特許 7306504 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-07-03

(45)【発行日】2023-07-11

(54)【発明の名称】熱収縮性ポリエステル系フィルムロール

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20230704BHJP

【ＦＩ】

C08J5/18 CFD

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2022019644

(22)【出願日】2022-02-10

(62)【分割の表示】P 2019507874の分割

【原出願日】2019-01-28

(65)【公開番号】P2022051939

(43)【公開日】2022-04-01

【審査請求日】2022-02-10

(31)【優先権主張番号】P 2018014530

(32)【優先日】2018-01-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003160

【氏名又は名称】東洋紡株式会社

(72)【発明者】

【氏名】春田 雅幸

(72)【発明者】

【氏名】多保田 規

【審査官】石塚 寛和

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１９／１５１１９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００８－１９５０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－１７０４９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０１２１９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０１２１９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ５／００－５／０２、５／１２－５／２２

Ｂ２９Ｃ ５５／００－５５／３０

Ｂ２９Ｃ ６１／００－６１／１０

Ｂ２９Ｄ ７／０１

Ｂ６５Ｈ １８／２８

Ｂ６５Ｈ ７５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

９０℃温湯中で１０秒間処理後のフィルム主収縮方向の収縮率が４０％以上である熱収縮性ポリエステル系フィルムが紙管に巻き取られてなるフィルムロールで、該熱収縮性ポリエステルフィルム及び該フィルムロールにおいて、下記要件（１）～（７）を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
（１）フィルム巻長が２０００ｍ以上２００００ｍ以下
（２）フィルム幅が６００ｍｍ以上２５００ｍｍ以下
（３）フィルム厚みが５μｍ以上３０μｍ以下
（４）フィルムロール表層部でのフィルム幅方向における厚みムラが１２％以下
（５）前記紙管は内径３インチの紙管であり、フィルムロールからフィルムを除去した後の幅方向の紙管の隙間差が０．５ｍｍ以下、フィルムを除去した後の紙管の扁平耐圧強度が１７００Ｎ／１００ｍｍ以上
（６）フィルムロール表層部での幅方向の巻硬度の平均値が５００以上８５０以下
（７）フィルムロールの表層部から巻長１０００ｍ間隔でサンプリングした各試料のフィルムの幅方向全体の厚みムラが全ての試料で１２％以下

【請求項2】

フィルムを巻き取る前の幅方向の紙管の隙間差が０．３ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻き取ってなるフィルムロールに関する。さらに詳しくは、フィルムロールの巻き芯部の皴が良好で、印刷や加工する際のロスが少ない熱収縮性ポリエステル系フィルムロールに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ガラス瓶やＰＥＴボトル等の保護と商品の表示を兼ねたラベル包装、キャップシール、集積包装等の用途に、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる延伸フィルム（所謂、熱収縮性フィルム）が広範に使用されるようになってきている。そのような熱収縮性フィルムの内、ポリ塩化ビニル系フィルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリスチレン系フィルムは、耐溶剤性に劣り、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない上、高温で焼却する必要があり、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系の熱収縮性フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。

【0003】

ところが、熱収縮性ラベルは最終的にゴミとして廃棄される事が多く、環境対応から薄肉化が求められている。厚みが薄くなる事によって、腰感が下がり取り扱いがより困難となるのでフィルムをスリットした後のフィルムロールに不具合が露呈する。熱収縮性フィルムは他の汎用フィルムよりもハンドリングが困難であるが、本発明者らの検討によれば、特にフィルム厚みが３０μｍ以下の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて特に不具合が発生しやすい。不具合によりフィルムロールに印刷や加工を行う際にトラブルが生じる。特にフィルムロールの巻芯部に皴が生じると、印刷や加工を行う際にその位置でトラブルが生じ、ロスとなる課題が有る。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００３－２６６５２５号公報

【文献】特許３６７８２２０号公報

【文献】特開２０１４－７３６８８号公報

【非特許文献】

【0005】

【文献】スリッター・リワインダーの技術読本，株式会社加工技術研究会、１９９８年発行

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

皴が少ないフィルムロールにする為のスリット条件に対する技術文献は、これまで多く出されている。上記非特許文献１にはフィルムロールを巻き取るスリッターの張力、制御等が記載されている。しかし紙管やフィルム物性については記載されていない。
上記特許文献１では、フィルムロールの皴やタルミが少ないスリットの条件として、フィルムロール幅方向の巻硬度が均一な事が望まれている。エアー抜けによるフィルムロールのしわやたるみを防ぐのが目的である。しかしエアー抜けによるしわは、フィルムロールの表層付近での影響が大きく、フィルムロールの紙管に近い位置である巻芯側ではエアー抜けによる影響が小さく、幅方向の巻硬度が均一でも皴が入る可能性が有る。上記特許文献２では、熱収縮性ポリエステルフィルムロールにおいて、ロール内での熱収縮性や溶剤接着性の変動が少なく、厚みムラが良好なフィルムロールについて述べられている。しかしフィルムロールの皴については述べられていない。
上記特許文献３では、長期保管後も印刷等の加工が良好な熱収縮性ポリエステルフィルムロールについて記されている。しかし、幅方向の巻硬度差が特許文献１より大きい。また巻芯側の皴について記載されていない。

