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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-03
(45)【発行日】2023-07-11
(54)【発明の名称】スイッチング素子に使用するための液晶媒体
(51)【国際特許分類】
C09K 19/12 20060101AFI20230704BHJP
C09K 19/34 20060101ALI20230704BHJP
C09K 19/54 20060101ALI20230704BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20230704BHJP
C09K 19/30 20060101ALI20230704BHJP
C09K 19/38 20060101ALI20230704BHJP
【ＦＩ】
C09K19/12
C09K19/34
C09K19/54 B
G02F1/13 500
C09K19/30
C09K19/54 Z
C09K19/38
G02F1/13 505
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020530994
(86)(22)【出願日】2018-12-03
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-02-18
(86)【国際出願番号】 EP2018083254
(87)【国際公開番号】W WO2019110458
(87)【国際公開日】2019-06-13
【審査請求日】2021-11-30
(31)【優先権主張番号】17205696.2
(32)【優先日】2017-12-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】593033142
【氏名又は名称】メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０， ６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100135633
【弁理士】
【氏名又は名称】二宮 浩康
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】ミヒャエル ユンゲ
(72)【発明者】
【氏名】アンドレアス バイアー
(72)【発明者】
【氏名】ミラ フィッシャー
(72)【発明者】
【氏名】エヴァ プタク
【審査官】黒川 美陶
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１７－５１３９７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０４１８７２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１３－５４５１２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１６１５７６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１０／０２２８９１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ １９／
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
窓要素であって、
光学的に透明な状態と散乱状態とに電気的にスイッチング可能かつ動作可能であるスイッチング素子を含み、
前記スイッチング素子はスイッチング層を含み、
前記スイッチング層は２つの基板間に配置されており、
前記スイッチング層は、液晶媒体であって、
－ 式Ｉ
【化1】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
【化2】
【化3】
ｎは、０または１を指し、
【化4】
【化5】
を指す］
で示される１種以上のメソゲン化合物と、
－ １種以上のキラル化合物と、
－ １種以上の重合性化合物と、を含み、
前記式Ｉで示される１種以上の化合物は、前記液晶媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の量で前記液晶媒体中に含有され、
前記１種以上の重合性化合物が、前記液晶媒体の全含量に対して１０重量％以下の量で前記液晶媒体中に含有される、
液晶媒体を含む、窓要素。
【請求項2】
前記液晶媒体が、０．５５μｍ以上のピッチを示す、請求項１記載の窓要素。
【請求項3】
前記液晶媒体が、
（ｉ） ２０℃、５８９ｎｍで測定された、０．１３以上の光学異方性Δｎおよび／または
（ｉｉ） ９８℃以上の透明点
を示す、請求項１または２記載の窓要素。
【請求項4】
前記液晶媒体が、さらに、式ＩＩおよびＩＩＩ【化6】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮおよび置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基が、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５が、それぞれ独立して、ＨまたはＦを指す］
で示される化合物の群から選択される１種以上のメソゲン化合物を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項5】
請求項１に記載のＬが、Ｆであり、請求項１に記載のＲ１およびＲ２が双方とも、Ｃｌではない、請求項１から４までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項6】
前記１種以上のキラル化合物が、５μｍ－１以上の螺旋誘起力の絶対値を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項7】
前記１種以上の重合性化合物のうちの１種以上が、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基および／またはメタクリレート基を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項8】
前記１種以上の重合性化合物のうちの１種以上が、重合性メソゲン化合物である、請求項１から７までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項9】
前記液晶媒体が、さらに、前記液晶媒体中で形成したポリマー成分を含み、前記ポリマー成分が、前記液晶媒体の全含量に対して１０重量％以下の量で前記液晶媒体中に含有される、請求項１から８までのいずれか１項記載の窓要素。
【請求項10】
前記ポリマー成分が、請求項１、７または８記載の前記１種以上の重合性化合物を重合させてなるものである、請求項９記載の窓要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、以下に記載された式Ｉで示される１種以上のメソゲン化合物を含み、式Ｉで示される１種以上の化合物が媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の量で媒体中に含有される、液晶媒体に関する。さらに、本発明は、該液晶媒体を含有するスイッチング層、スイッチング素子および窓要素に関する。
【0002】
光強度変調器、例えば、光シャッターは、液晶（ＬＣ）に基づくことができる。原則として、このような光シャッターは、光の散乱または光の吸収による場合がある。光散乱を使用するＬＣ系光シャッターは、いわゆるポリマー分散液晶（ＰＤＬＣ）、ポリマーネットワーク液晶（ＰＮＬＣ）およびコレステリック液晶（ＣＬＣ）デバイスを含む。これらの散乱型デバイスは、透明状態と半透明状態との間を切り替えることができる。
【0003】
ＬＣ系光シャッターは、自動車および建築用途のためのスイッチング可能な窓として使用することができる。ここで、散乱モードで動作する光シャッターは、特に、プライバシー窓として使用することができる。また、光の散乱は、直射日光照射によるぎらつきまたはまぶしさを低減させるのに有用である場合がある。
【0004】
状態間のスイッチングは、例えば、熱的に制御することができる。しかしながら、多くの場合、電気的スイッチングを使用するのが適切であり、有利でさえある場合がある。デバイスが非散乱状態から散乱状態に切り替えられる時、光の透過率は、曇った、濁った、かすんだ、または不透明なものとしても知覚され得る半透明な外観が生じるように変化する。
【0005】
国際公開第２０１６／１７３６９３号には、スイッチング状態のうちの少なくとも一方において前方散乱特性を有し、透明状態から半透明または不透明状態へのスイッチングを容易にする、スイッチング素子に使用するための液晶媒体を含むスイッチング層が記載されている。
【0006】
当技術分野において、改善された化学的、物理的および電気光学的特性を有し、特に、スイッチング素子および窓要素に使用するための液晶媒体が必要とされている。さらに、当技術分野において、プライバシー用途のための均一な外観を伴って適切な散乱を提供することができ、適切な低電圧および低エネルギー消費で動作させることができ、例えば、電気的破壊および光安定性に関して、適切な信頼性および安定性を有することができる、スイッチング可能なデバイスが必要とされている。
【0007】
したがって、本発明の目的は、特に、十分に高い光学異方性を、有利に高い電圧保持率（ＶＨＲ）と共に示し、スイッチング素子および窓要素、特に、散乱モードを有するスイッチング可能な素子に特に有用な、改善された液晶媒体を提供することである。加えて、該液晶媒体は、良好な信頼性および安定性、特に、光安定性を有し、適切に高い透明点を有する広い液晶相を有することを目的とする。さらに、該液晶媒体は、良好な低温安定性および保存に適した安定性を有するのが望ましい。
【0008】
本発明のさらなる目的は、例えば、電気的破壊に対して良好な安定性を有し、好ましく低い動作電圧または低いエネルギー消費を有し、適切に効率的で十分に均一な散乱を示すことができる、スイッチング可能なデバイスを提供することである。別の目的は、このようなデバイスを製造するための効率的かつ容易な方法を提供することである。本発明のさらなる目的は、下記詳細な説明から当業者には直ちに明らかである。
【0009】
これらの目的は、独立請求項に定義された主題により解決される。一方、好ましい実施形態は、各従属請求項で説明され、以下でさらに記載される。
【0010】
本発明は、特に、主な態様、好ましい実施形態および特定の特徴を含む下記項を提供し、これらはそれぞれ、単独でおよび組み合わせて、上記目的の解決に寄与し、最終的に、さらなる利点を提供する。
【0011】
本発明の第１の態様は、液晶媒体であって、
－ 式Ｉ
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
は、
を指し、
ｎは、０または１を指し、
は、それぞれ独立して、
［式中、Ｌは、各出現において、同一または異なって、Ｆ、ＣｌおよびＢｒから選択されるハロゲンであり、好ましくは、Ｆである］
を指す］
で示される１種以上のメソゲン化合物と、
－ 場合により、１種以上のキラル化合物とを含み、
式Ｉで示される１種以上の化合物は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の量で該媒体中に含有される、液晶媒体を提供する。
－ 式Ｉ
【化1】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
【化2】
【化3】
ｎは、０または１を指し、
【化4】
【化5】
を指す］
で示される１種以上のメソゲン化合物と、
－ 場合により、１種以上のキラル化合物とを含み、
式Ｉで示される１種以上の化合物は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の量で該媒体中に含有される、液晶媒体を提供する。
【0012】
驚くべきことに、本発明に係る液晶媒体を提供することにより、スイッチング素子に特に有用である改善された特性を有する媒体を得ることができることが見出された。式Ｉで示される１種以上のメソゲン化合物を特定された量で含むことにより、媒体は、幾つかの有利で有用な特性、特に、適切に高い光学異方性、有利に高い電圧保持率（ＶＨＲ）、良好な光安定性および適切に高い透明点を組み合わせて示すことができる。
【0013】
本発明に係る媒体は、スイッチング素子、特に、光の散乱に基づくスイッチング素子、好ましくは、ポリマーネットワーク液晶（ＰＮＬＣ）およびコレステリック液晶（ＣＬＣ）デバイスに有益に使用することができる。
【0014】
本発明に係る媒体は、好ましくは、電磁放射、好ましくは、光、特に日光の通過を調節するためのデバイスに使用される。
【0015】
本発明に係る媒体は、ＣＬＣ散乱型デバイスに使用されることが特に好ましい。したがって、該媒体は、１種以上のキラル化合物、特に、少なくとも１種のキラルドーパントを含有するのが好ましい。キラルネマチックまたはコレステリック液晶媒体の場合、該媒体は、好ましくは、比較的長いピッチを有する。該媒体は、好ましくは、０．５５μｍ以上のピッチを示す。
【0016】
媒体は、少なくとも０．１３の光学異方性Δｎおよび／または少なくとも９８℃の透明点を示すことがさらに好ましい。
【0017】
例えば、散乱効率または散乱効果の均一性および外観に関して、該媒体が、該媒体中に提供される１種以上の重合性化合物を重合させることにより好ましく得られるポリマー成分をさらに含む場合、特に、いわゆるポリマー安定化コレステリックテクスチャ（ＰＳＣＴ）が提供される場合に、さらなる利点を提供することができることが、現在認識されている。
【0018】
本発明の別の態様は、本発明に係る媒体を含む、スイッチング層に関する。
【0019】
さらなる態様では、該スイッチング層を含み、該スイッチング層が２つの基板間に配置されており、スイッチング素子が光学的に透明状態と散乱状態とに電気的にスイッチング可能かつ動作可能である、スイッチング素子が提供される。
【0020】
本発明に係る液晶媒体をスイッチング層に含ませることにより、改善されたスイッチング素子を得ることができることが有利に認識されている。特に、本発明によれば、プライバシー用途および／またはぎらつき低減のためのスイッチング素子が提供され、同スイッチング素子は、例えば、電気的破壊および光安定性に関して良好な信頼性および安定性を有利に示すことができかつ好ましく低い動作電圧または低いエネルギー消費を有利に示すことができ、適切かつ十分に均一な散乱を示すことができる。
【0021】
本発明の別の態様は、スイッチング層またはスイッチング素子を製造するための方法であって、本明細書に記載された１種以上の重合性化合物を含有する本発明に係る媒体を層として提供することと、１種以上の重合性化合物を重合させることと含む、方法に関する。
【0022】
驚くべきことに、該方法により、スイッチング層およびスイッチング素子を製造するのに容易かつ効率的な方法が提供される。
【0023】
本発明の別の態様では、本発明に係るスイッチング層またはスイッチング素子を含む、窓要素が提供される。
【0024】
本発明によれば、自動車および建築用途のためのスイッチング可能な窓に使用することができ、必要に応じてプライバシーモードを提供するのに特に有用かつ効率的である、すなわち、視界接触を有する状態から視覚バリアおよび／またはぎらつき抑制を与えるプライベート状態への切り替え可能性を提供する、有利な窓要素が提供される。さらに、スイッチングは高速であることができ、スイッチング素子は、例えば、伝統的な日よけまたはブラインドと比較して、顕著な利点を提供することができる最小限のスペース要求で設置することができる。
【0025】
本発明に係る窓要素は、光の通過、特に、日光の通過を調節するのに有用である。
【0026】
ただし、本発明に係るスイッチング素子は、外部ファサードの窓だけでなく、部屋の内部、例えば、部屋間の隔壁および部屋の個々の区画を隔てるための素子にも利用することができる。この場合、スイッチング素子を透明から散乱にスイッチングすることにより達成されるプライバシーにより、部屋の異なる部分間の視覚バリアを生成することができる。
【0027】
本発明を限定するものではないが、以下に、本発明を、態様、実施形態および特定の特徴の詳細な説明により例証し、特定の実施形態を、より詳細に説明する。
【0028】
本明細書において、「液晶」（ＬＣ）という用語は、好ましくは、幾らかの温度範囲において液晶中間相を有する材料または媒体（サーモトロピックＬＣ）に関する。それらは、メソゲン化合物を含有する。
【0029】
「メソゲン化合物」および「液晶化合物」という用語は、１種以上のカラミチック（ロッドまたはボード／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基、すなわち、液晶相または中間相挙動を誘引する能力を有する基を含む化合物を意味する。
【0030】
ＬＣ化合物または材料およびメソゲン化合物またはメソゲン基を含む材料は、必ずしも液晶相自体を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物においてのみ、液晶相挙動を示すことも可能である。これは、低分子量の非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物および液晶ポリマーを含む。
【0031】
カラミチックメソゲン化合物は、通常、互いに直接または連結基を介して連結している１つ以上の芳香族または非芳香族環状基からなるメソゲンコアを含み、場合により、メソゲンコアの末端に結合している末端基を含み、場合により、メソゲンコアの長辺に結合している１種以上の側鎖基を含み、これらの末端基および側鎖基は、通常、例えば、カルビルもしくはヒドロカルビル基、極性基、例えば、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ等または重合性基から選択される。
【0032】
単純化の目的で、「液晶」または「液晶」材料または媒体という用語は、液晶材料または媒体とメソゲン材料または媒体との双方に使用され、逆もまた同様であり、「メソゲン」という用語は、材料のメソゲン基に使用される。
【0033】
「非メソゲン化合物または材料」という用語は、上記定義されたメソゲン基を含有しない化合物または材料を意味する。
【0034】
本明細書で使用する場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含し、一般に公知の「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を含む分子を意味すると理解されるであろう。さらに、ポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒およびこのようなポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むと理解されるであろう。この場合、このような残留物は、ポリマーに共有結合的に組み込まれていないと理解される。さらに、このような残留物および他の要素は、通常、重合後精製プロセスの間に除去されるが、典型的には、ポリマーと混合されるかまたは共混合され、その結果、それらは、一般的には、ポリマーが容器間または溶媒もしくは分散媒体の間で移動される場合に、ポリマーに残留する。
【0035】
「重合」という用語は、複数の重合性基またはこのような重合性基を含有するポリマー前駆体（重合性化合物）同士を結合させることによりポリマーを形成する化学的プロセスを意味する。
【0036】
１つの重合性基を有する重合性化合物は、「一反応性」化合物も呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」化合物とも呼ばれ、２つ以上の重合性基を有する化合物は、「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を有さない化合物は、「非反応性」または「非重合性」化合物とも呼ばれる。
【0037】
