ホーム > 特許ランキング > 株式会社ジェイエスピー
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-22
(45)【発行日】2023-06-30
(54)【発明の名称】樹脂シート
(51)【国際特許分類】
B32B 7/023 20190101AFI20230623BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20230623BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230623BHJP
B29C 48/08 20190101ALI20230623BHJP
B29C 48/21 20190101ALI20230623BHJP
B29C 48/305 20190101ALI20230623BHJP
B29C 48/88 20190101ALI20230623BHJP
B29K 25/00 20060101ALN20230623BHJP
B29L 7/00 20060101ALN20230623BHJP
B29L 9/00 20060101ALN20230623BHJP
【ＦＩ】
B32B7/023
B32B27/30 B
C08J5/18 CET
B29C48/08
B29C48/21
B29C48/305
B29C48/88
B29K25:00
B29L7:00
B29L9:00
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2019136981
(22)【出願日】2019-07-25
(65)【公開番号】P2021020989
(43)【公開日】2021-02-18
【審査請求日】2022-03-04
(73)【特許権者】
【識別番号】000131810
【氏名又は名称】株式会社ジェイエスピー
(74)【代理人】
【識別番号】100094547
【弁理士】
【氏名又は名称】岩根 正敏
(72)【発明者】
【氏名】松嶋 康行
(72)【発明者】
【氏名】秋山 光宏
(72)【発明者】
【氏名】半根 隆巳
【審査官】福井 弘子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１７４９６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－３０２１７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－０７５８６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０３４４８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１１５０５６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ５／００－５／０２
Ｃ０８Ｊ ５／１２－５／２２
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ２９Ｃ ４８／０８
Ｂ２９Ｃ ４８／２１
Ｂ２９Ｃ ４８／３０５
Ｂ２９Ｃ ４８／８８
Ｂ２９Ｋ ２５／００
Ｂ２９Ｌ ７／００
Ｂ２９Ｌ ９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
押出成形により形成された樹脂シートであり、上記樹脂シートは、芯層と該芯層の両面に積層された表層部分を形成する表面層とからなる多層シートであり、該樹脂シートの両面に、算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が形成されており、
上記表面層は、メルトフローレイト（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）が３ｇ／１０分以下であり、分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなり、かつ光拡散剤を含有せず、
該樹脂シートは、厚み１～１０ｍｍ、全光線透過率８０％以上、ヘーズ１０％以上であることを特徴とする、樹脂シート。
【請求項2】
上記微細な凹凸は、粗さ曲線要素の平均長さが３００μｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項3】
上記樹脂シートは、厚み２～８ｍｍであり、かつヘーズ３０％以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂シートに関するもので、特に、透光性と光拡散性を有する樹脂シートに関するものである。
【背景技術】
【0002】
透光性と光拡散性を有する所謂マット調の樹脂シートは、室内の仕切板や戸棚の前面板といった室内建材やディスプレイ材等といった様々な用途で用いられている。
【0003】
樹脂シートに光拡散性能を付与する方法として、一般的に、表面に微細な凹凸を有するロールの表面凹凸を樹脂シートの表面に転写する方法（例えば、特許文献１）、サンドブラスト加工により樹脂シートの表面に微細な凹凸を形成する方法（例えば、特許文献２）、樹脂シートの内層、表層、あるいはその両方に光拡散剤を添加する方法（例えば、特許文献３）などがあり、それらの方法、またはそれらを組み合わせることにより透光性と光拡散性を有する樹脂シートを得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００４－１５５１０１号公報
【文献】特開平１１－２４５２９３号公報
【文献】特開２００６－１９５２１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、表面に微細な凹凸を有するロールの表面凹凸を樹脂シートの表面に転写することやサンドブラスト加工により樹脂シートの表面に微細な凹凸を形成するには限界があり、樹脂シートの表面に多数の微細な凹凸を形成することが困難な場合があった。特に、厚みが１ｍｍ以上のような厚い樹脂シートでは、製造時に溶融した樹脂シートの熱が下がりにくく、その傾向が顕著であった。
また、光拡散剤を添加することにより光拡散性を有する樹脂シートとする場合、光拡散剤の添加量が多くなると費用がかかるといった問題があり、光拡散性能を維持しつつ、低価格化することが求められていた。
また、光拡散剤を添加することにより光拡散性を有する樹脂シートとする場合、光拡散剤の添加量が多くなると費用がかかるといった問題があり、光拡散性能を維持しつつ、低価格化することが求められていた。
【0006】
本発明は、上述した背景技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、透光性を有し、かつ表層部分に光拡散剤を含有せず良好な光拡散性能を呈する樹脂シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記した目的を達成するため、本発明は、次の〔１〕～〔３〕に記載した樹脂シートとした。
〔１〕押出成形により形成された樹脂シートであり、
上記樹脂シートは、芯層と該芯層の両面に積層された表層部分を形成する表面層とからなる多層シートであり、該樹脂シートの両面に、算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が形成されており、
上記表面層は、メルトフローレイト（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）が３ｇ／１０分以下であり、分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなり、かつ光拡散剤を含有せず、
該樹脂シートは、厚み１～１０ｍｍ、全光線透過率８０％以上、ヘーズ１０％以上であることを特徴とする、樹脂シート。
〔２〕上記微細な凹凸は、粗さ曲線要素の平均長さが３００μｍ以下であることを特徴とする、上記〔１〕に記載の樹脂シート。
〔３〕上記樹脂シートは、厚み２～８ｍｍであり、かつヘーズ３０％以上であることを特徴とする、上記〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂シート。
〔１〕押出成形により形成された樹脂シートであり、
上記樹脂シートは、芯層と該芯層の両面に積層された表層部分を形成する表面層とからなる多層シートであり、該樹脂シートの両面に、算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が形成されており、
上記表面層は、メルトフローレイト（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）が３ｇ／１０分以下であり、分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなり、かつ光拡散剤を含有せず、
該樹脂シートは、厚み１～１０ｍｍ、全光線透過率８０％以上、ヘーズ１０％以上であることを特徴とする、樹脂シート。
