(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-21
(45)【発行日】2023-07-31
(54)【発明の名称】ゴム組成物およびそれを用いたゴム部材
(51)【国際特許分類】
C08L 23/16 20060101AFI20230724BHJP
C08L 23/18 20060101ALI20230724BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230724BHJP
C08K 5/14 20060101ALI20230724BHJP
【ＦＩ】
C08L23/16
C08L23/18
C08K3/04
C08K5/14
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2019114548
(22)【出願日】2019-06-20
(65)【公開番号】P2021001250
(43)【公開日】2021-01-07
【審査請求日】2022-06-02
(73)【特許権者】
【識別番号】000136354
【氏名又は名称】株式会社フコク
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】横幕 恭子
(72)【発明者】
【氏名】片貝 勇人
(72)【発明者】
【氏名】渡邊 剛
【審査官】堀内 建吾
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１０７６０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１８９０９２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／１６
Ｃ０８Ｌ ２３／１８
Ｃ０８Ｋ ３／０４
Ｃ０８Ｋ ５／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、有機過酸化物、
窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および
窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）
を含むゴム組成物であって、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ａ）および前記カーボンブラック（Ｂ）の合計量が７０重量部以上、１００重量部未満、前記カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部以上、２０重量部未満であり、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、
ゴム組成物。
【請求項2】
カーボンブラック（Ａ）のＤＢＰ吸着量が５ｍＬ／１００ｇ以上、５０ｍＬ／１００ｇ未満であり、
カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸着量が５０ｍＬ／１００ｇ以上、１６０ｍＬ／１００ｇ以下である、
請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項3】
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムの非共役ポリエン含量が１．５重量％以上、１１．５重量％以下である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項4】
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムが、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエンからなる群より選択される少なくとも一種の非共役ポリエンを含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項5】
前記有機過酸化物が、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシケタールからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項6】
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記有機過酸化物の量が２．５重量部を超え、８．０重量部以下である、
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項7】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のゴム組成物を加硫成形してなるゴム部材。
【請求項8】
架橋密度が４．００×１０
－４
ｍｏｌ／ｍｌ以上である請求項７に記載のゴム部材。
【請求項9】
以下の条件をすべて満たす請求項７又は８に記載のゴム部材。
条件１：１０Ｈｚにおける３０℃および２４０℃の弾性率が１５ＭＰａ以上である。
条件２：３０℃、１０Ｈｚにおける弾性率に対する２４０℃、１０Ｈｚにおける弾性率の変化率をＸ％とすると、０％≦Ｘ≦２５％である。
条件３：３０℃から２４０℃までの温度範囲において弾性率が３０℃、１０Ｈｚの弾性率以上である。
【請求項10】
請求項７乃至９のいずれか一項に記載のゴム部材を含むピストンシール部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いたゴム部材、特にピストンシール部材に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、ピストンシール部材の温度上昇に伴う熱膨張を抑えることと温度上昇に伴う弾性率の低下を低減させることを目的として、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）１００重量部に対し、少なくともカーボンブラック１００重量部以上を添加したゴム組成物を成形したピストンシール部材が開示されている。当該ゴム組成物の製造過程では、混練の際にプロセスオイルを使用しないことが望ましい、とされている。特許文献１の請求項５には、１０Ｈｚ、３０℃における弾性率及び１０Ｈｚ、１５０℃ における弾性率がいずれも１２ＭＰａ以上であることを特徴とするピストンシール部材、請求項６には、３０℃から１５０℃への温度上昇に伴う弾性率の変化率が±２５％以内であることを特徴とするピストンシール部材が記載されている。
【0003】
特許文献２には、温度上昇に伴う熱膨張を抑えると共に、弾性率の低下を減少させ、耐久性に優れたピストンシール部材が開示されている。当該ピストンシール部材は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）１００重量部に対し、平均粒径が３５～１００ｎｍでＤＢＰ吸油量が５０～２００ｍｌ／１００ｇの第１のカーボンブラックを２０～６０重量部と、平均粒径が６０～５００ｎｍでＤＢＰ吸油量が５～５０ｍｌ／１００ｇの第２のカーボンブラックを５０～１００重量部と、を合わせて７０～１６０重量部を含むゴム組成物によって成形される。特許文献２によれば、第１のカーボンブラックはピストンシール部材を補強し、第２のカーボンブラックは線膨張係数を低減する、とされている。さらに、特許文献２の請求項２には、２０℃～１５０℃ における線膨張係数の平均値が５０～１８０ｐｐｍ（／Ｋ）であるピストンシール部材、請求項３には、１０Ｈｚ、３０℃における弾性率が７～１６ＭＰａであるピストンシール部材が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００４－３１６７７３号公報
【文献】特開２００７－１０７６０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１及び特許文献２の教示に従い、カーボンブラックを１００重量部以上添加し、高充填化することにより、ピストンシール部材の線膨張係数を低く抑えることはできるものの、１５０℃以上の高温度領域では、さらに弾性率が低下してロールバックの変化量が大きくなるという問題がある。したがって、本発明が解決しようとする課題は、ゴム部材の温度の上昇に伴う弾性率の低下を抑制する事により、ブレーキの繰り返し作動によってピストンシール部材の温度が上昇しても安定してブレーキが作動し、かつ、従来よりも高温（２４０℃）で用いる事ができるピストンシール部材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は以下を包含する。
［１］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、
有機過酸化物、
窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および
窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）
を含むゴム組成物であって、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ａ）および前記カーボンブラック（Ｂ）の合計量が７０重量部以上、１００重量部未満であり、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、
ゴム組成物。
［２］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、
有機過酸化物、
窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および
窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）
を含むゴム組成物であって、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部以上、２０重量部未満であり、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、
ゴム組成物。
［３］ カーボンブラック（Ａ）のＤＢＰ吸着量が５ｍＬ／１００ｇ以上、５０ｍＬ／１００ｇ未満であり、
カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸着量が５０ｍＬ／１００ｇ以上、１６０ｍＬ／１００ｇ以下である、
