▶ シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-25
(45)【発行日】2023-08-02
(54)【発明の名称】除草剤として有用なアミジン置換ベンゾイル誘導体
(51)【国際特許分類】
C07D 257/06 20060101AFI20230726BHJP
A01N 43/713 20060101ALI20230726BHJP
A01P 13/00 20060101ALI20230726BHJP
【ＦＩ】
C07D257/06 A
A01N43/713
A01P13/00
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020539730
(86)(22)【出願日】2019-01-16
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-05-06
(86)【国際出願番号】 EP2019051071
(87)【国際公開番号】W WO2019141740
(87)【国際公開日】2019-07-25
【審査請求日】2022-01-12
(31)【優先権主張番号】1800894.6
(32)【優先日】2018-01-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(73)【特許権者】
【識別番号】519295993
【氏名又は名称】シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100183379
【弁理士】
【氏名又は名称】藤代 昌彦
(72)【発明者】
【氏名】バートン ポール マシュー
(72)【発明者】
【氏名】スミス アレキサンダー マーティン リチャード
(72)【発明者】
【氏名】エメリー ケイティ
【審査官】三木 寛
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１４－５３２６７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５３６８１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００２－５２７４１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１１／００１５０７３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開昭５６－０８１５５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００４／０６７５１８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１０－５２０８９８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
Ａ０１Ｎ
Ａ０１Ｐ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）の化合物：【化1】
Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6－シクロアルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ3は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｑは、Ｑ1
【化2】
Ｒ1aは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－又はＣ1～Ｃ3－アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3－アルキル－であり；
Ｘは、－（ＣＨ2）n－であり、かつ、ｎは、０であり；
Ｚは、Ｚ1
【化3】
Ｒ4は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ3～Ｃ6シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ5は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ6は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、シアノ及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２若しくは３個の置換基で置換されていてもよく；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒になって、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－又は－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2－であり；並びに
ｐ＝０、１又は２である）
又は、その農学的に許容可能な塩。
【請求項2】
Ｒ2は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチルからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｒ3は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチルからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項4】
Ｒ1a
は、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物、及び、農学的に許容可能な配合助剤を含む除草組成物。
【請求項6】
少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項５に記載の除草組成物。
【請求項7】
前記追加の殺有害生物剤が除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、請求項６に記載の除草組成物。
【請求項8】
生息地における雑草の防除方法であって、雑草防除量の請求項５～７のいずれか一項に記載の組成物を前記生息地に適用するステップを含む防除方法。
【請求項9】
除草剤としての、請求項１に定義されている式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規除草性化合物、その調製プロセス、新規化合物を含む除草性組成物、及び、特に有用な植物の作物における雑草の防除のため、又は、植物の成長阻害のためのその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
Ｎ－（テトラゾール－５－イル）－及びＮ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）アリールカルボキサミドが、それぞれ、例えば国際公開第２０１２／０２８５７９号及び国際公開第２０１２／１２６９３２号に開示されている。本発明は、新規アミジン置換ベンゾイル化合物に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
それ故、本発明によれば、式（Ｉ）の化合物：
又は、その農業経済学的に（agronomically）許容可能な塩
（式中：
Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6－シクロアルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ3は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｑは、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3；
からなる群から選択され；
Ｒ1aは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－又はＣ1～Ｃ3－アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3－アルキル－であり；
Ｒ1bは、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ3－アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3－アルキル－からなる群から選択され；
Ａ1は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）及び（ＣＲeＲf）からなる群から選択され；
Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe及びＲfは各々、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒa及びＲcは一緒になってＣ1～Ｃ3アルキレン鎖を形成し得；
Ｘは、－（ＣＨ2）n－又は－（ＣＨ2）n－Ｏ－（ＣＨ2）n－であり；
ｎは、０、１及び２から独立して選択され；
Ｚは、Ｚ1又はＺ2
であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ3～Ｃ6シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ5は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ6は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、シアノ及びフェニルからなる群から選択され、ここで、フェニルは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２若しくは３個の置換基で任意選択により置換されており；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒になって、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－又は－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2－であり；並びに
Ｒ7は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ8は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6－ハロアルキル及びＣ3～Ｃ6－シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ9は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシ－からなる群から選択され；並びに
ｐ＝０、１又は２である）
が提供されている。
【化1】
（式中：
Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6－シクロアルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ3は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｑは、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3；
【化2】
Ｒ1aは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－又はＣ1～Ｃ3－アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3－アルキル－であり；
Ｒ1bは、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ3－アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3－アルキル－からなる群から選択され；
Ａ1は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）及び（ＣＲeＲf）からなる群から選択され；
Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe及びＲfは各々、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒa及びＲcは一緒になってＣ1～Ｃ3アルキレン鎖を形成し得；
Ｘは、－（ＣＨ2）n－又は－（ＣＨ2）n－Ｏ－（ＣＨ2）n－であり；
ｎは、０、１及び２から独立して選択され；
Ｚは、Ｚ1又はＺ2
【化3】
Ｒ4は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ3～Ｃ6シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ5は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ6は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、シアノ及びフェニルからなる群から選択され、ここで、フェニルは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２若しくは３個の置換基で任意選択により置換されており；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒になって、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－又は－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2－であり；並びに
Ｒ7は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ8は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6－ハロアルキル及びＣ3～Ｃ6－シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ9は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシ－からなる群から選択され；並びに
ｐ＝０、１又は２である）
が提供されている。
【発明を実施するための形態】
【0004】
Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル基としては、例えば、メチル（Ｍｅ、ＣＨ3）、エチル（Ｅｔ、Ｃ2Ｈ5）、ｎ－プロピル（ｎ－Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ－Ｐｒ）、ｎ－ブチル（ｎ－Ｂｕ）、イソブチル（ｉ－Ｂｕ）、ｓｅｃ－ブチル及びｔｅｒｔ－ブチル（ｔ－Ｂｕ）が挙げられる。
【0005】
Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－としては、シクロプロピル（ｃ－プロピル（ｃ－Ｐｒ））、シクロブチル（ｃ－ブチル（ｃ－Ｂｕ））、シクロペンチル（ｃ－ペンチル）及びシクロヘキシル（ｃ－ヘキシル）が挙げられる。
【0006】
ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。同様に、ハロアルキルなどの、他の定義に係る文脈におけるハロゲンについても同じである。
【0007】
Ｃ1～Ｃ6ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル及びパーフルオロ－ｎ－ヘキシルが挙げられる。Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－及びヘプタフルオロ－ｎ－プロピル－が挙げられる。
【0008】
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ－（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ又はｔｅｒｔ－ブチルチオ、好ましくは、メチルチオ又はエチルチオである。
【0009】
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）－（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル、好ましくは、メチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。
【0010】
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）2－（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
【0011】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ2は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチルからなる群から選択される。
【0012】
本発明の他の好ましい実施形態において、Ｒ3は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチルからなる群から選択される。
【0013】
本発明の他の好ましい実施形態において、Ｒ1a及びＲ1bは、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される。
【0014】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ1であり、及び、ＺはＺ1である。この実施形態において、Ｘは－（ＣＨ2）n－であることが可能であり、及び、ｎは０である。この実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）の化合物：
であり、式中、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、式（Ｉ）の化合物に関して定義されているとおりである。
【化4】
【0015】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ2であり、及び、ＺはＺ1である。この実施形態において、Ｘは、好ましくは、－（ＣＨ2）n－であることが可能であり、及び、ｎは０又は－ＣＨ2Ｏ－（ここで、－ＣＨ2はフェニル環に結合しており、及び、ＯはＺに結合している）である。それ故、本発明の他の好ましい実施形態においては、式（Ｉｂ）の化合物
が提供されており、式中、Ｒ1b、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、式（Ｉ）の化合物に関して定義されているとおりである。
【化5】
【0016】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ3であり、及び、ＺはＺ1である。
