特許 7309167 ポリプロピレン系遮光性シーラントフィルムとその積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-07-07

(45)【発行日】2023-07-18

(54)【発明の名称】ポリプロピレン系遮光性シーラントフィルムとその積層体

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20230710BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20230710BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 E

B32B27/18 Z

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018184322

(22)【出願日】2018-09-28

(65)【公開番号】P2020049898

(43)【公開日】2020-04-02

【審査請求日】2021-07-19

(73)【特許権者】

【識別番号】594023526

【氏名又は名称】株式会社武田産業

(74)【代理人】

【識別番号】110002354

【氏名又は名称】弁理士法人平和国際特許事務所

(74)【代理人】

【氏名又は名称】田中 政浩

(72)【発明者】

【氏名】加賀美 史朗

【審査官】松浦 裕介

(56)【参考文献】

【文献】特開２００９－１４３０３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０９８９５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００９－０６２０９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０９０７２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－１０７４１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－０５１３４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１１／０１３５９１６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

ＩＰＣ Ｂ３２Ｂ １／００ － ４３／００

Ｂ２９Ｃ ５５／００ － ５５／３０

Ｂ２９Ｃ ６１／００ － ６１／１０

Ｂ２９Ｃ ４８／００ － ４８／９６

Ｃ０８Ｊ ５／００ － ５／０２

Ｃ０８Ｊ ５／１２ － ５／２２

Ｂ６５Ｄ ６７／００ － ７９／０２

Ｂ６５Ｄ ８１／１８ － ８１／３０

Ｂ６５Ｄ ８１／３８

Ｂ６５Ｄ ８５／８８

Ｂ６５Ｄ ６５／００ － ６５／４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

内層、外層および中間層よりなっていて、いずれの層も厚みが７～２００μｍであって、エチレン単位が２～３０モル％であり、ブロック共重合体が７０～９０質量％でランダム共重合体１０～３０質量％よりなるプロピレン－エチレン共重合体よりなり、メルトフローレートがシーラントフィルム全体として３～７ｇ／１０分で、内層および外層は合わせて４～５０ｇ／ｍ^２の二酸化チタンを含有し、中間層は０．３～１５ｇ／ｍ^２のカーボンブラックを含有していて、３１５～３８０ｎｍの紫外光の透過率が０．５％以下、３８０～７６０ｎｍの可視光の透過率も０．５％以下である、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム。

【請求項2】

内層と外層の二酸化チタンの含有量が１０～３０質量％であり、中間層のカーボンブラックの含有量が１０～２５質量％である請求項１記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム。

【請求項3】

フィルムの弾性率がＭＤ、ＴＤいずれの方向も１５００ＭＰａ以上である請求項１又は２のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルム。

【請求項4】

内層、外層および中間層を上向き空冷式インフレーション製膜機で共押出しすることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムの製造方法。

【請求項5】

請求項１ないし３のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシ－ラントフィルムにガスバリア層を積層した積層フィルム。

【請求項6】

ガスバリア層がシリカもしくはアルミナを蒸着した蒸着フィルム又はエチレン－ビニルアルコール共重合体よりなる請求項５記載の積層フィルム。

【請求項7】

さらに基材層が積層されている請求項５又は６記載の積層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、プロピレン－エチレン共重合体よりなり、上向き空冷式インフレーション法によって製膜された遮光性シーラントフィルムとその積層体に関するものである。当該フィルムは、耐衝撃性などの強度に優れ、レトルト加熱できる耐熱性を有し、さらにリサイクル性にも優れている。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレンは、ポリエチレンと並び廉価で透明性、耐熱性、柔軟性、耐候性、リサイクル性などに優れた樹脂である。ポリプロピレン樹脂を主材とするフィルムは、包装材料の密封ヒートシール性を担うシーラントフィルムとしても多用されている。一般的なポリプロピレンシーラントフィルムはＣＰＰとよばれ、キャスト法を用いて製膜されるものが殆どであった。

【0003】

キャスト法では、製膜性を良好にするため分子量の比較的小さい樹脂が使用されており、そのために機械的強度や耐衝撃強度が低く、さらに耐熱性も不充分であった。

【0004】

一方、ポリプロピレン樹脂は、ポリエチレン樹脂と比較して溶融張力が低く、且つ結晶化速度が速いため、シーラントフィルムを製造する場合には、上向き空冷式インフレーションでは吹き込みバブルの形状維持が不安定であったり、吹き込み比（ブロー比）を大きくすることが困難であり、均一で厚みの薄いフィルムや幅の広いフィルムを得ることが困難であった。その結果、インフレーション製膜は、通常は水冷法で下向きで行われていた。