「薄膜」および「層」という用語は、多少を問わず、顕著な機械的安定性を有する剛性または可撓性の自己支持または自立薄膜または層および支持基板上または２つの基板間の被覆または層を含む。
【0038】
「キラル」という用語は、一般的には、その鏡像に重ね合わせることができない物体を説明するのに使用される。対照的に、「アキラル」（非キラル）物体は、それらの鏡像と同一である物体である。本発明に係る媒体は、場合により、キラリティーを示す。これは、キラルネマチック液晶としても公知のコレステリック液晶を提供することにより達成することができる。キラルネマチックおよびコレステリックという用語は、特に断らない限り、本明細書において同義的に使用される。
【0039】
本明細書において、
は、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンを指す。
【化6】
【0040】
本明細書において、特に断らない限り、全ての濃度は、重量％で与えられ、それぞれの完全な混合物に関する。
【0041】
全ての温度は、摂氏（℃）で与えられ、全ての温度差は摂氏で与えられる。全ての物理的特性および物理化学的または電気光学的パラメータは、特に、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ， Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」， Ｓｔａｔｕｓ Ｎｏｖ． １９９７， Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｇｅｒｍａｎｙに従って、一般公知の方法により決定され、特に断らない限り、２０℃の温度について与えられる。
【0042】
光の透過および散乱は、好ましくは、３８０ｎｍ～７８０ｎｍのスペクトル範囲の電磁放射線の透過および散乱に関する。
【0043】
スイッチングは、好ましくは、バイナリ状態間のスイッチングを指し、ここで、好ましくは、一方の状態は非散乱であり、人間の目に対して実質的に透明または透明に見え、別の状態は散乱であるかまたは拡散透過性を有し、人間の目に対して半透明または不透明に見える。
【0044】
ただし、本発明に係るスイッチング層が、さらなるスイッチング状態、特に、中間状態を有することも可能である。
【0045】
したがって、本発明によれば、好ましくかつ望ましくは、完全にプライベートな状態と外部または隣接する空間への視界接触を有する状態との間のスイッチングを得ることができる。
【0046】
本発明に係るスイッチングは、好ましくは、電気的スイッチングを意味する。電気的スイッチングは、典型的には、基板、例えば、ガラス基板に電極を設けることにより達成することができる。実施形態において、導電層が基板上に提供され、導電層は、透明導電性物質、例えば、透明導電性酸化物、好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはＳｎＯ２：Ｆ、特にＩＴＯまたは導電性ポリマーまたは薄い透明金属および／もしくは金属酸化物層、例えば、銀を含むかまたはそれらから形成される。導電層には、好ましくは、電気的接続部が設けられる。電圧は、好ましくは、電池、蓄電池、スーパーキャパシタまたは外部電源により供給される。
【0047】
実施形態では、基板上に、例えば、ポリイミド（ＰＩ）製の配向層が設けられる。導電層および配向層は、基板上に共に設けられるのが特に好ましい。この場合、配向層は、配向層がＬＣ媒体に接触するように、導電層の上部に設けられる。配向層、好ましくは、ポリイミド層は、特に界面において、液晶媒体の分子の均質または平面配向あるいはホメオトロピック配向を提供するように配置することができる。
【0048】
代替的には、別の好ましい実施形態によれば、配向層のない基板が使用される。驚くべきことに、追加の層として配向層、例えば、ポリイミド層を設けることを、有益に回避することができ、それでも、有効かつ効率的なスイッチング挙動を依然として実現することができることが見出された。
【0049】
基板上にパッシベーション層を設けることも可能であるが、代替的には、配向層に加えて、例えば、酸化ケイ素または窒化ケイ素を含むパッシベーション層、好ましくは、酸化ケイ素または窒化ケイ素からなるパッシベーション層を設けることも可能である。
【0050】
第１の態様では、本発明は、上記および以下に記載された式Ｉで示される１種以上のメソゲン化合物と、場合により、１種以上のキラル化合物を含み、式Ｉで示される１種以上の化合物が、媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％の量で該媒体中に含有される、液晶媒体に関する。
【0051】
本発明に係る媒体は、良好な光安定性および適切に高い透明点と組み合わせて、適切に高い光学異方性および好ましく高い電圧保持率（ＶＨＲ）を有利に示すことができる。
【0052】
該媒体は、一般的には、スイッチング素子および窓要素に有用かつ適用可能である。ＰＮＬＣデバイスを含む散乱型スイッチング素子に特に有用である。
【0053】
好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する。この場合、誘電異方性Δεが３～４５の範囲、より好ましくは、５～３０の範囲にある液晶混合物が好ましい。
【0054】
別の実施形態では、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する。この場合、－６～－３の範囲の誘電異方性Δεを有する液晶混合物が好ましい。
【0055】
ただし、該媒体は、コレステリックまたはキラルネマチック媒体であるのが好ましい。
【0056】
コレステリック液晶（ＣＬＣ）は、通常、例えば、初期状態において、特定の波長を有する光を反射し、電気交流電圧パルスの印加によりフォーカルコニック光散乱構造にまたはその逆にスイッチングすることができる平面構造を有する媒体を含有する。より強い電圧、特により強い電圧パルスを印加すると、ＣＬＣ媒体は、ホメオトロピックな透明状態にスイッチングされ、そこから、電圧の急速なスイッチオフ後に平面状態にまたは低速スイッチオフ後にフォーカルコニック状態に緩和される。
【0057】
平面テクスチャでは、ブラッグ反射が生じる。この場合、反射光は、コレステリックヘリックスと同じ旋回を有する。
【0058】
フォーカルコニック状態では、螺旋軸は、ランダムに配置され、テクスチャは、ドメイン境界での屈折率の不連続な空間変動のために光散乱を示す。
【0059】
平面およびフォーカルコニック配位は双方とも、典型的には、外部電界が存在しない場合に安定である。平面状態とフォーカルコニック状態との間の電解駆動テクスチャ遷移の効果により、ＣＬＣディスプレイの動作の基礎が形成される。ＣＬＣのテクスチャが平面からフォーカルコニックテクスチャにスイッチングされると、ブラッグ反射が消え、ＣＬＣは、螺旋軸がランダムに分布しているため、入射光を散乱させる。
【0060】
ただし、状態間のスイッチングは、典型的には、ホメオトロピック状態によってのみ達成される。この場合、コレステリックヘリックスは、正の誘電異方性（Δε＞０）を有するＬＣ分子間の誘電体結合および垂直電界により完全に巻き戻される。
【0061】
本発明に係る実施形態では、スイッチング層の散乱状態は、上記されたフォーカルコニック状態であることができる。
【0062】
代替的には、好ましい実施形態によれば、本発明において、散乱状態は、ポリドメイン構造により形成される。好ましくは、このポリドメイン構造は、十分に強い散乱を生じさせることができ、一方同時に、ブラッグ型の反射挙動が、少なくともある程度、依然として観測可能なままである。ポリドメインを含む、好ましくは、ポリドメインからなるこの相において、螺旋軸の配向は、典型的には、ドメインごとに変化し、ドメイン境界が典型的に生じる。ただし、巨視的には、この相は、人間の目には均一に、特に均一に不透明または曇って見え、層領域全体にわたって目に見える欠陥がない。
【0063】
ポリドメイン構造は、例えば、平面またはホメオトロピック様式で配向された従来の配向層を使用して得ることができ、有利には、ポリドメイン状態へのスイッチングは、比較的低い電圧で達成することができる。ただし、ポリドメイン構造は、配向層が存在しない場合にも得ることができる。
【0064】
好ましい実施形態では、非散乱状態または透明状態は、上記されたホメオトロピック状態により形成することができる。この透明状態を使用することは、例えば、大きな面積を有する素子が使用される場合に好ましい場合がある。この点において、現在得られる有利に高いＶＨＲは、自己放電挙動に対してこの状態にある素子を安定化させるため、顕著に低いリフレッシュレートおよび／またはより低い電力消費でさえ状態を持続することを可能にするのに有用であることができる。
【0065】
代替的には、非散乱状態または透明状態は、上記された平面テクスチャにより形成することができる。
【0066】
キラルネマチックまたはコレステリック媒体を使用することは、媒体を含むデバイスがエネルギー消費をより少なくすることができるように、比較的安定な状態、さらには双安定性を提供することができるという点で有益であることができる。特に、それぞれの状態は、電界がオフにされた後、少なくともかなりの時間、保持することができ、電圧の頻繁なアドレス指定またはリフレッシュを少なくすることが可能であり得る。
【0067】
コレステリックまたはキラルネマチック媒体が目下提供されている場合、該媒体は、比較的長いピッチ、特に、７８０ｎｍ超のブラッグ型反射を与えるピッチを有することが好ましい。この場合、平面テクスチャも、可視光スペクトルにわたって好ましい透過を与えることができる。
【0068】
本明細書において、ピッチは、コレステリックヘリックスのピッチｐを意味する。ここで、ピッチｐは、ＣＬＣの配向軸（ディレクタ）が２π回転するための距離である。好ましい実施形態では、該媒体は、０．５５μｍ以上、より好ましくは、０．７５μｍ以上、さらにより好ましくは、１．００μｍ以上、特に、１．５０μｍ以上のピッチを示す。
【0069】
本発明によれば、ピッチは、選択反射極大波長λｍａｘの、特に２０℃でのＮＩＲ分光測定により測定される。ピッチｐは、λｍａｘの測定値から、等式λｍａｘ＝ｎ（λｍａｘ）＊ｐ（式中、ｎ（λｍａｘ）は、λｍａｘでの屈折率である）を使用して決定される。
【0070】
特に２０℃で螺旋ねじれ力ＨＴＰを測定し、決定されたピッチを確認するために、当技術分野において公知のウェッジセル法を使用することも可能である。
【0071】
本発明のＬＣ媒体は、場合により、１種以上のキラル化合物を含有し、好ましい実施形態によれば、１種以上のキラル化合物が、該媒体中に含まれることが必要である。
【0072】
上記されたように、該媒体は、好ましくは、７８０ｎｍ超の波長を有する選択的反射を示す。したがって、該媒体は、好ましくは、近赤外（ＮＩＲ）スペクトル領域で反射する。
【0073】
キラルドーパントおよびそれらの濃度は、該媒体のコレステリックピッチが適切に設定されまたは調整されるように提供することができる。ＣＬＣ媒体は、例えば、ネマチックＬＣ媒体に高いねじれ力を有するキラルドーパントをドーピングすることにより製造することができる。ついで、誘引されたコレステリックヘリックスのピッチｐは、キラルドーパントの濃度ｃおよび螺旋ねじれ力ＨＴＰにより、等式（１）：
ｐ＝（ＨＴＰ ｃ）－１ （１）
に従って与えられる。
ｐ＝（ＨＴＰ ｃ）－１ （１）
に従って与えられる。
【0074】
例えば、個々のドーパントのＨＴＰの温度依存性を補償することにより、ＣＬＣ媒体のヘリックスピッチおよび反射波長の、低い温度依存性を達成するために、２種以上のドーパントを使用することも可能である。総ＨＴＰ（ＨＴＰｔｏｔａｌ）については、およそ等式（２）が成立する：
ＨＴＰｔｏｔａｌ＝ΣｉｃｉＨＴＰｉ （２）
（式中、ｃｉは、個々のドーパントの濃度であり、ＨＴＰｉは、個々のドーパントの螺旋ねじれ力である）。
ＨＴＰｔｏｔａｌ＝ΣｉｃｉＨＴＰｉ （２）
（式中、ｃｉは、個々のドーパントの濃度であり、ＨＴＰｉは、個々のドーパントの螺旋ねじれ力である）。
【0075】
好ましい実施形態では、該液晶媒体は、１種以上のキラルドーパントを含有する。キラルドーパントは、好ましくは、ＨＴＰの絶対値が高く、一般的には、比較的低濃度でメソゲンベース混合物に加えることができ、アキラル成分中で良好な溶解性を有する。２種以上のキラル化合物が利用される場合、それらは、同じまたは反対の回転方向およびねじれの同じまたは反対の温度依存性を有することができる。
【0076】
好ましくは、本発明に係る１種以上のキラル化合物は、好ましくは、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡからの市販の液晶混合物ＭＬＣ－６８２８中において、５μｍ－１以上、より好ましくは、１０μｍ－１以上、さらにより好ましくは、１５μｍ－１以上の螺旋ねじれ力の絶対値を有する。好ましくは、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡからの市販の液晶混合物ＭＬＣ－６８２８中において、２０μｍ－１以上、より好ましくは、４０μｍ－１以上、さらにより好ましくは、６０μｍ－１以上、最も好ましくは、８０μｍ－１以上～２６０μｍ－１以下の螺旋ねじれ力（ＨＴＰ）の絶対値を有するキラル化合物が特に好ましい。
【0077】
本発明の好ましい実施形態では、キラル成分は、全てＨＴＰの同じ符号を有する２種以上のキラル化合物からなる。個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高くてもまたは低くてもよい。該媒体のピッチの温度依存性は、ＨＴＰの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率で混合することにより補償することができる。
【0078】
適切なキラルドーパントは、当技術分野において公知である。その幾つか、例えば、ノナン酸コレステリル、Ｒ／Ｓ－８１１、Ｒ／Ｓ－１０１１、Ｒ／Ｓ－２０１１、Ｒ／Ｓ－３０１１、Ｒ／Ｓ－４０１１、Ｂ（ＯＣ）２Ｃ＊Ｈ－Ｃ－３またはＣＢ１５（全てＭｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）等は市販されている。
【0079】
特に適切なキラルドーパントは、１つ以上のキラル基および１つ以上のメソゲン基またはキラル基と共にメソゲン基を形成する１つ以上の芳香族基もしくは脂環式基を含有する化合物である。
【0080】
適切なキラル基は、例えば、キラル分岐鎖炭化水素基、キラルエタンジオール、ビナフトールまたはジオキソランであり、さらに、糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または数個、好ましくは１～５個のアミノ酸の配列からなる群から選択される一価または多価キラル基である。
【0081】
好ましいキラル基は、糖誘導体、例えば、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロース；糖アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそのアンヒドロ誘導体、特に、ジアンヒドロヘキシトール、例えば、ジアンヒドロソルビド（１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）等；糖酸、例えば、グルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸等；キラル置換グリコール基、例えば、モノ－またはオリゴエチレンまたはプロピレングリコール（式中、１つ以上のＣＨ２基は、アルキルまたはアルコキシにより置換されている）等；アミノ酸、例えば、アラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニンまたはこれらのアミノ酸の２～５個の配列等；ステロイド誘導体、例えば、コレステリルまたはコリン酸基等；テルペン誘導体、例えば、メンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンギホリル、フェンチル、カルレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリル等である。
【0082】
適切なキラル基およびメソゲンキラル化合物は、例えば、独国特許発明第３４２５５０３号明細書、同第３５３４７７７号明細書、同第３５３４７７８号明細書、同第３５３４７７９号明細書および同第３５３４７８０号明細書、同第４３４２２８０号明細書、欧州特許第０１０３８９４１号明細書ならびに独国特許第１９５４１８２０号明細書に記載されている。
【0083】
本発明に従って使用される好ましいキラル化合物は、下記化合物群から選択される。
【0084】
実施形態において、下記式Ａ－Ｉ～Ａ－ＩＩＩ：
［式中、
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ独立して、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ独立して、１～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ独立して、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ３１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルである］
で示される化合物からなる群から選択されるドーパントが好ましい。
【化7】
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ独立して、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ独立して、１～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ独立して、２～９個、好ましくは、７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、代替的には、Ｒａ３１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは、双方とも、アルキル、好ましくは、ｎ－アルキルである］
で示される化合物からなる群から選択されるドーパントが好ましい。
【0085】
下記式：
で示される化合物からなる群から選択されるキラルドーパントが特に好ましい。
【化8】
【0086】
さらに好ましいドーパントは、下記式Ａ－ＩＶ
［式中、
基
は、
である］
で示されるイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、好ましくは、ジアンヒドロソルビトールおよびキラルエタンジオール、例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に、下記式Ａ－Ｖ
［式中、
は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン（同フェニレンも、Ｌにより一置換、二置換または三置換されていることができる）または１，４－シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有し、場合によりハロゲン化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである］
で示されるメソゲンヒドロベンゾイン誘導体（（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）のエナンチオマーを含むが、これらは示されていない）である。
【化9】
基
【化10】
【化11】
で示されるイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、好ましくは、ジアンヒドロソルビトールおよびキラルエタンジオール、例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に、下記式Ａ－Ｖ
【化12】
【化13】