〔２〕上記微細な凹凸は、粗さ曲線要素の平均長さが３００μｍ以下であることを特徴とする、上記〔１〕に記載の樹脂シート。
〔３〕上記樹脂シートは、厚み２～８ｍｍであり、かつヘーズ３０％以上であることを特徴とする、上記〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂シート。
【発明の効果】
【0008】
本発明に係る樹脂シートは、表層部分に光拡散剤を使用せず、特定の微細な凹凸を表面に形成し、特定の全光線透過率及びヘーズの樹脂シートとしたものであり、安価に製造できると共に、良好な光拡散性能を有する樹脂シートとなる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明の樹脂シートの製造に使用される代表的な成形装置の概念的な側面図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明に係る樹脂シートについて、詳細に説明する。
【0011】
本発明に係る樹脂シートは、単層又は多層の押出成形により形成された樹脂シートであり、該樹脂シートの少なくとも片面に、算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が形成されており、上記微細な凹凸が形成された側の樹脂シートの表層部分は、ポリスチレン樹脂からなり、該樹脂シートは、表層部分に光拡散剤を含有せず、厚み１～１０ｍｍ、全光線透過率８０％以上、ヘーズ１０％以上である樹脂シートである。
【0012】
本発明は、算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が、樹脂シートの少なくとも片面に形成されていることが重要である。算術平均粗さ０．２～１．０μｍの微細な凹凸が樹脂シートの表面に形成されていることにより、良好な光拡散性能を有する樹脂シートとすることができ、０．２μｍに満たない凹凸である場合には、ヘーズが低くなり、光拡散性に劣るものとなり、逆に１．０μｍを超える凹凸を形成した場合には、表面の凹凸が大きすぎるため外観に劣る樹脂シートとなる。かかる観点から、算術平均粗さ０．２～０．８μｍの微細な凹凸が形成されていることが好ましく、算術平均粗さ０．２～０．７μｍの微細な凹凸が形成されていることがより好ましい。
なお、「算術平均粗さ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３）にて定義され、該ＪＩＳに準拠して測定した値である。上記「算術平均粗さ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
なお、「算術平均粗さ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３）にて定義され、該ＪＩＳに準拠して測定した値である。上記「算術平均粗さ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
【0013】
上記樹脂シートの表面に形成された微細な凹凸は、凹凸が非常に密で且つ比較的シャープな山型形状をしており、しかも極めて微細な凹凸が多数一様に存在している。この微細な凹凸が多数一様に存在していることにより、室内の仕切板や戸棚の前面板といった室内建材やディスプレイ材等として好適に使用することができる。上記観点から、樹脂シートの表面において、１０点の算術平均粗さＲａを測定し、それらの標準偏差を求め、その値が低いことが好ましい。上記標準偏差の値は、０．１以下であることが好ましく、０．０６以下であることがより好ましい。なお、上記標準偏差の値は、不偏分散の平方根により与えられる値である。
【0014】
また、本発明においては、上記樹脂シートの表面に形成された微細な凹凸は、粗さ曲線要素の平均長さが３００μｍ以下であることが好ましい。粗さ曲線要素の平均長さが３００μｍ以下の凹凸を樹脂シートの表面に形成することにより、ヘーズが高く、光拡散性に優れる樹脂シートとなる。かかる観点から、粗さ曲線要素の平均長さが２５０μｍ以下の凹凸を形成することがより好ましく、粗さ曲線要素の平均長さが２００μｍ以下の凹凸を形成することが更に好ましい。粗さ曲線要素の平均長さは、基準長さにおける山と谷の長さの平均を意味することから、粗さ曲線要素の平均長さの値が小さいと微細な凹凸が密に存在することを意味する。
なお、上記「粗さ曲線要素の平均長さ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した値である。上記「粗さ曲線要素の平均長さ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
なお、上記「粗さ曲線要素の平均長さ」は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した値である。上記「粗さ曲線要素の平均長さ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
【0015】
本発明の樹脂シートは、厚み１～１０ｍｍであることが重要であり、２～８ｍｍであることが好ましく、３～６ｍｍであることがより好ましい。厚みを上記とすることで、背面側からの光が適度に拡散され、透光性と光拡散性とが適度となり、室内の仕切板や戸棚の前面板といった室内建材やディスプレイ材等として優れたものとなる。なお、厚さが１ｍｍに満たないものであると、室内建材やディスプレイ材等として必要な曲げ剛性や耐衝撃性等の強度が得られにくくなる。逆に、厚さが１０ｍｍを超えると、製造時に樹脂シートの自重により垂れ易くなり樹脂シート形状に成形しにくくなったり、重くて取り扱いが困難となったりするおそれがある。また、樹脂シートを得た後の二次加工が困難となる。
【0016】
また、本発明の樹脂シートは、長さ５０～３００ｃｍ、幅２０～２００ｃｍであることが室内建材やディスプレイ材等の用途として適当であり、長さ８０～２５０ｃｍ、幅２５～１８０ｃｍであることがより好ましく、長さ１００～２００ｃｍ、幅３０～１６０ｃｍであることが更に好ましい。
【0017】
本発明の樹脂シートは、全光線透過率が８０％以上である。全光線透過率を８０％以上とすることで、光の透過量を好ましいものとすることができる。かかる観点から、全光線透過率は８２％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。また、全光線透過率の上限は特に限定することはないが、概ね９８％以下であることが好ましい。
なお、本発明でいう「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して測定した値である。上記「全光線透過率」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
なお、本発明でいう「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して測定した値である。上記「全光線透過率」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
【0018】
また、本発明の樹脂シートは、ヘーズが１０％以上であることが重要であり、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。樹脂シートのヘーズを上記とすることで、光の拡散を好ましくすることができ、マット調を呈する室内の仕切板や戸棚の前面板といった室内建材やディスプレイ材等として好適に使用することができるものとなる。
なお、本発明でいう「ヘーズ」は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した値である。上記「ヘーズ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
なお、本発明でいう「ヘーズ」は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した値である。上記「ヘーズ」は、１０点を測定した算術平均値を採用するものとする。
【0019】
本発明の樹脂シートにおいて、微細な凹凸が形成された側の樹脂シートの表層部分は、ポリスチレン樹脂からなる。ポリスチレン樹脂は、吸水性が低く、剛性に優れる。そのため、表層部分がポリスチレン樹脂からなる樹脂シートは、反りや変形を抑制することができるため好ましい。
上記ポリスチレン樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン－αメチルスチレン共重合体、スチレン－ｐメチルスチレン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ポリフェニレンエーテル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレンアクリレート共重合体、スチレン－メチルスチレン共重合体、スチレン－ジメチルスチレン共重合体、スチレン－エチルスチレン共重合体、スチレン－ジエチルスチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用される。なお、上記ポリスチレン樹脂は、スチレンに基づく単位又はスチレン成分含有量が５０モル％を超えるものであり、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。