【0005】

上向き空冷式インフレーション法によるポリプロピレンシーラントフィルムの製法としては、特許文献１や特許文献２に開示されている方法がある。

【0006】

特許文献１には、プロピレン系エラストマー及び／またはエチレン系エラストマーからなるエラストマー成分を含有したポリプロピレン系樹脂を用いた空冷式インフレーション法によるシーラントフィルムが開示されている。この発明は、ポリプロピレン系樹脂が低温ヒートシール性に劣る点をエラストマー成分を加えて改善し、さらに、油分含有食品を包装してハイレトルト処理したときに生じるゆず肌問題も解決したものである。

【0007】

特許文献２にも、ポリプロピレン成分に、プロピレン－エチレン共重合体またはポリプロピレン－αオレフィン共重合体をエラストマー成分として含有したポリプロピレン樹脂組成物を空冷式インフレーション法により製膜する発明が開示されている。この発明は、ポリプロピレンが低温での耐衝撃性に劣るという問題を解決したものである。

【0008】

そして、本出願人は、ポリプロピレン樹脂の配合を工夫し、ダイスから吐出する樹脂バブルの下側を保温する保温管を設けたり、空冷するエアー温度を調整したりして徐冷することにより、ポリプロピレンシーラントフィルムを上向き空冷式で良好に得られる方法を開発して、これを特許出願した（特許文献３）。

【0009】

この樹脂は、プロピレン単独重合体７０～９５％、プロピレン共重合体エラストマー５～３０質量％からなるプロピレン系樹脂組成物１００質量部に対し、エチレン－α－オレフィン共重合体１～５０質量部を配合したものである。また、このシーラントフィルムを内層、中間層および外層の三層構成とし、内層および外層は前記樹脂組成物６０～８０質量％、二酸化チタン１５～３０質量％およびプロピレンランダム共重合体５～１５質量％とし、中間層は前記樹脂組成物７０～９０質量％、カーボンブラック１０～２５質量％およびプロピレンランダム共重合体１５～３０質量％とした遮光性シーラントフィルムも開発した。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】特開２００２－３３１５７８号公報

【文献】特開２００４－２７２１８号公報

【文献】特開２０１８－９０７２３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

ポリプロピレンシーラントフィルムを下向きでインフレーション法で製膜する方法は、重機である押出機を階上に設置しなければならず、原料供給ラインや耐荷重架台など設備投資の負担が大きかった。更には、高分子量のポリプロピレンの製膜が出来ず、高い結晶性も得難い。

【0012】

一方、上向き空冷式インフレーション法は、樹脂フィルムを商業生産する上での、最も経済的な製膜方法として、ポリエチレン樹脂フィルムはキャスト法のみならず該法によっても生産されている。

【0013】

この上向き空冷式インフレーション法は、溶融バブルが製膜時の引取（タテ方向）と吹き込み（ヨコ方向）に縦横に整列しながら結晶化が進み固化するため、結果として高い引裂性を有するものとなる。引裂強度が高いことは、包装材料として高強度を有する反面で、消費者の開封時には“開け難い”包装材料となる。

【0014】

特許文献１、２の方法は、低温ヒートシール性や低温での耐衝撃性を改善するものであるが、上向き空冷式インフレーション法における製膜の不安定性や引裂性を基本的に解決するものではない。

【0015】

本出願人が先に開発した方法は、製膜の不安定性や引裂性を解決したものであったが、樹脂組成物から３種の樹脂を配合するものであるので、より少ない種類の樹脂を用いて、上向き空冷式インフレーション法でポリプロピレンシーラントフィルムを製造できる方法の開発が望まれる。

【0016】

一方、被包装物の品質保持等の観点から、遮光性の包装材料も多用されている。この遮光性の付与には、従来、主に、カーボンブラックとアルミニウム箔が用いられてきた。

【0017】

カーボンブラックを用いると包装材料が黒色になるため、下が透けて見える色は印刷できず、印刷には不適である。アルミニウム箔については、環境問題から、プラスチックの回収とリサイクルが進められているが、プラスチックにアルミニウム箔が含まれているとその分別回収ができないためリサイクルできない。また、アルミニウム箔が含まれていると電子レンジで加熱するとスパークが起こるため電子レンジ加熱ができないという問題もある。