【0007】

本発明の目的は、薄肉化した上記従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムが巻き取られてなるフィルムロールが有する問題点を解消し、巻芯皴が少ない熱収縮性ポリエステルフィルムロールを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は以下の構成よりなる。

【0009】

１．９０℃温湯中で１０秒間処理後のフィルム主収縮方向の収縮率が４０％以上である熱収縮性ポリエステル系フィルムが紙管に巻き取られてなるフィルムロールで、該熱収縮性ポリエステルフィルム及び該フィルムロールにおいて、下記要件（１）～（６）を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
（１）フィルム巻長が１５００ｍ以上２００００ｍ以下
（２）フィルム幅が４００ｍｍ以上２５００ｍｍ以下
（３）フィルム厚みが５μｍ以上
（４）フィルムロール表層部でのフィルム幅方向における厚みムラが１２％以下
（５）前記紙管は内径３インチの紙管であり、フィルムロールからフィルムを除去した後の幅方向の紙管の隙間差が０．５ｍｍ以下、フィルムを除去した後の紙管の扁平耐圧強度が１７００Ｎ／１００ｍｍ以上
（６）フィルムロール表層部での幅方向の巻硬度の平均値が５００以上８５０以下
２．フィルムを巻き取る前の幅方向の紙管の隙間差が０．３ｍｍ以下であることを特徴とする１．に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
３．フィルムロールの表層部から巻長１０００ｍ間隔でサンプリングした各試料のフィルムの幅方向全体の厚みムラが全ての試料で１２％以下である１．又は２．に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。

【発明の効果】

【0010】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールは巻芯皴が少ない。その為、印刷や溶剤接着等の後加工でトラブルが少なく良好に使用する事ができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを製造するための、横延伸機における延伸パターンの一例を示す上面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを構成する熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて使用するポリエステルは、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものである。すなわち、ポリエステルの全構成成分１００モル％に対してエチレンテレフタレートを５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上含有するものである。本発明のポリエステルを構成するテレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。

【0013】

脂肪族ジカルボン酸（たとえば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を３モル％以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分である。

【0014】

また、３価以上の多価カルボン酸（たとえば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。

【0015】

本発明で使用するポリエステルを構成するエチレングリコール以外のジオール成分としては、１－３プロパンジオール、１－４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールA等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。

【0016】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数３～６個を有するジオール（たとえば、１－３プロパンジオール、１－４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等）のうちの１種以上を含有させて、ガラス転移点（Ｔｇ）を６０～８０℃に調整したポリエステルが好ましい。

【0017】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分の合計が１５モル％以上であることが好ましく、１７モル％以上であることがより好ましく、特に２０モル％以上であることが好ましい。ここで、非晶質成分となりうるモノマーとしては、たとえば、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，２－ジエチル１，３－プロパンジオール、２－ｎ－ブチル２－エチル１，３－プロパンジオール、２，２－イソプロピル１，３－プロパンジオール、２，２－ジｎ－ブチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができるが、その中でも、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールやイソフタル酸を用いるのが好ましい。

【0018】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステル中には、炭素数８個以上のジオール（たとえばオクタンジオール等）、または３価以上の多価アルコール（たとえば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等）を、含有させないことが好ましい。これらのジオール、または多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。

【0019】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、たとえば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、滑剤として微粒子を添加することによりポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの作業性（滑り性）を良好なものとするのが好ましい。微粒子としては任意のものを選択することができるが、たとえば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等を挙げることができる。また、有機系微粒子としては、たとえば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５～３．０μｍの範囲内（コールターカウンタにて測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。また微粒子の添加量はフィルムに対して３００～１２００ｐｐｍの範囲内で、良好な滑り性（摩擦）と透明性を両立することができる。

【0020】

熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、たとえば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。

【0021】

さらに、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。

【0022】

なお、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、ポリエステル樹脂層を少なくとも１層有する積層型の多層ポリエステルフィルムも含まれる。ポリエステル樹脂層が２層以上積層されるときは、そのポリエステル樹脂層は同じ組成のポリエステルであっても、異なる組成のポリエステルであってもよい。また、他の層として積層可能な層は、熱可塑性樹脂層であれば、特に限定されないが、価格や熱収縮特性から、ポリスチレン系樹脂層であることが好ましい。