上記ポリスチレン樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン－αメチルスチレン共重合体、スチレン－ｐメチルスチレン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ポリフェニレンエーテル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレンアクリレート共重合体、スチレン－メチルスチレン共重合体、スチレン－ジメチルスチレン共重合体、スチレン－エチルスチレン共重合体、スチレン－ジエチルスチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用される。なお、上記ポリスチレン樹脂は、スチレンに基づく単位又はスチレン成分含有量が５０モル％を超えるものであり、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。
【0020】
上記ポリスチレン樹脂は、厚さ２ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７により求められる全光線透過率が８０％以上を有する樹脂である。
【0021】
また、上記ポリスチレン樹脂は、分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなることが好ましい。分岐状ポリスチレン樹脂は、分岐状ポリスチレン樹脂の単独樹脂であってもよく、直鎖状ポリスチレン樹脂と分岐状ポリスチレン樹脂との混合樹脂であってもよい。
【0022】
上記分岐状ポリスチレン樹脂は、分岐の構造として、一般的には、ランダム分岐型構造、星形構造、又はポンポン型構造などがある。スチレン系樹脂に分岐を導入する方法としては、有機過酸化物を用いる方法、多官能モノマーを用いる方法、イオン架橋による方法、又は多分岐状マクロモノマーを用いる方法などがある。本発明は、上記したいずれの分岐の構造を有するものであってもよく、また上記したいずれの方法で製造されたものであってもよい。
【0023】
分岐状ポリスチレン樹脂は、同一の条件下で他の樹脂と比較すると流動性が少なく、溶融粘度及び溶融張力が高い傾向にあるため、ダイから樹脂を押出した直後に微細な凹凸による凹凸表面を形成し易い。該微細な凹凸は、凹凸が非常に密で且つ比較的シャープな山型形状をしており、しかも極めて微細な凹凸が多数均一に存在しているものとなるために好ましい。
一般的に、分岐を有する樹脂は、同一の絶対分子量である直鎖状の樹脂と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にある。本発明の収縮因子は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。すなわち、樹脂の分岐度が大きくなれば、収縮因子は小さくなる傾向にある。このことから、収縮因子が１．０未満のポリスチレン系樹脂である場合、分岐状ポリスチレン樹脂であることがわかる。
一般的に、分岐を有する樹脂は、同一の絶対分子量である直鎖状の樹脂と比較した場合に、分子の大きさが小さくなる傾向にある。本発明の収縮因子は、想定上同一の絶対分子量である直鎖状重合体に対する、分子の占める大きさの比率の指標である。すなわち、樹脂の分岐度が大きくなれば、収縮因子は小さくなる傾向にある。このことから、収縮因子が１．０未満のポリスチレン系樹脂である場合、分岐状ポリスチレン樹脂であることがわかる。
【0024】
上記収縮因子を求める方法としては、例えば、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法により以下のようにして測定される。収縮因子ｇは、下記式（１）に示すように、同一絶対分子量における、分岐構造を有するスチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Bと直鎖スチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Lの比として求められる。
収縮因子の重量平均値ｇｗは、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法を用いて次のように特定できる。ＧＰＣによりポリスチレン系樹脂の試料液の溶出クロマトグラムを得る。そして、溶出クロマトグラムの任意の区間ｉにおいて、ＭＡＬＳにより区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の収縮因子ｇｉが特定される。区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の濃度ｃｉは、市販の濃度検出器等を適宜用いて特定される。
これらの値から収縮因子の重量平均値ｇｗは、下記式（２）により求められる。
ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法の測定機器は、島津製作所社製Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ ＬＣ－２０ＡＤ（２ＨＧＥ）／ＷＳシステム、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の多角度光散乱検出器 ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳ II等を用いて、溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎという条件で測定できる。カラムとしては、例えば、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ ＨＨＲ－Ｈ×１本、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ×２本を直列に接続して用いることができる。測定の解析は、Ｗｙａｔｔ社の解析ソフト ＡＳＴＲＡ等により行い、スチレン系樹脂の収縮因子の重量平均値が求められる。
【数1】
これらの値から収縮因子の重量平均値ｇｗは、下記式（２）により求められる。
【数2】
【0025】
また、流動性が少なく、微細な凹凸が形成し易いという観点から、上記表層部分を構成するポリスチレン樹脂は、メルトフローレイトが３ｇ／１０分以下である分岐状ポリスチレン樹脂からなることが好ましく、メルトフローレイトが２ｇ／１０分以下である分岐状ポリスチレン樹脂からなることがより好ましい。
なお、本発明の上記「メルトフローレイト」（以下「ＭＦＲ」ともいう。）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に規定する試験方法に従い、温度２００℃、荷重５．００ｋｇの条件で測定した値である。
なお、本発明の上記「メルトフローレイト」（以下「ＭＦＲ」ともいう。）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に規定する試験方法に従い、温度２００℃、荷重５．００ｋｇの条件で測定した値である。
【0026】
本発明において「表層部分」とは、樹脂シートが単層であるときには、樹脂シートの表面から厚さ方向中央に向かって１００μｍまでの部分のことをいい、樹脂シートが多層であるときには、芯層に積層された表面層の厚さのことをいう。
【0027】
上記表層部分を構成するポリスチレン樹脂は、相対重量平均分子量が４０万以上であることが好ましく、４５万以上であることがより好ましい。一方、上記表層部分を構成するポリスチレン樹脂の相対重量平均分子量の上限は、概ね１００万である。上記表層部分を構成するポリスチレン樹脂の相対重量平均分子量が上記範囲であると微細な凹凸が形成し易くなる。
なお、本発明で用いる「相対重量平均分子量」は、試料１０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析法により測定し、標準ポリスチレンで校正した値である。
なお、本発明で用いる「相対重量平均分子量」は、試料１０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析法により測定し、標準ポリスチレンで校正した値である。
【0028】
また、上記微細な凹凸が形成し易いという観点から、樹脂シートの２００℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1の条件下における溶融粘度は、１２００～３０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、１５００～２５００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
