特許 7303042 合成皮革

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-06-26

(45)【発行日】2023-07-04

(54)【発明の名称】合成皮革

(51)【国際特許分類】

   D06N 3/00 20060101AFI20230627BHJP

   B32B 27/12 20060101ALI20230627BHJP

【ＦＩ】

D06N3/00

B32B27/12

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2019116644

(22)【出願日】2019-06-24

(65)【公開番号】P2021001419

(43)【公開日】2021-01-07

【審査請求日】2022-05-19

(73)【特許権者】

【識別番号】000107907

【氏名又は名称】セーレン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100189393

【弁理士】

【氏名又は名称】前澤 龍

(74)【代理人】

【識別番号】100203091

【弁理士】

【氏名又は名称】水鳥 正裕

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 治基

【審査官】伊藤 寿美

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０１２９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２０８８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１９７５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５２－０６４４０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５９－０８８９８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１０／１３７２６４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｄ０６Ｎ １／００－ ７／０６

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

繊維質基材と、無孔質樹脂層と、前記繊維質基材と前記無孔質樹脂層の間に設けられた多孔質樹脂層と、を備える合成皮革であって、
前記合成皮革の厚みは８００μｍ以上１０４００μｍ以下であり、
前記多孔質樹脂層の垂直断面における孔面積率は２５％以上７０％以下であり、
前記繊維質基材の目付（ｇ／ｃｍ ^２ ）と厚み（ｃｍ）から算出される前記繊維質基材の密度は０．０５～１．０ｇ／ｃｍ^３であり、前記多孔質樹脂層の目付（ｇ／ｃｍ ^２ ）と厚み（ｃｍ）から算出される前記多孔質樹脂層の密度は０．１～２．０ｇ／ｃｍ^３であり、前記無孔質樹脂層の目付（ｇ／ｃｍ ^２ ）と厚み（ｃｍ）から算出される前記無孔質樹脂層の密度は２～４ｇ／ｃｍ^３であり、
前記繊維質基材の密度（Ｓ１）と前記多孔質樹脂層の密度（Ｓ２）と前記無孔質樹脂層の密度（Ｓ３）が、Ｓ１＜Ｓ２＜Ｓ３の関係を満たす、
合成皮革。

【請求項2】

前記多孔質樹脂層の厚みは２０～３００μｍである、請求項１に記載の合成皮革。

【請求項3】

前記無孔質樹脂層の厚みは１～１００μｍである、請求項１又は２に記載の合成皮革。

【請求項4】

前記多孔質樹脂層は、マトリックスとなる樹脂と反応温度が異なる２種類以上の感温性触媒とを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の合成皮革。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載の合成皮革の製造方法であって、
無孔質樹脂層用樹脂液を離型性基材上に塗布して、無孔質樹脂層を形成する工程、
多孔質樹脂層用樹脂液を前記無孔質樹脂層上に塗布して、多孔質樹脂層を形成する工程、
前記多孔質樹脂層と繊維質基材とを貼り合わせる工程、および、
前記離型性基材を剥離する工程、
をこの順で含む、合成皮革の製造方法。

【請求項6】

前記多孔質樹脂層用樹脂液はマトリックスとなる樹脂と感温性触媒とを含む樹脂液である、請求項５に記載の合成皮革の製造方法。

【請求項7】

前記感温性触媒はジアザビシクロアルケンの有機塩を含む、請求項６に記載の合成皮革の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は合成皮革およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、車両内装材やインテリア資材の表皮材として、繊維質基材上にポリウレタン樹脂やポリ塩化ビニル樹脂からなる樹脂層を設けた合成皮革が用いられている。これら表皮材は、所望の形状に裁断され縫製して用いられるが、合成皮革はその表面が硬い樹脂層からなるため、縫製時に縫製箇所にシワが発生しやすいという課題がある。

【0003】

上記課題を解決すべく、特許文献１では、ＰＶＣ製またはポリウレタン製の表皮と、芯糸が織物組織の間に挿入された編織物、弾性糸が一緒に編み込まれた編織物、又は芯糸が織物の間に挿入され、弾性糸が一緒に編み込まれた編織物とを合布してなることにより、縫製後に縫製個所に発生する縫製シワが改善された人造合成皮革を開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特表２０１３－５１０９６４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１の人造合成皮革は、縫製シワは改善されるものの、その風合いは粗硬であるという課題がある。

【0006】

本発明の実施形態は、このような現状に鑑みてなされたものであり、その目的は、縫製時における縫製シワの発生が抑制され、かつ、風合いの良好な合成皮革を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の実施形態に係る合成皮革は、繊維質基材と、無孔質樹脂層と、前記繊維質基材と前記無孔質樹脂層の間に設けられた多孔質樹脂層と、を備える。前記合成皮革の厚みは８００μｍ以上である。前記多孔質樹脂層の垂直断面における孔面積率は２５％以上である。

【0008】

本発明の実施形態に係る合成皮革の製造方法は、上記合成皮革を製造する方法であって、無孔質樹脂層用樹脂液を離型性基材上に塗布して無孔質樹脂層を形成する工程、多孔質樹脂層用樹脂液を前記無孔質樹脂層上に塗布して多孔質樹脂層を形成する工程、前記多孔質樹脂層と繊維質基材とを貼り合わせる工程、および、前記離型性基材を剥離する工程、をこの順で含むものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明の実施形態によれば、縫製時における縫製シワの発生が抑制され、かつ、風合いの良好な合成皮革を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】一実施形態に係る合成皮革の断面摸式図である。

