特許 7308040 無機多孔質体よりなる油吸着剤、及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-07-05

(45)【発行日】2023-07-13

(54)【発明の名称】無機多孔質体よりなる油吸着剤、及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B01J 20/30 20060101AFI20230706BHJP

   B01J 20/28 20060101ALI20230706BHJP

   B01J 20/14 20060101ALI20230706BHJP

   B01J 20/12 20060101ALI20230706BHJP

   C02F 1/28 20230101ALI20230706BHJP

   C02F 1/40 20230101ALI20230706BHJP

【ＦＩ】

B01J20/30

B01J20/28 Z

B01J20/14

B01J20/12 A

B01J20/12 B

C02F1/28 N

C02F1/40 E

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2019015076

(22)【出願日】2019-01-31

(65)【公開番号】P2020104090

(43)【公開日】2020-07-09

【審査請求日】2021-11-16

(31)【優先権主張番号】P 2018242060

(32)【優先日】2018-12-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004466

【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】504313228

【氏名又は名称】ダイヤアクアソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100110663

【弁理士】

【氏名又は名称】杉山 共永

(72)【発明者】

【氏名】阿部 久起

(72)【発明者】

【氏名】徳丸 隆之

【審査官】塩谷 領大

(56)【参考文献】

【文献】米国特許第０４３２５８４６（ＵＳ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０１４７６５５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０３１８７５１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｊ ２０／００－２０／２８

Ｂ０１Ｊ ２０／３０－２０／３４

Ｃ０２Ｆ １／２８

Ｃ０２Ｆ １／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリコーンオイルを無機多孔質体に対し０．３質量％以上１０質量％以下塗布又は含侵させた後、前記シリコーンオイルを塗布又は含侵した無機多孔質体を、１９０℃以上４５０℃以下に加熱する工程を含む、油吸着剤の製造方法であって、
前記無機多孔質体が、パーライト、珪藻土、及び焼成珪藻土からなる群より選択される一種以上であり、
前記シリコーンオイルを塗布又は含侵させる量が、０．７７～４．５０質量％であり、前記加熱する温度が、２３０～２８０℃である、前記製造方法。

【請求項2】

前記無機多孔質体が、珪藻土又は焼成珪藻土である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項3】

前記シリコーンオイルの２５℃での動粘度が、１０ｍｍ^２／ｓ～５０００ｍｍ^２／ｓである、請求項１または２に記載の製造方法。

【請求項4】

前記シリコーンオイルが、ジメチルシリコーンオイルまたはメチルフェニルシリコーン オイルを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。

【請求項5】

前記油吸着剤が、消火剤として使用される、請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は各種漏洩油等の油／水混合系から、油分のみを選択的に吸着する新規な油吸着剤、及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、各種の、溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、灯油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の化学物質により河川、海、土壌、地下水等が汚染される頻度が増加しており、大きな社会問題となっている。これらの物質は一般的に水への溶解度が小さく、水や土壌と分離した形や、或いは水に分散した形で、水上、水中、土壌表面、土壌中、地下水中等に存在している。これらの物質を環境中から除去するため、種々の吸着法や吸着剤が提案されている。

【0003】

一般に油／水混合系では比重差、油分の疎水性から油分が水面に浮いた状態で存在する。その為、本目的の吸着剤には、かさ比重が１未満であることが求められる。この様な油吸着剤としては、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維、天然セルロース系などに代表される有機系吸着剤、親油性多孔質炭化物、パーライト、珪藻土に代表される無機系吸着剤が知られている。

【0004】

特許文献１は、コーヒー豆の絞り滓を焼成して炭化させたかさ比重が水より小さい炭化物が開示されているが、撥水性が十分ではなく、徐々に水面から沈む為、水面に浮いた油分を効率的に吸着できない問題があった。

