(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-13
(45)【発行日】2023-07-24
(54)【発明の名称】防藻剤
(51)【国際特許分類】
A01N 59/16 20060101AFI20230714BHJP
A01N 25/10 20060101ALI20230714BHJP
A01P 13/00 20060101ALI20230714BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20230714BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20230714BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20230714BHJP
【ＦＩ】
A01N59/16 Z
A01N25/10
A01P13/00
C09D201/00
C09D7/61
B32B27/18 F
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022510552
(86)(22)【出願日】2021-03-23
(86)【国際出願番号】 JP2021012018
(87)【国際公開番号】W WO2021193644
(87)【国際公開日】2021-09-30
【審査請求日】2022-08-10
(31)【優先権主張番号】P 2020052661
(32)【優先日】2020-03-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000162113
【氏名又は名称】共同印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(74)【代理人】
【識別番号】100122404
【弁理士】
【氏名又は名称】勝又 秀夫
(72)【発明者】
【氏名】寺田 暁
(72)【発明者】
【氏名】小林 文人
(72)【発明者】
【氏名】狩野 真啓
(72)【発明者】
【氏名】山田 厚
【審査官】水島 英一郎
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－２７２３２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平５－１２４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平４－２３０６０９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ０１Ｎ
Ａ０１Ｐ
ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記組成式（１）で表される、防藻剤。Ｌｎ２ｘＦｅ２（１－ｘ）Ｏ３ （１）
（式（１）中、Ｌｎは、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びイットリウムから選択される希土類元素であり、ｘは、０．５５以上１．００未満の数である。）
【請求項2】
前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．８５以下の数である、請求項１に記載の防藻剤。【請求項3】
前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．７５以下の数である、請求項２に記載の防藻剤。【請求項4】
前記式（１）中のＬｎが、ランタンである、請求項１～３のいずれか一項に記載の防藻剤。【請求項5】
基体、及び前記基体上の防藻層を含む、防藻製品であって、前記防藻層が、請求項１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む層である、
防藻製品。
【請求項6】
前記防藻層が、樹脂を更に含む、請求項５に記載の防藻製品。【請求項7】
船舶、護岸、建材、漁網、養殖網、水槽、プール、プール用コースロープ、ブイ、及びタイルから選択される、請求項５又は６に記載の防藻製品。【請求項8】
請求項１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む、防藻性塗料。【請求項9】
樹脂、及び溶剤を更に含む、請求項８に記載の防藻性塗料。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、防藻剤に関する。
【背景技術】
【0002】
船舶、護岸、建材、漁網等に、藻が発生することを防止する目的で、防藻剤が使用されている。
【0003】
