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特許7319357高い耐応力亀裂性及び優れた加工性のためのポリオレフィン樹脂ブレンド
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-24
(45)【発行日】2023-08-01
(54)【発明の名称】高い耐応力亀裂性及び優れた加工性のためのポリオレフィン樹脂ブレンド
(51)【国際特許分類】
C08L 23/04 20060101AFI20230725BHJP
【ＦＩ】
C08L23/04
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2021516688
(86)(22)【出願日】2019-09-16
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-11
(86)【国際出願番号】 EP2019074614
(87)【国際公開番号】W WO2020064380
(87)【国際公開日】2020-04-02
【審査請求日】2021-05-26
(31)【優先権主張番号】18196299.4
(32)【優先日】2018-09-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】517301210
【氏名又は名称】タイ ポリエチレン カンパニー リミテッド
(73)【特許権者】
【識別番号】514163756
【氏名又は名称】エスシージー ケミカルズ カンパニー，リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】トライラヌン，サランヤ
(72)【発明者】
【氏名】ナンタセットフォング，ウイロウ
(72)【発明者】
【氏名】チーヴァスリラングラング，ワチャリー
【審査官】今井 督
(56)【参考文献】
【文献】欧州特許出願公開第０２７４６３３４（ＥＰ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレン組成物であって、溶融ブレンドを含み、前記溶融ブレンドが、ａ）第１のマルチモーダルポリエチレンであって、９０，０００越～２００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する中重量平均分子量又は２００，０００越～１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９５０超～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．３～２．０ｇ／１０分である、第１のマルチモーダルポリエチレン、及び
ｂ）第２のマルチモーダルポリエチレンであって、２００，０００越～１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０３～０．１５ｇ／１０分である、第２のマルチモーダルポリエチレン
を含み、
ここで、ポリマー組成物は、ＩＳＯ１６７７０によるフルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）が少なくとも５８時間であり、ＩＳＯ１７９による２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が少なくとも４ｋＪ／ｍ２であり、
前記第１のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンであって、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンであるか、または、前記第１のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレンであって、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンであるか、または、前記第１のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンであって、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレンであり、
前記トリモーダルポリエチレンが、
（Ａ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて３０～６５重量％の低分子量ポリエチレンであって、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が５００～１，０００ｇ／１０分であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～９０，０００ｇ／モルである、低分子量ポリエチレン、
（Ｂ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて５～４０重量％の、２００，０００越～１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の高分子量ポリエチレン、及び
（Ｃ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて２０～６０重量％の、２００，０００越～１，０００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン及び第２の高分子量ポリエチレンは重量平均分子量が異なる、ポリエチレン組成物。
【請求項2】
前記ポリマー組成物のＦＮＣＴが５８～１００時間である、請求項１に記載のポリエチレン組成物。
【請求項3】
前記ポリエチレン組成物の２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が４～１０ｋＪ／ｍ２である、請求項１又は２に記載のポリエチレン組成物。
【請求項4】
前記バイモーダルポリエチレンが、前記バイモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、それぞれ、４０～６０重量％のエチレンホモポリマー及び４０～６０重量％のエチレンコポリマーを含み、前記エチレンコポリマーが、前記エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．３０モル％の量のコモノマーを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項5】
前記コモノマーが、１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される、請求項４に記載のポリエチレン組成物。
【請求項6】
前記バイモーダルポリエチレンのＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０２～１．０ｇ／１０分であり、且つ／又はＩＳＯ１１３８による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３である、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項7】
前記バイモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が１００，０００～４００，０００ｇ／モルである、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項8】
前記トリモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が８０，０００～５００，０００ｇ／モルである、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項9】