また、同様の観点から２００℃における溶融張力が、３００～１０００ｍＮであることが好ましく、４００～６００ｍＮであることがより好ましい。
なお、上記「溶融粘度」及び「溶融張力」は、後の〔実施例〕の項において説明する、株式会社東洋精機製作所製のキャピログラフ型式１Ｄなどの測定機を使用して測定することができる。
また、同様の観点から２００℃における溶融張力が、３００～１０００ｍＮであることが好ましく、４００～６００ｍＮであることがより好ましい。
なお、上記「溶融粘度」及び「溶融張力」は、後の〔実施例〕の項において説明する、株式会社東洋精機製作所製のキャピログラフ型式１Ｄなどの測定機を使用して測定することができる。
【0029】
本発明の樹脂シートは、単層であっても多層であってもよい。多層の樹脂シートにおける芯層を構成する樹脂は、厚さ２ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７により求められる全光線透過率が８０％以上を有する樹脂であれば、公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。樹脂シートの全光線透過率が８０％以上であることを満足させる観点から、該熱可塑性樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１（１９９７年）で知られた「透明プラスチック」に該当する樹脂が好適に用いられる。このような熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、環状オレフィン樹脂等が挙げられる。中でも、共押出により表面層と積層し易いという観点から、ポリスチレン又はメタクリル酸メチル－スチレン共重合体を好適に用いることができる。熱可塑性樹脂として、メタクリル酸メチル－スチレン共重合体からなる樹脂を用いる場合、スチレンに基づく単位又はスチレン成分含有量が３０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることがさらに好ましい。上記熱可塑性樹脂は、単独又は２種以上を混合して使用することができるが、全光線透過率８０％以上を満足させる観点からは、単独で用いることが好ましい。なお、本発明の樹脂シートは、９０質量％以上が上記熱可塑性樹脂からなることが好ましく、上記熱可塑性樹脂のみからなることがより好ましい。
【0030】
本発明の樹脂シートは、芯層と該芯層の片面に積層された上記表層部分を形成する表面層とからなる多層であってもよく、芯層と該芯層の両面に積層された上記表層部分を形成する表面層とからなる多層であってもよい。多層の樹脂シートである場合の表面層の厚みは、５０～５００μｍであることが好ましく、１００～３００μｍであることがより好ましい。また、多層の樹脂シートである場合、芯層の厚みに対して片面あたりの表面層の厚みの比率が、２～１０％であることが好ましく、３～６％であることがより好ましい。
【0031】
上記樹脂シートが単層シートである場合、上記微細な凹凸が形成された側の樹脂シートの表層部分は、メルトフローレイト（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）が３ｇ／１０分以下であり、かつ分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなることが好ましい。一方、上記樹脂シートが、芯層と該芯層の両面に積層された上記表層部分を形成する表面層とからなる多層シートである場合、上記表面層は、メルトフローレイト（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）が３ｇ／１０分以下であり、かつ分岐構造を有する分岐状ポリスチレン樹脂からなり、該樹脂シートの両面に、上記微細な凹凸が形成されていることが好ましい。
【0032】
また、本発明の樹脂シートに使用する樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、着色剤、充填材、スリップ剤（滑剤）、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤をその目的・性能を損なわない範囲内で含有することができる。微細な凹凸を形成し易くする観点から、上記添加剤は、樹脂シートの表層部分には含有せず、表層部分以外の部分に含有することが好ましい。
但し、本発明の樹脂シートの表層部分には、光拡散剤を含有していないことが重要である。本発明は、樹脂シートの表層部分に光拡散剤を使用することなく、押出直後に上述した特定の算術平均粗さの微細な凹凸を樹脂シートの表面に形成したものとし、特定の全光線透過率及びヘーズを呈する樹脂シートとしたものである。なお、樹脂シートの表層部分以外の部分であれば光拡散剤を含有していても構わないが、表層部分に光拡散剤を使用せずに特定の微細な凹凸を表面に形成し、特定の全光線透過率及びヘーズの樹脂シートとすることができることから、光拡散剤を用いる必要がない。上記観点から、樹脂シートの表層部分以外の部分に含有する光拡散剤の量は、表層部分以外の部分の樹脂シート中に３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、光拡散剤を含有しないことが特に好ましい。
但し、本発明の樹脂シートの表層部分には、光拡散剤を含有していないことが重要である。本発明は、樹脂シートの表層部分に光拡散剤を使用することなく、押出直後に上述した特定の算術平均粗さの微細な凹凸を樹脂シートの表面に形成したものとし、特定の全光線透過率及びヘーズを呈する樹脂シートとしたものである。なお、樹脂シートの表層部分以外の部分であれば光拡散剤を含有していても構わないが、表層部分に光拡散剤を使用せずに特定の微細な凹凸を表面に形成し、特定の全光線透過率及びヘーズの樹脂シートとすることができることから、光拡散剤を用いる必要がない。上記観点から、樹脂シートの表層部分以外の部分に含有する光拡散剤の量は、表層部分以外の部分の樹脂シート中に３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、光拡散剤を含有しないことが特に好ましい。
【0033】
本発明に係る樹脂シートを製造する方法としては、Ｔダイ成形法等の押出し成形法が挙げられ、例えば、図１に概念的に示した装置により製造することができる。
【0034】
図１において、押出機１から溶融した熱可塑性樹脂をシート状に押し出し、挟圧ロール２により挟圧引き取り後、直線状に並ぶ複数の移送ロール３上でシートを徐冷し、切断機４において目的の長さにシートを切断する。
【0035】
シートを押し出すために押出機１のダイには通常使用されるＴダイを使用することができる。単層の樹脂シートを成形する場合は、溶融樹脂はマニホールドを通って吐出口であるリップ出口から押し出され、単層の樹脂シートに成形される。複数の樹脂を同時に押し出す「共押し出し」により、多層の樹脂シートの成形が可能である。その手法として、Ｔダイの手前で樹脂を合流させる「フィードブロック法」と、単層をそれぞれマニホールド内で広げてから、Ｔダイの吐出口であるリップ出口付近で合流させる「マルチマニホールド法」などがあるが、本発明においてはその製法が限定されるものではない。
【0036】
本発明においては、押出機１から押し出される溶融樹脂の押出温度、押出速度を調整することにより、ダイから押出された直後に樹脂シートの表面に多数の微細な凹凸が形成されたものとする。この多数の微細な凹凸は、樹脂シートの両面又は片面に形成される。この多数の微細な凹凸は、ダイから押出された直後に樹脂シートの表面に形成されることから、メルトフラクチャーによる現象であると考えられる。
【0037】
ダイから押出される時の溶融樹脂の押出温度は、２００～２５０℃であることが好ましい。
【0038】
上記押し出された樹脂シートを挟圧し、厚みを整えると共に樹脂シートを引き取る挟圧ロール２は、所謂鏡面ロールと呼ばれる算術平均粗さ０．１μｍ以下の鏡面処理が施されたロールが使用される。各挟圧ロール、図示した実施形態においては３本の挟圧ロール２ａ，２ｂ，２ｃの表面温度をそれぞれ調節することにより、上記樹脂シートの表面に形成された多数の微細な凹凸を潰すことなく、その厚みが整えられる。また、樹脂シートを第１ロール２ａと第２ロール２ｂとで挟圧する際、上記樹脂シートの表面に形成された多数の微細な凹凸を潰さないようにするため、樹脂シートを第１ロール２ａと第２ロール２ｂとで挟圧する時の線圧は、１０Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、３Ｎ／ｃｍ以下であることがより好ましい。なお、線圧とは、１対のロールを押し当てた時のロール長さ方向１ｃｍあたりの力（Ｎ）を意味し、シート状物を第１ロールと第２ロールとで挟むときの圧力により決まる。
【0039】