［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムの非共役ポリエン含量が１．５重量％以上、１１．５重量％以下である、［１］乃至［３］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［５］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムが、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエンからなる群より選択される少なくとも一種の非共役ポリエンを含む、［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［６］ 前記有機過酸化物が、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシケタールからなる群より選択される少なくとも一種である、［１］乃至［５］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［７］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記有機過酸化物の量が２．５重量部を超え、８．０重量部以下である、
［１］乃至［６］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［８］ ［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のゴム組成物を加硫成形してなるゴム部材。
［９］ 架橋密度が４．００×１０－４ｍｏｌ／ｍｌ以上である［８］に記載のゴム部材。
［１０］ 以下の条件をすべて満たす［８］又は［９］に記載のゴム部材。
条件１：１０Ｈｚにおける３０℃および２４０℃の弾性率が１５ＭＰａ以上である。
条件２：３０℃、１０Ｈｚにおける弾性率に対する２４０℃、１０Ｈｚにおける弾性率の変化率をＸ％とすると、０％≦Ｘ≦２５％である。
条件３：３０℃から２４０℃までの温度範囲において弾性率が３０℃、１０Ｈｚの弾性率以上である。
［１１］ ［８］乃至［１０］いずれか一項に記載のゴム部材を含むピストンシール部材。
［１］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、
有機過酸化物、
窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および
窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）
を含むゴム組成物であって、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ａ）および前記カーボンブラック（Ｂ）の合計量が７０重量部以上、１００重量部未満であり、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、
ゴム組成物。
［２］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、
有機過酸化物、
窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および
窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）
を含むゴム組成物であって、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部以上、２０重量部未満であり、
前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、
ゴム組成物。
［３］ カーボンブラック（Ａ）のＤＢＰ吸着量が５ｍＬ／１００ｇ以上、５０ｍＬ／１００ｇ未満であり、
カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸着量が５０ｍＬ／１００ｇ以上、１６０ｍＬ／１００ｇ以下である、
［１］又は［２］に記載のゴム組成物。
［４］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムの非共役ポリエン含量が１．５重量％以上、１１．５重量％以下である、［１］乃至［３］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［５］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムが、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエンからなる群より選択される少なくとも一種の非共役ポリエンを含む、［１］乃至［４］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［６］ 前記有機過酸化物が、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシケタールからなる群より選択される少なくとも一種である、［１］乃至［５］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［７］ 前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記有機過酸化物の量が２．５重量部を超え、８．０重量部以下である、
［１］乃至［６］のいずれか一項に記載のゴム組成物。
［８］ ［１］乃至［７］のいずれか一項に記載のゴム組成物を加硫成形してなるゴム部材。
［９］ 架橋密度が４．００×１０－４ｍｏｌ／ｍｌ以上である［８］に記載のゴム部材。
［１０］ 以下の条件をすべて満たす［８］又は［９］に記載のゴム部材。
条件１：１０Ｈｚにおける３０℃および２４０℃の弾性率が１５ＭＰａ以上である。
条件２：３０℃、１０Ｈｚにおける弾性率に対する２４０℃、１０Ｈｚにおける弾性率の変化率をＸ％とすると、０％≦Ｘ≦２５％である。
条件３：３０℃から２４０℃までの温度範囲において弾性率が３０℃、１０Ｈｚの弾性率以上である。
［１１］ ［８］乃至［１０］いずれか一項に記載のゴム部材を含むピストンシール部材。
【発明の効果】
【0007】
高温時の弾性率低下を抑制し、従来よりも高い温度域で低温と高温の弾性率変化が少ないゴム組成物を用いたピストンシール部材を提供することで、ブレーキの繰り返し作動によって、温度が上昇してもロールバックの変化量が抑えられ、運転者のブレーキ操作時の違和感を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
［ピストンシールのメカニズム］
初めに、本発明が意図するピストンシールの作動メカニズムを、図面を用いて簡潔に説明する。
図１は、ピストンシール部材１を含むディスクブレーキを模式的に示す断面図である。ここでは、一例として、フローティングタイプの車両用ディスクブレーキを図示している。図２および図３は、本発明の一実施形態に係るピストンシール部材１を模式的に示す断面図であり、図１のＡの部分を拡大した図である。
初めに、本発明が意図するピストンシールの作動メカニズムを、図面を用いて簡潔に説明する。
図１は、ピストンシール部材１を含むディスクブレーキを模式的に示す断面図である。ここでは、一例として、フローティングタイプの車両用ディスクブレーキを図示している。図２および図３は、本発明の一実施形態に係るピストンシール部材１を模式的に示す断面図であり、図１のＡの部分を拡大した図である。
【0010】
図１に示すように、ディスクブレーキには、ピストン５およびシリンダ４を含むキャリパボディ１０が設けられている。車輪（図示せず）と一体回転するディスクローター１１の両側の摩擦面に臨ませて一対の摩擦パッド３ａおよび３ｂが配置されている。摩擦パッド３ａは、シリンダの孔６に挿入されたピストン５によって押されて移動し、ディスクローター１１の一側面に接する。摩擦パッド３ｂは反作用部１２によって押されて移動し、ディスクローター１１の他方の側面に接する。この動作によって生じる摩擦力で車輪の回転を止めている。
液圧室８は、ピストン５の底部とシリンダ４の間に設けられている。この液圧室８には、供給口９からブレーキフルードが供給される。供給口９は、液圧回路を介して、液圧源であるマスタシリンダーの出力ポート（図示せず）に接続されている。また液圧室８は、シリンダの孔６を介して、ピストンシール溝７に接続されている。
液圧室８は、ピストン５の底部とシリンダ４の間に設けられている。この液圧室８には、供給口９からブレーキフルードが供給される。供給口９は、液圧回路を介して、液圧源であるマスタシリンダーの出力ポート（図示せず）に接続されている。また液圧室８は、シリンダの孔６を介して、ピストンシール溝７に接続されている。
【0011】
図２に示すように、シリンダ４の内周壁には、環状のピストンシール溝７が設けられている。このピストンシール溝７にピストンシール部材１が嵌め込まれ、ブレーキ液をシールしている。ピストンシール部材１は、一般にゴムを主成分とするゴム組成物によって成形されている。ピストンシール溝７には、面取コーナー７ａと面取りコーナー７ｂが設けられている。
【0012】
図３に示すように、白い矢印の方向へピストン５が摺動して前進することで、ピストンの摺動面２に追従してピストンシール部材１の一部が面取りコーナー７ａに入り込む。液圧室８の液圧が低下したらピストンシール部材１のゴム弾性によってピストン５が図３の白い矢印と反対方向に動き、図２の状態に復元する。このように、ピストンシール部材１は、ブレーキ液をシールする機能と、液圧が低下した時に、前進していたピストン５をもとの位置に戻す（ロールバックさせる）機能を持つ。
【0013】
［本発明の技術思想］
次に、従来技術と比較しつつ、本発明の独創性について説明する。
上記したとおり、ブレーキの摩擦パッドは油圧でピストンを前進させることにより、ディスクローターに押し当てられて車輪の回転を止める機能を有する。そのため、ピストンシールには、ブレーキ液を確実にシールするための靭性と、液圧で前進したピストンを、もとの位置に戻すための弾性とが求められる。