前記溶融ブレンドが、前記溶融ブレンドの総重量に基づいて、それぞれ、７０～９７重量％の前記第１のマルチモーダルポリエチレンと、３～３０重量％の前記第２のマルチモーダルポリエチレンとを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項10】
ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０５～２．０ｇ／１０分である、請求項１から９のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項11】
ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３である、請求項１から１０のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項12】
ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が８０，０００～５００，０００ｇ／モルであり、且つ／又は多分散指数が１０～２５である、請求項１から１１のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項13】
請求項１から１２のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、様々な分子量及び密度のエチレンポリマーのブレンドを含むポリマー組成物に関する。より具体的には、本発明は、射出成形、圧縮成形、及びブロー成形から得られる成形品、特に、このポリマー組成物を含むキャップ及びクロージャー（closure）に関する。
【背景技術】
【0002】
欧州特許第２７４６３３４号は、９９．０～９９．５重量％の低分子量バイモーダルＨＤＰＥ成分と０．５～１０重量％の高分子量バイモーダルＨＤＰＥとを含むポリエチレンブレンドであって、ブレンドの密度が少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３であり、５０℃、６ＭＰａでのフルノッチクリープ試験（ＩＳＯ１６７７０）によって測定されるＦＮＣＴが少なくとも３０時間である、改善されたＥＳＣＲを有するポリエチレンブレンドを開示している。
【0003】
米国特許第６，８２２，０５１号は、約２００時間以上のＮＣＴＬ耐応力亀裂性を有するバイモーダル高分子量ＨＤＰＥと、２４時間のＮＣＴＬ耐応力亀裂性を有するＨＤＰＥとを含むポリマーブレンドを開示している。このブレンドの組成物は、プロファイル、パイプ、化学廃棄物の用途、例えば衛生下水道又は灌漑配管システムに使用することができる。
【0004】
米国特許第３，７１７，０５４号は、波形ＨＤＰＥパイプの製造に使用される、向上した物性、加工性、及び耐環境応力亀裂性を有する溶融ブレンドＨＤＰＥ組成物を開示している。
【0005】
米国特許第７８６７５８８号は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状中低密度ポリエチレン樹脂、及び高密度ポリエチレンの溶融ブレンドであって、密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３、メルトフローインデックスが０．１～０．４であり、雨水管の製造及び衛生下水道用途に使用することができる溶融ブレンドに関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】欧州特許第２７４６３３４号
【文献】米国特許第６，８２２，０５１号
【文献】米国特許第３，７１７，０５４号
【文献】米国特許第７８６７５８８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、ポリマー組成物を提供することを目的とする。このポリマー組成物は、従来技術の欠点を克服し、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、及び押出しから成形粒子、特に容器のクロージャーを製造するのに特に適しており、剛性と加工性との良好なバランスを伴いつつ特に耐応力亀裂性に関して従来技術の欠点を克服し、例えばキャップにおける高い耐応力亀裂性、及び射出中の良好な加工性を達成する。この目的は、独立請求項に従って達成される。好ましい実施形態は、従属項から生じる。
【課題を解決するための手段】
【0008】
この目的は、ポリエチレン組成物であって、溶融ブレンドを含み、溶融ブレンドが、ａ）第１のマルチモーダルポリエチレンであって、中程度の重量平均分子量又は高い重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９５０超～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．３～２．０ｇ／１０分、好ましくは０．８～１０．０ｇ／１０分である、第１のマルチモーダルポリエチレン、及びｂ）第２のマルチモーダルポリエチレンであって、高い重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０３～０．１５ｇ／１０分、好ましくは０．００３～０．０５ｇ／１０分である、第２のマルチモーダルポリエチレンを含み、ここで、ポリマー組成物は、ＩＳＯ１６７７０によるフルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）が少なくとも５８時間であり、ＩＳＯ１７９による２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が少なくとも４ｋＪ／ｍ２である、ポリエチレン組成物によって特に達成される。
【0009】
驚くべきことに、本発明のポリエチレン組成物は、公知の樹脂と比較して、耐応力亀裂性、剛性、及び加工性のバランスがより良好であることが本発明者らによって見出された。本発明によって、本明細書で定義される第１のマルチモーダルポリエチレンと第２のマルチモーダルポリエチレンとのブレンドが、射出成形、押出成形、圧縮成形、及びブロー成形中に望ましい機械特性及び加工性の両方を示すことが見出された。これらの効果は、以下に述べる準備された実施形態（又は好ましい実施形態の組み合わせ）についてさらに顕著である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本明細書で使用される場合、「含む（comprising）」という用語は、「からなる（consisting of）」であり得る。例えば、溶融ブレンドを含むポリエチレン組成物は、溶融ブレンドからなるポリエチレン組成物であり得る。
【0011】
一実施形態では、ポリマー組成物のＦＮＣＴは、５８～１００時間、好ましくは６０～９０時間、より好ましくは６０～８５時間、最も好ましくは６０～７７時間である。
【0012】
別の実施形態では、ポリエチレン組成物の２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度は、４～１０ｋＪ／ｍ２、好ましくは４．５～９ｋＪ／ｍ２、より好ましくは５～９ｋＪ／ｍ２、最も好ましくは５．５～９ｋＪ／ｍ２である。
【0013】
さらに、第１のマルチモーダルポリエチレンはバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、第２のマルチモーダルポリエチレンはバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、好ましくは第１のマルチモーダルポリエチレン及び第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの一方はバイモーダルポリエチレンであり、第１のマルチモーダルポリエチレン及び第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの他方はトリモーダルポリエチレンであり、さらに好ましくは第１のマルチモーダルポリエチレンはバイモーダルポリエチレンであり、第２のマルチモーダルポリエチレンはトリモーダルポリエチレンである。
【0014】