【0018】

本発明の目的は、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造しうる手段を提供することにある。

【0019】

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行い、ポリプロピレン樹脂の内、エチレン単位が２～２０質量％のプロピレン－エチレン共重合体を用いて徐冷をしながらインフレーション製膜を行えば、プロピレン－エチレン共重合体のみで、他にエラストマーやエチレン－α－オレフィン共重合体等を加えなくても上向き空冷式インフレーション法で、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度に優れ、レトルト加熱に耐える耐熱性があるポリプロピレンシーラントフィルムを製膜の不安定性や引裂性の問題もなく製造しうることを見出した。そして、このポリプロピレンシーラントフィルムを、三層構成にして、内層と外層には二酸化チタンを１５～３０質量％配合し、中間層にはカーボンブラックを１０～２５質量％配合すれば、被包装物の品質を維持できて良好な遮光性が得られ、表面印刷を行なうことができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムが得られることを見出した。

【0020】

一方、本発明者が、従来のポリプロピレンシーラントフィルムであるキャストフィルムについて、同様に二酸化チタン、カーボンブラック、二酸化チタンの三層構成の遮光フィルムとしてレトルト加熱処理を行ったところ、カーボンブラックや二酸化チタンの添加によって耐衝撃強度の著しい低下や異臭の発生が大きくなる現象がみられ、従来のキャストフィルムにカーボンブラックや二酸化チタンを加えた遮光フィルムはレトルト加熱用包装材としての実用化は不可能であった。

【0021】

従って本発明は内層、外層および中間層よりなっていて、いずれの層もエチレン単位が２～３０モル％のプロピレン－エチレン共重合体よりなり、内層および外層は二酸化チタンを含有し、中間層はカーボンブラック含有していて、３１５～３８０nｍの紫外光の透過率が０．５％以下、３８０～７６０nｍの可視光の透過率も０．５％以下である、遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを提供するものである。

【0022】

この遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムをアルミニウム箔積層フィルムの代替品として使用するには、用途によっては、酸素ガスや水蒸気のガスバリア性が不足する場合がある。そこで、本発明は内層、外層および中間層を合わせたプロピレン－エチレン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以下であり、フィルムの弾性率がＭＤ、ＴＤいずれの方向も１５００ＭＰａ以上である請求項１ないし３のいずれかに記載の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを提供するものでもある。

【発明の効果】

【0023】

本発明により、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造することができる。また、この遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムにガスバリア層と基材層を積層することにより、アルミニウム箔積層フィルムに匹敵する遮光性とガスバリア性を有するフィルムが得られる。

【図面の簡単な説明】

【0024】

【図1】本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを製造するインフレーション製膜機の一例の概略構成を示す図である。

【図2】その保温筒と整流部材の配置を示す図である。

【図3】３基の混練機とダイスの配置を示す平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムに用いるプロピレン－エチレン共重合体は、プロピレン単位が７０～９８モル％程度、好ましくは８５～９５モル％程度のものが好ましい。また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分以下、好ましくは０．１～８ｇ／１０分程度、より好ましくは０．５～６．０／１０分程度のものがよい。重合形態はブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよいが、ブロック共重合体の方が耐衝撃性が優れているという理由で好ましい。一方、二酸化チタンやカーボンブラックの配合は、マスターバッチを用いることが好ましく、マスターバッチ用の樹脂としては、ブロック共重合体も利用できるが、ランダム共重合体の方が二酸化チタンやカーボンブラックの分散性に優れているので好ましい。従って、二酸化チタンやカーボンブラックを加えた後の樹脂のブロック共重合体とランダム共重合体の比率は、ブロック共重合体が６０～１００質量％、好ましくは７０～９０質量％程度、ランダム共重合体が０～４０質量％程度、好ましくは１０～３０質量％程度になる。

【0026】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、３層以上の多層フィルムであり、その内層と外層には二酸化チタン、中間層にはカーボンブラックを配合する。