【0017】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ1であり、及び、ＺはＺ2である。
【0018】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ2であり、及び、ＺはＺ2である。
【0019】
本発明の他の実施形態において、ＱはＱ3であり、及び、ＺはＺ2である。
【0020】
式（Ｉ）の化合物（及び、式（Ｉ）の化合物の合成に用いられる一定の中間体化合物）は不斉中心を含んでいてもよく、単一の鏡像異性体、任意の割合での鏡像異性体対として存在していてもよく、又は、２つ以上の不斉中心が存在している場合には、すべての可能な比率でジアステレオ異性体を含有していてもよい。典型的には、鏡像異性体の一方が、他方に係る見込みと比して高い生物学的活性を有する。
【0021】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物のすべての可能な幾何異性形態及び互変異性形態を含む。
【0022】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物が、アミン（例えばアンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と形成し得る農業経済学的に許容可能な塩を含む。塩形成物として用いられるアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化物、アルコキシド並びに炭酸水素塩及び炭酸塩のうち、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩、特に、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が重要である。対応するトリメチルスルホニウム塩もまた用いられ得る。
【0023】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草性組成物へと製剤化される。したがって、本発明は、本発明による除草性化合物と、農学的に（agriculturally）許容できる製剤助剤とを含む除草性組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、すぐに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに、又は水に加えて、例えば、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。
【0024】
除草性組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式Ｉの化合物と、好ましくは０～２５重量％の表面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤助剤とを含む。
【0025】
この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。
【0026】
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末へと機械的に粉砕することによって調製され得る。
【0027】
水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び、任意選択で、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成してもよい。
【0028】
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに、好ましくは、１種以上の分散剤及び、任意選択で、１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成してもよい。
【0029】
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、或いは式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることによって、予め形成されたブランク顆粒（ｂｌａｎｋ ｇｒａｎｕｌｅ）から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が、粒剤に含まれてもよい（例えば乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。
【0030】
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を、水或いはケトン、アルコール又はグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば水希釈性を改善し、又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有してもよい。
【0031】
乳化性濃縮物（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（任意選択で、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ－アルキルピロリドン（Ｎ－メチルピロリドン又はＮ－オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8～Ｃ10脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。
【0032】
ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させてもよい）又は溶液中で（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に、得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水へ乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
【0033】
マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を、１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水へ希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。
【0034】
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中で、式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択で１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が、組成物に含まれてもよく、懸濁化剤が、粒子の沈降速度を低下させるために含まれてもよい。或いは、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて、所望の最終生成物を生成してもよい。
【0035】
エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えばｎ－ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水又はｎ－プロパノールなどの水混和性液体）に溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。
【0036】
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物及び、任意選択で、そのための担体又は希釈剤を含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用されてもよい。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することができる。
【0037】
組成物は、例えば表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することによって、組成物の生物学的性能を改善するために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）、及びこれらと、他の生物学的強化（ｂｉｏ－ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助し、又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。
【0038】
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであってもよい。
【0039】
好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。
【0040】
好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ－イソプロピル－及びトリ－イソプロピル－ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えばラウレス－３－硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えばラウレス－３－カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ－エステル）又は五酸化リン（主にジ－エステル）、例えばラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらにこれらの生成物は、エトキシ化されていてもよい）、スルホスクシナメート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。
【0041】
好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。
【0042】
好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。
【0043】
好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。
【0044】
本明細書の化合物は、少なくとも１種の追加の有害生物防除剤をさらに含み得る。例えば、本発明の化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態において、追加の有害生物防除剤は、除草剤及び／又は除草剤毒性緩和剤である。このような混合物の例は、以下のとおりである（「Ｉ」が式Ｉの化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン－ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロル、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン－メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック－ナトリウム、Ｉ＋ホウ砂、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン－エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール－メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン－エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール－ジメチル、Ｉ＋シニドン－エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シスアニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ－プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム－メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ－ブチル、Ｉ＋２，４－Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４－ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメジファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ－Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ－メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、Ｉ＋ジフルフェニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタメトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド－Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトラミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ジクワット、Ｉ＋二臭化ジクワット、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋エタルフルラリン、Ｉ＋エタメトスルフロン、Ｉ＋エタメトスルフロン－メチル、Ｉ＋エセフォン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ－Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ－Ｐ－エチル、Ｉ＋フェンキノトリオン、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ－Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ－ブチル、Ｉ＋フルアジホップ－Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ－Ｐ－ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン－ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェンナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル－エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメトスラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック－ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｉｎ）、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェン－エチル、Ｉ＋フルオキサプロップ（ｆｌｕｏｘａｐｒｏｐ）、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン－メチル－ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット－メチル、Ｉ＋ホメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート－アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン－メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ－Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ－メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋ヨードスルフロン、Ｉ＋ヨードスルフロン－メチル－ナトリウム、Ｉ＋イオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ－Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン－メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホップ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ－メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトクスロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン－メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ－メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフルラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン、Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメホン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋二塩化パラコート、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンジメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロール、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメジファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン－メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン－カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロール、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン－ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン－エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン－エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック－メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック－ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロックススラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ－Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、
Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン－メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン－メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ－アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン－メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン－ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン－メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック－エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（１－メチル－６－トリフルオロメチル－２，４－ジオキソ－１，２，３，４－テトラヒドロピリミジン－３－イル）フェノキシ］－２－ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ ３５３２９２－３１－６）。Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋（４Ｒ）１－（５－ｔ－ブチルイソキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋３－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋６－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－エチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－４，４，６，６－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋３－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋６－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋４－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン及び４－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン。本発明の化合物はまた、国際公開第０６／０２４８２０号及び／又は国際公開第０７／０９６５７６号に開示される除草性化合物と組み合わされてもよい。
Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン－メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン－メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ－アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン－メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン－ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン－メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック－エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（１－メチル－６－トリフルオロメチル－２，４－ジオキソ－１，２，３，４－テトラヒドロピリミジン－３－イル）フェノキシ］－２－ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ ３５３２９２－３１－６）。Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋（４Ｒ）１－（５－ｔ－ブチルイソキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、Ｉ＋３－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋６－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－エチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－４，４，６，６－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋３－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋６－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、Ｉ＋４－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン及び４－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン。本発明の化合物はまた、国際公開第０６／０２４８２０号及び／又は国際公開第０７／０９６５７６号に開示される除草性化合物と組み合わされてもよい。
【0045】
式Ｉの化合物の混合パートナー（ｍｉｘｉｎｇ ｐａｒｔｎｅｒ）はまた、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２に言及されているように、エステル又は塩の形態であってもよい。
【0046】
式Ｉの化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示されている。
【0047】
混合パートナーに対する式Ｉの化合物の混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。
【0048】
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
【0049】
本発明による式Ｉの化合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。同様に、１種以上のさらなる除草剤と本発明による式Ｉの化合物の混合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。毒性緩和剤は、ＡＤ ６７（ＭＯＮ ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット－メキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６７－３１－８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ－イソプロピル－４－（２－メトキシ－ベンゾイルスルファモイル）－ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６８－３４－４）であり得る。他の可能な毒性緩和剤は、例えば、欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示される毒性緩和剤化合物、例えば、Ｎ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドを含む。特に好ましいのは、シプロスルファミド、イソキサジフェン－エチル、クロキントセット－メキシル及び／又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチル－アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの式Ｉの化合物の混合物である。
【0050】
式Ｉの化合物の毒性緩和剤はまた、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１６th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２０１２に言及されているように、エステル又は塩の形態であってもよい。クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール－エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
【0051】
好ましくは、毒性緩和剤に対する式Ｉの化合物の混合比は、１００：１～１：１０、特に、２０：１～１：１である。
【0052】
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、毒性緩和剤との式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
【0053】
本発明はさらに、生息地（locus）において雑草を防除する方法を提供するものであり、前記方法は、雑草の生息地に対する、防除量の式（Ｉ）の化合物を含む組成物の適用を含む。しかも、本発明はさらに、作物植物及び雑草を含む生息地において雑草を選択的に防除する方法を提供するものであり、ここで、この方法は、生息地に対する、雑草防除量の本発明に係る組成物の適用を含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは遅延、又は、発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」とは、植物が成長しているか成長するであろう領域を意味する。いくつかの作物植物は、式（Ｉ）の化合物の除草効果に対して先天的に耐性であり得る。しかしながら、いくつかの事例において、耐性は、例えば遺伝子操作によって作物植物に人工的に導入する必要性があり得る。それ故、遺伝子操作によって、ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与えることが可能である。ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与える方法は、例えば国際公開第０２４６３８７号から公知である。それ故、より好ましい実施形態において、作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）若しくはシュワネラコルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素、又は、植物、より具体的には、単子葉植物、若しくは、さらにより具体的には、オオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）若しくはカラスムギ属（Ａｖｅｎａ）種由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して、トランスジェニックである。数々のＨＰＰＤ－耐性ダイズトランスジェニック「イベント」は公知であり、例えばＳＹＨＴ０４Ｒ（国際公開第２０１２／０８２５４２号）、ＳＹＨＴ０Ｈ２（国際公開第２０１２／０８２５４８号）及びＦＧ７２が含まれる。本発明の化合物に耐性である植物をもたらすために使用可能である他のポリヌクレオチド配列が、例えば、国際公開第２０１０／０８５７０５号及び国際公開第２０１１／０６８５６７号に開示されている。それ故、本発明に係る組成物を使用可能である作物植物は、例えばオオムギ及びコムギといった穀類、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、イネ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。
【0054】
作物植物はまた、果樹、ヤシの木、ココナツの木又は他の堅果などの樹木を含んでいることが可能である。また、ブドウ、低木性の果樹、果実植物及び野菜などのつる植物が含まれる。
【0055】
式Ｉの化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用（ｎｏ ｔｉｌｌａｇｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件、及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に、５０～１０００ｇ／ｈａの率で施用される。
【0056】
施用は、一般に、組成物を噴霧することによって、典型的に、広い領域用のトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（ｄｕｓｔｉｎｇ）（粉剤用）、点滴（ｄｒｉｐ）又は灌注（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法を使用することもできる。
【0057】
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えばＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられる。
【0058】
作物はまた、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）であることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素、又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
【0059】
作物はまた、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物を含むことが理解されるべきである。
【0060】
他の有用な植物は、例えばゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草、又は芝生用に商業的に栽培された芝草、及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。
【0061】
組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種、例えば、コヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、並びに双子葉植物種、例えば、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホオランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方であり得る。雑草はまた、作物とみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）、又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。
【0062】
本発明の化合物は、以下のスキームに従って調製可能である。
【0063】
式（Ｉ）に係る化合物は、式（ＩＩ）の安息香酸から調製され得る。
【化6】
【0064】
スキーム１．１（ここで、Ｑ＝Ｑ1）に示されているとおり、式（ＩＩ）の安息香酸を、好適なアミドカップリング試薬の存在下に、好適な溶剤中において式（ＩＩＩ）のアミンで処理する。好適なアミドカップリング試薬の例は、プロピルホスホン酸無水物（Ｔ３Ｐ）及び１，１’－カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）である。好適な溶剤の例はジクロロメタン及び１，４－ジオキサンである。
スキーム１．１
スキーム１．１
【化7】
【0065】
スキーム１．２（ここで、Ｑ＝Ｑ2）に示されているとおり、式（ＩＩ）の安息香酸を、好適なアミドカップリング試薬の存在下に、好適な溶剤中において式（ＩＶ）のアミンで処理して、式（Ｉ）の化合物（ここで、Ｑ＝Ｑ2）を得る。好適なアミドカップリング試薬の例は、プロピルホスホン酸無水物（Ｔ３Ｐ）及び１，１’－カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）である。好適な溶剤の例はジクロロメタン及び１，４－ジオキサンである。
スキーム１．２
スキーム１．２
【化8】
【0066】
スキーム１．３（ここで、Ｑ＝Ｑ3）に示されているとおり、式（ＩＩ）の安息香酸を、ジクロロメタン中において塩化オキサリル及び触媒ＤＭＦで処理する。クロロ化が完了したら、次いで、トリエチルアミン及び式（Ｖ）の１，３－ジオンを反応混合物に添加する。およそ１時間後、触媒アセトンシアノヒドリンを添加して、式（Ｉ）の化合物（ここで、Ｑ＝Ｑ3）を得る。
スキーム１．３
スキーム１．３
【化9】
【0067】
式（ＩＩ）の安息香酸は、スキーム２に示されているとおり、式（ＶＩ）のエステルから調製され得、ここで、「Ａｌｋ」は、Ｃ1～Ｃ6アルキル、例えばメチル又はエチルとして定義される。
スキーム２
スキーム２
【化10】
【0068】
式ＶＩのエステルを、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化リチウムといったアルコキシド塩基及び好適な溶剤で処理する。２つの好適な溶剤の例は、エタノール：水の２：１混合物、又は、テトラヒドロフラン：水の２：１混合物である。式（ＶＩ）のエステルは、Ｚの性質に応じて、多様な方法で調製され得る。スキーム３に示されているとおり、Ｚ＝Ｚ1である場合、式（ＶＩ）のエステルは、式（ＶＩＩ）のアニリン及び式（ＶＩＩＩ）のビルスマイヤー塩から調製され得る。
スキーム３
スキーム３
【化11】
【0069】
（クロロメチレン）ジメチルイミニウムクロリドなどのいくつかのビルスマイヤー塩が商業的に入手可能である。スキーム３に続いて、式（ＶＩＩ）のアミンを、例えばテトラヒドロフランといった好適な溶剤中において式（ＶＩＩＩ）のビルスマイヤー塩で処理する。
【0070】
スキーム４に示されているとおり、Ｚ＝Ｚ2である場合、式（ＶＩ）の化合物は、式（ＩＸ）のチオアミドから調製され得る。
スキーム４
スキーム４
【化12】
【0071】
式（ＩＸ）のチオアミドを、好適なルイス酸及び好適な溶剤の存在下に適切なアミンＨ2Ｎ－Ｒ6で処理する。好適なルイス酸の一例は、テトラフルオロホウ酸銀である。好適な溶剤の一例は、テトラヒドロフランである。スキーム５に示されているとおり、式（ＩＸ）のチオアミドは、式（Ｘ）のアミンから調製され得、ここで、「Ａｌｋ」は、メチル又はエチルなどのＣ1～Ｃ6アルキルである。
スキーム５
スキーム５
【化13】
【0072】
スキーム５に示されているとおり、式（Ｘ）のアミンを、好適な溶剤中において、式（ＸＩ）の適切なジチオエステル及び塩基で処理する。好適な塩基の一例は、トリエチルアミンである。好適な溶剤の一例は、テトラヒドロフランである。式（Ｘ）のアミンは、式（ＶＩＩ）のアミンのアルキル化によって調製され得る。例えば還元性アミノ化といったこのようなアルキル化法は、当業者に知られているべきである。或いは、スキーム６に示されているとおり、式（Ｘ）のアミンは、式（ＸＩＩ）のハロゲン化物アミノ化により調製され得、ここで、「Ｈａｌ」は、塩素又は臭素などのハロゲン原子である。