さらに好ましくは、第１のマルチモーダルポリエチレンはバイモーダルポリエチレンであり、第２のマルチモーダルポリエチレンはトリモーダルポリエチレンである。
【0015】
好ましい一実施形態では、バイモーダルポリエチレンは、それぞれバイモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、４０～６０重量％、好ましくは５４～５５重量％のエチレンホモポリマー及び４０～６０重量％、好ましくは４５～５５重量％のエチレンコポリマーを含み、エチレンコポリマーは、エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．３０モル％、好ましくは０．３０～１．０モル％、さらに好ましくは０．４０～１０モル％の量のコモノマーを含む。
【0016】
より好ましくは、コモノマーは、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは１－ブテンである。
【0017】
さらなる実施形態では、バイモーダルポリエチレンのＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２は０．０２～１．０ｇ／１０分、好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分であり、且つ／又はＩＳＯ１１３８による密度は０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３である。
【0018】
別の実施形態では、バイモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量は、１００，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１２０，０００～３５０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは１４０，０００～３２０，０００ｇ／モルである。
【0019】
好ましくは、トリモーダルポリエチレンは、
（Ａ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは４３～６５重量％、最も好ましくは４４～６０重量％の低分子量ポリエチレンであって、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が５００～１，０００ｇ／１０分であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～９０，０００ｇ／モルである、低分子量ポリエチレン、
（Ｂ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、５～４０重量％、好ましくは１０～２０重量％、最も好ましくは１０～１５重量％の第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレン、及び
（Ｃ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、２０～６０重量％、好ましくは２５～６０重量％、最も好ましくは３５～５５重量％の第２の高分子量ポリエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレン
を含む。
（Ａ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは４３～６５重量％、最も好ましくは４４～６０重量％の低分子量ポリエチレンであって、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が５００～１，０００ｇ／１０分であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～９０，０００ｇ／モルである、低分子量ポリエチレン、
（Ｂ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、５～４０重量％、好ましくは１０～２０重量％、最も好ましくは１０～１５重量％の第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレン、及び
（Ｃ）トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、２０～６０重量％、好ましくは２５～６０重量％、最も好ましくは３５～５５重量％の第２の高分子量ポリエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレン
を含む。
【0020】
第１、第２、及び第３の反応器内のトリモーダル重合は、異なる処理条件下で行われる。結果として、各反応器で得られるポリエチレンは、異なる分子量を有する。これらは、気相中のエチレン及び水素の濃度、温度、又は各反応器に供給されるコモノマーの量の差であり得る。所望の特性、特に所望の分子量のそれぞれのホモポリマー又はコポリマーを得るための適切な条件は、当分野で周知である。当業者であれば、自身の一般的な知識に基づいて、それぞれの条件をこれに基づいて選択することができる。好ましくは、低分子量ポリエチレン又は中分子量ポリエチレンは、第１の反応器内で製造され、一方、高分子量ポリエチレン又は超高分子量ポリエチレンは、それぞれ第２及び第３の反応器内で製造される。
【0021】
第１の反応器という用語は、低分子量ポリエチレン又は中分子量ポリエチレンが製造される段階を指す。第２の反応器という用語は、第１の高分子量ポリエチレン又は超高分子量ポリエチレンが製造される段階を指す。第３の反応器という用語は、第２の高分子量ポリエチレン又は超高分子量が製造される段階を指す。
【0022】
低分子量ポリエチレンポリマー（ＬＭＷ）という用語は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００超～９０，０００ｇ／モルである重合エチレンモノマーを意味する。
【0023】
中分子量ポリエチレンポリマー（ＭＭＷ）という用語は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０，０００超～２００，０００ｇ／モルである重合エチレンモノマーを意味する。
【0024】
高分子量ポリエチレンポリマー（ＨＭＷ１）という用語は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００超～１，０００，０００ｇ／モルである重合エチレンモノマーを意味する。
【0025】
超高分子量ポリエチレンポリマー（ＨＭＷ２）という用語は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／モルである重合エチレンモノマーを意味する。
【0026】
ＬＭＷ又はＭＭＷは、ホモポリマーを得るために、コモノマーの非存在下で第１の反応器内で製造される。さらに、ＭＭＷ、ＨＭＷ１、又はＨＭＷ２エチレンコポリマーは、第２及び第３の反応器内で製造される。共重合に有用なα－オレフィンコモノマーとしては、Ｃ４～１２の、好ましくは１－ブテン及び１－ヘキセンが挙げられ、最も好ましくは１－ブテンである。
【0027】
より好ましくは、トリモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量は、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１５０，０００～３５０，０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０，０００～３００，０００ｇ／モルである。
【0028】
マルチモーダルポリエチレンの調製
本発明のマルチモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒又はシングルサイト又はメタロセン触媒を使用して、少なくとも２段以上の重合の連続多段スラリー重合を使用して調製され得る。