優れた防藻効果を発現する防藻剤として、従来から、有機スズ化合物、亜酸化銅、第４級アミン化合物等が知られている。しかしこれらの防藻剤は、環境汚染の観点から忌避されつつある。
【0004】
近年、環境汚染度が低く、安全性にも優れた防藻剤として、フェライト化合物が提案された。例えば、特許文献１には、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、及びＹから選択される希土類元素、鉄、及び酸素を含むオルソフェライトを主成分とする防藻用添加剤、これを用いた防藻性塗料、及び該塗料を基材表面に塗布した防藻製品が開示されている。特許文献１は、防藻効果を材料の磁性と関連付けて考えており、保磁力が小さく、植物の固有磁場に近い磁力を示す、希土類酸化物：Ｆｅ２Ｏ３＝１：１（モル比）のオルソフェライトが、防藻用添加剤として最も好ましいと説明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００５－２７２３２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１の技術によって得られた防藻製品は、製造直後には一定の防藻効果を発現する。しかしながら、その効果は十分ではなく、また、時間の経過に伴って防藻効果は低下して行き、防藻効果が長期間継続するものではない。
【0007】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、防藻効果に優れるとともに、防藻効果が長期間継続する、防藻剤等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下のとおりである。
【0009】
《態様１》下記組成式（１）で表される、防藻剤。
Ｌｎ２ｘＦｅ２（１－ｘ）Ｏ３ （１）
（式（１）中、Ｌｎは、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びイットリウムから選択される希土類元素であり、ｘは、０．５５以上１．００未満の数である。）
《態様２》前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．８５以下の数である、態様１に記載の防藻剤。
《態様３》前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．７５以下の数である、態様２に記載の防藻剤。
《態様４》前記式（１）中のＬｎが、ランタンである、態様１～３のいずれか一項に記載の防藻剤。
《態様５》基体、及び前記基体上の防藻層を含む、防藻製品であって、
前記防藻層が、態様１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む層である、
防藻製品。
《態様６》前記防藻層が、樹脂を更に含む、態様５に記載の防藻製品。
《態様７》船舶、護岸、建材、漁網、養殖網、水槽、プール、プール用コースロープ、ブイ、及びタイルから選択される、態様５又は６に記載の防藻製品。
《態様８》態様１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む、防藻性塗料。
《態様９》樹脂、及び溶剤を更に含む、態様８に記載の防藻性塗料。
Ｌｎ２ｘＦｅ２（１－ｘ）Ｏ３ （１）
（式（１）中、Ｌｎは、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びイットリウムから選択される希土類元素であり、ｘは、０．５５以上１．００未満の数である。）
《態様２》前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．８５以下の数である、態様１に記載の防藻剤。
《態様３》前記式（１）中のｘが、０．５５以上０．７５以下の数である、態様２に記載の防藻剤。
《態様４》前記式（１）中のＬｎが、ランタンである、態様１～３のいずれか一項に記載の防藻剤。
《態様５》基体、及び前記基体上の防藻層を含む、防藻製品であって、
前記防藻層が、態様１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む層である、
防藻製品。
《態様６》前記防藻層が、樹脂を更に含む、態様５に記載の防藻製品。
《態様７》船舶、護岸、建材、漁網、養殖網、水槽、プール、プール用コースロープ、ブイ、及びタイルから選択される、態様５又は６に記載の防藻製品。
《態様８》態様１～４のいずれか一項に記載の防藻剤を含む、防藻性塗料。
《態様９》樹脂、及び溶剤を更に含む、態様８に記載の防藻性塗料。
【発明の効果】
【0010】