スキーム６
スキーム６
【化14】
【0073】
式（ＸＩＩ）のハロゲン化物を例えばテトラヒドロフランといった適切な溶剤中において、適切なアミンＨ2Ｎ－Ｒ7で処理する。この反応においては、塩基を用い得る。式（ＸＩＩ）のハロゲン化アルキルは、種々の方法により調製され得る。その調製の一例（Ｘ＝－ＣＨ2－である場合）は、式（ＸＩＩＩ）のメチル置換ベンゼン誘導体の臭素化である。
スキーム７
スキーム７
【化15】
【0074】
この例において、好適な臭素化条件は、溶剤としてＣＣｌ4又は１，２－ジクロロエタンを用いる、触媒量の過酸化ベンゾイル又はアゾビスイソブチロニトリルの存在下におけるＮ－ブロモスクシンイミドである。式（ＸＩＩＩ）の化合物の数多くの例の合成が報告されている。例としては、エチル２－クロロ－３－メチル－４－トリフルオロメチルベンゾエート及びエチル２－クロロ－３－メチル－４－メチルスルホニルベンゾエートが挙げられる。スキーム８に示されているとおり、化合物式（ＶＩＩ）の合成は、エステル化反応によって式（ＸＩＶ）のカルボン酸から誘導され得る。
スキーム８
スキーム８
【化16】
【0075】
式（ＸＩＶ）の化合物を、適切なオルトエステル中において加熱して式（ＶＩＩ）の化合物を得る。例えば、Ａｌｋ＝エチルである場合、トリエチルオルトホルメートが用いられる。オルトエステルは、液体である場合には、試薬及び溶剤の両方とし使用可能である。式（ＸＩＶ）の化合物は文献中において公知であり得、又は、入手可能な出発材料から容易に調製され得る。式（ＸＩＶ）の化合物の一例は、３－アミノ－２－メチル－４－（メチルスルホニル）安息香酸である。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）の化合物：
[化１]
（式中：
Ｒ 2 は、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 3 ～Ｃ 6 －シクロアルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ） p Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｒ 3 は、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ） p Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｑは、Ｑ 1 、Ｑ 2 及びＱ 3
[化２]
からなる群から選択され；
Ｒ 1a は、Ｃ 1 ～Ｃ 4 アルキル－又はＣ 1 ～Ｃ 3 －アルコキシ－Ｃ 1 ～Ｃ 3 －アルキル－であり；
Ｒ 1b は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 4 アルキル－及びＣ 1 ～Ｃ 3 －アルコキシ－Ｃ 1 ～Ｃ 3 －アルキル－からなる群から選択され；
Ａ 1 は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）及び（ＣＲ e Ｒ f ）からなる群から選択され；
Ｒ a 、Ｒ b 、Ｒ c 、Ｒ d 、Ｒ e 及びＲ f は各々、水素及びＣ 1 ～Ｃ 4 アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ a 及びＲ c は一緒になってＣ 1 ～Ｃ 3 アルキレン鎖を形成し得；
Ｘは、－（ＣＨ 2 ） n －又は－（ＣＨ 2 ） n －Ｏ－（ＣＨ 2 ） n －であり；
ｎは、０、１及び２から独立して選択され；
Ｚは、Ｚ 1 又はＺ 2
[化３]
であり；
Ｒ 4 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及びＣ 3 ～Ｃ 6 シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 5 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 6 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル、シアノ及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルコキシからなる群から選択される１、２若しくは３個の置換基で置換されていてもよく；又は
Ｒ 5 及びＲ 6 は一緒になって、－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 、－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 －又は－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 －であり；並びに
Ｒ 7 は、水素及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｒ 8 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 －ハロアルキル及びＣ 3 ～Ｃ 6 －シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 9 は、水素、シアノ、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルコキシ－からなる群から選択され；並びに
ｐ＝０、１又は２である）
又は、その農業経済学的に許容可能な塩。
〔２〕Ｒ 2 は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ 3 及び－ＳＯ 2 メチルからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｒ 3 は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ 3 及び－ＳＯ 2 メチルからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の化合物。
〔４〕Ｒ 1 は、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される、前記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕ＱはＱ 1 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｘは－（ＣＨ 2 ） n －であり、及び、ｎは０である、前記〔５〕に記載の化合物。
〔７〕ＱはＱ 2 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔８〕Ｘは－ＣＨ 2 Ｏ－である、前記〔７〕に記載の化合物。
〔９〕ＱはＱ 3 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕ＱはＱ 1 であり、及び、ＺはＺ 2 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕前記〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の化合物、及び、農学的に許容可能な配合助剤を含む除草組成物。
〔１２〕少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、前記〔１１〕に記載の除草組成物。
〔１３〕前記追加の殺有害生物剤が除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、前記〔１２〕に記載の除草組成物。
〔１４〕生息地における雑草の防除方法であって、雑草防除量の前記〔１１〕～〔１３〕のいずれか一項に記載の組成物を前記生息地に適用するステップを含む防除方法。
〔１５〕除草剤としての、前記〔１〕に定義されている式（Ｉ）の化合物の使用。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）の化合物：
[化１]
Ｒ 2 は、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 3 ～Ｃ 6 －シクロアルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ） p Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｒ 3 は、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及び－Ｓ（Ｏ） p Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｑは、Ｑ 1 、Ｑ 2 及びＱ 3
[化２]
Ｒ 1a は、Ｃ 1 ～Ｃ 4 アルキル－又はＣ 1 ～Ｃ 3 －アルコキシ－Ｃ 1 ～Ｃ 3 －アルキル－であり；
Ｒ 1b は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 4 アルキル－及びＣ 1 ～Ｃ 3 －アルコキシ－Ｃ 1 ～Ｃ 3 －アルキル－からなる群から選択され；
Ａ 1 は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）及び（ＣＲ e Ｒ f ）からなる群から選択され；
Ｒ a 、Ｒ b 、Ｒ c 、Ｒ d 、Ｒ e 及びＲ f は各々、水素及びＣ 1 ～Ｃ 4 アルキルからなる群から独立して選択され、ここで、Ｒ a 及びＲ c は一緒になってＣ 1 ～Ｃ 3 アルキレン鎖を形成し得；
Ｘは、－（ＣＨ 2 ） n －又は－（ＣＨ 2 ） n －Ｏ－（ＣＨ 2 ） n －であり；
ｎは、０、１及び２から独立して選択され；
Ｚは、Ｚ 1 又はＺ 2
[化３]
Ｒ 4 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及びＣ 3 ～Ｃ 6 シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 5 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 6 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル、シアノ及びフェニルからなる群から選択され、ここで、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 ハロアルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルコキシからなる群から選択される１、２若しくは３個の置換基で置換されていてもよく；又は
Ｒ 5 及びＲ 6 は一緒になって、－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 、－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＣＨ 2 －又は－ＣＨ 2 ＣＨ 2 ＯＣＨ 2 ＣＨ 2 －であり；並びに
Ｒ 7 は、水素及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルキルからなる群から選択され；
Ｒ 8 は、水素、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 ～Ｃ 6 －ハロアルキル及びＣ 3 ～Ｃ 6 －シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ 9 は、水素、シアノ、Ｃ 1 ～Ｃ 6 アルキル及びＣ 1 ～Ｃ 6 アルコキシ－からなる群から選択され；並びに
ｐ＝０、１又は２である）
又は、その農業経済学的に許容可能な塩。
〔２〕Ｒ 2 は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ 3 及び－ＳＯ 2 メチルからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｒ 3 は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ 3 及び－ＳＯ 2 メチルからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の化合物。
〔４〕Ｒ 1 は、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される、前記〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕ＱはＱ 1 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｘは－（ＣＨ 2 ） n －であり、及び、ｎは０である、前記〔５〕に記載の化合物。
〔７〕ＱはＱ 2 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔８〕Ｘは－ＣＨ 2 Ｏ－である、前記〔７〕に記載の化合物。
〔９〕ＱはＱ 3 であり、及び、ＺはＺ 1 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕ＱはＱ 1 であり、及び、ＺはＺ 2 である、前記〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕前記〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の化合物、及び、農学的に許容可能な配合助剤を含む除草組成物。
〔１２〕少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、前記〔１１〕に記載の除草組成物。
〔１３〕前記追加の殺有害生物剤が除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、前記〔１２〕に記載の除草組成物。
〔１４〕生息地における雑草の防除方法であって、雑草防除量の前記〔１１〕～〔１３〕のいずれか一項に記載の組成物を前記生息地に適用するステップを含む防除方法。
〔１５〕除草剤としての、前記〔１〕に定義されている式（Ｉ）の化合物の使用。
【実施例】
【0076】
以下の非限定的な実施例は、本明細書中の表において参照される代表的な本発明の化合物の特定の合成方法を提供する。
【0077】
調製実施例１：化合物１．０２５
二塩化オキサリル（１．２０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ（０．３４ｇ、４．７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２５ｍＬ）中の溶液に、０℃で滴下した（激しく発泡し、次いで、白色の懸濁液が形成された）。反応混合物を、室温で３０分間撹拌し、次いで、乾燥するまで濃縮して、オフホワイトの固体を得た。これをジクロロメタン（２５ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、エチル３－アミノ－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（６００ｍｇ、２．３３ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２ｍＬ）中の溶液として添加した。数秒の内に黄色の溶液が形成され、これを１０分間撹拌した。氷浴中において、反応混合物を撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液に滴下し、１０分間撹拌した（注意：発泡）。有機層を分離し、ＣＨＣｌ３：ＩＰＡ（７：３比、２×１０ｍＬ）で抽出し、次いで、乾燥させ、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィにより精製した（カラム：４０ｇシリカ。溶剤Ａ：ジクロロメタン。溶剤Ｂ：メタノール。勾配：Ａ中のＢ（０～５％）で１５分間。Ａ中のＢ（２％）で溶出を開始。）。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮し、乾燥させて、エチル３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（６６５ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．８８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．３８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｓ，３Ｈ），３．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
二塩化オキサリル（１．２０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ（０．３４ｇ、４．７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２５ｍＬ）中の溶液に、０℃で滴下した（激しく発泡し、次いで、白色の懸濁液が形成された）。反応混合物を、室温で３０分間撹拌し、次いで、乾燥するまで濃縮して、オフホワイトの固体を得た。これをジクロロメタン（２５ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、エチル３－アミノ－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（６００ｍｇ、２．３３ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２ｍＬ）中の溶液として添加した。数秒の内に黄色の溶液が形成され、これを１０分間撹拌した。氷浴中において、反応混合物を撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液に滴下し、１０分間撹拌した（注意：発泡）。有機層を分離し、ＣＨＣｌ３：ＩＰＡ（７：３比、２×１０ｍＬ）で抽出し、次いで、乾燥させ、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィにより精製した（カラム：４０ｇシリカ。溶剤Ａ：ジクロロメタン。溶剤Ｂ：メタノール。勾配：Ａ中のＢ（０～５％）で１５分間。Ａ中のＢ（２％）で溶出を開始。）。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮し、乾燥させて、エチル３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（６６５ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．８８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．３８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｓ，３Ｈ），３．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
