ホーム > 特許ランキング > シムライズ アーゲー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-29
(45)【発行日】2023-07-07
(54)【発明の名称】洗剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 3/20 20060101AFI20230630BHJP
C11D 1/02 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/66 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/38 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/88 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/04 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/14 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/28 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/74 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/68 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/75 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/62 20060101ALI20230630BHJP
C11D 1/90 20060101ALI20230630BHJP
C11D 17/06 20060101ALI20230630BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20230630BHJP
C11D 3/43 20060101ALI20230630BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20230630BHJP
C11D 3/395 20060101ALI20230630BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20230630BHJP
C11D 3/40 20060101ALI20230630BHJP
D06L 1/12 20060101ALI20230630BHJP
【ＦＩ】
C11D3/20
C11D1/02
C11D1/66
C11D1/38
C11D1/88
C11D1/04
C11D1/22
C11D1/14
C11D1/28
C11D1/29
C11D1/72
C11D1/74
C11D1/68
C11D1/75
C11D1/62
C11D1/90
C11D17/06
C11D17/08
C11D3/43
C11D3/386
C11D3/395
C11D3/50
C11D3/40
D06L1/12
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2021502890
(86)(22)【出願日】2018-07-18
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-11-18
(86)【国際出願番号】 EP2018069484
(87)【国際公開番号】W WO2020015827
(87)【国際公開日】2020-01-23
【審査請求日】2021-05-18
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】511008850
【氏名又は名称】シムライズ アーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】110003018
【氏名又は名称】弁理士法人プロテクトスタンス
(72)【発明者】
【氏名】バストス ルシエンヌ バプティスタ
(72)【発明者】
【氏名】サントス タチアナ マルティンス アルヴェス
(72)【発明者】
【氏名】ピライ ラヴィクマール
【審査官】長部 喜幸
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１６１７３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－０１３２４１２（ＫＲ，Ａ）
【文献】国際公開第２００８／１５７８４７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００１－０４８７２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－３１０５０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２７２７８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表平１１－５０６８１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５０９２２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１６７０２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５２６７０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０２９２０６２６（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０９５７５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１８／００２１２２９（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１１／０４７４２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１０／０１９６５０４（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ ３／２０
Ｃ１１Ｄ １／０２
Ｃ１１Ｄ １／６６
Ｃ１１Ｄ １／３８
Ｃ１１Ｄ １／８８
Ｃ１１Ｄ １／０４
Ｃ１１Ｄ １／２２
Ｃ１１Ｄ １／１４
Ｃ１１Ｄ １／２８
Ｃ１１Ｄ １／２９
Ｃ１１Ｄ １／７２
Ｃ１１Ｄ １／７４
Ｃ１１Ｄ １／６８
Ｃ１１Ｄ １／７５
Ｃ１１Ｄ １／６２
Ｃ１１Ｄ １／９０
Ｃ１１Ｄ １７／０６
Ｃ１１Ｄ １７／０８
Ｃ１１Ｄ ３／４３
Ｃ１１Ｄ ３／３８６
Ｃ１１Ｄ ３／３９５
Ｃ１１Ｄ ３／５０
Ｃ１１Ｄ ３／４０
Ｄ０６Ｌ １／１２
Ａ６１Ｋ ８／００
Ａ６１Ｋ ９／００
Ａ６１Ｋ ４７／００
Ａ２３Ｌ ３／００
Ａ０１Ｎ
Ａ０１Ｐ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
洗剤組成物であって、（ａ）少なくとも１つの界面活性剤と、
（ｂ）１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，２－テトラデカンジオールの１，２－アルカンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの１，２アルカンジオールと、を含みまたはそれらからなり、
前記洗剤組成物の全てに基づいて計算して、前記界面活性剤が、２０－９０重量％で、前記１，２アルカンジオールが０．１－２重量％であり、且つ
前記洗浄剤組成物は、ラズベリーケトン、レモングラス油、オレンジ油、又はクエン酸を含んでいない、洗剤組成物。
【請求項2】
前記界面活性剤が、陰イオン性、非イオン性、カチオン性、両性および／または双性イオン性界面活性剤からなる群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項3】
前記陰イオン性界面活性剤が、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノ－およびジアルキルスルホコハク酸塩、モノ－およびジアルキルスルホスクシナ－メイト、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボキシリック酸およびそれらの塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、アルキルオリゴグルコサイドサルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物、アルキル（エーテル）ホスフェートおよびそれらの混合物、からなる群から選択される、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項4】
前記非イオン性界面活性剤が、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびジエステルへの付加生成物、脂肪酸またはヒマシ油、アルキルポリグルコシド、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項5】
前記カチオン性界面活性剤が、テトラアルキルアンモニウム塩、エステルクワット、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項6】
前記両性または双性イオン性界面活性剤が、ベタイン、イミダゾリン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項7】
固体または液体の組成物である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項8】
重質粉末洗剤、重質液体洗剤、軽質粉末洗剤、軽質液体洗剤、柔軟仕上げ剤、手動食器洗い剤および万能クリーナーである、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項9】
溶媒、酵素、ビルダー、漂白剤、汚れ脱離剤、分散剤、発泡抑制剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、抗再堆積剤、灰色化抑制剤、蛍光増白剤、染料転写抑制剤、増粘剤、無機塩、香料、着色剤およびそれらの混合物からなる群から選択される補助剤をさらに含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項10】
少なくとも１つの界面活性剤形成基（ａ）がカチオン性界面活性剤であり、少なくとも１つの１，２－アルカンジオール形成基（ｂ）が１，２－デカンジオールである、液体繊維軟化組成物としての、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項11】
（ａ）２０～５０重量％の少なくとも１つの界面活性剤と、（ｂ）０．１～２重量％の１，２－アルカンジオールと、
（ｃ）０～２０重量％の補助剤と、を含みまたはそれらからなり、
水または他の液体溶媒で１００重量％になることを条件として構成される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項12】
洗剤組成物中の界面活性剤の微生物活性を相乗的に向上させるための、少なくとも１つの１，２－アルカンジオールの使用。
【請求項13】
前記１，２－アルカンジオールが、全組成物に基づいて計算され、０．１～２重量％の量で適用された１，２－デカンジオールである、請求項１２に記載の使用。
【請求項14】
（ｉ）界面活性剤を含む洗剤組成物を提供し、（ｉｉ）０．１～２重量％の加工量の少なくとも１，２－アルカンジオールを添加する、
ことを含む、洗剤組成物中の界面活性剤の微生物活性を相乗的に向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、洗剤の分野に言及し、微生物汚染に対する安定性が改善された界面活性剤および１，２－アルカンジオールを含む組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
真菌、細菌、ウイルス、およびそれらの生物学的副産物などの微生物への曝露は、建物の居住者に病気やアレルギー反応を引き起こす可能性がある。食品に限定されないが、例えば、抑止力と家庭用品といった日常の消費物品にも影響を及ぼす。屋内環境での病原性微生物とその副産物への人間の曝露は、通常、吸入と粘膜との接触によって起こる。許容できる室内空気質を達成するために、真菌や他の病原体への空中曝露を最小限に抑える必要がある。
【0003】
微生物への空中曝露が起こるためには、いくつかの事象が起こらなければならない。まず、リザーバー（つまり、異常に高濃度の微生物が存在する場所）が必要である。第二に、微生物は繁殖することを許されなければならない。繁殖が起こるためには、好ましい条件が必要である。たとえば、真菌の増殖は通常、水分レベルが高いときに最適化される。最後に、微生物は空気中に放出されなければならない。たとえば、冷却塔のファンが汚染された水ミストを空気中に吹き込むと、レジオネラが環境に放出される。曝露が発生するためには３つのステップすべてが必要であるため、１つまたは複数のステップの発生を防止することで、微生物への空中曝露を最小限に抑えることができる。
【0004】
特定の条件は、屋内環境における微生物汚染の一因となる：
・屋外の微生物リザーバーに隣接する新鮮な空気取り入れ口の位置。
・過度の室内相対湿度レベル（６０パーセントを超える）。
・エアハンドリングユニットまたはその他のＨＶＡＣコンポーネント内の停滞水。
・カーペット、石膏ボード、断熱材、天井タイルなどの濡れた建築材料。
・濡れた家具。
・建物内における直近の洪水。
・建物内への湿気の流入を可能にする不十分な建物の防湿層。
・冷たい外気が建物に入り、内部表面が冷やされ、結露が発生して微生物の増殖が促進される建物の外部断熱材のボイドまたは建物の亀裂。
・屋外の微生物リザーバーに隣接する新鮮な空気取り入れ口の位置。
・過度の室内相対湿度レベル（６０パーセントを超える）。
・エアハンドリングユニットまたはその他のＨＶＡＣコンポーネント内の停滞水。
・カーペット、石膏ボード、断熱材、天井タイルなどの濡れた建築材料。
・濡れた家具。
・建物内における直近の洪水。
・建物内への湿気の流入を可能にする不十分な建物の防湿層。
・冷たい外気が建物に入り、内部表面が冷やされ、結露が発生して微生物の増殖が促進される建物の外部断熱材のボイドまたは建物の亀裂。
【0005】
これらのパラメータのほとんどは、例えば、洗濯機に繊維が装填され、洗剤または柔軟剤が添加される家庭の状況と一致する。有機材料の負荷が高いため、洗剤は多くの微生物が成長するための理想的な基盤となる。これらの微生物は空中曝露される。例えば、黄色ブドウ球菌、非常に危険であり、戦うのが難しい細菌である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
１，２－アルカンジオールは、それらの抗菌活性で知られている一群の活性物質を表す。たとえば、ＥＰ１４７８２３１Ｂ１（ＳＹＭＲＩＳＥ）は、Ｃ８－Ｃ１０ １，２－アルカンジオールの相乗的混合物を開示する。ＥＰ２１５２２５３Ｂ１（ＳＹＭＲＩＳＥ）は、少なくとも２つの異なる１，２－アルカンジオールと少なくとも１つ以上の活性物質を含む抗菌組成物を開示している。１，２－アルカンジオールをフェノキシエタノールと一緒に使用する場合は、ＥＰ２５８９２９１Ｂ１（ＳＹＭＲＩＳＥ）の対象となる。 １，２－アルカンジオールとパラベンの混合物は、特開平１１－３１０５０６（ＭＡＮＤＯＭ）から知られている。
【0007】
したがって、本発明の目的は、洗剤組成物、好ましくは、例えば軽質洗剤または微生物汚染に対する改善された安定性を備えた柔軟仕上げ剤などの液体洗剤組成物を提供することである
【発明の概要】
【0008】
本発明の第１の目的は、以下を含むか、またはそれらからなる洗剤組成物に関する。
（ａ）少なくとも１つの界面活性剤と
（ｂ）５～１４個の炭素原子を有する少なくとも１つの１，２アルカンジオール。
（ａ）少なくとも１つの界面活性剤と
（ｂ）５～１４個の炭素原子を有する少なくとも１つの１，２アルカンジオール。
【0009】
驚くべきことに、界面活性剤、特にカチオン性界面活性剤の存在下で、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，２－テトラデカンジオールなどの１，２－アルカンジオールおよびそれらの混合物一般、特に１，２－デカンジオール（ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）が、洗剤組成物、特に例えば柔軟仕上げ剤などの液体洗剤組成物への微生物混入に対して優れた改善を示した。結果は、単独で摂取した場合の界面活性剤（洗剤組成物内）の微生物活性、ならびに単独で摂取した１，２－アルカンジオールの性能が著しく低いため、混合物の作用が相乗的であることを示している。
【0010】
洗剤組成物
本発明の本質を形成する洗剤組成物は、固体であり得るが、好ましくは液体であり得、これは、それらが水または他の任意の適切な液体溶媒またはそれらの混合物のいずれかを含むことを意味する。
本発明の本質を形成する洗剤組成物は、固体であり得るが、好ましくは液体であり得、これは、それらが水または他の任意の適切な液体溶媒またはそれらの混合物のいずれかを含むことを意味する。
【0011】
洗剤の適切な例には、重質粉末洗剤、重質液体洗剤、軽質粉末洗剤、軽質液体洗剤、柔軟仕上げ剤、手動食器洗い剤、万能クリーナーなどが含まれる。
【0012】
本発明による洗剤組成物は、例えば、ポリマー、防汚剤、増粘剤、着色剤、香料などの、陰イオン性、非イオン性、カチオン性、両性または双性イオン性（共）界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素および追加の助剤などのような組成物に通常見られる成分のいずれかを含み得る。
【0013】
陰イオン性界面活性剤
陰イオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシである。混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、例えば、アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸およびアシルアスパラギン酸などのＮ－アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、タンパク質脂肪酸凝縮物（特に小麦ベースの植物製品）およびアルキル（エーテル）リン酸塩である。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、それらは、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有するが、従来の同族体分布を有し得る。
