１３３１：９，１０－ジブトキシアントラセン
２－ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン
ＵＶＳ－１３３１：９，１０－ジブトキシアントラセン
【0114】
［実施例１］
水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ａ）として４ＨＢＡを３０部、ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｂ）としてＰＯＢＡを３６部、ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）としてウレタンアクリレート１を１０部、脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）としてＩＢＸＡを１０部、シラン化合物（Ｄ）としてＫＢＭ－４０３を１０部、光酸発生剤（Ｅ）としてＣＰＩ－１１０Ｐを２部、ラジカル重合開始剤（Ｇ）としてＴＰＯを２部、を遮光された３００ｍｌのガラス瓶に仕込み、ディスパーにて十分に攪拌後、十分に脱泡を行い、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。
水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ａ）として４ＨＢＡを３０部、ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｂ）としてＰＯＢＡを３６部、ウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（Ｃ）としてウレタンアクリレート１を１０部、脂環構造を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（Ｆ）としてＩＢＸＡを１０部、シラン化合物（Ｄ）としてＫＢＭ－４０３を１０部、光酸発生剤（Ｅ）としてＣＰＩ－１１０Ｐを２部、ラジカル重合開始剤（Ｇ）としてＴＰＯを２部、を遮光された３００ｍｌのガラス瓶に仕込み、ディスパーにて十分に攪拌後、十分に脱泡を行い、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。
【0115】
［実施例２～５０、比較例１～８］
表１～３に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。
但し、実施例３９は参考例である。
表１～３に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。
但し、実施例３９は参考例である。
【0116】
《積層体の評価》
得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて下記積層体Ｘ１を作製し、積層体を下記の方法で評価した。結果を表１～３に示す。
得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いて下記積層体Ｘ１を作製し、積層体を下記の方法で評価した。結果を表１～３に示す。
【0117】
＜積層体Ｘ１（偏光板）の製造＞
透明フィルム（１）として、厚み４０μｍの紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系（以下ＴＡＣと略す）フィルムを用い、透明フィルム（２）として、厚み２０μｍの紫外線吸収剤を含有しないＴＡＣフィルムを使用した。透明フィルム（１）、（２）の片側の表面に３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の放電量でコロナ処理を行い、その後１時間以内に、表１～３に示す活性エネルギー線重合性接着剤を、各フィルムのコロナ処理面上に、ワイヤーバーコーターを用いて厚みが２μｍとなるように塗工し、被膜を形成した。前記透明フィルム（１）、（２）に形成した活性エネルギー線重合性接着剤層との間にポリビニルアルコール系（以下ＰＶＡと略す）偏光子を挟み、透明フィルム（１）／接着剤層／ＰＶＡ偏光子／接着剤層／透明フィルム（２）からなる積層体を得た。透明フィルム（１）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。
活性エネルギー線照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）で最大照度３００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を透明フィルム（２）側から照射して、積層体Ｘ１（偏光板）を作成した。
透明フィルム（１）として、厚み４０μｍの紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系（以下ＴＡＣと略す）フィルムを用い、透明フィルム（２）として、厚み２０μｍの紫外線吸収剤を含有しないＴＡＣフィルムを使用した。透明フィルム（１）、（２）の片側の表面に３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の放電量でコロナ処理を行い、その後１時間以内に、表１～３に示す活性エネルギー線重合性接着剤を、各フィルムのコロナ処理面上に、ワイヤーバーコーターを用いて厚みが２μｍとなるように塗工し、被膜を形成した。前記透明フィルム（１）、（２）に形成した活性エネルギー線重合性接着剤層との間にポリビニルアルコール系（以下ＰＶＡと略す）偏光子を挟み、透明フィルム（１）／接着剤層／ＰＶＡ偏光子／接着剤層／透明フィルム（２）からなる積層体を得た。透明フィルム（１）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。
活性エネルギー線照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）で最大照度３００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を透明フィルム（２）側から照射して、積層体Ｘ１（偏光板）を作成した。
【0118】
＜接着力＞
得られた積層体Ｘ１（偏光板）を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルの透明フィルム（２）の面に両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付け、ラミネータを用いて金属板上に貼り合わせて、偏光板と金属板との積層体を得た。得られた積層体を接着力測定用の積層体とした。偏光板には、透明フィルム（２）と偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、５０％ＲＨの条件下で、３００ｍｍ／分の速度で９０°の角度で引き剥がし、剥離力とした。この際、ＰＶＡ偏光子と透明フィルム（２）の剥離力を測定した。この剥離力を接着力として４段階で評価した。
［評価基準］
◎：剥離不可、あるいは偏光板破壊、非常に優れる
○：偏光板を破壊せずに剥離可能であり、剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、優れる
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用可
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用不可
得られた積層体Ｘ１（偏光板）を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルの透明フィルム（２）の面に両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付け、ラミネータを用いて金属板上に貼り合わせて、偏光板と金属板との積層体を得た。得られた積層体を接着力測定用の積層体とした。偏光板には、透明フィルム（２）と偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、５０％ＲＨの条件下で、３００ｍｍ／分の速度で９０°の角度で引き剥がし、剥離力とした。この際、ＰＶＡ偏光子と透明フィルム（２）の剥離力を測定した。この剥離力を接着力として４段階で評価した。