【0078】
エタノール（１２ｍＬ）及び水（３．４ｍＬ）中のエチル３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（６６０ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）に、水酸化リチウム一水和物（２２２ｍｇ、５．２８ｍｍｏｌ）を添加した。２時間後、混合物を減圧中で濃縮してエタノールを除去した。残渣を水中にとり、水溶液を、過剰量のアンモニア溶液（水中に３８％）を添加することによりｐＨ１０に調節した。この溶液を、Ｃ－１８ ａｑ ５０ｇカラムを用いる逆相フラッシュクロマトグラフィ（溶剤Ａ：水＋０．１％アンモニア。溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％アンモニア。勾配：３×カラムの容積量については０％、次いで、１０×カラムの容積量かけてＡ中のＢ（０～５０％）。Ａ中のＢ（０％）で溶出）に液体注入することにより直接的に精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮し、次いで、材料を水中に溶解し、一晩凍結乾燥して、３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸（４９６ｍｇ、１．７５ｍｍｏｌ、白色の固体として）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．４９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．１６（ｓ，３Ｈ），２．９７（ｓ，６Ｈ），２．１５－２．０４（ｍ，３Ｈ）．
【0079】
３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－安息香酸（２４５ｍｇ、０．８６２ｍｍｏｌ）を含有するフラスコに、無水１，４－ジオキサン（５ｍＬ）及びＮ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール（２１０ｍｇ、１．２９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１００℃で１６時間撹拌し、次いで、室温に冷却した。１－メチルテトラゾール－５－アミン（１２８ｍｇ、１．２９ｍｍｏｌ）及びＤＢＵ（０．１３２ｍＬ、０．８６２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１００℃で３日間撹拌した。次いで、さらなる分量の１－メチルテトラゾール－５－アミン（１２８ｍｇ、１．２９ｍｍｏｌ）及びＤＢＵ（０．１３２ｍＬ、０．８６２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１００℃で２時間撹拌した。反応を冷却し、次いで、減圧中で濃縮した。水（１０ｍＬ）を残渣に添加し、ＤＣＭ（１０ｍＬ）を添加した。混合物を分離し、水性相をＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３、２×１０ｍＬ）で抽出した。有機相を組み合わせ、ＭＧＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（０～１０％ＭｅＯＨ／ＤＣＭ）により精製して、３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－２－メチル－４－メチルスルホニル－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（１３６ｍｇ、０．３７２ｍｍｏｌ）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），３．００（ｓ，６Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）．
【0080】
調製実施例２：化合物１．１３０
１２０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２－［３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール（１４ｇ、５１ｍｍｏｌ）を、温度計を備える５００ｍＬの４首ＲＢＦに加えた。反応塊を－７４℃に冷却し、次いで、ヘキサン中の２．０Ｍ溶液としてのｎ－ブチルリチウム（３６ｍＬ、７１ｍｍｏｌ）を滴下した。反応塊を約－７４℃でさらに１．５時間撹拌した。次いで、この溶液に、ヘキサクロロエタン（８．８ｍＬ、７７ｍｍｏｌ）の４０．３ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の溶液を－７０℃で添加した。混合物を約－７０℃で３０分間撹拌し、次いで、１６時間静置したところ、その間でＴＬＣは出発材料を示さない。混合物を６Ｎの水性ＨＣｌ（４０．３０ｍＬ）の氷冷溶液に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（７５０ｍｌ×３）で抽出した。次いで、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。次いで、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、所望の生成物を、ヘキサン中の４．０％ ＥｔＯＡｃで溶出して、２－［２－クロロ－３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール（２５ｇ、２８ｍｍｏｌ）を得た。
１２０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２－［３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール（１４ｇ、５１ｍｍｏｌ）を、温度計を備える５００ｍＬの４首ＲＢＦに加えた。反応塊を－７４℃に冷却し、次いで、ヘキサン中の２．０Ｍ溶液としてのｎ－ブチルリチウム（３６ｍＬ、７１ｍｍｏｌ）を滴下した。反応塊を約－７４℃でさらに１．５時間撹拌した。次いで、この溶液に、ヘキサクロロエタン（８．８ｍＬ、７７ｍｍｏｌ）の４０．３ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の溶液を－７０℃で添加した。混合物を約－７０℃で３０分間撹拌し、次いで、１６時間静置したところ、その間でＴＬＣは出発材料を示さない。混合物を６Ｎの水性ＨＣｌ（４０．３０ｍＬ）の氷冷溶液に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（７５０ｍｌ×３）で抽出した。次いで、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。次いで、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、所望の生成物を、ヘキサン中の４．０％ ＥｔＯＡｃで溶出して、２－［２－クロロ－３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール（２５ｇ、２８ｍｍｏｌ）を得た。
【0081】
ＲＢＦ中において、ｔＢｕＯＫ（１５．４ｇ）のＮ，Ｎ－ジメチルアセタミド（９６ｍＬ）中の溶液にホルムアミド（１４．５ｍＬ）を滴下し、撹拌した。１５分後、２－［２－クロロ－３－フルオロ－４－（トリフルオロメチル）フェニル］－４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール（１６ｇ）のＮ，Ｎ－ジメチルアセタミド（３８ｍＬ）中の溶液を添加した。次いで、混合物を１２０℃に２時間温めた。次いで、反応塊を室温に冷却し、次いで、氷水（１６０ｍＬ）中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃのＭＴＢＥ中の３０％溶液で抽出した（１６０ｍｌ×４）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、高減圧で濃縮した。最後に、粗生成物をＥｔ２Ｏのヘキサン中の５％溶液で倍散して、所望の生成物Ｎ－［２－クロロ－３－（４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］ホルムアミド（１６．８ｇ）をオフホワイトの固体として得た。
【0082】
ｒｂｆ中において、Ｎ－［２－クロロ－３－（４，４－ジメチル－５Ｈ－オキサゾール－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］ホルムアミド（１２ｇ、３７ｍｍｏｌ））を５２．２ｍＬの濃塩酸中にとり、混合物を還流下で加熱した。４時間後、混合物を氷浴で冷却し、得られた固体をろ出し、残渣を冷水で洗浄し、次いで、高減圧下で乾燥させて、３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（９．０ｇ）を固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６－ＤＭＳＯ）：７．４４（１Ｈ，ｄ），６．９２（１Ｈ，ｄ），５．９０（２Ｈ，ｂｒｓ）．
【0083】
ＲＢＦ中において、３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（１６ｇ、５８ｍｍｏｌ）の７８ｍＬのＤＭＦ中の溶液に、８．３６の炭酸カリウムを添加し、室温で１５分間撹拌した。次いで、これに、２３．４ｍＬのヨードエタンを添加し、室温で２時間撹拌した。ＴＬＣ及びＨＰＬＣを確認したところ、反応は完了していた。反応混合物を７５０ｍＬの冷水で希釈し、ＴＢＭＥ（２５０ｍＬ×２）で抽出した。組み合わせたＴＢＭＥ層をＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液、次いで、塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、濃縮して、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（８ｇ、２７ｍｍｏｌ）を黒色の液体として得た。
【0084】
二塩化オキサリル（０．４９ｇ、０．３４ｍＬ、３．８ｍｍｏｌ）を、Ｎ－メチル－Ｎ－（２，２，２－トリフルオロエチル）ホルムアミド（２６８ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１２ｍＬ）中の無色の溶液に滴下した。反応混合物を、３０分間撹拌し（黄色の溶液が形成された）、次いで、乾燥するまで濃縮してオレンジ色の油を得た。これをジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解し、次いで、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２５０ｍｇ、０．９３４ｍｍｏｌ）を、ＤＣＭ（１ｍｌ）中の溶液として添加した。黄色の懸濁液が形成された。反応混合物を５分間撹拌したところ、ＬＣＭＳ分析は完了していたことを示した。反応混合物を、氷浴中の撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液（１０ｍＬ）に滴下し、５分間撹拌した（注意：発泡）。有機層を分離し、水性層をジクロロメタン（１０ｍＬ）で２回抽出した。ＬＣＭＳは、水性層中に生成物の存在を示した。ＣＨＣｌ３：ＩＰＡ（７：３、１０ｍＬ）による抽出で、水性層からの生成物の抽出に成功した。材料を、フラッシュクロマトグラフィ（０～１００％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－［メチル（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ］メチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３３０ｍｇ、０．８４５ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。ＮＭＲは２種の回転異性体を示す。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４５－７．３０（ｍ，４Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｑ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），３．２４－３．１８（ｍ，１Ｈ），３．１８－３．１１（ｍ，１Ｈ），３．１８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，４Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）．
【0085】
エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－［メチル（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ］メチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３２０ｍｇ、０．８１９ｍｍｏｌ）のエタノール（５ｍＬ）及び水（１．５ｍＬ）中の撹拌溶液に、水酸化リチウム一水和物（８６ｍｇ、２．０５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮してＥｔＯＨを除去した。混合物をＤＣＭ（１０ｍＬ）で希釈し、次いで、水中の１０％ｗ／ｖクエン酸（１０ｍＬ）で洗浄した。水性相を、ＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３比、１０ｍＬ）でさらに抽出した。ＬＣＭＳは、水性相中に生成物が微量でのみ存在することを示す。有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、２－クロロ－３－［（Ｅ）－［メチル（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ］メチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（２５０ｍｇ、０．６８９ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５６（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，４Ｈ），７．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），３．８５－３．７５（ｍ，２Ｈ），３．１９（ｍ，６Ｈ）．
【0086】
２－クロロ－３－［（Ｅ）－［メチル（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ］メチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（１２５ｍｇ、０．３４５ｍｍｏｌ）を含有するフラスコに、無水１，４－ジオキサン（３ｍＬ）及びＣＤＩ（８４ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１００℃で４５分間撹拌し、次いで、室温に冷却した。反応混合物に、１－メチルテトラゾール－５－アミン（５１ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）及びＤＢＵ（５２μＬ、０．３４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１６時間加熱した。反応混合物を減圧中で濃縮した。粗材料をＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍＬ）で希釈し、水性重炭酸ナトリウム（１０ｍＬ）で洗浄した。水性相をＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（１０ｍＬ、７：３）でさらに抽出した。有機相を組み合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ2Ｃｌ2中の０～１０％ＭｅＯＨ）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－３－［（Ｅ）－［メチル（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ］メチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド（６６ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）をガラス状の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝１１．２１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．６５－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，０．９Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｑ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１．１Ｈ），３．２１（ｓ，３Ｈ）（注記：ＮＭＲ中に回転異性体が存在する）。
【0087】
調製実施例３：化合物１．１３２
二塩化オキサリル（０．４９ｇ、０．３４ｍＬ、３．８ｍｍｏｌ）を、ピロリジン－１－カルバルデヒド（０．１８ｍＬ、１．９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４ｍＬ）中の無色の溶液に滴下した。反応混合物を３０分間撹拌し（黄色の溶液が形成された）、次いで、乾燥するまで濃縮して、オレンジ色の固体を得た。これをジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解し、次いで、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２５０ｍｇ、０．９３４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１ｍｌ）中の溶液として添加した。黄色の懸濁液が形成された。反応混合物を１０分間撹拌したところ、ＬＣＭＳ分析は完了していたことを示した。反応混合物を、氷浴中の撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液（１０ｍＬ）に滴下し、５分間撹拌した。有機層を分離し、水性層をジクロロメタン（１０ｍＬ）で２回抽出し、次いで、ＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３、１０ｍＬ）で抽出した。反応混合物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をフラッシュクロマトグラフィ（０～２０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２９６ｍｇ、０．８４９ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．６３－３．４５（ｍ，４Ｈ），１．９９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝５．９，１４．１Ｈｚ，４Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）
