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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-30
(45)【発行日】2023-07-10
(54)【発明の名称】光学フィルム積層体及び光学フィルム積層体の製造方法
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20230703BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20230703BHJP
B32B 7/03 20190101ALI20230703BHJP
B32B 27/16 20060101ALI20230703BHJP
B05D 1/38 20060101ALI20230703BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20230703BHJP
B05D 3/06 20060101ALI20230703BHJP
B05D 3/00 20060101ALI20230703BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
B32B7/023
B32B7/03
B32B27/16 101
B05D1/38
B05D7/24 301T
B05D3/06 Z
B05D3/00 E
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020569502
(86)(22)【出願日】2020-01-16
(86)【国際出願番号】 JP2020001373
(87)【国際公開番号】W WO2020158428
(87)【国際公開日】2020-08-06
【審査請求日】2022-10-12
(31)【優先権主張番号】P 2019012977
(32)【優先日】2019-01-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000251060
【氏名又は名称】林テレンプ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087941
【弁理士】
【氏名又は名称】杉本 修司
(74)【代理人】
【識別番号】100112829
【弁理士】
【氏名又は名称】堤 健郎
(74)【代理人】
【識別番号】100155963
【弁理士】
【氏名又は名称】金子 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】100142608
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 由佳
(74)【代理人】
【識別番号】100154771
【弁理士】
【氏名又は名称】中田 健一
(74)【代理人】
【識別番号】100150566
【弁理士】
【氏名又は名称】谷口 洋樹
(74)【代理人】
【識別番号】100213470
【弁理士】
【氏名又は名称】中尾 真二
(72)【発明者】
【氏名】酒井 丈也
【審査官】渡邊 吉喜
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－００４１４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２５５９２６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／３０
Ｂ３２Ｂ ７／０２３
Ｂ３２Ｂ ７／０３
Ｂ３２Ｂ ２７／１６
Ｂ０５Ｄ １／３８
Ｂ０５Ｄ ７／２４
Ｂ０５Ｄ ３／０６
Ｂ０５Ｄ ３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
光学フィルム積層体であって、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料が所定の配向性を示す第１の層と、
前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、
前記第１の液晶性材料は、少なくとも一部の側鎖に感光性基を含み、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成され、
前記第２の層は、第２の液晶性材料から形成され、該第２の液晶性材料がホモジニアス配向している、
光学フィルム積層体。
【化1】
【請求項2】
光学フィルム積層体であって、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料が所定の配向性を示す第１の層と、
前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、
前記第１の液晶性材料は、少なくとも一部の側鎖に感光性基を含み、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖と、下記化学式２で表される第２の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成され、
前記第２の層は、第２の液晶性材料から形成され、該第２の液晶性材料がホモジニアス配向している、
光学フィルム積層体。
【化2】
【化3】
【請求項3】
請求項２に記載の光学フィルム積層体であって、前記第１の液晶性材料が、前記第２の側鎖、あるいは前記第１の側鎖および前記第２の側鎖の両方を含む第２の重合体をさらに含み、該第２の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合は、前記第１の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合よりも少ない、光学フィルム積層体。
【請求項4】
請求項１から３のいずれか一項に記載の光学フィルム積層体であって、前記第１の重合体が、末端に架橋性基を有する非液晶性の第３の側鎖をさらに含み、前記第２の層が前記架橋性基と反応する架橋剤を含む、光学フィルム積層体。
【請求項5】
請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルム積層体であって、前記第１の層の前記第１の液晶性材料がホメオトロピック配向しており、該第１の層がポジティブＣプレートの光学特性を有する、光学フィルム積層体。
【請求項6】
請求項２に記載の光学フィルム積層体であって、前記第１の側鎖が末端に感光性基を有し、前記第１の層がＮｚ係数５以上の光学特性を有する、光学フィルム積層体。
【請求項7】
感光性基を有する第１の液晶性材料を含む第１の塗膜を形成する工程と、
前記第１の塗膜を加熱後冷却して配向性を誘起する工程と、
前記加熱の前又は後に、前記塗膜に直線偏光を照射し、前記感光性基を異方的に光反応させる工程と、
前記偏光照射後の塗膜上に、直接第２の液晶性材料を塗布し、第２の塗膜を形成する工程と、
前記第１の塗膜および第２の塗膜の積層体を加熱する工程とを含む光学フィルム積層体の製造方法であって、
前記第１の液晶性材料は、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖と、下記化学式２で表される第２の側鎖とを含む第１の重合体で少なくとも構成されている、光学フィルム積層体の製造方法。
【化4】
【化5】
【請求項8】
感光性基を有する第１の液晶性材料を含む第１の塗膜を形成する工程と、前記第１の塗膜を加熱後冷却して配向性を誘起する工程と、
前記加熱の前又は後に、前記塗膜に直線偏光を照射し、前記感光性基を異方的に光反応させる工程と、
前記偏光照射後の塗膜上に、直接第２の液晶性材料を塗布し、第２の塗膜を形成する工程と、
前記第１の塗膜および第２の塗膜の積層体を加熱する工程とを含む光学フィルム積層体の製造方法であって、
前記第１の液晶性材料は、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成されている、光学フィルム積層体の製造方法。
【化6】
【請求項9】
請求項７または８に記載の方法において、前記第１の塗膜に加熱および偏光照射を行った後に、前記第２の液晶性材料を塗布する、光学フィルム積層体の製造方法。
【請求項10】
請求項７または８に記載の方法において、前記第１の塗膜に偏光を照射した後、該第１の塗膜の加熱前に、前記第２の液晶性材料を塗布し、前記第１の塗膜の加熱により配向性を誘起する工程を、前記第１の塗膜および第２の塗膜の積層体を加熱する工程によって行う、光学フィルム積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【0001】
本願は、日本国で２０１９年１月２９日に出願した特願２０１９－０１２９７７の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
【技術分野】
【0002】
本発明は、光学フィルム積層体に関し、また該積層体の形成に用い得る液晶配向特性を有するポジティブＣプレートに関する。
【背景技術】
【0003】
液晶表示装置には、広視野角化、高コントラスト化が求められている。液晶表示装置の前面、裏面に配置され、偏光方向が互いに直交する２枚の偏光板を斜めから見た場合、２枚の偏光板の吸収軸が見かけ上直交からずれてくることにより、黒表示時の光漏れが生じ、コントラストが低下するという問題点がある。このような問題を解消するために、各種の光学補償フィルムが利用されている。このような光学補償フィルムとして、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムや、ポジティブＣプレートと、ポジティブＡプレートの積層体の光学特性を有する光学フィルム積層体などの機能の向上や、製法の効率化が検討されている。
【0004】
例えば特許文献１（特開２０１３－３３１２８号公報）は、ホメオトロピック配向した光学フィルムに関し、メソゲン成分と感光性基を有する側鎖と、メソゲン成分を有し光反応を示さない側鎖とを、９０／１０～１０／９０のモル比で含む液晶性高分子を垂直または略垂直配向させ、光照射によってその配向性を固定した光学フィルムを開示している。
【0005】
特許文献２（特開２０１６－４１４２号公報）は、光学フィルム積層体に関し、感光性基を有する液晶性材料から形成され、ホメオトロピック配向層の配向性が固定されたポジティブＣプレートの上に、重合性を有する液晶性材料から形成され、ホモジニアス配向層の配向性が固定されたポジティブＡプレートが直接積層された構成を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１３－３３１２８号公報
【文献】特開２０１６－４１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１は、メソゲン成分と感光性基を有する側鎖とメソゲン成分を有し光反応性を示さない側鎖を所定の割合で含む液晶性高分子を使用することにより、光重合開始剤を含有しなくても、光照射により液晶性高分子のホメオトロピック配向を固定することができることを記載している。特許文献２は、ホメオトロピック配向層に直線偏光を照射することにより、感光性基を異方的に光反応させ、直上に積層された重合性液晶性材料を配向させる液晶配向能を付与し得ることを記載している。
【0008】
しかし、特許文献２で作製した光学フィルム積層体では、偏光顕微鏡で観察した際に、ポジティブＡプレートが消光位で完全な暗色にはならず、配向欠陥が含まれるとの問題があった。また、ホメオトロピック配向層に直線偏光を照射する際に、長時間の照射を要することから、エネルギー効率の改善が求められていた。特許文献１でも特許文献２と同様の材料を用いており、上記の問題を解決する手段を示唆するものではない。
【0009】
また、光学補償の設計上、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートの積層体以外の光学特性を有するフィルムも準備することが望ましい。
【0010】
本発明は、従来より配向欠陥の抑制されたポジティブＡプレートを有する光学フィルム積層体を提供することを一つの目的とする。
【0011】
本発明はまた、従来より配向欠陥の抑制されたポジティブＡプレートを提供し得る液晶配向能を有する、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムを提供することを目的とする。
【0012】