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有し、場合によりハロゲン化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである］
で示されるメソゲンヒドロベンゾイン誘導体（（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）のエナンチオマーを含むが、これらは示されていない）である。
【0087】
式Ａ－ＩＶで示される化合物は、国際公開第９８／００４２８号に記載されている。式Ａ－Ｖで示される化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号明細書に記載されている。
【0088】
別の実施形態では、特に好ましいキラルドーパントは、国際公開第０２／９４８０５号に記載されているようなキラルビナフチル誘導体、同第０２／３４７３９号に記載されているようなキラルビナフトールアセタール誘導体、同第０２／０６２６５号に記載されているようなキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびに同第０２／０６１９６号および同第０２／０６１９５号に記載されているような少なくとも１つのフッ化架橋基および末端または中心キラル基を有するキラルドーパントである。
【0089】
式Ａ－ＶＩ
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、さらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により、Ｏおよび／またはＳ原子同士が直接結合しないように置き換えられていることができる）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（これらは、場合により、ハロゲン、好ましくは、Ｆによりまたは重合性基により一置換または多置換されていることができる）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ独立して、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、芳香族または部分的にもしくは完全に飽和した脂肪族６員環であり、これらは、１つ以上のＣＨ基が、Ｎ原子により置き換えられていることができ、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、２つのうちの一方が、代替的には、Ｒ１またはＡ３であるが、双方が同時にＨではなく、または
は、
であり、
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立して、（ＣＨ２）ｎであり、（ＣＨ２）ｎにおいて、１～４個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、Ｖ１およびＶ２の一方および
が、
である場合、双方ともが単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基のうちの２つの組み合わせ（この場合、２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子同士が直接結合していない）、好ましくは、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－または－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン（同フェニレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基は、Ｎにより置換されていることができる）、１，４－シクロヘキシレン（同シクロへキシレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置換されていることができる）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり、この場合、これらの基はそれぞれ、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、さらに、Ａ１は、単結合であり、
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有し、１つ以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｍは、各場合において、独立して０、１、２または３であり、
ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、Ｈ，Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１個または３～２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、場合により、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていることができ、この場合、２つのＯおよび／またはＳ原子同士が直接結合していない）または重合性基である］
で示されるキラル化合物が特に好ましい。
【化14】
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、さらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により、Ｏおよび／またはＳ原子同士が直接結合しないように置き換えられていることができる）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（これらは、場合により、ハロゲン、好ましくは、Ｆによりまたは重合性基により一置換または多置換されていることができる）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ独立して、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、芳香族または部分的にもしくは完全に飽和した脂肪族６員環であり、これらは、１つ以上のＣＨ基が、Ｎ原子により置き換えられていることができ、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立して、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、２つのうちの一方が、代替的には、Ｒ１またはＡ３であるが、双方が同時にＨではなく、または
【化15】
【化16】
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立して、（ＣＨ２）ｎであり、（ＣＨ２）ｎにおいて、１～４個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置き換えられていることができ、Ｖ１およびＶ２の一方および
【化17】
【化18】
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基のうちの２つの組み合わせ（この場合、２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子同士が直接結合していない）、好ましくは、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－または－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン（同フェニレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基は、Ｎにより置換されていることができる）、１，４－シクロヘキシレン（同シクロへキシレンにおいて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより置換されていることができる）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり、この場合、これらの基はそれぞれ、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、さらに、Ａ１は、単結合であり、
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有し、１つ以上のＨ原子がＦまたはＣｌにより置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｍは、各場合において、独立して０、１、２または３であり、
ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、Ｈ，Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１個または３～２５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル（同アルキルは、場合により、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されていることができ、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていることができ、この場合、２つのＯおよび／またはＳ原子同士が直接結合していない）または重合性基である］
で示されるキラル化合物が特に好ましい。
【0090】
式Ａ－ＶＩ－１
で示されるキラルビナフチル誘導体、特に、下記式Ａ－ＶＩ－１ａ～Ａ－ＶＩ－１ｃ：
［式中、
ＢおよびＺ０は、式Ａ－ＩＶについて定義されたとおりであり、Ｚ０は、より好ましくは、－ＯＣＯ－または単結合であり、
Ｒ０は、式Ａ－ＩＶについて定義されたとおりであるかまたはＨもしくは１～４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２である］
から選択されるものが特に好ましい。
【化19】
【化20-1】
【化20-2】
ＢおよびＺ０は、式Ａ－ＩＶについて定義されたとおりであり、Ｚ０は、より好ましくは、－ＯＣＯ－または単結合であり、
Ｒ０は、式Ａ－ＩＶについて定義されたとおりであるかまたはＨもしくは１～４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２である］
から選択されるものが特に好ましい。
【0091】
式Ａ－ＶＩ－２
で示されるキラルビナフチル誘導体、特に、下記式Ａ－ＶＩ－２ａ～Ａ－ＶＩ－２ｆ：
［式中、Ｒ０は、式Ａ－ＶＩについて定義されたとおりであり、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくは、Ｆである］
から選択されるものが特にさらに好ましい。
【化21】
【化22】
から選択されるものが特にさらに好ましい。
【0092】
特に好ましい実施形態では、本発明に係るキラル媒体は、以下の表Ｆに示された式Ｒ－５０１１およびＳ－５０１１で示される１種以上の化合物を含む。実施形態において、該媒体は、Ｒ－５０１１を含有する。別の実施形態では、該媒体は、Ｓ－５０１１を含有する。
【0093】
好ましくは、本発明に係る媒体は、適切に高い光学異方性Δｎ（複屈折としても公知）を有することができる。好ましくは、該媒体は、０．１３以上、より好ましくは、０．１６以上、さらにより好ましくは、０．２０以上の、２０℃および５８９ｎｍで測定された光学異方性Δｎを示す。
【0094】
上記および以下において、Δｎは、光学異方性を指す。ここで、Δｎ＝ｎｅ－ｎｏである。Δεは、誘電異方性を指す。Δε＝ε｜｜－ε⊥である。誘電異方性Δεは、２０℃および１ｋＨｚで決定される。光学異方性Δｎは、２０℃および波長５８９．３ｎｍで決定される。
【0095】
加えてまたは代わりに、本発明に係る媒体は、適切に高い透明点、好ましくは、９８℃以上の透明点、より好ましくは、１０５℃以上の透明点、さらにより好ましくは、１１５℃以上の透明点を有することができる。該媒体は、９８℃～１６０℃、より好ましくは、１０５℃～１５０℃の範囲の透明点を有するのが好ましい。
【0096】
本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくかつ望ましくは、高い信頼性および高い電気抵抗率を示す。また、本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくかつ望ましくは、高い電圧保持率（ＶＨＲ）も示す。Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．， Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ５， １３２０ （１９８９）；Ｋ． Ｎｉｗａ ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃ． ＳＩＤ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ， Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ， Ｊｕｎｅ １９８４， ｐ． ３０４ （１９８４）；Ｔ． Ｊａｃｏｂ ａｎｄ Ｕ． Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ ｉｎ 「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ － Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」， １９９７を参照のこと。本発明に係るＬＣ媒体のＶＨＲは、好ましくは、≧８５％、より好ましくは、≧９０％、さらにより好ましくは、≧９５％、特に好ましくは、≧９８％である。特に断らない限り、ＶＨＲの測定は、Ｔ． Ｊａｃｏｂ， Ｕ． Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ ｉｎ 「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ － Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」， １９９７に記載されているように行われる。
【0097】
好ましい実施形態では、本発明に係る媒体は、さらに、１種以上の重合性化合物を含む。
【0098】
好ましくは、１種以上の重合性化合物は、該媒体の全含量に対して１０重量％以下の量で、より好ましくは、５重量％以下の量で、さらにより好ましくは、２．５重量％以下の量で、特に好ましくは、１．２５重量％以下の量で該媒体中に含有される。
【0099】
好ましくは、１種以上の重合性化合物は、該媒体の全含量に対して０．１重量％～１０重量％の範囲の量で該媒体中に含有される。
【0100】
本発明に係る媒体において、好ましくは、１種以上の重合性、硬化性（ｃｕｒａｂｌｅ）または硬化性（ｈａｒｄｅｎａｂｌｅ）化合物、好ましくは，１種以上の光硬化性モノマーが提供される。同モノマーは、好ましくは、該媒体中のポリマー成分のための前駆体として機能することができる。
【0101】
重合性化合物は、少なくとも１つの重合性基を有する。重合性基は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯＯ－、
ＣＨ２＝ＣＷ２－（Ｏ）ｋ１－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－、ＨＯ－ＣＷ２Ｗ３－、ＨＳ－ＣＷ２Ｗ３－、ＨＷ２Ｎ－、ＨＯ－ＣＷ２Ｗ３－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＨＯＯＣ－、ＯＣＮ－（式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ独立して、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルであり、Ｐｈｅは、１，４－フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ独立して、０または１である）から選択される。
【化23】
【0102】
実施形態において、１種以上の重合性化合物のうちの１つ以上が、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基および／またはメタクリレート基を含む。
【0103】
重合性基または反応性基は、好ましくは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基、特に好ましくは、アクリレート基またはメタクリレート基から選択される。
【0104】
好ましくは、１種以上の重合性化合物は、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、酢酸ビニルから選択される。ここで、その組成物は、より好ましくは、さらに、ジアクリレート、ジメチルアクリレート、トリアクリレートおよびトリメタクリレートから好ましく選択される１種以上の二反応性および／または三反応性重合性化合物を含む。
【0105】
実施形態において、１種以上の重合性化合物は、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基、メタクリレート基および酢酸ビニル基、より好ましくは、１つ、２つまたはそれ以上のアクリレート基および／またはメタクリレート基から選択される重合性基を含む。実施形態において、該化合物は、好ましくは、非メソゲン化合物である。
【0106】
好ましい実施形態では、本発明に係る媒体は、１種以上のモノアクリレートを含む。特に好ましい一反応性化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレートおよびイソボルニルアクリレートから選択される。
【0107】
加えてまたは代わりに、本発明に係る媒体は、好ましくは、１種以上のモノメタクリレートを含む。特に好ましい一反応性化合物は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、２－エチル－ヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシ－エチルメタクリレート、２－ヒドロキシ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよび１－アダマンチルメタクリレートから選択される。
【0108】
代わりにまたは加えて、反応性メソゲン（ＲＭ）またはメソゲンモノマーを使用することができる。これらの化合物は、メソゲン基と１つ以上の重合性基、すなわち、重合に適した官能基を含有する。
【0109】
特に好ましい実施形態では、本発明に係る重合性化合物は、反応性メソゲンのみを含む。すなわち、全ての反応性モノマーが、メソゲンである。代替的には、ＲＭは、１種以上の非メソゲン重合性化合物と組み合わせて提供することができる。ＲＭは、一反応性および／または二反応性もしくは多反応性であることができる。
【0110】
少なくとも１種の架橋剤、すなわち、２つ以上の重合性基を含有する重合性化合物を該媒体に添加するのが特に好ましい。この点において、二反応性および多反応性化合物は、それ自体のポリマーネットワークを形成するかつ／または一反応性化合物の重合から実質的に形成されるポリマー鎖を架橋するのに役立つことができる。
【0111】
当技術分野において公知の通常の架橋剤を使用することができる。二反応性または多反応性アクリレートおよび／またはメタクリレートを付加的に提供するのが特に好ましい。特に好ましい化合物は、エチレンジアクリレート、プロピレンジアクリレート、ブチレンジアクリレート、ペンチレンジアクリレート、ヘキシレンジアクリレート、グリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンジメタクリレート（エチレングリコールジメタクリレートとしても公知）、プロピレンジメタクリレート、ブチレンジメタクリレート、ペンチレンジメタクリレート、ヘキシレンジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートから選択される。