ところで、キャリパボディは、ディスクローターとブレーキパッドの間に生じる摩擦熱によって作動中に高温になることから、ピストンシールも高温に曝される。例えば、レース走行時には、キャリパボディ内の温度が２００℃以上の高温に達する場合もある。このような高温下では、ゴム組成物から成るピストンシール部材が、高温により膨張を生じると共に、弾性率の低下も生じるために、ロールバック量が増加する。この結果、ブレーキを複数回作動させるとロールバック量が変化してしまうことで、ブレーキの効き代が変化し、運転者はブレーキ操作に違和感を感ずることになる。
次に、従来技術と比較しつつ、本発明の独創性について説明する。
上記したとおり、ブレーキの摩擦パッドは油圧でピストンを前進させることにより、ディスクローターに押し当てられて車輪の回転を止める機能を有する。そのため、ピストンシールには、ブレーキ液を確実にシールするための靭性と、液圧で前進したピストンを、もとの位置に戻すための弾性とが求められる。
ところで、キャリパボディは、ディスクローターとブレーキパッドの間に生じる摩擦熱によって作動中に高温になることから、ピストンシールも高温に曝される。例えば、レース走行時には、キャリパボディ内の温度が２００℃以上の高温に達する場合もある。このような高温下では、ゴム組成物から成るピストンシール部材が、高温により膨張を生じると共に、弾性率の低下も生じるために、ロールバック量が増加する。この結果、ブレーキを複数回作動させるとロールバック量が変化してしまうことで、ブレーキの効き代が変化し、運転者はブレーキ操作に違和感を感ずることになる。
【0014】
従来技術では、カーボンブラックなどの充填剤をゴムに多量（例えば、ＥＰＤＭ１００重量部に対して１００重量部以上）に配合し、ゴム組成物中のポリマー分率を下げることで、ゴム部材の熱膨張を小さくする手法や、低温時の弾性率（絶対値）を大きくすることで、高温時に弾性率が低下しても、ある程度大きな弾性率を維持することで、ロールバック量を安定化させる手法が取られてきた。
【0015】
これに対して、本発明では、ゴム部材の架橋密度を高めることによって、高温時に弾性率が低下することなく、低温時と高温時の弾性率変化を抑制する手法を採用した。すなわち、本発明者らは、高温でゴム部材の弾性率が低下してしまうのは、架橋密度が低いために架橋点間の距離が長くなり、その結果、熱膨張によるゴム部材の弾性率の低下を抑えることができないと考えた。そこで、架橋密度を高くすれば、ゴム部材内に熱膨張を抑える架橋点が多数存在し、架橋点間の距離が短くなることから、高温で弾性率の低下を抑えることができると予測した。
架橋密度を高めることにより、カーボンブラック等の充填剤を多量に添加しなくてもゴム部材の熱膨張を抑制する線膨張係数を低い値に維持することができ、弾性率も１５ＭＰａ以上の高い値とすることができる。１５ＭＰａ以上の高い弾性率が維持されると、ロールバック量を小さくすることができる。さらに３０℃から２４０℃という従来技術よりも広い温度域においても、高い弾性率を有し、しかも、高温度域で弾性率が低下しないため、弾性率の温度依存性が少なくなる。この結果、低温と高温のロールバック変化量が小さくなり、ブレーキの繰り返し作動時の安定性が高まる。
架橋密度を高めることにより、カーボンブラック等の充填剤を多量に添加しなくてもゴム部材の熱膨張を抑制する線膨張係数を低い値に維持することができ、弾性率も１５ＭＰａ以上の高い値とすることができる。１５ＭＰａ以上の高い弾性率が維持されると、ロールバック量を小さくすることができる。さらに３０℃から２４０℃という従来技術よりも広い温度域においても、高い弾性率を有し、しかも、高温度域で弾性率が低下しないため、弾性率の温度依存性が少なくなる。この結果、低温と高温のロールバック変化量が小さくなり、ブレーキの繰り返し作動時の安定性が高まる。
【0016】
［実施形態の詳細説明］
本発明に係るゴム組成物は、
［１］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、有機過酸化物、窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）を含むゴム組成物であって、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ａ）および前記カーボンブラック（Ｂ）の合計量が７０重量部以上、１００重量部未満であり、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、ゴム組成物であり、
［２］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、有機過酸化物、窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）を含むゴム組成物であって、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部以上、２０重量部未満であり、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、ゴム組成物である。
本発明に係るゴム組成物は、
［１］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、有機過酸化物、窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）を含むゴム組成物であって、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ａ）および前記カーボンブラック（Ｂ）の合計量が７０重量部以上、１００重量部未満であり、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、ゴム組成物であり、
［２］ エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム、有機過酸化物、窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）を含むゴム組成物であって、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部以上、２０重量部未満であり、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムがエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である、ゴム組成物である。
【0017】
発明特定事項の各々について以下に順に説明する。
【0018】
［エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム］
エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムにおけるα－オレフィンは、具体的には、プロピレン又はブテンである。したがって、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムは、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である。
エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムにおけるα－オレフィンは、具体的には、プロピレン又はブテンである。したがって、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムは、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、およびエチレン・ブテン・ジエン共重合体（ＥＢＤＭ）からなる群より選択される少なくとも一種である。
【0019】
非共役ポリエンとしては、
５－エチリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５－プロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、２，５－ノルボルナジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，４－シクロオクタジエン及び１，５－シクロオクタジエンなどの環状ポリエン、
１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，６－オクタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、７－メチル－１，７－ノナジエン、８－メチル－１，７－ノナジエン、８－メチル－１，８－デカジエン、９－メチル－１，８－デカジエン、４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、７－エチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン及び６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエンなどの炭素数が６～１５の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン、並びに
１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、１，８－ノナジエン、１，９－デカジエン、１，１０－ウンデカジエン、１，１１－ドデカジエン、１，１２－トリデカジエン及び１，１３－テトラデカジエンなどのα，ω－ジエンがある。
５－エチリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５－プロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、２，５－ノルボルナジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，４－シクロオクタジエン及び１，５－シクロオクタジエンなどの環状ポリエン、
１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，６－オクタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、７－メチル－１，７－ノナジエン、８－メチル－１，７－ノナジエン、８－メチル－１，８－デカジエン、９－メチル－１，８－デカジエン、４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、７－エチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン及び６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエンなどの炭素数が６～１５の内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン、並びに