本発明のマルチモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒又はシングルサイト又はメタロセン触媒を使用して、少なくとも２段以上の重合の連続多段スラリー重合を使用して調製され得る。
【0029】
バイモーダルポリエチレンの調製
バイモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を使用して、ヘキサン希釈剤での連続二段スラリー重合を使用して製造され得る。このエチレンは、低平均分子量（ＬＭＷ）画分であるポリエチレンホモポリマー画分を得るために、コモノマーの非存在下で第１の反応器内で重合させられる。このＬＭＷポリエチレンは、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３より高く、ＭＦＲ２が１０～１０００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１００～９００ｇ／１０分の範囲にある。第１の反応器内の温度は７０～９０℃、好ましくは８０～８５℃の範囲にある。ポリエチレンの分子量を制御するために、水素が第１の反応器に供給される。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａ、好ましくは４００～８５０ｋＰａの圧力で操作される。
バイモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を使用して、ヘキサン希釈剤での連続二段スラリー重合を使用して製造され得る。このエチレンは、低平均分子量（ＬＭＷ）画分であるポリエチレンホモポリマー画分を得るために、コモノマーの非存在下で第１の反応器内で重合させられる。このＬＭＷポリエチレンは、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３より高く、ＭＦＲ２が１０～１０００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１００～９００ｇ／１０分の範囲にある。第１の反応器内の温度は７０～９０℃、好ましくは８０～８５℃の範囲にある。ポリエチレンの分子量を制御するために、水素が第１の反応器に供給される。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａ、好ましくは４００～８５０ｋＰａの圧力で操作される。
【0030】
第二に、エチレンは、α－オレフィンコモノマーを伴うか伴わずに重合させられて、第１の反応器から得られるＬＭＷポリエチレンの存在下で、高分子量画分である高分子量（ＨＭＷ）ポリエチレンを形成することができる。共重合に有用なα－オレフィンコモノマーとしては、Ｃ４～１２の、好ましくは１－ブテン及び１－ヘキセンが挙げられ、より好ましくは１－ブテンである。第２の反応器の重合条件は、第１の反応器の重合条件とは著しく異なる。第２の反応器内の温度は、６５～９０℃、好ましくは６８～８０℃の範囲にある。第２又は第３の反応器内の重合圧力は、１００～３０００ｋＰａ、好ましくは１５０～９００ｋＰａ、より好ましくは１５０～４００ｋＰａの範囲にある。
【0031】
トリモーダルポリエチレンの調製
トリモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を使用して、ヘキサン希釈剤での連続三段スラリー重合を使用して製造され得る。このエチレンは、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３より高く、ＭＦＲ２がＬＭＷでは１０～１０００ｇ／１０分、より好ましくは１００～９００ｇ／１０分の範囲、ＭＭＷでは０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある高密度ＬＭＷポリエチレン又はＭＭＷポリエチレンを得るために、コモノマーの非存在下で第１の反応器内で重合させられる。第１の反応器内の温度は７０～９０℃、好ましくは８０～８５℃の範囲にある。ポリエチレンの分子量を制御するために、水素が第１の反応器に供給される。気相中の水素とエチレンとのモル比は、目標とするＭＦＲに応じて様々であり得る。ただし、好ましいモル比は、０．０１～８．０、より好ましくは０．０１～６．０の範囲にある。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａ、好ましくは４００～８５０ｋＰａの圧力で操作される。場合によっては、第１の反応器から得られた重合ポリエチレンに含まれる未反応水素は、第２の反応器に移される前に、９８．０～９９．８重量％の水素量、好ましくは９８．０～９９．５重量％の水素量、最も好ましくは９８．０～９９．１重量％の水素量まで除去される。
トリモーダルポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒を使用して、ヘキサン希釈剤での連続三段スラリー重合を使用して製造され得る。このエチレンは、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ３より高く、ＭＦＲ２がＬＭＷでは１０～１０００ｇ／１０分、より好ましくは１００～９００ｇ／１０分の範囲、ＭＭＷでは０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある高密度ＬＭＷポリエチレン又はＭＭＷポリエチレンを得るために、コモノマーの非存在下で第１の反応器内で重合させられる。第１の反応器内の温度は７０～９０℃、好ましくは８０～８５℃の範囲にある。ポリエチレンの分子量を制御するために、水素が第１の反応器に供給される。気相中の水素とエチレンとのモル比は、目標とするＭＦＲに応じて様々であり得る。ただし、好ましいモル比は、０．０１～８．０、より好ましくは０．０１～６．０の範囲にある。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａ、好ましくは４００～８５０ｋＰａの圧力で操作される。場合によっては、第１の反応器から得られた重合ポリエチレンに含まれる未反応水素は、第２の反応器に移される前に、９８．０～９９．８重量％の水素量、好ましくは９８．０～９９．５重量％の水素量、最も好ましくは９８．０～９９．１重量％の水素量まで除去される。
【0032】
第２又は第３の反応器の重合条件は、第１の反応器の重合条件とは著しく異なる。第２及び第３の反応器内の温度は、６５～９０℃、好ましくは６８～８０℃の範囲にある。第２又は第３の反応器内の重合圧力は、１００～３０００ｋＰａ、好ましくは１５０～９００ｋＰａ、より好ましくは１５０～４００ｋＰａの範囲にある。
【0033】
第２及び第３の反応器において、エチレンは、α－オレフィンコモノマーを伴うか伴わずに重合させられて、第１の反応器から得られるＬＭＷポリエチレン又はＭＭＷポリエチレンの存在下で、ＨＭＷ１又はＨＭＷ２ポリエチレンを形成することができる。共重合に有用なα－オレフィンコモノマーとしては、Ｃ４～１２の、好ましくは１－ブテン及び１－ヘキセンが挙げられ、より好ましくは１－ブテンである。
【0034】
溶融ブレンドが１つを超えるバイモーダルポリエチレン又は１つを超えるトリモーダルポリエチレンを含む場合、すなわち、第１及び第２のマルチモーダルポリエチレンの両方がバイモーダルポリエチレンである場合、又は第１及び第２のマルチモーダルポリエチレンの両方がトリモーダルポリエチレンである場合、これらのバイモーダル又はトリモーダルポリエチレンのそれぞれは、互いに独立して、上記の好ましい条件のうち１つ又はそれ以上を満たし得る。
【0035】
好ましい一実施形態では、溶融ブレンドは、それぞれ溶融ブレンドの総重量に基づいて、７０～９７重量％、好ましくは８０～９５重量％の第１のマルチモーダルポリエチレンと、３～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の第２のマルチモーダルポリエチレンとを含む。
【0036】