本発明はさらに、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートの積層体以外の光学特性を有する光学フィルム積層体を提供することを目的とする。
【0013】
本発明は、従来よりも低いエネルギーで製造し得る光学フィルム積層体を提供することを目的とする。
【0014】
本発明はまた、上記の光学フィルム及び光学フィルム積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0015】
本発明は、以下の態様を構成に含むことができる。
本発明の第１の態様は、光学フィルム積層体であって、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料が所定の配向性を示す第１の層と、前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、前記第１の液晶性材料は、少なくとも一部の側鎖に感光性基を含み、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成され、前記第２の層は、第２の液晶性材料から形成され、該第２の液晶性材料がホモジニアス配向している、光学フィルム積層体である。
式中、ｎは１～１２、ｍは１～５の整数をそれぞれ示し、Ｘは、ｎｏｎｅ、－ＣＯＯ、－ＯＣＯ－、－Ｎ=Ｎ－、－Ｃ=Ｃ－または－Ｃ６Ｈ4－をそれぞれ表し、Ｗ１はシンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の感光性基を表すか、または、－Ｈ、－ＯＨ、もしくは－ＣＮを表す。
本発明の第１の態様は、光学フィルム積層体であって、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料が所定の配向性を示す第１の層と、前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、前記第１の液晶性材料は、少なくとも一部の側鎖に感光性基を含み、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成され、前記第２の層は、第２の液晶性材料から形成され、該第２の液晶性材料がホモジニアス配向している、光学フィルム積層体である。
【化1】
【0016】
第２の態様として、前記第１の態様に係る光学フィルム積層体において、前記第１の重合体が、下記化学式２で表される第２の側鎖をさらに含む、光学フィルム積層体であってもよい。
式中、ｓは０または１を表し、ｒは１～１２の整数を表し、ｔは１～３の整数を表し、ＲはＨ、アルキル基、アルキルオキシ基またはハロゲンを表す。
【化2】
【0017】
第３の態様として、前記第２の態様に係る光学フィルム積層体において、前記第１の液晶性材料が、前記第２の側鎖、あるいは前記第１の側鎖および前記第２の側鎖の両方を含む第２の重合体をさらに含み、該第２の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合は、前記第１の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合よりも少ない、光学フィルム積層体であってもよい。
【0018】
第４の態様として、前記第１から第３のいずれか一つの態様に係る光学フィルム積層体において、前記第１の重合体が、末端に架橋性基を有する非液晶性の第３の側鎖をさらに含み、前記第２の層が前記架橋性基と反応する架橋剤を含む、光学フィルム積層体であってもよい。
【0019】
第５の態様として、前記第１から第４のいずれか一つの態様に係る光学フィルム積層体において、前記第１の層が前記第１の液晶性材料がホメオトロピック配向している、ポジティブＣプレートの光学特性を有する、光学フィルム積層体であってもよい。
【0020】
第６の態様として、前記第２の態様に係る光学フィルム積層体において、前記第１の側鎖が末端に感光性基を有し、前記第１の層がＮz係数５以上の光学特性を有する、光学フィルム積層体であってもよい。
【0021】
本発明の第７の態様は、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、前記第１の液晶性材料は、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成されており、前記第１の液晶性材料がホメオトロピック配向している、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムである。
式中、ｎは１～１２、ｍは１～５の整数をそれぞれ示し、Ｘは、ｎｏｎｅ、－ＣＯＯ、－ＯＣＯ－、－Ｎ=Ｎ－、－Ｃ=Ｃ－または－Ｃ６Ｈ4－をそれぞれ表し、Ｗ１はシンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の感光性基を表すか、または、－Ｈ、－ＯＨ、もしくは－ＣＮを表す。
【化3】
【0022】
本発明の第８の態様は、感光性基を有する第１の液晶性材料を含む第１の塗膜を形成する工程と、前記塗膜を加熱後冷却して配向性を誘起する工程と、前記加熱の前又は後に、前記塗膜に直線偏光を照射し、前記感光性基を異方的に光反応させる工程と、前記偏光照射後の第１の塗膜上に、直接第２の液晶性材料を塗布し、第２の塗膜を形成する工程と、前記第１の塗膜および第２の塗膜の積層体を加熱する工程とを含む光学フィルム積層体の製造方法であって、前記第１の液晶性材料は、少なくとも下記化学式１で表される第１の側鎖を含む第１の重合体で少なくとも構成されている、光学フィルム積層体の製造方法である。
式中、ｎは１～１２、ｍは１～５の整数をそれぞれ示し、Ｘは、ｎｏｎｅ、－ＣＯＯ、－ＯＣＯ－、－Ｎ=Ｎ－、－Ｃ=Ｃ－または－Ｃ６Ｈ4－をそれぞれ表し、Ｗ１はシンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の感光性基を表すか、または、－Ｈ、－ＯＨ、もしくは－ＣＮを表す。
【化4】
【0023】
第９の態様として、前記第８の態様に係る方法において、前記第１の塗膜に加熱および偏光照射を行った後に、前記第２の液晶性材料を塗布する方法であってもよい。
【0024】
第１０の態様として、前記第１の塗膜に偏光を照射した後、該第１の塗膜の加熱前に、前記第２の液晶性材料を塗布し、前記第１の塗膜の加熱により配向性を誘起する工程を、前記第１の塗膜および第２の塗膜の積層体を加熱する工程によって行う方法であってもよい。
【発明の効果】
【0025】
本発明によれば、側鎖型の液晶性材料が配向した光学フィルムを基層とする光学フィルム積層体において、液晶性材料中の感光性基を有する側鎖と感光性基を持たない側鎖とを同様に良好に配向させることができる。このフィルムに直線偏光を照射して感光性基を異方的に光反応させることにより、従来のフィルムに比して液晶配向を誘起する性能を改善し、またその性能を付与する際のエネルギーも低減することができる。このフィルム上で液晶性材料をホモジニアス配向させると、配向欠陥の少ないポジティブＡプレートを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【0026】
【図1】本発明の光学フィルム積層体の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0027】
（光学フィルム積層体の基本構成）
図１は、本発明の光学フィルム積層体の構成を示す模式断面図である。本発明の光学フィルム積層体１は、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料の配向性が固定された第１の層１０と、前記第１の層１０上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層２０とを備えている。光学フィルム積層体１は、さらに支持体３０を含むものであってもよいが、支持体３０を用いて形成後、第１の層１０と第２の層２０の積層体のみを支持体３０から剥離して使用してもよい。
図１は、本発明の光学フィルム積層体の構成を示す模式断面図である。本発明の光学フィルム積層体１は、感光性を有する第１の液晶性材料を含み、該第１の液晶性材料の配向性が固定された第１の層１０と、前記第１の層１０上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層２０とを備えている。光学フィルム積層体１は、さらに支持体３０を含むものであってもよいが、支持体３０を用いて形成後、第１の層１０と第２の層２０の積層体のみを支持体３０から剥離して使用してもよい。
【0028】
前記第１の液晶性材料は、第１の重合体で少なくとも構成され、前記第２の層２０は第２の液晶性材料から形成された、ホモジニアス配向層の配向性が固定されたものである。第１の重合体は、下記化学式１で表される側鎖を有し、少なくとも１部の側鎖（第１の側鎖または、後述の第２の側鎖）に感光性基を含む。
【0029】
【化5】
【0030】
驚くべきことに、本発明者は、上記の第１の重合体が含む第１の側鎖の化学式において、酸素（Ｏ）と末端基Ｗ１をつなぐ炭素鎖の炭素数を奇数とした場合、末端基が非感光性基であれば垂直配向性に優れるとともに、末端基Ｗ１が感光性基の場合にも、単環式の化合物からなる感光性基であれば、末端基が非感光性基の場合と同様に、優れた垂直配向性が得られることを見出した。また第１の液晶性材料を用いて形成される第１の層において、感光性基を有する側鎖も垂直配向する構成とした場合に、直線偏光の照射によって付与される液晶配向能が向上し、第１の層上に第２の層を形成した際に、第２の層を構成する液晶性材料の配向欠陥を抑制できること、また直線偏光の照射に要するエネルギーも低減し得ることを見出した。
【0031】
第１の液晶性材料を構成する第１の重合体は、さらに下記の化学式２で表される第２の側鎖を含むものであってもよい。この場合、第２の側鎖は感光性を有するため、第１の側鎖は、末端基Ｗ１として感光性基を含まないものであってもよい。
【0032】
【化6】
【0033】
式中、ｓは０または１を表し、ｒは１～１２の整数を表し、ｔは１～３の整数を表し、ＲはＨ、アルキル基（好ましくはＣ１－４アルキル基），アルキルオキシ基（好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）またはハロゲンを表す。
【0034】
上記化学式２で示される側鎖は、下記に説明する液晶配向能にすぐれるので、これを含むことによって、第１の層１０に液晶配向能を付与する際の直線偏光のエネルギーを抑制することができる。
【0035】
上記第１の液晶性材料は、さらに第２の重合体を含んでもよい。この第２の重合体は、前記第２の側鎖を含む重合体であってもよく、あるいは前記第１の側鎖および前記第２の側鎖の両方を含み、該第２の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合が、前記第１の重合体の側鎖全体における、前記第１の側鎖の割合よりも少ないものであってもよい。ここで、第１の重合体は、側鎖全体に対する第１の側鎖の割合が第２の側鎖より大きいものであることが好ましい。
【0036】
なお、必要に応じ、第１の重合体および／または第２の重合体は、末端に架橋性基を有する非液晶性の側鎖（第３の側鎖）をさらに含んでもよい。
【0037】
第１の重合体は、複数の第１の側鎖を含み、場合によっては、さらに複数の第２の側鎖を含む側鎖型液晶ポリマーである。第２の重合体は、複数の第２の側鎖を含み、場合によってはさらに複数の第１の側鎖を含む、側鎖型液晶ポリマーである。第１の液晶性材料では、第１の重合体、第２の重合体ともに、第１の側鎖の少なくとも１部が末端に単環式の感光性基を含むこと、かつ/または、第２の側鎖を含むことによって感光性を有する。
【0038】
上記の感光性側鎖型液晶性ポリマーを構成する主鎖としては、上記側鎖をスペーサーを介して結合した炭化水素、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、マレインイミド、Ｎ－フェニルマレインイミドなどが挙げられる。これらのポリマーは同一の側鎖を有する単一重合体または構造の異なる側鎖を有する複数の単位からなる共重合体のいずれであってもよい。また、配向を増強するために低分子化合物を添加しても構わない。なお、本発明において感光性基とは、光照射により他の分子と結合する官能基をいう。また、本発明において、液晶性材料とは、材料単独に物理的な外部刺激（加熱、冷却、電場、磁場、せん断の印加等）を与えた時に液晶性を示すか、または溶媒や非液晶性成分との混合により液晶性を発現する材料をいう。
【0039】