本発明によると、防藻効果に優れるとともに、防藻効果が長期間継続する、防藻剤等が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
《防藻剤》
本発明の防藻剤は、
下記組成式（１）で表される、防藻剤である。
Ｌｎ２ｘＦｅ２（１－ｘ）Ｏ３ （１）
（式（１）中、Ｌｎは、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びイットリウムから選択される希土類元素であり、ｘは、０．５５以上１．００未満の数である。）
本発明の防藻剤は、
下記組成式（１）で表される、防藻剤である。
Ｌｎ２ｘＦｅ２（１－ｘ）Ｏ３ （１）
（式（１）中、Ｌｎは、ランタン、プラセオジム、ネオジム、及びイットリウムから選択される希土類元素であり、ｘは、０．５５以上１．００未満の数である。）
【0012】
本発明者らは、希土類フェライトの組成と、その防藻効果について詳細に検討した。その結果、希土類フェライト中のＬｎ：Ｆｅ比を、１：１（モル比）よりも希土類リッチな領域に設定することにより、防藻効果が向上し、かつ、その効果が継続する期間も長くなることを見出して、本発明に至った。
【0013】
本発明の防藻剤は、上記組成式（１）中のｘが、０．５５以上１．００未満である限り、どのようなものであってもよい。例えば、全体が均一な組成の固溶体を形成していてもよいし、ＬｎＦｅＯ３相とＬｎ２Ｏ３相との混合物であってもよいし、均一組成の固溶体とＬｎＦｅＯ３相とＬｎ２Ｏ３相との混合物であってもよいし、これら以外の相を含んでいてもよい。
【0014】
組成式（１）中のｘは、０．５６以上、０．５７以上、０．５８以上、０．５９以上、又は０．６０以上であってもよく、０．９５以下、０．９０以下、０．８５以下、０．８０以下、０．７５以下、０．７０以下、０．６５以下、又は０．６０以下であってもよい。組成式（１）中のｘは、典型的には、例えば、０．５５以上０．７５以下であってよい。
【0015】
組成式（１）中のＬｎは、防藻性及びコストの観点から、特に、ランタンであってよく、したがって本発明の防藻剤は、ランタンフェライトであってよい。
【0016】
本発明の防藻剤は、希土類源と鉄源とを所定の割合で含有する混合物に、適当な応力を印加して粉砕混合した後、焼成することにより、製造されてよい。ここで印加される応力としては、例えば、摩擦力、せん断力、ずり応力、衝撃力等であってよい。希土類源と鉄源との混合物に、このような応力を印加するには、例えば、ボールミル中で湿式粉砕する方法によってよい。
【0017】
希土類源としては、例えば、所望の希土類元素の酸化物を使用してよい他、バストネサイト、モナザイト、ゼノタイム等を使用してよい。
【0018】
鉄源としては、ＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３等の酸化物；ＦｅＯＯＨ、フェリヒドライト、シュベルマンライト等のオキシ酸化物；Ｆｅ（ＯＨ）２、Ｆｅ（ＯＨ）３等の水酸化物；等を使用してよい。
【0019】
希土類源と鉄源との混合物の粉砕混合を湿式粉砕による場合、液状媒体としては、例えば、水、アルコール等を使用してよい。
【0020】
希土類源と鉄源との混合物を粉砕混合した後、必要に応じて、加熱乾燥等の適宜の方法によって液状媒体を除去した後、焼成が行われる。この焼成は、例えば、４００℃以上、５００℃以上、６００℃以上、７００℃以上、８００℃以上、９００℃以上、又は１，０００℃以上、かつ、例えば、１，５００℃以下、１，４００℃以下、１，３００℃以下、１，２００℃以下、１，１００℃以下、又は１，０００℃以下の温度において、例えば、１時間以上、２時間以上、３時間以上、４時間以上、６時間以上、８時間以上、１２時間以上、又は１５時間以上、かつ、７２時間以下、４８時間以下、３６時間以下、２４時間以下、１８時間以下、又は１５時間以下の時間で行われてよい。
【0021】
焼成時の周囲雰囲気は、酸化性雰囲気であってよく、例えば、空気中で焼成してよい。
【0022】
焼成後、必要に応じて、適宜の方法で粉砕、分級等を行うことにより、本発明所定の防藻剤が得られる。
【0023】
《防藻性塗料》
本発明の別の観点によると、上記に説明した防藻剤を含む、防藻性塗料が提供される。この防藻性塗料は、本発明の防藻剤の他に、樹脂及び溶剤を含んでいてよい。
本発明の別の観点によると、上記に説明した防藻剤を含む、防藻性塗料が提供される。この防藻性塗料は、本発明の防藻剤の他に、樹脂及び溶剤を含んでいてよい。
【0024】
本発明の防藻性塗料に含まれる樹脂は、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコン樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂等であってよい。