【0005】

特許文献２は、パーライトに水性メチルシロキサン乳濁液を吹きつけた水浮上油吸収用パーライトが開示されているが、あらかじめ水１ｌにつきメチルシロキサン約５０－２００ｃｍ^３を乳濁させた水性メチルシロキサン乳濁液を準備する必要があった。さらに、一般的には水とメチルシロキサンの乳濁液を製造する場合、実用的には界面活性剤を併用する必要があると考えられ、油分のみを選択的に吸着する機能を損なう恐れがあった。

【0006】

特許文献３は、黒曜石パーライトを１０００℃近くで加熱し体積膨張させたものに、疎水性シリカ粉を接着した油吸着材が開示されている。しかし、高温での処理が必要であり、基材が比較的高価な黒曜石パーライトに限定されること、バインダー使用する点で製造コストの面において改善の余地があると考えられた。

【0007】

特許文献４は、珪藻土由来の鉱物にリン脂質を付着させた油吸着剤である。各種の溶剤、農薬・防腐剤等の化学薬品類、原油、重油、軽油、潤滑油等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を容易に吸着できるが、撥水性が十分ではなく、同時に水も吸着するため徐々に沈降し、水面に浮いた油を効率的に吸着できない問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特開平１０－９９８５１号

【文献】特公昭４３－１３１３３号

【文献】特開２０００－１７０１４５号

【文献】特開２００８－５５３１９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の目的は、水が共存していても水を吸着することなく、各種溶剤、原油、重油、軽油、灯油、潤滑油、ガソリン等の石油及び石油製品類等の汚染化学物質を、水が共存する系でも容易にかつ低コストで、安全に環境にやさしく取り除く事が可能な油吸着剤、及びその製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、本課題の解決について鋭意検討した結果、無機多孔質体にシリコーンオイルを塗布した後、焼成する方法を見出し本発明に到達した。

【0011】

即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞
シリコーンオイルを無機多孔質体に対し０．１質量％以上塗布又は含侵させた後、
前記シリコーンオイルが塗布又は含侵した無機多孔質体を、１５０℃以上に加熱することによって製造される、油吸着剤。
＜２＞
前記無機多孔質体が、パーライト、珪藻土、焼成珪藻土からなる群のうち、いずれか一種以上である、＜１＞に記載の油吸着剤。
＜３＞
前記無機多孔質体が、珪藻土又は焼成珪藻土である、＜１＞又は＜２＞のいずれかに記載の油吸着剤。
＜４＞
前記シリコ－ンオイルの２５℃での動粘度が、１０ｍｍ^２／ｓ～５０００ｍｍ^２／ｓである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の油吸着剤。
＜５＞
前記シリコ－ンオイルが、ジメチルシリコーンオイルまたはメチルフェニルシリコーンオイルを含む、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の油吸着剤。
＜６＞
前記＜１＞～＜５＞のいずれ一項に記載の油吸着剤であって、消火剤として使用することを特徴とする、油吸着剤。
＜７＞
＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の油吸着剤の製造方法であって、
前記シリコーンオイルを前記無機多孔質体に対し０．１質量％以上塗布又は含侵させた後、
前記シリコーンオイルを塗布又は含侵した無機多孔質体を、１５０℃以上に加熱する、油吸着剤の製造方法。
＜８＞
前記シリコーンオイルを前記無機多孔質体に対し０．３質量％以上１０質量％以下塗布又は含侵させた後、
前記シリコーンオイルを塗布又は含侵した無機多孔質体を、１９０℃以上４５０℃以下に加熱する、＜７＞に記載の製造方法。

【発明の効果】

【0012】

本願記載の油吸着剤により、各種溶剤、原油、重油、軽油、灯油、潤滑油、ガソリン等の汚染化学物質を、水が共存する系に於いても容易にかつ低コストで、安全に環境にやさしく取り除く事が可能になる。即ち、本願の油吸着剤は、上述した汚染化学物質を容易に吸着でき、水が存在しても油だけを選択的に完全に吸着できる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本願に記載の油吸着剤は、シリコーンオイルを無機多孔質体に対し０．１質量％以上塗布又は含侵させた後、前記シリコーンオイルが塗布又は含侵した無機多孔質体を、１５０℃以上に加熱することによって製造される油吸着剤である。