陰イオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシである。混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、例えば、アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸およびアシルアスパラギン酸などのＮ－アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、タンパク質脂肪酸凝縮物（特に小麦ベースの植物製品）およびアルキル（エーテル）リン酸塩である。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、それらは、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有するが、従来の同族体分布を有し得る。
【0014】
好ましくは、スルホン酸塩タイプの界面活性剤、アルキル（アルケニル）スルホン酸塩、アルコキシル化アルキル（アルケニル）硫酸塩、エステルスルホン酸塩および／または石鹸が陰イオン性界面活性剤として使用される。スルホン酸塩タイプの適切な界面活性剤は、有利には、Ｃ９－１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物、およびジスルホン酸塩であり、例えば、スルホン化生成物の末端または内部二重結合およびその後のアルカリ性または酸性加水分解である、Ｃ１２－１８モノオレフィンのガス状三酸化硫黄によるスルホン化によって得られる。
【0015】
硫酸アルキル（アルケニル）。
好ましいアルキル（アルケニル）硫酸塩は、例えばココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコールからの、またはＣ８－Ｃ２０オキソアルコールおよびこれらの鎖長の二級アルコールのハーフエステルからの、Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコールの硫酸ハーフエステルのアルカリおよび特にナトリウム塩である。石油化学的に製造された合成直鎖アルキル基を含む、引用された鎖長のアルキル（アルケニル）硫酸塩も好ましい。Ｃ１２－Ｃ１６アルキルサルフェートおよびＣ１２－Ｃ１５アルキルサルフェート、ならびにＣ１４－Ｃ１５アルキルサルフェートおよびＣ１４－Ｃ１６アルキルサルフェートは、洗濯性能の理由で特に好ましい。Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ ＣｏｍｐａｎｙからＤＡＮＴＭの商品名で入手できる２，３－アルキルサルフェートも、適切な陰イオン性界面活性剤である。
好ましいアルキル（アルケニル）硫酸塩は、例えばココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコールからの、またはＣ８－Ｃ２０オキソアルコールおよびこれらの鎖長の二級アルコールのハーフエステルからの、Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコールの硫酸ハーフエステルのアルカリおよび特にナトリウム塩である。石油化学的に製造された合成直鎖アルキル基を含む、引用された鎖長のアルキル（アルケニル）硫酸塩も好ましい。Ｃ１２－Ｃ１６アルキルサルフェートおよびＣ１２－Ｃ１５アルキルサルフェート、ならびにＣ１４－Ｃ１５アルキルサルフェートおよびＣ１４－Ｃ１６アルキルサルフェートは、洗濯性能の理由で特に好ましい。Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ ＣｏｍｐａｎｙからＤＡＮＴＭの商品名で入手できる２，３－アルキルサルフェートも、適切な陰イオン性界面活性剤である。
【0016】
アルキル（アルケニル）エーテル硫酸塩。１～６モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分岐Ｃ７－Ｃ２１アルコールから誘導された硫酸モノエステルも適している。たとえば、平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を含む２－メチル分岐Ｃ９－Ｃ１１アルコールである。または１～４ＥＯのＣ１２－Ｃ１８脂肪アルコールなどである。
【0017】
エステルスルホン酸塩。
アルファスルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸、または獣脂酸のアルファスルホン化メチルエステルも同様に適切である。
アルファスルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸、または獣脂酸のアルファスルホン化メチルエステルも同様に適切である。
【0018】
石鹸。
特に石鹸は、さらなる陰イオン性界面活性剤と見なすことができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルシン酸およびベヘン酸の塩などの飽和脂肪酸石鹸、特にココナッツオイル脂肪酸、パームカーネルなどの天然脂肪酸、油性脂肪酸または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物が特に適している。５０～１００重量％の飽和Ｃ１２－Ｃ２４脂肪酸石鹸およびオレイン酸石鹸の０～５０重量％で構成されるそれらの石鹸混合物が特に好ましい。
特に石鹸は、さらなる陰イオン性界面活性剤と見なすことができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルシン酸およびベヘン酸の塩などの飽和脂肪酸石鹸、特にココナッツオイル脂肪酸、パームカーネルなどの天然脂肪酸、油性脂肪酸または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物が特に適している。５０～１００重量％の飽和Ｃ１２－Ｃ２４脂肪酸石鹸およびオレイン酸石鹸の０～５０重量％で構成されるそれらの石鹸混合物が特に好ましい。
【0019】
エーテルカルボン酸。
陰イオン性界面活性剤のさらなる種類は、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸のものである。それらの一般式は次のとおりである。ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｒ＝Ｃ１－Ｃ１８およびｐ＝０．１～２０。エーテルカルボン酸は水の硬度に影響されず、優れた界面活性剤の特性を備えている。
非イオン性界面活性剤
陰イオン性界面活性剤のさらなる種類は、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸のものである。それらの一般式は次のとおりである。ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｒ＝Ｃ１－Ｃ１８およびｐ＝０．１～２０。エーテルカルボン酸は水の硬度に影響されず、優れた界面活性剤の特性を備えている。
非イオン性界面活性剤
【0020】
適切な非イオン性界面活性剤は、特に、市販されていることが知られている、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステル、ならびに脂肪酸のソルビタンモノエステルおよびジエステルまたはヒマシ油へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物を含む。それらは、平均のアルコキシル化度が、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量と、付加反応が行われる基質との間の比率に対応する相同混合物である。Ｃ１２／１８脂肪酸モノエステルおよびエチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物のジエステルは、化粧品配合物の脂質層増強剤として知られている。好ましい乳化剤は、以下に、より詳細に記載する。
【0021】
アルコールアルコキシレート。
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および／またはプロポキシル化、特に好ましくは８～１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均１～１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）および／または１～１０モルのプロピレンオキシド（ＰＯ）を有する第一級アルコールである。Ｃ８－Ｃ１６－アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および／またはプロポキシル化Ｃ１０－Ｃ１５－アルコールアルコキシレート、特にＣ１２－Ｃ１４アルコールアルコキシレート、エトキシル化度２～１０、好ましくは３～８、および／またはプロポキシル化度１～６、より１．５～５の間が特に好ましい。引用されたエトキシル化およびプロポキシル化の程度は、特定の製品の整数または分数である統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２ＥＯを超える脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯの（獣脂）脂肪アルコールである。
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および／またはプロポキシル化、特に好ましくは８～１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均１～１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）および／または１～１０モルのプロピレンオキシド（ＰＯ）を有する第一級アルコールである。Ｃ８－Ｃ１６－アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および／またはプロポキシル化Ｃ１０－Ｃ１５－アルコールアルコキシレート、特にＣ１２－Ｃ１４アルコールアルコキシレート、エトキシル化度２～１０、好ましくは３～８、および／またはプロポキシル化度１～６、より１．５～５の間が特に好ましい。引用されたエトキシル化およびプロポキシル化の程度は、特定の製品の整数または分数である統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２ＥＯを超える脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、または４０ＥＯの（獣脂）脂肪アルコールである。
【0022】
アルキルグリコシド（ＡＰＧ（登録商標））。
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式ＲＯ（Ｇ）ｘを満たすアルキルグリコシドを、例えば、化合物として、特に陰イオン性界面活性剤とともに添加することができ、Ｒが一次線状またはメチル分岐、特に２－メチル、８～２２、好ましくは１２～１８の炭素原子を含む分岐脂肪族基、Ｇは、５または６の炭素原子、好ましくはグルコースを含むグリコースユニットを表し、モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化の程度×は、１～１０の間、好ましくは１．１～１．４の間の任意の数である。
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式ＲＯ（Ｇ）ｘを満たすアルキルグリコシドを、例えば、化合物として、特に陰イオン性界面活性剤とともに添加することができ、Ｒが一次線状またはメチル分岐、特に２－メチル、８～２２、好ましくは１２～１８の炭素原子を含む分岐脂肪族基、Ｇは、５または６の炭素原子、好ましくはグルコースを含むグリコースユニットを表し、モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化の程度×は、１～１０の間、好ましくは１．１～１．４の間の任意の数である。
【0023】
脂肪酸エステルアルコキシレート。
唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと組み合わせて使用される別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルである。好ましくは、アルキル鎖に１～４個の炭素原子を含むエステル、より具体的には、例えば、特開昭５８－２１７５９８、または好ましくは国際公開１９９０／１３５３３に記載されているプロセスによって生成される脂肪酸メチルエステルである。平均３～１５ＥＯを含む、特に平均５～１２ＥＯを含むＣ１２～Ｃ１８脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと組み合わせて使用される別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルである。好ましくは、アルキル鎖に１～４個の炭素原子を含むエステル、より具体的には、例えば、特開昭５８－２１７５９８、または好ましくは国際公開１９９０／１３５３３に記載されているプロセスによって生成される脂肪酸メチルエステルである。平均３～１５ＥＯを含む、特に平均５～１２ＥＯを含むＣ１２～Ｃ１８脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
【0024】
アミンオキシド。
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ－ココアルキル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアミンオキシドおよびＮ－タロウアルキル－Ｎ、Ｎ－ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。これらの非イオン性界面活性剤が使用される量は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量以下であり、特にその量の半分以下である。
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ－ココアルキル－Ｎ、Ｎ－ジメチルアミンオキシドおよびＮ－タロウアルキル－Ｎ、Ｎ－ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。これらの非イオン性界面活性剤が使用される量は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量以下であり、特にその量の半分以下である。
【0025】
ジェミニ界面活性剤。
いわゆるジェミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤と見なすことができる。一般的に言えば、そのような化合物は、分子あたり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらのグループは「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、親水性基が互いに独立して作用することができるように十分な距離だけ離れているように十分に長くなるように意図された炭化水素鎖である。これらのタイプの界面活性剤は、一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を大幅に低下させる能力を特徴としている。ただし、例外的なケースでは、二量体界面活性剤だけでなく三量体界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語で意味する。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４３２１０２２Ａ１による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開１９９６／２３７６８Ａ１による二量体アルコールビスおよび三量体アルコールトリス硫酸塩およびエーテル硫酸塩である。ドイツ特許出願ＤＥ１９５１３３９１Ａ１によるブロックされた末端基の二量体および三量体混合エーテルは、それらの二官能性および多機能性によって特に特徴づけられる。国際公開ＷＯ１９９５／１９９５３Ａ１、１９９５／１９９５４Ａ１および１９９５／１９９５５Ａ１等に記載されているジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
いわゆるジェミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤と見なすことができる。一般的に言えば、そのような化合物は、分子あたり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらのグループは「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、親水性基が互いに独立して作用することができるように十分な距離だけ離れているように十分に長くなるように意図された炭化水素鎖である。これらのタイプの界面活性剤は、一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を大幅に低下させる能力を特徴としている。ただし、例外的なケースでは、二量体界面活性剤だけでなく三量体界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語で意味する。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４３２１０２２Ａ１による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開１９９６／２３７６８Ａ１による二量体アルコールビスおよび三量体アルコールトリス硫酸塩およびエーテル硫酸塩である。ドイツ特許出願ＤＥ１９５１３３９１Ａ１によるブロックされた末端基の二量体および三量体混合エーテルは、それらの二官能性および多機能性によって特に特徴づけられる。国際公開ＷＯ１９９５／１９９５３Ａ１、１９９５／１９９５４Ａ１および１９９５／１９９５５Ａ１等に記載されているジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
【0026】
部分グリセリド。
適切な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルシン酸モノグリセリド、エルシン酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リング酸ジグリセリド、及びそれらの技術的混合物であり、これらは製造プロセスから少量のトリグリセリドを含み得る。上記の部分グリセリドへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
適切な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルシン酸モノグリセリド、エルシン酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リング酸ジグリセリド、及びそれらの技術的混合物であり、これらは製造プロセスから少量のトリグリセリドを含み得る。上記の部分グリセリドへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
【0027】
ソルビタンエステル。