【0027】

そして、二酸化チタンとカーボンブラックは、シーラントフィルム全体として、被包装物の品質を低下させる紫外光と可視光を少なくとも品質を維持できる程度まで遮断できる量が配合される。具体的には、３１５～３８０ｎｍの紫外光の透過率が０．５％以下、好ましくは０．１％未満、３８０～７６０ｎｍの可視光の透過率が０．５％以下、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．１％未満になるように配合される。この透過率の測定はＪＩＳ Ｋ ０１１５に準ずる。

【0028】

このような透過率にするために、二酸化チタンの含有量は、内、外層合わせて４ｇ／ｍ^２以上とし、通常４～５０ｇ／ｍ^２程度、好ましくは６～２０ｇ／ｍ^２程度とするのがよい。含有率では、内、外層とも５～６０質量％程度、好ましくは１０～３０質量％程度とするのがよい。また、中間層のカーボンブラックは、０．３ｇ／ｍ^２以上とし、通常０．３～１５ｇ／ｍ^２程度、好ましくは０．５～５ｇ／ｍ^２程度とするのがよい。

【0029】

各層の厚みは、いずれも５～２００μｍ程度、通常７～５０μｍ程度、特に１０～３０μｍ程度が適当である。この厚みは、各層の二酸化チタンやカーボンブラックの含有量に応じて紫外光の透過率が０．５％以下、可視光の透過率も０．５％以下になるように定められる。本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、上向き空冷式インフレーション法によって製造される。

【0030】

用いるインフレーション製膜機は、通常のインフレーション製膜機に、エアーリングから樹脂バブルの定常状態におけるフロストラインの上３０～８００ｍｍ、好ましくは３０～５００ｍｍまでを覆う保温筒を付設したものである。この保温筒を付設することによって溶融樹脂が保温されてゆっくりと結晶化が進み、結果としてフロストライン位置が上昇する。そして、フロストラインより下のところで樹脂は主に縦方向に弱い分子配向が形成され、フィルムの引裂性が向上する。さらに、保温筒により外界の気流の乱れなどの影響を受けなくなり、また、吹込みエアーも整流される。

【0031】

保温筒の材質は内側が見えるよう、例えば透明プラスチックを用いるのがよい。

【0032】

この保温筒の内側には、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に沿った整流部材を設けることが好ましい。この整流部材を設けることによって樹脂バブルの底部の位置と形状を安定させることができる。この整流部材は、樹脂バブルの底部を安定して支えられるよう、均等に配置することが好ましく、例えば、図２に示すように、複数の円筒を同心円状に配置し、整流部材の上縁は、樹脂バブルの吹込み膨張の曲率に近い形状、すなわち、略お椀形に形成される樹脂バブル底部と相似形に近い形になるように配置される。整流部材の上縁を結ぶ面と樹脂バブル底部との間の間隔（接線と直角方向の間隔）は１～１０ｍｍ程度とするのがよい。エアー吹出口は通常のエヤリングと同様樹脂バブルの基部に近いところに設ければよい。保温筒の材質はとくに制限はないが、前記のフロストライン状態を容易に視認でき、且つ断熱性に優れた、例えば透明プラスチックを用いるのが好ましい。

【0033】

ただ、これらの保温筒や整流部材は必須ではなく、これらがあるのと同じ状態で徐冷できるよう送風条件を制御することによって、保温筒や整流部材を設置しなくても、上向き空冷式インフレーション法で本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを製造できる。

【0034】

インフレーション製膜機には、また、樹脂バブルをピンチロールで扁平に折り畳んだ後に多段式の熱処理ロールを設けてフィルムを徐冷することによって、ポリプロピレンは緩やかに二次結晶化が進行し、ロール状に巻き取られたフィルムの巻絞まりや巻皺等の問題を回避できる。この多段式熱処理ロール部のフィルム走行路長は１～２０ｍ程度、好ましくは１．５～１０ｍ程度、特に好ましくは２～５ｍ程度がよく、熱処理ロールの本数は３～３０本程度である。