【図2】他の実施形態に係る合成皮革の断面摸式図である。

【図3】（Ａ）は一実施例の合成皮革の断面画像であり、（Ｂ）はそのうちの多孔質樹脂層をトリミングにより切り出した部分の画像である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本実施形態に係る合成皮革は、繊維質基材上に、多孔質樹脂層と無孔質樹脂層とをこの順に積層してなる合成皮革である。すなわち、合成皮革は、繊維質基材と、前記繊維質基材上に設けられた多孔質樹脂層と、前記多孔質樹脂層上に設けられた無孔質樹脂層とを備えてなる。前記合成皮革の厚みは８００μｍ以上であり、前記多孔質樹脂層の垂直断面における孔面積率は２５％以上である。

【0012】

合成皮革の厚みが８００μｍ以上であることにより、縫製時に合成皮革に生じる歪みを吸収しやすくなると考えられ、そのため、縫製時の縫製シワの発生が抑制された合成皮革とすることができる。合成皮革の厚みは好ましくは９００μｍ以上である。合成皮革の厚みの上限は特に限定されず、例えば１０４００μｍ以下でもよく、２２５０μｍ以下でもよい。

【0013】

また、多孔質樹脂層の孔面積率が２５％以上であることにより、多孔質樹脂層の空隙率が大きくなるので、縫製時に合成皮革に発生する歪みを空隙で吸収しやすくなると考えられる。これにより縫製時の縫製シワの発生が抑制され、且つ、風合いの良好な合成皮革とすることができる。ここで、多孔質樹脂層の孔面積率とは、多孔質樹脂層の垂直断面における孔の占める割合である。

【0014】

上記構成を有することにより、本実施形態の合成皮革を表皮材として用いて、例えばいせ込み縫製を行う場合に、いせ込み時に発生する歪みを軽減することができる。すなわち、合成皮革が十分な厚みを有するとともに空隙率の高い多孔質樹脂層を持つことで、いせ込みにより発生した歪みの力が分散されやすくなり、縫製シワが発生しようとする力（張力）を低減することができる。したがって、縫製時、特にはいせ込み縫製を行う際に、縫製シワの発生が抑制された合成皮革とすることができる。ここで、いせ込み縫製（縮縫）とは、平面の布帛（ここでは合成皮革）を立体的に仕立てるために、表面には見えないように細かく縫い縮める縫製方法である。

【0015】

本実施形態に係る合成皮革のＢＬＣ値は、風合いの観点から４．５ｍｍ以上であることが好ましい。ＢＬＣ値の上限値は特に限定されないが、縫製シワの観点から６．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６．０ｍｍ以下である。ＢＬＣ値は、皮革の手触りによる風合い特性の指標となるものであり、この値が大きいほど合成皮革の風合いが柔らかいことを意味する。

【0016】

ここで、ＢＬＣ値は以下のように求めることができる。すなわち、合成皮革から１５０ｍｍ四方の試験片を１枚採取し、ＳＴ３００ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｓｏｆｔｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ（ＢＬＣ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ Ｌｔｄ．製）を用いて、５００ｇの荷重で押し込んだときの、歪み測定値（ＢＬＣ値）を測定する。歪み測定値が大きいものほど、柔軟であり、風合いが優れる。

【0017】

図１は、一実施形態に係る合成皮革１の断面構造を摸式的に示したものである。この合成皮革１では、繊維質基材２の一方の面に多孔質樹脂層３と無孔質樹脂層４がこの順に積層されている。また、合成皮革１のオモテ面５には凹凸が設けられている。無孔質樹脂層４の表面が合成皮革１のオモテ面５であり、該オモテ面５に凹凸が設けられている。さらに、多孔質樹脂層３の裏面およびオモテ面（すなわち無孔質樹脂層４の裏面）にも凹凸が設けられている。ここで、合成皮革のオモテ面とは、合成皮革の表裏のうち、使用時に目に見える方の面（意匠面）をいう。多孔質樹脂層のオモテ面とは、多孔質樹脂層の表裏のうち、無孔質樹脂層側の面をいう。

【0018】

図２は、他の実施形態に係る合成皮革１０の断面構造を摸式的に示したものである。この合成皮革１０では、繊維質基材２と多孔質樹脂層３との間に接着層６が設けられている。すなわち、図２の例では、繊維質基材２の一方の面に、接着層６、多孔質樹脂層３および無孔質樹脂層４がこの順に積層されている。このように、本発明において、多孔質樹脂層は、繊維質基材上に直接設けられてもよく、接着層等の他の層を介して繊維質基材上に設けられてもよい。また、無孔質樹脂層は、多孔質樹脂層上に直接設けられてもよく、接着層等の他の層を介して多孔質樹脂層上に設けられてもよい。

【0019】

図２に示す例では、合成皮革１０のオモテ面５には凹凸が設けられていない。すなわち、合成皮革１０のオモテ面５はフラットな状態である。このように、合成皮革のオモテ面はフラットでもよく、また図１に示す例のように凹凸が設けられてもよい。また、多孔質樹脂層のオモテ面及び裏面についても同様に、フラットでもよく、凹凸が設けられてもよい。なお、多孔質樹脂層の裏面の凹凸は、繊維質基材由来の凹凸であってもよい。また、合成皮革のオモテ面の凹凸および多孔質樹脂層のオモテ面の凹凸は、離型性基材により賦型される凹凸模様でもよい。