【0112】
代わりにまたは加えて、二反応性または多反応性ＲＭを使用することができる。
【0113】
一反応性モノマーと二反応性または多反応性モノマーとの比は、好ましくは、形成されるポリマー成分の特性に影響を及ぼすように設定し、調整することができる。
【0114】
実施形態において、１種以上の重合性化合物のうちの１つ以上が、重合性メソゲン化合物である。したがって、本発明の好ましい実施形態では、重合性化合物は、式Ｍ
ＲＭａ－ＡＭ１－（ＺＭ１－ＡＭ２）ｍ１－ＲＭｂ Ｍ
［式中、個々の基は、下記のように定義される：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、ＳＦ５または１～２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、－Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ００）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－により置き換えられていることもでき、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたはこれらを含有し、
好ましくは、
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたはこれらを含有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサ基または単結合であり、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ独立して、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式基であり、好ましくは、４～２５個の環原子、好ましくは、炭素原子を有するものであり、これらは、縮合環も含むかまたは含有することができ、場合により、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、
Ｌは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２、場合により置換されているシリル、６～２０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリール、または１～２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシまたは２～２５個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニルであり、これらにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－、好ましくは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基により置き換えられていることもでき、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくは、Ｆであり、
ＺＭ１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－（ＣＨ２）ｎ１－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－（ＣＦ２）ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立して、Ｈまたは１～１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、１～２５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－、６～４０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリールもしくはアリールオキシ基または２～４０個の炭素原子を有する場合により置換されているヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基により置き換えられていることもでき、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
この場合、ＲＭａ、ＲＭｂからの少なくとも１つの置換基、好ましくは、１つ、２つまたは３つの置換基、より好ましくは、１つまたは２つの置換基およびＬが存在する場合には、置換基Ｌは、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたは少なくとも１つのＰまたはＰ－Ｓｐ－基を含有する］
で示される化合物から選択される。
ＲＭａ－ＡＭ１－（ＺＭ１－ＡＭ２）ｍ１－ＲＭｂ Ｍ
［式中、個々の基は、下記のように定義される：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、ＳＦ５または１～２５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、－Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ００）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－により置き換えられていることもでき、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたはこれらを含有し、
好ましくは、
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ独立して、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基であり、この場合、好ましくは、ＲＭａおよびＲＭｂ基のうちの少なくとも一方が、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたはこれらを含有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサ基または単結合であり、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ独立して、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式基であり、好ましくは、４～２５個の環原子、好ましくは、炭素原子を有するものであり、これらは、縮合環も含むかまたは含有することができ、場合により、Ｌにより一置換または多置換されていることができ、
Ｌは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２、場合により置換されているシリル、６～２０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリール、または１～２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシまたは２～２５個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニルであり、これらにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－、好ましくは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基により置き換えられていることもでき、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくは、Ｆであり、
ＺＭ１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－（ＣＨ２）ｎ１－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－（ＣＦ２）ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立して、Ｈまたは１～１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、１～２５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－、６～４０個の炭素原子を有する場合により置換されているアリールもしくはアリールオキシ基または２～４０個の炭素原子を有する場合により置換されているヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基により置き換えられていることもでき、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
この場合、ＲＭａ、ＲＭｂからの少なくとも１つの置換基、好ましくは、１つ、２つまたは３つの置換基、より好ましくは、１つまたは２つの置換基およびＬが存在する場合には、置換基Ｌは、ＰまたはＰ－Ｓｐ－基であるかまたは少なくとも１つのＰまたはＰ－Ｓｐ－基を含有する］
で示される化合物から選択される。
【0115】
ＲｍａおよびＲｍｂのうちの一方またはその双方がＰまたはＰ－Ｓｐ－である式Ｍで示される化合物が特に好ましい。
【0116】
本発明に係る液晶媒体に使用するのに適した好ましいＲＭは、例えば、下記式：
［式中、個々の基は、下記のように定義される：
Ｐ１～Ｐ３は、それぞれ独立して、好ましくは、Ｐについて上記および以下で特定された定義のうちの１つを有する重合性基、より好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１～Ｓｐ３は、それぞれ独立に、単結合または好ましくは、上記および以下で与えられたＳｐの定義のうちの１つを有するスペーサ基、より好ましくは、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－（式中、ｐ１は、１～１２の整数であり、後者の基における隣接する環への結合は、酸素原子を介している）であり、この場合、Ｐ１－Ｓｐ１－、Ｐ２－Ｓｐ２－およびＰ３－Ｓｐ３－基のうちの１つは、Ｒａａであることもでき、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ０）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１－Ｓｐ１－、より好ましくは、１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ素化アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（この場合、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２つの炭素原子を有し、分岐基は、少なくとも３つの炭素原子を有する）により置き換えられていることもでき、
Ｒ０およびＲ００は、各場合において、同じかまたは異なり、それぞれ独立して、Ｈまたは１～１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（ＲｙＲｚ）－または－ＣＦ２ＣＦ２－であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－または－（ＣＨ２）ｎ－（式中、ｎは、２、３または４である）であり、
Ｌは、各場合において、同じかまたは異なり、上記式Ｍで与えられた意味を有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ化のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、
ｘは、０または１である］
から選択される。
【化24-1】
【化24-2】
【化24-3】
【化24-4】
【化24-5】
Ｐ１～Ｐ３は、それぞれ独立して、好ましくは、Ｐについて上記および以下で特定された定義のうちの１つを有する重合性基、より好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１～Ｓｐ３は、それぞれ独立に、単結合または好ましくは、上記および以下で与えられたＳｐの定義のうちの１つを有するスペーサ基、より好ましくは、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－（式中、ｐ１は、１～１２の整数であり、後者の基における隣接する環への結合は、酸素原子を介している）であり、この場合、Ｐ１－Ｓｐ１－、Ｐ２－Ｓｐ２－およびＰ３－Ｓｐ３－基のうちの１つは、Ｒａａであることもでき、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルであり、同アルキルにおいて、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ独立して、酸素原子および／または硫黄原子同士が直接結合しないように、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ０）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられていることもでき、また、同アルキルにおいて、１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１－Ｓｐ１－、より好ましくは、１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ素化アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（この場合、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２つの炭素原子を有し、分岐基は、少なくとも３つの炭素原子を有する）により置き換えられていることもでき、
Ｒ０およびＲ００は、各場合において、同じかまたは異なり、それぞれ独立して、Ｈまたは１～１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（ＲｙＲｚ）－または－ＣＦ２ＣＦ２－であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－または－（ＣＨ２）ｎ－（式中、ｎは、２、３または４である）であり、
Ｌは、各場合において、同じかまたは異なり、上記式Ｍで与えられた意味を有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖で、場合により一フッ化または多フッ化のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、
ｘは、０または１である］
から選択される。
【0117】
適切な重合性化合物は、例えば、表Ｇに列記されている。特に好ましい反応性メソゲンは、実施例１５、１６および２２それぞれに示されているような、式ＲＭ－Ａ、ＲＭ－Ｂ、ＲＭ－Ｃ、ＲＭ－Ｄ、ＲＭ－ＥおよびＲＭ－Ｆで示される化合物である。
【0118】
反応を容易にするために、適切かつ従来から使用されている熱開始剤または光開始剤、例えば、アゾ化合物または有機過酸化物、例えば、Ｌｕｐｅｒｏｘ型開始剤を、該媒体に加えることができる。さらに、重合に適した条件ならびに開始剤の適切な種類および量は、当技術分野において公知であり、文献に記載されている。
【0119】
例えば、ＵＶ光により重合させる場合、ＵＶ照射により分解して、重合反応を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用することができる。アクリレート基またはメタクリレート基を重合させるために、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基を重合させるために、好ましくは、カチオン性光開始剤が使用される。加熱されると分解して重合を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル光開始剤は、例えば、市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１（ＢＡＳＦから入手可能、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンを含有）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ ６９７４（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）である。さらに有用な光開始剤は、α－アミノケトン、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、クマリン、ホスフィンオキシド、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２１００、アシルホスフィン、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９を含む。
【0120】
特定の実施形態では、加えられる重合開始剤、好ましくは、光開始剤は、好ましくは、１種以上のメソゲン重合開始剤、好ましくは、１種以上のメソゲン光開始剤、すなわち、重合を開始させることができ、それ自体が異方性およびメソゲン特性を有する１種以上の反応性化合物を含む。
【0121】
ただし、特に好ましい実施形態によれば、重合開始剤、特に、光開始剤は使用されない。ある場合には、これにより、ＶＨＲを改善し、スイッチング層においてイオンを生成する傾向を低減することができる。
【0122】
良好なＶＨＲを維持し、達成するために、好ましくは、重合の反応生成物中の不純物が最少限に保たれるかまたは実質的に回避される。特に、残留反応種および荷電汚染物質は、適切かつ好ましくは、最少限に保たれる。例えば、ＵＶ重合が行われる場合、好ましい実施形態では、可視スペクトルに近い比較的長い波長を有する光が使用され、好ましくは、３４０ｎｍ～３８０ｎｍ、さらにより好ましくは、３６０ｎｍ～３８０ｎｍの範囲のＵＶ光が有利に使用される。このようにして、ＬＣ媒体成分の望ましくない光分解または分解を回避することができまたは少なくとも最低限にできる。光開始剤が使用される場合、照射波長および光開始剤は、適切に一致させまたは調整することができる。一部の実施形態で好ましい光開始剤が使用されない代替例では、波長範囲は、重合性化合物の少なくとも一部が光反応を受けることができ、それ自体により重合反応を開始させることができ、さらに、ＬＣ媒体の非反応性成分の分解または崩壊を回避することができまたは少なくとも最低限にすることができるように設定することができる。所望の波長範囲の取得および設定は、当技術分野において公知の従来法により、例えば、光学フィルタ、特に、エッジフィルタを使用することにより達成することができる。
【0123】
驚くべきことに、本発明に係る媒体を、該媒体中に上記および以下で説明された１種以上の重合性化合物を提供することにより、ｉｎ ｓｉｔｕでポリマー構造を生成するのに有利に使用することができることが見出された。
【0124】
該媒体中の重合性化合物は、重合後に安定な系が得られるように選択することができる。これは、例えば、さらなる処理工程、例えば、加熱工程において安定であることができる。この場合、良好なＶＨＲを維持することができる。
【0125】
実施形態において、本発明に係る媒体は、さらに、ポリマー成分、特に、ポリマーネットワークを含む。この場合、好ましくは、ポリマー成分は、上記および以下で説明された１種以上の重合性化合物を重合させることにより得られるまたはそれからそれぞれ得ることができる。
【0126】
ポリマー成分の提供は、ＬＣ媒体の１つ以上の状態または相を安定化させるのに有用であることができる。
【0127】
好ましくは、ポリマー成分は、該媒体の全含量に対して１０重量％以下の量で、より好ましくは、５重量％以下の量で、さらにより好ましくは、２．５重量％以下の量で、特に好ましくは、１．２５重量％以下の量で該媒体中に含有される。
【0128】
好ましくは、ポリマー成分は、該媒体の全含量に対して０．１重量％～１０重量％の範囲の量で該媒体中に含有される。
