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特許7320049グリシジル含有ポリマー、それらを含むポリマー組成物、およびそれらの電気化学セルでの使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-25
(45)【発行日】2023-08-02
(54)【発明の名称】グリシジル含有ポリマー、それらを含むポリマー組成物、およびそれらの電気化学セルでの使用
(51)【国際特許分類】
H01M 50/121 20210101AFI20230726BHJP
H01M 50/103 20210101ALI20230726BHJP
H01M 50/105 20210101ALI20230726BHJP
H01M 50/109 20210101ALI20230726BHJP
H01M 4/139 20100101ALI20230726BHJP
H01M 4/62 20060101ALI20230726BHJP
H01M 4/58 20100101ALI20230726BHJP
H01M 4/525 20100101ALI20230726BHJP
H01M 4/505 20100101ALI20230726BHJP
H01M 4/66 20060101ALI20230726BHJP
C08F 220/32 20060101ALI20230726BHJP
【ＦＩ】
H01M50/121
H01M50/103
H01M50/105
H01M50/109
H01M4/139
H01M4/62 Z
H01M4/58
H01M4/525
H01M4/505
H01M4/66 A
C08F220/32
【請求項の数】
29
(21)【出願番号】P 2021500227
(86)(22)【出願日】2019-07-05
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-11-04
(86)【国際出願番号】 CA2019050928
(87)【国際公開番号】W WO2020006642
(87)【国際公開日】2020-01-09
【審査請求日】2022-06-14
(31)【優先権主張番号】62/694,675
(32)【優先日】2018-07-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】513138072
【氏名又は名称】ハイドロ－ケベック
(73)【特許権者】
【識別番号】000006231
【氏名又は名称】株式会社村田製作所
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】ダイグル， ジャン－クリストフ
(72)【発明者】
【氏名】浅川 雄一郎
(72)【発明者】
【氏名】ザジブ， カリム
【審査官】藤原 研司
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／１４５８７４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１３－５０１１１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－００５４９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１１９７５０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】YAMAMOTO S. et al.，Effective Fixation of Carbon Dioxide into Poly(glycidyl methacrylate) in the Presence of Pyrrolidone Polymers，JOURNAL OF POLYMERSCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY，2005年，Vol. 43, No. 19，p. 4578-4585，DOI:10.1002/pola.20943
【文献】ZHANG Y. et al.，Synthesis of an Amphiphilic Brush Copolymer by a Highly Efficient "Grafting onto" Approach via CO2 Chemistry，MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS，2015年，Vol. 36, No. 9，p. 852-857，DOI:10.1002/marc.201400718
【文献】PITIOS C. et al.，Low-Loss Passive Optical Waveguides Based on Photosensitive Poly(pentafluorostyrene-co-glycidyl methacrylate)，MACROMOLECULES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY，1999年，Vol. 32, No. 9，p. 2903-2909，DOI:10.1021/MA981057X