【0020】

本実施形態において、繊維質基材としては、特に限定されるものでなく、編物、織物、不織布などの布帛や、天然皮革（床革含む）を例示することができる。なかでも編物または織物が好ましく、より好ましくは編物である。布帛には、従来公知の溶剤系、無溶剤系（水系を含む）の高分子化合物（例えば、ポリウレタン樹脂やポリ塩化ビニル樹脂）を塗布または含浸し、乾式凝固または湿式凝固させたものを用いてもよい。なお、繊維質基材は、染料または顔料により着色されたものであってもよい。

【0021】

繊維質基材を構成する繊維の種類も特に限定されるものでなく、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維など、従来公知の繊維を挙げることができ、これらが２種以上組み合わされていてもよい。なかでも、強度や加工性の観点から、合成繊維が好ましく、ポリエステル繊維がより好ましく、ポリエチレンテレフタレート繊維が特に好ましい。

【0022】

繊維質基材の厚み（Ｔ１）は、特に限定されるものではなく、４００～１００００μｍであることが好ましく、より好ましくは５００～２０００μｍである。繊維質基材の厚みが４００μｍ以上であることにより、縫製シワが発生しようとする力（張力）を軽減することができ、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。繊維質基材の厚みが１００００μｍ以下であることにより、耐摩耗性を向上することができる。

【0023】

繊維質基材の密度（Ｓ１）（見掛け密度）は、特に限定されるものではなく、０．０５～１．０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは０．０５～０．５ｇ／ｃｍ^３である。繊維質基材の密度が０．０５ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。繊維質基材の密度が１．０ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。ここで、繊維質基材の密度は、その目付（ｇ／ｃｍ^２）と厚み（ｃｍ）から算出される。

【0024】

本実施形態に係る合成皮革は、上述の繊維質基材に、第１の樹脂層として、多孔質樹脂層が積層されてなる。

【0025】

多孔質樹脂層は、多数の孔を有している樹脂層である。孔の形態は、特に限定されるものではなく、閉塞孔でも開放孔でもよい。なかでも耐摩耗性の観点から、閉塞孔（すなわち、貫通していない閉じた孔）であることが好ましい。

【0026】

孔の形状は、特に限定されるものではなく、定形でも不定形でもよく、球状でも、長球状でもよい。

【0027】

孔の大きさは、特に限定されるものではなく、孔の長径が１０～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５～１００μｍである。孔の長径が１０μｍ以上であることにより、多孔質樹脂層の空隙が大きくなり、縫製時に発生する歪みを吸収しやすくすることができる。そのため、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。孔の長径が２００μｍ以下であることにより、耐摩耗性を向上することができる。

【0028】

ここで、孔の長径は、多孔質樹脂層の垂直断面に表れる孔の長径であり、孔が球状（断面では円形）の場合は直径であり、球状でない場合は最大寸法をとる差渡しの長さである。詳細には、多孔質樹脂層の垂直断面をマイクロスコープで観察した画像において当該垂直断面に表れる複数の孔のうちの最大の長径を持つ孔の当該長径を測定し、この測定を多孔質樹脂層の水平方向に連続した１０箇所の垂直断面においてそれぞれ行い、最大値と最小値を除外した残り８箇所における平均値を、孔の長径とする。

【0029】

多孔質樹脂層の密度（Ｓ２）（見掛け密度）は、特に限定されるものではなく、０．１～２．０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは０．５～１．０ｇ／ｃｍ^３である。多孔質樹脂層の密度が０．１ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。多孔質樹脂層の密度が２．０ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。ここで、多孔質樹脂層の密度は、その目付（ｇ／ｃｍ^２）と厚み（ｃｍ）から算出される。

【0030】

繊維質基材と多孔質樹脂層を合わせた層の平均密度（Ｓ１２）は、特に限定されるものではなく、０．１～１．０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは０．２～０．５ｇ／ｃｍ^３である。繊維質基材と多孔質樹脂層を合わせた層の平均密度が０．１ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。繊維質基材と多孔質樹脂層を合わせた層の平均密度が１．０ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。

【0031】

ここで、繊維質基材と多孔質樹脂層を合わせた層の平均密度（Ｓ１２）は次式から算出することができる。
Ｓ１２[g/cm³]＝｛（繊維質基材の密度[g/cm³]×繊維質基材の厚み[cm]）＋（多孔質樹脂層の密度[g/cm³]×多孔質樹脂層の厚み[cm]）｝÷（繊維質基材の厚み[cm]＋多孔質樹脂層の厚み[cm]）

【0032】

多孔質樹脂層の厚み（Ｔ２）は、特に限定されるものではなく、２０～３００μｍであることが好ましく、より好ましくは５０～２００μｍであり、さらに好ましくは１００～２００μｍである。多孔質樹脂層の厚みが２０μｍ以上であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。多孔質樹脂層の厚みが３００μｍ以下であることにより、耐摩耗性を向上することができる。

【0033】

本実施形態において、多孔質樹脂層の孔面積率、すなわち、多孔質樹脂層の垂直断面における孔の占める割合は、上記のとおり、２５％以上である。多孔質樹脂層の孔面積率は、好ましくは３５％以上である。多孔質樹脂層の孔面積率の上限値は、特に限定されないが、７０％以下であることが好ましく、より好ましくは５５％以下である。多孔質樹脂層の孔面積率が７０％以下であることにより、耐摩耗性を向上することができる。

【0034】

多孔質樹脂層の孔面積率の算出方法は、マイクロスコープによる層の垂直断面の観察および画像処理により、垂直断面の多孔質樹脂層全体が占める面積に対する孔部分の面積率を求めることによる。