【0129】
本発明に係る媒体、特に、ＣＬＣ媒体において、ポリマー成分は、有利な特性に寄与することができる。例えば、ポリマー成分は、顕著により安定な散乱状態、特に、ポリドメイン状態に寄与することができる。その結果、この散乱状態は、リフレッシュまたは電圧を再印加することなく、より長期間、特に、数日まで維持することができる。さらに、ＣＬＣ媒体において、好ましくは、本発明に従って提供されたポリマー成分は、好ましくは、例えば、均一性および視野角依存性に関して、散乱効率および外観に影響を及ぼすことができる。これにより、斜めの視野角下で生じる場合がある色の影響を顕著に低減することができる。
【0130】
特に好ましい実施形態では、液晶媒体は、ポリマー成分を含む。この場合、ポリマー成分は、反応性メソゲンの重合により得られるポリマーネットワークを含み、反応性メソゲンは、好ましくは、アクリレート基、特に好ましくは、モノアクリレート基、ジアクリレート基またはトリアクリレート基、ビニルエーテル基およびエポキシド基から選択される少なくとも１つの基を含む。本明細書で使用する場合、アクリレート基を含有する化合物は、アクリルモノマー、メタクリルモノマーおよびこのようなモノマーの混合物を含む。
【0131】
重合は、従来法を使用して行うことができる。重合は、１つ以上の工程で行うことができる。特に、重合性化合物の重合は、好ましくは、熱または化学線への暴露により達成される。ここで、化学線への暴露は、ＵＶ光、可視光もしくはＩＲ光等の光による照射、Ｘ線もしくはガンマ線による照射または高エネルギー粒子、例えば、イオンもしくは電子による照射を意味する。好ましい実施形態では、フリーラジカル重合が行われる。
【0132】
重合は、適切な温度で行うことができる。実施形態において、重合は、メソゲン混合物の透明点未満の温度で行われる。ただし、代替的な実施形態では、重合を透明点以上で行うことも可能である。
【0133】
実施形態において、重合は、光照射により、すなわち、光、好ましくは、ＵＶ光で行われる。化学線源として、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用することができる。高いランプ出力を使用すると、硬化時間を短縮することができる。別の可能性のある光照射源は、例えば、ＵＶレーザ、可視レーザまたはＩＲレーザ等のレーザである。
【0134】
好ましい実施形態では、重合は、キラル液晶ホスト混合物に、１種以上の重合性化合物、好ましくは、一反応性化合物および二反応性化合物と適切な光開始剤とを含む混合物を加え、重合性化合物を、例えば、ＵＶ照射への暴露により重合させることにより行われる。
【0135】
好ましくは、重合は、キラル液晶ホスト混合物の所定の状態に維持された電気光学セル中で行われる。好ましい実施形態では、重合、好ましくは、ＵＶ光を使用する重合は、媒体がホメオトロピック状態にあるときに行われ、典型的かつ好ましくは、電界が印加される。
【0136】
該媒体は、好ましくは、０．０１重量％～２５重量％、より好ましくは、０．１重量％～５重量％の量で、さらなる化合物、例えば、１種以上の多色性染料、特に、１種以上の二色性染料および／または他の慣用の適切な添加剤を含有することができる。
【0137】
多色性染料は、好ましくは、二色性染料であり、例えば、アゾ染料、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、ピロメテン染料、マロノニトリル染料、ライレン、特に、ペリレンおよびテリレン、チアジアゾール染料、チエノチアジアゾール染料、ベンゾチアジアゾール、ピロメテンおよびジケトピロロピロールから選択することができる。特に国際公開第２０１４／１８７５２９号に記載されているアゾ化合物、アントラキノン、ベンゾチアジアゾール、特に国際公開第２０１５／０９０４９７号に記載されているジケトピロロピロールおよび特に国際公開第２０１４／０９０３７３号に記載されているリレンが特に好ましい。
【0138】
ただし、好ましくは、透明状態でより高い透過率を提供し、着色されていない外観またはそれぞれ白色の外観を与えることができるスイッチング層は、染料を何ら含まない。
【0139】
さらに、特定の実施形態では、本発明に係るスイッチング層は、光の通過を制御し、調整するために、窓要素内にゲスト－ホストＬＣ媒体を含む別のスイッチング層と組み合わされる。各スイッチング層は、例えば、１つ以上の隣接する基板またはシート、ペインまたはパネルを使用することにより、適切に分離することができる。
【0140】
本発明によれば、本液晶媒体は、該媒体の全含量に対して少なくとも１５重量％、好ましくは、少なくとも２０重量％、より好ましくは、少なくとも２５重量％、さらにより好ましくは、少なくとも３０重量％、特に、少なくとも３５重量％の量で、上記および以下で説明された式Ｉで示される１種以上の化合物を含有する。
【0141】
実施形態において、式Ｉで示される１種以上の化合物は、該媒体の全含量に対して１５重量％～７５重量％、より好ましくは、２０重量％～６５重量％、さらにより好ましくは、２０重量％～５５重量％、特に、２５重量％～５０重量％の範囲の量で該媒体中に含有される。
【0142】
このため、本発明に係る媒体は、式Ｉで示される少なくとも１種の化合物を含む。ただし、多くの場合、式Ｉで示される２種、３種またはそれ以上の化合物が該媒体中に含有されるのが有益であり、好ましくあることができる。
【0143】
好ましくは、式Ｉで定義された基
は、
を指す。
【化25】
【化26】
【0144】
別の実施形態では、式Ｉで定義されたｎは、０を指す。
【0145】
好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物は、式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃで示される化合物、より好ましくは、式ＩａおよびＩｂ
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、１～９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦ、ＣｌおよびＢｒ、好ましくは、ＦおよびＣｌから選択されるハロゲンであり、より好ましくは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【化27】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３および置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、１～９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦ、ＣｌおよびＢｒ、好ましくは、ＦおよびＣｌから選択されるハロゲンであり、より好ましくは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【0146】
式Ｉで示される化合物のフェニレン環が置換されている場合、置換基は、Ｆであり、さらに、末端基Ｒ１およびＲ２は、Ｃｌを含有しないのが特に好ましい。
【0147】
好ましい実施形態では、該媒体中に含まれるＣｌ含有化合物の量は制限され、好ましくは、該媒体の全含量に対して５５重量％以下、より好ましくは、４０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下に制限される。特に好ましい実施形態では、液晶媒体は、Ｃｌ含有化合物を含有しない。
【0148】
したがって、上記および以下で説明された式Ｉで示される化合物からなるＬＣ媒体の成分中のＣｌ含有化合物の量を、該媒体中に含まれる式Ｉで示される化合物の全含量に対して好ましくは、５５重量％以下、より好ましくは、４０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下に制限するのも好ましい。特に好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物は、Ｃｌを含有しない化合物から選択される。
【0149】
さらに、好ましい実施形態では、該媒体に含まれる－Ｃ≡Ｃ－含有化合物、特に、トラン化合物の量は制限され、好ましくは、該媒体の全含量に対して５０重量％以下、より好ましくは、２５重量％以下、さらにより好ましくは、１０重量％以下に制限される。
【0150】
式Ｉに係る環Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのＦ置換基を有するのがさらに特に好ましい。式Ｉに係る環Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１が共に、少なくとも２つのＦ置換基を有するのがさらに特に好ましい。
【0151】
本発明に係る媒体において、ＣＮを含有する化合物の使用は、好ましくかつ望ましくは、好ましくは、７５重量％以下、より好ましくは、５０重量％以下、さらにより好ましくは、２５重量％以下、特に、５重量％以下に制限され、特に好ましい実施形態では、完全に回避される。
【0152】
式Ｉで示される１種以上の化合物に加えて、本発明に係る液晶媒体は、好ましくは、１種以上のさらなるメソゲン化合物を含有する。また、これらのさらなる化合物は、該媒体の好ましい特性、例えば、良好なＶＨＲおよび好ましい安定性に寄与するまたはこれらを維持する観点からも加えられるのが好ましい。
【0153】
実施形態において、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＩ
［式中、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮおよび置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、１～９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＨまたはＦを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【化28】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮおよび置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖アルケニル（ここで、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい）、好ましくは、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、１～９個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２～９個の炭素原子を有するアルケニルを指し、
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、ＨまたはＦを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【0154】
さらなる実施形態では、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＩＩ
［式中、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ３と同様に定義され、Ｌ４およびＬ５は、上記式ＩＩについてのＬ１と同様に定義される］
で示される１種以上の化合物を含む。
【化29】
で示される１種以上の化合物を含む。
【0155】
該媒体は、さらに、上記説明された式ＩＩで示される１種以上の化合物および式ＩＩＩで示された１種以上の化合物を含むのが特に好ましい。
【0156】
好ましくは、本発明に係る液晶媒体は、さらに、式ＩＶ
［式中、
Ｒ７は、置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子、好ましくは、１～７個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルもしくはアルコキシ、２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
ｉは、０、１または２であり、
Ｌ６およびＬ７は、それぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｘ１は、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＮを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【化30】
Ｒ７は、置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３により一置換されているかまたはハロゲンにより一置換もしくは多置換されている、１～１５個の炭素原子、好ましくは、１～７個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルもしくはアルコキシ、２～１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルを指し、１つ以上のＣＨ２基は、各場合において、それぞれ独立して、酸素原子同士が直接結合しないように、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよく、
ｉは、０、１または２であり、
Ｌ６およびＬ７は、それぞれ独立して、ＨまたはＦであり、
Ｘ１は、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＣＮを指す］
で示される１種以上の化合物を含む。
【0157】
式ＩＩで示される化合物は、好ましくは、１重量％～４５重量％、より好ましくは、５重量％～２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【0158】
式ＩＩＩで示される化合物は、好ましくは、１重量％～４５重量％、より好ましくは、５重量％～２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【0159】
式ＩＶで示される化合物は、好ましくは、１重量％～４５重量％、より好ましくは、５重量％～２５重量％の総濃度で該媒体中に使用される。
【0160】
該媒体は、上記および以下で説明された式Ｉで示される１種以上の化合物、式ＩＩで示される１種以上の化合物、式ＩＩＩで示される１種以上の化合物ならびに式ＩＶで示される１種以上の化合物を含むのが特に好ましい。
【0161】
特に好ましい実施形態では、式Ｉで示される１種以上の化合物のうちの１つ以上は、式Ｉ－１およびＩ－２
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、上記式Ｉａについて定義されたとおりであり、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【化31】
Ｒ１およびＲ２は、上記式Ｉａについて定義されたとおりであり、
Ｌは、各出現において、同一または異なって、ＨまたはＦである］
で示される化合物から選択される。
【0162】
場合により、本発明に係る媒体は、物理的特性を調整するために、さらなる液晶化合物を含むことができる。このような化合物は、当分野において公知である。本発明に係る媒体中のこれらの場合によりさらに含まれる液晶化合物の濃度は、好ましくは、０重量％～３０重量％、より好ましくは、０．１重量％～２０重量％、最も好ましくは、１重量％～１５重量％である。
【0163】
好ましくは、本発明に係る媒体は、以下の１種以上の化合物
－ ＰＧＰ－ｎ－ｍ、ＰＧＰ－ｎ－ｍＶ、ＰＧＵ－ｎ－Ｆ、ＰＧＩＧＩ－ｎ－Ｆ、ＧＧＰ－ｎ－Ｆ、ＧＧＰ－ｎ－Ｃｌ、特に、ＧＧＰ－５－Ｃｌ、ＣＰＧＰ－ｎ－ｍ、ＣＰＧＰ－ｎ－ＯＴ、ＣＰＧＵ－ｎ－ＯＴ、ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆおよび／または
－ ＣＰＰ－ｎ－ｍ、ＣＰＧ－ｎ－Ｆ、ＣＧＵ－ｎ－Ｆ、ＢＣＨ．ｎ．Ｆ．Ｆ．Ｆ．、特に、ＢＣＨ．７．Ｆ．Ｆ．Ｆおよび／または
－ ＣＰ－ｎ－ｍ、ＣＰ－ｎ－Ｎおよび／または
－ 式Ｒ－５０１１もしくはＳ－５０１１で示される化合物および／または
－ １種以上の反応性重合性化合物および／または
－ １つ以上の重合開始剤
を含む。ここで、各略語または頭字語の意味および構造は、以下の表に説明され、例示されている。
－ ＰＧＰ－ｎ－ｍ、ＰＧＰ－ｎ－ｍＶ、ＰＧＵ－ｎ－Ｆ、ＰＧＩＧＩ－ｎ－Ｆ、ＧＧＰ－ｎ－Ｆ、ＧＧＰ－ｎ－Ｃｌ、特に、ＧＧＰ－５－Ｃｌ、ＣＰＧＰ－ｎ－ｍ、ＣＰＧＰ－ｎ－ＯＴ、ＣＰＧＵ－ｎ－ＯＴ、ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆおよび／または
－ ＣＰＰ－ｎ－ｍ、ＣＰＧ－ｎ－Ｆ、ＣＧＵ－ｎ－Ｆ、ＢＣＨ．ｎ．Ｆ．Ｆ．Ｆ．、特に、ＢＣＨ．７．Ｆ．Ｆ．Ｆおよび／または
－ ＣＰ－ｎ－ｍ、ＣＰ－ｎ－Ｎおよび／または
－ 式Ｒ－５０１１もしくはＳ－５０１１で示される化合物および／または
－ １種以上の反応性重合性化合物および／または
－ １つ以上の重合開始剤
を含む。ここで、各略語または頭字語の意味および構造は、以下の表に説明され、例示されている。
【0164】
本発明に係る液晶媒体は、さらなる添加剤を通常の濃度で含有することができる。これらのさらなる成分の総濃度は、全混合物に対して０％～１０％、好ましくは、０．１％～６％の範囲にある。使用される個々の化合物の濃度はそれぞれ、好ましくは、０．１％～３％の範囲にある。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本明細書において、液晶成分および液晶媒体の化合物の濃度の値および範囲については考慮されない。このことは、混合物中に場合により使用される二色性染料の濃度にも当てはまり、各化合物、ホスト混合物の成分の濃度が特定される場合には考慮されない。各添加剤の濃度は、常に、最終的にドーピングされた混合物に対して与えられる。
【0165】
本発明に係る液晶媒体は、幾つかの化合物、好ましくは、３～３０、より好ましくは、４～２０、最も好ましくは、４～１６の化合物からなる。これらの化合物は、従来の方法で混合される。原則として、より少量で使用される化合物の必要量は、より多量で使用される化合物に溶解される。温度が、より高い濃度で使用される化合物の透明点を超える場合、溶解プロセスの完了を観察するのは特に容易である。ただし、他の従来の方法により、例えば、いわゆる予備混合物（例えば、化合物の相同または共晶混合物であることができる）を使用してまたはいわゆるマルチボトルシステム（その構成要素は、混合物自体をただちに使用できる）を使用して、該媒体を製造することも可能である。
【0166】
上記され、以下に記載されたメソゲン化合物またはその混合物の多くは市販されている。これらの化合物は公知であるかまたは文献（例えば、標準研究、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］， Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載されているように、それ自体公知の方法により、前記反応について公知でありかつ適切な反応条件下で正確になるように製造することができる。本明細書において、それ自体公知の変形例も使用することができる。ただし、本明細書において、より詳細には言及されていない。本発明に係る媒体は、それ自体従来からある方法で製造される。一般的には、成分同士を、好ましくは、高温で溶解させる。適切な添加剤または物質を加えて、液晶相の誘電異方性、粘度および／または配向を変更することができる。
【0167】
該媒体は、さらに、慣用の添加剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、フリーラジカルスカベンジャー、連鎖移動剤、例えば、チオエーテルおよび／または可塑剤を含むことができる。
【0168】