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリオレイン酸、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタン、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールテレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの技術的混合物である。上記のソルビタンエステルへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリオレイン酸、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタン、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールテレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの技術的混合物である。上記のソルビタンエステルへの１～３０、好ましくは５～１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
【0028】
ポリグリセリンエステル。
適切なポリグリセロールエステルの典型的な例は、ポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標）ＰＧＰＨ）、ポリグリセリン－３－ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、ポリグリセリル－４イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ３４）、ポリグリセリル－３オレエート、
ジイソステアロイルポリグリセリル-3ジイソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＰＤＩ）、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート（ＴｅｇｏＣａｒｅ（登録商標）４５０）、ポリグリセリル-3蜜蝋（ＣｅｒａＢｅｌｌｉｎａ（登録商標））、ポリグリセリル-4カプレート（ポリグリセリンカプレートＴ２０１０／９０、ポリグリセリル－３セチルエーテル（キメキサン（登録商標）ＮＬ）、ポリグリセリル－３ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＧＳ３２）およびポリグリセリルポリリシノール酸（Ａｄｍｕｌ（登録商標）ＷＯＬ１４０３）、ポリグリセリルジメレートイソステアレートおよびそれらの混合物である。他の適切なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ、およびトリエステルと、任意選択で１～３０モルのエチレンオキシドで反応するものである。
カチオン性界面活性剤
適切なポリグリセロールエステルの典型的な例は、ポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標）ＰＧＰＨ）、ポリグリセリン－３－ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ）、ポリグリセリル－４イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ３４）、ポリグリセリル－３オレエート、
ジイソステアロイルポリグリセリル-3ジイソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＰＤＩ）、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート（ＴｅｇｏＣａｒｅ（登録商標）４５０）、ポリグリセリル-3蜜蝋（ＣｅｒａＢｅｌｌｉｎａ（登録商標））、ポリグリセリル-4カプレート（ポリグリセリンカプレートＴ２０１０／９０、ポリグリセリル－３セチルエーテル（キメキサン（登録商標）ＮＬ）、ポリグリセリル－３ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＧＳ３２）およびポリグリセリルポリリシノール酸（Ａｄｍｕｌ（登録商標）ＷＯＬ１４０３）、ポリグリセリルジメレートイソステアレートおよびそれらの混合物である。他の適切なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ、およびトリエステルと、任意選択で１～３０モルのエチレンオキシドで反応するものである。
カチオン性界面活性剤
【0029】
カチオン性柔軟剤は、通常は負に帯電している繊維にとどまる強い傾向を示す。したがって、カチオン性界面活性剤、または代替のカチオン性ポリマーは、ほとんどすべての柔軟仕上げ剤組成物に見られる。
【0030】
テトラアルキルアンモニウム塩。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式のテトラアルキルアンモニウム塩である（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）Ｘ－。ここで、Ｒ１はＣ１－Ｃ８アルキル（アルケニル）を表し、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、１～２２個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）ラジカルを表す。Ｘは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が２つの長いアシル基および２つの短いアルキル（アルケニル）基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式のテトラアルキルアンモニウム塩である（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋）Ｘ－。ここで、Ｒ１はＣ１－Ｃ８アルキル（アルケニル）を表し、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、１～２２個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）ラジカルを表す。Ｘは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が２つの長いアシル基および２つの短いアルキル（アルケニル）基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。
【0031】
エステルクワット。
本発明の共界面活性剤として特に有用な、さらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクワットによって表される。エステルクワットは、一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、引用文献は国際公開１９９１／０１２９５Ａ１であり、これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで四級化される。さらに、ドイツ特許ＤＥ４３０８７９４Ｃ１は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクワットの製造方法を記載している。
本発明の共界面活性剤として特に有用な、さらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクワットによって表される。エステルクワットは、一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、引用文献は国際公開１９９１／０１２９５Ａ１であり、これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで四級化される。さらに、ドイツ特許ＤＥ４３０８７９４Ｃ１は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクワットの製造方法を記載している。
【0032】
本発明による使用に適したエステルクワットの典型的な例は、アシル成分が式ＲＣＯＯＨに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、ＲＣＯは６～１０個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミンである（ＴＥＡ）。そのようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸である。アシル成分が８～１０個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクワットが好ましくは使用される。他のエステルクワットは、アシル成分が、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および／またはドデカン二酸、しかし好ましくはアジピン酸などのジカルボン酸に由来するものである。全体として、アシル成分が６～２２個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクワットが好ましく使用される。最終エステルクワット中のモノカルボン酸とジカルボン酸のモル比は、１：９９～９９：１の範囲にあり得、好ましくは５０：５０～９０：１０の範囲にあり、より具体的には７０：３０～８０：２０である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、他の適切なエステルクワットは、モノ－／ジカルボン酸とジエタノールアルキルアミンまたは１，２－ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクワットは、脂肪酸と、対応するジカルボン酸と混合した対応するトリグリセリドの両方から得ることができる。関連する先行技術を代表することを意図したそのようなプロセスの１つは、欧州特許ＥＰ０７５０６０６Ｂ１で提案されている。四級化エステルを製造するために、モノカルボン酸およびジカルボン酸とトリエタノールアミンの混合物（利用可能なカルボキシル官能基に基づく）を、１．１：１～３：１のモル比で使用することができる。エステルクワットの性能特性を念頭に置いて、１．２：１～２．２：１、好ましくは１．５：１～１．９：１の比率が特に有利であることが証明された。好ましいエステルクワットは、モノエステル、ジエステル、およびトリエステルの技術的混合物であり、平均エステル化度は１．５～１．９である。
【0033】
適切なカチオン性ポリマーは、例えば、ポリマーＪＲ４００（登録商標）の名前でアメルコールから入手可能な四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールなどのカチオン性セルロース誘導体である。例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）などのポリマー、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ、Ｇｒuｎａｕ）などの四級化コラーゲンポリペプチド、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、アモジメチコン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）、Ｓａｎｄｏｚ）のコポリマー、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリド（Ｍｅｒｑｕａｔ(R)５５０、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）とのコポリマー、ポリアミノポリアミドおよびそれらの架橋水溶性ポリマーなどのカチオン性シリコーンポリマー、例えば、四級化キトサンなどのカチオン性キチン誘導体であり、任意選択で微結晶分布であり、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンとビス－ジアルキルアミン、例えばビス－ジメチルアミノ－１，３－プロパン 、例えば、セラニーズのＪａｇｕａｒ（登録商標）ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ－１７、セラニーズのＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ－１６などのカチオン性グアーガム、ミラノールのＭｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ－１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ－１、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ－１、およびさまざまなポリクォーテルニウムタイプ（例６、７、３２または３７）などの四級化アンモニウム塩ポリマーとの縮合生成物である。これらは、Ｒｈｅｏｃａｒｅ（登録商標）ＣＣまたはＵｌｔｒａｇｅｌ（登録商標）３００の商品名で市場に出回っている。
両性または双性イオン界面活性剤
両性または双性イオン界面活性剤
【0034】
ベタイン。
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物に陰イオン性またはカチオン性を与える（ＤＩＮ５３９００、１９７２年７月を参照）。等電点（ｐＨ４付近）の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質でありつまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持っているため、条件に応じて酸または塩基として機能する。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン１モルあたり１モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適切なベタインの例は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応する二級および特に第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、Ｒ１は６～２２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ２は水素または１～４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ３は１～４個の炭素原子を含むアルキル基、ｑは１～６個の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ性土金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、Ｃ１２／１４－ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｃ１６／１８－タロウアルキルジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物、特にドデシルメチルアミンのカルボキシメチル化生成物であり、特にドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物である。
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物に陰イオン性またはカチオン性を与える（ＤＩＮ５３９００、１９７２年７月を参照）。等電点（ｐＨ４付近）の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質でありつまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持っているため、条件に応じて酸または塩基として機能する。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン１モルあたり１モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適切なベタインの例は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応する二級および特に第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、Ｒ１は６～２２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ２は水素または１～４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ３は１～４個の炭素原子を含むアルキル基、ｑは１～６個の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ性土金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、Ｃ１２／１４－ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｃ１６／１８－タロウアルキルジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物、特にドデシルメチルアミンのカルボキシメチル化生成物であり、特にドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物である。
【0035】
アルキルアミドベタイン。
他の適切なベタインは、式Ｒ１ＣＯ（Ｒ３）（Ｒ４）－ＮＨ－（ＣＨ２）ｐＮ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物であり、Ｒ１ＣＯは６～２２個の炭素原子および０または１～３つの二重結合を有する脂肪族アシルラジカルである、Ｒ２は水素または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ３は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル、ｐは１～６の数、ｑは１～３の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸リノール酸、エレオステア酸、アラキドン酸、ガドリン酸、 ベヘン酸、エルカ酸、およびＮ，Ｎ－ジメチルアミ－ノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアミンおよびＮ,Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミンとのクロロ酢酸ナトリウムと縮合したそれら技術的混合物のような、６～２２個の炭素原子を有する脂肪酸の反応生成物である。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＫおよびＤｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＰＫ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．，ＫＧ）、およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎｅ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）が含まれる。