【0023】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９０℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式１により算出したフィルムの主収縮方向の熱収縮率（すなわち、９０℃の湯温熱収縮率）が、４０％以上であることが必要である。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ－収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％） ・・式１

【0024】

９０℃における主収縮方向の湯温熱収縮率が４０％を下回ると、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルに皴や収縮不足が生じてしまうので、熱収縮フィルムとしては好ましくない。

【0025】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール、または、熱収縮性多層ポリエステル系フィルムロールに巻き取られてなるフィルムの長さは、２０００ｍ以上２５０００ｍ以下が好ましい。印刷等の加工において、巻長が長い方がロールを交換する頻度が低減し作業効率は良くなる。好ましくは３０００ｍ以上であり、更に好ましくは４０００ｍ以上である。上限は特に無く巻長が長い方が好ましいが、発明者らは２５０００ｍ巻長までしか確認できていない為、巻長２５０００ｍを上限とした。

【0026】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの幅は、４００ｍｍ以上２５００ｍｍ以下が好ましい。上限は特に無くフィルムロールの幅が長いと、印刷工程におけるロスが少なくて好ましいが、発明者らは２５００ｍｍまでしか確認できていない為、幅２５００ｍｍを上限とした。またフィルムロールの幅は広い方が上記したように印刷等の加工における効率が上がるので、広い方が好ましい。好ましい幅は５００ｍｍ以上であり、更に好ましくは６００ｍｍ以上である。

【0027】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、５μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。本発明で確認したのが厚み５μmまでだったので５μｍ以上とした。またフィルム厚みは厚い方が腰感があり、より巻芯皴が少なく好ましい傾向であるが、厚みを薄くすることによる環境対応には逆行することになる。

【0028】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの表層部でのフィルムの幅方向における厚みムラは、下式２で表される式で１２％以下である。厚みムラが悪いと皺が生じ易くなるので好ましくない。好ましくは１０％以下で、更に好ましいのは７％以下である。厚みムラの値は、小さければ小さいほど好ましい。
なお、本発明における「フィルムロールの表層部」あるいは「フィルムロールの表層部分」とは、フィルムロール表層よりフィルムを１ｍ除去した部分をさす。
｛（厚みの最大値―厚みの最小値）÷平均厚み｝×１００（％） ・・式２

【0029】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールは、フィルムロールからフィルムを除去した後の紙管の幅方向の隙間差が０．５ｍｍ以下である事が好ましい。紙管でフィルムを巻取った後に保管していると、フィルムの歪みや自然収縮等により紙管は変形（歪み）が生じる。その際、幅方向における紙管の歪み差（幅方向の隙間差）が大きいと、フィルムロールの巻芯側に皴が生じてくるので好ましくない。従って、フィルムロールからフィルムを除去した後の紙管に隙間差は、好ましくは０．４ｍｍ以下であり、更に好ましくは０．３ｍｍ以下である。紙管の幅方向の隙間差は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。

【0030】

またフィルムを巻き取るコアには紙管、プラスチック製コア、金属製のコア等があるが、本発明においては価格が安く汎用性がある内径が３インチの紙管を用いた。なお、紙管の厚さは７～３０ｍｍ程度であることが好ましい。

【0031】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールは、フィルムロールからフィルムを除去した後の３インチコアの紙管の扁平耐圧強度は、１７００Ｎ／１００ｍｍ以上であることが好ましい。耐圧強度が１７００Ｎ／１００ｍｍより低いと、フィルムを巻き取った後にかかる内部応力で紙管が歪み、ロール巻芯部にシワが生じるので好ましくない。好ましくは１８００Ｎ／１００ｍｍ以上であり、更に好ましくは１９００Ｎ／１００ｍｍ以上である。耐圧強度は高いほど好ましい。高い紙管の扁平耐圧強度を得る手段としては、紙管の厚さを厚くする、高強度に設計された硬質紙管や超硬質紙管を使用する等の方法が挙げられる。

【0032】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールにおいて、前述のようにフィルムロールからフィルムを除去した後の紙管の隙間差を０．５ｍｍ以下とするためには、巻き取る際に使用するフィルムを巻き取る前の紙管の幅方向の隙間差は、０．３ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以下であり、更に好ましくは０．１ｍｍ以下である。紙管の隙間差を小さくする手段としては、硬度が高く輸送等の運送時の振動で変形し難い紙管を用いる、吸湿して紙管が変形しないように使用するまで防湿袋に入れて紙管を保管する、吸湿して変形しないように温度や湿度が一定の部屋で紙管を保管する方法が挙げられる。