【文献】CHAKRAVARTHY S. GUDIPATI et al.，Synthesis of poly(glycidylmethacrylate)-block Poly(pentafluorostyrene) by RAFT，MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS，2008年，Vol. 29, No. 23，p. 1902-1907，DOI:10.1002/MARC.200800515
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００；３０１／００
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｈ０１Ｍ ４／００－４／８４
Ｈ０１Ｍ ５０／００－５０／１９８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
電気化学セルであって、
溶媒、二酸化炭素付加環化反応のための触媒、および式Ｉ
【化15】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含む、ポリマー組成物
を含む電気化学セル。
【請求項2】
Ｒ
１
がＣＨ
３
である、請求項１に記載の電気化学セル。
【請求項3】
Ｒ３が（i）置換アリールであるか；あるいは
（ii）Ｈまたは置換もしくは非置換アルキルから選択されるか；あるいは
（iii）置換または非置換ＣＯ２アルキルである、請求項１または２に記載の電気化学セル。
【請求項4】
前記置換アリールが、フッ素置換アリールである、請求項３に記載の電気化学セル。
【請求項5】
前記フッ素置換アリールが、過フッ素化アリールである、請求項４に記載の電気化学セル。
【請求項6】
Ｒ
３
がＨである、請求項３に記載の電気化学セル。
【請求項7】
前記置換または非置換ＣＯ
２
アルキルが、非置換ＣＯ
２
Ｃ
１－４
アルキルまたはアルコキシ基、トリアルキルシリル基、およびトリアルコキシシリル基から選択される基で置換されたＣＯ
２
Ｃ
１－４
アルキルである、請求項３に記載の電気化学セル。
【請求項8】
Ｒ
３
が、ＣＯ
２
メチル、ＣＯ
２
ブチル、ＣＯ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
ＯＣＨ
３
またはＣＯ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
Ｓｉ（ＯＣＨ
３
）
３
である、請求項７に記載の電気化学セル。
【請求項9】
前記溶媒が固体溶媒である、請求項１から８のいずれか一項に記載の電気化学セル。
【請求項10】
前記二酸化炭素付加環化反応のための触媒が無機触媒または有機触媒である、請求項１から９のいずれか一項に記載の電気化学セル。
【請求項11】
前記ポリマー組成物が、電気化学セルの構成要素の内面上にコーティングを形成する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の電気化学セル。
【請求項12】
前記電気化学セルの構成要素が、集電体、薄膜不活性挿入物、および電気化学セルのシェルから選択される、請求項１１に記載の電気化学セル。
【請求項13】
電極材料であって、
電気化学的に活性な材料および式Ｉ（ａ）のポリマー：
【化16】
（式中、ｎおよびｍは整数であり、ｎ＞０、およびｍは≧０である。）
を含む、電極材料。
【請求項14】
前記電気化学的に活性な材料が、金属酸化物粒子、リチウム化金属酸化物粒子、金属リン酸塩粒子、およびリチウム化金属リン酸塩粒子からなる群から選択される、請求項１３に記載の電極材料。
【請求項15】
ポリマーバインダー、電子伝導性材料、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１３または１４に記載の電極材料。
【請求項16】
請求項１３に記載のポリマーが、バインダー添加剤である、請求項１５に記載の電極材料。
【請求項17】
請求項１３～１６のいずれか一項で定義される前記電極材料を集電体上に含む電極であって、前記電極が正極または負極である、電極。
【請求項18】
負極、正極、および電解質を含む、電気化学セルであって、前記正極および前記負極の少なくとも１つは、請求項１７で定義された通りであるか、または前記正極および前記負極の少なくとも１つは、請求項１３～１６のいずれか一項で定義されている通りの電極材料を含む、電気化学セル。
【請求項19】
（i）請求項１～１２のいずれか一項で定義される少なくとも１つの電気化学セル；または（ii）請求項１８で定義される少なくとも１つの電気化学セル
を含む、バッテリー。
【請求項20】
バッテリーまたは電気化学セルで生成されたＣＯ２をトラップするための方法であって、前記ＣＯ２を式Ｉ【化17】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーと接触させることを含む、方法。
【請求項21】
Ｒ
１
がＣＨ
３
である、請求項２０に記載の方法。
【請求項22】
Ｒ３が（ｉ）置換アリールであるか、あるいは
（ｉｉ）Ｈまたは置換もしくは非置換アルキルから選択されるか、あるいは
（ｉｉｉ）置換または非置換ＣＯ２アルキルである、
請求項２０または２１に記載の方法。
【請求項23】
前記置換アリールが、フッ素置換アリールである、請求項２２に記載の方法。
【請求項24】
前記フッ素置換アリールが、過フッ素化アリールである、請求項２３に記載の方法。
【請求項25】
Ｒ
３
がＨである、請求項２２に記載の方法。
【請求項26】
前記置換または非置換ＣＯ
２
アルキルが、非置換ＣＯ