【0014】

前記無機多孔質体は、水面に浮いた状態の油分を吸着除去する目的から、かさ比重が１未満であることが好ましく、さらに０．３以上０．９以下であることがより好ましい。このような無機多孔質体として、具体的には、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸等のクレー系、非晶質シリカ、ゼオライト、カオリン、軽石、火山灰シラス（白砂、白州）、パーライト、モンモリロナイト、珪藻土、珪藻土を高温で焼成し結晶質シリカとした焼成珪藻土等が挙げられる。なかでも、パーライト、珪藻土、焼成珪藻土からなる群のうち、いずれか一種以上であることが更に好ましく、珪藻土または焼成珪藻土であることが特に好ましい。尚、本願の無機多孔質体は、内部が空で外側が殻である構造を有する中空セラミック粒とは異なり、この様な中空セラミック粒は含まない。
前記無機多孔質体の形状は、板状、ブロック状、シート状、粒状等どのような形状であってもよいが、ハンドリングが容易になり、水面に浮いた状態の油分を吸着除去し易くできる観点から、粒状であることがより好ましく、粒は円柱状であることがさらに好ましい。前記無機多孔質体の粒の形状が円柱状である場合、直径が０．１ｍｍ以上、高さが３ｍｍ以上の円柱状であることが好ましく、直径が１ｍｍ以上５ｍｍ以下、高さが５ｍｍ以上１０ｍｍ以下の円柱状であることがより好ましい。ここで円柱の直径と高さは、ノギス又は定規によって測定した値である。

【0015】

一般にシリコーンオイルとしては、２５℃での動粘度が１ｍｍ^２／ｓを下回るものから、１００万ｍｍ^２／ｓ程度の物までが知られているが、塗布作業でのハンドリング等を考慮すると、本願のシリコ－ンオイルの２５℃での動粘度は、１０ｍｍ^２／ｓ～５０００ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、２０ｍｍ^２／ｓ～１０００ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイルであることがより好ましく、１００ｍｍ^２／ｓ～１０００ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイルであることが更に好ましい。このようなシリコーンオイルとして、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーが好ましい。具体的には、ジメチルシリコ－ンオイル、メチルフェニルシリコ－ンオイル、メチルハイドロジェンシリコ－ンオイルや、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種有機基を導入した変性シリコーンオイル等が挙げられる。中でも、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコ－ンオイルがより好ましく、調達の容易性の観点から、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルが特に好ましい。

【0016】

上述の通り、本願の油吸着剤は、シリコ－ンオイルを無機多孔質体に対し０．１質量％以上塗布又は含侵させる。即ち、無機多孔質体に対するシリコーンオイルの塗布又は含侵量は、シリコ－ンオイル１００質量部に対し、無機多孔質体を０．１質量部以上である。好ましくはシリコ－ンオイルを無機多孔質体に対し０．３％質量以上塗布又は含侵させる。シリコ－ンオイルを無機多孔質体に対し０．１質量％未満塗布又は含侵させた場合、シリコーンオイルの塗布又は含侵量が十分でなく、水中に長期間放置した場合、撥水性が弱く、水分を吸着し、油分を吸着除去することなく沈んでしまう。また、シリコ－ンオイルを無機多孔質体に対し１０質量％以下塗布又は含侵させることが好ましい。シリコ－ンオイルを無機多孔質体に対し０．１％質量以上１０質量％以下塗布又は含侵する場合、十分な撥水性が確保される上に、余剰のシリコーンオイルが発生せずコスト面で優位となり、環境にも優しい。