得られた生成物またはデバイスの均質な外観を、特に、重合またはポリマー安定化後の材料の状態で、特に、比較的大きなサイズを有するデバイス、例えば、大きな窓での使用についてさらに高めるために、巨視的スケール、すなわち、目に見えるスケールで均質な重合に寄与する添加剤を、液晶媒体に加えることが有益である場合がある。したがって、好ましい実施形態では、以下の表Ｅに示された１種以上の安定剤および／または１種以上の界面活性剤、特に、以下の表Ｈに示された１種以上の界面活性化合物を、好ましくは、５ｐｐｍ～１００００ｐｐｍの範囲の濃度で液晶媒体に加える。
【0169】
この点に関して、当技術分野において公知の界面活性剤を使用することができる。同界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、例えば、硫酸塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、スルホン酸塩、リン酸塩およびカルボン酸塩の界面活性剤、カチオン性界面活性剤、例えば、第二級または第三級アミンおよび第四級アンモニウム塩の界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、例えば、例えば、ベタイン、スルタインおよびリン脂質界面活性剤、非イオン性界面活性剤、例えば、長鎖アルコールおよびフェノール、エーテル、エステルまたはアミドの非イオン性界面活性剤、特に、アルキルポリエーテルおよびポリエトキシアルコールを含む。非イオン性界面活性剤を使用するのが好ましい。特に好ましい界面活性剤は、ポリエトキシル化非イオン界面活性剤、オルガノシリコーン、例えば、ポリエーテルシロキサンおよびポリエーテルシロキサンコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン、例えば、ＢＹＫ－３１０（ＢＹＫ）、シリコーンアクリレート、例えば、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２５００（Ｅｖｏｎｉｋ）、ポロキサマーコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドの単位を含むコポリマーならびにフルオロ界面活性剤から選択される。
【0170】
本発明に係る「アルキル」という用語は、好ましくは、１～７個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖アルキル基、特に、直鎖基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２～５個の炭素原子を有する基が概して好ましい。
【0171】
アルコキシは、直鎖または分枝鎖であることができ、好ましくは、直鎖であり、１、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有するため、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシである。
【0172】
本発明に係る「アルケニル」という用語は、好ましくは、２～７個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖アルケニル基、特に、直鎖基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニル、Ｃ５～Ｃ７－４Ｅ－アルケニル、Ｃ６～Ｃ７－５Ｅ－アルケニルおよびＣ７－６Ｅ－アルケニル、特に、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニルおよびＣ５～Ｃ７－４Ｅ－アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ－プロペニル、１Ｅ－ブテニル、１Ｅ－ペンテニル、１Ｅ－ヘキセニル、１Ｅ－ヘプテニル、３－ブテニル、３Ｅ－ペンテニル、３Ｅ－ヘキセニル、３Ｅ－ヘプテニル、４Ｅ－ペンテニル、４Ｚ－ヘキセニル、４Ｅ－ヘキセニル、４Ｚ－ヘプテニル、５－ヘキセニルおよび６－ヘプテニルである。５個以下の炭素原子を有する基が概して好ましい。
【0173】
フッ化アルキルまたはアルコキシは、好ましくは、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦＨ２、ＯＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特に、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特に好ましくは、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈを含む。好ましい実施形態では、フルオロアルキルは、末端フッ素を有する直鎖基、すなわち、フルオロメチル、２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、５－フルオロペンチル、６－フルオロヘキシルおよび７－フルオロヘプチルを包含する。ただし、フッ素の他の位置も除外されない。
【0174】
オキサアルキルは、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ（式中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１～６である）で示される直鎖基を包含する。好ましくは、ｎ＝１であり、ｍは、１～６である。
【0175】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖である２－オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２－（＝エトキシメチル）もしくは３－オキサブチル（＝２－メトキシエチル）、２－、３－もしくは４－オキサペンチル、２－、３－、４－もしくは５－オキサヘキシル、２－、３－、４－、５－もしくは６－オキサヘプチル、２－、３－、４－、５－、６－もしくは７－オキサオクチル、２－、３－、４－、５－、６－、７－もしくは８－オキサノニルまたは２－、３－、４－、５－、６－、７－、８－もしくは９－オキサデシルである。
【0176】
ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌ、特に、Ｆである。
【0177】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が－ＣＨ＝ＣＨ－により置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、直鎖であり、２～１０個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、ビニル、プロパ－１－もしくはプロパ－２－エニル、ブタ－１－、－２－もしくはブタ－３－エニル、ペンタ－１－、－２－、－３－もしくはペンタ－４－エニル、ヘキサ－１－、－２－、－３－、－４－もしくはヘキサ－５－エニル、ヘプタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－もしくはヘプタ－６－エニル、オクタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－もしくはオクタ－７－エニル、ノナ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－もしくはノナ－８－エニル、デカ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－、－８－もしくはデカ－９－エニルである。
【0178】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が－Ｏ－により置き換えられている場合、かつ１つが－ＣＯ－により置き換えられているアルキル基である場合、これらは、好ましくは、隣接している。このため、これらは、アシルオキシ基－ＣＯ－Ｏ－またはオキシカルボニル基－Ｏ－ＣＯ－を含有する。これらは、好ましくは、直鎖であり、２～６個の炭素原子を有する。
【0179】
したがって、それらは、特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２－アセチルオキシエチル、２－プロピオニルオキシエチル、２－ブチリルオキシエチル、３－アセチルオキシプロピル、３－プロピオニルオキシプロピル、４－アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２－（メトキシカルボニル）エチル、２－（エトキシカルボニル）エチル、２－（プロポキシカルボニル）エチル、３－（メトキシカルボニル）プロピル、３－（エトキシカルボニル）プロピルまたは４－（メトキシカルボニル）ブチルである。
【0180】
上記言及された基のうちの１つが、１つのＣＨ２基が非置換または置換－ＣＨ＝ＣＨ－により置き換えられており、隣接しているＣＨ２基がＣＯ、ＣＯ－ＯまたはＯ－ＣＯにより置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、直鎖であり、４～１３個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、アクリロイルオキシメチル、２－アクリロイルオキシエチル、３－アクリロイルオキシプロピル、４－アクリロイルオキシブチル、５－アクリロイルオキシペンチル、６－アクリロイルオキシヘキシル、７－アクリロイルオキシヘプチル、８－アクリロイルオキシオクチル、９－アクリロイルオキシノニル、１０－アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２－メタクリロイルオキシエチル、３－メタクリロイルオキシプロピル、４－メタクリロイルオキシブチル、５－メタクリロイルオキシペンチル、６－メタクリロイルオキシヘキシル、７－メタクリロイルオキシヘプチル、８－メタクリロイルオキシオクチルまたは９－メタクリロイルオキシノニルである。
【0181】
上記言及された基のうちの１つが、ＣＮまたはＣＦ３により一置換されているアルキル基またはアルケニル基である場合、この基は、好ましくは、直鎖である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の位置にある。
【0182】
上記言及された基のうちの１つが、ハロゲンにより少なくとも一置換されているアルキル基またはアルケニル基である場合、この基は、好ましくは、直鎖であり、ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌ、より好ましくは、Ｆである。多置換の場合、ハロゲンは、好ましくは、Ｆである。また、得られる基は、パーフルオロ化基も含む。一置換の場合、フルオロまたはクロロ置換基は、任意の所望の位置にあることができるが、好ましくは、ω位にある。
【0183】
分岐基を含有する化合物は、幾つかの従来の液晶ベース材料におけるより良好な溶解性のために重要である場合がある。ただし、それらが光学的に活性である場合、それらは、キラルドーパントとして特に適している。
【0184】
この種の分岐基は、一般的には、１つ以下の鎖分岐を含有する。好ましい分岐基は、イソプロピル、２－ブチル（＝１－メチルプロピル）、イソブチル（＝２－メチルプロピル）、２－メチルブチル、イソペンチル（＝３－メチルブチル）、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、イソプロポキシ、２－メチルプロポキシ、２－メチルブトキシ、３－メチルブトキシ、２－メチルペントキシ、３－メチルペントキシ、２－エチルヘキソキシ、１－メチルヘキソキシまたは１－メチルヘプトキシである。
【0185】
上記言及された基のうちの１つが、２つ以上のＣＨ２基が－Ｏ－および／または－ＣＯ－Ｏ－により置き換えられているアルキル基である場合、これは、直鎖または分岐鎖であることができる。これは、好ましくは、分岐鎖であり、３～１２個の炭素原子を有する。したがって、これは、特に、ビスカルボキシメチル、２，２－ビスカルボキシエチル、３，３－ビスカルボキシプロピル、４，４－ビスカルボキシブチル、５，５－ビスカルボキシペンチル、６，６－ビスカルボキシヘキシル、７，７－ビスカルボキシヘプチル、８，８－ビスカルボキシオクチル、９，９－ビスカルボキシノニル、１０，１０－ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２－ビス－（メトキシカルボニル）エチル、３，３－ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４－ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５－ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６－ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７－ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８－ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２－ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３－ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４－ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５－ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。
【0186】
本発明の別の態様では、本発明に係る媒体を含む、スイッチング層が提供される。
【0187】
本発明に係るスイッチング層は、好ましくは、０．５μｍ～１００μｍ、より好ましくは、１μｍ～５０μｍ、さらにより好ましくは、２μｍ～２５μｍ、特に、４μｍ～１５μｍの範囲の厚みを有する。
【0188】
２つ以上の層を組み合わせて、例えば、窓要素に提供することも可能である。この場合、該層は、基板または適切なシート、ペインまたはパネルにより分離される。
【0189】
本発明によれば、さらに、本発明に係るスイッチング層を含む、スイッチング素子が提供される。特に、スイッチング層は、２つの基板間に配置される。
【0190】
基板は、好ましくは、ガラスまたはポリマー、特に、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ＣＯＰ（環状オレフィンポリマー）またはＴＡＣ（トリアセチルセルロース）を含むことができる。
【0191】
スイッチング素子は、特に、光学的に透明な状態または透明状態と散乱状態との間でスイッチング層を電気的にスイッチングすることにより、光の通過に影響を及ぼすことができる。
【0192】
本発明に係る光学的に透明な状態において、スイッチング素子は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された、２０％未満、より好ましくは、１５％未満、さらにより好ましくは、１０％未満、特に、５％未満のヘイズを有する。
【0193】
本発明に係る散乱状態において、スイッチング素子は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された、７５％超、より好ましくは、８５％超、さらにより好ましくは、９０％超のヘイズを有する。散乱状態において、本発明に係るスイッチング素子は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された９５％以上のヘイズを有するのが特に好ましい。
【0194】
ヘイズの測定のために、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ製のヘイズメーターを使用することができる。分光光度計を使用することも可能である。
【0195】
本発明に係るスイッチング素子は、好ましくは、ＵＶ光を遮断する１つ以上の層を含む。特に、これは、好ましくは、３５０ｎｍ未満、好ましくは、３６０ｎｍ未満、特に好ましくは、３８０ｎｍ未満に及ぶ波長を有する光の通過を許容しないかまたは非常に小さい割合でしか許容しない１つ以上の層を含む。
【0196】
さらに、本発明は、本発明に係るスイッチング層またはスイッチング素子を含む、窓要素に関する。
【0197】
窓要素は、幾つかの窓用途において、例えば、プライバシーまたはアンチグレアを提供するのに有用であることができる。窓要素は、例えば、スイッチング可能なガラスユニットとして配置することができる。隔離ガラスユニットに組み込むことができる。
【0198】
本発明において、特に、下記実施例において、メソゲン化合物の構造を、頭字語とも呼ばれる略語により示す。これらの頭字語において、化学式を、以下の表Ａ～Ｃを使用して、下記のように省略する。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１、ＣｍＨ２ｍ－１およびＣｌＨ２ｌ－１はそれぞれ、ｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは、１－Ｅ－アルケニルを指す。表Ａに、化合物のコア構造の環要素に使用されるコードを列記する。一方、表Ｂに、連結基を示す。表Ｃに、左側末端基または右側末端基についてのコードの意味を示す。頭字語は、任意の連結基を有する環要素のためのコードと、続けて、第１のハイフンと、左側末端基のためのコードと、第２のハイフンと、右側末端基のためのコードとから構成される。表Ｄに、化合物の例示的な構造を、それらの各略語と共に示す。
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表2】
【表3】
【0199】
ここで、ｎおよびｍはそれぞれ、整数を指し、３つのドット「．．．」は、この表からの他の略語のためのプレースホルダである。
【0200】
下記表に、例示的な構造を、それらの各略語と共に示す。これらは、略語に対する規則の意味を説明するために示されている。それらは、さらに、好ましく使用することができる化合物を表す。
【表4-1】
【表4-2】
【表4-3】
【表4-4】
【表4-5】
【表4-6】
【表4-7】
【表4-8】
【表4-9】
【表4-10】
【表4-11】
【表4-12】
【表4-13】
【表4-14】
【表4-15】
【表4-16】
【表4-17】
【表4-18】
【表4-19】
【0201】
ここで、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは、それぞれ独立して、１～７を指す。
【0202】
下記表に、本発明に係る媒体に安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
【0203】
表Ｅ
表Ｅに、本発明に係るＬＣ媒体に加えることができる可能性のある安定剤を示す。ここで、ｎは、１～１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を指す。末端メチル基は示していない。
表Ｅに、本発明に係るＬＣ媒体に加えることができる可能性のある安定剤を示す。ここで、ｎは、１～１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を指す。末端メチル基は示していない。
【表5-1】
【表5-2】
【表5-3】
【表5-4】
【表5-5】
【表5-6】
【0204】
ＬＣ媒体は、好ましくは、０～１０重量％、特に、１ｐｐｍ～５重量％、特に好ましくは、１ｐｐｍ～１重量％の安定剤を含む。
【0205】
以下の表Ｆに、本発明に係るメソゲン媒体中にキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
【表6-1】
【表6-2】
【表6-3】
【表6-4】
【0206】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｆに示された化合物から選択される１種以上の化合物を含む。
【0207】
本発明に係るメソゲン媒体は、好ましくは、上記表Ｄ～Ｆに示された化合物から選択される２種以上、好ましくは、４種以上の化合物を含む。
【0208】