好ましい一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０５～２．０ｇ／１０分、好ましくは０．１～２．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～１．５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分である。
【0037】
より好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５０～０．９５９ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９５２～０．９５７ｇ／ｃｍ３である。
【0038】
最も好ましい実施形態では、ポリエチレン組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、最も好ましくは１００，０００～２００，０００ｇ／モルであり、且つ／又は多分散指数が、１０～２５、好ましくは１５～２２である。
【0039】
本発明の目的は、本発明のポリエチレン組成物を含む物品によってさらに達成される。
【0040】
これに関して、物品は、ブロー成形品、パイプ、フィルム、キャップ、クロージャー、ワイヤ、ケーブル、及びシートから選択されるものであることが好ましい。
【0041】
好ましくは、物品は、射出成形、押出成形、ブロー成形、又は圧縮成形によって得られる。
【0042】
本発明によれば、上記の実施形態のうちの２つ以上を組み合わせた、本発明のポリエチレン組成物の調製がもたらされ得る。
【0043】
本発明に関して、溶融ブレンドは、それぞれの構成成分を溶融し、溶融した構成成分を混合することによって得られる、２つ以上の構成成分のブレンドである。
【0044】
本明細書で使用される「マルチモーダル」という用語は、特に明記しない限り、分子量分布に関するマルチモーダル性を指す。通常、少なくとも２つのポリエチレン画分を含むポリエチレン組成物であって、それらの画分が異なる重合条件下で製造され、結果として画分の（重量平均）分子量及び分子量分布が異なるポリエチレン組成物は、「マルチモーダル」と呼ばれる。接頭辞「マルチ」は、ポリマー中に存在する識別可能なポリマー画分の数に関する。本明細書では、接頭辞「マルチ」を使用して、ポリマー中の２つ若しくは３つ、又は３つを超える識別可能な成分、好ましくは２つ若しくは３つの成分を指すことがある。マルチモーダルポリマーの分子量分布曲線の形状、すなわち、その分子量の関数としてのポリマー重量分率のグラフの外観は、しばしば２つ以上の極大値を示すか、又は典型的には個別の画分の曲線と比較して明確に広がっている。
【0045】
本明細書で使用されるバイモーダルという用語は、先に説明したとおり、ポリマー中に識別可能な２つの成分を含むマルチモーダルポリマーを指す。本明細書で使用されるトリモーダルという用語は、先に定義したとおり、ポリマー中に識別可能な３つの成分を含むマルチモーダルポリマーを指す。
【0046】
本発明のさらなる特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び実施例から得ることができる。
【0047】
定義及び測定方法
ＭＦＲ２及びＭＦＲ５：ポリマーの流動性を決定するポリマーのメルトフローレートは、２．１６及び５ｋｇの荷重で１９０℃の試験条件下でＩＳＯ１１３３に従って測定し、ｇ／１０分単位で示した。
ＭＦＲ２及びＭＦＲ５：ポリマーの流動性を決定するポリマーのメルトフローレートは、２．１６及び５ｋｇの荷重で１９０℃の試験条件下でＩＳＯ１１３３に従って測定し、ｇ／１０分単位で示した。
【0048】
密度：ポリマーの密度は、ペレットが液柱勾配管に沈むレベルを、公知の密度を有する標準と比較して観察することによって測定した。この方法は、ＩＳＯ１１８３－２に従って１００℃でアニーリングした後の固体プラスチックの測定である。
【0049】
コモノマー含有量：コモノマー含有量は、高分解能１３Ｃ－ＮＭＲによってモル％単位で測定した。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを、極低温１０ｍｍプローブを用いて５００ＭＨｚ ＡＳＣＥＮＤＴＭ、Ｂｒｕｋｅｒで記録した。ＴＣＢを主要溶媒として使用し、ＴＣＥ－ｄ２をロック剤（locking agent）として４：１の体積比で使用した。ＮＭＲ実験を１２０℃で実施し、パルス角９０°でパルスプログラムの逆ゲート１３Ｃ（ｚｇｉｇ）を用いた。完全スピンの回復のために、遅延時間（Ｄ１）を１０秒に設定した。
【0050】
多分散指数（ＰＤＩ）及び分子量：重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及びＺ平均分子量（Ｍｚ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）でｇ／モル単位で分析した。多分散指数はＭｗ／Ｍｎで計算した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：約８ｍｇの試料を８ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼンに１６０℃で９０分間溶解した。次いで、試料溶液２００μｌを、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ）であるＩＲ５を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーンでは１４５℃、検出器ゾーンでは１６０℃で０．５ｍｌ／分の低速で注入した。データは、ＧＰＣ Ｏｎｅ（登録商標）ソフトウェア、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒで処理した。
【0051】
結晶化度：結晶化度は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による特性評価にしばしば使用される。試料をピーク温度及びエンタルピーによって同定し、ピーク面積から結晶化度％を計算した。
【0052】
ずり減粘指数（Shear thinning index）［１／１００］（ＳＨＩ［１／１００］）：レオロジーパラメーターは、Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒからの制御応力レオメーターＭＣＲ－３０１型を使用して測定する。形状は、測定間隔１ｍｍの直径２５ｍｍのプレート／プレートである。動的振動せん断は、窒素雰囲気下１９０℃で角周波数（ω）０．０１～６００ｒａｄ／秒で実施する。試料の調製は、１９０℃で圧縮成形することにより、２５ｍｍの円板になるように実施する。ずり減粘指数は、特定のせん断速度１［１／秒］及び１００［１／秒］での複素粘度の比から得られる。
【0053】
引張弾性率：試験片（タイプ１Ｂ）を圧縮し、ＩＳＯ５２７－２に従って試験を実施した。引張弾性率は、速度１ｍｍ／分で引張モードで万能引張試験機を使用して行った。
【0054】
シャルピー衝撃強度：シャルピー衝撃強度試験をＩＳＯ１７９に従って実施して、材料の耐衝撃性を測定した。その衝撃エネルギーを測定する。通常、ノッチ付き試料を使用して２３℃の温度での衝撃エネルギーを測定する。
【0055】
フルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）：ＩＳＯ１６７７０によるフルノッチクリープ試験は、２％Ａｒｋｏｐａｌ溶液中５０℃で６ＭＰａの定荷重でのポリマーの耐応力亀裂性を測定するための好ましい方法であった。
【実施例】
【0056】
以下に記載する例示的なポリエチレン組成物を、「マルチモーダルポリエチレンの調製」に関する上述の概説に従って調製した。各実施例の組成物は、表１及び表２に示すように、異なる成分及び配合を使用して、温度２２０℃で二軸押出機による溶融ブレンド技法を使用して調製した。各実施例のポリマーブレンド組成物の特性を表３に示す。