挟圧ロール２のいずれかまたは全てのロールを冷却ロールとすることが好ましい。また、樹脂シートを第１ロール２ａと第２ロール２ｂとで挟圧した後にさらにロールを用いる場合には、それらのロールも冷却ロールとすることが好ましい。各ロールの冷却機構は特に限定されないが、例えばロールを内筒と外筒との二重構造とし、これらの間に冷却溶媒を流通させることでロール表面を冷却するものが例示される。第１ロール２ａの温度は、５０～７０℃が好ましい。第２ロール２ｂの温度は、８０～１００℃が好ましい。ロールの表面温度が上記範囲であれば、上記樹脂シートの表面に形成された多数の微細な凹凸を潰すことなく、その厚みを整えることが容易となる。
【0040】
本発明においては、樹脂シートを第１ロール２ａと第２ロール２ｂとで挟圧した後、さらに第２ロール２ｂに樹脂シートを抱かせて引き取ることができる。第２ロール２ｂに樹脂シートを抱かせて引き取ることにより樹脂シートを冷却することができる。次に、樹脂シートは、第２ロール２ｂから第３ロール２ｃにより引き取られる。
【0041】
第３ロール２ｃから剥離した樹脂シートは、その後直線状に並んだ複数の移送ロール３上で冷却される。ここで樹脂シートを平坦な状態で徐冷することにより、樹脂シート全面に光学歪みがなく、平坦な樹脂シートが得られる。この時、樹脂シートの流れ方向に過大な引き取り張力を付加すると樹脂シートの流れ方向に光学歪みが発生するため、樹脂シートが第３ロール２ｃと移送ロール３間で弛みを発生しない程度に、引き取り張力は調整される。
【0042】
冷却された樹脂シートは、切断機４により目的とする大きさに切断される。切断には鋏、カッター、レーザー等の方法が使用できる。切断され、製品とされた樹脂シートには、必要に応じてポリエチレン等でできた保護フィルムを樹脂シート表面に張り付けることも可能である。
【0043】
本発明に係る樹脂シートは、上述した構成であり、表層部分に光拡散剤を使用せず、特定の微細な凹凸を表面に形成し、特定の全光線透過率及びヘーズの樹脂シートとしたものであることから、安価に製造できるとともに、良好な光拡散性能を有する樹脂シートとなる。
【実施例】
【0044】
次に、本発明の樹脂シートについて、実施例、比較例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は、何ら次の実施例に限定されるものでない。
【0045】
図１に概念的に示した押出成形装置を使用した。
この装置は、押出機１にＴダイ（リップ幅：１３０ｍｍ、リップ間隙：１．０ｍｍ）を取付け、挟圧ロール２として３本の鏡面ロール（直径：１６０ｍｍ、幅：３５０ｍｍ）を回転軸が同一高さになるように配置し、その下流側に移送ロール３、切断機４を配置したものである。
多層の装置は、押出機１にＴダイ（リップ幅：３００ｍｍ、リップ間隙：２．５ｍｍ）を取付け、挟圧ロール２として３本の鏡面ロール（直径：１９５ｍｍ、幅：７００ｍｍ）を回転軸が同一高さになるように配置し、その下流側に移送ロール３、切断機４を配置したものである。
この装置は、押出機１にＴダイ（リップ幅：１３０ｍｍ、リップ間隙：１．０ｍｍ）を取付け、挟圧ロール２として３本の鏡面ロール（直径：１６０ｍｍ、幅：３５０ｍｍ）を回転軸が同一高さになるように配置し、その下流側に移送ロール３、切断機４を配置したものである。
多層の装置は、押出機１にＴダイ（リップ幅：３００ｍｍ、リップ間隙：２．５ｍｍ）を取付け、挟圧ロール２として３本の鏡面ロール（直径：１９５ｍｍ、幅：７００ｍｍ）を回転軸が同一高さになるように配置し、その下流側に移送ロール３、切断機４を配置したものである。
【0046】
原料（熱可塑性樹脂）として、次のものを使用した。
（Ａ）ＨＩＭＥＴＲＥＮ（＝２９重量％）：Ｇ９３０５（＝７１重量％）
・収縮因子：０．９６
・相対重量平均分子量：４６．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：０．９ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１９３０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：５４０ｍＮ
なお、「ＨＩＭＥＴＲＥＮ」は、株式会社ジェイエスピー社製分岐状ポリスチレン（収縮因子：０．７２、相対重量平均分子量：１２０万、溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１９００Ｐａ・ｓ、溶融張力（２００℃）：１１００ｍＮ）、「Ｇ９３０５」は、ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレンである。また、原料（Ａ）は、「ＨＩＭＥＴＲＥＮ」と「Ｇ９３０５」とを上記重量比率とし、単軸押出機にて２００℃の条件で混練押出した混合樹脂である。上記混合樹脂を原料（Ａ）として用いて、上記物性を測定した。
（Ｂ）ＨＰ７８０ＡＮ（ＤＩＣ社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．７１
・相対重量平均分子量：４７．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．２ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１８４０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：４３０ｍＮ
（Ｃ）ＧＸ１５６（ＰＳジャパン社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．９０
・相対重量平均分子量：４３．３万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．８ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１６５０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）： ４７０ｍＮ
（Ｄ）ＨＰ６００ＡＮＪ（ＤＩＣ社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．８５
・相対重量平均分子量：３２．２万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：５．０ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）： １１３０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）： １９０ｍＮ
（Ｅ）Ｇ９３０５（ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレン）
・収縮因子：１．０
・相対重量平均分子量：３５．６万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．５ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１５１０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：３１０ｍＮ
（Ｆ）６８０（ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレン）
・収縮因子：１．０
・相対重量平均分子量：２０．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：７．０ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）： ９６０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：７０ｍＮ
（Ａ）ＨＩＭＥＴＲＥＮ（＝２９重量％）：Ｇ９３０５（＝７１重量％）
・収縮因子：０．９６
・相対重量平均分子量：４６．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：０．９ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１９３０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：５４０ｍＮ
なお、「ＨＩＭＥＴＲＥＮ」は、株式会社ジェイエスピー社製分岐状ポリスチレン（収縮因子：０．７２、相対重量平均分子量：１２０万、溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１９００Ｐａ・ｓ、溶融張力（２００℃）：１１００ｍＮ）、「Ｇ９３０５」は、ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレンである。また、原料（Ａ）は、「ＨＩＭＥＴＲＥＮ」と「Ｇ９３０５」とを上記重量比率とし、単軸押出機にて２００℃の条件で混練押出した混合樹脂である。上記混合樹脂を原料（Ａ）として用いて、上記物性を測定した。