さらに、上記第１の液晶性材料に光増感剤を添加してもよい。光増感剤としては、例えば、ミヒラーケトン等のベンゾフェノン系化合物；キサントン及びチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン等）；アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセン等)等のアントラセン化合物；フェノチアジン；ルブレン等が挙げられる。光増感剤の添加により、直線偏光照射時の反応が促進され、照射時間を短縮（照射エネルギーを節約）する上で効果がある。
【0040】
また例えば、上記第１の液晶性材料を構成する第１の重合体および／または第２の重合体が架橋性の官能基を有する非液晶性の側鎖を第３の側鎖として有するものであってもよい。非液晶性の側鎖が有する架橋性官能基は活性水素基であってもよい。活性水素基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、およびチオール基等が挙げられる。
【0041】
（液晶配向能を有する第１の層の形成）
本発明の光学フィルム積層体１において、第１の層１０は、上記の第１の液晶性材料（側鎖型液晶性ポリマー）を、適当な溶媒に溶解した溶液（塗布液）を支持体３０上に塗布してフィルムを製膜し、乾燥により溶媒を除去後、加熱工程で加熱・冷却（徐冷）することにより形成される。本発明では、加熱・冷却前、あるいは加熱・冷却後のフィルムに直線偏光、好ましくは紫外線直線偏光を照射することによって、液晶配向能が付与される。偏光の照射を加熱工程後に行った場合には、第１の液晶性材料はホメオトロピック配向を示し、ポジティブＣプレートの光学特性を有するフィルムが形成される。偏光の照射を加熱工程前に行った場合には、第１の層１０が含む側鎖の構成に応じ、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性（たとえばＮｚ係数５以上）のフィルムが形成される。
本発明の光学フィルム積層体１において、第１の層１０は、上記の第１の液晶性材料（側鎖型液晶性ポリマー）を、適当な溶媒に溶解した溶液（塗布液）を支持体３０上に塗布してフィルムを製膜し、乾燥により溶媒を除去後、加熱工程で加熱・冷却（徐冷）することにより形成される。本発明では、加熱・冷却前、あるいは加熱・冷却後のフィルムに直線偏光、好ましくは紫外線直線偏光を照射することによって、液晶配向能が付与される。偏光の照射を加熱工程後に行った場合には、第１の液晶性材料はホメオトロピック配向を示し、ポジティブＣプレートの光学特性を有するフィルムが形成される。偏光の照射を加熱工程前に行った場合には、第１の層１０が含む側鎖の構成に応じ、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性（たとえばＮｚ係数５以上）のフィルムが形成される。
【0042】
ここで、第１の層１０が有する液晶配向能とは、第１の層１０の上に第２の液晶性材料からなる層を形成した際に、第２の液晶性材料の配向を誘起する特性である。第１の液晶性材料から形成されたフィルムに直線偏光を照射した場合、偏光の振動面に平行な方向で選択的に感光性側鎖間の反応が進むため、第１の層１０の表面状態が異方的となり、第１の層１０上に積層される第２の液晶性材料に、所定方向のホモジニアス配向を誘起するものと考慮される。第１の層１０が液晶配向能を有するため、第２の液晶性材料を積層するにあたって、別途配向膜などは必要とせず、第２の層２０を第１の層１０上に直接、積層することができる。
【0043】
溶媒としては、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン、ｏ－ジクロロベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられ、これらの溶媒は、単独または混合して用いられる。
【0044】
支持体３０は、ガラス基板の他、種々の高分子フィルムの中から適宜選択して用いられる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ジアセチルセルロースおよびトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーフィルム、ビスフェノールＡ・炭酸共重合体などのポリカーボネート系ポリマーフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン共重合体などの直鎖または分枝状ポリオレフィンフィルム、ポリアミド系フィルム、イミド系ポリマーフィルム、スルホン系ポリマーフィルムなどが挙げられる。
【0045】
スピンコート、ロールコート、スクリーン印刷法、ナイフコート、スプレーコートなどの塗布方法により、上記の支持体３０上に所定の膜厚の塗膜が形成される（塗工工程）。塗膜の乾燥は常温で行ってもよく、材料の等方相転移温度以下の温度（例えば６０℃以下）に加熱して行ってもよい（乾燥工程）。乾燥過程で、すでに第１の液晶性材料は、一定の配向性を示すが、乾燥後のフィルムを材料の液晶相転移温度以上であって等方性転移温度以下（好ましくは等方性転移温度未満）の温度に加熱・冷却（徐冷）することにより配向が促進される。加熱は例えば８０～１３０℃、好ましくは、１００～１２０℃程度の温度で行ってもよい（加熱工程）。場合により、加熱は第１の層上に、第２の液晶性材料を塗布した後に行ってもよい。
【0046】
（直線偏光照射）
直線偏光の照射は、加熱前（好ましくは乾燥後）、または加熱後（好ましくは冷却後）に行われる。照射には、直線偏光紫外線を用いることが好ましい。この照射により、液晶性ポリマーの感光性基の光反応が異方的に進むことにより、第１の層１０を構成するフィルムに、第２の層２０の液晶性材料を配向させる液晶配向能が付与される。この光反応を進めるには、感光性基の部分が反応し得る波長の光の照射を要する。この波長は、側鎖の種類によっても異なるが、一般に２００－５００ｎｍであり、中でも２５０－４００ｎｍの有効性が高い場合が多い。上記の直線偏光を照射する工程において、照射されるエネルギーは、０．１ｍＪ/ｃｍ２～１０Ｊ/ｃｍ２であることが好ましく、１ｍＪ/ｃｍ２～５Ｊ/ｃｍ２であることがさらに好ましい。
直線偏光の照射は、加熱前（好ましくは乾燥後）、または加熱後（好ましくは冷却後）に行われる。照射には、直線偏光紫外線を用いることが好ましい。この照射により、液晶性ポリマーの感光性基の光反応が異方的に進むことにより、第１の層１０を構成するフィルムに、第２の層２０の液晶性材料を配向させる液晶配向能が付与される。この光反応を進めるには、感光性基の部分が反応し得る波長の光の照射を要する。この波長は、側鎖の種類によっても異なるが、一般に２００－５００ｎｍであり、中でも２５０－４００ｎｍの有効性が高い場合が多い。上記の直線偏光を照射する工程において、照射されるエネルギーは、０．１ｍＪ/ｃｍ２～１０Ｊ/ｃｍ２であることが好ましく、１ｍＪ/ｃｍ２～５Ｊ/ｃｍ２であることがさらに好ましい。
【0047】
第１の液晶性材料に含まれる第１の側鎖の、感光性側鎖の割合が大きい場合、加熱工程前に直線偏光を照射した場合、感光性基の反応が、側鎖の配向性に影響し、その後の加熱・冷却によっても、第１の液相性材料は、完全なホメオトロピック配向とはならず、第１の層１０は、ポジティブＣプレート以外の光学特性を有する光学フィルムとなる。例えば、第１の側鎖が感光性基を有するものとした場合、Ｎｚ係数５以上の光学フィルムが形成される。他方、加熱前に直線偏光の照射を行わない場合、乾燥工程で誘起されたホメオトロピック配向が、加熱・冷却で促進され、第１の層１０は、ポジティブＣプレートの光学特性を有するホメオトロピック配向層となる。その後、直線偏光（直線偏光性紫外線）の照射がなされても、ホメオトロピック配向層の配向性は実質的に影響されない。なお、第１の液晶性材料を、第２の側鎖と、感光性基を持たない第１の側鎖とを含むものとして、加熱工程前に直線偏光を照射し、加熱工程を第２の液晶性材料の塗布後に行った場合には、第１の層１０は、ポジティブＣプレートの光学特性を有するホメオトロピック配向層となる。この場合、液晶配向能は、第１の液晶性材料が含む第2の側鎖に付与される。
【0048】
（ホモジニアス配向層の形成）
上記のようにして形成された第１の層上に、第２の液晶性材料を溶媒に溶解し溶液として、塗布し、塗布後乾燥し、加熱処理を行うことにより第２の液晶性材料の配向を誘起させる。その際、第１の層が有する前述の液晶配向能により、第２の液晶性材料にはホモジニアス配向が誘起される。ついで、非偏光性の紫外線を照射することにより、この配向を固定することができる。第１の層の加熱工程を行った後に、第２の液晶性材料を塗布する場合、加熱処理は、例えば６０～１２０℃程度の温度で行ってもよい。第１の液晶性材料と第２の層の液晶性材料の加熱処理を同時に行う場合、上記の加熱工程と同程度の温度（例えば８０～１３０℃、好ましくは、１００～１２０℃程度の温度）で行ってもよい。
上記のようにして形成された第１の層上に、第２の液晶性材料を溶媒に溶解し溶液として、塗布し、塗布後乾燥し、加熱処理を行うことにより第２の液晶性材料の配向を誘起させる。その際、第１の層が有する前述の液晶配向能により、第２の液晶性材料にはホモジニアス配向が誘起される。ついで、非偏光性の紫外線を照射することにより、この配向を固定することができる。第１の層の加熱工程を行った後に、第２の液晶性材料を塗布する場合、加熱処理は、例えば６０～１２０℃程度の温度で行ってもよい。第１の液晶性材料と第２の層の液晶性材料の加熱処理を同時に行う場合、上記の加熱工程と同程度の温度（例えば８０～１３０℃、好ましくは、１００～１２０℃程度の温度）で行ってもよい。
【0049】
一実施形態では、第１の層を加熱した後、第１の層に偏光を照射し、その後第２の液晶性材料の塗布と加熱が行われる。別の実施形態では、第１の層に偏光照射を行った後、第１の層を加熱し、その後第２の液晶性材料の塗布と加熱が行われる。さらに別の実施形態では、第１の液晶性材料に配向性を誘起するための第１の層の加熱と、第２の液晶性材料に配向性を誘起させるための加熱が同時に行われる。この場合、第１の層に偏光を照射して液晶配向能を付与した後、加熱を経ずに第２の液晶性材料が塗布され、その後、未加熱の第１の層と第２の層からなる積層体が加熱・冷却（徐冷）される。
【0050】
ここで、必要によってホモジニアス配向層を形成するために用いられる重合性液晶性材料中に、該重合性液晶性材料の液晶性を乱さない程度の量で感光性を有する化合物を添加することができる。この場合、感光性基は、第１の層を形成する感光性基を有する液晶性材料の感光性基と化学構造が同一または類似するものを用いることが、第１の層と第２の層との界面における密着を高める点で好ましい。
【0051】
（ホモジニアス配向層を形成する第２の液晶性材料）
本発明において、第２の層２０を構成する第２の液晶性材料は、液晶性ポリマーからなるものであっても、液晶性モノマーからなるものであってもよい。第２の液晶性材料は、光や熱により重合する官能基を有する重合性液晶性材料や、イソシアネート材料、エポキシ材料などの架橋剤により、液晶性を損なわない程度に架橋構造を導入した液晶性ポリマーであっても、液晶性モノマーであってもよい。また、低分子材料として下記の多官能性の低分子材料を加えて塗布し、重合性液晶性材料を配向させた後、重合させ架橋性ポリマーを含有するようにしてもよい。必要に応じ、光重合開始剤、熱重合開始剤や増感剤を混合してもよい。このような重合性液晶性材料を液晶配向能を付与された第１の層１０上でホモジニアス配向させ、その配向を固定することにより、第１の層１０上にポジティブＡプレートの光学特性を有する光学フィルムを形成できる。
本発明において、第２の層２０を構成する第２の液晶性材料は、液晶性ポリマーからなるものであっても、液晶性モノマーからなるものであってもよい。第２の液晶性材料は、光や熱により重合する官能基を有する重合性液晶性材料や、イソシアネート材料、エポキシ材料などの架橋剤により、液晶性を損なわない程度に架橋構造を導入した液晶性ポリマーであっても、液晶性モノマーであってもよい。また、低分子材料として下記の多官能性の低分子材料を加えて塗布し、重合性液晶性材料を配向させた後、重合させ架橋性ポリマーを含有するようにしてもよい。必要に応じ、光重合開始剤、熱重合開始剤や増感剤を混合してもよい。このような重合性液晶性材料を液晶配向能を付与された第１の層１０上でホモジニアス配向させ、その配向を固定することにより、第１の層１０上にポジティブＡプレートの光学特性を有する光学フィルムを形成できる。
【0052】