二塩化オキサリル（０．４９ｇ、０．３４ｍＬ、３．８ｍｍｏｌ）を、ピロリジン－１－カルバルデヒド（０．１８ｍＬ、１．９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４ｍＬ）中の無色の溶液に滴下した。反応混合物を３０分間撹拌し（黄色の溶液が形成された）、次いで、乾燥するまで濃縮して、オレンジ色の固体を得た。これをジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解し、次いで、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２５０ｍｇ、０．９３４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１ｍｌ）中の溶液として添加した。黄色の懸濁液が形成された。反応混合物を１０分間撹拌したところ、ＬＣＭＳ分析は完了していたことを示した。反応混合物を、氷浴中の撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液（１０ｍＬ）に滴下し、５分間撹拌した。有機層を分離し、水性層をジクロロメタン（１０ｍＬ）で２回抽出し、次いで、ＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３、１０ｍＬ）で抽出した。反応混合物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をフラッシュクロマトグラフィ（０～２０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２９６ｍｇ、０．８４９ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．６３－３．４５（ｍ，４Ｈ），１．９９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝５．９，１４．１Ｈｚ，４Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）
【0088】
エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２９６ｍｇ、０．８４９ｍｍｏｌ）のエタノール（４．８ｍＬ）及び水（１．４ｍＬ）中の撹拌溶液に、水酸化リチウム一水和物（８９ｍｇ、２．１２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮してエタノールを除去した。混合物を水（２ｍＬ）で希釈し、アンモニア溶液（水中に３８％）を水溶液がｐＨ１０となるまで滴下した。材料を逆相クロマトグラフィ（０～１２％アセトニトリル＋０．１％ＮＨ3／水＋０．１％ＮＨ3）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（２４２ｍｇ、０．７５５ｍｍｏｌ）を無色の結晶として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6）δ＝７．６９（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５７－３．２９（ｍ，４Ｈ），２．００－１．７８（ｍ，４Ｈ）．
【0089】
２－クロロ－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（１１０ｍｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）を含有するフラスコに、無水１，４－ジオキサン（３ｍＬ）及びＣＤＩ（８３ｍｇ、１．５当量、０．５１５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１００℃で１時間撹拌し、次いで、室温に冷却した。反応混合物に、第２のバッチのＣＤＩ（８３ｍｇ、１．５当量、０．５１５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１時間撹拌した。
【0090】
反応混合物に、ＤＢＵ（５２ｍＬ、１当量、０．３４３ｍｍｏｌ）及び１－メチルテトラゾール－５－アミン（５１ｍｇ、１．５当量、０．５１５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１００℃で１８時間撹拌した。
【0091】
反応混合物を減圧中で濃縮した。粗材料をＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍＬ）で希釈し、水性重炭酸ナトリウム（１０ｍＬ）で洗浄した。水性相をＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（１０ｍＬ、７：３）でさらに抽出した。有機相を組み合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（ＣＨ2Ｃｌ2中に０～５％ＭｅＯＨ）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－３－［（Ｅ）－ピロリジン－１－イルメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド（４７ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝１０．４６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｓ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），３．６３（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．５３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．１１－１．９４（ｍ，４Ｈ）．
【0092】
調製実施例４：化合物４．０３３
（調製実施例７からの出発材料）
エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１００ｍｇ、０．２７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５ｍＬ）中の溶液に、トリエチルアミン（０．３９ｍＬ、２．７ｍｍｏｌ）、シアナミド（５８ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）及びテトラフルオロホウ酸銀（２７０ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一晩１６時間、室温で撹拌した。溶液をろ過し、次いで、減圧中で濃縮した。残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、炭酸カリウム溶液（２０ｍＬ）、塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。生成物を、フラッシュカラムクロマトグラフィ（０～１００％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（７７ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を得た。ＮＭＲ分析は、所望の生成物が異性体の混合物（約１：７）として存在することを示した。1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）ｄ＝８．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｓ，２Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｓ，２．６５Ｈ），３．１０（ｓ，０．３５Ｈ），２．９１（ｓ，２．６５Ｈ），２．７９（ｓ，０．３５Ｈ），２．６６（ｓ，０．３５Ｈ），２．４５（ｓ，２．６５Ｈ），１．４３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
（調製実施例７からの出発材料）
エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１００ｍｇ、０．２７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５ｍＬ）中の溶液に、トリエチルアミン（０．３９ｍＬ、２．７ｍｍｏｌ）、シアナミド（５８ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）及びテトラフルオロホウ酸銀（２７０ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一晩１６時間、室温で撹拌した。溶液をろ過し、次いで、減圧中で濃縮した。残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、炭酸カリウム溶液（２０ｍＬ）、塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。生成物を、フラッシュカラムクロマトグラフィ（０～１００％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（７７ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を得た。ＮＭＲ分析は、所望の生成物が異性体の混合物（約１：７）として存在することを示した。1Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム）ｄ＝８．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｓ，２Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｓ，２．６５Ｈ），３．１０（ｓ，０．３５Ｈ），２．９１（ｓ，２．６５Ｈ），２．７９（ｓ，０．３５Ｈ），２．６６（ｓ，０．３５Ｈ），２．４５（ｓ，２．６５Ｈ），１．４３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
【0093】
エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（７７ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）及び水（２ｍＬ）中の溶液に、水酸化リチウム一水和物（２４ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を添加した。反応を室温で３０分間撹拌した。混合物を２ＮのＨＣｌでｐＨ約２に酸性化した。混合物をＥｔＯＡｃ（×３）で抽出し、水性層を随時再酸性化してｐＨ約２に維持した。組み合わせた有機物を相分離器に通すことにより乾燥させ、次いで、減圧中で濃縮した。２－クロロ－３－［［［Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（５１ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を固体として。
【0094】
２－クロロ－３－［［［（Ｚ）－Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（５４ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－アミン（０．２０ｍｍｏｌ、２１ｍｇ）及びＤＭＡＰ（０．４７ｍｍｏｌ、５８ｍｇ）のＣＨ2Ｃｌ2（１．５ｍＬ）中の溶液を、室温で１時間撹拌した。プロピルホスホン酸無水物（酢酸エチル中に５０％ｗｔ．、０．９４ｍｍｏｌ、０．５６ｍＬ）を反応混合物に添加し、マイクロ波バイアルに移し、マイクロ波中において３０分間、１００℃に加熱した。反応混合物を減圧中で濃縮してオレンジ色の油を得、次いで、これをＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）中に溶解した。有機物を水（注意深くｐＨ約４に酸性化した）で洗浄し、水性相をＥｔＯＡｃ（×２）でさらに抽出した。組み合わせた有機物を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。残渣を逆相分取ＨＰＬＣにより精製して、２－クロロ－３－［［［（Ｚ）－Ｎ－シアノ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（８．５ｍｇ、０．０１８ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。ＮＭＲ分析は、所望の生成物が異性体の混合物（約２：１、指定されない）として存在することを示した。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）ｄ＝８．２９－８．２２（ｍ，１Ｈ），７．９９－７．８８（ｍ，１Ｈ），５．３７（ｓ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，１Ｈ），２．９５（ｓ，２Ｈ），２．８３－２．７８（ｍ，１Ｈ），２．６８－２．６５（ｍ，１Ｈ），２．４７（ｓ，２Ｈ）．注記：２Ｈは観察されず（３．３０ｐｐｍの残存メタノールピークによってマスクされていた）。
【0095】
調製実施例５：化合物２．０４９
二塩化オキサリル（０．６７ｇ、０．４６ｍＬ、５．２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（０．２０ｍＬ、２．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３．８ｍＬ）中の溶液に、０℃で滴下した。激しい発泡が観察され、次いで、白色の懸濁液が形成された。反応混合物を、室温で３０分間撹拌し、次いで、乾燥するまで濃縮して、オフホワイトの固体を得た。この固体をジクロロメタン（５ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３５０ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２ｍＬ）中の溶液として添加した。数秒の内に黄色の溶液が形成され、これを１０分間撹拌した。氷浴中において、反応混合物を撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液に滴下し、１０分間撹拌した（注意：発泡）。有機層を分離し、ジクロロメタン（１０ｍＬ）で再度抽出し、次いで、ＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３比、１０ｍＬ）で抽出し、次いで、組み合わせた有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（カラム：２４ｇシリカ。溶剤Ａ：イソヘキサン。溶剤Ｂ：酢酸エチル。勾配：Ａ中のＢ（０～５０％）で１５分間）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３１９ｍｇ、０．９８９ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４－７．２８（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．０５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，６Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
二塩化オキサリル（０．６７ｇ、０．４６ｍＬ、５．２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（０．２０ｍＬ、２．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３．８ｍＬ）中の溶液に、０℃で滴下した。激しい発泡が観察され、次いで、白色の懸濁液が形成された。反応混合物を、室温で３０分間撹拌し、次いで、乾燥するまで濃縮して、オフホワイトの固体を得た。この固体をジクロロメタン（５ｍＬ）中に懸濁させ、次いで、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３５０ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２ｍＬ）中の溶液として添加した。数秒の内に黄色の溶液が形成され、これを１０分間撹拌した。氷浴中において、反応混合物を撹拌飽和ＮａＨＣＯ3溶液に滴下し、１０分間撹拌した（注意：発泡）。有機層を分離し、ジクロロメタン（１０ｍＬ）で再度抽出し、次いで、ＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３比、１０ｍＬ）で抽出し、次いで、組み合わせた有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（カラム：２４ｇシリカ。溶剤Ａ：イソヘキサン。溶剤Ｂ：酢酸エチル。勾配：Ａ中のＢ（０～５０％）で１５分間）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３１９ｍｇ、０．９８９ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．５０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３４－７．２８（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），３．０５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，６Ｈ），１．４０（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
【0096】