【0033】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール表層の幅方向の巻硬度の平均値は５００以上８５０以下が好ましい。５００未満であると巻状態が柔巻となり巻芯皴は良い方向になるが、フィルムロール端面にズレが生じてしまい好ましくない。巻硬度が８５０より高いと、巻状態が硬巻となり、厚みムラによって皴が生じやすくなるので好ましくない。フィルムロール表層の幅方向の巻硬度の平均値は好ましくは５５０以上８００以下であり、更に好ましくは６００以上７５０以下である。特に好ましくは、６５０を超えて７５０以下である。なお、本発明における巻硬度は、後述の実施例に記載の方法で測定した巻硬度をさす。巻硬度を上記の所定範囲内とするための好ましい巻取り方法については、後述する。

【0034】

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの巻外面と巻内面のフィルム面同士の静摩擦係数と動摩擦係数はいずれも０．１以上０．８以下であることが好ましい。０．１より低いと滑りすぎて端面のズレが生じる可能性がある。また０．８より大きいと、スリット時にエアーの巻き込み量が多くなり、フィルムロール時のエアー抜けにより弛みや皴が入り易くなり好ましくない。好ましくは０．１３以上０．７７以下であり、更に好ましくは０．１６以上０．７４以下である。

【0035】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールは、巻芯皺を低減することを課題の１つとするものである。巻芯皺は、フィルムロールをスリットする際に発生し、長いものでは巻芯部より数百ｍに亘って発生する場合があり、フィルムロールを印刷等の加工をする際に多大なロスとなる場合がある。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの紙管から３０ｍ以上の巻長の位置には皴が生じていないことが好ましい。紙管から巻長３０ｍより長い位置に皴が有ると、皴が印刷品等の加工品に含まれ加工品のロスとなるので好ましくない。また紙管から皴がある巻長は、全く皴が無い０ｍが好ましい。しかし印刷等の加工において、印刷機のパスライン等で紙管から巻長３０ｍくらいまで使用しない事が多いので、３０ｍとした。

【0036】

以下、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの好ましい製造方法について説明する。

【0037】

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記したポリエステル原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す所定の方法により、延伸して熱処理することによって得ることができる。積層する場合は、複数の押し出し機やフィードブロック、マルチマニホールドを用いればよい。なお、ポリエステルは、前記した好適なジカルボン酸成分とジオール成分とを公知の方法で重縮合させることで得ることができる。また、通常は、チップ状のポリエステルを２種以上混合してフィルムの原料として使用する。

【0038】

２種以上の原料を混合すると押出し機に投入されるさいに、原料供給でバラツキ（所謂原料偏析）が生じ、それによりフィルム組成のバラツキが発生して幅方向への厚みムラの原因となる。それを防止して本発明における所定範囲内の厚みムラとするために、押出し機の直上の配管やホッパーに攪拌機を設置して原料を均一に混合した後に溶融押出しをすることが好ましい。

【0039】

具体的なフィルムおよびラベルの製造方法としては、原料チップをホッパドライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、押出し機上のホッパー内で攪拌機を用いて原料を均一に混合し、混合した原料を２００～２８０℃の温度でフィルム状に押し出す。あるいは、上記と同様に均一に混合した未乾燥のポリエステル原料をベント式押し出し機内で水分を除去しながら同様にフィルム状に押し出す。押出しに際してはＴダイ法、チューブラ法等、既存のどの方法を採用しても構わないが、厚みムラを良好にするにはＴダイ法が好ましい。なお、押し出し時の温度は２８０℃を超えないようにする。溶融温度が高すぎると、ラベルとした際の極限粘度が低下し、クラックが生じやすくなるため好ましくない。

【0040】

また、ダイス出口でのせん断速度は、以下の式３より求めた。
せん断速度
γ＝６Q／（W×H^２） ・・式３
γ；せん断速度（sec^-1）
Q；原料の押出し機からの吐出量(cm³/sec)
W；ダイス出口の開口部の幅(cm)
Ｈ；ダイスのＬｉｐギャップ(cm)

【0041】

せん断速度は高い方がフィルムの幅方向の厚みムラ（特に最大凹部）が低減できるので好ましい。せん断速度が高い方が、Ｔダイ出口での樹脂吐出時の圧力が安定するためである。好ましいせん断速度は１００sec^－１以上であり、更に好ましくは１５０sec^－１以上、特に好ましくは１７０sec^－１以上である。ドラフト比は高い方が長手方向の厚みムラが良好となり好ましいが、ドラフト比が高いとダイスの樹脂吐出部に樹脂カス等が付着し、生産性が悪くなるので高すぎるのは好ましくない。