【0035】

すなわち、試験片の垂直断面の多孔質樹脂層をマイクロスコープ（キーエンス株式会社製、ＶＨＸ－２００／１００Ｆ）を用いて１００倍の倍率で観察する。
多孔質樹脂層の裏面（繊維質基材側）に複数ある凸部のうち高い方から順に２つを選択し、２つの凸部の頂点を結ぶ接線１を引く（図１参照）。次いで、多孔質樹脂層のオモテ面（無孔質樹脂層側）に複数ある凹部のうち最も低い凹部の１つを選択し、該凹部の底点を接点とし、前記接線１に平行になるように接線２を引く。接線１と接線２を引いた画像について、マイクロソフト社の「Office Picture Manager」を用いて画像の角度を０．１度単位で微調整することにより、接線１と接線２が水平になるように修正する（図３（Ａ）参照）。その後、接線１と接線２と多孔質樹脂層の左右端部で囲まれた部分をトリミング加工し、トリミング加工した部分（図３（Ｂ）参照）を多孔質樹脂層全体が占める面積とする。上記トリミング加工した部分をＩＭＡＧＥ Ｊの画像ソフトを用い、２値化して孔の部分の面積率（＝（孔の面積／全体の面積）×１００）を求める。上記の作業を多孔質樹脂層の水平方向に連続した１０箇所において行い、最大値と最小値を除外した残り８箇所の面積率の平均値を、孔面積率とする。

【0036】

なお、多孔質樹脂層のオモテ面に凹凸が形成されない場合は、無孔質樹脂層を含まない範囲で接線１と接線２との間隔が最大となるように、接線１に平行な接線２を引き、上述の凹凸を有する場合と同様に、孔と孔以外の部分を２値化して、孔の部分の面積率を求める。

【0037】

また、多孔質樹脂層のオモテ面および裏面に凹凸が形成されない場合は、試験片の垂直断面の多孔質樹脂層をマイクロスコープ（キーエンス株式会社製、ＶＨＸ－２００／１００Ｆ）を用いて１００倍の倍率で観察する。上述の凹凸を有する場合と同様に、孔と孔以外の部分を２値化して、孔の部分の面積率を求める。上記の作業を多孔質樹脂層の水平方向に連続した１０箇所において行い、最大値と最小値を除外した残り８箇所の面積率の平均値を、孔面積率とする。

【0038】

多孔質樹脂層に多数の孔を形成する手段としては、特に限定されることはなく、従来公知の方法を取ることができる。例えば、機械の撹拌による物理的発泡、発泡剤添加や化学反応などによる化学的発泡、中空微粒子の添加による孔形成、または、ポリウレタン樹脂の湿式凝固による孔形成などが挙げられる。好ましくは化学的発泡が好ましく、２種類以上の感温性触媒を用いた化学的発泡がより好ましい。

【0039】

多孔質樹脂層に主剤として用いられる樹脂、すなわちマトリックスとなる樹脂は、例えば、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ＳＢＲ樹脂、ＮＢＲ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びこれらの共重合体など、従来公知の合成樹脂を挙げることができ、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、マトリックスとなる樹脂は、耐摩耗性、風合いなどの観点から、ポリウレタン樹脂を含むことが好ましい。ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を持つ高分子化合物であるポリウレタンまたは該ポリウレタンを主成分とする樹脂の総称である。そのため、例えばアクリルウレタン樹脂のようなウレタン結合を含む共重合体でもよく、あるいはまたポリウレタンと他の樹脂との混合物でもよい。一実施形態に係るポリウレタン樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えばポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。なかでも、耐久性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂がより好ましい。

【0040】

樹脂の形態は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系、水系など特に限定されない。また、一液型、二液硬化型も特に限定されず、その目的と用途に応じて適宜選択すればよい。なかでも、化学発泡により多孔質樹脂層を形成しやすいという観点から、２液硬化型が好ましく、環境負荷の観点から、無溶剤系（無溶媒系）が好ましい。

【0041】

多孔質樹脂層の主剤として、ポリウレタン樹脂を用いる場合、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させたものであることが好ましい。

【0042】

ポリオールは特に限定されるものでなく、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ひまし油ポリオール、シリコン変性ポリオールなどを挙げることができ、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、耐久性の観点からポリカーボネートポリオールがより好ましい。

【0043】

ポリオールの数平均分子量は８０～６０００であることが好ましく、１００～６０００であることがより好ましく、５００～５０００であることが更に好ましい。数平均分子量が８０以上であることにより、多孔質樹脂層用ウレタン樹脂組成物の粘度が高くなり、気泡が樹脂層から抜けにくくなる。また、数平均分子量が６０００以下であることにより、多孔質樹脂層用ウレタン樹脂組成物の剛性が良好なものとなる。なお、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。

【0044】

一方、ポリイソシアネートも特に限定されるものでなく、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートあるいは脂環族ジイソシアネート、および４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の２量体および３量体を含むポリメリックＭＤＩなどを挙げることができる。なかでも、硬化反応のコントロールが容易で多孔質樹脂層を形成しやすいという観点から、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましい。