【0057】
比較例１
比較例１は、表１の成分＃４に示すポリマー組成物を有する反応器から、チーグラー・ナッタ触媒から製造されたトリモーダルポリエチレン組成物である。第１のエチレンホモポリマー、第２のエチレンコポリマー、及び第３のエチレンコポリマーの％重量分率比は５０：１０：４０である。比較例１は、組成物中のコモノマーとして１－ブテンを使用している。
比較例１は、表１の成分＃４に示すポリマー組成物を有する反応器から、チーグラー・ナッタ触媒から製造されたトリモーダルポリエチレン組成物である。第１のエチレンホモポリマー、第２のエチレンコポリマー、及び第３のエチレンコポリマーの％重量分率比は５０：１０：４０である。比較例１は、組成物中のコモノマーとして１－ブテンを使用している。
【0058】
実施例１（本発明例）
実施例１は、それぞれ重量分率８０％の第１のバイモーダルポリエチレン（成分＃１）及び重量分率２０％の第２のバイモーダルポリエチレン（成分＃２）から溶融ブレンドすることによって調製した。成分＃１は、チーグラー・ナッタ触媒系のバイモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーとの重量分率比は５０：５０である。成分＃２も、チーグラー・ナッタ触媒系のバイモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーとの重量分率比は５２：４８である。成分＃１及び成分＃２は、組成物中のコモノマーとしていずれも１－ブテンを使用しており、成分＃１及び成分＃２の詳細な特性を表１に示す。
実施例１は、それぞれ重量分率８０％の第１のバイモーダルポリエチレン（成分＃１）及び重量分率２０％の第２のバイモーダルポリエチレン（成分＃２）から溶融ブレンドすることによって調製した。成分＃１は、チーグラー・ナッタ触媒系のバイモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーとの重量分率比は５０：５０である。成分＃２も、チーグラー・ナッタ触媒系のバイモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーとの重量分率比は５２：４８である。成分＃１及び成分＃２は、組成物中のコモノマーとしていずれも１－ブテンを使用しており、成分＃１及び成分＃２の詳細な特性を表１に示す。
【0059】
実施例２～３（本発明例）
実施例２～３は、それぞれ重量分率８５、９０％の第１のバイモーダルポリエチレン（成分＃１）及び重量分率１５、１０％の第２のトリモーダルポリエチレン（成分＃３）から溶融ブレンドすることによって調製した。成分＃３は、スラリー重合から製造された、チーグラー・ナッタ触媒系のトリモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーと第３のエチレンコポリマーとの重量分率比は４３：１９：３８であり、コモノマーとして１－ブテンを使用している。成分＃３の詳細な特性を表１に示す。
実施例２～３は、それぞれ重量分率８５、９０％の第１のバイモーダルポリエチレン（成分＃１）及び重量分率１５、１０％の第２のトリモーダルポリエチレン（成分＃３）から溶融ブレンドすることによって調製した。成分＃３は、スラリー重合から製造された、チーグラー・ナッタ触媒系のトリモーダルポリエチレンであり、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンコポリマーと第３のエチレンコポリマーとの重量分率比は４３：１９：３８であり、コモノマーとして１－ブテンを使用している。成分＃３の詳細な特性を表１に示す。
【0060】
実施例４（本発明例）
実施例４は、それぞれ重量分率８０％の第１のトリモーダルポリエチレン（成分＃４）及び重量分率２０％の第２のバイモーダル（成分＃２）から溶融ブレンドすることによって調製した。
実施例４は、それぞれ重量分率８０％の第１のトリモーダルポリエチレン（成分＃４）及び重量分率２０％の第２のバイモーダル（成分＃２）から溶融ブレンドすることによって調製した。
【0061】
表３に示す結果は、本発明の試料（実施例１～４）が、剛性及び加工性を損なうことなく、フルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）の２倍を超える結果に示されるように、有意に高い耐応力亀裂性を有し、また２３℃でのシャルピー衝撃強度に示されるように、トリモーダルポリエチレン樹脂、すなわち比較例１よりも高い衝撃強度を有することを示した。ポリマーブレンドのより高い耐応力亀裂性及び衝撃強度は、比較例１と比較してより高いコモノマー含有量と、加えてより広いＰＤＩに示されるより多量の高分子量部分に由来する。
【0062】
さらに、これらの本発明の実施例はまた、比較例１よりも低いＭＦＲ範囲を示すものの、ＳＨＩ［１／１００］によってバランスの取れた加工性を示す。非ニュートン性指数、すなわちＳＨＩ［１／１００］が高いほど、押出成形、射出成形、及びブロー成形による加工性が優れていることを意味する。
【0063】
これらのポリマー特性から、成形品について利点があり得る。
【表1】
【0064】
【表2】
【0065】
【表3】
【0066】
【表4】
【0067】
【表5】
【0068】
比較例２は、表４に示すように、５０重量％の第１のマルチモーダルポリエチレンと５０重量％の第２のマルチモーダルポリエチレンとを含み、表５に示すように、２３℃でのシャルピー衝撃強度は１１．３８ｋｇ／ｍ２、ＦＮＣＴは１３０時間、ＭＦＲ２は０．０７ｇ／１０分である（請求項１２において、ポリエチレン組成物のＭＦＲ２は、０．０５～２．０ｇ／１０分の範囲にある）。一般に第１のマルチモーダルポリエチレンよりも高分子量である第２のマルチモーダルポリエチレンの添加量がより多いと、結果としてＥＳＣＲ及び衝撃強度は増加し、ＭＦＲ２は減少する。
【0069】
ＥＳＣＲ及び衝撃強度が高く、ＭＦＲ２が低いブレンドは、加工性のバランスを取ることにおいて不利な点がある。したがって、上記のシャルピー衝撃強度及びＭＦＲ２を有する比較例２は、本発明による好ましい実施形態の範囲から逸脱しており、注射キャップ及びクロージャー用途にはあまり適していない。
【0070】
前述の記載及び特許請求の範囲に開示された特徴は、個別の場合及び任意の組み合わせの場合の両方において、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ポリエチレン組成物であって、溶融ブレンドを含み、前記溶融ブレンドが、
ａ）第１のマルチモーダルポリエチレンであって、中重量平均分子量又は高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９５０超～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．３～２．０ｇ／１０分である、第１のマルチモーダルポリエチレン、及び
ｂ）第２のマルチモーダルポリエチレンであって、高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０３～０．１５ｇ／１０分である、第２のマルチモーダルポリエチレン
を含み、
ここで、ポリマー組成物は、ＩＳＯ１６７７０によるフルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）が少なくとも５８時間であり、ＩＳＯ１７９による２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が少なくとも４ｋＪ／ｍ２である、ポリエチレン組成物。
項２．
前記ポリマー組成物のＦＮＣＴが、５８～１００時間、好ましくは６０～９０時間、より好ましくは６０～８５時間である、項１に記載のポリエチレン組成物。
項３．
前記ポリエチレン組成物の２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が、４～１０ｋＪ／ｍ２、好ましくは４．５～９ｋＪ／ｍ２、より好ましくは５～９ｋＪ／ｍ２、最も好ましくは５．５～９ｋＪ／ｍ２である、項１又は２に記載のポリエチレン組成物。