他の適切なベタインは、式Ｒ１ＣＯ（Ｒ３）（Ｒ４）－ＮＨ－（ＣＨ２）ｐＮ－（ＣＨ２）ｑＣＯＯＸに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物であり、Ｒ１ＣＯは６～２２個の炭素原子および０または１～３つの二重結合を有する脂肪族アシルラジカルである、Ｒ２は水素または１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ３は１～４個の炭素原子を有するアルキルラジカル、ｐは１～６の数、ｑは１～３の数、Ｘはアルカリおよび／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸リノール酸、エレオステア酸、アラキドン酸、ガドリン酸、 ベヘン酸、エルカ酸、およびＮ，Ｎ－ジメチルアミ－ノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアミンおよびＮ,Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミンとのクロロ酢酸ナトリウムと縮合したそれら技術的混合物のような、６～２２個の炭素原子を有する脂肪酸の反応生成物である。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＫおよびＤｅｈｙｔｏｎ（登録商標）ＰＫ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．，ＫＧ）、およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎｅ（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）が含まれる。
【0036】
イミダゾリン。
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、１または２モルのＣ６－Ｃ２２脂肪酸と、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの縮合を環化することによって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とＡＥＥＡ、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムで染色される。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）Ｇ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ.,ＫＧ）が含まれる。
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、１または２モルのＣ６－Ｃ２２脂肪酸と、例えば、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの縮合を環化することによって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とＡＥＥＡ、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムで染色される。市販の製品には、Ｄｅｈｙｔｏｎ（登録商標）Ｇ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ.,ＫＧ）が含まれる。
【0037】
本発明の組成物に含まれる（共）界面活性剤の量は、有利には０．１～９０重量％、特に１０～８０重量％、特に好ましくは２０～７０重量％である。
有機溶剤
有機溶剤
【0038】
液体の軽質洗剤または重質洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和性のものを含み得る。ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび／またはエステルが、好ましくは、このための有機溶媒として、０～９０重量％の量、好ましくは０．１～７０重量％、特に０．１～６０重量％で使用される。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、炭酸プロピレン、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、２－プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
酵素
酵素
【0039】
セルラーゼ酵素。
インスタント洗剤組成物に任意選択で使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、組成物１グラムあたり最大約５重量ｍｇ、より好ましくは約０．０１ｍｇ～約３ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれることが好ましい。特に明記しない限り、本明細書の組成物は、好ましくは、約０．００１重量％～約５重量％、好ましくは０．０１重量％～１重量％の市販の酵素調製物を含む。
インスタント洗剤組成物に任意選択で使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、組成物１グラムあたり最大約５重量ｍｇ、より好ましくは約０．０１ｍｇ～約３ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれることが好ましい。特に明記しない限り、本明細書の組成物は、好ましくは、約０．００１重量％～約５重量％、好ましくは０．０１重量％～１重量％の市販の酵素調製物を含む。
【0040】
本発明に適したセルラーゼは、細菌または真菌のセルラーゼのいずれかを含む。好ましくは、それらは５～９．５の間の最適ｐＨを有するであろう。適切なセルラーゼは、ＨｕｍｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓおよびＨｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００から産生される真菌セルラーゼまたはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１２産生真菌、および海洋軟体動物（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼであり、適切なセルラーゼはＧＢ２，０７５，０２８Ａにも開示されている。さらに、本明細書での使用に特に適したセルラーゼは、ＷＯ１９９２０１３０５７Ａ１に開示されている。最も好ましくは、インスタント洗剤組成物に使用されるセルラーゼは、商品名ＣＡＲＥＺＹＭＥＯおよびＣＥＬＬＵＺＹＭＥＯでＮＯＶＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓから商業的に購入されている。
【0041】
その他の酵素。
追加の酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベース、またはトリグリセリドベースの汚れの除去を含む、多種多様な布地洗濯の目的のため、難民色素移動の防止のため、および生地の修復のために含むことができる。組み込まれる追加の酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他の種類の酵素も含めることができ、それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母の起源など、任意の適切な起源のものであり得る。ただし、それらの選択は、ｐＨ活性および／または安定性の最適性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、および使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの要因によって決まる。この点で、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼなどの細菌または真菌酵素が好ましい。
追加の酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベース、またはトリグリセリドベースの汚れの除去を含む、多種多様な布地洗濯の目的のため、難民色素移動の防止のため、および生地の修復のために含むことができる。組み込まれる追加の酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他の種類の酵素も含めることができ、それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母の起源など、任意の適切な起源のものであり得る。ただし、それらの選択は、ｐＨ活性および／または安定性の最適性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、および使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの要因によって決まる。この点で、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼなどの細菌または真菌酵素が好ましい。
【0042】
酵素は通常、組成物１グラムあたり最大約５重量ｍｇ、より典型的には約０．０１ｍｇ～約３ｍｇの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、典型的には、約０．００１重量％～約５重量％、好ましくは０．０１重量％～１重量％の市販の酵素調製物を含むであろう。プロテアーゼ酵素は通常、組成物１グラムあたり０．００５～０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベルでそのような市販の調製物中に存在する。
【0043】
プロテアーゼの適切な例は、枯草菌および枯草菌の特定の菌株から得られるスブチリシンである。別の適切なプロテアーゼは、登録された商品名ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）でＮｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓによって開発および販売されている、８～１２のｐＨ範囲全体で最大の活性を有するバチルス株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／ＳのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。市販されているタンパク質ベースの汚れを除去するのに適したタンパク質分解酵素には、Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／ＳのＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）およびＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）およびＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ－Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．のＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）の商品名で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼにはプロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、米国特許第５，２０４，０１５号および米国特許第５，２４４，７９１号に従って、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｉｎｃ。によって製造されたおよびプロテアーゼが含まれる。
【0044】
アミラーゼには、例えば、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ－Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ。およびＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのようなα－アミラーゼが含まれる。
【0045】
洗剤の使用に適したリパーゼ酵素には、シュードモナス・スタッツェリＡＴＣＣ１９１５４などのシュードモナスグループの微生物によって製造されるものが含まれる。このリパーゼは、アマノファーマシューティカル株式会社の商品名リパーゼＰ「アマノ」で入手可能である。他の市販のリパーゼには、例えばＡｍａｎｏ－ＣＥＳのＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ、ＴｏｙｏＪｏｚｏ社のＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ｖａｒ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ ＮＲＲＬ Ｂ３６７３リパーゼが含まれる。さらにＵ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ社およびＤｉｓｏｙｎｔｈ社からのＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、およびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉからのリパーゼ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓから市販されている）に由来するＬＩＰＯＬＡＳＥ（登録商標）酵素は、本明細書で使用するのに好ましいリパーゼである。
【0046】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。これらは、「溶液漂白」、つまり、洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が他の基質に移動するのを防ぐために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有界面活性剤組成物は、例えば、ＷＯ１９８９／０９９８１３Ａ１に開示されている。
【0047】
酵素安定剤。
本明細書で使用される酵素は、そのようなイオンを酵素に提供する完成した洗剤組成物中のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化される（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりもいくらか効果的であり、１種類のカチオンのみが使用されている場合は本明細書で好ましい。）。他の様々な当技術分野で開示された安定剤、特にホウ酸塩種の存在によって追加の安定性を提供できる。ＵＳ４，５３７，７０６を参照。その全体が本明細書に組み込まれる。典型的な洗剤、特に液体は、約１～約３０、好ましくは約２～約２０、より好ましくは約５～約１５、最も好ましくは約８～約１２ミリモルの完成品１リットルあたりのカルシウムイオンを含む。固体洗剤組成物では、配合物は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。別の方法として、天然水の硬度で十分である。
本明細書で使用される酵素は、そのようなイオンを酵素に提供する完成した洗剤組成物中のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化される（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりもいくらか効果的であり、１種類のカチオンのみが使用されている場合は本明細書で好ましい。）。他の様々な当技術分野で開示された安定剤、特にホウ酸塩種の存在によって追加の安定性を提供できる。ＵＳ４，５３７，７０６を参照。その全体が本明細書に組み込まれる。典型的な洗剤、特に液体は、約１～約３０、好ましくは約２～約２０、より好ましくは約５～約１５、最も好ましくは約８～約１２ミリモルの完成品１リットルあたりのカルシウムイオンを含む。固体洗剤組成物では、配合物は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。別の方法として、天然水の硬度で十分である。
【0048】
前述のレベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素の安定性を提供するのに十分であることを理解されたい。より多くのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを組成物に添加して、グリース除去性能の追加の尺度を提供することができる。したがって、一般的な提案として、本明細書の組成物は、典型的には、約０．０５重量％～約２重量％のカルシウムまたはマグネシウムイオン、あるいはその両方の水溶性供給源を含むであろう。もちろん、その量は、組成物に使用される酵素の量および種類によって異なり得る。
【0049】
本明細書の組成物はまた、任意選択で、しかし好ましくは、様々な追加の安定剤、特にホウ酸塩タイプの安定剤を含むことができる。典型的には、そのような安定剤は、ホウ酸または他のホウ酸塩（組成物中にホウ酸を形成することができる化合物）の約０．２５重量％～約１０重量％、好ましくは約０．５重量％～約５重量％、より好ましくは約０．７５重量％～約３重量％のレベルで使用される（ホウ酸に基づいて計算）。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウム、および五ホウ酸ナトリウム）などの他の化合物が適切である。ホウ酸の代わりに、置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ－ブロモフェニルボロン酸）を使用することもできる。
ビルダー
ビルダー
【0050】
ゼオライト。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして使用することができ、例えば、ゼオライトＡが好ましく、および／またはＰ．ゼオライトＭＡＰ．ＲＴＭ（クロスフィールド社の市販製品）はゼオライトＰとして特に好ましい。しかし、ゼオライトＸおよびＡ、Ｘ、Ｙおよび／またはＰの混合物もまた適切である。ゼオライトＡとゼオライトＸからの共結晶化したナトリウム／カリウムアルミニウムシリケート、Ｖｅｇｏｂｏｎｄ（登録商標）ＲＸ（Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ Ｓ．ｐ．Ａ．の商品）として入手可能であり特に興味深いものである。好ましくは、ゼオライトは噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは、安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて、２～５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコール、４～５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２－Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールの１～３重量％を含み得る。適切なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サイズを有し（試験方法：体積分布コールターカウンター）、好ましくは１８～２２重量％、特に２０～２２重量％の結合水を含む。これとは別に、リン酸塩はビルダーとしても使用できる。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして使用することができ、例えば、ゼオライトＡが好ましく、および／またはＰ．ゼオライトＭＡＰ．ＲＴＭ（クロスフィールド社の市販製品）はゼオライトＰとして特に好ましい。しかし、ゼオライトＸおよびＡ、Ｘ、Ｙおよび／またはＰの混合物もまた適切である。ゼオライトＡとゼオライトＸからの共結晶化したナトリウム／カリウムアルミニウムシリケート、Ｖｅｇｏｂｏｎｄ（登録商標）ＲＸ（Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ Ｓ．ｐ．Ａ．の商品）として入手可能であり特に興味深いものである。好ましくは、ゼオライトは噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは、安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて、２～５個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコール、４～５個のエチレンオキシド基を有するＣ１２－Ｃ１４脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールの１～３重量％を含み得る。適切なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サイズを有し（試験方法：体積分布コールターカウンター）、好ましくは１８～２２重量％、特に２０～２２重量％の結合水を含む。これとは別に、リン酸塩はビルダーとしても使用できる。