【0045】

多孔質樹脂層を形成する樹脂液（即ち、多孔質樹脂層用樹脂液）には、必要に応じて、多孔質樹脂層の物性を損なわない範囲内で、架橋剤、触媒、レベリング剤、顔料、艶消し剤などの添加剤を用いることができる。なかでも、安定した多孔質状態を得られるという点から、触媒を用いることが好ましく、特には感温性触媒を用いることが好ましく、さらには、反応温度が異なる２種類以上の感温性触媒を用いることが好ましい。すなわち、好ましい実施形態において、多孔質樹脂層用樹脂液は、マトリックスとなる樹脂と感温性触媒を含む樹脂液であり、より好ましくは、マトリックスとなる樹脂と反応温度が異なる２種以上の感温性触媒を含む樹脂液である。そのため、好ましい実施形態において、多孔質樹脂層は、マトリックスとなる樹脂と反応温度が異なる２種以上の感温性触媒とを含む。多孔質樹脂層用樹脂液または多孔質樹脂層における感温性触媒の含有量（２種以上の感温性触媒を含む場合はその合計の含有量）は、特に限定されず、例えば、固形分として、マトリックスとなる樹脂（二液硬化型樹脂、例えば二液硬化型ポリウレタン樹脂の場合、ポリオールとイソシアネート硬化剤の合計量）１００質量部に対して０．００２～１０質量部でもよく、０．０２～１．０質量部でもよい。

【0046】

感温性触媒は、温度上昇により活性化ないし高活性化される触媒であり、例えばアミン触媒、金属触媒等が挙げられる。なかでも、環境負荷の観点から、アミン触媒が好ましい。

【0047】

アミン触媒としては、特に限定されるものではなく、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、ジアザビシクロアルケン、ジアルキル（Ｃ１～３）アミノアルキル（Ｃ２～４）アミン、複素環式アミノアルキル（Ｃ２～６）アミン、およびこれらの有機塩が挙げられる。これらはいずれか１種用いてもよく、２種以上併用してもよい。ジアザビシクロアルケンとしては、例えば、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７（ＤＢＵ（登録商標）、サンアプロ株式会社製）、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン－５（ＤＢＮ）等が挙げられる。ジアルキル（Ｃ１～３）アミノアルキル（Ｃ２～４）アミンとしては、例えば、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン等が挙げられる。複素環式アミノアルキル（Ｃ２～６）アミンとしては、例えば、２－（１－アジリジニル）エチルアミン、４－（１－ピペリジニル）－２－ヘキシルアミン等が挙げられる。有機塩としては、例えば、フタル酸塩、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩、エタンスルホン酸等のスルホン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、オクチル酸塩等の脂肪酸塩、フェノール塩、クレゾール塩、ナフトール塩等のフェノール類塩が挙げられる。

【0048】

これらのなかでも、感温性のアミン触媒としては、有機塩、すなわち上記アミンと有機酸との塩を用いることが好ましい。有機塩ではアミンと有機酸が温度上昇によって電離することで、アミンによる触媒効果が促進されると考えられ、有機酸の種類によって電離する温度を調整することができる。かかる電離状態を加熱温度によって容易に調整できるという観点から、感温性のアミン触媒としては、ジアザビシクロアルケンの有機塩が好ましく、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）の有機塩がより好ましい。

【0049】

上述のように、本実施形態においては反応温度が異なる２種類以上の感温性触媒を用いることが好ましい。低温で反応する感温性触媒により多孔質樹脂層の架橋状態を促進して、多孔質樹脂層と繊維質基材との貼り合わせ状態（積層状態）を安定化させ、高温で反応する感温性触媒により各層を積層した状態で熱処理によって多孔質樹脂層の架橋反応を促進させることにより、所望の孔面積率を有する多孔質樹脂層を得ることができる。なお、本明細書において、低温は１００℃未満（より好ましくは５０℃以上１００℃未満）の範囲であり、高温は１００℃以上（より好ましくは１００℃以上１７０℃以下）の範囲である。

【0050】

多孔質樹脂層用樹脂液には、上述した添加剤以外に、必要に応じて溶媒を含有させてもよい。

【0051】

本実施形態に係る合成皮革は、上述の多孔質樹脂層に、第２の樹脂層として、無孔質樹脂層が積層されてなる。無孔質樹脂層は、耐久性、特には耐摩耗性を付与するための層である。

【0052】

無孔質樹脂層を構成する樹脂は、多孔質樹脂層の主剤と同様の樹脂を用いることができる。なかでも、無孔質樹脂層を構成する樹脂は、耐摩耗性、風合いなどの観点から、多孔質樹脂層と同様、ポリウレタン樹脂を含むことが好ましい。ポリウレタン樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。なかでも、耐久性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂がより好ましい。

【0053】

樹脂の形態は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系、水系など特に限定されない。また、一液型、二液硬化型も特に限定されず、その目的と用途に応じて適宜選択すればよい。なかでも、溶媒を乾燥除去するだけで皮膜形成が可能なため一液型樹脂が好ましく、環境負荷の観点から、乳化分散（エマルジョンタイプ）が好ましい。

【0054】

無孔質樹脂層を形成する樹脂液（即ち、無孔質樹脂層用樹脂液）には、公知の添加剤、例えば、着色剤、平滑剤、架橋剤、艶消し剤、レベリング剤等を用いることができる。無孔質樹脂層用樹脂液には、前記添加剤以外に、必要に応じて溶媒を含有させる。溶媒としては、環境負荷の観点から、好ましくは水が用いられる。

【0055】

無孔質樹脂層の厚み（Ｔ３）は、特に限定されることはなく、１～１００μｍが好ましく、より好ましくは５～５０μｍである。無孔質樹脂層の厚みが１μｍ以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。無孔質樹脂層の厚みが１００μｍ以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。

【0056】

無孔質樹脂層の密度（Ｓ３）（見掛け密度）は、特に限定されることはなく、１～５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは２～４ｇ／ｃｍ^３である。無孔質樹脂層の密度が１ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。無孔質樹脂層の密度が５ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。ここで、無孔質樹脂層の密度は、その目付（ｇ／ｃｍ^２）と厚み（ｃｍ）から算出される。