重合性液晶としては、シッフ塩基系、ビフェニル系、ターフェニル系、エステル系、チオエステル系、スチルベン系、トラン系、アゾキシ系、アゾ系、フェニルシクロヘキサン系、ピリミジン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系、トリメシン酸系、トリフェニレン系、トルクセン系、フタロシアニン系、ポルフィリン系分子骨格を有する液晶化合物、またはこれら化合物の混合物等が挙げられ、架橋性基の導入あるいは適宜な架橋剤のブレンドによって、液晶状態あるいは液晶転移温度以下に冷却した状態で、熱架橋あるいは光架橋等の手段により配向固定化できるものが含まれる。重合性液晶としては、ネマチック性の液晶相を示す化合物を用いることが好ましい。
【0053】
また、重合性液晶は、架橋性基の導入あるいは適宜な架橋剤のブレンドによって、液晶状態あるいは液晶転移温度以下に冷却した状態で、熱架橋あるいは光架橋等の手段により配向固定化できる液晶ポリマーでもよく、メソゲン形成性基で構成されたユニットを有する限り特に限定されない。前記ユニットを液晶ポリマーの主鎖に有していてもよく、側鎖に有していてもよい。主鎖型液晶ポリマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリウレタン系、ポリベンズイミダゾール系、ポリベンズオキサゾール系、ポリベンズチアゾール系、ポリアゾメチン系、ポリエステルアミド系、ポリエステルカーボネート系、ポリエステルイミド系の液晶ポリマー、またはこれらの混合物等が挙げられる。また側鎖型液晶性ポリマーとしては、ポリアクリレート系、ポリメタクリレート系、ポリビニル系、ポリシロキサン系、ポリエーテル系、ポリマロネート系等の直鎖状又は環状構造の骨格鎖を有する高分子に側鎖としてメソゲン基が結合した液晶ポリマー、またはこれらの混合物等が挙げられる。液晶ポリマーとしては、ネマチック性の液晶相を示すポリマーを用いることが好ましい。
【0054】
架橋性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【0055】
光重合開始剤としては、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ－６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５２又はアデカオプトマーＳＰ－１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ－Ａ、ＴＡＺ－ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）及びＴＡＺ－１０４（三和ケミカル社製）など、市販の光重合開始剤も用いることができる。
【0056】
熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化水素、過硫酸塩、過酸化ベンゾイル等の過酸化物等が挙げられる。重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物（または重合性液晶ポリマー）１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、０．５～８質量部がさらに好ましい。上記範囲内であれば、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができる。重合開始剤として光重合開始剤を用いる場合、光増感剤を併用してもよい。光増感剤としては、例えば、キサントン及びチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン等）；アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセン等)等のアントラセン化合物；フェノチアジン；ルブレン等が挙げられる。
【0057】
必要に応じ、第２の液晶性材料に架橋剤を添加してもよい。第１の液晶性材料を構成する第１の重合体および／または第２の重合体が、架橋性官能基を有する側鎖を含む場合、それらの官能基と架橋結合を形成する架橋剤を第２の液晶性材料が含むことが好ましい。これによって、第１の層１０と第２の層２０の間で架橋結合を形成し、層間密着性を高めることができる。架橋剤としては、分子内に２個以上の官能基を有する多官能性化合物が挙げられる。多官能性化合物としては、液晶性高分子と架橋結合を形成できる官能基を有していれば特に制限されないが、例えば、第１の液晶性材料が架橋性官能基を有し、当該架橋性官能基が水酸基またはカルボキシ基の場合、イソシアネート基、カルボジイミド基、アジリジン基、アゼチジン基、オキサゾリン基、エポキシ基等を有する化合物が挙げられる。これらの架橋剤のうち、液晶性高分子が有する架橋性官能基と比較的温和な反応条件で反応する反応性の観点から、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物であるポリイソシアネート系化合物が好ましく、ポリイソシアネート系化合物は公知のものが使用可能である。例えば、ポリイソシアネート系化合物としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物等が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとジオールとの縮合化合物等が挙げられる。また、トリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートとメチロールプロパンとの付加体であるアダクト体等が挙げられる。これらの架橋剤のうち、トリイソシアネート化合物を好適に用いることができる。
【0058】
例えば、第１の液晶性材料（第１の液晶性材料を構成する重合体）が、架橋性官能基として水酸基、カルボキシ基、アミノ基、およびチオール基等の活性水素基を有し、第２の液晶性材料が架橋剤としてポリイソシアネート系化合物を含む場合、ウレタン結合（－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－）、アミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）、ウレア結合（－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）、チオウレタン結合（－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－）等の結合によって、第１の層１０と第２の層２０の界面接合性を向上できる。
【0059】
また、必要に応じ、第１の液晶性材料の感光性基と反応し得る感光性基を有する化合物を第２の液晶性材料に添加してもよい。例えば、シンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基または、それらの誘導体などの感光性基である。このような感光性基を第２の液晶性材料に含有させる方法として、感光性基が第２の液晶性材料の分子構造に含まれていてもよく、あるいは該感光性基を有する化合物を添加してもよい。必要によって添加する化合物が重合性液晶性材料自体の重合性基と反応し得る反応性基を有していてもよい。更には、第２の液晶性材料の液晶性を損なわないことが望ましく、このような化合物として結晶性または液晶性を有する化合物が好適に用いられる。
【0060】
（非偏光性の紫外線照射）
液晶配向能を付与された第１の層１０上に第２の液晶性材料を配向させホモジニアス配向層を形成した後、非偏光性の紫外線を照射することが好ましい。非偏光性紫外線を照射すると、第２の液晶性材料中の重合性基が反応して配向が固定され、安定したホモジニアス配向層が形成されるともに、第１の層１０における配向も固定される。
液晶配向能を付与された第１の層１０上に第２の液晶性材料を配向させホモジニアス配向層を形成した後、非偏光性の紫外線を照射することが好ましい。非偏光性紫外線を照射すると、第２の液晶性材料中の重合性基が反応して配向が固定され、安定したホモジニアス配向層が形成されるともに、第１の層１０における配向も固定される。
【0061】
以上のようにして、第１の層１０上に直接、第２の層２０を形成することにより、本発明の光学フィルム積層体１を形成することができる。支持体３０上に形成された光学フィルム積層体１は、液晶パネルを構成する偏光板または液晶セルに粘着剤を塗布しておけば、その上に転写することにより、支持体３０フィルムから分離することができる。
【0062】
（第１の層および第２の層の厚み）
第１の層１０および第２の層２０の厚みは、それぞれ０．３～３μｍであることが好ましく、０．５～２．５μｍであることがさらに好ましい。本発明によれば、第１の層１０および第２の層２０とからなる光学フィルム積層体１を、０．６～６μｍという非常に薄く形成できることから、従来の液晶表示装置に使用されている光学補償フィルム（薄くても１５μｍの厚みあり）に比べて、表示装置の薄型化が達成される。
第１の層１０および第２の層２０の厚みは、それぞれ０．３～３μｍであることが好ましく、０．５～２．５μｍであることがさらに好ましい。本発明によれば、第１の層１０および第２の層２０とからなる光学フィルム積層体１を、０．６～６μｍという非常に薄く形成できることから、従来の液晶表示装置に使用されている光学補償フィルム（薄くても１５μｍの厚みあり）に比べて、表示装置の薄型化が達成される。
【0063】
以下、本発明に係る光学フィルム積層体１の例示的実施形態について説明する。説明のため、第１の側鎖において、末端基が感光性基ではない側鎖を側鎖Ｉａ、末端基が感光性基を有する側鎖を側鎖Ｉｂ、第２の側鎖を側鎖IIと記載する。
【0064】
（実施形態１）
一実施形態において、第１の液晶性材料は、第１の重合体から構成され、該第１の重合体の側鎖が側鎖Ｉｂからなるものであってもよい。この液晶性材料を用いれば、第１の層１０において感光性基を有する側鎖Ｉｂをホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射によって液晶配向能を付与し、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料にホモジニアス配向性を付与することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料は、第１の重合体から構成され、該第１の重合体の側鎖が側鎖Ｉｂからなるものであってもよい。この液晶性材料を用いれば、第１の層１０において感光性基を有する側鎖Ｉｂをホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射によって液晶配向能を付与し、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料にホモジニアス配向性を付与することができる。
【0065】
（実施形態２）
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖が側鎖Ｉａと側鎖IIとからなり、側鎖IIに対して側鎖Ｉａのモル比が多い第１の重合体と、側鎖が側鎖IIからなる第２の重合体または、側鎖が側鎖Iaと側鎖IIとからなり、側鎖Iaに対する側鎖IIのモル比が多い第２の重合体とからなるものであってもよい。側鎖ＩＩに起因する液晶配向能は、側鎖Ｉｂよりも強いため、第１の層１０において側鎖Ｉaと側鎖IIをホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射で液晶配向能を付与する際の照射エネルギーを抑制でき、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料に良好なホモジニアス配向性を付与することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖が側鎖Ｉａと側鎖IIとからなり、側鎖IIに対して側鎖Ｉａのモル比が多い第１の重合体と、側鎖が側鎖IIからなる第２の重合体または、側鎖が側鎖Iaと側鎖IIとからなり、側鎖Iaに対する側鎖IIのモル比が多い第２の重合体とからなるものであってもよい。側鎖ＩＩに起因する液晶配向能は、側鎖Ｉｂよりも強いため、第１の層１０において側鎖Ｉaと側鎖IIをホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射で液晶配向能を付与する際の照射エネルギーを抑制でき、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料に良好なホモジニアス配向性を付与することができる。
【0066】
（実施形態３）