（Ｂ）ＨＰ７８０ＡＮ（ＤＩＣ社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．７１
・相対重量平均分子量：４７．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．２ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１８４０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：４３０ｍＮ
（Ｃ）ＧＸ１５６（ＰＳジャパン社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．９０
・相対重量平均分子量：４３．３万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．８ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１６５０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）： ４７０ｍＮ
（Ｄ）ＨＰ６００ＡＮＪ（ＤＩＣ社製分岐状ポリスチレン）
・収縮因子：０．８５
・相対重量平均分子量：３２．２万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：５．０ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）： １１３０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）： １９０ｍＮ
（Ｅ）Ｇ９３０５（ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレン）
・収縮因子：１．０
・相対重量平均分子量：３５．６万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：１．５ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）：１５１０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：３１０ｍＮ
（Ｆ）６８０（ＰＳジャパン社製直鎖状ポリスチレン）
・収縮因子：１．０
・相対重量平均分子量：２０．９万
・ＭＦＲ（温度２００℃、荷重５．００ｋｇ）：７．０ｇ／１０分
・溶融粘度（温度２００℃、せん断速度１００ｓ-1）： ９６０Ｐａ・ｓ
・溶融張力（２００℃）：７０ｍＮ
【0047】
なお、上記各原料の「収縮因子」などの測定は、それぞれ次の方法で行った。
【0048】
［収縮因子］
収縮因子は、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ（多角度光散乱検出器）法により測定された値を用いた。
収縮因子ｇは、下記式（１）に示すように、同一絶対分子量における、分岐構造を有するスチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Bと直鎖スチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Lの比として求められる。
収縮因子の重量平均値ｇｗは、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法を用いて次のように特定した。
ＧＰＣによりポリスチレン系樹脂の試料液の溶出クロマトグラムを得る。そして、溶出クロマトグラムの任意の区間ｉにおいて、ＭＡＬＳにより区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の収縮因子ｇｉが特定される。区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の濃度ｃｉは、市販の濃度検出器等を適宜用いて特定される。
これらの値から収縮因子の重量平均値ｇｗは、下記式（２）により求めた。
ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法の測定機器は、島津製作所社製Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ ＬＣ－２０ＡＤ（２ＨＧＥ）／ＷＳシステム、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の多角度光散乱検出器 ＤＡＷＮ ＨＥＬＥＯＳ IIを用いて、溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎという条件で測定した。カラムとしては、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ ＨＨＲ－Ｈ×１本、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ×２本、を直列に接続して用いた。測定の解析は、Ｗｙａｔｔ社の解析ソフト ＡＳＴＲＡにより行い、スチレン系樹脂の収縮因子の重量平均値が求められた。
収縮因子は、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ（多角度光散乱検出器）法により測定された値を用いた。
収縮因子ｇは、下記式（１）に示すように、同一絶対分子量における、分岐構造を有するスチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Bと直鎖スチレン系樹脂の二乗平均回転半径＜Ｒｇ2＞Lの比として求められる。
【数3】
ＧＰＣによりポリスチレン系樹脂の試料液の溶出クロマトグラムを得る。そして、溶出クロマトグラムの任意の区間ｉにおいて、ＭＡＬＳにより区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の収縮因子ｇｉが特定される。区間ｉにおけるポリスチレン系樹脂の濃度ｃｉは、市販の濃度検出器等を適宜用いて特定される。
これらの値から収縮因子の重量平均値ｇｗは、下記式（２）により求めた。
【数4】
【0049】
［相対重量平均分子量］
相対重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析法により測定を行った。
樹脂試料１０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析法により測定し、標準ポリスチレンで校正した値である。
ＧＰＣ分析条件の詳細は以下の通りである。
・使用機器：株式会社ジーエルサイエンス製ＧＰＣ仕様高速液体クロマトグラフ
・カラム：昭和電工株式会社製カラム、商品名ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＫＦ－８０６、同ＫＦ－８０５、同ＫＦ－８０３をこの順に直列に連結して使用
・カラム温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ
・流速：１．０ｍＬ／分
・濃度：０．１５ｗ／ｖ％
・注入量：０．２ｍｌ
・検出器：株式会社ジーエルサイエンス製紫外可視検出器、商品名ＵＶ７０２型（測定波長２５４ｎｍ）
・分子量分布の計算に用いた較正曲線の分子量範囲：１．２×１０7～５．２×１０3
相対重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析法により測定を行った。
樹脂試料１０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析法により測定し、標準ポリスチレンで校正した値である。
ＧＰＣ分析条件の詳細は以下の通りである。
・使用機器：株式会社ジーエルサイエンス製ＧＰＣ仕様高速液体クロマトグラフ
・カラム：昭和電工株式会社製カラム、商品名ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＫＦ－８０６、同ＫＦ－８０５、同ＫＦ－８０３をこの順に直列に連結して使用
・カラム温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ
・流速：１．０ｍＬ／分
・濃度：０．１５ｗ／ｖ％
・注入量：０．２ｍｌ
・検出器：株式会社ジーエルサイエンス製紫外可視検出器、商品名ＵＶ７０２型（測定波長２５４ｎｍ）
・分子量分布の計算に用いた較正曲線の分子量範囲：１．２×１０7～５．２×１０3
【0050】
［ＭＦＲ（メルトフローレイト）］
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２０１４）に規定する試験方法に従い、温度２００℃、荷重５．００ｋｇの条件で測定した。
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２０１４）に規定する試験方法に従い、温度２００℃、荷重５．００ｋｇの条件で測定した。
【0051】