２
Ｃ
１－４
アルキルまたはアルコキシ基、トリアルキルシリル基、およびトリアルコキシシリル基から選択される基で置換されたＣＯ
２
Ｃ
１－４
アルキルである、請求項２２に記載の方法。
【請求項27】
Ｒ
３
がＣＯ
２
メチル、ＣＯ
２
ブチル、ＣＯ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
ＯＣＨ
３
またはＣＯ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
ＣＨ
２
Ｓｉ（ＯＣＨ
３
）
３
である、請求項２６に記載の方法。
【請求項28】
バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上に前記ポリマーを含む組成物を適用するステップをさらに含み、前記組成物が溶媒および二酸化炭素付加環化反応のための触媒をさらに含む、請求項２０～２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項29】
前記バッテリーまたは電気化学セルの構成要素が、集電体、薄膜不活性挿入物、およびバッテリーまたは電気化学セルのシェルの内面から選択される、請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願
本出願は、２０１８年７月６日に出願された米国仮出願第６２／６９４，６７５号に適用法の下で優先権を主張し、その内容はすべての目的のためにその全体を参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０１８年７月６日に出願された米国仮出願第６２／６９４，６７５号に適用法の下で優先権を主張し、その内容はすべての目的のためにその全体を参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
技術分野
技術分野は、一般に、グリシジル含有ポリマー、それらを含むポリマー組成物、それらの製造方法、および電気化学セルにおけるそれらの使用に関する。
技術分野は、一般に、グリシジル含有ポリマー、それらを含むポリマー組成物、それらの製造方法、および電気化学セルにおけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【0003】
背景
サイクル中のガス発生は、高性能バッテリーに関する主要な問題の１つであり、マンガンベースの正極を使用するバッテリーの場合において特にそうである。ガスの発生は、バッテリーの寿命全体にわたって発生する電解質の分解によって引き起こされるが、主に形成サイクル中に引き起こされる。例えば、電解質の分解およびガスの発生は、主に、サイクル中の正極および／または負極の界面での電解質の望ましくない反応に起因する。例えば、電解質の分解は、正極および／または負極の界面での電解質の電気化学的分解によって、または追加の分解反応によって直接引き起こされ得る。これらの反応速度は、一般に、温度、電圧、ならびに過充電および過放電などの他のストレス要因とともに増加する。ポーチタイプのセルを実装する場合、ガスが形成されると膨張して変形するため、ガスの発生は深刻な問題になる。発生するガスは、主に二酸化炭素（ＣＯ２）、一酸化炭素（ＣＯ）、エチレン（Ｃ２Ｈ４）、および水素（Ｈ２）からなる。例えば、ＣＯ２およびＣＯは、正極でのカーボネート電解質分解の結果として放出され得る（Ｍｉｃｈａｌａｋ、Ｂ．ｅｔ ａｌ．、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１６、８８（５）、２８７７－２８８３；およびＭａｏ、Ｚ． ｅｔ ａｌ．、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ２０１７、１６４（１４）、Ａ３４６９－Ａ３４８３）。
したがって、セル内での形成時にＣＯ２を捕捉することができる材料、例えば、ポリマーバインダー添加剤、またはバッテリーの構成要素の内面のためのポリマーコーティングが必要である。
サイクル中のガス発生は、高性能バッテリーに関する主要な問題の１つであり、マンガンベースの正極を使用するバッテリーの場合において特にそうである。ガスの発生は、バッテリーの寿命全体にわたって発生する電解質の分解によって引き起こされるが、主に形成サイクル中に引き起こされる。例えば、電解質の分解およびガスの発生は、主に、サイクル中の正極および／または負極の界面での電解質の望ましくない反応に起因する。例えば、電解質の分解は、正極および／または負極の界面での電解質の電気化学的分解によって、または追加の分解反応によって直接引き起こされ得る。これらの反応速度は、一般に、温度、電圧、ならびに過充電および過放電などの他のストレス要因とともに増加する。ポーチタイプのセルを実装する場合、ガスが形成されると膨張して変形するため、ガスの発生は深刻な問題になる。発生するガスは、主に二酸化炭素（ＣＯ２）、一酸化炭素（ＣＯ）、エチレン（Ｃ２Ｈ４）、および水素（Ｈ２）からなる。例えば、ＣＯ２およびＣＯは、正極でのカーボネート電解質分解の結果として放出され得る（Ｍｉｃｈａｌａｋ、Ｂ．ｅｔ ａｌ．、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１６、８８（５）、２８７７－２８８３；およびＭａｏ、Ｚ． ｅｔ ａｌ．、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ２０１７、１６４（１４）、Ａ３４６９－Ａ３４８３）。