【0042】

押出し後は、急冷して未延伸フィルムを得る。なお、この「未延伸フィルム」には、フィルム送りのために必要な張力が作用したフィルムも含まれるものとする。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金から回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより、実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。

【0043】

その後、上記で得られた未延伸フィルムを、横延伸機（所謂テンター）で必要により８０～１２０℃、好ましくは９０～１１０℃で予熱した後、横方向（押し出し方向に対して直交する方向）に３．５倍以上、好ましくは４倍以上７倍以下に延伸する。延伸温度は、６５℃以上８０℃以下、好ましくは７０℃以上７５℃以下である。

【0044】

また横延伸は２段延伸以上５段延伸以下で多段延伸をすることが好ましい。多段延伸によりにより、各々の延伸温度を変更することにより延伸応力を変化させることが可能となり幅方向の厚みムラを低下できるので好ましい。好ましくは３段延伸以上である。横延伸機の延伸パターンの例（３段延伸）を図１に示す。図１のように、多段延伸においては各段階での延伸終了後に定長を維持するようなパターンを設けることが好ましい。また、各段階の延伸において２℃以上の温度差をつけて１段目の延伸から最終段目の延伸にかけて温度を低下させる温度パターンとすることが好ましい。

【0045】

また、横延伸後は、延伸温度より１℃～３０℃高い温度で、熱処理することが好ましい。熱処理は、延伸後のフィルムの緊張状態を緩和するために行われ、熱処理時の温度で熱収縮率の調整を行い、また自然収縮率を減少させるのにも効果がある。これにより、本発明のラベルとなる熱収縮性ポリエステル系フィルムが得られる。

【0046】

得られた熱収縮性ポリエステルフィルムを中間製品である広幅ロールとして巻取り、次いでスリッターを用いて指定の幅、巻長にスリットして巻取り用の３インチ紙管に巻取り、熱収縮性ポリエステル系フィルムロールが得られる。なお、該フィルムロールの好ましい巻長及び幅については、前述の通りである。
加えて、以下のスリット条件を採用することによりスリットの際に発生する巻芯皴を低減することが好ましい。巻芯シワを低減するとともに、下記のように端面ズレを抑制することができる。

【0047】

具体的なスリットの条件としては、初期張力を７０～１４０Ｎ／ｍ、好ましくは８０～１３０Ｎ／ｍ、初期面圧を２００～４００Ｎ／ｍ、好ましくは２５０～３５０Ｎ／ｍでスリットを開始する。初期張力が１４０Ｎ／ｍより高いと厚みムラ部がスリット時に張力により若干伸ばされて皺（巻芯皴）や弛みの原因となるので好ましくない。更に初期張力が１４０Ｎ／ｍより高いと、紙管の僅かな湾曲や歪みの影響が大きくなり巻芯皴の原因となる。また初期張力が７０Ｎ／ｍ以下であると、フィルムをスリットで巻き取るさいに張力が不足し、フィルムロールの端面が不揃いとなり（所謂端面ズレ）が生じて好ましくない。巻長がスリット終了前８００ｍ時の張力が初期張力の５０～８０％、好ましくは６０～７０％となるように巻長と相関するように一定して張力を低下させ、その後は巻き終わりまで定張力で巻き取ることが望ましい。また面圧は巻長全長に亘り、できるだけ初期面圧±５％以下であると好ましく、更に好ましくは初期面圧±３％以下である。

【0048】

また上記のようにスリットしたフィルムロール表層部の巻硬度は５００以上８５０以下であることが好ましい。フィルムロール表層部の幅方向の巻硬度の平均値における好適な範囲は前述の通りである。
なお、本発明におけるフィルムロールの端面ズレとは、後述の実施例に記載の方法で測定した端面ズレをさす。フィルムロールの端面ズレは、２ｍｍ以下であることが好ましい。端面ズレが大きい場合には、特に多色印刷等において印刷でのピッチズレが発生しやすくなり、ラベル等の加工品において意匠性を損ない商品価値をも損なう場合がある。

【0049】

一般に工業的に生産されるフィルムロールにおいては、連続して製膜したフィルムが連続的に巻き取られており、製膜条件が一定であれば、フィルム幅方向の厚みムラの程度は巻長全長に亘ってほぼ一定となるが、製膜時の各工程の微小な変動により、巻長全長に対して若干の変動が起きる。フィルム幅方向の厚みムラは、巻長全長に亘り制御されていることが好ましい。巻長全長に亘り厚みムラが制御されているかどうかは、例えばフィルムロールのフィルムを表層より一定間隔の巻長毎に試料を採取して、各試料の厚みムラを測定することにより確認することができる。本発明のフィルムロールにおいては、厚みムラはフィルムロールの表層部分の試料を採取して測定して、該フィルムロールにおける代表値とすることが可能である。本発明においては後述の実施例に記載されているように、フィルムロール表層よりフィルムを１ｍ除去した部分より試料を採取して測定して代表値とするものである。フィルムロール表層部におけるフィルム幅方向の厚みムラの好適な範囲は前述の通りである。
本発明の好ましい様態は、フィルムロール表層部より巻長１０００ｍ毎に試料を採取して測定し、全ての試料について厚みムラが所定範囲となることである。フィルムロール全長におけるフィルム幅方向の厚みムラの好適な範囲は前述の通りである。