【0017】

シリコーンオイルを無機多孔質体に塗布又は含侵する方法としては、無機多孔質体を一定時間シリコーンオイルに浸漬する、シリコーンオイルを無機多孔質体に塗布する方法等が挙げられる。無機多孔質体の表面および内部へ塗布又は含侵できればいずれの方法でも良い。例えば刷毛などを用いて塗布する方法、スプレーガンにより塗布する方法などが挙げられる。効率よくシリコーンオイルを無機多孔質体に塗布又は含侵するために、所定量の無機多孔質体を混合機にいれ、撹拌しながらこれにシリコーンオイルをスプレーして塗布する方法が挙げられる。該混合機として、ロータリーキルン、リボンミキサー、コニカルミキサー、ヘンシェルミキサー、コンクリートミキサー、モルタルミキサー等、無機多孔質体への衝撃負荷を最小限とし、均一にシリコーンオイルを無機多孔質体へ塗布できる方法であれば良い。このような混合機として、安価で入手が容易であることから、例えばコンクリートミキサーが好ましい。

【0018】

本願の油吸着剤は、上述したシリコーンオイルが塗布又は含侵した無機多孔質体を１５０℃以上に加熱する、即ち焼き付け処理（焼成処理）を行うことによって製造される。加熱する温度とし、好ましくは１９０℃以上４５０℃以下、より好ましくは１９０℃以上３５０℃以下、さらに好ましくは２００℃以上３００℃以下、特に好ましくは２００℃以上２８０℃以下、最も好ましくは２３０℃以上２８０℃以下である。シリコーンオイルが塗布又は含侵した無機多孔質体を１５０℃以上に加熱することによって、長期にわたる撥水性を油吸着剤に付与することができる。具体的には、シリコーンオイルが塗布又は含侵した無機多孔質体をコニカルドライヤー、乾燥機、電気炉、ロータリーキルン、パドルドライヤー、棚式乾燥機等に入れ、１５０℃以上で加熱する。
この焼成処理によりシリコーンオイルの疎水基が配向し油吸着剤に疎水性が付与されると考えられる。空気中で加熱した場合、シロキサン結合が破断し、酸化反応により低分子量シロキサンと共にホルマリンやその酸化物などが生じると共に分子間架橋が起こり、シリコーンオイルの粘度が上昇し、流動性が抑えられ易い。また、これらの反応によりシリコーンオイルが固定化され易くなる。空気中での酸化反応は、２００℃以上の温度になるとかなり活発に進み、２５０℃以上では短時間であっても加熱時の質量減分が著しく大きくなる傾向がある。また、４５０℃以上では燃焼が起こり易く、有機成分は無くなり、シリカのみが残り、撥水性が付与できなくなる場合がある。これらを考慮すると、加熱温度により最小必要加熱時間が決まるが、シリコーンオイルの加熱時の酸化反応による撥水成分ロスを抑え、より少量のシリコーンオイル塗布量で撥水性を付与できることから、例えば、１９０℃以上４５０℃以下で加熱した場合、好ましい加熱時間は、１時間以上１０時間以下であり、より好ましくは１時間以上５時間以下である。

【0019】

前述した油吸着剤の好ましい製造方法は、前記シリコーンオイルを前記無機多孔質体に対し０．１質量％以上塗布又は含侵させた後、前記シリコーンオイルを塗布又は含侵した無機多孔質体を、１５０℃以上に加熱する製造方法である。より好ましい製造方法は、前記シリコーンオイルを前記無機多孔質体に対し０．３質量％以上１０質量％以下塗布又は含侵させた後、前記シリコーンオイルを塗布又は含侵した無機多孔質体を、１９０℃以上４５０℃以下に加熱する製造方法である。

【0020】

上述した本願の油吸着剤の特徴について以下に記す。
第一の特徴は、水／油系中の油を短時間で油膜も残さないほど完全に吸着除去できることである。本油吸着剤は撥水性があり、かさ比重が１未満である場合、水面上に留まり易く、水面上に存在する油のみを吸着するため、従来の油吸着剤のように水面に薄い油膜が残るとの問題点がないことである。

【0021】

第二の特徴は、水／油系中の油を完全に吸着除去した後、そのまま水中に放置しても油を長期間再遊離しないことである。従って、油汚染土壌に本剤を混合し、油を吸着させ、そのまま長期間放置して微生物により分解させるような方法にも使用できる。