【0051】
層状ケイ酸塩。
リン酸塩およびゼオライトの適切な代替物または部分的代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、欧州特許出願ＥＰ０１６４５１４Ａ１に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１Ａ１に記載されているプロセスから得られるものである。
リン酸塩およびゼオライトの適切な代替物または部分的代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、欧州特許出願ＥＰ０１６４５１４Ａ１に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１Ａ１に記載されているプロセスから得られるものである。
【0052】
アモルファスケイ酸塩。
好ましいビルダーはまた、弾性率（Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２比）が１：２～１：３．３、好ましくは１：２～１：２．８、より好ましくは１：２～１：２．６のアモルファスケイ酸ナトリウムを含み、これらは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較した溶解の遅延は、様々な方法で、例えば、表面処理、配合、圧縮／成形、または過乾燥によって得ることができた。本発明の文脈において、「アモルファス」という用語はまた、「Ｘ線アモルファス」を意味する。言い換えれば、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験で結晶性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生成しないが、回折角の数度の幅を持つ散乱Ｘ線の最大値を１つ以上生成する。しかし、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験で不明瞭または鋭い回折最大値を生成する場合でも、特に優れたビルダー特性が達成される可能性がある。これは、生成物が１０～数百ｎｍのサイズの微結晶領域を有し、最大で最大５０ｎｍ、特に最大で２０ｎｍの値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。このタイプのＸ線アモルファスケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４４０００２４Ａ１に記載されている。成形／高密度化されたアモルファスケイ酸塩、配合されたアモルファスケイ酸塩、および過乾燥されたＸ線アモルファスケイ酸塩が特に好ましい。
好ましいビルダーはまた、弾性率（Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２比）が１：２～１：３．３、好ましくは１：２～１：２．８、より好ましくは１：２～１：２．６のアモルファスケイ酸ナトリウムを含み、これらは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較した溶解の遅延は、様々な方法で、例えば、表面処理、配合、圧縮／成形、または過乾燥によって得ることができた。本発明の文脈において、「アモルファス」という用語はまた、「Ｘ線アモルファス」を意味する。言い換えれば、ケイ酸塩は、Ｘ線回折実験で結晶性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生成しないが、回折角の数度の幅を持つ散乱Ｘ線の最大値を１つ以上生成する。しかし、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験で不明瞭または鋭い回折最大値を生成する場合でも、特に優れたビルダー特性が達成される可能性がある。これは、生成物が１０～数百ｎｍのサイズの微結晶領域を有し、最大で最大５０ｎｍ、特に最大で２０ｎｍの値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。このタイプのＸ線アモルファスケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４４０００２４Ａ１に記載されている。成形／高密度化されたアモルファスケイ酸塩、配合されたアモルファスケイ酸塩、および過乾燥されたＸ線アモルファスケイ酸塩が特に好ましい。
【0053】
リン酸塩。
また、一般的に知られているリン酸塩もビルダーとして追加することができるが、生態学的な理由からそれらの使用を避けるべきではない。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に２５重量％、好ましくは２０重量％以下、それぞれ完成した組成に基づいている。場合によっては、特にトリポリホスフェートが、すでに少量で最大１０重量％は、完成した組成に基づいて、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善につながる。リン酸塩の好ましい量は１０重量％未満、特に０重量％である。
コビルダー（CO-BUILDERS）
また、一般的に知られているリン酸塩もビルダーとして追加することができるが、生態学的な理由からそれらの使用を避けるべきではない。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に２５重量％、好ましくは２０重量％以下、それぞれ完成した組成に基づいている。場合によっては、特にトリポリホスフェートが、すでに少量で最大１０重量％は、完成した組成に基づいて、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善につながる。リン酸塩の好ましい量は１０重量％未満、特に０重量％である。
コビルダー（CO-BUILDERS）
【0054】
ポリカルボン酸。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、複数の酸機能を有するカルボン酸であると理解されている。これらには、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）およびそれらの誘導体およびそれらの混合物が含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、複数の酸機能を有するカルボン酸であると理解されている。これらには、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）およびそれらの誘導体およびそれらの混合物が含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。
【0055】
有機酸。
酸自体も使用できる。それらの構築効果に加えて、酸はまた、典型的には酸性化成分の特性を有し、したがって、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなｐＨを確立するのにも役立つ。この点に関して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、およびそれらの任意の混合物が特に言及されている。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のｐＨ調整剤である。
酸自体も使用できる。それらの構築効果に加えて、酸はまた、典型的には酸性化成分の特性を有し、したがって、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなｐＨを確立するのにも役立つ。この点に関して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、およびそれらの任意の混合物が特に言及されている。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のｐＨ調整剤である。
【0056】
ポリマー。
特に適切なポリマーコビルダーは、ポリアクリレートであり、好ましくは、２，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。それらの優れた溶解性のおかげで、このグループの好ましい代表は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これは、分子量が２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には３，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌである。適切なポリマーはまた、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含み得る。
特に適切なポリマーコビルダーは、ポリアクリレートであり、好ましくは、２，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。それらの優れた溶解性のおかげで、このグループの好ましい代表は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これは、分子量が２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には３，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌである。適切なポリマーはまた、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含み得る。
【0057】
さらに適切なコポリマーポリカルボン酸塩は、特にアクリル酸とメタクリル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のコポリマーである。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーで、５０～９０重量％のアクリル酸および５０～１０重量％のマレイン酸は、特に適していることが証明されている。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に、２，０００～７０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。（コ）ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を改善するために、ポリマーはまた、モノマーとしてアリルスルホン酸、例えば、ＥＰ０７２７４４８Ｂ１のようなアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸を含むことができる。
【0058】
２つ以上の異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例は、モノマーとして、アクリル酸およびマレイン酸の塩、ならびにＤＥ４３００７７２Ａ１のようなビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含むもの、またはそれらモノマーとして、アクリル酸および２－アルキルアリルスルホン酸の塩、ならびに糖誘導体を含む。さらに好ましいコポリマーは、ドイツ特許出願ＤＥ４３０３３２０Ａ１およびＤＥ４４１７７３４Ａ１に記載されているものであり、好ましくは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。
【0059】
同様に、他の好ましいビルダーは、ポリマーアミノジカルボン酸、それらの塩または前駆体である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するものとしてドイツ特許出願１９５４００８６Ａ１に開示されているこれらのポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい。
【0060】
さらに適切なビルダーは、欧州特許出願ＥＰ０２８０２２３Ａ１に記載されているように、ジアルデヒドを５～７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸で処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのジアルデヒド、ならびにそれらの混合物、およびグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸などのポリカルボン酸から得られる。
【0061】
炭水化物。
さらに適切な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解の典型的なプロセスの使用、例えば、酸性または酵素触媒プロセスを使用して実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは、４００～５００，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量（ＤＥ）が０．５～４０、より具体的には２～３０の多糖類が好ましく、ＤＥは、ＤＥが１００のデキストロースと比較して、多糖類の還元効果の認められた尺度である。ＤＥが３～２０の間のマルトデキストリンおよびＤＥが２０～３７の間の乾燥グルコースシロップ、ならびにいわゆる黄色のデキストリンおよび２０００～３０，０００ｇ／モルの比較的高分子量の白色のデキストリンを使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願第９４１９０９１号に記載されている。
さらに適切な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解の典型的なプロセスの使用、例えば、酸性または酵素触媒プロセスを使用して実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは、４００～５００，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量（ＤＥ）が０．５～４０、より具体的には２～３０の多糖類が好ましく、ＤＥは、ＤＥが１００のデキストロースと比較して、多糖類の還元効果の認められた尺度である。ＤＥが３～２０の間のマルトデキストリンおよびＤＥが２０～３７の間の乾燥グルコースシロップ、ならびにいわゆる黄色のデキストリンおよび２０００～３０，０００ｇ／モルの比較的高分子量の白色のデキストリンを使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願第９４１９０９１号に記載されている。
【0062】
そのようなデキストリンの酸化された誘導体は、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化組成物を有するそれらの反応生成物に関係する。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造方法は、例えば、欧州特許出願ＥＰ０２３２２０２Ａ１から知られている。糖環のＣ６で酸化された生成物は特に有利である可能性がある。
【0063】
オキシジコハク酸塩およびジコハク酸塩の他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジコハク酸塩もまた、さらに適切なコビルダーである。ここで、エチレンジアミン－Ｎ、Ｎ’－ジコハク酸塩（ＥＤＤＳ）は、その合成が、例えば、米国特許第３，１５８，６１５号に記載されており、好ましくは、そのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、米国特許第４，５２４，００９号に記載されているもののように、グリセリンジコハク酸塩およびグリセリントリコハク酸塩も特に好ましい。ゼオライト含有および／またはケイ酸塩含有配合物における適切な添加量は、３～１５重量％の範囲である。
【0064】
ラクトン。
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１つのヒドロキシル基および多くても２つの酸基を含む。そのようなコビルダーは、例えば、国際特許出願ＷＯ１９９５／０２００２９Ａ１に記載されている。
漂白化合物、漂白剤および漂白活性剤
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１つのヒドロキシル基および多くても２つの酸基を含む。そのようなコビルダーは、例えば、国際特許出願ＷＯ１９９５／０２００２９Ａ１に記載されている。
漂白化合物、漂白剤および漂白活性剤
【0065】
本明細書の洗剤組成物は、任意選択で、漂白剤、または漂白剤および１つまたは複数の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。存在する場合、漂白剤は、特に布地洗濯の場合、典型的には洗剤組成物の約１％～約３０％、より典型的には約５％～約２０％のレベルにあるであろう。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤プラス漂白活性剤を含む漂白組成物の約０．１％～約６０％、より典型的には約０．５％～約４０％である。
【0066】
本明細書で使用される漂白剤は、繊維洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている、または知られるようになる他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な任意の漂白剤であり得る。これらには、酸素漂白剤やその他の漂白剤が含まれる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、一水和物または四水和物）を本明細書で使用することができる。
【0067】