【0035】

このような上向き空冷インフレーション製膜機を用いてインフレーションフィルムを製膜する方法は、まず、二酸化チタンとプロピレン－エチレン共重合体およびカーボンブラックとプロピレン－エチレン共重合体をそれぞれ１９０～２５０℃で混練して、二酸化チタンとカーボンブラックのそれぞれマスターバッチのペレットを作製する。そして、これらのマスターバッチペレットとプロピレン－エチレン共重合体のペレットを、内層、外層、中間層のそれぞれの押出機に投入して混練機で混練し、１６０～２１０℃程度でダイスから多層チューブ状に押出す。そして、内側からの空気圧でチューブをふくらませ、外側からエアーを送って保温させながら上昇させる。ブロー比は特に制限されない。このエアーの温度は５５～６５℃が適当であり、６５℃より高いとフィルムに熱がかかり過ぎ、固化を妨げる。一方、５５℃より低いと早々に固化してしまう。そして、頂上のピンチロールで扁平に折り畳み、熱処理ロールを通過する間にフィルムの温度を６０～６５℃程度から４０～４５℃程度まで２０℃程度低下させる。

【0036】

こうして得られたシーラントフィルム全体の弾性率はＭＤ、ＴＤとも１５００～２５００ＭＰａ程度になる。

【0037】

得られたフィルムは、引張り強度（ＪＩＳ－Ｚ－１７０２）の縦方向が３５～８５ＭＰａ程度、引裂強度（ＪＩＳ－Ｚ－１７０２）（ＭＤ）が０．０５～１Ｎ程度、特に０．０５～０．２Ｎ程度、衝撃強度（ＪＩＳ－Ｋ－７１２４）が３ｋｇｆ以上、そして、耐熱性が１３５℃程度までである。

【0038】

本発明のフィルムは引張強度が高く、従来のキャスト製膜フィルム（ＣＰＰ）と比較してその６０～８０％の厚みで同等の強度が得られる。

【0039】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムには、本発明の特徴を確保できる範囲で他の樹脂、例えば、ポリエチレン等を加えることができ、これによりヒートシール強度を任意に調節した易剥離シーラントフィルムを作製することも可能である。ポリエチレンの配合量は、例えば低密度ポリエチレンをそれぞれ５～２５質量％程度、合計で１０～５０質量％程度とすることができる。また、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー、着色剤などの添加剤を添加することもできる。

【0040】

シーラントフィルムの層数も３層に限定されず、他の機能層を内層、中間層、外層の間やシーラントとして利用されない方の外側に配置することもできる。

【0041】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ガスバリア層を積層することによってアルミニウム箔積層フィルムの代替品とすることができる。

【0042】

ガスバリア層は、本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムが不足する酸素ガス、水蒸気等の遮断性を高めるものであり、バリア樹脂フィルム又は蒸着フィルムからなる。バリア樹脂としてはビニルアルコール系樹脂と塩化ビニリデン系樹脂があり、ビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂とエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂がある。塩化ビニリデン系樹脂としては、ポリ塩化ビニリデン樹脂がある。蒸着フィルムは、リサイクル性から透明物質が蒸着されるものがよく、酸化アルミニウムやシリカを蒸着したものがよい。蒸着されたフィルムは、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンなどがある。これらのなかで、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂のフィルムと酸化アルミニウムやシリカを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

【0043】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ガスバリア層に加えて、物理強度の向上やガスバリア層の保護の目的でさらに基材層を積層することが好ましい。

【0044】

基材層には、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、これらの二軸延伸フィルムなどのフィルムを用いることができる。

【0045】

ガスバリア層や基材層の積層方法は、一般的なドライラミネートや押出ラミネートが用いられるが、とりわけ積層方法として常用されているドライラミネートが好適である。その際、本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、ラミネート面へ製膜直後にコロナ放電処理を施すことが更に好ましい。コロナ放電処理量は処理直後のフィルム表面の濡れ指数で３７～４７ｄｙｎｅ／ｃｍが好適である。

【実施例】

【0046】

実施例で使用した製膜装置の概略構成を図１に示す。この装置は、インフレーション製膜機本体１と、これに連結した内層、中間層、外層用の樹脂を溶融混練して押出す３基の混練機と、多段式熱処理ロール群３からなっている。

【0047】

インフレーション製膜機１は、３基の混練機から押出された樹脂をチューブ状に共押出しするダイスと、チューブ状に押出された樹脂を内側から空気圧で加圧する機構（図示されていない。）と、チューブ状に押出された樹脂を外側から空冷する装置と、チューブ状にふくらまされて上昇する樹脂バブル４を徐々に折畳むガイド５とそれを扁平にするピンチロール６からなっている。