１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、１，８－ノナジエン、１，９－デカジエン、１，１０－ウンデカジエン、１，１１－ドデカジエン、１，１２－トリデカジエン及び１，１３－テトラデカジエンなどのα，ω－ジエンがある。
【0020】
好ましくは、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）または、１，４－ヘキサジエン（１，４－ＨＤ）からなる非共役ポリエン群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。特に５－エチリデン－２－ノルボルネンは重合反応性が高いため、架橋反応が起こりやすく、より好ましい。
【0021】
したがって、本発明の実施に適したエチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン－５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン－ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン－１，４－ヘキサジエン共重合体ゴム、エチレン－１－ブテン－５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン－１－ブテン－５－ビニル－２－ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン－１－ブテン－ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン－１－ブテン－１，４－ヘキサジエン共重合体ゴムを挙げることができる。
【0022】
エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量が多いほど架橋密度を高めることができ、高温時の弾性率（Ｅ’）の低下を抑制する効果が高い。したがって、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量は１．５重量％以上であることが好ましい。
一方、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量が多すぎると、架橋反応が進行しすぎてしまうため、製品の破断伸びが低下し、ピストンシールに適切な伸びが得られないことがある。したがって、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量は１１．５重量％以下であることが好ましく、９．５重量％以下であることがより好ましい。
一方、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量が多すぎると、架橋反応が進行しすぎてしまうため、製品の破断伸びが低下し、ピストンシールに適切な伸びが得られないことがある。したがって、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム中の非共役ポリエン含量は１１．５重量％以下であることが好ましく、９．５重量％以下であることがより好ましい。
【0023】
上記のほか、ＥＰＤＭ、ＥＢＤＭの特性は、分岐の多少などの分子構造、平均分子量、分子量分布等によっても影響を受ける。また、ＪＩＳ－Ｋ－６３００で規定されているムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃）は、伸展油を添加することにより、適宜調節することもできる。このように、ＥＰＤＭ、ＥＢＤＭには多くの種類が知られているが、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、いずれも使用することができる。
【0024】
市販のエチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴムとしては、ＶＮＢ－ＥＰＴ（ジエン量１．５重量％のＥＰＤＭ、三井化学株式会社製）、エスプレン５０１Ａ（ジエン量４．０重量％のＥＰＤＭ、住友化学株式会社製）、ＥＢＴ ９３３０Ｍ（ジエン量７．１重量％のＥＢＤＭ、三井化学株式会社製）、エスプレン５０５Ａ（ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ、住友化学株式会社製）等が挙げられる。
【0025】
［有機過酸化物］
ゴムの架橋剤として一般的な硫黄は、ＥＰＤＭやＥＢＤＭの場合、架橋体の形成が進行しにくく架橋密度が低下することや、ピストンシール部材の耐熱性が劣ることから好ましくない。このため、本発明では有機過酸化物を用いてゴムの架橋を行う。
本発明において架橋剤として用いられる有機過酸化物としては、パーオキシカーボネート類、ジアシルパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類などがある。
ゴムの架橋剤として一般的な硫黄は、ＥＰＤＭやＥＢＤＭの場合、架橋体の形成が進行しにくく架橋密度が低下することや、ピストンシール部材の耐熱性が劣ることから好ましくない。このため、本発明では有機過酸化物を用いてゴムの架橋を行う。
本発明において架橋剤として用いられる有機過酸化物としては、パーオキシカーボネート類、ジアシルパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類などがある。
【0026】
パーオキシカーボネート類としては１，６－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、１，６－ビス（１，１－ジメチルプロピルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、１，６－ビス（１，１－ジメチルブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、１，６－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、１，６－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカルボニロキシ）プロパン、１，６－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘプタン等のビス〔ｔ－（Ｃ４－Ｃ１０）アルキルパーオキシカルボニロキシ〕（（Ｃ３－Ｃ１０）アルカン、ジエチレングリコール－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）、ジエチレングリコール－ビス（１，１－ジメチルプロピルパーオキシカーボネート）、ジエチレングリコール－ビス（１，１－ジメチルブチルパーオキシカーボネート）、ジエチレングリコール－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシカーボネート）、トリエチレングリコール－ビス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）等のジまたはトリ（Ｃ２～Ｃ３）アルキレングリコール－ビス〔ｔ－（Ｃ４－Ｃ１０）アルキルパーオキシカーボネート〕、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、１，１－ジメチルプロピルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、１，１－ジメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１－ジメチルプロピルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１－ジメチルブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のｔ－（Ｃ４～Ｃ１０）アルキルパーオキシ（Ｃ３－Ｃ８））アルキルカーボネート等が挙げられる。
【0027】
ジアシルパーオキサイド類としてはジベンゾイルパーオキサイド、ビス（２－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（３－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（２，４－ジメチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（３，５－ジメチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（２－クロロベンゾイル）パーオキサイド、ビス（３－クロロベンゾイル）パーオキサイド、ビス（４－クロロベンゾイル）パーオキサイド、ビス（２，４－ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ビス（３，５－ジクロロベンゾイル）パーオキサイド等のビス〔非置換またはクロル置換若しくは（Ｃ１～Ｃ３）アルキル置換ベンゾイル〕パーオキサイド等が挙げられる。
【0028】
ジアルキルパーオキサイド類としては、ジ〔フェニル置換を有してもよい（Ｃ３～Ｃ１２）アルキル〕パーオキサイドまたはフェニル置換を有してもよい（Ｃ３～Ｃ１２）アルキルパーオキサイド基が２つ炭素数８～１２の炭化水素架橋基を介して結合したジアルキルパーオキサイドがあげられ、具体的にはジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
【0029】
パーオキシケタール類としては１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（１，１－ジメチルプロピルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（１，１－ジメチルブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ）ブタン、４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシ－ｎ－ブチルバレレート等が挙げられる。