制限なしに使用することができる漂白剤の別のカテゴリーには、ペルカルボン酸漂白剤およびその塩が含まれる。このクラスの薬剤の適切な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４－ノニルアミノ－４－オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が含まれる。
【0068】
過酸素漂白剤も使用できる。適切な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過オキシ水和物、尿素過オキシ水和物、および過酸化ナトリウムが含まれる。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポンによって商業的に製造されたＯＸＯＮＥＯ（登録商標）も使用することができる。
【0069】
好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル～約１，０００マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約１０重量％以下が約２００マイクロメートルより小さく、前記粒子のうち約１０重量％以下が約１，２５０マイクロメートルよりも大きい。必要に応じて、過炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩、または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過炭酸塩は、さまざまな商業的供給源から入手できる。
【0070】
漂白剤の混合物も使用することができる。
【0071】
過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは漂白活性剤と組み合わされ、漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中での（すなわち、洗浄プロセス中の）その場での生成をもたらす。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型的であり、それらの混合物も使用することができる。
【0072】
好ましいアミド由来の漂白活性剤には、（６－オクタナミド－カプロイル）オキシベン－ゼンスルホン酸塩、（６－ノナナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（６－デカナミド－カプロイル）オキシベン－ゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が含まれる。
【0073】
別のクラスの漂白活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，９６６，７２３号に開示されているベンゾオキサジン型活性剤を含む。
【0074】
非常に好ましいラクタム活性化剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５－トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルノナノイルバレロラクタム、３，５，５－トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が含まれる。これらは、任意選択に例えばアシルカプロラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムの固体担体に吸着され、過ホウ酸ナトリウムに吸着される。
【0075】
酸素漂白剤以外の漂白剤も当技術分野で知られており、本明細書で利用することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つのタイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤が含まれる。使用される場合、洗剤組成物は、典型的には、約０．０２５重量％～約１．２５重量％のそのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを含むであろう。
【0076】
必要に応じて、漂白化合物はマンガン化合物によって触媒することができる。このようなマンガンベースの触媒は当技術分野で周知であり、ＭｎＩＶ２（ｕ-Ｏ）３（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ－Ｏ）１（ｕ－ＯＡｃ）２（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ－Ｏ）６（１，４，７－トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ－Ｏ）１（ｕ－ＯＡｃ）２（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン）－（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、およびそれらの混合物が含まれる。
【0077】
限定ではなく実際問題として、本明細書の組成物およびプロセスは、水性洗浄液中の活性漂白剤触媒種の１０００万分の１のオーダーを提供するように調整することができ、好ましくは、洗濯液中の触媒種の約０．１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ～約５００ｐｐｍを提供する。
ポリマー汚れ脱離剤（polymeric soil release agent）
ポリマー汚れ脱離剤（polymeric soil release agent）
【0078】
当業者に知られている任意のポリマー汚れ脱離剤を、本発明の洗剤組成物およびプロセスに任意選択で使用することができる。ポリマー汚れ脱離剤は、ポリエステルやナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に堆積し洗浄およびすすぎサイクルの完了まで付着したままで親水性セグメントのアンカーとして機能する疎水性セグメントとの両方を有することを特徴としている。これにより、汚れ脱離剤での処理後に発生する汚れを、後の洗浄手順でより簡単に洗浄することができる。
【0079】
本明細書で有用なポリマー汚れ脱離剤には、特に（ａ）１つ以上の非イオン性親水性成分、又は（ｂ）1つ以上の疎水性成分を本質的に有する汚れ脱離剤を備える。
（ａ）非イオン性親水性成分は、（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または（ｉｉ）重合度が２～１０であるオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントを有する。前記親水性セグメントは、エーテル結合によって両端の隣接部分に結合されていない限り、オキシプロピレン単位を含まない。または非イオン性親水性成分は、（ｉｉｉ）オキシエチレンと１から約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物であり、この混合物は、親水性成分が、ポリマー汚れ脱離剤の堆積時に従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を増加させるのに十分な親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含む。親水性セグメントは、好ましくは、少なくとも約２５％のオキシエチレン単位、より好ましくは、特にそのような成分は約２０～３０のオキシプロピレン単位、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を有する。
（ｂ）疎水性成分は（ｉ）前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテレフタレートの比：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレート単位は約２：１以下であるＣ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント、（ｉｉ）Ｃ４－Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４－Ｃ６アルキレンセグメントまたはその中の混合物、（ｉｉｉ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル、または（ｉｖ）Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはその中の混合物を有する。ここで、前記置換基は、Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはその中の混合物の形態で存在する、を有する。
（ａ）非イオン性親水性成分は、（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または（ｉｉ）重合度が２～１０であるオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントを有する。前記親水性セグメントは、エーテル結合によって両端の隣接部分に結合されていない限り、オキシプロピレン単位を含まない。または非イオン性親水性成分は、（ｉｉｉ）オキシエチレンと１から約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物であり、この混合物は、親水性成分が、ポリマー汚れ脱離剤の堆積時に従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を増加させるのに十分な親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含む。親水性セグメントは、好ましくは、少なくとも約２５％のオキシエチレン単位、より好ましくは、特にそのような成分は約２０～３０のオキシプロピレン単位、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を有する。
（ｂ）疎水性成分は（ｉ）前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテレフタレートの比：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレート単位は約２：１以下であるＣ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント、（ｉｉ）Ｃ４－Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４－Ｃ６アルキレンセグメントまたはその中の混合物、（ｉｉｉ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル、または（ｉｖ）Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはその中の混合物を有する。ここで、前記置換基は、Ｃ１－Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはその中の混合物の形態で存在する、を有する。
【0080】
典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは、約２００の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは３～約１５０、より好ましくは６～約１００を使用することができる。適切なオキシＣ４－Ｃ６アルキレン疎水性セグメントには、ポリマー汚れ脱離剤のエンドキャップが含まれるが、これに限定されない。
【0081】
本発明において有用なポリマー汚れ脱離剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロースポリマー、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロックなどのセルロース誘導体を含む。このような薬剤は市販されており、ＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）（Ｄｏｗ）などのセルロースのヒドロキシエーテルが含まれる。本明細書で使用するためのセルロース系汚れ脱離剤には、Ｃ１～Ｃ４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるものも含まれる。
【0082】
ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ脱離剤には、ポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えば、Ｃ１～Ｃ６ビニルエステル、好ましくは、ポリエチレンオキシド骨格などのポリアルキレンオキシド骨格にグラフトされたポリ（酢酸ビニル）が含まれる。その全体が本明細書に組み込まれるＥＰ０２１９０４８を参照。この種の市販の汚れ脱離剤には、ＢＡＳＦから入手可能なＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）タイプの材料、例えば、ＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）ＨＰ－２２が含まれる。
【0083】
好ましい汚れ脱離剤の１つのタイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー汚れ脱離剤の分子量は、好ましくは、約２５，０００～約５５，０００の範囲である。
【0084】
別の好ましいポリマー汚れ脱離剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルであり、平均のポリオキシエチレングリコールから誘導された、９０～８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位とともに１０～１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含む。分子量３００－５，０００。このポリマーの例には、市販の材料ＺＥＬＣＯＮ（登録商標）５１２６（ＤｕＰｏｎｔ製）およびＭＩＬＥＡＳＥ（登録商標）Ｔ（ＩＣＩ製）が含まれる。
【0085】
別の好ましいポリマー汚れ脱離剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格および骨格に共有結合した末端部分からなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの離型剤は、米国特許第４，９６８，４５１号に完全に記載されている。他の適切なポリマー汚れ脱離剤には、米国特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号の陰イオン性エンドキャップオリゴマーエステル、米国特許第４，７０２，８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物、および陰イオン性、特にスルホアロイル、本明細書に完全に組み込まれる特許である米国特許第４，８７７，８９６号のエンドキャップテレフタレートエステルが含まれる。
【0086】
さらに別の好ましい汚れ脱離剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ－１，２－プロピレン単位の繰り返し単位を有するオリゴマーである。繰り返し単位は、オリゴマーの骨格を形成し、好ましくは、修飾されたイセチオネートエンドキャップで終結する。このタイプの特に好ましい汚れ脱離剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、約１．７～約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ－１，２－プロピレンオキシ単位、ならびにナトリウム２－の２つのエンドキャップ単位を含む（（２－ヒドロキシエトキシ）－エタンスルホネート）。前記汚れ脱離剤はまた、好ましくはキシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される結晶性還元安定剤の、オリゴマーの約０．５重量％～約２０重量％を含む。
【0087】
利用される場合、汚れ脱離剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約０．０１重量％～約１０．０重量％、典型的には約０．１重量％～約５重量％、好ましくは約０．２重量％～約３．０重量％を含む。
ポリマー分散剤
ポリマー分散剤
【0088】
ポリマー分散剤は、本明細書の洗剤組成物において、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約０．１重量％～約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤には、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが含まれるが、当技術分野で知られている他のものも使用することができる。理論によって制限されることを意図するものではないが、ポリマー分散剤は、結晶成長阻害、粒子状汚れ脱離解膠、および他のビルダー（低分子量ポリカルボン酸塩を含む）と組み合わせて使用される場合、再堆積防止に、全体的な洗剤ビルダーの性能を高めると考えられている。
【0089】
ポリマーポリカルボン酸塩材料は、適切な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で重合または共重合することによって調製することができる。適切なポリマーポリカルボン酸塩を形成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が含まれる。本明細書のポリマーポリカルボン酸塩またはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボン酸塩ラジカルを含まないモノマーセグメントにおける存在は、そのようなセグメントが約４０重量％を超えて構成しないという条件で適切である。
【0090】
特に好適なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なそのようなアクリル酸ベースのポリマーは、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形態におけるこのようなポリマーの平均分子量は、約２，０００～１０，０００、より好ましくは７，０００～約４，０００、最も好ましくは約４，０００～５，０００までの、の範囲である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの水溶性ポリマーは、既知の物質である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、米国３３０８０６７に、開示されている。
【0091】