したがって、セル内での形成時にＣＯ２を捕捉することができる材料、例えば、ポリマーバインダー添加剤、またはバッテリーの構成要素の内面のためのポリマーコーティングが必要である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【文献】Ｍｉｃｈａｌａｋ、Ｂ．ｅｔ ａｌ．、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０１６、８８（５）、２８７７－２８８３
【文献】Ｍａｏ、Ｚ． ｅｔ ａｌ．、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ２０１７、１６４（１４）、Ａ３４６９－Ａ３４８３
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0005】
概要
一局面によれば、本技術は、溶媒、触媒、および式Ｉ：
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは、整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含むポリマー組成物に関する。
一局面によれば、本技術は、溶媒、触媒、および式Ｉ：
【化1】
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは、整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含むポリマー組成物に関する。
【0006】
一実施形態において、Ｒ３は、置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば、過フッ素化アリールである。別の例において、Ｒ３は、Ｈまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される。さらなる例において、Ｒ３は、置換もしくは非置換ＣＯ２アルキル、例えば、非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）またはアルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される群で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである。
【0007】
別の実施形態において、溶媒は、固体溶媒、例えば、ポリマー溶媒である。例えば、固体溶媒は、ポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）である。
【0008】
別の実施形態において、触媒は、ＣＯ２付加環化反応のための触媒である。例えば、触媒は、無機触媒（例えば、臭化リチウム（ＬｉＢｒ））または有機触媒である。例えば、触媒は有機触媒であり、そのような有機触媒は、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、またはＣＯ２環状付加のための他の任意の公知の有機塩基触媒、好ましくは第四級アンモニウム塩を含み得る。一例において、第四級アンモニウム塩は、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（Ｅｔ３ＢｎＮＣｌ））である。
【0009】
別の局面によれば、本技術は、内面上に、本明細書で定義されるポリマー組成物の層を含む、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに関する。
【0010】
別の実施形態において、シェルは、ポーチ、円筒形、角柱形、またはボタン型のシェルである。例えば、シェルはポーチである。
【0011】
別の局面によれば、本技術は、式Ｉ（ａ）：
（式中、ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、ｍは≧０である。）
のポリマーに関する。
【化2】
のポリマーに関する。
【0012】
別の実施形態において、電気化学的に活性な材料は、金属酸化物粒子、リチウム化金属酸化物粒子、金属リン酸塩粒子、およびリチウム化金属リン酸塩粒子からなる群から選択される。
【0013】
別の局面によれば、式Ｉ（ａ）のポリマーおよび電気化学的に活性な材料を含む電極材料が、記載されている。一実施形態において、電極材料は、ポリマーバインダー、電子伝導性材料、またはそれらの組み合わせをさらに含む。例えば、ポリマーバインダーが存在し、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ、ＰＴＦＥなど）、水溶性バインダー（例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＨＲ、およびＡＣＭ）、ならびに少なくとも１つのリチウムイオン溶媒和セグメント（例えば、ポリエーテルセグメント）および少なくとも１つの架橋可能なセグメントで構成されるコポリマーなどのイオン伝導性ポリマーバインダー（例えば、メチルメタクリレート単位を含む、ＰＥＯベースのポリマー）からなる群から選択される。例えば、ポリマーバインダーは、ＰＶｄＦである。
【0014】
別の実施形態において、式Ｉ（ａ）のポリマーは、バインダー添加剤である。
【0015】