【実施例】

【0050】

次に実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。

【0051】

本発明において用いた評価方法は下記の通りである。なお、特に記載の無い場合はフィルムロール表層からフィルムを１ｍ除去し、該除去後の表層部分のフィルム又はフィルムロールを評価した。

【0052】

[主収縮方向の熱収縮率]
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、温水温度９０℃±０．５℃の温水中において、無荷重状態で１０秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの横方向（主収縮方向）の寸法を測定し、下記（１）式に従い熱収縮率を求めた。
熱収縮率＝（（収縮前の長さ－収縮後の長さ）／収縮前の長さ）×１００（％） 式（１）

【0053】

[幅方向全体の厚みムラ]
ロールをスリッターに設置した。その後、ロール表層から１ｍ除去した後にフィルムロールを幅方向に全幅、長手方向に４０ｍｍにサンプリングし、ミクロン計測器社製の連続接触式厚み計を用いて、５ｍ／分で連続的に幅方向の厚みを測定した。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、下式（２）から、フィルム幅方向の厚みムラを算出した。
厚みムラ＝｛（Ｔmax.－Ｔmin.）／Ｔave.｝×１００ （％） 式（２）

【0054】

［巻芯皴の評価］
フィルムロールから表示長－３００ｍの巻長位置まで巻返しを行った。その後、速度３０ｍ／分でスリットしながら紙管位置までスリットを行い、目視で皴の確認を行った。紙管から巻長３０ｍから３００ｍ位置での皴発生有無で評価を行った。
皴無し ： ○
皴が１箇所以上有り ： ×

【0055】

[幅方向の紙管の歪み]
紙管を水平台の上に置き、幅方向に両端部から１０ｍｍの位置、中央位置、中央位置と端部から１０ｍｍ位置の中間の計５点の差を測定した。それぞれの位置の値は 紙管を水平台の上で１周させながらシックネスゲージを用いて隙間を測定した。紙管一周の最大隙間をその位置での隙間とした。そして幅方向５点（紙管の中央位置の３点、及び中央部と両端の中間の位置の２点で合計５点）の位置の隙間を求め、最大隙間と最小隙間の差を紙管の歪みとした。

【0056】

[フィルム除去後の紙管の歪み]
フィルムロールからフィルムの巻返しを行い、フィルムを除去した。除去した後に残された紙管を上述した方法で測定した。

【0057】

[紙管の扁平耐圧強度]
紙管を幅方向へ１００ｍｍ長にカットした。カットした紙管を島津製作所製の耐圧試験機（ＡＧＳ－Ｇ）を用いて、２０ｍｍ／分の速度で圧縮して測定を行った。

【0058】

［摩擦係数］
ＪＩＳ Ｋ－７１２５に準拠し、引張試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製テンシロン）を用
い、２３℃・６５％ＲＨ環境下で、フィルムの表面と裏面とを接合させた場合の静摩擦係数と動摩擦係数を求めた。なお、上側のフィルムを巻き付けたスレッド（錘）の重量は、１．５ｋｇであり、スレッドの底面積の大きさは、縦６３ｍｍ×横６３ｍｍであった。また、摩擦測定の際の引張速度は、２００ｍｍ／ｍｉｎ．であった。

【0059】

［巻き硬度の評価］
スイス プロセオ社の硬さ試験機パロテスター２を使用して、ロール幅方向に端部から１００ｍｍ間隔で測定を行った。ロール幅方向に測定した値の平均値を、測定値として用いた。