【0022】

第三の特徴は、吸着剤自体が無機系の物質である為、吸着剤自体の燃焼の恐れが無く、一般的に使用されている有機系の油吸着剤に比べて安全に油を吸着できることである。火災が想定される現場や、実際に火災が発生している現場での油吸着除去に好適に利用できる。また、油を吸着すると水に沈み、水中でも油を離さないことから、海洋上、河川上の新たな消火剤としての用途も期待できる。

【0023】

第四の特徴は、安価な無機多孔質体と少量のシリコーンオイルが使用でき、且つ好ましい焼成温度は１９０℃以上４５０℃以下である。このような焼成温度であれば、特別な設備が必要ではなく、一般的な設備で製造できることから安価に製造することができる。

【実施例】

【0024】

次に本発明の方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は要旨を超えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。尚、％は質量％である。

【0025】

＜浮上率（％）の測定方法＞
２００ｍｌバイアル瓶に水８０ｍｌを入れ、油吸着剤５ｇを入れた後、蓋をし、振とう機を用いて上下に１２０ｒｐｍで４時間振とうした後、水に浮いている油吸着剤を回収、乾燥し、質量を測定した。用いた油吸着剤５ｇに対する、水に浮いていた油吸着剤の質量の割合を浮上率（％）とした。

【0026】

＜Ａ重油吸着量（ｇ）＞
５０ｍｌのポリプロピレン製遠心分離沈殿管に水３０ｍｌ、油吸着剤３ｇ、Ａ重油２．２５ｍｌ（１．９１ｇ）を入れた後蓋をし、１５分間撹拌し、Ａ重油を吸着させた。引き続き、遠心分離機（株式会社久保田製作所製テーブルトップ冷却遠心機５４２０、ローター半径１６０ｍｍ）により、遠心分離沈殿管を３０００ｒｐｍで、５分間、遠心分離した。上澄みの未吸着のＡ重油を含む水１１ｍｌを１５ｍｌのポリプロピレン製遠心分離沈殿管に採取し、油吸着剤により吸着除去されたＡ重油から分離した。さらに上述した水へ１０％食塩水１ｍｌを加え、蓋をし、３５００ｒｐｍで、１５分間、遠心分離した。振とうによりエマルジョン化したＡ重油を含む未吸着のＡ重油と水を分離し、－２０℃で凍結させ、上層の油をフロン系溶剤（３，３－ジクロロ－１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン及び１，３－ジクロロ－１，１，２，３，３－ペンタフルオロプロパンの混合溶剤）で溶解し、バイアル瓶に移した。ここへ硫酸ナトリウムを加え、脱水後、赤外油分濃度測定装置（株式会社堀場製作所製油分濃度計ＯＣＭＡ－３５５）で油分量を測定し、質量を求めた。最初に添加したＡ重油量２．２５ｍｌ（１．９１ｇ）との差を求め、Ａ重油吸着量を算出した。

【0027】

（実施例１）
５０ｍｌナスフラスコに、表１に記載の信越化学工業株式会社製シリコーンオイル５８０ｍｇを取り、無機多孔質体としてイソライト工業株式会社製焼成珪藻土イソライトＣＧ－１（かさ比重０．５９）３０ｇを加えた。これをロータリーエバポレーターにより回転撹拌させながら、常圧、空気中にて、オイルバスで２３０℃、２時間加熱して、油吸着剤を得た。得られた油吸着剤の浮上率及びＡ重油吸着量の結果を表１に示す。尚、振とうせずにそのまま放置した場合、３か月以上油吸着材の沈降が認められなかった。

【0028】

（実施例２～６）
表１に記載したシリコーンオイルを用い、表１に示した加熱温度とする以外は、実施例１と同様にして油吸着剤を得た。得られた油吸着剤の浮上率及びA重油吸着量の結果を表１に示す。