一実施形態において、電子伝導性材料が存在し、カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト、グラフェン、炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0016】
さらなる局面において、本明細書は、集電体上の電極材料を含む、正極または負極をさらに記載する。
【0017】
別の局面によれば、本技術は、負極、正極および電解質を含む電気化学セルに関する、ここで、正極は本明細書で定義される通りであるか、負極は本明細書で定義される通りであるか、または正極および負極は本明細書で定義されている通りである。
【0018】
さらなる局面によれば、本技術は、負極、正極、および電解質を含む電気化学セルに関する、ここで、正極および負極の少なくとも１つの材料は、本明細書で定義される電極材料を含む。
【0019】
別の局面によれば、本明細書で定義されるような少なくとも１つの電気化学セルを含むバッテリーが、記載される。
【0020】
別の局面によれば、本明細書はまた、本明細書で定義されるようなポリマー組成物を含むバッテリーを記載している。一実施形態において、バッテリーは、本明細書で定義されるように、少なくとも１つの電気化学セルおよびポリマー組成物を両方とも含む。一実施形態において、ポリマー組成物は、バッテリーの構成要素の表面上にコーティングを形成する。例えば、前記バッテリーコーティングは、集電体の表面上、薄膜不活性挿入物上、またはバッテリーもしくは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面にある。
【0021】
一実施形態において、バッテリーは、リチウムバッテリー、リチウム空気バッテリー、リチウム硫黄バッテリー、リチウムイオンバッテリー、ナトリウムバッテリー、およびマグネシウムバッテリーから選択される。
【0022】
さらにさらなる局面によれば、本技術は、バッテリーまたは電気化学セルで生成されたＣＯ２をトラップする方法に関し、前記ＣＯ２を式Ｉ
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーと接触させることを含む。
【化3】
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーと接触させることを含む。
【0023】
一実施形態において、Ｒ３は、置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば、過フッ素化アリールである。別の例において、Ｒ３は、Ｈまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される。さらなる例において、Ｒ３は、置換もしくは非置換ＣＯ２アルキル、例えば、非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）またはアルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される群で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである。
【0024】
一実施形態において、本明細書に記載されているような方法は、バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上にポリマーを含む組成物を適用するステップをさらに含み、ここで前記組成物は、溶媒および触媒をさらに含む。
【0025】
別の実施形態において、溶媒は固体溶媒であり、例えば、ポリマー溶媒である。例えば、固体溶媒はポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）である。
【0026】
別の実施形態において、触媒は、ＣＯ２付加環化反応のための触媒である。例えば、触媒は、無機触媒（例えば、臭化リチウム（ＬｉＢｒ））または有機触媒である。例えば、触媒は有機触媒である。例えば、有機触媒は、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、またはＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒、好ましくは第四級アンモニウム塩を含む。一例において、第四級アンモニウム塩は、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（Ｅｔ３ＢｎＮＣｌ））である。
【0027】
別の実施形態において、バッテリーまたは電気化学セルは、集電体、薄膜不活性挿入物、およびバッテリーまたは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面から選択される。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【0029】
【0030】
【0031】
【0032】
【0033】
【0034】
【発明を実施するための形態】
【0035】
詳細な説明
以下の詳細な説明および例は例示的なものであり、本発明の範囲をさらに限定するものとして解釈されるべきではない。
以下の詳細な説明および例は例示的なものであり、本発明の範囲をさらに限定するものとして解釈されるべきではない。
【0036】
本明細書で使用されるすべての技術的および科学的用語および表現は、当業者によって一般的に理解されるものと同じ定義を有する。それにもかかわらず、本明細書で使用されるいくつかの用語および表現の定義は、明確にするために以下に提供される。