【0057】

本実施形態の合成皮革において、繊維質基材の厚み（Ｔ１）と多孔質樹脂層の厚み（Ｔ２）との合計厚み（Ｔ１＋Ｔ２）と、無孔質樹脂層の厚み（Ｔ３）との関係が、以下を満たすことが好ましい。
０．０１０≦Ｔ３／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．０６０
無孔質樹脂層の厚みに対して、繊維質基材の厚みと多孔質樹脂層との合計厚みを上記範囲となるよう特定の厚みに設定することで、空隙の多い繊維質基材と多孔質樹脂層が合成皮革の厚みの大部分を占めることになる。そのため、いせ込みによる歪みの吸収効果を高めることができるので、いせ込み時に生じる歪みを軽減することができ、よって、縫製時、特にはいせ込み縫製を行う際の縫製シワの抑制効果を高めることができる。Ｔ３／（Ｔ１＋Ｔ２）は、０．０５０以下であることがより好ましい。

【0058】

本実施形態の合成皮革において、繊維質基材の密度（Ｓ１）と、多孔質樹脂層の密度（Ｓ２）と、無孔質樹脂層の密度（Ｓ３）との関係が、以下を満たすことが好ましい。
Ｓ１＜Ｓ２＜Ｓ３
このような関係性であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いの両立効果を高めることができる。

【0059】

また、この密度の関係とともに、繊維質基材の厚み（Ｔ１）と多孔質樹脂層の厚み（Ｔ２）と無孔質樹脂層の厚み（Ｔ３）との関係が、以下を満たすことが好ましい。
Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔ３
これにより、厚みの厚い層ほど密度が小さくなるので、いせ込み時による歪みを更に吸収しやすくして縫製シワの発生をより効果的に抑制することができ、また、風合いを一層向上することができる。

【0060】

本実施形態の合成皮革において、繊維質基材と多孔質樹脂層とを合わせた層の平均密度（Ｓ１２）が、無孔質樹脂層の密度（Ｓ３）よりも小さいことが好ましい。このような関係性であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いの両立効果を高めることができる。

【0061】

本実施形態に係る合成皮革の密度は、特に限定されることはなく、０．３５～０．６０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、より好ましくは０．４０～０．５８ｇ／ｃｍ^３であり、さらに好ましくは０．５１～０．５６ｇ／ｃｍ^３である。合成皮革の密度が０．３５ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、耐摩耗性を向上することができる。合成皮革の密度が０．６０ｇ／ｃｍ^３以下であることにより、縫製シワの抑制と良好な風合いを得る上で有利である。合成皮革の密度は、その目付（ｇ／ｃｍ^２）と厚み（ｃｍ）から算出される見掛け密度である。

【0062】

本実施形態に係る合成皮革は、繊維質基材と、多孔質樹脂層と、無孔質樹脂層とを必須の構成部材とするものであるが、必要に応じて、各層の間に１層または２層以上の層を備えていてもよい。また各樹脂層は、１層であっても、２層以上であってもよい。

【0063】

本実施形態に係る合成皮革を製造する方法は、特に限定されない。例えば、第１の製法として、
多孔質樹脂層用樹脂液を繊維質基材上に塗布して、多孔質樹脂層を形成する工程、および、
無孔質樹脂層用樹脂液を前記多孔質樹脂層上に塗布して、無孔質樹脂層を形成する工程、
をこの順で含んでもよい。

【0064】

詳細には、第１の製法では、多孔質樹脂層用樹脂液を繊維質基材の片面に塗布後、乾式凝固させることにより、多孔質樹脂層を繊維質基材に積層した後、無孔質樹脂層用樹脂液を多孔質樹脂層上に塗布後、乾式凝固させることにより、無孔質樹脂層を積層してもよい。

【0065】

本実施形態に係る合成皮革の第２の製法として、
無孔質樹脂層用樹脂液を離型性基材上に塗布して、無孔質樹脂層を形成する工程、
多孔質樹脂層用樹脂液を前記無孔質樹脂層上に塗布して、多孔質樹脂層を形成する工程、
前記多孔質樹脂層と繊維質基材とを貼り合わせる工程、および、
前記離型性基材を剥離する工程、
をこの順で含んでもよい。

【0066】

詳細には、第２の製法では、（Ａ）無孔質樹脂層用樹脂液を離型性基材に塗布後、乾式凝固させることにより無孔質樹脂層を形成し、その後、無孔質樹脂層上に、多孔質樹脂層用樹脂液を塗布後、粘稠性を有するうちに、これを繊維質基材の片面に圧着して多孔質樹脂層と繊維質基材を貼り合わせ、その後、離型性基材を剥離してもよい。あるいはまた、（Ｂ）無孔質樹脂層用樹脂液を離型性基材に塗布後、乾式凝固させることにより無孔質樹脂層を形成し、その後、無孔質樹脂層上に、多孔質樹脂層用樹脂液を塗布後、乾式凝固して、離型性基材上に多孔質樹脂層、無孔質樹脂層を形成し、次いで、多孔質樹脂層と繊維質基材の片面を接着剤にて貼り合わせることにより、接着層を介して多孔質樹脂層および無孔質樹脂層を積層し、その後、離型性基材を剥離してもよい。

【0067】

これらの第２の製法においては、離型性基材を剥離した後の無孔質樹脂層の表面に第２の無孔質樹脂層用樹脂液を塗布し、乾式凝固させることにより第２の無孔質樹脂層を形成してもよい。