実施形態において、本発明に係るＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｄに示された３種以上、より好ましくは、５種以上の化合物を含む。
【0209】
表Ｇ
表Ｇに、本発明に係るＬＣ媒体に、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用することができる例示的な化合物をまとめる。好ましくは、重合のために、開始剤または２種以上の開始剤の混合物が加えられる。開始剤または開始剤混合物は、好ましくは、混合物に対して０．００１重量％～２重量％の量で加えられる。適切な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（ＢＡＳＦ製）である。
表Ｇに、本発明に係るＬＣ媒体に、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用することができる例示的な化合物をまとめる。好ましくは、重合のために、開始剤または２種以上の開始剤の混合物が加えられる。開始剤または開始剤混合物は、好ましくは、混合物に対して０．００１重量％～２重量％の量で加えられる。適切な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（ＢＡＳＦ製）である。
【表7-1】
【表7-2】
【表7-3】
【表7-4】
【表7-5】
【表7-6】
【表7-7】
【表7-8】
【表7-9】
【表7-10】
【表7-11】
【表7-12】
【表7-13】
【表7-14】
【表7-15】
【表7-16】
【表7-17】
【表7-18】
【0210】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｇからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【0211】
本発明に係る液晶媒体は、表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは、４種以上、より好ましくは、６種以上、さらにより好ましくは、７種以上、特に好ましくは、８種以上の化合物、好ましくは、表Ｄの式の群から選択される３種以上の異なる式で示される化合物を含む。該媒体は、さらに、表Ｅの式の群から選択される１種、２種またはそれ以上の化合物を含有するのが特に好ましい。さらにより好ましくは、該媒体は、さらに、表Ｇの式の群から選択される１種、２種またはそれ以上の化合物を含有する。
【0212】
以下の表Ｈに、本発明に係るメソゲン媒体中のさらなるまたは代替的な添加剤として好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
【表8-1】
【表8-2】
【表8-3】
【表8-4】
【表8-5】
【表8-6】
【表8-7】
【表8-8】
【表8-9】
【表8-10】
【表8-11】
【表8-12】
【表8-13】
【表8-14】
【表8-15】
【表8-16】
【表8-17】
【表8-18】
【表8-19】
【表8-20】
【表8-21】
【表8-22】
【表8-23】
【0213】
ここで、Ｒａは、アンカー基、好ましくは、式
［式中、
Ｒ２２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＨ２ＣＨ２－ｔｅｒｔ－ブチルまたはｎ－ペンチル、好ましくは、Ｈである］
で示される基を指し、
Ｒ１は、１～８個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、好ましくは、Ｃ２Ｈ５、ｎ－Ｃ３Ｈ７、ｎ－Ｃ４Ｈ９、ｎ－Ｃ５Ｈ１１、ｎ－Ｃ６Ｈ１３またはｎ－Ｃ７Ｈ１５、最も好ましくは、ｎ－Ｃ５Ｈ１１を指す。
【化32】
Ｒ２２は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ＣＨ２ＣＨ２－ｔｅｒｔ－ブチルまたはｎ－ペンチル、好ましくは、Ｈである］
で示される基を指し、
Ｒ１は、１～８個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、好ましくは、Ｃ２Ｈ５、ｎ－Ｃ３Ｈ７、ｎ－Ｃ４Ｈ９、ｎ－Ｃ５Ｈ１１、ｎ－Ｃ６Ｈ１３またはｎ－Ｃ７Ｈ１５、最も好ましくは、ｎ－Ｃ５Ｈ１１を指す。
【0214】
下記実施例は、本発明の単なる例示であり、それらは、決して本発明の範囲を限定するものとみなされるべきではない。本開示に照らして、実施例およびその改変または他の等価物は、当業者に明らかになるであろう。
【0215】
ただし、下記に示された物理的特性および組成は、どの特性を達成することができ、どの範囲でそれらを改変することができるかを例証する。特に、好ましく達成することができる種々の特性の組み合わせは、このように明確に定義される。
【0216】
実施例
液晶混合物および複合系を、下記に与えられた組成および特性で実現する。それらの特性と光学的性能を調査する。
液晶混合物および複合系を、下記に与えられた組成および特性で実現する。それらの特性と光学的性能を調査する。
【0217】
比較例１
比較液晶ベース混合物ＣＢ－１を製造する。同ＣＢ－１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
比較液晶ベース混合物ＣＢ－１を製造する。同ＣＢ－１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表9】
【0218】
比較コレステリック混合物ＣＣ－１を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を０．９μｍのピッチが得られるように、比較ベース混合物ＣＢ－１に加えることにより製造する。ここで、ＣＣ－１は、９９．０８％の混合物ＣＢ－１および０．９２％のＲ－５０１１を含有する。
【0219】
比較例２
比較液晶ベース混合物ＣＢ－２を製造する。同ＣＢ－２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
比較液晶ベース混合物ＣＢ－２を製造する。同ＣＢ－２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表10】
【0220】
比較コレステリック混合物ＣＣ－２を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、比較ベース混合物ＣＢ－２に加えることにより製造する。ここで、ＣＣ－２は、９９．５７％の混合物ＣＢ－２および０．４３％のＲ－５０１１を含有する。
【0221】
比較例３
比較液晶ベース混合物ＣＢ－３を製造する。同ＣＢ－３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
比較液晶ベース混合物ＣＢ－３を製造する。同ＣＢ－３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表11】
【0222】
比較コレステリック混合物ＣＣ－３を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、比較ベース混合物ＣＢ－３に加えることにより製造する。ここで、ＣＣ－３は、９９．４６％の混合物ＣＢ－３および０．５４％のＲ－５０１１を含有する。
【0223】
比較例４
比較液晶ベース混合物ＣＢ－４を製造する。同ＣＢ－４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
比較液晶ベース混合物ＣＢ－４を製造する。同ＣＢ－４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表12】
【0224】
比較コレステリック混合物ＣＣ－４を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、比較ベース混合物ＣＢ－４に加えることにより製造する。ここで、ＣＣ－４は、９９．６２％の混合物ＣＢ－４および０．３８％のＲ－５０１１を含有する。
【0225】
各比較コレステリック混合物について、ＶＨＲをそれぞれ測定する。さらに、比較コレステリック混合物については、上記されたＮＩＲ分光法を使用し、２０℃での選択反射極大波長λｍａｘを測定することにより、ピッチを確認する。
【0226】
該混合物を、配向層（Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製の反平行ラビングポリイミドＡＬ－１０５４）を備えた電気光学セルに入れる。ＬＣ混合物は、２３．２μｍの層厚を有する。散乱状態における各セルのヘイズを、分光光度計（Ｌａｍｂｄａ １０５０、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）および１５０ｍｍのＵｌｂｒｉｃｈｔ球を使用し、ＡＳＴＭ １００３－９２に従って測定する。
【0227】
下記表に、得られた結果を示す。
【表13】
【0228】
実施例１
液晶ベース混合物Ｂ－１を製造する。同Ｂ－１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１を製造する。同Ｂ－１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表14-1】
【表14-2】
【0229】
コレステリック混合物Ｃ－１を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－１は、９９．６５％の混合物Ｂ－１および０．３５％のＲ－５０１１を含有する。
【0230】
ＶＨＲ、ピッチおよびヘイズを、上記比較例について記載されたように決定し、以下の値を得る。
【0231】
ＶＨＲ：９０％、ピッチ：２μｍ、曇り状態のための電圧：７Ｖ、ヘイズ：６２％。
【0232】
該混合物は、低温で長い貯蔵寿命を示す。貯蔵寿命を、各サンプルを各温度で保存し、目に見える結晶化または分解が起こらない期間を決定することにより決定する。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表15】
【0233】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0234】
実施例２
液晶ベース混合物Ｂ－２を製造する。同Ｂ－２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－２を製造する。同Ｂ－２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表16】
【0235】
コレステリック混合物Ｃ－２を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－２に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－２は、９９．５４％の混合物Ｂ－２および０．４６％のＲ－５０１１を含有する。
【0236】
ピッチおよびヘイズを、上記比較例について記載されたように決定し、以下の値を得る。
【0237】
ピッチ：２μｍ、曇り状態のための電圧：２１Ｖ、ヘイズ：７３％。
【0238】
該混合物は、－２０℃およびセルに入れられた場合により低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表17】
【0239】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0240】
実施例３
液晶ベース混合物Ｂ－３を製造する。同Ｂ－３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－３を製造する。同Ｂ－３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表18】
【0241】
コレステリック混合物Ｃ－３を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－３に加えることにより製造する。
【0242】
該混合物は、－２０℃および－３０℃ならびにセルに入れられた場合より低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表19】
【0243】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0244】
実施例４
液晶ベース混合物Ｂ－４を製造する。同Ｂ－４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－４を製造する。同Ｂ－４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表20】
【0245】
コレステリック混合物Ｃ－４を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－４に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－４は、９９．６５％の混合物Ｂ－４および０．３５％のＲ－５０１１を含有する。
【0246】
該混合物は、低温で長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表21】
【0247】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0248】
実施例５
液晶ベース混合物Ｂ－５を製造する。同Ｂ－５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－５を製造する。同Ｂ－５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表22-1】
【表22-2】
【0249】
コレステリック混合物Ｃ－５を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－５に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－５は、９９．６２％の混合物Ｂ－５および０．３８％のＲ－５０１１を含有する。
【0250】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0251】
実施例６
液晶ベース混合物Ｂ－６を製造する。同Ｂ－６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－６を製造する。同Ｂ－６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表23】
【0252】
コレステリック混合物Ｃ－６を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－６に加えることにより製造する。
【0253】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0254】
実施例７
液晶ベース混合物Ｂ－７を製造する。同Ｂ－６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－７を製造する。同Ｂ－６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表24】
【0255】
コレステリック混合物Ｃ－７を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－７に加えることにより製造する。
【0256】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0257】
実施例８
液晶ベース混合物Ｂ－８を製造する。同Ｂ－８は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－８を製造する。同Ｂ－８は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表25】
【0258】
コレステリック混合物Ｃ－８を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－８に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－８は、９９．５１％の混合物Ｂ－８および０．４９％のＲ－５０１１を含有する。
【0259】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0260】
実施例９
液晶ベース混合物Ｂ－９を製造する。同Ｂ－９は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－９を製造する。同Ｂ－９は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表26】
【0261】
コレステリック混合物Ｃ－９を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－９に加えることにより製造する。
【0262】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0263】
実施例１０
液晶ベース混合物Ｂ－１０を製造する。同Ｂ－１０は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１０を製造する。同Ｂ－１０は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表27-1】
【表27-2】
【0264】
コレステリック混合物Ｃ－１０を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１０に加えることにより製造する。ここで、Ｃ－１０は、９９．７１％の混合物Ｂ－１０および０．２９％のＲ－５０１１を含有する。
【0265】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0266】
実施例１１
液晶ベース混合物Ｂ－１１を製造する。同Ｂ－１１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１１を製造する。同Ｂ－１１は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表28】
【0267】
コレステリック混合物Ｃ－１１を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１１に加えることにより製造する。
【0268】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0269】
実施例１２
液晶ベース混合物Ｂ－１２を製造する。同Ｂ－１２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１２を製造する。同Ｂ－１２は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表29】
【0270】
コレステリック混合物Ｃ－１２を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１２に加えることにより製造する。
【0271】
該混合物は、－２０℃およびセルに入れられた場合より低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表30】
【0272】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0273】
実施例１３
液晶ベース混合物Ｂ－１３を製造する。同Ｂ－１３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１３を製造する。同Ｂ－１３は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表31】
【0274】
コレステリック混合物Ｃ－１３を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１３に加えることにより製造する。
【0275】