【0048】

この外側から空冷する装置は、ブロワー７から温風機９で温めたエアーをエアーリング１０や整流部材である多重円筒１１間のエアー吹出口に送る分岐管１３と、吹出されたエアーの外界からの影響を排除するアクリル製の保温筒１４からなっている。保温筒１４のダイスからの高さは１０００ｍｍであり、内径は、１０００ｍｍである。多重円筒１１は、上縁が少しずつ高くなった５つの円筒が、図２に示すように、同心状に配置され、その高さは、内側から、５０ｍｍ、１６０ｍｍ、２１０ｍｍ、５００ｍｍ、１０００ｍｍ、となっている。多重円筒１１の各筒間の底面にはエアーの吹出口１２が等間隔に配置されている。

【0049】

混練機から供給された樹脂はダイスからチューブ状に押出され、内側からの空気圧でふくらまされて上昇し、ガイド５で徐々に折られて、ピンチロール６で扁平状にされる。それから、ガイドロール１５、１６を通って、走路長２．５ｍの多段式熱処理ロール群（テンパリングロール）３で徐冷され、表面処理機１７でコロナ処理がかけられる。

【0050】

同一径になった部位での樹脂バブル４の径は６００～１０００ｍｍであり、フロストライン１８のダイスからの高さは３０～８００ｍｍである。

【0051】

上記の製膜装置を用いて下記の実施例を行った。

【0052】

＜使用樹脂＞
ブロックＰＰ：プロピレン－エチレンブロック共重合体（エチレン１０モル％、
ＭＦＲ２ｇ／１０分、融点１６０℃）
ランダムＰＰ：ポリプロピレン９６モル％、エチレン４モル％
のメタロセン触媒を用いて重合されたランダム共重合体
ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、融点１４０℃
ポリエチレン：（比較例８の）高密度ポリエチレン（ＭＦＲ４ｇ／１０分、融点１２６℃
二酸化チタン：平均粒径 ２５０ｎｍ
カーボンブラック：平均粒径 １００ｎｍ
ＥＶＯＨ：厚み１５μｍ、酸素透過率０．５ｃｃ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ、
蒸着ＰＥＴ：厚み１２μｍ、酸素透過率０．８ｃｃ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ、
ＰＥＴ：厚み１２μｍ

【0053】

各物性値の測定方法は次の通りである。

【0054】

＜メルトフローレート＞
ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１

【0055】

＜弾性率＞
ＪＩＳ Ｋ ７１２７

【0056】

＜透過率＞
波長範囲（紫外３１５～３８０ｎｍ、可視３８０～７６０ｎｍ）
ＪＩＳ Ｋ ０１１５

【0057】

＜異臭＞
純水１８０ｃｃを袋（１３０ｍｍ×１７０ｍｍ）へ封入し、レトルト処理（１２０℃－３０分）を行い、６０℃に保ち、臭気評価を行った。臭気官能テストは、臭気官能試験で事前に選ばれた合格者５名にて行った。
（臭気基準）
４：強く臭気を感じる
３：やや強く臭気を感じる
２：弱く臭気を感じる
１：微かに臭気を感じる
０：臭気を感じない

【0058】

＜落下強度＞
水１８０ｃｃを袋（１３０ｍｍ×１７０ｍｍ）へ封入し、０～１℃に冷やし、レトルト処理（１２０℃－３０分）を行った袋を、高さ１２０ｃｍからコンクリート床面に５回続けて垂直落下を行った。

【0059】

＜総合評価＞
◎（最良）～×（悪）

【0060】

〔実施例１～６〕
内層には、ブロックＰＰ８０質量％に、二酸化チタン６０質量％、ランダムＰＰ４０質量％よりなるマスターバッチ２０質量％を配合した樹脂組成物、中間層には、ブロックＰＰ８０質量％に、カーボンブラック３５質量％とランダムＰＰ６５質量％よりなるマスターバッチ２０質量％を配合した樹脂組成物、外層には、ブロックＰＰ７０質量％に、二酸化チタン６０質量％とランダムＰＰ４０質量％よりなるマスターバッチ３０質量％を配合した樹脂組成物を用いた。

【0061】

図１の製膜装置の各混練機にそれぞれ上記の樹脂組成物を投入し、押出温度２００℃、ブロー比１．７、バブル径１，０００ｍｍ、冷却エアーの温度６０℃、風量３０（ＨＺ）ｍ^３／分、製膜速度１２．８ｍ／分で表１に示す厚みで８００ｍｍ幅の３層共押出フィルムを作成した。フロストラインの位置はダイスから７００ｍｍの付近であった。