【0030】
アルキルパーエステル類としては、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、１，１－ジメチルプロピルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ジメチルプロピルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ジメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、１，１－ジメチルプロピルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、１，１－ジメチルブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート等が挙げられる。
【0031】
これらは、シリカや炭酸カルシウムを担持体とした希釈品やマスターバッチ品として使用することもできる。
【0032】
上記有機過酸化物のうち、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシケタールからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらを用いることで、架橋効率を高めることができ、ゴムの混練時や加工時の熱安定性も高くなりやすい。
【0033】
有機過酸化物の使用量は、前記エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、前記有機過酸化物の量が２．５重量部を超え、８．０重量部以下であり、好ましくは２．８重量部以上である。
【0034】
市販の有機過酸化物としては、パーヘキサ２５Ｂ（ジアルキルパーオキサイド、日油株式会社製）、パーヘキサＣ（パーオキシケタール、日油株式会社製）等が挙げられる。
【0035】
［カーボンブラック］
カーボンブラックには様々な種類があり、用途によって適切なものが選択されて用いられている。本願に関連するカーボンブラックの種類を下記の表３にまとめて示す。ＡＳＴＭコード（一般呼称）では、比表面積の大きい順に、Ｎ１００（ＳＡＦグレード）、Ｎ２００（ＩＳＡＦグレード）、Ｎ３００（ＨＡＦグレード）、Ｎ５００（ＦＥＦグレード）、Ｎ７００（ＳＲＦグレード）、Ｎ９００（ＭＴグレード）となり、一般に前三者を「ハードカーボン」、後三者を「ソフトカーボン」と称している。それぞれの窒素吸着比表面積（ｍ２／ｇ）、及びＤＢＰ吸着量（ｍＬ／１００ｇ）は表３に記載のとおりである。
カーボンブラックには様々な種類があり、用途によって適切なものが選択されて用いられている。本願に関連するカーボンブラックの種類を下記の表３にまとめて示す。ＡＳＴＭコード（一般呼称）では、比表面積の大きい順に、Ｎ１００（ＳＡＦグレード）、Ｎ２００（ＩＳＡＦグレード）、Ｎ３００（ＨＡＦグレード）、Ｎ５００（ＦＥＦグレード）、Ｎ７００（ＳＲＦグレード）、Ｎ９００（ＭＴグレード）となり、一般に前三者を「ハードカーボン」、後三者を「ソフトカーボン」と称している。それぞれの窒素吸着比表面積（ｍ２／ｇ）、及びＤＢＰ吸着量（ｍＬ／１００ｇ）は表３に記載のとおりである。
【0036】
本発明に係るゴム組成物は、窒素吸着比表面積が５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラック（Ａ）、および窒素吸着比表面積が２０ｍ２／ｇを超え、１５０ｍ２/ｇ以下であるカーボンブラック（Ｂ）を含む。
カーボンブラック（Ａ）のＤＢＰ吸着量が５ｍＬ／１００ｇ以上、５０ｍＬ／１００ｇ未満であることが好ましく、カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸着量が５０ｍＬ／１００ｇ以上、１６０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。
カーボンブラック（Ａ）のＤＢＰ吸着量が５ｍＬ／１００ｇ以上、５０ｍＬ／１００ｇ未満であることが好ましく、カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸着量が５０ｍＬ／１００ｇ以上、１６０ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【0037】
本発明においては、まず、上に規定のカーボンブラック(Ａ)とカーボンブラック（Ｂ）とを併用することが必要である。カーボンブラック(Ａ)を使用することで、ゴム部材の弾性率の温度依存性を小さくすることができる。しかし、カーボンブラック（Ａ）だけの使用では、ゴム部材の強度が十分でない。そこで、上に規定のカーボンブラック（Ｂ）を添加する事によって補強性と高い弾性率とを両立することができる。カーボンブラック(Ａ)とカーボンブラック（Ｂ）の選択の基準は、本発明の顕著な特徴の一つである。
【0038】
本発明においては、更に、カーボンブラック（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）の合計量も重要である。カーボンブラックの合計量が７０重量部未満であると、ゴム組成物中のポリマー分率が高くなり、高温時の熱膨張を抑えることができない場合がある。一方、カーボンブラックの合計量が１００重量部以上であると、ゴム組成物中のカーボンブラック分率が高くなり、その結果、ゴム部材の弾性率の温度依存性が大きくなり、高温時の弾性率が低下してしまう場合がある。そこで、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）の合計量を７０重量部以上、１００重量部未満とすることが推奨される。
【0039】
本発明においては、また、カーボンブラック（Ｂ）の量も重要である。比表面積の大きいカーボンブラック（Ｂ）を配合すると、弾性率の温度依存性が大きくなってしまうため、カーボンブラック（Ｂ）を単独で使用したり、カーボンブラック（Ａ）との併用時であっても２０重量部以上を配合したりすると、ゴム部材の高温時の弾性率が低下し、弾性率の温度依存性を抑制することができないことがある。一方、カーボンブラック（Ｂ）の量が５重量部未満であると、カーボンブラック（Ａ）との併用の効果があらわれにくいことがある。そこで、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック（Ｂ）の量を５重量部以上、２０重量部未満とすることが推奨される。
【0040】
［共架橋剤］
共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジアリルフタレート、キノンジオキシム類、ビスマレイミド類、ジメタクリル酸金属塩、ジアクリル酸金属塩、イオウ化合物、１，２－ポリブタジエンなどを用いることができる。共架橋剤の配合量は、本発明に係るゴム組成物中の共重合体ゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．５～３重量部である。
共架橋剤としてトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジアリルフタレート、キノンジオキシム類、ビスマレイミド類、ジメタクリル酸金属塩、ジアクリル酸金属塩、イオウ化合物、１，２－ポリブタジエンなどを用いることができる。共架橋剤の配合量は、本発明に係るゴム組成物中の共重合体ゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．５～３重量部である。
【0041】
［その他添加剤］
本発明に係るゴム組成物には、ゴムの架橋反応を活性化する架橋活性剤や架橋促進剤、軟化剤、老化防止剤、加工性を改良する加工助剤等を更に配合することができる。
本発明に係るゴム組成物には、ゴムの架橋反応を活性化する架橋活性剤や架橋促進剤、軟化剤、老化防止剤、加工性を改良する加工助剤等を更に配合することができる。
【0042】
［軟化剤］
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの植物油系軟化剤；トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類；ビス（２－エチルヘキシル）セバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル；トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェートなどの正リン酸エステル；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物質などがあげられる。
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの植物油系軟化剤；トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類；ビス（２－エチルヘキシル）セバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル；トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェートなどの正リン酸エステル；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物質などがあげられる。
【0043】
[老化防止剤]
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、アミン－ケトン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。老化防止剤の配合量はポリマー（ａ）１００質量部に対し、通常０．１～１０質量部、好ましくは０．５～３質量部である。市販品として具体的には、ノクラックＣＤ（大内新興化学工業株式会社製、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）等が挙げられる。