該混合物は、－２０℃およびセルに入れられた場合より低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表32】
【0276】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0277】
実施例１４
液晶ベース混合物Ｂ－１４を製造する。同Ｂ－１４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－１４を製造する。同Ｂ－１４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成および特性を有する。
【表33】
【0278】
コレステリック混合物Ｃ－１４を、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なキラルドーパントＲ－５０１１を２μｍのピッチが得られるように、ベース混合物Ｂ－１４に加えることにより製造する。
【0279】
該混合物は、－２０℃および－３０℃ならびにセルに入れられた場合より低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表34】
【0280】
該混合物は、好ましい電気光学性能および安定性を示す。
【0281】
実施例１５
コレステリック混合物Ｃ－１５を、９７．０１％の上記実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、１．２５％の式ＲＭ－Ａ
で示される化合物と、０．６２％の式ＲＭ－Ｂ
で示される化合物と、０．６２％の式ＲＭ－Ｃ
で示される化合物と、Ｃｉｂａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手可能な、０．０８％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（以下、ＩＲＧ－６５１と省略）
とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－１５を、９７．０１％の上記実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、１．２５％の式ＲＭ－Ａ
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【0282】
得られた混合物Ｃ－１５のピッチは、１．８４μｍである。
【0283】
混合物Ｃ－１５を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有し、セルギャップが２５μｍであるガラス基板を有する試験セルに充填する。
【0284】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0285】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９７．９％のヘイズ値を得る。透明状態では、５．４％のヘイズ値を得る。
【0286】
実施例１６
コレステリック混合物Ｃ－１６を、９８．２８％の実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の式ＲＭ－Ｄ
で示される化合物と、０．６３％の式ＲＭ－Ｅ
で示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－１６を、９８．２８％の実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の式ＲＭ－Ｄ
【化37】
【化38】
【0287】
得られた混合物Ｃ－１６のピッチは、１．８４μｍである。
【0288】
混合物Ｃ－１６を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0289】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0290】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９８％のヘイズ値を得る。透明状態では、４％のヘイズ値を得る。
【0291】
実施例１７
コレステリック混合物Ｃ－１７を、９８．２８％の実施例１２に記載された混合物Ｂ－１２と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－１７を、９８．２８％の実施例１２に記載された混合物Ｂ－１２と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
【0292】
得られた混合物Ｃ－１７のピッチは、１．８４μｍである。
【0293】
混合物Ｃ－１７を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0294】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0295】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９４．４％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．３％のヘイズ値を得る。
【0296】
実施例１８
コレステリック混合物Ｃ－１８を、９８．２８％の実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－１８を、９８．２８％の実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
【0297】
得られた混合物Ｃ－１８のピッチは、１．８４μｍである。
【0298】
混合物Ｃ－１８を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0299】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0300】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．６％のヘイズ値を得る。
【0301】
実施例１９
コレステリック混合物Ｃ－１９を、９８．２８％の実施例１４に記載された混合物Ｂ－１４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－１９を、９８．２８％の実施例１４に記載された混合物Ｂ－１４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
【0302】
得られた混合物Ｃ－１９のピッチは、１．８４μｍである。
【0303】
混合物Ｃ－１９を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0304】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0305】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９６．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、３．３％のヘイズ値を得る。
【0306】
実施例２０
コレステリック混合物Ｃ－２０を、９８．２８％の実施例１３に記載された混合物Ｂ－１３と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２０を、９８．２８％の実施例１３に記載された混合物Ｂ－１３と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．４２％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｄで示される化合物と、０．６３％の上記実施例１６で示された式ＲＭ－Ｅで示される化合物と、０．０４％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
【0307】
得られた混合物Ｃ－２０のピッチは、１．８４μｍである。
【0308】
混合物Ｃ－２０を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0309】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0310】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９６．７％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．５％のヘイズ値を得る。
【0311】
実施例２１
コレステリック混合物Ｃ－２１を、９１．１２％の上記実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、６．４９％のキラルドーパントＣＢ１５と、２．３７％のエチレングリコールジメタクリレートと、０．０２％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２１を、９１．１２％の上記実施例１に記載された混合物Ｂ－１と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、６．４９％のキラルドーパントＣＢ１５と、２．３７％のエチレングリコールジメタクリレートと、０．０２％のＩＲＧ－６５１とを混合することにより製造する。
【0312】
混合物Ｃ－２１を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２５μｍである試験セルに充填する。
【0313】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0314】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．１％のヘイズ値を得る。透明状態では、４．３％のヘイズ値を得る。
【0315】
実施例２２
コレステリック混合物Ｃ－２２を、９８．６１％の上記実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の式ＲＭ－Ｆ
で示される化合物とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２２を、９８．６１％の上記実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の式ＲＭ－Ｆ
【化39】
【0316】
光開始剤を加えない。得られた混合物Ｃ－２２のピッチは、１．１μｍである。
【0317】
混合物Ｃ－２２を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが１５μｍである試験セルに充填する。
【0318】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0319】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５％のヘイズ値を得る。透明状態では、２．１％のヘイズ値を得る。
【0320】
実施例２３
コレステリック混合物Ｃ－２３を、９８．６８％の上記実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．５７％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２３を、９８．６８％の上記実施例４に記載された混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．５７％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0321】
光開始剤を加えない。得られた混合物Ｃ－２３のピッチは、１．２４μｍである。
【0322】
混合物Ｃ－２３を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが１８μｍである試験セルに充填する。
【0323】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0324】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９７％のヘイズ値を得る。透明状態では、３．５％のヘイズ値を得る。
【0325】
実施例２４
液晶ベース混合物Ｂ－２４を製造する。同Ｂ－２４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－２４を製造する。同Ｂ－２４は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
【表35】
【0326】
コレステリック混合物Ｃ－２４を、９８．６１％の混合物Ｂ－２４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．６４％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0327】
混合物Ｃ－２４を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２０μｍである試験セルに充填する。
【0328】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0329】
重合後、ヘイズを測定する。
【0330】
実施例２５
液晶ベース混合物Ｂ－２５を製造する。同Ｂ－２５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－２５を製造する。同Ｂ－２５は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
【表36】
【0331】
該混合物は、－２０℃および－３０℃ならびにセルに入れられた場合より低温でも長い貯蔵寿命を示す。下記表に、決定された貯蔵寿命値を示す。
【表37】
【0332】
コレステリック混合物Ｃ－２５を、９８．８８４％の混合物Ｂ－２５と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３６６％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0333】
混合物Ｃ－２５を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２２．５μｍである試験セルに充填する。
【0334】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0335】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９４．９％のヘイズ値を得る。透明状態では、６．７％のヘイズ値を得る。
【0336】
２５ｍｍ×３０ｍｍの試験セルは、３１．５Ｖで完全にスイッチングされる。
【0337】
実施例２６
液晶ベース混合物Ｂ－２６を製造する。同Ｂ－２６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
液晶ベース混合物Ｂ－２６を製造する。同Ｂ－２６は、その一般的な物理的特性に関して特性決定され、下記表に示された組成を有する。
【表38】
【0338】
コレステリック混合物Ｃ－２６を、９８．８８４％の混合物Ｂ－２６と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３６６％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0339】
混合物Ｃ－２６を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２２．５μｍである試験セルに充填する。
【0340】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0341】
重合後、ヘイズを測定する。
【0342】
２５ｍｍ×３０ｍｍの試験セルは、３０．０Ｖで完全にスイッチングされる。
【0343】
実施例２７
コレステリック混合物Ｃ－２７を、９８．８９％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３６％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２７を、９８．８９％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３６％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0344】
混合物Ｃ－２７を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２２．５μｍである試験セルに充填する。
【0345】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0346】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．４％のヘイズ値を得る。透明状態では、５．５％のヘイズ値を得る。
【0347】
２５ｍｍ×３０ｍｍの試験セルは、２９．０Ｖで完全にスイッチングされる。
【0348】
実施例２８
コレステリック混合物Ｃ－２８を、９８．９２％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３３％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２８を、９８．９２％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３３％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0349】
混合物Ｃ－２８を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２２．５μｍである試験セルに充填する。
【0350】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0351】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９５．０％のヘイズ値を得る。透明状態では、５．２％のヘイズ値を得る。
【0352】
２５ｍｍ×３０ｍｍの試験セルは、２６．０Ｖで完全にスイッチングされる。
【0353】
実施例２９
コレステリック混合物Ｃ－２９を、９８．９５％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３０％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
コレステリック混合物Ｃ－２９を、９８．９５％の混合物Ｂ－４と、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、０．３０％のキラルドーパントＲ－５０１１と、０．７５％の上記実施例２２で示された式ＲＭ－Ｆで示される化合物とを混合することにより製造する。
【0354】
混合物Ｃ－２９を、ＩＴＯ電極およびポリイミド配向層（ＡＬ－１０５４、Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ製、平面、ＴＮ）を有するガラス基板を有し、セルギャップが２２．５μｍである試験セルに充填する。
【0355】
その後、重合を、方形波電圧（７０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加しながら、ＵＶ光（ＵＶＡＣＵＢＥ ２０００、Ｈｏｅｎｌｅ、光強度９ｍＷ／ｃｍ２、３４０ｎｍのカットオフフィルタ）で試験セルを１０分間照射することにより行う。
【0356】
重合後、ヘイズを測定する。散乱（曇り）状態では、９４．４％のヘイズ値を得る。透明状態では、５．５％のヘイズ値を得る。
【0357】
２５ｍｍ×３０ｍｍの試験セルは、２４．２Ｖで完全にスイッチングされる。