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖が側鎖Ｉｂと側鎖IIからなる第１の重合体から構成されたものであってもよい。この場合、第１の液晶性材料は、ホメオトロピック配向性が良好でかつ感光性基を有する側鎖Ｉｂと、液晶配向能にすぐれる側鎖IIとの共重合体からなるので、第１の層１０で両方の側鎖Ｉｂ、側鎖IIを良好にホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射で液晶配向能を付与する際の照射エネルギーを抑制でき、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料に良好なホモジニアス配向性を付与することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖が側鎖Ｉｂと側鎖IIからなる第１の重合体から構成されたものであってもよい。この場合、第１の液晶性材料は、ホメオトロピック配向性が良好でかつ感光性基を有する側鎖Ｉｂと、液晶配向能にすぐれる側鎖IIとの共重合体からなるので、第１の層１０で両方の側鎖Ｉｂ、側鎖IIを良好にホメオトロピック配向させ、直線偏光の照射で液晶配向能を付与する際の照射エネルギーを抑制でき、第２の層２０を形成する第２の液晶性材料に良好なホモジニアス配向性を付与することができる。
【0067】
（実施形態４）
一実施形態において、第１の液晶性材料を側鎖が側鎖Ｉｂと側鎖IIからなる第１の重合体から構成し、これにポジティブＣプレート以外の光学特性を付与してもよい。上記の実施形態３においては、第１の液晶性材料からなる塗膜を加熱・冷却すると、側鎖がホメオトロピック配向した層が形成され、液晶配向能を付与するための直線偏光の照射によってもその配向性は変化しない。他方、加熱前に直線偏光を照射すると、光反応が先に進行するため、後の加熱・冷却によっては完全なホメオトロピック配向はとらず、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性（例えばＮｚ係数５以上）のフィルムが形成される。このフィルム上に、第２の層２０を形成することにより、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性を有する第１の層１０上に、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層２０を形成することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料を側鎖が側鎖Ｉｂと側鎖IIからなる第１の重合体から構成し、これにポジティブＣプレート以外の光学特性を付与してもよい。上記の実施形態３においては、第１の液晶性材料からなる塗膜を加熱・冷却すると、側鎖がホメオトロピック配向した層が形成され、液晶配向能を付与するための直線偏光の照射によってもその配向性は変化しない。他方、加熱前に直線偏光を照射すると、光反応が先に進行するため、後の加熱・冷却によっては完全なホメオトロピック配向はとらず、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性（例えばＮｚ係数５以上）のフィルムが形成される。このフィルム上に、第２の層２０を形成することにより、ポジティブＣプレートとは異なる光学特性を有する第１の層１０上に、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層２０を形成することができる。
【0068】
（実施形態５）
一実施形態において、第１の液晶性材料は、実施形態１と同様に、側鎖Ｉｂを有する第１の重合体から構成され、さらに光増感剤を含むものであってもよい。この構成によれば、第１の層１０に液晶配向能を付与するための照射エネルギーを低減し、より高いエネルギー効率で光学フィルム積層体１を形成することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料は、実施形態１と同様に、側鎖Ｉｂを有する第１の重合体から構成され、さらに光増感剤を含むものであってもよい。この構成によれば、第１の層１０に液晶配向能を付与するための照射エネルギーを低減し、より高いエネルギー効率で光学フィルム積層体１を形成することができる。
【0069】
（実施形態６）
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖Ｉｂと、末端に架橋性基（例えば水酸基）を有する非液晶性の側鎖を含む第１の重合体から構成され、第２の液晶性材料が前記架橋性基と反応する架橋剤（例えばイソシアネート系化合物）を含むものであってもよい。この構成によれば、第１の層１０と第２の層２０の層間密着性を向上することができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料は、側鎖Ｉｂと、末端に架橋性基（例えば水酸基）を有する非液晶性の側鎖を含む第１の重合体から構成され、第２の液晶性材料が前記架橋性基と反応する架橋剤（例えばイソシアネート系化合物）を含むものであってもよい。この構成によれば、第１の層１０と第２の層２０の層間密着性を向上することができる。
【0070】
（実施形態７）
一実施形態において、第１の液晶性材料からなる塗膜を形成後、加熱による配向性の誘起を行うことなく、液晶配向能を付与するための直線偏光の照射を行い、第２の液晶性材料を塗布し、その後、加熱・冷却することによって、第１の液晶性材料と、第２の液晶性材料の配向性を同時に誘起してもよい。この場合、第１の液晶性材料を側鎖が側鎖Ｉａと側鎖IIからなる第１の重合体から構成してもよい。第４実施形態では、偏光を照射した後、加熱・冷却によりポジティブＣプレートの以外の配向を誘起した第１の層１０上に、第２の層２０を形成しているが、本実施形態では、第１の層１０を構成する第１の液晶性材料を、垂直配向性を示すが末端基が感光性基ではない側鎖Ｉａを含むものとすることにより、直線偏光を照射した際に生じる配向が抑制され、第２の液晶性材料を塗布した後の加熱・冷却により、第１の層は、ホメオトロピック配向が誘起される。第２実施形態と対比すると、本実施形態では、側鎖IIのモル比が多い第２の重合体を含まない場合にも、第１の層１０と第２の層２０の配向誘起を同時に行うことにより、配向欠陥の発生を抑制するとともに、第１の層を良好に配向させることができる。
一実施形態において、第１の液晶性材料からなる塗膜を形成後、加熱による配向性の誘起を行うことなく、液晶配向能を付与するための直線偏光の照射を行い、第２の液晶性材料を塗布し、その後、加熱・冷却することによって、第１の液晶性材料と、第２の液晶性材料の配向性を同時に誘起してもよい。この場合、第１の液晶性材料を側鎖が側鎖Ｉａと側鎖IIからなる第１の重合体から構成してもよい。第４実施形態では、偏光を照射した後、加熱・冷却によりポジティブＣプレートの以外の配向を誘起した第１の層１０上に、第２の層２０を形成しているが、本実施形態では、第１の層１０を構成する第１の液晶性材料を、垂直配向性を示すが末端基が感光性基ではない側鎖Ｉａを含むものとすることにより、直線偏光を照射した際に生じる配向が抑制され、第２の液晶性材料を塗布した後の加熱・冷却により、第１の層は、ホメオトロピック配向が誘起される。第２実施形態と対比すると、本実施形態では、側鎖IIのモル比が多い第２の重合体を含まない場合にも、第１の層１０と第２の層２０の配向誘起を同時に行うことにより、配向欠陥の発生を抑制するとともに、第１の層を良好に配向させることができる。
【実施例】
【0071】
以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。本発明の実施例において用いた材料に関する合成方法を以下に示す。また、本発明の実施例で得られたサンプルの光学特性の判定には、自動複屈折計を用い、ポジティブＣプレート、ポジティブＡプレートの判定は位相差値の角度依存性に基づいて行った。第２の層を構成するポジティブＡプレートの配向性については、偏光顕微鏡でクロスニコル像を観察し、大部分が消光する消光位における透光性部分（配向欠陥）の多寡（または有無）により判断した。
【0072】
（単量体Ａ）
４，４’－ビフェニルジオールと３－クロロプロパノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６－ジブロモヘキサンを反応させ、４－（６－ブロモヘキシルオキシ）－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、化学式３で示される単量体Ａを合成した。
４，４’－ビフェニルジオールと３－クロロプロパノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６－ジブロモヘキサンを反応させ、４－（６－ブロモヘキシルオキシ）－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、化学式３で示される単量体Ａを合成した。
【0073】
【化7】
【0074】
（単量体Ｂ）
単量体Ａに、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、化学式４で示される単量体Ｂを合成した。
単量体Ａに、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、化学式４で示される単量体Ｂを合成した。
【0075】
【化8】
【0076】
（単量体Ｃ）
単量体Ａに、塩基性の条件下において、塩化ナフチルアクリロイルを加え、下記化学式５で示される単量体Ｃを合成した。
単量体Ａに、塩基性の条件下において、塩化ナフチルアクリロイルを加え、下記化学式５で示される単量体Ｃを合成した。
【0077】
【化9】
【0078】
（単量体Ｄ）
４，４’－ビフェニルジオールと２－クロロエタノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６－ジブロモヘキサンを反応させ、４－（６－ブロモヘキシルオキシ）－４’－ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、化学式６で示される単量体Ｄを合成した。
４，４’－ビフェニルジオールと２－クロロエタノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６－ジブロモヘキサンを反応させ、４－（６－ブロモヘキシルオキシ）－４’－ヒドロキシエトキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、化学式６で示される単量体Ｄを合成した。
【0079】
【化10】
【0080】
（単量体Ｅ）
単量体Ｄに、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、化学式７に示される単量体Ｅを合成した。
単量体Ｄに、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、化学式７に示される単量体Ｅを合成した。
【0081】
【化11】
【0082】
（単量体Ｆ）
ｐ－クマル酸と６－クロロ－１－ヘキサノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）桂皮酸を合成した。この生成物にｐ－トルエンスルホン酸の存在下でメタクリル酸を大過剰量加えてエステル化反応させ、化学式８で示される単量体Ｆを合成した。
ｐ－クマル酸と６－クロロ－１－ヘキサノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）桂皮酸を合成した。この生成物にｐ－トルエンスルホン酸の存在下でメタクリル酸を大過剰量加えてエステル化反応させ、化学式８で示される単量体Ｆを合成した。
【0083】
【化12】
【0084】
（重合体１－１）
単量体ＢをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－１を得た。この重合体１－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体ＢをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－１を得た。この重合体１－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0085】
（重合体１－２）