アクリル／マレイン酸ベースのコポリマーもまた、分散剤／再堆積防止剤の好ましい成分として使用することができる。このような材料には、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が含まれる。酸形態のそのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００～１００，０００、より好ましくは約５，０００～７５，０００、最も好ましくは約７，０００～６５，０００の範囲である。そのようなコポリマー中のアクリレート対マレイン酸塩セグメントの比は、一般に、約３０：１～約１：１の範囲であり、より好ましくは、約１０：１～２：１の範囲である。そのようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの可溶性アクリレート／マレイン酸塩コポリマーは、ＥＰ０１９３３６０Ａ１に記載されている既知の材料であり、ヒドロキシプロピルアクリレートを含むそのようなポリマーも記載されている。さらに他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル／ビニルアルコールターポリマー、例えば、アクリル／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーが含まれる。
【0092】
含まれ得る別のポリマー材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤の性能を発揮するだけでなく、粘土質の汚れ除去－再付着防止剤としても機能する。これらの目的のための典型的な分子量範囲は、約５００～約１００，０００、好ましくは約１，０００～約５０，０００、より好ましくは約１，５００～約１０，０００の範囲である。
【0093】
ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸分散剤もまた、特にゼオライトのビルダーと組み合わせて使用することができる。ポリアスパラギン酸などの分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。
泡抑制剤／ＳＵＤ抑制剤
泡抑制剤／ＳＵＤ抑制剤
【0094】
特に自動洗浄プロセスで使用される場合、従来の泡抑制剤を組成物に添加することが有利であり得る。適切な泡抑制剤には、例えば、Ｃ１８～Ｃ２４脂肪酸の含有量が高い天然または合成由来の石鹸が含まれる。適切な非界面活性タイプの発泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよびそれらとマイクロファインの混合部であり、場合によりシラン化シリカ、ならびにパラフィン、ワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。様々な発泡抑制剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物もまた、有利に使用される。好ましくは、発泡抑制剤、特にシリコーン含有および／またはパラフィン含有発泡抑制剤は、粒状の水溶性または分散性の担体材料に充填される。特にこの場合、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が好ましい。
【0095】
泡の形成を低減または抑制するための化合物を、本発明の洗剤組成物に組み込むことができる。泡の抑制は、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」およびフロントローディング式のヨーロッパ式洗濯機で特に重要になる可能性がある。
【0096】
多種多様な材料を泡抑制剤として使用することができ、泡抑制剤は当業者によく知られている。たとえば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌｕｍｅ ７、ｐａｇｅｓ ４３０－４４７（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．，１９７９）を参照。特に関心のある泡抑制剤の１つのカテゴリーは、モノカルボン酸脂肪酸およびその中の可溶性塩を包含する。泡抑制剤として使用されるモノカルボン酸およびその塩は、典型的には、約１０～２４個の炭素原子、好ましくは１２～１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウム、およびリチウム塩などのアルカリ金属塩、ならびにアンモニウム塩およびアルカノラアンモニウム塩が含まれる。
【0097】
本明細書の洗剤組成物はまた、非界面活性剤泡抑制剤を含むことができる。これらには、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８－Ｃ４０ケトン（例えば、ステアロン）などの高分子量炭化水素が含まれる。他の泡抑制剤には、他の泡抑制剤には、トリからヘキサのアルキルメラミンまたはジからテトラのアルキルジアミンクロルトリアジンなどのＮ-アルキル化アミノトリアジンが含まれ、それらは、２または３モルの１～２４個の炭素原子酸化プロピレン、およびおよびモノステアリルホスフェートを含む第一級または第二級アミンとの塩化シアヌルの生成物として形成される。モノステアリルホスフェートは、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）リン酸およびリン酸エステルなどである。パラフィンやハロパラフィンなどの炭化水素は、液体の形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であり、流動点は約－４０°Ｃ～約５０°Ｃの範囲であり、最低沸点は約１１０°Ｃ（大気圧）以上である。ワックス状炭化水素を利用することも知られており、好ましくは約１００℃未満の融点を有する。炭化水素泡抑制剤は当技術分野で知られており、約１２～約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡抑制剤の議論で使用される「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環状炭化水素の混合物を含むことを意図している。
【0098】
非界面活性剤泡抑制剤の別の好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョンの使用、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融合されるシリカ粒子とのポリオルガノシロキサンの組み合わせが含まれる。シリコーン泡抑制剤は当技術分野でよく知られている。
【0099】
他のシリコーン泡抑制剤は、その全体に組み込まれる米国特許第３，４５５，８３９号に開示されており、これは、少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み込むことによって水溶液を消泡するための組成物およびプロセスに関する。
【0100】
シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、その全体が本明細書に組み込まれるＤＥ－ＯＳ２１２４５２６に記載されている。粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および泡抑制剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，６５２，３９２号に開示されている。
【0101】
本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相のための溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン－ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールから構成される。一次シリコーン泡抑制剤は、分岐／架橋されており、好ましくは線状ではない。
【0102】
本明細書のシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、これらはすべて、平均分子量が約１，０００未満、好ましくは約１００～８００である。本明細書のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは、室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水への溶解性を有する。
【0103】
本明細書における好ましい溶媒は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１００～８００の間、最も好ましくは２００～４００の間のポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。好ましいのは、ポリエチレングリコール：ポリエチレン－ポリプロピレングリコールのコポリマーの、約１：１～１：１０の間、最も好ましくは１：３～１：６の間の重量比である。
【0104】
本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に分子量４０００のポリプロピレングリコールを含まない。それらはまた、好ましくは、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｌ１０１のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含まない。
【0105】
本明細書で有用な他の泡抑制剤は、第二級アルコール（例えば、２－アルキルアルカノール）およびそのようなアルコールとシリコーン油との混合物を含む。二級アルコールには、Ｃ１～Ｃ１６鎖を有するＣ６～Ｃ１６アルキルアルコールが含まれる。好ましいアルコールは、２－ブチルオクタノールでＣｏｎｄｅａからＩＳＯＦＯＬ（登録商標）１２の名で入手可能である。二級アルコールの混合物は、ＥｎｉｃｈｅｍのＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１２３の名で入手可能である。混合泡抑制剤は、通常、１：５～５：１の重量比のアルコール＋シリコーンの混合物を含む。
【0106】
本明細書の組成物は、一般に、０％～約５％の泡抑制剤を含む。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン酸脂肪酸、およびその中の塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、約０．５％～約３％の脂肪モノカルボン酸泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、通常、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用されるが、より多くの量を使用することができる。この上限は、主にコストを最小限に抑えることと、泡立ちを効果的に制御するための少量の有効性に関する懸念から、本質的に実用的である。好ましくは、約０．０１％～約１％のシリコーン泡抑制剤が使用され、より好ましくは、約０．２５％～約０．５％である。本明細書で使用される場合、これらの重量パーセント値には、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用できる任意のシリカ、ならびに利用できる任意の補助材料が含まれる。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、一般に、組成物の約０．１重量％～約２重量％の範囲の量で利用される。炭化水素泡抑制剤は、通常、約０．０１％～約５．０％の範囲の量で利用されるが、より高いレベルを使用することもできる。アルコール泡抑制剤は、通常、完成した組成物の０．２重量％～３重量％で使用される。
シーケンストランツとキレート剤
シーケンストランツとキレート剤
【0107】
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに敏感なペルオキシ化合物および酵素の場合、金属イオン封鎖剤または安定剤と見なすことができる。ここで、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、０．１～５重量％の量で使用される。
【0108】
本明細書の洗剤組成物はまた、任意選択で、１つ以上の鉄および／またはマンガンキレート剤を含むことができる。そのようなキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート剤およびその中の混合物からなる群から選択することができ、これらはすべて以下に定義される。理論に拘束されることを意図することなく、これらの材料の利点は、可溶性キレートの形成によって洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの並外れた能力に部分的に起因すると考えられている。前述の洗剤ビルダーのいくつかはキレート剤として機能することができ、そのような洗剤ビルダーが十分な量で存在する場合、それは両方の機能を提供することができることが理解される。
【0109】
オプションのキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ならびにエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、およびそれら中の置換アンモニウム塩が含まれる。
【0110】
アミノホスホネートはまた、洗剤組成物において少なくとも低レベルの全リンが許容される場合、本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に適しており、ＤＥＱＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【0111】
多官能性置換芳香族キレート剤もまた、本明細書の組成物において有用である。酸形態のこのタイプの好ましい化合物は、１，２－ジヒドロキシ－３，５－ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0112】
本明細書で使用するための好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に［Ｓ、Ｓ］異性体である。
【0113】
利用される場合、これらのキレート剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約０．１重量％～約１０重量％を含むであろう。より好ましくは、利用される場合、キレート剤は、約０．１重量％～約３．０重量％のそのような組成物を含むであろう。
粘土質土の除去／再堆積防止剤
粘土質土の除去／再堆積防止剤
【0114】
本発明の洗剤組成物はまた、任意選択で、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む粒状洗剤組成物は、典型的には、約０．０１重量％～約１０．０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含む。液体洗剤組成物は、通常、約０．０１％～約５％を含む。
【0115】
最も好ましい土壌放出および再沈着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示的なエトキシル化アミンは、米国特許第４，５９７，８９８号にさらに記載されている。好ましい粘土土壌除去－再堆積防止剤の他のグループは、ＥＰ０１１１９６５Ａ１に開示されるカチオン性化合物、ＥＰ０１１１９８４Ａ１に開示されるエトキシル化アミンポリマー、ＥＰ０１１２５９２Ａ１に開示される両性イオンポリマー、および米国特許第４，５４８，７４４号に開示されるアミンオキシドである。別のタイプの好ましい再堆積防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が含まれる。これらの材料は当技術分野でよく知られている。
灰色化阻害剤
灰色化阻害剤
【0116】
灰色化抑制剤は、洗浄液に懸濁された繊維から除去された汚れを維持する機能を有し、それにより、汚れが再沈降するのを防ぐ。主に有機性の水溶性コロイドがこれに適しており、例えば、（コ）ポリマーカルボン酸の水溶性塩、接着剤、ゼラチン、エーテルカルボン酸又はデンプンもしくはセルロースのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルである。水溶性の酸基含有ポリアミドもこの目的に適している。さらに、可溶性澱粉調製物および他のもの、例えば、分解澱粉、アルデヒド澱粉などを上記の澱粉製品として使用することができる。ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル、およびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物などの混合エーテル、ならびにポリビニルピロリドンの使用が優先され、例えば、組成に基づく０．１～５重量％の量で添加することができる。
蛍光増白剤とＵＶ吸着剤
蛍光増白剤とＵＶ吸着剤
【0117】
当技術分野で知られている任意の蛍光増白剤または他の増白剤または美白剤を、典型的には約０．０５重量％～約１．２重量％のレベルで、本明細書の洗剤組成物に組み込むことができる。本発明において有用であり得る市販の蛍光増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン－５，５－ジオキシド、アゾールの誘導体、五員環および六員環の複素環、およびその他のその他の薬剤を含むが、必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類することができる。
【0118】
好ましい光沢剤には、ヴェローナからのＰＨＯＲＷＨＩＴＥ（登録商標）シリーズの光沢剤が含まれる。この参考文献に開示されている他の光沢剤には、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＣＢＳ、およびＣｉｂａ－Ｇｅｉｇｙから入手可能なＴｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ、ヒルトン－デイビスから入手可能なＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅ（登録商標）ＣＣおよびＡｒｔｉｃＷｈｉｔｅ ＣＷＤ、２－（４－ストリル－フェニル）－２Ｈ－ナフトール［１，２－ｄ］トリアゾール；４，４’－ビス－（１，２，３－トリアゾール－２－イル）－スチルベン；４，４’－ビス（ストリル）ビスフェニル；とアミノクマリンが含まれる。これらの光沢剤の具体例には、４－メチル－７－ジエチル－アミノクマリン； １，２－ビス（－ベンズイミダゾール－２－イル）エチレン； １，３－ジフェニル－フラゾリン； ２，５－ビス（ベンゾオキサゾール－２－イル）チオフェン； ２－ｓｔｒｙｌ－ｎａｐｔｈ－［１，２－ｄ］オキサゾール； および２－（スチルベン－４－イル）－２Ｈ－ナフト－［１，２－ｄ］トリアゾールが含まれる。本明細書では、陰イオン光沢剤が好ましい。
【0119】
組成物は、例えば、蛍光増白剤としてのジアミノスチルベンジスルホン酸またはそのアルカリ金属塩の誘導体を含み得る。適切な蛍光増白剤は、例えば、４，４’－ビス－（２－アニリノ－４－モルホリノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２－メトキシエチルアミノ基を含む同様の構造の化合物である。置換ジフェニルスチリルタイプの光沢剤、例えば、４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ジフェニル、４，４’－ビス（４－クロロ－３－スルホスチリル）ジフェニルもしくは４－（４－クロロスチリル）－４ ’－（２－スルホスチリル）ジフェニルのアルカリ金属塩、も存在し得る。上記の光沢剤の混合物も使用することもできる。
【0120】