【0037】
用語「おおよそ（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ）」またはその同等の用語「約（ａｂｏｕｔ）」が本明細書で使用される場合、それは、おおよそまたはその領域内、およびその周辺を意味する。数値に関連して用語「おおよそ」または「約」が使用されている場合、それはそれを変更する、例えば、１０％の変動によってその公称値の上下を意味する場合がある。この用語は、数値の丸め、および実験測定でのランダムエラーの確率も考慮に入れる場合がある。
【0038】
より明確にするために、本明細書で使用される、表現「由来するモノマー単位」および同等の表現は、その重合後に重合可能なモノマーから生じる、ポリマー繰り返し単位を指す。
【0039】
本明細書に記載されている化学構造は、従来の基準に従って描かれている。また、描かれた炭素原子などの原子が、不完全な原子価を含んでいるように見える場合、必ずしも明示的に描かれていなくても、１つまたは複数の水素原子によって満たしていると見なされる。
【0040】
本明細書で使用される用語「アルキル」は、直鎖または分岐アルキル基を含む、１から１２個の炭素原子を有する飽和炭化水素を指す。アルキル基の例は、限定されないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチルなどを含む。アルキル基が２つの官能基の間に位置する場合、用語「アルキル」は、メチレン、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基も包含する。
【0041】
本明細書で使用される用語「アリール」は、６から１４個の環原子、好ましくは６個からの環原子を含む、芳香族特性を有する環を含む官能基を指す。用語「アリール」は、共役単環式および多環式の両方の系に適用する。用語「アリール」は、非置換アリール基、およびアルキル置換アリール、部分的にフッ素化されたアリール、フルオロアルキル置換アリールなどの置換アリール基の両方にも適用する。アリール官能基は、直接結合されるか、またはＣ１－Ｃ３アルキル基（アリールアルキルまたはアラルキルとも呼ばれる）を介して結合され得る。アリール基の例は、限定されないが、フェニル、ベンジル、フェネチル、１－フェニルエチル、トリル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、インデニル、ベンゾシクロオクテニル、ベンゾシクロヘプテニル、アズレニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニルなどを含む。
【0042】
本明細書で使用される用語「アルコキシ」は、それに結合した酸素原子を有するアルキル基を指す。代表的なアルコキシ基は、１～約１２個の炭素原子を有する基を含む。アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペントキシ基などを含む。
【0043】
前記基のいずれかに関連する場合、用語「置換された」は、１つまたは複数の位置で適切な置換基で置換された基を指す。置換基の例は、限定されないが、フッ素原子、トリフルオロメチル、低級アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、低級アルコキシ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ベンジル、アルコキシカルボニル、スルホニル、シリル、シラン、シロキサン、オキソなどを含む。上記の置換基のいずれかは、許容される場合、例えば、基がアルキル基、アルコキシ基、アリール基などを含む場合、さらに置換され得る。
【0044】
本技術は、二酸化炭素（ＣＯ２）を捕捉するための新しい材料に関する。例えば、これらの材料は、ＣＯ２トラップ部分を含むポリマーである（Ｎｏｒｔｈ， Ｍ． ｅｔ ａｌ．， Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ ２００９， ４８ （１６）， ２９４６－２９４８；およびＹａｍａｍｏｔｏ， Ｓ． Ｉ． ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２００５， ４３ （１９）， ４５７８－４５８５を参照）。
【0045】
したがって、本技術は、ＣＯ２を捕捉するために使用することができる部分を含むポリマーを提案する。例えば、これらのポリマーは、ランダム、交互またはブロックコポリマーを含む、ホモポリマーまたはコポリマーであり得、エポキシド含有官能基などのＣＯ２をトラップするために使用され得る部分を含む、モノマー単位を含み得る。例えば、ポリマーは、ＣＯ２およびエポキシド基の環状カーボネートへの触媒変換によって、ＣＯ２を捕捉することができる。
【0046】
本技術は、グリシジルアクリレートに由来するモノマー単位を含む、ポリマー（ホモポリマーまたはコポリマー）に関する。例えば、そのようなポリマーは、電気化学セルでの使用を目的としている。例えば、そのようなポリマーは、それらの成功した適用に重要である、ポーチタイプのセルにおけるガス発生を最小化するために使用され得る。
【0047】
例えば、これらのポリマーは、バインダー添加剤として、または電気化学セルの内部構成要素上のポリマーコーティングとしての使用が企図されている。
【0048】