【0068】

各樹脂液の塗布方法は、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、またはスプレーコーティング等公知の方法が挙げられる。

【0069】

本実施形態に係る合成皮革の用途は、特に限定されないが、例えば自動車用シート、天井材、ダッシュボード、ドア内張材またはハンドルなどの自動車内装材をはじめとする各種車両のための内装材用途の他、ソファーや椅子のための表皮などのインテリア用途、鞄、靴などのファッション用途に用いることができる。

【0070】

上述した繊維質基材の厚みＴ１および密度Ｓ１、多孔質樹脂層の厚みＴ２，密度Ｓ２，孔の長径および孔面積率、無孔質樹脂層の厚みＴ３および密度Ｓ３、合成皮革の厚み，密度およびＢＬＣ値、Ｔ３／（Ｔ１＋Ｔ２）、ならびに、繊維質基材と多孔質樹脂層を合わせた層の平均密度Ｓ１２などについての数値範囲については、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。

【実施例】

【0071】

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0072】

各評価項目は、以下の方法に従った。

【0073】

［縫製シワ］
得られた合成皮革を、下記縫製条件にて縫製して自動車シートカバーを作製し、目視で縫製シワの状態を確認し、下記判定基準に従って評価した。
Ａ：縫製シワの発生がない。
Ｂ：縫製シワが発生しているが、目立たない。
Ｃ：縫製シワが発生しており、目立つ。
（縫製条件）
幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの試験片Ａと、幅１１ｃｍ、長さ１１ｃｍの試験片Ｂを各々２枚とる。試験片Ａと試験片Ｂを経方向同士または緯方向同士を組み合わせて縫い合わせる。縫い代は、試験片の端末から５ｍｍとする。縫目ピッチを「１０ｃｍあたり２５±２目」として、試験片Ａと試験片Ｂの縫い始めと縫い終わりが一致するように縫い合わせる。経方向同士の組合せ及び緯方向同士の組合せのうち、判定結果の悪い方を縫製シワの評価とする。

【0074】

［耐摩耗性］
幅７０ｍｍ、長さ３００ｍｍの大きさの試験片をタテ、ヨコ各方向からそれぞれ１枚採取した。採取した試験片の裏面に幅７０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚み１０ｍｍの大きさのウレタンフォームを添えた。ウレタンフォームの下面中央に直径４．５ｍｍのワイヤーを設置した状態で、平面摩耗試験機Ｔ－ＴＹＰＥ（株式会社大栄科学精器製作所製）に固定し、綿布（ＪＩＳ Ｌ３１０２：綿帆布Ｎｏ．６）をかぶせた摩擦子がワイヤー上をワイヤーと平行に往復動するように、該摩擦子に荷重９．８Ｎをかけて摩擦子で摩擦して、摩耗試験を行った。摩擦子は試験片の表面上１４０ｍｍの間を６０往復／分の速さで３０００回往復させた。摩擦後の合成皮革を目視で確認し、下記判定基準に従って評価した。
Ａ：樹脂層表面に変化なし。
Ｂ：樹脂層表面に削れあり。
Ｃ：樹脂層表面に割れあり。
Ｄ：樹脂層表面に著しい割れもしくは樹脂層消失部分（繊維質基材の露出部分）あり。

【0075】

［実施例１］
［繊維質基材］
２２ゲージのポリエステル丸編地（厚み７４０μｍ、比重０．２９ｇ／ｃｍ^３）を繊維質基材として用いた。

【0076】

【表1】

調製方法
処方１に従い、各原料をミキサーにて混合した。このとき、粘度を２，０００ｍＰａ・ｓ（東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ４、１２ｒｐｍ、２３℃）に調整した。

【0077】

【表2】

調製方法
処方２に従い、各原料をミキサーにて混合した。このとき、粘度を５，０００ｍＰａ・ｓ（東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ４、１２ｒｐｍ、２３℃）に調整した。当量比（水酸基／イソシアネ―ト基）は１．２０に調整した。

【0078】

【表3】

調製方法
処方３に従い、各原料をミキサーにて混合した。このとき、粘度を２００ｍＰａ・ｓ（東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．１、１２ｒｐｍ、２３℃）に調整した。

【0079】

上述の処方１に従い調製した第１の無孔質樹脂層用樹脂液を、シボ調の凹凸模様を有する離型紙（ＡＲ－９６Ｍ、アサヒロール株式会社製）に、コンマコーターにて塗布厚さが平均１００μｍになるようにシート状に塗布し、乾燥機にて１００℃で３分間処理して、第１の無孔質樹脂層を形成した。

【0080】

次いで、上述の処方２に従い調製した多孔質樹脂層用樹脂液を、離型紙上に形成された第１の無孔質樹脂層表面に、コンマコーターにて塗布厚さが平均２００μｍとなるように塗布した後、１１０℃で３分間処理した後、粘稠性のあるうちに繊維質基材のポリエステル丸編地と重ねて３９．２Ｎ／ｃｍ^２で１分間加圧した後、離型紙を剥離した。

【0081】

次いで、上述の処方３に従い調製した第２の無孔質樹脂層用樹脂液を、離型紙を剥離した後の第１の無孔質樹脂層表面に、リバースコーターにて厚さが平均５０μｍになるようにシート状に塗布し、乾燥機にて１００℃で３分間処理して、第２の無孔質樹脂層を形成し、実施例１の合成皮革を得た。