【0025】
本発明の防藻性塗料に含まれる溶剤は、例えば、水、アルコール、ケトン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル等から選択されてよい。
【0026】
本発明の防藻性塗料における防藻剤の含有量は、該塗料中の樹脂と防藻剤との合計に対する防藻剤の割合として、高い防藻性能を発現する観点から、例えば１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上、とりわけ好ましくは３０質量％以上であり、良好な塗布性を得る観点から、例えば８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下、とりわけ好ましくは２０質量％以下又は１５質量％以下である。
【0027】
本発明の防藻性塗料は、例えば、市販の合成樹脂塗料と、本発明の防藻剤とを、所定の割合で混合することにより、調製されてよい。
【0028】
本発明の防藻性塗料は、後述の防藻製品における防藻層の形成に用いることができる他、例えば、目地材（タイル、コンリート、煉瓦等の隙間の充填材）、シーリング材、コーキング材、接着剤等として用いてもよい。
【0029】
《防藻製品》
本発明の更に別の観点によると、
基体、及び基体上の防藻層を含む、防藻製品であって、
防藻層が、本発明の防藻剤を含む層である、
防藻製品が提供される。
本発明の更に別の観点によると、
基体、及び基体上の防藻層を含む、防藻製品であって、
防藻層が、本発明の防藻剤を含む層である、
防藻製品が提供される。
【0030】
本発明の防藻製品における基体は、防藻性を付与すべきあらゆる物品であってよい。
【0031】
本発明の防藻製品における防藻層は、上記に説明した防藻性塗料の硬化物であってよい。したがって、本発明の防藻製品における防藻層は、本発明の防藻剤の他に、防藻性塗料に由来する樹脂を含んでいてよい。
【0032】
防藻層の厚みは、例えば、１μ以上１ｍｍ以下程度であってよい。
【0033】
防藻層の塗工量は、単位面積当たりの溶剤除去後の乾燥質量として、例えば、５ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以上、１５ｇ／ｍ２以上、２０ｇ／ｍ２以上、又は２５ｇ／ｍ２以上であってよく、例えば、２００ｇ／ｍ２以下、１５０ｇ／ｍ２以下、１２０ｇ／ｍ２以下、１００ｇ／ｍ２以下、８０ｇ／ｍ２以下、又は７０ｇ／ｍ２以下であってよい。
【0034】
本発明の防藻製品は、例えば、防藻性を付与すべき物品に、本発明の防藻性塗料を塗布することにより、製造されてよい。防藻性塗料の塗布に先立って、物品に、適宜のプライマーを塗布しておいてもよい。また、物品に防藻性塗料を塗布して形成された塗膜は、必要に応じて加熱して、溶剤除去、樹脂の硬化等を行ってもよい。
【0035】
本発明の防藻製品は、例えば、船舶、護岸、建材、漁網、養殖網、水槽、プール壁面、プール底面、プール用コースロープ、ブイ、タイル等であってよい。
【実施例】
【0036】
《実施例１》
（１）ランタンフェライトの合成
粉砕メディアとして１０ｍｍΦのアルミナ球を使用するボールミル中に、０．３モル部のＬａ２Ｏ３、０．４モル部のＦｅＯＯＨ、及び水を仕込み、５時間粉砕混合した。得られた粉砕物を、３００℃にて１５時間乾燥した後、回転式粉砕機で解砕した。得られた解砕物を、１，０００℃にて１５時間焼成した後、ハンマーミルで粉砕することにより、Ｌａ：Ｆｅ＝６０：４０（モル比）のランタンフェライト（組成式Ｌａ１．２Ｆｅ０．８Ｏ３）を得た。
（１）ランタンフェライトの合成
粉砕メディアとして１０ｍｍΦのアルミナ球を使用するボールミル中に、０．３モル部のＬａ２Ｏ３、０．４モル部のＦｅＯＯＨ、及び水を仕込み、５時間粉砕混合した。得られた粉砕物を、３００℃にて１５時間乾燥した後、回転式粉砕機で解砕した。得られた解砕物を、１，０００℃にて１５時間焼成した後、ハンマーミルで粉砕することにより、Ｌａ：Ｆｅ＝６０：４０（モル比）のランタンフェライト（組成式Ｌａ１．２Ｆｅ０．８Ｏ３）を得た。
【0037】
（２）防藻性塗工液の調製
得られたランタンフェライトを、市販の合成樹脂塗料（コンクリート池用、塩化ビニル系樹脂含有）中に配合し、ペイントシェイカーにて振とう混合することにより、防藻性塗工液を調製した。この防藻性塗工液の組成は、合成樹脂塗料に含まれる樹脂９０質量部に対して、ランタンフェライトの配合量が１０質量％となるように調整した。