単量体ＡをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより重合体１－２を得た。この重合体１－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体ＡをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより重合体１－２を得た。この重合体１－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0086】
（重合体１－３）
単量体ＣをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－３を得た。この重合体１－３は液晶性を呈したが、基板に塗布し熱処理しても垂直配向性は示さなかった。
単量体ＣをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－３を得た。この重合体１－３は液晶性を呈したが、基板に塗布し熱処理しても垂直配向性は示さなかった。
【0087】
（重合体１－４）
単量体ＤをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより重合体１－４を得た。この重合体１－４は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体ＤをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより重合体１－４を得た。この重合体１－４は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0088】
（重合体１－５）
単量体ＥをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－５を得た。この重合体１－５は液晶性を呈したが、基板に塗布し熱処理しても垂直配向性を示さなかった。
単量体ＥをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、５６℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－５を得た。この重合体１－５は液晶性を呈したが、基板に塗布し熱処理しても垂直配向性を示さなかった。
【0089】
（重合体１－６）
単量体Ａと単量体Ｃを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－６を得た。この重合体１－６は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ａと単量体Ｃを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－６を得た。この重合体１－６は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0090】
（重合体１－７）
単量体Ｄと単量体Ｅを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－７を得た。この重合体１－７は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ｄと単量体Ｅを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体１－７を得た。この重合体１－７は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0091】
（重合体２－１）
単量体Ｆをジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－１を得た。この重合体２－１は液晶性を呈した。この重合体２－１を基板に塗布して熱処理すると垂直配向性を示すものの異方性は大きくなかった。
単量体Ｆをジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－１を得た。この重合体２－１は液晶性を呈した。この重合体２－１を基板に塗布して熱処理すると垂直配向性を示すものの異方性は大きくなかった。
【0092】
（重合体２－２）
単量体Ａと単量体Ｆを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－２を得た。この重合体２－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ａと単量体Ｆを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－２を得た。この重合体２－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0093】
（重合体２－３）
単量体Ａと単量体Ｆを３：７のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－３を得た。この重合体２－３は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ａと単量体Ｆを３：７のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体２－３を得た。この重合体２－３は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0094】
（重合体３－１）
単量体Ｂと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体３－１を得た。この重合体３－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ｂと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体３－１を得た。この重合体３－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0095】
（重合体３－２）
単量体Ａと単量体Ｆを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体３－２を得た。この重合体３－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ａと単量体Ｆを７：３のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体３－２を得た。この重合体３－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0096】
（重合体４－１）
単量体Ｂと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体４－１を得た。この重合体４－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ｂと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体４－１を得た。この重合体４－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0097】
（重合体５－１）
単量体Ｂをジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体５－１を得た。この重合体５－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ｂをジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体５－１を得た。この重合体５－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0098】
（重合体５－２）
単量体Ａと単量体Ｅを7：3のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体５－２を得た。この重合体５－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ａと単量体Ｅを7：3のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体５－２を得た。この重合体５－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0099】
（重合体６－１）
単量体Ｂとメタクリル酸２－ヒドロキシエチルをモル比１０：２でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体６－１を得た。この重合体６－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体Ｂとメタクリル酸２－ヒドロキシエチルをモル比１０：２でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体６－１を得た。この重合体６－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0100】
（重合体６－２）
単量体ＢをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体６－２を得た。この重合体６－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
単量体ＢをＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体６－２を得た。この重合体６－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
【0101】
（重合体７－１）
単量体Ａと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体７－１を得た。この重合体７－１は液晶性を呈した。
単量体Ａと単量体Ｆを５：５のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性の重合体７－１を得た。この重合体７－１は液晶性を呈した。
【0102】
以下に記載する第１実施例から第７実施例において、直線偏光性の光としては、いずれも高圧水銀灯からの光を、グランテーラープリズムを用いて直線偏光性に変換した光を用いた。また、非偏光紫外線としては、高圧水銀灯からの光を偏光に変換せずに照射した。
【0103】
第１実施例
〔実施例１－１〕
重合体１－１をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部に対し、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物（混合物溶液）を作製した配向膜上に１．１μｍの厚みとなるよう塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例１－１、１－２と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例１－１〕
重合体１－１をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部に対し、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物（混合物溶液）を作製した配向膜上に１．１μｍの厚みとなるよう塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例１－１、１－２と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0104】
〔比較例１－１〕
重合体１－６をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例１－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例１－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例１－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体１－６をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例１－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例１－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例１－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0105】