老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、アミン－ケトン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。老化防止剤の配合量はポリマー（ａ）１００質量部に対し、通常０．１～１０質量部、好ましくは０．５～３質量部である。市販品として具体的には、ノクラックＣＤ（大内新興化学工業株式会社製、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）等が挙げられる。
【0044】
［加工助剤］
加工助剤については目的に応じたものを選定すればよく、一般的によく知られている高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類、炭化水素類等を単独、もしくは２種以上を併用して用いてもよい。加工助剤の配合量は、本発明に係るゴム組成物中の共重合体ゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．１～１０重量部である。また、シリカ、炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸アルミニウムなどを補強剤として用いてもよい。
加工助剤については目的に応じたものを選定すればよく、一般的によく知られている高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類、炭化水素類等を単独、もしくは２種以上を併用して用いてもよい。加工助剤の配合量は、本発明に係るゴム組成物中の共重合体ゴム成分を１００重量部として、好ましくは０．１～１０重量部である。また、シリカ、炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸アルミニウムなどを補強剤として用いてもよい。
【0045】
［ゴム組成物の調製方法］
本発明に係るゴム組成物は、公知のゴム組成物の調製方法を用いて、上記成分を配合することによって調製することができる。例えば、バンバリーミキサー、単軸あるいは２軸の押出機、ニーダー、インターミックスなどのインターナルミキサーなど公知の混合機を用いて、軟化剤、補強剤、老化防止剤などと共重合体ゴムとを、８０～１７０℃の温度で３～１０分間混練し、次いで、オープンロールなどのロ－ル類あるいはニーダーを用いて、温度４０～８０℃で必要に応じて架橋剤、架橋促進剤、加工助剤などを加えて、５～３０分間混練することにより調製することができる。
本発明に係るゴム組成物は、公知のゴム組成物の調製方法を用いて、上記成分を配合することによって調製することができる。例えば、バンバリーミキサー、単軸あるいは２軸の押出機、ニーダー、インターミックスなどのインターナルミキサーなど公知の混合機を用いて、軟化剤、補強剤、老化防止剤などと共重合体ゴムとを、８０～１７０℃の温度で３～１０分間混練し、次いで、オープンロールなどのロ－ル類あるいはニーダーを用いて、温度４０～８０℃で必要に応じて架橋剤、架橋促進剤、加工助剤などを加えて、５～３０分間混練することにより調製することができる。
【0046】
［ゴム部材］
混練して得られたゴム組成物は、押出成形機、圧縮成形機、射出成形機、トランスファ成形機などによって所望のゴム部材に加硫成形することができる。成形条件は、例えば１５０～２２０℃、１～３０分である。
混練して得られたゴム組成物は、押出成形機、圧縮成形機、射出成形機、トランスファ成形機などによって所望のゴム部材に加硫成形することができる。成形条件は、例えば１５０～２２０℃、１～３０分である。
【0047】
このようにして、以下の条件を満たす優れたゴム部材を得ることができる。
条件１：１０Ｈｚにおける３０℃および２４０℃の弾性率が１５ＭＰａ以上である。
条件２：３０℃、１０Ｈｚにおける弾性率に対する２４０℃、１０Ｈｚにおける弾性率の変化率をＸ％とすると、０％≦Ｘ≦２５％である。
条件３：３０℃から２４０℃までの温度範囲において弾性率が３０℃、１０Ｈｚの弾性率以上である。
また、架橋密度が４．００×１０－４ｍｏｌ／ｍｌ以上の優れたゴム部材を得ることができる。
これらのゴム部材は、ピストンシール部材を製造するには特に好適である。
条件１：１０Ｈｚにおける３０℃および２４０℃の弾性率が１５ＭＰａ以上である。
条件２：３０℃、１０Ｈｚにおける弾性率に対する２４０℃、１０Ｈｚにおける弾性率の変化率をＸ％とすると、０％≦Ｘ≦２５％である。
条件３：３０℃から２４０℃までの温度範囲において弾性率が３０℃、１０Ｈｚの弾性率以上である。
また、架橋密度が４．００×１０－４ｍｏｌ／ｍｌ以上の優れたゴム部材を得ることができる。
これらのゴム部材は、ピストンシール部材を製造するには特に好適である。
【実施例】
【0048】
以下に実施例、比較例を参照して本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0049】
＜試験片作成方法及び試験条件＞
〇ゴム組成物の製造方法
実施例および比較例のゴム組成物は下記の方法にて作製した。
３．５リットルバンバリーミキサーにＥＰＤＭまたはＥＢＤＭ１００重量部を投入し、回転速度４０ｒｐｍで１分間素練りした後、所定の処方に従いカーボンブラックと共架橋剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤等を投入して３分間混練りした後、混合物をバンバリーミキサーから排出した。排出した混合物をロール間の間隙を５ｍｍとした１２インチロールに巻きつけてシート状に成形した。次に、上記の成形したゴム生地をロール間の間隙を４ｍｍとした６インチロールに巻きつけて、所定の処方に従い過酸化物を練りこみ、切り返しを左右各３回ずつ行った後、丸め通しを３回行った。最後にシート状に成形した。
〇ゴム組成物の製造方法
実施例および比較例のゴム組成物は下記の方法にて作製した。
３．５リットルバンバリーミキサーにＥＰＤＭまたはＥＢＤＭ１００重量部を投入し、回転速度４０ｒｐｍで１分間素練りした後、所定の処方に従いカーボンブラックと共架橋剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤等を投入して３分間混練りした後、混合物をバンバリーミキサーから排出した。排出した混合物をロール間の間隙を５ｍｍとした１２インチロールに巻きつけてシート状に成形した。次に、上記の成形したゴム生地をロール間の間隙を４ｍｍとした６インチロールに巻きつけて、所定の処方に従い過酸化物を練りこみ、切り返しを左右各３回ずつ行った後、丸め通しを３回行った。最後にシート状に成形した。
【0050】
〇試験片作成条件
混練して得られたゴム組成物をプレス成形機により、１８０℃、１０分で架橋させることで２ｍｍ厚のシート状テストピースを得た。
混練して得られたゴム組成物をプレス成形機により、１８０℃、１０分で架橋させることで２ｍｍ厚のシート状テストピースを得た。
【0051】
〇試験条件（常態物性）
ゴム部材の硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づき、デュロメーター硬さタイプＡにより測定した。
ゴム部材の引張強度、伸び、１００％モジュラス値は、ＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、室温で測定した。
ゴム部材の硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に基づき、デュロメーター硬さタイプＡにより測定した。
ゴム部材の引張強度、伸び、１００％モジュラス値は、ＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、室温で測定した。
【0052】
〇試験条件（動的粘弾性試験）
サンプル：２ｍｍ厚のシート状テストピースを４０ｍｍ×４ｍｍに打ち抜き、測定長２０ｍｍで測定した。
試験機：株式会社エー・アンド・デイ製 レオバイブロン動的粘弾性自動測定器ＤＤＶ－２５ＧＰ、変形方法：引張、プレロード荷重：２５ｇｆ、温度範囲：２５～２５０℃、周波数：１０Ｈｚ、変位：±０．１％で測定を行い、得られたデータから３０℃、１５０℃、２４０℃における弾性率（Ｅ’）を抽出した。
Ｅ’変化率Ｘ（％）＝｛Ｅ’（２４０℃）－Ｅ’（３０℃）｝／Ｅ’（３０℃）×１００（％）として求めた。
サンプル：２ｍｍ厚のシート状テストピースを４０ｍｍ×４ｍｍに打ち抜き、測定長２０ｍｍで測定した。
試験機：株式会社エー・アンド・デイ製 レオバイブロン動的粘弾性自動測定器ＤＤＶ－２５ＧＰ、変形方法：引張、プレロード荷重：２５ｇｆ、温度範囲：２５～２５０℃、周波数：１０Ｈｚ、変位：±０．１％で測定を行い、得られたデータから３０℃、１５０℃、２４０℃における弾性率（Ｅ’）を抽出した。
Ｅ’変化率Ｘ（％）＝｛Ｅ’（２４０℃）－Ｅ’（３０℃）｝／Ｅ’（３０℃）×１００（％）として求めた。
【0053】
〇試験条件（線膨張係数測定）
測定機：セイコーインスツル株式会社製熱分析システム装置ＥＸＳＴＡＲ６０００、温度範囲：２０℃～２００℃、プローブ：膨張・圧縮（石英製）、サンプル：縦×横×高さ：５ｍｍ×５ｍｍ×６ｍｍの角柱状試験片を高さ方向に圧縮して測定した。
測定機：セイコーインスツル株式会社製熱分析システム装置ＥＸＳＴＡＲ６０００、温度範囲：２０℃～２００℃、プローブ：膨張・圧縮（石英製）、サンプル：縦×横×高さ：５ｍｍ×５ｍｍ×６ｍｍの角柱状試験片を高さ方向に圧縮して測定した。
【0054】
＜架橋密度測定方法＞
２０ｍｍ×２０ｍｍ、２ｍｍ厚のシート状テストピースを４０℃トルエン溶液に７２時間浸漬後、６０℃で７２時間乾燥させた。トルエン溶液浸漬前、浸漬後（膨潤後）、乾燥後のテストピースの空気中と水中の重量を測定し、テストピースの浸漬前の容積Ｖｏ（ｍＬ）、膨潤後の容積Ｖ１（ｍＬ）、乾燥後の容積Ｖ２（ｍＬ）、ゴム部材中の充填剤の容積ＶＦ（ｍＬ）を求めた。さらに、Ｆｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式 により有効網目鎖濃度ｖ（ｍｏｌ／ｍＬ）を求めた。
２０ｍｍ×２０ｍｍ、２ｍｍ厚のシート状テストピースを４０℃トルエン溶液に７２時間浸漬後、６０℃で７２時間乾燥させた。トルエン溶液浸漬前、浸漬後（膨潤後）、乾燥後のテストピースの空気中と水中の重量を測定し、テストピースの浸漬前の容積Ｖｏ（ｍＬ）、膨潤後の容積Ｖ１（ｍＬ）、乾燥後の容積Ｖ２（ｍＬ）、ゴム部材中の充填剤の容積ＶＦ（ｍＬ）を求めた。さらに、Ｆｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式 により有効網目鎖濃度ｖ（ｍｏｌ／ｍＬ）を求めた。
【0055】
【数1】