得られたランタンフェライトを、市販の合成樹脂塗料（コンクリート池用、塩化ビニル系樹脂含有）中に配合し、ペイントシェイカーにて振とう混合することにより、防藻性塗工液を調製した。この防藻性塗工液の組成は、合成樹脂塗料に含まれる樹脂９０質量部に対して、ランタンフェライトの配合量が１０質量％となるように調整した。
【0038】
（３）防藻製品の製造
基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルム（厚み５０μｍ）を用い、その片面上に、ワイヤーバー＃３２を用いて上記の防藻性塗工液を塗工した後、６０℃にて２日間（４８時間）乾燥することにより、ＰＥＴフィルムの片面に防藻層を有する、防藻製品を作製した。防藻層の塗工量は、３６．８ｇ／ｍ２であった。
基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のフィルム（厚み５０μｍ）を用い、その片面上に、ワイヤーバー＃３２を用いて上記の防藻性塗工液を塗工した後、６０℃にて２日間（４８時間）乾燥することにより、ＰＥＴフィルムの片面に防藻層を有する、防藻製品を作製した。防藻層の塗工量は、３６．８ｇ／ｍ２であった。
【0039】
（４）防藻製品の評価
得られた防藻製品を５ｃｍ×５ｃｍの正方形にカットした評価試料を、底面積２５ｃｍ×２０ｃｍの直方体状の水槽中にひもで吊るした。この水槽に、海から採取した海水を、水深１０ｃｍとなるように注入し、評価試料を海水中に完全に水没させた。この状態の水槽を、屋外の太陽光が当たる環境下に静置して、所定期間が経過するごとに、塗工面への藻の付着状態を目視で調べ、以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
塗工面に藻の付着が全く見られなかった場合：「－」
藻の付着面積が、塗工面の面積の１０％以下であった場合：「＋」
藻の付着面積が、塗工面の面積の１０％超５０％以下であった場合：「＋＋」
藻の付着面積が、塗工面の面積の５０％を超えた場合：「＋＋＋」
得られた防藻製品を５ｃｍ×５ｃｍの正方形にカットした評価試料を、底面積２５ｃｍ×２０ｃｍの直方体状の水槽中にひもで吊るした。この水槽に、海から採取した海水を、水深１０ｃｍとなるように注入し、評価試料を海水中に完全に水没させた。この状態の水槽を、屋外の太陽光が当たる環境下に静置して、所定期間が経過するごとに、塗工面への藻の付着状態を目視で調べ、以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
塗工面に藻の付着が全く見られなかった場合：「－」
藻の付着面積が、塗工面の面積の１０％以下であった場合：「＋」
藻の付着面積が、塗工面の面積の１０％超５０％以下であった場合：「＋＋」
藻の付着面積が、塗工面の面積の５０％を超えた場合：「＋＋＋」
【0040】
《実施例２》
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、それぞれ、０．４モル部及び０．２モル部に変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ＝８０：２０（モル比）ランタンフェライト（組成式Ｌａ１．６Ｆｅ０．４Ｏ３）を合成し、これを用いて防藻性塗工液を調製し、防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、それぞれ、０．４モル部及び０．２モル部に変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ＝８０：２０（モル比）ランタンフェライト（組成式Ｌａ１．６Ｆｅ０．４Ｏ３）を合成し、これを用いて防藻性塗工液を調製し、防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0041】
《比較例１》
防藻性塗工液が塗工されていない状態のＰＥＴフィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方形にカットしたものを評価試料とした他は、実施例１と同様にして、防藻製品の評価を行った。評価結果を表１に示す。
防藻性塗工液が塗工されていない状態のＰＥＴフィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方形にカットしたものを評価試料とした他は、実施例１と同様にして、防藻製品の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0042】
《比較例２》
塗工液にランタンフェライトを配合しなかった他は、実施例１と同様にして、評価試料を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