【0082】

得られた合成皮革は、多孔質樹脂層は１層構造であり、その孔は閉塞孔であった。多孔質樹脂層の裏面、無孔質樹脂層のオモテ面および裏面には、凹凸が形成されていた。孔の大きさ（長径）は５０μｍであり、孔面積率は４８％であった。第１の無孔質樹脂層の厚みは３１μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みは１０μｍであり、無孔質樹脂層の厚みは４１μｍであった。多孔質樹脂層の厚みは１９８μｍであり、合成皮革の厚みは９８１μｍであった。

【0083】

なお、層の厚さは、合成皮革の垂直断面をマイクロスコープ（キーエンス株式会社製、ＶＨＸ－２００／１００Ｆ）で１００倍にて観察し、任意の１０カ所についての厚さを測定し、これらの平均値を算出した。

【0084】

孔の大きさ（長径）は、合成皮革の垂直断面をマイクロスコープ（キーエンス株式会社製、ＶＨＸ－２００／１００Ｆ）で１００倍にて観察し、最大の長径を持つ孔の当該長径を測定し、この測定を多孔質樹脂層の水平方向に連続した１０箇所の垂直断面においてそれぞれ行い、最大値と最小値を除外した残り８箇所における平均値を算出した。

【0085】

無孔質樹脂層の密度は、次式から算出した。
無孔質樹脂層の密度[g/cm³]＝｛（第１の無孔質樹脂層の密度[g/cm³]×第１の無孔質樹脂層の厚み[cm]）＋（第２の無孔質樹脂層の密度[g/cm³]×第２の無孔質樹脂層の厚み[cm]）｝÷（第１の無孔質樹脂層の厚み[cm]＋第２の無孔質樹脂層の厚み[cm]）

【0086】

［実施例２，３、比較例１］
多孔質樹脂層の熱処理温度を、実施例１の１１０℃から、実施例２では６０℃に、実施例３では１６０℃に、比較例１では３５℃に、それぞれ変更し、その他は実施例１と同様にして、実施例２，３及び比較例１の合成皮革を得た。

【0087】

［実施例４，５］
多孔質樹脂層用樹脂液の塗布厚さを変更し、その他は実施例１と同様にして、実施例４，５の合成皮革を得た。多孔質樹脂層の厚みは、実施例４では２５μｍ、実施例５では２７８μｍであった。

【0088】

［実施例６，７］
第１および第２の無孔質樹脂層用樹脂液の塗布厚さを変更し、その他は実施例１と同様にして、実施例６，７の合成皮革を得た。実施例６では、第１の無孔質樹脂層の厚みが２．６μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが０．４μｍであり、無孔質樹脂層の厚みが３μｍであった。実施例７では、第１の無孔質樹脂層の厚みが８３μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが１２μｍであり、無孔質樹脂層の厚みが９５μｍであった。

【0089】

［実施例８，９、比較例２，３］
多孔質樹脂層用樹脂液の塗布厚さ、ならびに第１および第２の無孔質樹脂層用樹脂液の塗布厚さを変更し、その他は実施例１と同様にして、実施例８，９および比較例２，３の合成皮革を得た。

【0090】

実施例８では、多孔質樹脂層の厚みが６０μｍであり、第１の無孔質樹脂層の厚みが１７．６μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが２．４μｍ、無孔質樹脂層の厚みが２０μｍであった。実施例９では、多孔質樹脂層の厚みが２９０μｍであり、第１の無孔質樹脂層の厚みが７７μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが１２μｍ、無孔質樹脂層の厚みが８９μｍであった。

【0091】

比較例２では、多孔質樹脂層の厚みが２０μｍであり、第１の無孔質樹脂層の厚みが４．４μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが０．６μｍ、無孔質樹脂層の厚みが５μｍであった。比較例３では、多孔質樹脂層の厚みが２５μｍであり、第１の無孔質樹脂層の厚みが１０．４μｍ、第２の無孔質樹脂層の厚みが１．６μｍ、無孔質樹脂層の厚みが１２μｍであった。

【0092】

［実施例１０］
多孔質樹脂層用樹脂液の処方２から感温性触媒２を抜き、その他は実施例１と同様にして、実施例１０の合成皮革を得た。

【0093】

［実施例１１］
多孔質樹脂層用樹脂液の処方２において、０．１質量部の感温性触媒２の代わりに０．１質量部の感温性触媒３（ＤＢＵのオクチル酸塩、反応温度１００℃、固形分０．１質量％、「Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ１０２」、サンアプロ株式会社製）を用い、その他は実施例１と同様にして、実施例１１の合成皮革を得た。

【0094】

［実施例１２］
多孔質樹脂層用樹脂液の処方２において、１００質量部のポリカーボネート系ポリオールの代わりに１００質量部のポリエステル系ポリオール（「クラレポリオールＰ２０１０」、株式会社クラレ製、数平均分子量２０００）を用い、その他は実施例１と同様にして、実施例１２の合成皮革を得た。

【0095】

【表4】

【0096】

結果は表４に示すとおりであり、多孔質樹脂層の孔面積率が小さい比較例１、合成皮革の厚みが小さい比較例３、及び多孔質樹脂層の孔面積率と合成皮革の厚みがともに小さい比較例２では、いせ込み縫製時に目立つ縫製シワが発生していた。これに対し、実施例１～１２であると、ＢＬＣ値が大きく、従って合成皮革の風合いが良好なものでありながら、いせ込み縫製時の縫製シワを改善することができた。

【符号の説明】

【0097】

１…合成皮革、２…繊維質基材、３…多孔質樹脂層、４…無孔質樹脂層、５…オモテ面
６…接着層、１０…合成皮革

【図1】

【図2】

【図3】