【0029】

（比較例１～３）
表１に記載したシリコーンオイルを用い、、表１に示す加熱温度とする以外は、実施例１と同様にして油吸着剤を得た。得られた油吸着剤の浮上率及びA重油吸着量の結果を表１に示す。

【0030】

（比較例４、５）
シリコーンオイルを用いず、表１に示す加熱温度とする以外は、実施例１と同様にして油吸着剤を得た。得られた油吸着剤の浮上率及びA重油吸着量の結果を表１に示す。

【0031】

【表1】

【0032】

（比較例６）
無機多孔質体として、珪藻土由来の鉱物にリン脂質を付着させた汚染化学物質の吸着剤（ユトラスＫ－２・ダイヤアクアソリューションズ(株)製）を用いる以外は、実施例１と同様に行った。その結果、浮上率は１８％、Ａ重油吸着量は０．４７ｇであった。

【0033】

（実施例７）
１０ｋｇ用小型コンクリートミキサーにイソライト工業株式会社製焼成珪藻土イソライトＣＧ－１を３００ｇ入れ中央部のみ最小限開放した蓋を着けた。２４ｒｐｍで回転撹拌しながらスプレーガンでミキサー中央部の穴より信越化学工業株式会社製シリコーンオイルKF-96-100CS ５．４３ｇ（イソライトＣＧ－１の質量に対し１．８１％）を噴霧し塗布した。これをアルミ皿に移し、電気炉で１９０℃、５分間、焼成処理を行った。得られた油吸着剤の浮上率及びＡ重油吸着量の結果を表２に示す。

【0034】

（実施例８～１８、比較例７～１０）
表２に示す条件で行う以外は実施例７と同様に行った。得られた油吸着剤の浮上率及びＡ重油吸着量の結果を表２に示す。

【0035】

（比較例１１～１５）
焼成処理を行わない以外、実施例７と同様に行った。得られた油吸着剤の浮上率及びＡ重油吸着量の結果を表２に示す。

【0036】

【表2】

【0037】

（実施例１９）
リボンミキサーにイソライト工業株式会社製焼成珪藻土イソライトＣＧ－１を１４０ｋｇ仕込み、エアースプレーガン（アネスト岩田製 Ｗ－２００－２５１）を用い、信越化学工業株式会社製シリコーンオイルKF-96-100CS１．８ｋｇ（シリコーンオイルの塗布量は１．３％）を、ミキサーを回転させながら上部より１５分間かけて噴霧した。これをステンレスバットに深さ１ｃｍに敷きつめ、棚式乾燥機に入れ、２５０℃にて２０分間焼成処理を行った。その後加熱を止め放冷した。焼成処理には、２５℃からの２５０℃までの温度上昇、さらに１００℃までの放冷に合計６時間を要した。得られた油吸着剤の浮上率は７０％、Ａ重油吸着量は０．４６ｇであった。

【0038】

（実施例２０）
実施例１９で得られた油吸着剤を用いて、浮上したＡ重油の回収試験を実施した。即ち、あらかじめ水６００ｇを入れた１Ｌの水槽にＡ重油１０ｇを加え、実施例１９で得られた油吸着剤２０ｇを注ぎいれ、薬さじで撹拌し油吸着剤とＡ重油を接触させた。水面上に浮かぶＡ重油は、油吸着剤に吸着除去され、油吸着剤が水中に沈むのを目視にて確認した。また、水面には、過剰な油吸着剤と少量の油を吸着した油吸着剤が浮いていたのを目視にて確認した。油膜は確認されなかった。

【0039】

（比較例１６）
実施例１９で用いた油吸着剤の代わりに、市販の油吸着マット（日本クレシア株式会社製PP-100）約２ｃｍ×２ｃｍ３０枚を使用する以外は、実施例２０と同様に浮上したＡ重油の回収試験を実施した。Ａ重油を吸着した油吸着マットは浮いたままであり、沈んだマットはなかったことを目視にて確認した。また、水面上には油膜も目視にて確認され、完全にはＡ重油を取りきれなかった。