［評価基準］
◎：剥離不可、あるいは偏光板破壊、非常に優れる
○：偏光板を破壊せずに剥離可能であり、剥離力が２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、優れる
△：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用可
×：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満、実用不可
【0119】
＜テープ剥離＞
積層体Ｘ１（偏光板）を、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルの透明フィルム（２）の面に両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付けラミネータを用いてガラス板上に貼り付けて、偏光板とガラス板との測定用の積層体を得た。積層体の角にセロハンテープを貼り、しっかり密着させた後、テープの端を掴み、１００ｍｍ／ｓ以上の速度で一気に引き剥がした。セロハンテープは、幅２５ｍｍであり、２５ｍｍ幅辺り５±０．５Ｎの付着強さのものを使用した。この試験を１０回行い、ＰＶＡ偏光子と透明フィルム（２）の間の剥がれについて４段階で評価した。
［評価基準］
◎：１０回全て剥がれ無し、非常に優れる
○：１０回中１～２回剥がれた、優れる
△：１０回中３～４回剥がれた、実用可
×：１０回中５回以上剥がれた、実用不可
積層体Ｘ１（偏光板）を、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルの透明フィルム（２）の面に両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を貼り付けラミネータを用いてガラス板上に貼り付けて、偏光板とガラス板との測定用の積層体を得た。積層体の角にセロハンテープを貼り、しっかり密着させた後、テープの端を掴み、１００ｍｍ／ｓ以上の速度で一気に引き剥がした。セロハンテープは、幅２５ｍｍであり、２５ｍｍ幅辺り５±０．５Ｎの付着強さのものを使用した。この試験を１０回行い、ＰＶＡ偏光子と透明フィルム（２）の間の剥がれについて４段階で評価した。
［評価基準］
◎：１０回全て剥がれ無し、非常に優れる
○：１０回中１～２回剥がれた、優れる
△：１０回中３～４回剥がれた、実用可
×：１０回中５回以上剥がれた、実用不可
【0120】
＜打ち抜き加工性＞
ダンベル社製の１００ｍｍ×１００ｍｍの刃を用い、作製した偏光板を保護フィルム（１）側から打ち抜いた。打ち抜いた偏光板端部の剥離距離を定規で測定し、以下の４段階で評価した。
◎：０ｍｍ、非常に優れる
○：０ｍｍを超えて１ｍｍ以下、優れる
△：１ｍｍを超えて３ｍｍ未満、実用可
×：３ｍｍ以上、実用不可
ダンベル社製の１００ｍｍ×１００ｍｍの刃を用い、作製した偏光板を保護フィルム（１）側から打ち抜いた。打ち抜いた偏光板端部の剥離距離を定規で測定し、以下の４段階で評価した。
◎：０ｍｍ、非常に優れる
○：０ｍｍを超えて１ｍｍ以下、優れる
△：１ｍｍを超えて３ｍｍ未満、実用可
×：３ｍｍ以上、実用不可
【0121】
＜耐湿試験＞
積層体Ｘ１を温度２５℃－９０％ＲＨの条件下で１０００時間暴露した。暴露後に接着力、テープ剥離、打ち抜き加工性を初期と同様にしてそれぞれ評価した。
積層体Ｘ１を温度２５℃－９０％ＲＨの条件下で１０００時間暴露した。暴露後に接着力、テープ剥離、打ち抜き加工性を初期と同様にしてそれぞれ評価した。
【0122】
＜耐屈曲性＞
積層体Ｘ１（偏光板）を幅１２０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズに切り出し、折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた時の内径（直径）が２ｍｍになるように条件設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。屈曲性は、１０万サイクル毎に装置を停止してサンプルの外観を確認し、下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および樹脂組成物層の浮きや剥がれの外観不良有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：３０万サイクル後に外観不良なし、非常に優れる
○：２０万サイクル後までに外観不良なく、３０万サイクル後に外観不良あり、優れる
△：１０万サイクル後に外観不良なく、２０万サイクル後に外観不良あり、実用可
×：１０万サイクル後に外観不良あり、実用不可
積層体Ｘ１（偏光板）を幅１２０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズに切り出し、折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた時の内径（直径）が２ｍｍになるように条件設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして３０万サイクル繰り返し行った。屈曲性は、１０万サイクル毎に装置を停止してサンプルの外観を確認し、下記観点で評価した。
外観：試験用積層体の気泡の有無および樹脂組成物層の浮きや剥がれの外観不良有無を以下の条件で目視評価した。
［評価基準］
◎：３０万サイクル後に外観不良なし、非常に優れる
○：２０万サイクル後までに外観不良なく、３０万サイクル後に外観不良あり、優れる
△：１０万サイクル後に外観不良なく、２０万サイクル後に外観不良あり、実用可
×：１０万サイクル後に外観不良あり、実用不可
【0123】
【表1】
【0124】
【表2】
【0125】
【表3】
【0126】
表１～３に示すように、本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、接着性に優れ、かつ高い耐湿性および優れた屈曲耐性を有することが確認できた。
【要約】
【課題】優れた接着性を有し、湿度に対する耐久性に優れ、屈曲の繰り返しにおいても剥がれが発生しない積層体を形成できる活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体を提供すること。
【解決手段】本願の課題は、（Ａ）水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ただし、（Ｂ）を除く）、（Ｂ）ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物、（Ｃ）重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基の全てと、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（Ｅ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物により解決される。
【選択図】なし
【解決手段】本願の課題は、（Ａ）水酸基を有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ただし、（Ｂ）を除く）、（Ｂ）ベンゼン環を２つ以上有するエチレン性不飽和二重結合基含有化合物、（Ｃ）重量平均分子量が１，０００～６０，０００かつウレタン構造と２つのエチレン性不飽和二重結合基の全てと、反応性官能基を有しケイ素原子上にアルコキシ基を有するシラン化合物（Ｄ）と、光酸発生剤（Ｅ）とを含む、活性エネルギー線重合性樹脂組成物により解決される。
【選択図】なし