［溶融粘度］
溶融粘度は、株式会社東洋精機製作所のキャピログラフ 型式１Ｄにて測定を行って得られた値である。
具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径１．０ｍｍ、長さ１０．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２００℃とし、シリンダー内に測定試料（樹脂ペレット）を充填した。充填後、シリンダー内にピストンを充填し、４分間の予備加熱にて溶融させた。なお、予備加熱中にピストンを一時的に押し下げ溶融状態の測定試料から気泡を十分に除去した。また、測定試料の充填量は、気泡除去後に測定試料が１５ｃｃ以上確保できる十分な量とした。予備加熱終了後、ピストンにてキャピラリー部のせん断速度が１００ｓ-1となる様にシリンダー内の測定試料を押出し、そのときの溶融粘度を計測した。原料から無作為に採取した５つの測定用試料に対して溶融粘度の測定を行い、それらの測定値の算術平均値を原料の溶融粘度とした。
溶融粘度は、株式会社東洋精機製作所のキャピログラフ 型式１Ｄにて測定を行って得られた値である。
具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径１．０ｍｍ、長さ１０．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２００℃とし、シリンダー内に測定試料（樹脂ペレット）を充填した。充填後、シリンダー内にピストンを充填し、４分間の予備加熱にて溶融させた。なお、予備加熱中にピストンを一時的に押し下げ溶融状態の測定試料から気泡を十分に除去した。また、測定試料の充填量は、気泡除去後に測定試料が１５ｃｃ以上確保できる十分な量とした。予備加熱終了後、ピストンにてキャピラリー部のせん断速度が１００ｓ-1となる様にシリンダー内の測定試料を押出し、そのときの溶融粘度を計測した。原料から無作為に採取した５つの測定用試料に対して溶融粘度の測定を行い、それらの測定値の算術平均値を原料の溶融粘度とした。
【0052】
［溶融張力］
溶融張力は、株式会社東洋精機製作所製のキャピログラフ型式１Ｄにて測定を行って得られた値である。
具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径２．０９５ｍｍ、長さ８．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２００℃とし、試料の必要量を該シリンダー内に入れ、４分間放置してから、ピストン速度を１０ｍｍ／分として溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出して、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛け、４分で引き取り速度が０ｍ／分から２００ｍ／分に達するように一定の増速で引取り速度を増加させながら引取りローラーで紐状物を引取って紐状物が破断した際の直前の張力の極大値を得る。ここで、引取り速度が０ｍ／分から２００ｍ／分に達するまでの時間を４分とした理由は、樹脂の熱劣化を抑えるとともに得られる値の再現性を高めるためである。
溶融張力は、株式会社東洋精機製作所製のキャピログラフ型式１Ｄにて測定を行って得られた値である。
具体的には、シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径２．０９５ｍｍ、長さ８．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２００℃とし、試料の必要量を該シリンダー内に入れ、４分間放置してから、ピストン速度を１０ｍｍ／分として溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出して、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛け、４分で引き取り速度が０ｍ／分から２００ｍ／分に達するように一定の増速で引取り速度を増加させながら引取りローラーで紐状物を引取って紐状物が破断した際の直前の張力の極大値を得る。ここで、引取り速度が０ｍ／分から２００ｍ／分に達するまでの時間を４分とした理由は、樹脂の熱劣化を抑えるとともに得られる値の再現性を高めるためである。
【0053】
上記した押出成形装置及び原料を使用し、次の実施例１～７、比較例１～３、そして参考例に記載した樹脂シートを製作した。
【0054】
実施例１：上記（Ａ）の混合原料を使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３２０ｍＮ）とし、吐出量２０．４ｋｇ／ｈで押出機１のＴダイより溶融樹脂をシート状に押し出し、押し出されたシート状物を挟圧ロール２で挟圧して厚みを整え、移送ロール３上で徐冷後、切断機４により切断することにより、厚み１．０ｍｍ、長さ６００ｍｍ、幅１２０ｍｍの樹脂シートを得た。
実施例２：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例３：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２２０℃（溶融粘度：１２００Ｐａ・ｓ、溶融張力：２００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例４：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２５０℃（溶融粘度：６００Ｐａ・ｓ、溶融張力：５０ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例５：上記（Ｃ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２０５℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３５０ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例６：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例７：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを表面層（厚み：０．２ｍｍ）として使用し、芯層（厚み：３．６ｍｍ）として上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とし、吐出量４２．５ｋｇ／ｈで押出機１のＴダイより溶融樹脂をシート状に押し出し、押し出されたシート状物を挟圧ロール２で挟圧して厚みを整え、移送ロール３上で徐冷後、切断機４により切断することにより厚み４．０ｍｍ、長さ９００ｍｍ、幅２９０ｍｍの樹脂シートを得た。
比較例１：上記（Ｄ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を１９３℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：４００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
比較例２：上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２００℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
比較例３：上記（Ｆ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を１８５℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：２００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
参考例１：上記（Ｆ）の直鎖状ポリスチレンを表面層（厚み：０．２ｍｍ）として使用し、表面層中にスチレン－メタアクリル酸共重合体架橋微粒子からなる光拡散剤（アイカ工業社製 スタフィロイド（登録商標）ＧＳＭ－１２６１：重量平均粒子径１２μｍ）を濃度が１０重量％となるように添加し、芯層（厚み：３．６ｍｍ）として上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２５０℃とし、吐出量４２．５ｋｇ／ｈで押出機１のＴダイより溶融樹脂をシート状に押し出し、押し出されたシート状物を挟圧ロール２で挟圧して厚みを整え、移送ロール３上で徐冷後、切断機４により切断することにより厚み４．０ｍｍ、長さ９００ｍｍ、幅２９０ｍｍの樹脂シートを得た。