ｖ ： 有効網目鎖濃度 （ｍｏｌ／ｍＬ）
ｖＲ ： 膨潤したゴム部材中における膨潤した純ゴムの容積（純ゴムの容積＋吸収した溶剤の容積(Ｖsol)）に対する純ゴムの容積分率であり、下式にて求める。
【0056】
【数2】
μ ： ゴム―溶剤間の相互作用定数 （μ＝０．４５４）
Ｖｍ ： 溶剤の分子容（２３℃トルエンのとき、１０６．２９（ｍＬ／ｍｏｌ））
【0057】
＜ピストンシール部材作成方法及び試験条件＞
〇ピストンシール部材作成条件
混練して得られた上記ゴム組成物を、圧縮成形機によってピストンシール部材に成形した。成形条件は、１８０℃、１０分であった。
〇ピストンシール部材作成条件
混練して得られた上記ゴム組成物を、圧縮成形機によってピストンシール部材に成形した。成形条件は、１８０℃、１０分であった。
【0058】
〇製品評価方法（表４参照）
＜ロールバック量の測定＞
ゴム部材を成形加工したピストンシール部材を１４０℃において、液圧０．９ＭＰａをディスクブレーキに１０回加えて作動させた後、液圧６．９ＭＰａで５秒間保持し、その時のピストン位置に対する液圧を解放した時のピストン移動量ａ（ｍｍ）を測定した。
ａ≦０．０４０ｍｍをロールバック量が特に少ないとして「◎」、
０．０４０ｍｍ＜ａ＜０．０６０ｍｍをロールバック量が少ないとして「〇」、
ａ≧０．０６０ｍｍをロールバック量が多いとして「△」とした。
＜ロールバック量の測定＞
ゴム部材を成形加工したピストンシール部材を１４０℃において、液圧０．９ＭＰａをディスクブレーキに１０回加えて作動させた後、液圧６．９ＭＰａで５秒間保持し、その時のピストン位置に対する液圧を解放した時のピストン移動量ａ（ｍｍ）を測定した。
ａ≦０．０４０ｍｍをロールバック量が特に少ないとして「◎」、
０．０４０ｍｍ＜ａ＜０．０６０ｍｍをロールバック量が少ないとして「〇」、
ａ≧０．０６０ｍｍをロールバック量が多いとして「△」とした。
【0059】
＜繰り返し安定性の評価＞
ゴム部材を成形加工したピストンシール部材が３０℃と１４０℃の状態におけるブレーキのききはじめまでのレバーストロークの増加量ｂ（ｍｍ）を測定した。
ｂ≦１０ｍｍを繰り返し安定性が特に高いとして「◎」、
１０ｍｍ＜ｂ＜１５ｍｍを繰り返し安定性が高いとして「〇」、
ｂ≧１５ｍｍを繰り返し安定性が低いとして「△」とした。
ゴム部材を成形加工したピストンシール部材が３０℃と１４０℃の状態におけるブレーキのききはじめまでのレバーストロークの増加量ｂ（ｍｍ）を測定した。
ｂ≦１０ｍｍを繰り返し安定性が特に高いとして「◎」、
１０ｍｍ＜ｂ＜１５ｍｍを繰り返し安定性が高いとして「〇」、
ｂ≧１５ｍｍを繰り返し安定性が低いとして「△」とした。
【0060】
［実施例１］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．８ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、図４中に実線で示したように、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．８ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、図４中に実線で示したように、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
【0061】
［実施例２］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、図４中に破線で示したように、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、図４中に破線で示したように、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
【0062】
［実施例３］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を８．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。実施例１～実施例３より、有機過酸化物の添加量を所定の範囲内で増量すると、弾性率および弾性率変化が高くなることがわかった。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を８．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。実施例１～実施例３より、有機過酸化物の添加量を所定の範囲内で増量すると、弾性率および弾性率変化が高くなることがわかった。
【0063】
［実施例４］
ジエン量４．０重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０１Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。実施例２および実施例４を比較すると、ジエン量の高いＥＰＤＭを用いるとＥ’変化率を高くすることができるため、所定の範囲内でジエン成分の含有量が高いＥＰＤＭを用いるのが好ましいことがわかった。
ジエン量４．０重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０１Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。実施例２および実施例４を比較すると、ジエン量の高いＥＰＤＭを用いるとＥ’変化率を高くすることができるため、所定の範囲内でジエン成分の含有量が高いＥＰＤＭを用いるのが好ましいことがわかった。
【0064】
［実施例５］
ジエン量７．１重量％のＥＢＤＭ（商品名：ＥＢＴ Ｋ－９３３０Ｍ、三井化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を６．４ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、ポリマー（エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム）としてＥＢＤＭを用いることができることが示された。
ジエン量７．１重量％のＥＢＤＭ（商品名：ＥＢＴ Ｋ－９３３０Ｍ、三井化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を６．４ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、ポリマー（エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム）としてＥＢＤＭを用いることができることが示された。
【0065】
［実施例６］
ジエン量１．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：ＶＮＢ－ＥＰＴ、三井化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．８ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、ＥＰＤＭのジエン成分量が１．５重量％のものを用いることができることが示された。
ジエン量１．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：ＶＮＢ－ＥＰＴ、三井化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．８ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、ＥＰＤＭのジエン成分量が１．５重量％のものを用いることができることが示された。
【0066】
［実施例７］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、パーオキシケタール（商品名：パーヘキサＣ、日油株式会社製）を８．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、有機過酸化物としてパーオキシケタール類を用いることができることが示された。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、パーオキシケタール（商品名：パーヘキサＣ、日油株式会社製）を８．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、有機過酸化物としてパーオキシケタール類を用いることができることが示された。
【0067】
［実施例８］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ３００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ３００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
【0068】
［実施例９］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ７００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ７００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃から２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。
【0069】