エチル２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３００ｍｇ、０．９３０ｍｍｏｌ）のエタノール（５ｍＬ）及び水（１．５ｍＬ）中の撹拌溶液に、水酸化リチウム一水和物（９８ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）を添加した。室温で２時間撹拌した後、混合物を減圧中で濃縮した。材料を水（１０ｍＬ）中にとり、水溶液を、過剰量のアンモニア溶液（水中に３８％）を添加することによりｐＨ１０に調節した。これを、逆相フラッシュクロマトグラフィ（カラム：Ｃ－１８ ａｑ（５０ｇ）。溶剤Ａ：水＋０．１％アンモニア。溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％アンモニア。勾配：３×カラムの容積量については０％、次いで、１０×カラムの容積量かけてＡ中のＢ（０～５０％）。Ａ中のＢ（５％）で溶出）により直接精製した。所望の画分を濃縮し、凍結乾燥して、２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（２８０ｍｇ、２７４ｍｍｏｌ）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．４２（ｓ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），３．０５－２．８７（ｍ，６Ｈ）．
【0097】
２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（２７０ｍｇ、０．９１６ｍｍｏｌ）を含有するフラスコに、無水１，４－ジオキサン（８ｍＬ）及びＮ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール（２２３ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を添加した。ＤＢＵ（０．１４０ｍＬ、０．９１６ｍｍｏｌ）及び５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－アミン（１３６ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１００℃で１６時間加熱した。材料を室温に冷却し、減圧中で濃縮した。飽和重炭酸ナトリウム（１０ｍＬ）及びＤＣＭ（１０ｍＬ）を添加し、層を分離した。水性層をＤＣＭ（１０ｍＬ）及びＣＨＣｌ3：ＩＰＡ（７：３、１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。材料をセライトに仕込み、フラッシュクロマトグラフィ（２４ｇシリカ。溶剤Ａ：ジクロロメタン。溶剤Ｂ：メタノール。勾配：Ａ中のＢ（０～１０％）で２５分間）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－３－［（Ｅ）－ジメチルアミノメチレンアミノ］－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド（７５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ6）δ＝７．６０－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．１８－７．１１（ｍ，１Ｈ），３．０２（ｓ，３Ｈ），２．９８－２．９０（ｍ，３Ｈ），２．４６－２．３３（ｍ，３Ｈ）．
【0098】
調製実施例６：化合物３．１２９
乾燥したフラスコに、エチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．７ｇ、７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．ｇｇ、９．１ｍｍｏｌ）及び無水アセトニトリル（４１ｍＬ）を入れた。反応混合物をパージし、窒素雰囲気下に置いた。Ｎ’－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミジン（０．８５ｇ、８．４ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（２０ｍＬ）中の懸濁液を、反応混合物に滴下し、反応混合物を、室温で１３日間撹拌した。さらなる分量のＮ’－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミジン（０．１６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．２１ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温でさらに１日撹拌した。反応混合物をジクロロメタン（５０ｍＬ）で希釈し、水（１０ｍＬ）を反応混合物に添加した。相を分離し、有機相を相分離カートリッジに通し、減圧中で濃縮して黄色の油を得た。粗材料をフラッシュクロマトグラフィ（（溶剤Ａ＝ヘキサン、溶剤Ｂ＝酢酸エチル）勾配０～５０％酢酸エチル）により精製して、所望の生成物エチル２－クロロ－３－［［（Ｚ）－１－（ジメチルアミノ）エチリデンアミノ］オキシメチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１．５６ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５６（ｓ，２Ｈ），４．５５－４．３３（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），２．７３（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
乾燥したフラスコに、エチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．７ｇ、７．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．ｇｇ、９．１ｍｍｏｌ）及び無水アセトニトリル（４１ｍＬ）を入れた。反応混合物をパージし、窒素雰囲気下に置いた。Ｎ’－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミジン（０．８５ｇ、８．４ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（２０ｍＬ）中の懸濁液を、反応混合物に滴下し、反応混合物を、室温で１３日間撹拌した。さらなる分量のＮ’－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミジン（０．１６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（０．２１ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温でさらに１日撹拌した。反応混合物をジクロロメタン（５０ｍＬ）で希釈し、水（１０ｍＬ）を反応混合物に添加した。相を分離し、有機相を相分離カートリッジに通し、減圧中で濃縮して黄色の油を得た。粗材料をフラッシュクロマトグラフィ（（溶剤Ａ＝ヘキサン、溶剤Ｂ＝酢酸エチル）勾配０～５０％酢酸エチル）により精製して、所望の生成物エチル２－クロロ－３－［［（Ｚ）－１－（ジメチルアミノ）エチリデンアミノ］オキシメチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１．５６ｇ、４．１３ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），５．５６（ｓ，２Ｈ），４．５５－４．３３（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），２．７３（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
【0099】
エチル２－クロロ－３－［［（Ｚ）－１－（ジメチルアミノ）エチリデンアミノ］オキシメチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１．５ｇ、４．０ｍｍｏｌ）のエタノール（２３ｍＬ）及び水（６．４ｍＬ）中の撹拌溶液への添加で、水酸化リチウム一水和物（０．４２ｇ、９．９ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、これを室温で１６時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮してエタノールを除去した。粗材料を２ＮのＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、次いで、水性アンモニアをｐＨがｐＨ１０になるまで添加した。この混合物を、０．１％アンモニア水溶液及びアセトニトリルで平衡化した逆相カラム（高ｐＨ）に仕込んだ。サンプルを平衡化したカラムに液体として仕込み、水中の０％アセトニトリル（０．１％ＮＨ３）を用いて、溶剤前端が出るまで溶出し、次いで、水中の０％～５０％アセトニトリルの勾配（０．１％ＮＨ３）で、生成物が溶出されるまで溶出した（約３０％）。材料を最低量の水及びきわめて少量のアセトニトリル中にとり、一晩凍結乾燥させた。生成物である２－クロロ－３－［［（Ｚ）－１－（ジメチルアミノ）エチリデンアミノ］オキシメチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（１．３１ｇ、３．７６ｍｍｏｌ）を、オフホワイトの固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ＝７．８４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６－７．２１（ｍ，１Ｈ），５．３５（ｓ，２Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，６Ｈ），１．８８（ｓ，３Ｈ）．
【0100】
２－クロロ－３－［［（Ｚ）－１－（ジメチルアミノ）エチリデンアミノ］オキシメチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（５００ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（７．５ｍＬ）中の溶液に、ＤＭＦ（０．０１１ｍＬ、０．１４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物をパージし、窒素雰囲気下に置いた。塩化オキサリル（０．２４ｍＬ、０．９６ｍｍｏｌ）を滴下（添加により発泡が生じた）したところ、赤色の固体沈殿物が現れた。反応混合物を室温で１時間撹拌したところ、これは、ピンク色がかった赤色の懸濁液となった。反応混合物を減圧中で濃縮して、ピンク色の泡だった固体を得、残渣をジクロロメタン（７．５ｍＬ）中に溶解した。反応混合物を窒素雰囲気下で０℃に冷却し、５分間後、トリエチルアミン（０．８１ｍＬ、０．７３４ｍｍｏｌ）を滴下し、続いて、シクロヘキサン－１，３－ジオン（１６１ｍｇ、１．４３ｍｍｏｌ）を一度に添加した。反応混合物を１時間かけて室温に温めた。アセトンシアノヒドリン（０．３３ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮し、次いで、粗材料をセライトに仕込み、１０：４：２：２：０．５トルエン／１，４－ジオキサン／エタノール／トリエチルアミン／水の溶剤系を用いるフラッシュクロマトグラフィにより精製した。粗材料（濃い緑色の油）をジクロロメタン（１０ｍＬ）で希釈し、１０％ｗ／ｖクエン酸溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、Ｎ’－［［２－クロロ－３－（２，６－ジオキソシクロヘキサンカルボニル）－６－メチルスルホニル－フェニル］メトキシ］－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミジン（１１４ｍｇ、０．５２７ｍｍｏｌ）を黄色の油（１１４ｍｇ）として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．１２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），５．５４（ｓ，２Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），２．８１（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．７３（ｓ，６Ｈ），２．４４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．１３－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．９２（ｓ，３Ｈ）．
【0101】
調製実施例７：化合物４．０１６
メチルアミンの溶液（ＴＨＦ中に２Ｍ、５５ｍＬ、１０９ｍｍｏｌ）に、アセトニトリル（１３．７ｍＬ）中のエチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．４３ｇ、６．８３ｍｍｏｌ）を滴下した。反応を室温で１０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。反応を減圧中で濃縮し、次いで、ＤＣＭ（２５０ｍＬ）で希釈した。有機物を飽和Ｋ２ＣＯ３溶液（１００ｍＬ）、塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮してエチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．０８ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｓ，２Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
メチルアミンの溶液（ＴＨＦ中に２Ｍ、５５ｍＬ、１０９ｍｍｏｌ）に、アセトニトリル（１３．７ｍＬ）中のエチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．４３ｇ、６．８３ｍｍｏｌ）を滴下した。反応を室温で１０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。反応を減圧中で濃縮し、次いで、ＤＣＭ（２５０ｍＬ）で希釈した。有機物を飽和Ｋ２ＣＯ３溶液（１００ｍＬ）、塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮してエチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２．０８ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．３３（ｓ，２Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
【0102】
エチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（５００ｍｇ、１．５５ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（１９．４ｍｇ、０．１５５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（３１８ｍｇ、０．４３７ｍＬ、３．１１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１３．８ｇ、１５．５ｍＬ）中の溶液に、エチルジチオアセテート（３８１ｍｇ、０．３６４ｍＬ、３．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。反応は還流凝縮器で行い、撹拌し、５０℃に１０日間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されているが、出発材料も残留していることを示した。反応を室温に冷却し、次いで、減圧中で濃縮してＴＨＦを除去した。混合物をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で希釈し、水（５０ｍＬ×２）、塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮した。生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィ（０～６０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（２１７ｍｇ、０．５９６ｍｍｏｌ）を茶色のガムとして得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．２３－８．１４（ｍ，１Ｈ），７．８９－７．８０（ｍ，１Ｈ），５．７９（ｂｒ ｓ，２Ｈ），４．４６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．２０（ｓ，２．６Ｈ），３．１５（ｓ，０．４Ｈ），３．１０（ｓ，０．４Ｈ），２．９９（ｓ，２．６Ｈ），２．９４－２．９１（ｍ，０．４Ｈ），２．７１（ｓ，２．６Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
【0103】
エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（１２０ｍｇ、０．３３０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３．８９ｇ、４．９５ｍＬ、９４．２ｍｍｏｌ）中の溶液に、トリエチルアミン（３３７ｍｇ、０．４６４ｍＬ、３．３０ｍｍｏｌ）、ｏ－塩酸メチルヒドロキシルアミン（１４１ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）及びテトラフルオロホウ酸銀（０．３２４２ｇ、１．６５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一晩室温で撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。溶液をシリカプラグを通してろ過して銀沈殿物を除去し、ＭｅＣＮ（２０ｍＬ）で洗浄した。混合物を減圧中で濃縮してＭｅＣＮを除去した。残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、水（２０ｍＬ）、塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。生成物を、フラッシュカラムクロマトグラフィ（０～５０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（９０ｍｇ、０．２３９ｍｍｏｌ）を茶色のガムとして得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ），４．４５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．２０（ｓ，３Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
【0104】
エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸塩（９５ｍｇ、０．２５２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１．６９ｇ、１．９０ｍＬ、２３．４ｍｍｏｌ）及び水（１．９ｇ、１．９ｍＬ、０．１０６ｍｍｏｌ）中の溶液に、水酸化リチウム（５３．９ｍｇ、２．２５ｍｍｏｌ）を添加した。反応を室温で３０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は生成物の形成を示した。混合物を、減圧中である程度濃縮してテトラヒドロフランを除去した。得られた水溶液を水（１ｍＬ）で希釈し、数滴の２Ｍ ＨＣｌでｐＨ約２に酸性化した。次いで、混合物を水性ＮＨ3でｐＨ約９まで塩基性化した。得られた溶液を逆相カラムに仕込み、逆相クロマトグラフィ（０．１％ＮＨ3を含有するＨ2Ｏ中の０～２０％ＭｅＣＮ）を用いて精製した。生成物を含有するカラム画分を組み合わせ、凍結乾燥機を用いて週末にかけて濃縮して、２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（８４ｍｇ、０．２２９ｍｍｏｌ）を黄色のガムとして得た。
【0105】
２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－安息香酸（６５ｍｇ、０．１８６ｍｍｏｌ）、１－メチル－１Ｈ－テトラゾール－５－アミン（２５．３ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（６９．０ｍｇ、０．５５９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２．４７ｇ、１．８６ｍＬ、２９．０ｍｍｏｌ）中の溶液を、室温で１時間撹拌した。１－プロパンホスホン酸無水物（０．７１２ｇ、０．６６６ｍＬ、１．１２ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、マイクロ波バイアルに移し、マイクロ波中において１００℃に３０分間加熱した。ＬＣＭＳ分析は生成物の形成を示した。反応混合物を減圧中で濃縮してオレンジ色の油を得た。溶液を、水（５ｍＬ）中に希釈し、濃ＮＨ３溶液でｐＨ約９／１０まで塩基性化した。生成物を逆相カラムクロマトグラフィ（０．１％ＮＨ3を含有するＨ2Ｏ中の０～５０％ＭｅＣＮ）により精製した。生成物を含有する画分を凍結乾燥器を用いて濃縮して、２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－メチルスルホニル－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（８．３ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）を無色のガムとして得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）δ＝８．２０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．９５（ｓ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ）．
【0106】
調製実施例８：化合物５．０１４
メチルアミン（ＴＨＦ中に２Ｍ、４０ｇ、４６ｍＬ、９２．６ｍｍｏｌ）の溶液に、アセトニトリル（１１．６ｍＬ）中のエチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２．０ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）を滴下した。反応を室温で１０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。反応を減圧中で濃縮し、次いで、ＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）で希釈し、飽和Ｋ2ＣＯ3溶液（１００ｍＬ）、塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮して、エチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（１．８０ｇ、５．７８ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。ＮＭＲ分析は所望の生成物を示した。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７３－７．５３（ｍ，２Ｈ），４．４３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，２Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）（Ｎ－Ｈ 観察せず）．19Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝－５８．９４
メチルアミン（ＴＨＦ中に２Ｍ、４０ｇ、４６ｍＬ、９２．６ｍｍｏｌ）の溶液に、アセトニトリル（１１．６ｍＬ）中のエチル３－（ブロモメチル）－２－クロロ－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２．０ｇ、５．７９ｍｍｏｌ）を滴下した。反応を室温で１０分間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。反応を減圧中で濃縮し、次いで、ＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）で希釈し、飽和Ｋ2ＣＯ3溶液（１００ｍＬ）、塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮して、エチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（１．８０ｇ、５．７８ｍｍｏｌ）を黄色の油として得た。ＮＭＲ分析は所望の生成物を示した。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．７３－７．５３（ｍ，２Ｈ），４．４３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ，２Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）（Ｎ－Ｈ 観察せず）．19Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝－５８．９４
【0107】
エチル２－クロロ－３－（メチルアミノメチル）－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（５００ｍｇ、１．６９ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（２１．１ｍｇ、０．１６９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（３４６ｍｇ、０．４７６ｍＬ、３．３８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５．０ｇ、１６．９ｍＬ）中の溶液に、エチルジチオアセテート（４１５ｍｇ、０．３９６ｍＬ、３．３８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応を還流凝縮器で行い、撹拌し、６０℃に１０日間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されているが、出発材料も残留していることを示した。反応を室温に冷却し、次いで、減圧中で濃縮してテトラヒドロフランを除去した。混合物をＤＣＭ（５０ｍＬ）及び水（５０ｍＬ）で希釈した。水をＤＣＭ（５０ｍＬ×２）で抽出し、次いで、有機物を塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮した。生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィ（０～３０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３７０ｍｇ、０．９４１ｍｍｏｌ）を茶色のガムとして得た。ＮＭＲは２種の回転異性体を示す。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．８７－７．７１（ｍ，２Ｈ），５．５４（ｂｒ ｓ，１．５Ｈ），５．０９（ｓ，０．５Ｈ），４．５０－４．３９（ｍ，２Ｈ），３．０９（ｓ，０．７５Ｈ），２．８９（ｓ，３Ｈ），２．７２（ｓ，２．２５Ｈ），１．４６－１．３７（ｍ，３Ｈ）．
【0108】
エチル２－クロロ－３－［［エタンチオイル（メチル）アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（３７０ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１２．３ｇ、１５．７ｍＬ）中の溶液に、トリエチルアミン（１．０７ｇ、１．４７ｍＬ、１０．４６ｍｍｏｌ）、Ｏ－塩酸メチルヒドロキシルアミン（４４６ｍｇ、５．２３ｍｍｏｌ）及びテトラフルオロホウ酸銀（１．０３ｇ、５．２３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を５日間室温で撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、生成物が形成されており、出発材料が残留していないことを示した。溶液をシリカプラグを通してろ過して銀沈殿物を除去し、ＭｅＣＮ（２０ｍＬ）で洗浄した。混合物を減圧中で濃縮してＭｅＣＮを除去した。残渣をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、水（２０ｍＬ）、塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。生成物を、フラッシュカラムクロマトグラフィ（０～２０％ＥｔＯＡｃ／イソヘキサン）により精製して、エチル２－クロロ－３－［［［（Ｚ）－Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２５４ｍｇ、０．６９２ｍｍｏｌ）を茶色のガムとして得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム）δ＝７．６７（ｓ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４４（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．19Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，クロロホルム）ｄ＝－５８．３３（ｓ，１Ｆ）．
【0109】
エチル２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸塩（２５０ｍｇ、０．６８２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４．４５ｇ、５．０ｍＬ、６１．６ｍｍｏｌ）及び水（５．０ｇ、５．０ｍＬ、２７７ｍｍｏｌ）中の溶液に、水酸化リチウム（８７．４ｍｇ、２．０５ｍｍｏｌ）を添加した。反応を室温で３時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は生成物の形成を示した。得られた水溶液を水（１ｍＬ）で希釈し、数滴の２Ｍ ＨＣｌでｐＨ約２に酸性化した。次いで、混合物を減圧中で濃縮してＴＨＦ及び大部分の水を除去した。次いで、混合物を水（合計２ｍＬ）で希釈し、水性ＮＨ3でｐＨ約９まで塩基性化した。得られた溶液を逆相カラムに仕込み、逆相クロマトグラフィ（０．１％ＮＨ3を含有するＨ2Ｏ中の０～２０％ＭｅＣＮ）を用いて精製した。生成物を含有する画分を凍結乾燥器を用いて一晩濃縮して、２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（２０７ｍｇ、０．５８０ｍｍｏｌ）を得た。
【0110】
２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－４－（トリフルオロメチル）安息香酸（７５ｍｇ、０．２２１ｍｍｏｌ）、５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－アミン（２９．４ｍｇ、０．２８７ｍｍｏｌ）及び４－ジメチルアミノピリジン（８２．０ｍｇ、０．６６５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２．９３ｇ、２．２１ｍＬ、３４．５ｍｍｏｌ）中の溶液を、室温で１時間撹拌した。１－プロパンホスホン酸無水物（８４６ｍｇ、０．７９１ｍＬ、１．３３ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、マイクロ波バイアルに移し、マイクロ波中において８０℃に１時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は生成物の形成を示した。反応混合物を減圧中で濃縮してオレンジ色の油を得た。混合物をＤＣＭ（２０ｍＬ）中に溶解し、希ＮａＨＣＯ3（２０ｍＬ）で分割した。水性相をＤＣＭ（２０ｍＬ×５）で洗浄した。組み合わせた有機物を塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、減圧中で濃縮した。生成物を精製して、２－クロロ－３－［［［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－メチル－アミノ］メチル］－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド（４．０ｍｇ、９．５３μｍｏｌ）を無色のガムとして得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）δ＝７．８３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．６５（ｓ，２Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），２．５５－２．４４（ｍ，６Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ）．
【0111】
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表1-4】
【表1-5】
【表1-6】
【表1-7】
【表1-8】
【表1-9】
【0112】
【表2-1】
【表2-2】
【表2-3】
【表2-4】
【表2-5】
【表2-6】
【表2-7】
【表2-8】
【表2-9】
【表2-10】
【0113】
【表3-1】
【表3-2】
【表3-3】
【表3-4】
【表3-5】
【表3-6】
【表3-7】
【0114】
【表4-1】
【表4-2】
【0115】
【表5-1】
【表5-2】
【0116】
【表6-1】
【表6-2】
【0117】
【表7】
【0118】
生物学的実施例
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種する（ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ））。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、又は、８日間栽培した後（発芽後）に、これらの植物に、０．５％のＴｗｅｅｎ２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＣＡＳ ＲＮ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分の配合物から得られる噴霧水溶液を噴霧する。別段の定めがある場合を除き、化合物は５００ｇ／ｈで適用する。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された温室中の条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で、１日２回水をあげて栽培する。１３日後に、発芽前及び発芽後について、植物に生じた損傷割合についてテストを評価する。生物学的活性を、以下の表において５点のスケール（５＝８０～１００％；４＝６０～７９％；３＝４０～５９％；２＝２０～３９％；１＝０～１９％）で示す。
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種する（ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ））。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、又は、８日間栽培した後（発芽後）に、これらの植物に、０．５％のＴｗｅｅｎ２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＣＡＳ ＲＮ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分の配合物から得られる噴霧水溶液を噴霧する。別段の定めがある場合を除き、化合物は５００ｇ／ｈで適用する。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された温室中の条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で、１日２回水をあげて栽培する。１３日後に、発芽前及び発芽後について、植物に生じた損傷割合についてテストを評価する。生物学的活性を、以下の表において５点のスケール（５＝８０～１００％；４＝６０～７９％；３＝４０～５９％；２＝２０～３９％；１＝０～１９％）で示す。
【0119】
【表8-1】
【表8-2】
【0120】
表Ｂ２
本発明の化合物によってもたらされる利点を示すために、比較実験を行う。それ故、本発明の化合物１．０４９の生物学的性能を、国際公開第２０１２／０２８５７９号において参照されている種類のアニリン化合物である化合物Ｃ１と比較する。結果は、観察された（％）殺草性で示される。この結果は、本発明の化合物が、同様の施用量で、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）を用いて例示される問題となる雑草種についてかなり向上した防除をもたらすことを実証する。
本発明の化合物によってもたらされる利点を示すために、比較実験を行う。それ故、本発明の化合物１．０４９の生物学的性能を、国際公開第２０１２／０２８５７９号において参照されている種類のアニリン化合物である化合物Ｃ１と比較する。結果は、観察された（％）殺草性で示される。この結果は、本発明の化合物が、同様の施用量で、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）を用いて例示される問題となる雑草種についてかなり向上した防除をもたらすことを実証する。
【0121】
【表9】