【0062】

このフィルムは測定時に凝集破壊現象がみられず安定したシール強度、耐熱性、衝撃強度を得られた。

【0063】

得られたコロナ処理が施されている３層共押出フィルムに、表１記載のガスバリア層と基材層を、いずれも接着剤にウレタン系接着剤を用い、ドライラミネート法でいずれも接着層厚３μｍで接着し、実施例１～６の積層フィルムを得た。

【0064】

尚、保温筒と多重円筒を取除いて同じ徐冷ができるよう、風量、風温等を制御して、同様の３層共押出フィルムが得られることを確認した。

【0065】

この実施例１～６の積層フィルムについて、表２の各物性値を測定し、表２に示す結果が得られた。

【0066】

〔比較例１～４〕
表１に示す各厚みで、実施例１～６と同様にして２層あるいは３層共押出フィルムを作製し、実施例１～６と同様にして表１記載のガスバリア層と基材層を積層し、比較例１～４の積層フィルムを得た。各積層フィルムについて、表２の各物性値を測定し、表２に示す結果が得られた。

【0067】

同表に示すように、比較例１はカーボンブラック層が無いために、可視光が透過し、かなりの異臭を感じた。比較例２は二酸化チタン層が薄過ぎるために、可視光が透過し異臭を感じた。比較例３はカーボンブラック層が薄いために、可視光が透過し異臭を感じた。比較例４はカーボンブラック層が無いために、二酸化チタン層が厚くあっても、可視光が透過し、異臭を感じた。

【0068】

〔比較例５〕
プロピレン－エチレン共重合体以外は実施例２と同様にして、３層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表２に示す。

【0069】

比較例５はベースＰＰの分子量が低いため、製膜時の熱劣化が大きく、異臭が発生し、且つ耐衝撃強度の低下が見られた。

【0070】

〔比較例６〕
押出温度を２６０℃にした外は、実施例２と同様にして、３層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表２に示す。

【0071】

比較例６は製膜温度が高いために、結晶化が進み難く、また熱劣化も大きいので、異臭が発生し、且つ耐衝撃強度の低下が見られた。

【0072】

〔比較例７〕
ブロックＰＰとランダムＰＰの代わりにホモＰＰを使用した以外は、実施例２と同様にして、３層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表２に示す。

【0073】

比較例７はベースＰＰがホモＰＰであるために、分子構造的に低温脆性が顕われ、また、着色剤との分散性も悪いので、耐衝撃強度の大きな低下が見られた。

【0074】

〔比較例８〕
ブロックＰＰとランダムＰＰの代わりに高密度ポリエチレンを使用した以外は、実施例２と同様にして、３層共押出フィルムと積層フィルムを作製し、物性値を測定した結果を表２に示す。

【0075】

比較例８はベースがＨＤＰＥであるために、ＰＰに比べて耐熱性が劣り、レトルト殺菌により、耐衝撃強度の大きな低下が見られた。

【0076】

実施例１～６と比較例１～８の層構成の概要を表１に示す。

【0077】

【表1】

【0078】

実施例１～６と比較例１～８の各積層フィルムの物性値を測定した結果をまとめて表２に示す。

【0079】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0080】

本発明の遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムは、機械的強度や耐衝撃強度などの物理強度が高く、レトルト加熱に耐える耐熱性があり、表面に印刷をすることができ、リサイクル性や電子レンジ加熱の問題もない遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムを、簡単な樹脂組成で上向き空冷式インフレーション法で製造することができるので遮光性ポリプロピレンシーラントフィルムとして幅広く利用できる。特に、ガスバリア層を積層すれば、リサイクル性や電子レンジ加熱に問題があるアルミニウム箔積層フィルムの代替品として利用できる。

【符号の説明】

【0081】

１ インフレーション製膜機本体
３ 多段式熱処理ロール群
４ 樹脂バブル
５ 安定板
６ ピンチロール
７ ブロワー
９ 温風機
１０ エアーリング
１１ 多重円筒
１３ 分岐管
１４ 保温筒
１５ ガイドロール
１６ ガイドロール
１７ 表面処理機
１８ フロストライン

【図1】

【図2】

【図3】