実施例２：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例３：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２２０℃（溶融粘度：１２００Ｐａ・ｓ、溶融張力：２００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例４：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２５０℃（溶融粘度：６００Ｐａ・ｓ、溶融張力：５０ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例５：上記（Ｃ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２０５℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３５０ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例６：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
実施例７：上記（Ｂ）の分岐状ポリスチレンを表面層（厚み：０．２ｍｍ）として使用し、芯層（厚み：３．６ｍｍ）として上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２１０℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とし、吐出量４２．５ｋｇ／ｈで押出機１のＴダイより溶融樹脂をシート状に押し出し、押し出されたシート状物を挟圧ロール２で挟圧して厚みを整え、移送ロール３上で徐冷後、切断機４により切断することにより厚み４．０ｍｍ、長さ９００ｍｍ、幅２９０ｍｍの樹脂シートを得た。
比較例１：上記（Ｄ）の分岐状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を１９３℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：４００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
比較例２：上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２００℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：３００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
比較例３：上記（Ｆ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を１８５℃（溶融粘度：１５００Ｐａ・ｓ、溶融張力：２００ｍＮ）とした以外は、実施例１と同様にして樹脂シートを得た。
参考例１：上記（Ｆ）の直鎖状ポリスチレンを表面層（厚み：０．２ｍｍ）として使用し、表面層中にスチレン－メタアクリル酸共重合体架橋微粒子からなる光拡散剤（アイカ工業社製 スタフィロイド（登録商標）ＧＳＭ－１２６１：重量平均粒子径１２μｍ）を濃度が１０重量％となるように添加し、芯層（厚み：３．６ｍｍ）として上記（Ｅ）の直鎖状ポリスチレンを使用し、押出樹脂温度を２５０℃とし、吐出量４２．５ｋｇ／ｈで押出機１のＴダイより溶融樹脂をシート状に押し出し、押し出されたシート状物を挟圧ロール２で挟圧して厚みを整え、移送ロール３上で徐冷後、切断機４により切断することにより厚み４．０ｍｍ、長さ９００ｍｍ、幅２９０ｍｍの樹脂シートを得た。
【0055】
上記実施例１～７、比較例１～３、そして参考例で得られた各樹脂シートについて、「算術平均粗さ」、「粗さ曲線要素の平均長さ」、「全光線透過率」及び「ヘーズ」を、それぞれ測定した。
その測定結果を、表１に記載する。
なお、「算術平均粗さ」、「粗さ曲線要素の平均長さ」などの測定は、それぞれ次の方法で行った。
その測定結果を、表１に記載する。
なお、「算術平均粗さ」、「粗さ曲線要素の平均長さ」などの測定は、それぞれ次の方法で行った。
【0056】
［算術平均粗さ（Ｒａ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）］
樹脂シートの表面における算術平均粗さ（Ｒａ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３）に準拠し、カットオフλｃ＝０．８、測定長さ＝８ｍｍとして、表面粗さ測定機（株式会社小坂研究所製 表面粗さ測定機 サーフコーダＳＥ１７００α）を用いて測定した。
具体的には、得られた樹脂シート（幅方向の長さは得られたシートの幅）の表面から無作為に選択し、幅方向の全幅を５等分に区切り、５等分したそれぞれの位置の中央部について測定を行い、５箇所の測定値を得た。上記操作を樹脂シートの長さ方向に１００ｍｍ離れた位置について同様に測定を行い、さらに５箇所の測定値を得た。得られた１０箇所の値の算術平均値を樹脂シートの表面における算術平均粗さ（Ｒａ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）とした。また、算術平均粗さ（Ｒａ）を得るために測定した１０箇所の値の標準偏差を求めた。なお、上記標準偏差の値は、不偏分散の平方根により求めた。
樹脂シートの表面における算術平均粗さ（Ｒａ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３）に準拠し、カットオフλｃ＝０．８、測定長さ＝８ｍｍとして、表面粗さ測定機（株式会社小坂研究所製 表面粗さ測定機 サーフコーダＳＥ１７００α）を用いて測定した。
具体的には、得られた樹脂シート（幅方向の長さは得られたシートの幅）の表面から無作為に選択し、幅方向の全幅を５等分に区切り、５等分したそれぞれの位置の中央部について測定を行い、５箇所の測定値を得た。上記操作を樹脂シートの長さ方向に１００ｍｍ離れた位置について同様に測定を行い、さらに５箇所の測定値を得た。得られた１０箇所の値の算術平均値を樹脂シートの表面における算術平均粗さ（Ｒａ）、粗さ曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）とした。また、算術平均粗さ（Ｒａ）を得るために測定した１０箇所の値の標準偏差を求めた。なお、上記標準偏差の値は、不偏分散の平方根により求めた。
【0057】
［全光線透過率、ヘーズ］
得られた樹脂シート（幅方向の長さは得られたシートの幅）の表面から無作為に選択し、幅方向の全幅を５等分に区切り、５等分したそれぞれの位置の中央部について、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して全光線透過率を、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠してヘーズをそれぞれ測定し、５箇所の測定値を得た。上記操作を樹脂シートの長さ方向に１００ｍｍ離れた位置について同様に測定を行い、さらに５箇所の測定値を得た。得られた１０箇所の値の算術平均値を全光線透過率、ヘーズとした。測定は、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ７０００ＳＰ）を用いた。
得られた樹脂シート（幅方向の長さは得られたシートの幅）の表面から無作為に選択し、幅方向の全幅を５等分に区切り、５等分したそれぞれの位置の中央部について、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に準拠して全光線透過率を、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠してヘーズをそれぞれ測定し、５箇所の測定値を得た。上記操作を樹脂シートの長さ方向に１００ｍｍ離れた位置について同様に測定を行い、さらに５箇所の測定値を得た。得られた１０箇所の値の算術平均値を全光線透過率、ヘーズとした。測定は、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ７０００ＳＰ）を用いた。
【0058】
また、実施例１～７および比較例１～３で得られた各樹脂シートについて、外観について以下の基準で評価した。
○：全光線透過率が８０％以上であり、かつヘーズが１０％以上である
×：ヘーズが１０％未満である
その評価結果を、表１に併記する。
○：全光線透過率が８０％以上であり、かつヘーズが１０％以上である
×：ヘーズが１０％未満である
その評価結果を、表１に併記する。
【0059】
【表1】
【0060】
本発明に係る樹脂シートは、光拡散剤を使用せず、特定の微細な凹凸を表面に形成し、特定の全光線透過率及びヘーズの樹脂シートとしたものであり、安価に製造できると共に、良好な光拡散性能を有する樹脂シートとなるので、室内の仕切板や戸棚の前面板といった室内建材やディスプレイ材等として、好適に使用することができるものである。
【符号の説明】
【0061】
１ 押出機
２ 挟圧ロール
２ａ 第１ロール
２ｂ 第２ロール
２ｃ 第３ロール
３ 移送ロール
４ 切断機
２ 挟圧ロール
２ａ 第１ロール
２ｂ 第２ロール
２ｃ 第３ロール
３ 移送ロール
４ 切断機
【図1】