第１の局面によれば、本技術は、溶媒、触媒、および式Ｉ：
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは、ポリマー内で各モノマー単位の数を表す整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含む、ポリマー組成物に関する。
【化4】
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは、ポリマー内で各モノマー単位の数を表す整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含む、ポリマー組成物に関する。
【0049】
一例において、Ｒ３は、置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば、過フッ素化アリールである。別の例において、Ｒ３は、Ｈまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される。さらなる例において、Ｒ３は、置換または非置換のＣＯ２アルキル、例えば、非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）またはアルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される基で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである。
【0050】
鎖末端は切断された結合として描かれ、メチル基を表すまたはメチル基と限定されると解釈されるべきではないことが理解される。ポリマー鎖末端は、水素原子、アルキル基、重合開始剤の残基などであり得る。したがって、これらの鎖末端は、本明細書で定義される、式Ｉ（およびＩ（ａ））のポリマーに含まれていなかった。
【0051】
一例において、触媒は、ＣＯ２付加環化反応のための触媒である。例えば、触媒は、無機触媒（例えば、臭化リチウム（ＬｉＢｒ））または有機触媒である。例えば、触媒は有機触媒である。有機触媒の非限定的な例は、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、またはＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒、好ましくは第四級アンモニウム塩を含む。一例において、第四級アンモニウム塩は、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド（Ｅｔ３ＢｎＮＣｌ））である。
【0052】
一例において、溶媒は固体溶媒である。例えば、固体溶媒は、ＣＯ２トラップ反応のために触媒を可溶化するその能力、およびエポキシ官能基に対するその低い反応性のために選択される。例えば、固体溶媒は、ポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）などの非プロトン性極性固体溶媒である。
【0053】
例えば、式Ｉのポリマーは、式ＩＩ：
（式中、Ｒ１は本明細書で定義される通りである）
のグリシジルアクリレートに由来するモノマー単位を含むモノマーの反応から調製された、ホモポリマーまたはコポリマーのいずれかである。
【化5】
のグリシジルアクリレートに由来するモノマー単位を含むモノマーの反応から調製された、ホモポリマーまたはコポリマーのいずれかである。
【0054】
一例において、Ｒ１はメチル基であり、式ＩＩのグリシジルアクリレートは、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）である。
【0055】
一局面において、ポリマーは、式ＩＩのモノマー単位および式ＩＩＩ：
（式中、Ｒ２およびＲ３は、本明細書で定義される通りである）
の第２のモノマー単位を反応させることによって調製されるコポリマーである。
【化6】
の第２のモノマー単位を反応させることによって調製されるコポリマーである。
【0056】
式ＩＩＩの第２のモノマー単位の非限定的な例は、アクリレート含有モノマーおよびビニル含有モノマーを含む。
【0057】
一例において、ビニル含有モノマーは、ペンタフルオロスチレンまたはエチレンである。例えば、アクリレート含有モノマーは、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、および３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートから選択される。例えば、式ＩＩＩの第２のモノマー単位は、ペンタフルオロスチレン、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートまたはメチルアクリレートである。
【0058】
式ＩＩＩの第２のモノマー単位の例は、式ＩＩＩ（ａ）、ＩＩＩ（ｂ）、ＩＩＩ（ｃ）、ＩＩＩ（ｄ）、ＩＩＩ（ｅ）またはＩＩＩ（ｆ）：
の化合物を含む。
【化7】
【0059】
別の局面によれば、本技術は、本明細書で定義されるポリマーを製造するためのプロセスに関する。モノマーの重合は、任意の公知の手順によって達成することができる。例えば、重合はフリーラジカル重合（ＦＲＰ）によって実施される。ポリマーがコポリマーである場合、重合は、例えば、スキーム１に示されるような重合プロセスによって、式ＩＩに由来するモノマー単位と式ＩＩＩのモノマー単位との間で起こる。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｎおよびｍは、本明細書で定義される通りである）。