［実施例１０］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を５８ｐｈｒとＮ３００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を１５ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃および２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、実施例８～実施例１０より、特定値より大きな窒素吸着比表面積（またはＤＢＰ吸着量）を有するカーボンブラックを２０重量部未満添加することができることがわかった。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を５８ｐｈｒとＮ３００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を１５ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記の各試験の結果、このゴム組成物を用いたゴム部材は、以下の有利な効果を奏することが見出された。すなわち、各温度の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上、３０℃および２４０℃におけるＥ’変化率Ｘは０％≦Ｘ≦２５％となり、３０℃より高温でもＥ’は低下しない。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域でも高い弾性率が維持され、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が小さくなり、ブレーキの繰り返し安定性が高くなる。したがって、実施例８～実施例１０より、特定値より大きな窒素吸着比表面積（またはＤＢＰ吸着量）を有するカーボンブラックを２０重量部未満添加することができることがわかった。
【0070】
［比較例１］
ジエン量４．０重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０１Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を１１０ｐｈｒとＮ７００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を２０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
図４中に一点鎖線で示したように、上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となるが、Ｅ’変化率は－２２％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。したがって、カーボンブラックＢを２０重量部以上添加すると高温時の弾性率が低下するため、その添加量は２０重量部未満とすることが望ましいことがわかった。
ジエン量４．０重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０１Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を１１０ｐｈｒとＮ７００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を２０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
図４中に一点鎖線で示したように、上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となるが、Ｅ’変化率は－２２％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。したがって、カーボンブラックＢを２０重量部以上添加すると高温時の弾性率が低下するため、その添加量は２０重量部未満とすることが望ましいことがわかった。
【0071】
［比較例２］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．２ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上あったが、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ未満であった。Ｅ’変化率は－１３％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。したがって、有機過酸化物の量が２．８ｐｈｒ以下では、架橋密度が低いため高温時の弾性率が低下する。その結果、ピストンシール部材の低温度域と高温度域のロールバック変化量が大きくなり、繰り返し安定性が低下することがわかった。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を２．２ｐｈｒ、Ｎ９００グレードのカーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積：１０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：３６ｍＬ／１００ｇ）を７８ｐｈｒとＮ１００グレードのカーボンブラックＢ（窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１１２ｍＬ／１００ｇ）を５．０ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上あったが、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ未満であった。Ｅ’変化率は－１３％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。したがって、有機過酸化物の量が２．８ｐｈｒ以下では、架橋密度が低いため高温時の弾性率が低下する。その結果、ピストンシール部材の低温度域と高温度域のロールバック変化量が大きくなり、繰り返し安定性が低下することがわかった。
【0072】
［比較例３］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ３００グレードのカーボンブラック（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を５２ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となったが、Ｅ’変化率は－２１％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ３００グレードのカーボンブラック（窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：１００ｍＬ／１００ｇ）を５２ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となったが、Ｅ’変化率は－２１％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。
【0073】
［比較例４］
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ７００グレードのカーボンブラック（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を６６ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となったが、Ｅ’変化率は－６％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。したがって、比較例３および比較例４より、比表面積が大きいカーボンブラックの単独使用は、弾性率の温度依存性を大きくしてしまうことがわかった。
ジエン量９．５重量％のＥＰＤＭ（商品名：エスプレン５０５Ａ、住友化学株式会社製）１００重量部に対して、ジアルキルパーオキサイド（商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油株式会社製）を４．０ｐｈｒ、Ｎ７００グレードのカーボンブラック（窒素吸着比表面積：２８．５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸着量：６５ｍＬ／１００ｇ）を６６ｐｈｒ配合したゴム組成物を得た。
上記試験方法に従って得られた上記ゴム組成物を用いたゴム部材の３０℃、２４０℃の弾性率（Ｅ’）は１５ＭＰａ以上となったが、Ｅ’変化率は－６％となり、３０℃より高温の弾性率（Ｅ’）が低下した。このゴム組成物を用いたピストンシール部材は、高温度域の弾性率が低下するため、低温度域と高温度域のロールバック量の変化が大きくなり、ブレーキの繰り返し安定性が低下した。したがって、比較例３および比較例４より、比表面積が大きいカーボンブラックの単独使用は、弾性率の温度依存性を大きくしてしまうことがわかった。
【0074】
上記の実施例、および比較例に供したゴム組成物の組成と、それらの常態物性、線膨張係数、架橋密度、弾性率、ブレーキ性能の試験結果とを表１にまとめた。使用したポリマー（エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン系共重合体ゴム）のグレード一覧を表２に、カーボンブラックのグレード一覧を表３にそれぞれ示した。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
【0077】
【表3】
【0078】
【表4】
【0079】
図４は、実施例１、実施例２、及び比較例１のゴム組成物を用いたゴム部材について、下記の測定条件で測定した弾性率の温度依存性を、横軸を温度（単位：℃）、縦軸を弾性率（単位：ＭＰａ）にとって示したグラフである。
＜測定条件＞
変形方法：引張、周波数：１０Ｈｚ、変位：±０．１％、プレロード荷重：２５ｇｆ、温度範囲：２５～２５０℃
＜測定条件＞
変形方法：引張、周波数：１０Ｈｚ、変位：±０．１％、プレロード荷重：２５ｇｆ、温度範囲：２５～２５０℃
【0080】
図４において、実線は実施例１の結果を示し、弾性率（Ｅ’）が１５ＭＰａ以上であり、３０℃より高温で弾性率（Ｅ’）が低下せず、ほぼ一定となる。破線は実施例２の結果を示し、弾性率（Ｅ’）が１５ＭＰａ以上であり、３０℃より高温で弾性率（Ｅ’）が低下せず増加する。一点鎖線は比較例１の結果を示し、弾性率（Ｅ’）が１５ＭＰａ以上であるが、３０℃より高温で弾性率（Ｅ’）が低下する。
【0081】
なお、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能であり、例えば、シリンダー部材やカップ部材等に適用できることは勿論である。
【産業上の利用可能性】
【0082】
本発明によれば、高温時の弾性率低下を抑制し、従来よりも高い温度域で低温と高温の弾性率変化が少ないゴム組成物を用いたピストンシール部材が提供され、ブレーキの繰り返し作動によって、温度が上昇してもロールバックの変化量が抑えられ、運転者のブレーキ操作時の違和感を低減することができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