【0060】

［フィルムロールの端面ズレ］
金型定規を用いて端面の凹凸の最大値と最小差から求めた。以下の評価方法で判断した。
２ｍｍ以下 ： ○
２ｍｍより高い ： ×

【0061】

［ポリエステル原料の調製］
合成例１（ポリエステルの合成）

【0062】

エステル化反応缶に、５７０３６質量部のテレフタル酸（ＴＰＡ）、３３２４４質量部のエチレングリコール（ＥＧ）、１５７３３質量部のネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、重縮合触媒として２３．２質量部の三酸化アンチモン、５．０質量部の酢酸ナトリウム（アルカリ金属化合物）および４６．１質量部のトリメチルホスフェート（リン化合物）を仕込み、０．２５ＭＰａに調圧し、２２０～２４０℃で１２０分間撹拌することによりエステル化反応を行った。反応缶を常圧に復圧し、３．０質量部の酢酸コバルト・４水塩、および１２４．１質量部の酢酸マグネシウム／４水塩を加え、２４０℃で１０分間撹拌した後、７５分かけて１．３３ｈＰａまで減圧すると共に、２８０℃まで昇温した。２８０℃で溶融粘度が４５００ポイズになるまで撹拌を継続（約７０分間）した後、ストランド状で水中に吐出した。吐出物をストランドカッターで切断することにより、チップＢを得た。チップＢの極限粘度は０．７３ｄｌ／ｇであった。

【0063】

合成例２

【0064】

合成例１と同様な方法により、表１に示した組成のチップＡ、Ｃを得た。表中、ＮＰＧはネオペンチルグリコール、ＢＤはブタンジオール、ＣＨＤＭはシクロヘキサンジメタノールの略記である。なお、チップＡには、滑剤としてＳｉＯ₂（富士シリシア社製サイリシア２６６）をポリエステルに対して４，５００ｐｐｍの割合で添加した。極限粘度は、チップＡ、Ｃ、Ｅが０．７３ｄｌ／ｇ、チップＤが０．９２ｄｌ／ｇであった。

【0065】

【表1】

【0066】

実施例１
＜熱収縮性フィルムの製造方法＞

【0067】

上記したチップＡ、チップＢ、チップＣ、およびチップＤを別個に予備乾燥し、表２に示したように、チップＡ１５質量％、チップＢ５質量％チップＣ７０質量％およびチップＤ１０質量％で混合して押出機に投入した。この時 押出し機の直上で攪拌機を用いて攪拌しながら３種類の原料を押出し機へ投入した。この混合樹脂を２６０℃で溶融させてＴダイからせん断速度４４０ｓｅｃ^－１、速度５０ｍ／分の条件で押し出し、表面温度２５℃に冷却された回転する金属ロールに接触させて急冷することにより、厚さ１１０μｍの未延伸フィルムを得た。このときの未延伸フィルムのＴｇは６９℃であった。

【0068】

上記未延伸フィルムをテンター（横延伸機）へ導いた。予熱工程の温度を８９℃に加熱した。その後に、１段目の延伸工程において延伸温度８０℃で１．５倍延伸した。１段延伸されたフィルムを７５℃で把持し次いで２段目の延伸工程で７５℃で１．５倍（トータルで２．２５倍）で延伸した。２段延伸されたフィルムを７０℃で把持し次いで３段目の延伸工程で７０℃で２．４４倍（トータルで５．５倍）で延伸した。３段で５．５倍横延伸したフィルムを８０℃で１０秒間、緊張状態で熱処理した。その後、冷却し、両縁部を裁断除去して幅４６００ｍｍでロール状に巻き取ることによって、厚さ２０μｍの延伸フィルムを所定の長さにわたって連続的に製造した。

【0069】

上記得られた横延伸フィルムをスリッターで、幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍのサイズに巻長２００００ｍになるようにスリットした。

【0070】

具体的なスリットの条件としては、初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を２７０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから１９２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、１９２００ｍから２００００ｍは張力７５Ｎ／ｍとなるようにした。また面圧は２７０Ｎ／ｍで一定となるようにスリットを行った。このようにスリットして幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍ、巻長２００００ｍのフィルムロールを得た。そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。目標の特性となるフィルムが得られ、フィルムロールの巻芯皴や端面ズレが良好な結果であった。

【0071】

実施例２
上記したチップCをチップEに変更した以外は実施例１と同様の方法でフィルムロールを得た。また、この時のＴｇは６９℃であった。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは実施例１同様に良好な結果であった。

【0072】

実施例３
スリットの条件としては、初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を２７０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから２４２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、２４２００ｍから２５０００ｍは張力７５Ｎ／ｍとなるようにした。また面圧は２７０Ｎ／ｍで一定となるようにスリットを行った。このようにスリットして幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍ、巻長２００００ｍのフィルムロールを得た。フィルムロールの巻長や、張力を減少させる巻長以外は実施例１と同様の方法で行った。フィルムロールを得た。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは実施例１同様に良好な結果であった。

【0073】

実施例４
Ｔダイからせん断速度１９８ｓｅｃ^－１、速度５０ｍ／分の条件で押し出し、表面温度２５℃に冷却された回転する金属ロールに接触させて急冷することにより、厚さ５０μｍの未延伸フィルムを得た。そして１段目の延伸温度を７５℃。２段目と３段目の延伸温度を７０℃に変更し、スリットの条件として初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を２８０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから１９２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、１９２００ｍから２００００ｍは張力６０Ｎ／ｍとなるようにした以外は実施例１と同様の方法で行い、厚さ９μｍのフィルムとフィルムロールを得た。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは実施例１同様に良好な結果であった。