【0040】

（実施例２１）
実施例１９で得られた油吸着剤を用いて、水面上に浮かぶガソリンの回収試験を実施した。即ち、あらかじめ水４７ｍｌを入れた５０ｍｌバイアル瓶にガソリン３．８ｍｌを加え、実施例２３で得られた油吸着剤５ｇを静かに注いだ。水面上に浮かぶガソリンは、油吸着剤に吸着除去され水中に沈み、油膜は目視にて確認されなかった。その後バイアル瓶口付近に直火を近づけたが、燃焼は確認されなかった。

【0041】

（比較例１７）
シリコーンオイルを噴霧しない以外は、実施例１９と同様に実施した。イソライトＣＧ－１は水中に沈んだものの、水面上に油膜が目視にて確認され、直火により激しく燃焼した。

【0042】

（実施例２２）
イソライト工業株式会社製焼成珪藻土イソライトＣＧ－１の代わりに、微粉を１２メッシュの篩で取り除いたパーライト（かさ比重０．０８）を用い、シリコーンオイルの塗布量は５．６％とし、電気炉で２８０℃、３０分間焼成処理を行う以外は、実施例１９と同様に実施した。得られた油吸着剤をあらかじめ水をいれたバイアル瓶に静かに注ぎ１２日間放置したが、全量水面上に浮上していたのを目視にて確認した。吸油量は実施例１１で製造した油吸着剤と同程度であった。

【0043】

（比較例１８）
シリコーンオイルを噴霧しない以外は、実施例２２と同様に実施した。油吸着剤の大部分は水面下に浮いており、水中に沈んだものも目視にて認められた。油吸着剤が水面下で浮いているため、水共存下で水面に浮く油を吸着除去する油吸着剤としては不適であった。

【0044】

上述した実施例１～２２で得られた油吸着剤は、各種溶剤、原油、重油、軽油、灯油、潤滑油、ガソリン等の汚染化学物質を、水が共存する系でも容易にかつ低コストで、短時間で安全に環境にやさしく取り除く事が出来る。例えば、本発明の油吸着剤を、雨天の際の路上の油回収、工場での油漏液事故、河川、海での油漏洩事故の油吸着処理剤として用いれば、汚染の拡大を防ぐことが出来る。また、事前に本発明の油吸着剤を粒状のまま、シート状、マット状、ロープ状にし、油漏洩危険個所或いはその周辺に敷き詰めておくことにより、例えば震災等による石油類タンクからの油漏洩被害を最小化する事が出来る。さらに本発明の油吸着剤は無機系物質である為、油吸着剤自体の燃焼の恐れが無く、より安全に油を回収きるばかりでなく消火剤として使用出来る。

【0045】

（実施例２３）
実施例２で得られた油吸着剤を磁製るつぼに２ｇ分取し、電気炉（YAMATO製、型式ＦＯ３１０）を用いて３００℃、６０分間加熱した。放冷後、外観の変化を調べ、重量減少率（％）、浮上率を測定した。
（実施例２４～２６）
表３に示す条件で行う以外は実施例２３と同様に行った。得られた外観の変化、重量減少率（％）、浮上率（％）を表３に示す。
（比較例１９～２１）
比較例１６で用いた合成樹脂から成る市販の吸着マット（PP-100）、市販の特殊加工された天然セルロースからなる油吸着材（有限会社バイオフューチャー製セルソーブ、綿状）、市販の天然素材からなる油吸着分解剤（有限会社バイオフューチャー製オイルゲーター、粉状）を選び、実施例２３と同様に加熱した。得られた外観の変化、重量減少率（％）を表３に示す。

【0046】

【表3】

【0047】

実施例２３～２６は、３００℃以上で加熱しても外観の変化は認められなかった。一方、比較例１９～２１は、３００℃で６０分間加熱すると、焦げて黒く変色し、外観は原型を留めていなかった。