塗工液にランタンフェライトを配合しなかった他は、実施例１と同様にして、評価試料を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0043】
《比較例３～５》
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、表１に記載のとおりに変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ比の異なるランタンフェライトを合成し、これを用いて防藻性塗工液を調製し、防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、表１に記載のとおりに変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ比の異なるランタンフェライトを合成し、これを用いて防藻性塗工液を調製し、防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
表１の結果から、ランタンフェライトを用いなかった比較例１及び２に比べて、ランタンフェライトを用いた比較例３～５及び実施例１では、防藻性が発現していることが確認された。しかしながら、Ｌａ：Ｆｅ比が５０：５０（モル比）、又はこれよりもＬａ比が少ないランタンフェライトを用いた防藻製品では、防藻性を長期間維持することはできなかった（比較例３～５）。
【0046】
これに対して、Ｌａ：Ｆｅ比を６０：４０（モル比）とした実施例１、及び８０：２０（モル比）とした実施例２の防藻製品では、８週間後でも塗工面に藻の発生は見られず、優れた防藻効果を示すことが確認された。
【0047】
《実施例３～５、及び比較例６～１２》
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、それぞれ、表２に記載のとおりに変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ比の異なるランタンフェライトを合成した。得られたランタンフェライトを用い、ランタンフェライト及び樹脂の配合量を、それぞれ、表２に記載のように変更した他は、実施例１と同様にして、防藻性塗工液を調製し、これを用いて防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を、実施例１及び２、並びに比較例１～５の結果とともに、表２に示す。
Ｌａ２Ｏ３及びＦｅＯＯＨの仕込み量を、それぞれ、表２に記載のとおりに変更した他は、実施例１と同様にして、Ｌａ：Ｆｅ比の異なるランタンフェライトを合成した。得られたランタンフェライトを用い、ランタンフェライト及び樹脂の配合量を、それぞれ、表２に記載のように変更した他は、実施例１と同様にして、防藻性塗工液を調製し、これを用いて防藻製品を作製した。得られた防藻製品について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を、実施例１及び２、並びに比較例１～５の結果とともに、表２に示す。
【0048】
【表2】
【0049】
表２によると、Ｌａ：Ｆｅ比が４２：５８（モル比）である、比較例６の防藻製品では、ランタンフェライトを用いなかった比較例１及び２と同様に、防藻効果が発現しないことが分かった。また、Ｌａ：Ｆｅ比が４６：５４（モル比）である、比較例３、７、及び８の防藻製品では、若干の防藻効果が発現するが、その効果は低かった。
【0050】
一方、Ｌａ：Ｆｅ比が５０：５０（モル比）である、比較例５、１１、及び１２の防藻製品は、一定の防藻効果が発現した。しかしながら、このＬａ：Ｆｅ比では、ランタンフェライトの配合量を多くしても、防藻製品の防藻性の維持期間が延長されることはなかった。
【0051】
これらに対して、Ｌａ：Ｆｅ比を６０：４０（モル比）とした実施例１、３、及び４の防藻製品では、優れた防藻効果が発現された。塗工液中のランタンフェライト配合量が２質量％である、実施例２の場合でも、ランタンフェライトを用いなかった比較例１及び２に比べて、優れた防藻効果が発現することが確認された。また、実施例１及び４と、実施例３との比較により、ランタンフェライトの配合量を多くすると、防藻製品の防藻性の維持期間が延長されることが分かった。
【0052】
同様に、Ｌａ：Ｆｅ比を８０：２０（モル比）とした実施例２及び５の防藻製品においても、優れた防藻効果を発現することが確認された。
【0053】
以上の結果から、本発明所定のランタンフェライトから成る防藻剤は、少量の使用で優れた防藻効果が発現し、ランタンフェライトの配合量を増やすことにより、防藻効果の維持される期間を延長できることが確認された。