さらに、ＵＶ吸収剤を加えることもできる。これらは、紫外線に対して明確な吸収能力を持つ化合物であり、ＵＶ安定剤として機能するだけでなく、ＵＶから生地を透過する放射線を保護することにより、繊維製品と繊維製品の着用者の皮膚の両方の着色剤と顔料の光安定性を向上させる。一般に、効率的な無放射不活性化化合物は、主に２位および／または４位でヒドロキシルおよび／またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、さらに置換ベンゾトリアゾール、さらに３位がフェニル置換されているアクリレート（桂皮酸誘導体）、任意選択で２位にシアノ基を有するサリチル酸塩、有機Ｎｉ錯体、ならびにウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸などの天然物質も適切である。好ましい実施形態では、ＵＶ吸収剤は、ＵＶ－ＡおよびＵＶ－Ｂ放射ならびに可能なＵＶ－Ｃ放射を吸収し、それらがさらに光学的増白効果を有するように、青色波長の光を再放射する。好ましいＵＶ吸収剤は、トリアジン誘導体、例えば、ヒドロキシアリール－１，３，５－トリアジン、スルホン化１，３，５－トリアジン、ｏ－ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび２－アリール－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、ならびにビス（アニリノトリアジニル－アミノ）スチルベンジスルホン酸とその誘導体を包含する。二酸化チタンのような紫外線吸収顔料もＵＶ吸収剤として使用できる。
染料移動阻害剤
染料移動阻害剤
【0121】
本発明の洗剤組成物はまた、洗浄プロセス中にある布地から別の布地への染料の移動を阻害するのに有効な１つまたは複数の材料を含むことができる。一般に、そのような色素転移阻害剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使用される場合、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．０１重量％～約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％～約５重量％、より好ましくは約０．０５重量％～約２重量％を含む。
【0122】
より具体的には、本明細書での使用に好ましいポリアミンＮ－オキシドポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，４９１，７２８号に記載されている。
【0123】
形成されたアミンオキシドポリマーは水溶性であり、染料転移阻害特性を有する限り、任意のポリマー骨格を使用することができる。適切なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。これらのポリマーには、一方のモノマータイプがアミンＮ－オキシドであり、もう一方のモノマータイプがＮ－オキシドであるランダムまたはブロックコポリマーが含まれる。アミンＮ－オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンＮ－オキシドの比が１０：１～１：１，０００，０００である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切な程度のＮ－酸化によって変えることができる。ポリアミン酸化物は、ほぼすべての重合度で得ることができる。通常、平均分子量は５００～１，０００，０００の範囲内であり、より好ましい１，０００～５００，０００、最も好ましい５，０００～１００，０００とである。この好ましいクラスの材料は、「ＰＶＮＯ」と呼ばれることがある。
【0124】
本明細書の洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ－オキシドは、ポリ（４－ビニルピリジン－Ｎ－オキシド）であり、これは、平均分子量として約５０，０００であり、アミン対アミンＮ－オキシド比は約１：４である。
【0125】
Ｎ－ビニルピロリドンおよびＮ－ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩ」としてクラスと呼ばれる）もまた、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、５，０００～１，０００，０００、より好ましくは５０００～２００，０００、そして最も好ましくは１０，０００～２０，０００の平均分子量範囲を有する。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には、Ｎ－ビニルイミダゾール対Ｎ－ビニルピロリドンのモル比が１：１～０．２：１、より好ましくは０．８：１～０．３：１、最も好ましくは０．６：１～０．４：１である。これらのコポリマーは、線状または分枝状のいずれかであり得る。
【0126】
本発明の組成物はまた、約５０００～約４００，０００、好ましくは約５０００～約２００，０００、より好ましくは約５０００～約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することができる。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に知られている。ＰＶＰを含む組成物はまた、約５００～約１００，０００、好ましくは約１，０００～約１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含むことができる。好ましくは、洗浄溶液で送達されるｐｐｍベースでのＰＥＧ対ＰＶＰの比は、約２：１～約５０：１であり、より好ましくは、約３：１～約１０：１である。
【0127】
本明細書の洗剤組成物はまた、任意選択で、染料移動抑制作用も提供する特定のタイプの親水性蛍光増白剤を約０．００５重量％～５重量％含むことができる。使用される場合、本明細書の組成物は、好ましくは、約０．０１重量％～１重量％のそのような蛍光増白剤を含むであろう。
【0128】
１つの好ましい光沢剤は、４，４’－ビス［（４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ビス－ヒドロキシエチル）－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］－２，２’－スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ－ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＴｉｎｏｐａｌ－ＵＮＰＡ－ＧＸ（登録商標）の商品名で商業的に販売されている。Ｔｉｎｏｐａｌ－ＵＮＰＡ－ＧＸは、本明細書の洗剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
【0129】
別の好ましい光沢剤は、４，４’－ビス［（４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ）－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］２，２’－スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ－ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＴｉｎｏｐａｌ５ ＢＭ－ＧＸ（登録商標）の商品名で商業的に販売されている。
【0130】
別の好ましい光沢剤光沢剤は、４，４’－ビス［（４－アニリノ－６－モルフィリノ－ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ］２，２’－スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＴｉｎｏｐａｌＡＭＳ－ＧＸ（登録商標）の商品名で商業的に販売されている。
【0131】
本発明で使用するために選択された特定の蛍光増白剤種は、前述の選択されたポリマー染料移動阻害剤と組み合わせて使用される場合、特に効果的な染料移動抑制性能の利点を提供する。そのような選択されたポリマー材料（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とそのような選択された蛍光増白剤（例えば、Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ－ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ－ＧＸおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ－ＧＸ）の組み合わせは、単独で使用した場合、これら２つの洗剤組成成分のいずれかの溶液より、水性洗浄における著しく良好な染料移動阻害を提供する。理論に拘束されることなく、そのような光沢剤は、洗浄液中の布地に対して高い親和性を有し、したがってこれらの布地に比較的迅速に沈着するため、このように機能すると考えられている。光沢剤が洗浄液中の布地に付着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータによって定義できる。消耗係数は、一般に、ａ）布地に付着した光沢剤とｂ）洗浄液中の初期光沢剤濃度の比率として表される。比較的高い消耗係数を有する光沢剤は、本発明の文脈において染料の移動を阻害するのに最も適している。
【0132】
もちろん、他の従来の蛍光増白剤タイプの化合物を本組成物に任意選択で使用して、真の染料移動阻害効果ではなく、従来の布の「明るさ」の利点を提供できることが理解されよう。そのような使用法は従来のものであり、洗剤配合物によく知られている。
増粘剤
組成物はまた、一般的な増粘剤および付着防止組成物、ならびにポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、四級化および／またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン誘導体などの粘度調節剤を含み得る。それらの任意の混合物として、好ましい組成物は、２０℃の温度および５０ｍｉｎ－１の剪断速度においてブルックフィールド粘度計で測定された、１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
無機塩
増粘剤
組成物はまた、一般的な増粘剤および付着防止組成物、ならびにポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、四級化および／またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン誘導体などの粘度調節剤を含み得る。それらの任意の混合物として、好ましい組成物は、２０℃の温度および５０ｍｉｎ－１の剪断速度においてブルックフィールド粘度計で測定された、１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
無機塩
【0133】
組成物のさらに適切な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、アモルファスケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩である。アルカリ炭酸塩および無定形ケイ酸塩が特に使用され、主に、モル比Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２が１：１～１：４．５、好ましくは１：２～１：３．５のケイ酸ナトリウムである。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダーおよび／またはコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび／またはクエン酸三ナトリウムを０．５～７０重量％の量で含む。好ましくは０．５～５０重量％、特に０．５～３０重量％の無水物質である。
香水と着色剤
香水と着色剤
【0134】
組成物は、香料および／または着色剤などのさらに典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分を含むことができ、洗浄される布地に着色を全くまたは無視できる程度に残すような着色剤が好ましい。添加された着色剤の全体の好ましい量は、１重量％未満である。好ましくは組成物に基づき、０．１重量％未満である。組成物はまた、例えば、ＴｉＯ２などの白色顔料を含むことができる。
産業上の利用可能性
産業上の利用可能性
【0135】
本発明の別の目的は、微生物汚染に対して洗剤組成物を安定化するための少なくとも１つの１，２－アルカンジオールの使用を指す。好ましくは、１，２－アルカンジオールは、全組成に基づいて計算した約０．１～約２重量％の量で適用される１，２－デカンジオールである。
【0136】
最後に、本出願は、以下のステップを含む、微生物汚染に対して洗剤組成物を安定化するための方法もカバーする。
（ｉ）洗剤組成物を提供する。
（ｉｉ）約０．１～約２重量％の作業量の少なくとも１，２－アルカンジオールを添加する。
（ｉ）洗剤組成物を提供する。
（ｉｉ）約０．１～約２重量％の作業量の少なくとも１，２－アルカンジオールを添加する。
【0137】
良好な状態のために、例えば、活性剤と補助剤または範囲の特定の組み合わせに関して、以下に開示されるすべての好ましい実施形態もまた、請求された使用および方法に適用されることに留意されたい。したがって、繰り返す必要はない。
【実施例】
【0138】
実施例１および実施例２、比較例Ｃ１～Ｃ７
以下の実施例および比較例の目的は、特定の活性組成物（ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ、Ｓｙｍｒｉｓｅ ＡＧ）の通常の柔軟仕上げ剤組成物中の０．２５％および１％での殺菌および静菌性能を評価することである。
材料および方法
以下の実施例および比較例の目的は、特定の活性組成物（ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ、Ｓｙｍｒｉｓｅ ＡＧ）の通常の柔軟仕上げ剤組成物中の０．２５％および１％での殺菌および静菌性能を評価することである。
材料および方法
【0139】
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｘｅｒｏｓｉｓＡＴＣＣ３７３とＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８を、ポリエステル８９％とエラスタン１１％の白い合成繊維に植え付ける。ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌは１，２－デカンジオールの略で、ＳｙｍｒｉｓｅＡＧから販売されている市販製品である。
【0140】
布を１０ｃｍｘ１０ｃｍ（１００ｃｍ2）に切り、植え付ける。
【0141】
・生理食塩水中のコリネバクテリウムゼロシスＡＴＣＣ３７３株０．８５％
・生理食塩水中の黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８株０．８５％
・布を濡らすための滅菌生理食塩水
・液体洗濯洗剤ＴｉｘａｎＩｐeバッチ０６５０９１ ２０１６年３月１６：３０に製造および有効期限２０１８年３月
・通常の柔軟仕上げ剤＋活性剤１（０．２５％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）
・通常の柔軟仕上げ剤＋活性剤２（１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）
・通常の柔軟仕上げ剤プラセボ
・洗濯機エレクトロラックス
、が使用された。
・生理食塩水中の黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８株０．８５％
・布を濡らすための滅菌生理食塩水
・液体洗濯洗剤ＴｉｘａｎＩｐeバッチ０６５０９１ ２０１６年３月１６：３０に製造および有効期限２０１８年３月
・通常の柔軟仕上げ剤＋活性剤１（０．２５％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）
・通常の柔軟仕上げ剤＋活性剤２（１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）
・通常の柔軟仕上げ剤プラセボ
・洗濯機エレクトロラックス
、が使用された。
【0142】
すべての材料は、テストの開始前に分析され、細菌と真菌については＜１０ＣＦＵ／ｇ未満であり、病原体は存在しなかった。組織の最初の洗浄は、最初の微生物学的カウントを減らし、その後、１０ＣＦＵ／ｇの減少を確認し、病原体が存在しないことを確認する目的で実行された。表１に示すように、すべてのテストは１０グループで実行された。
【表1】
【0143】
すべてのグループは、同じ日に４回実施された。布地に植え付けられ、３５±２℃のオーブンで５０分間保持した。その後、洗濯機での洗浄が始められた。洗浄後、布地を室温および外部領域で乾燥させた。乾燥後、マイクロラボラトリーで微生物学的カウントにかけられた。製造元が推奨する液体洗濯洗剤の量と、各テストに２５ｍｌの柔軟仕上げ剤を使用した（洗濯機の水位が非常に低い）。微生物数の推移は、２４時間後を表２で７２時間後を表３で示されている。
【表2】
【0144】
上記の情報に基づいて、対照は乾燥時間中に空気から微生物を取り出した。他の試験（実施例１および２、比較例Ｃ１～Ｃ７））については、空気からの微生物の有意な存在は観察されなかった。植え付けした微生物が優勢であった。柔軟仕上げ剤プラセボ（比較例Ｃ２）は、比較例Ｃ７（微生物のみ）と比較して効率的ではなく、洗浄または水後に適用した両方の状況で成長を許容した。
【表3】
【0145】
２４時間および７２時間の結果を比較する場合、特定の活性混合物を含む柔軟仕上げ剤のみが良好な結果を示す。
例１と例２の比較と比較例Ｃ１
例１と例２の比較と比較例Ｃ１
【表4】
【0146】
比較実施例Ｃ１と本発明の実施例１および２（０．２５％および１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）との間には有意差があり、はるかに優れた性能を提供する。
例１と例２との比較
例１と例２との比較
【表5】
【0147】
実施例２（１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）は、実施例３（０．２５％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）よりも良好な性能を示した。
例Ｃ２とＣ３との比較
例Ｃ２とＣ３との比較
【表6】
【0148】
比較例Ｃ２およびＣ３の間に有意差はない（０．２５％および１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）。
結論
結論
【0149】
結果に基づいて、両方の活性剤（０．２５％および１％のＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ）は、殺菌および静菌性能を改善した。ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌを１％＋液体洗濯洗剤で洗浄した柔軟仕上げ剤は、ＳｙｍＣｌａｒｉｏｌ０．２５％を使用した柔軟仕上げ剤と比較して優れた性能を示した。市販の軟化剤を単独で使用した場合、特に７２時間後には、静菌性および殺菌性の良好な性能を示さなかった。