項４．
前記第１のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、好ましくは前記第１のマルチモーダルポリエチレン及び前記第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの一方がバイモーダルポリエチレンであり、前記第１のマルチモーダルポリエチレン及び前記第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの他方がトリモーダルポリエチレンであり、さらに好ましくは前記第１のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレンであり、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンである、項１から３のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項５．
前記バイモーダルポリエチレンが、前記バイモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、それぞれ、４０～６０重量％、好ましくは４５～５５重量％のエチレンホモポリマー及び４０～６０重量％、好ましくは４５～５５重量％のエチレンコポリマーを含み、前記エチレンコポリマーが、前記エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．３０モル％、好ましくは０．３０～１．０モル％の量のコモノマーを含む、項４に記載のポリエチレン組成物。
項６．
前記コモノマーが、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、好ましくは１－ブテン及びそれらの混合物からなる群から選択される、項５に記載のポリエチレン組成物。
項７．
前記バイモーダルポリエチレンのＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０２～１．０ｇ／１０分、好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分であり、且つ／又はＩＳＯ１１３８による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３である、項４から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項８．
前記バイモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、１００，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１２０，０００～３５０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは１４０，０００～３２０，０００ｇ／モルである、項４から７のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項９．
前記トリモーダルポリエチレンが、
（Ａ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは４３～６５重量％、最も好ましくは４４～６０重量％の低分子量ポリエチレンであって、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が５００～１，０００ｇ／１０分であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～９０，０００ｇ／モルである、低分子量ポリエチレン、
（Ｂ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、５～４０重量％、好ましくは１０～２０重量％、最も好ましくは１０～１５重量％の超高分子量ポリエチレン、及び
（Ｃ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、２０～６０重量％、好ましくは２５～６０重量％、最も好ましくは３５～５５重量％の高分子量ポリエチレン
を含む、項４から８のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１０．
前記トリモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１５０，０００～３５０，０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０，０００～３００，０００ｇ／モルである、項４から９のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１１．
前記溶融ブレンドが、前記溶融ブレンドの総重量に基づいて、それぞれ、７０～９７重量％、好ましくは８０～９５重量％の前記第１のマルチモーダルポリエチレンと、３～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の前記第２のマルチモーダルポリエチレンとを含む、項１から１０のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１２．
ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０５～２．０ｇ／１０分、好ましくは０．１～２．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～１．５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分である、項１から１１のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１３．
ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５０～０．９５９ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９５２～０．９５７ｇ／ｃｍ３である、項１から１２のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１４．
ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、最も好ましくは１００，０００～２００，０００ｇ／モルであり、且つ／又は多分散指数が、１０～２５、好ましくは１５～２２である、項１から１３のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１５．
項１から１４のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物を含む物品であって、好ましくはブロー成形品、パイプ、フィルム、キャップ、クロージャー、ワイヤ、ケーブル、又はシートである、物品。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ポリエチレン組成物であって、溶融ブレンドを含み、前記溶融ブレンドが、
ａ）第１のマルチモーダルポリエチレンであって、中重量平均分子量又は高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９５０超～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．３～２．０ｇ／１０分である、第１のマルチモーダルポリエチレン、及び
ｂ）第２のマルチモーダルポリエチレンであって、高重量平均分子量を有し、ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であり、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０３～０．１５ｇ／１０分である、第２のマルチモーダルポリエチレン