【0074】

実施例５
Ｔダイからせん断速度５５０ｓｅｃ^－１、速度５０ｍ／分の条件で押し出し、表面温度２５℃に冷却された回転する金属ロールに接触させて急冷することにより、厚さ１３８μｍの未延伸フィルムを得た。スリットの条件としては、初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を２７０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから３２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、３２００ｍから４０００ｍは張力７５Ｎ／ｍとなるようにした。また面圧は２７０Ｎ／ｍで一定となるようにスリットを行った。このようにスリットして幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍ、巻長４０００ｍのフィルムロールを得た。それ以外は実施例１と同様の方法で厚さ２５μｍのフィルムとフィルムロールを得た。そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは実施例１同様に良好な結果であった。

【0075】

参考例１
上記したチップＡ、チップＢ、チップＣ、およびチップＤを別個に予備乾燥し、表２に示したように、チップＡ１５質量％、チップＢ５質量％チップＣ７０質量％およびチップＤ１０質量％で混合して押出機に投入した。この時、押出し機の直上で攪拌機を用いて攪拌しながら３種類の原料を押出し機へ投入した。この混合樹脂を２６０℃で溶融させてＴダイからせん断速度４４０ｓｅｃ^－１、速度５０ｍ／分の条件で押し出し、表面温度２５℃に冷却された回転する金属ロールに接触させて急冷することにより、厚さ１１０μｍの未延伸フィルムを得た。このときの未延伸フィルムのＴｇは６９℃であった。

【0076】

上記未延伸フィルムをテンター（横延伸機）へ導いた。予熱工程の温度を９０℃に加熱した。その後に、７５℃で５．５倍）で延伸した。５．５倍横延伸したフィルムを８０℃で１０秒間、緊張状態で熱処理した。その後、冷却し、両縁部を裁断除去して幅４６００ｍｍでロール状に巻き取ることによって、厚さ２０μｍの延伸フィルムを所定の長さにわたって連続的に製造した。

【0077】

上記得られた横延伸フィルムをスリッターで、幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍのサイズに巻長２００００ｍになるようにスリットした。

【0078】

具体的なスリットの条件としては、初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を２７０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから１９２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、１９２００ｍから２００００ｍは張力７５Ｎ／ｍとなるようにした。また面圧は２７０Ｎ／ｍで一定となるようにスリットを行った。このようにスリットして幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍ、巻長２００００ｍのフィルムロールを得た。そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
スリット幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍのフィルムロールは厚みムラが悪く、巻芯皴は悪かった。一方、スリット幅６００ｍｍのフィルムロールは目標の特性となるフィルムが得られ、フィルムロールの巻芯皴や端面ズレが良好な結果であった。

【0079】

比較例１
スリット前の紙管の偏平耐圧強度が１５００Ｎ／１００ｍｍになった以外は実施例１と同様の方法でフィルムとフィルムロールを得た。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは、フィルム除去後の紙管の幅方向の隙間差が大きく、フィルムロールの巻芯皴と端面ズレが悪い結果であった。

【0080】

比較例２
スリット前の紙管の幅方向の隙間差が大きい以外は実施例１と同様の方法でフィルムとフィルムロールを得た。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは フィルム除去後の紙管の幅方向の隙間差も大きく、フィルムロールの巻芯皴と端面ズレが悪い結果であった。

【0081】

比較例３
スリットの条件としては、初期張力を１２０Ｎ／ｍ、初期面圧を１８０Ｎ／ｍでスリットを開始した。巻長が５００ｍから１９２００ｍまで、０．２３９％／ｍの比率で張力を減少させ、１９２００ｍから２００００ｍは張力６０Ｎ／ｍとなるようにした。また面圧は１８０Ｎ／ｍで一定となるようにスリットを行った。このようにスリットして幅２５００ｍｍ、１５００ｍｍ、６００ｍｍ、巻長２００００ｍのフィルムロールを得た。フィルムロールの巻長や、張力を減少させる巻長以外は実施例１と同様の方法で行った。フィルムロールを得た。
そして得られたフィルムとフィルムロールの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。得られたフィルムとフィルムロールは 表層の巻硬度が低く、端面ズレが悪い結果であった。

【0082】

【表2】

【0083】

【表3】

【産業上の利用可能性】

【0084】

本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムロールは、上記の如く巻芯皴や端面ズレが良好なので、印刷等の加工において好適に用いることができる。

【図1】