〔比較例１－２〕
重合体１－７をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例１－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例１－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例１－２でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体１－７をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例１－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例１－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例１－２でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0106】
第２実施例
〔実施例２－１〕
重合体２－１と重合体２－２を重量比３：７でＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を、作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例２－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例２－１〕
重合体２－１と重合体２－２を重量比３：７でＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を、作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例２－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0107】
〔実施例２－２〕
重合体２－２と重合体２－３を重量比７：３でＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。次いで、実施例２－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板を偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例２－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
重合体２－２と重合体２－３を重量比７：３でＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。次いで、実施例２－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板を偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例２－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0108】
〔比較例２－１〕
重合体２－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。次いで、実施例２－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板を偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例２－１、実施例２－２と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例２－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体２－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。次いで、実施例２－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板を偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例２－１、実施例２－２と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例２－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0109】
第３実施例
〔実施例３－１〕
重合体３－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１００℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を４０秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に作製した配向膜上に、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例３－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。
この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝２１８ｎｍ、Ｎｚ＝０．４１であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例３－１〕
重合体３－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１００℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を４０秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に作製した配向膜上に、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例３－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。
この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝２１８ｎｍ、Ｎｚ＝０．４１であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0110】
〔比較例３－１〕
重合体３－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を４０秒照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、１００秒照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例３－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例３－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例３－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体３－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を４０秒照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、１００秒照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例３－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例３－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例３－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0111】
第４実施例
〔実施例４－１〕
重合体４－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、直線偏光性の光を４０秒照射した。続いて、１００℃まで加熱後徐冷することによって配向を誘起した。この配向層の光学特性は、面内位相差値は１６．７ｎｍ、Ｎｚ係数は７．４であった。次いで、この基材上に、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、面内位相差値は１４１．５ｎｍ、Ｎｚ係数は０．４７であった。
〔実施例４－１〕
重合体４－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、直線偏光性の光を４０秒照射した。続いて、１００℃まで加熱後徐冷することによって配向を誘起した。この配向層の光学特性は、面内位相差値は１６．７ｎｍ、Ｎｚ係数は７．４であった。次いで、この基材上に、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして作製した基板は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、面内位相差値は１４１．５ｎｍ、Ｎｚ係数は０．４７であった。
【0112】
この基板の各層の光学特性を調査するために、重合性液晶層のみを粘着材付の光学等方性フィルムに転写し、重合性液晶層のみ光学特性、剥離後の基板の光学特性を測定すると、重合性液晶層は、Ｒｅ＝１２７．５ｎｍ、Ｎｚ＝０．９９（ほぼ一軸性＝Ａプレート）であり、剥離後の基板は、１７．５ｎｍ、Ｎｚ＝８．０であった。これにより、Ｎｚ＝５以上の配向層とポジティブＡプレートとを組み合わせた光学積層体であることが確認された。
【0113】
第５実施例
〔実施例５－１〕
重合体５－１と光増感剤（ミヒラーケトン）５重量部をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を１５０秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例５－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例５－１〕
重合体５－１と光増感剤（ミヒラーケトン）５重量部をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を１５０秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例１－１と同様に調製した重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物溶液を作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例５－１と比較して配向欠陥は大幅に低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0114】
〔実施例５－２〕
重合体５－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。この塗膜において、直線偏光性の光を照射することによって、実施例５－１と同様の液晶配向能を得るには、５０分の照射を要すことが確認された。
重合体５－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。この塗膜において、直線偏光性の光を照射することによって、実施例５－１と同様の液晶配向能を得るには、５０分の照射を要すことが確認された。
【0115】
〔比較例５－１〕
重合体５－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例５－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例５－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例５－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体５－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、実施例５－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例５－１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例５－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0116】