を含み、
ここで、ポリマー組成物は、ＩＳＯ１６７７０によるフルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）が少なくとも５８時間であり、ＩＳＯ１７９による２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が少なくとも４ｋＪ／ｍ２である、ポリエチレン組成物。
項２．
前記ポリマー組成物のＦＮＣＴが、５８～１００時間、好ましくは６０～９０時間、より好ましくは６０～８５時間である、項１に記載のポリエチレン組成物。
項３．
前記ポリエチレン組成物の２３℃の温度でのシャルピー衝撃強度が、４～１０ｋＪ／ｍ２、好ましくは４．５～９ｋＪ／ｍ２、より好ましくは５～９ｋＪ／ｍ２、最も好ましくは５．５～９ｋＪ／ｍ２である、項１又は２に記載のポリエチレン組成物。
項４．
前記第１のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレン又はトリモーダルポリエチレンであり、好ましくは前記第１のマルチモーダルポリエチレン及び前記第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの一方がバイモーダルポリエチレンであり、前記第１のマルチモーダルポリエチレン及び前記第２のマルチモーダルポリエチレンのうちの他方がトリモーダルポリエチレンであり、さらに好ましくは前記第１のマルチモーダルポリエチレンがバイモーダルポリエチレンであり、前記第２のマルチモーダルポリエチレンがトリモーダルポリエチレンである、項１から３のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項５．
前記バイモーダルポリエチレンが、前記バイモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、それぞれ、４０～６０重量％、好ましくは４５～５５重量％のエチレンホモポリマー及び４０～６０重量％、好ましくは４５～５５重量％のエチレンコポリマーを含み、前記エチレンコポリマーが、前記エチレンコポリマー中のモノマーの総量に対して少なくとも０．３０モル％、好ましくは０．３０～１．０モル％の量のコモノマーを含む、項４に記載のポリエチレン組成物。
項６．
前記コモノマーが、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、好ましくは１－ブテン及びそれらの混合物からなる群から選択される、項５に記載のポリエチレン組成物。
項７．
前記バイモーダルポリエチレンのＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０２～１．０ｇ／１０分、好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分であり、且つ／又はＩＳＯ１１３８による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３である、項４から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項８．
前記バイモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、１００，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１２０，０００～３５０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは１４０，０００～３２０，０００ｇ／モルである、項４から７のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項９．
前記トリモーダルポリエチレンが、
（Ａ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、３０～６５重量％、好ましくは４３～６５重量％、最も好ましくは４４～６０重量％の低分子量ポリエチレンであって、ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が５００～１，０００ｇ／１０分であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００～９０，０００ｇ／モルである、低分子量ポリエチレン、
（Ｂ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、５～４０重量％、好ましくは１０～２０重量％、最も好ましくは１０～１５重量％の超高分子量ポリエチレン、及び
（Ｃ）前記トリモーダルポリエチレンの総重量に基づいて、２０～６０重量％、好ましくは２５～６０重量％、最も好ましくは３５～５５重量％の高分子量ポリエチレン
を含む、項４から８のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１０．
前記トリモーダルポリエチレンのゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、好ましくは１５０，０００～３５０，０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０，０００～３００，０００ｇ／モルである、項４から９のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１１．
前記溶融ブレンドが、前記溶融ブレンドの総重量に基づいて、それぞれ、７０～９７重量％、好ましくは８０～９５重量％の前記第１のマルチモーダルポリエチレンと、３～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の前記第２のマルチモーダルポリエチレンとを含む、項１から１０のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１２．
ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ２が０．０５～２．０ｇ／１０分、好ましくは０．１～２．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～１．５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３～１．０ｇ／１０分である、項１から１１のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１３．
ＩＳＯ１１８３による密度が０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５０～０．９５９ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９５２～０．９５７ｇ／ｃｍ３である、項１から１２のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１４．
ゲル浸透クロマトグラフィーで測定される重量平均分子量が、８０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００～４００，０００ｇ／モル、最も好ましくは１００，０００～２００，０００ｇ／モルであり、且つ／又は多分散指数が、１０～２５、好ましくは１５～２２である、項１から１３のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項１５．
項１から１４のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物を含む物品であって、好ましくはブロー成形品、パイプ、フィルム、キャップ、クロージャー、ワイヤ、ケーブル、又はシートである、物品。