【0048】

（実施例２７）
浮上油が燃焼しているところに油吸着剤を投入し、油が吸着され水没して燃焼が収まり消火が早まるか試験を行った。ステンレス製の寸胴鍋（高さ１８ｃｍ、内径１５ｃｍ）に水道水２．５Ｌ（水温２３℃、比重１．００）を加えたところ水深１４ｃｍの水が溜まった。その上に市販のレギュラーガソリン２００ｍＬ（液温２３℃、比重０．７４）を加えた。着火源を用意し、ガソリンを燃焼させ、燃焼が安定した着火から４分後に実施例２で得られた油吸着剤１００ｇを一度に投入した。投入後、油吸着剤はガソリンを吸って緩やかに全部沈んだ。その後５３秒経過した後、液面に残っていたガソリンが無くなり消火した。着火から消火までの燃焼時間は４分５３秒であった。

【0049】

（実施例２８～３０）
表４に示す条件で行う以外は実施例２７と同様に行った。着火から消火までの燃焼時間の結果を表４に示す。

【0050】

（実施例３１）
投入する油吸着剤を１９０ｇに増量した以外は実施例２７と同様に行った。投入後、油吸着剤の一部は液面に浮いて残ったが、１分１９秒経過した後に、液面に残っていたガソリンが無くなり消火した。着火から消火までの燃焼時間は５分１９秒であった。

【0051】

（実施例３２）
実施例２７と同様に、燃焼が安定した着火から４分後に実施例２で得られた油吸着剤を１００ｇ一度に投入した後、着火から４分３０秒後にステンレス製のザル（外径１５ｃｍ、深さ７ｃｍ、目開き０．５ｍｍ）を投入した。ザルにより液面に浮いていた油吸着剤はザルと共に全て沈み、水没と同時に消火した。ザル投入から消火までの時間は５秒であった。着火から消火までの燃焼時間は４分３５秒であった。

【0052】

（比較例２２）
油吸着剤を加えない以外、実施例２７と同様に行った。着火から消火までの燃焼時間は９分２７秒であった。
（比較例２３、２４）
表４に示す条件で行う以外は実施例２７と同様に行った。着火から消火までの燃焼時間の結果を表４に示す。

【0053】

【表4】

【0054】

実施例２７～３０は、投入した油吸着剤の全てがガソリンを十分に吸着したことで油吸着剤全体のかさ比重が水より重くなり水没し、水中でもガソリンを遊離しないため、液面にあるガソリンの一部を取り除くことが出来た。よって液面に残るガソリンが少なくなり、比較例２２より燃焼時間が大幅に短縮した。水がある環境下でもガソリンを吸着して遊離しない性質を利用すれば、浮上油火災に対し消火剤又は減災剤として活用できる。

【0055】

実施例３１は、投入量を増やしたため、ガソリンを十分に吸着出来ずに中途半端に吸った油吸着剤の一部は、かさ比重が水より軽く液面に浮いて残った。しかし実施例３２で示した通り、ザルを使って強制的に水没させると、５秒後に消火した。このように、水がある環境下でもガソリンを吸着して遊離しない性質を利用すれば、浮上油火災に対し消火剤又は減災剤として活用できる。

【0056】

比較例２３と２４で使用した油吸着剤は、水共存下でガソリンを十分に吸着して遊離しない性質が無いため燃焼時間の大幅な短縮に至らなかった。

【0057】

（実施例３３～３８、比較例２５～２８）
市販の灯油１９０ｍＬ（液温２３℃、比重０．７９）又はＡ重油１９０ｍＬ（液温２３℃、比重０．８８）について実施例２７と同様に試験を行った。燃焼効果を上げるためにガソリンを１０ｍＬ加えた。着火から消火までの燃焼時間の結果を表５に示す。

【0058】

【表5】

【0059】

灯油又はＡ重油を用いた場合も実施例３３～３８の通り、燃焼時間は大幅に短縮した。水がある環境下でも灯油又はＡ重油を吸着して遊離しない性質を利用すれば、浮上油火災に対し消火剤又は減災剤として活用できる。