第６実施例
〔実施例６－１〕
重合体６－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部、ポリイソシアネート（旭化成株式会社製、デュラネートＴＫＡ－１００）０．６重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物を作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察された。また、クロスカット試験にて密着性を確認したところ、剥離は見られなかった。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例６－１〕
重合体６－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１０５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部、ポリイソシアネート（旭化成株式会社製、デュラネートＴＫＡ－１００）０．６重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物を作製した配向膜上に塗布し、７０℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察された。また、クロスカット試験にて密着性を確認したところ、剥離は見られなかった。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１５０ｎｍ、Ｎｚ＝０．３８であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0117】
〔実施例６－２〕
重合体６－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例６－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤、ポリイソシアネートの混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察された。クロスカット試験にて密着性を確認したところ、実施例６－１と同様の密着性は得られていなかった。
重合体６－２をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射し、液晶配向能を付与した。次いで、実施例６－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤、ポリイソシアネートの混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察された。クロスカット試験にて密着性を確認したところ、実施例６－１と同様の密着性は得られていなかった。
【0118】
〔実施例６－３〕
重合体６－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、ポリイソシアネートを混合しないことは除いて、実施例６－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察された。クロスカット試験にて密着性を確認したところ、実施例６－１と同様の密着性は得られていなかった。
重合体６－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって配向を垂直配向を誘起した。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５０分照射したが液晶配向能が不十分であった。更に、３０分照射したところ液晶配向能が付与されることを確認した。次いで、ポリイソシアネートを混合しないことは除いて、実施例６－１と同様に、この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察された。クロスカット試験にて密着性を確認したところ、実施例６－１と同様の密着性は得られていなかった。
【0119】
第７実施例
〔実施例７－１〕
重合体７－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるように第１の層を塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部に対し、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物（混合物溶液）を、液晶配向能の付与された基板上に塗布した（第２の層）。次いで、１１０℃まで基板を加熱し室温まで徐冷することによって、第１の層の垂直配向を誘起するとともに、第２の層の面内配向を誘起した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、第２の層の重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例７－１と比較して配向欠陥は低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１４５ｎｍ、Ｎｚ＝０．５５であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
〔実施例７－１〕
重合体７－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約１．５μｍの厚みとなるように第１の層を塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いてこの塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この基材上に、重合性液晶性化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部に対し、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を混合しＰＥＧＭＥＡに溶解した。この混合物（混合物溶液）を、液晶配向能の付与された基板上に塗布した（第２の層）。次いで、１１０℃まで基板を加熱し室温まで徐冷することによって、第１の層の垂直配向を誘起するとともに、第２の層の面内配向を誘起した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射し、第２の層の重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶の配向が観察され、比較例７－１と比較して配向欠陥は低減されていることが確認できた。この基板の光学特性を測定すると、Ｒｅ＝１４５ｎｍ、Ｎｚ＝０．５５であり、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
【0120】
〔比較例７－１〕
重合体７－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。次いで、実施例７－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例７ー１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例７－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
重合体７－１をＴＨＦに溶解し溶液を調整した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコートを用いて約１．５μｍの厚みとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた。続いて、１３０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起した。次いで、実施例７－１と同様に、この塗膜に、直線偏光性の光を５００秒照射した。この基材上に、重合性液晶性化合物、光重合開始剤の混合物を塗布し、配向させた後、非偏光性の紫外線を照射し、重合性液晶性化合物を架橋反応させた。このようにして、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物の配向が観察されたが、実施例７ー１と比較して配向欠陥が顕著に発生していることが確認できた。この比較例７－１でもポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることは確認された。
【0121】
以下の表１に使用した重合体の特性を、表２に各実施例・比較例の材料、偏光照射時間、および光学特性の評価結果を示す。なお、重合体２－２は、重合体３－２と同じ材料及び製法で作製されており、重合体４－１も、重合体３－１と同じ材料・製法で作製されている。実施例５－２は、本願発明の範囲に入るが、光増感剤の効果についての比較例である。実施例６－２、６－３も本願発明の範囲に入るが、実施例６－１における密着性向上の効果に対しては比較例である。
【0122】
【表1】
【0123】
【表2】
【0124】
表１及び表２にまとめた結果が示すように、上述の化学式１で酸素（Ｏ）と末端基Ｗ１をつなぐ炭素鎖の炭素数が奇数の場合、単環式の感光性基である単量体Ｂからなる重合体１－１は、末端基を感光性基に置換しない単量体Ａからなる重合体１－２と同様に垂直配向性を示すが、末端基Ｗ１が複環式の感光性基である単量体Ｃからなる重合体１－３では垂直配向性は見られない。また、重合体１－３のように、酸素（Ｏ）と末端基Ｗ１をつなぐ炭素鎖の炭素数が偶数の場合、感光性基が単環式であっても、垂直配向性は見られない。側鎖が垂直配向性でかつ感光性基を有する実施例１－１は、垂直配向性側鎖と、感光性基は有するが垂直配向性のない側鎖が共重合した比較例１－１、１－２に比し、短時間の偏光照射で液晶配向能が付与され、しかも第２の層の配向欠陥が少ない。実施例３－１と実施例１－１を対比すると、実施例３－１では、単量体Ｂと単量体Ｆが共重合され、上述の化学式２で示される液晶配向能に優れた感光性側鎖を含むことにより、偏光照射時間をさらに短縮できている。また比較例２－１、３－１のように、感光性基を含まない垂直配向性の側鎖を形成する単量体Ａを単量体Ｆと共重合したものだけでは、配合比を変えても第２の層に配向欠陥が見られるが、単量体Ａと単量体Ｆの共重合体で、垂直配向性の単量体Ａの割合が多い重合体と、単量体Ａに対し単量体Ｆの割合が多い重合体との混合物から第１の層を形成した場合には、第２の層で良好な配向性が得られていることが分かる。実施例５－１は、光増感剤を第１の液晶性材料に添加することにより、偏光照射時間を低減し得ることを示しており、実施例６－１は、第１の液晶性材料を構成する重合体が架橋性官能基（ここでは水酸基）を含み、第２の層を構成する液晶性材料に前記官能基と反応する架橋剤を含む場合に、密着性が高上していることを示している。比較例７－１では、第１の液晶性材料が単量体Ａを単量体Ｆと共重合したものであり、単量体Ｆの割合を比較例２－１に比して多くしても、第２の層に配向欠陥が発生しているが、実施例７－１で、第１の液晶性材料の加熱による配向性の誘起を、第２の液晶性材料を塗布した後に行った場合、配向欠陥が抑制される結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【0125】
本発によれば、第１の層をポジティブＣプレートの光学特性を有するホメオトロピック配向層、またはポジティブＣプレート以外の光学特性（例えばＮｚ係数５以上）を有する層とし、その上にポジティブＡプレートの光学特性を有するホモジニアス配向層を直接積層した光学フィルム積層体を得ることができる。これによって、薄型化された光学補償機能を有する光学フィルムが得られるので、液晶表示装置等の光学機器の薄型化に貢献することができる。さらに、フィルム中の液晶性材料の配向欠陥の低減により、光学特性を改善でき、製造時のエネルギーの節約によって、光学フィルム積層体や、これを用いた光学機器の製造コストを低減できる。
【0126】
以上の通り、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【0127】
１： 光学フィルム積層体
１０： 第１の層
２０： 第２の層
３０： 支持体
１０： 第１の層
２０： 第２の層
３０： 支持体
【図1】