【化8】
【0060】
例えば、スキーム１のラジカル開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物であり得る。
【0061】
別の例によれば、式ＩＩのグリシジルアクリレートに由来するモノマー単位および式ＩＩＩのビニル含有モノマー単位のフリーラジカル重合は、非プロトン性溶媒の存在下で実施することができる。例えば、非プロトン性溶媒はジオキサンであり得る。あるいは、式ＩＩのグリシジルアクリレートに由来するモノマー単位および式ＩＩＩのアクリレート含有モノマー単位のフリーラジカル重合は、非プロトン性極性溶媒の存在下で実施され得る。例えば、非プロトン性極性溶媒はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【0062】
別の局面によれば、本技術は、電気化学セルで使用するための、本明細書に記載のポリマー組成物に関する。あるいは、本明細書に記載されるポリマー組成物は、例えば前記表面をポリマー組成物でコーティングすることによって、バッテリーの構成要素の内面の処理に使用するためのものである。
【0063】
一例において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのバッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上にコーティングを形成する。例えば、前記バッテリーコーティングは、集電体の表面上、薄膜不活性挿入物上、またはバッテリーもしくは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面にある。例えば、バッテリーまたは電気化学セルのシェルは、ポーチタイプのシェルであるが、任意の他の公知のタイプのシェルであってもよい。例えば、薄膜不活性挿入物は、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに挿入された、アルミ薄膜、銅薄膜、またはポリマー（例えば、ポリプロピレン）薄膜である。一例において、バッテリーまたは電気化学セルの構成要素は、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに挿入されたアルミ薄膜であり、前記薄膜は、バッテリーまたは電気化学セルに重要でない重量を追加する。
【0064】
一例において、ポリマー組成物がバッテリーの構成要素の内面の処理における使用されるためである場合、式ＩＩＩの第２のモノマー単位は、固体溶媒とのその化学的適合性、電解質へのその低い溶解性、およびその可撓性のために選択される。一例において、固体溶媒はＰＶＰであり、式ＩＩＩの第２のモノマー単位はアクリレート含有モノマーである。
【0065】
式ＩＩＩの第２のモノマー単位はまた、ポリマーと、処理されるバッテリーまたは電気化学セルの構成要素の内面との間の接着を改善するように選択され得る。例えば、エチレンは、アルミニウム積層フィルムポーチシェルの内部ポリマー層の処理のための式ＩＩＩの第２のモノマー単位として使用され得る。あるいは、メチルアクリルレート、ブチルアクリルレート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、および３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートは、バッテリーまたは電気化学シェルに挿入されたアルミ薄膜の処理のための、式ＩＩＩの第２のモノマー単位として使用され得る。
【0066】
例えば、式ＩＩＩの第２のモノマー単位として３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートを使用する場合、アルミ薄膜挿入物上の、本明細書に記載されるポリマーのコーティングは、スキーム２に示されるようなプロセスを含み得る。
【化9】
【0067】
別の局面によれば、本技術は、内面上に、本明細書で定義される、ポリマー組成物の層を含む、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに関する。例えば、シェルはポーチ、円筒形、角柱状、コイン、またはボタン型のシェルである。一変形において、シェルはポーチタイプのシェルである。
【0068】
例えば、ポーチタイプのシェルは、多層材料で作られたアルミニウム積層フィルムである。本明細書で定義されるポリマー組成物の層は、前記多層材料の内面上にコーティングされる。例えば、多層材料は、外側から内側に、外部ポリマー層（例えば、ポリアミド）、接着剤層（例えば、ポリエステル－ポリウレタン）、アルミ箔、接着剤層（例えば、ウレタンを含まない接着剤）、内部ポリマー層（例えば、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン）および本明細書で定義されるポリマー組成物の層を含み得る。例えば、式ＩＩＩの第２のモノマー単位は、その可撓性のため、電解質への溶解性を最小化するその能力のため、溶媒とのその適合性のため、および／または内部ポリマー層に接着するその能力のために選択される。例えば、内部ポリマー層はポリエチレン層であり、式Ｉのポリマーはポリ（エチレン－コ－グリシジルメタクリレート）である。
【0069】
別の局面によれば、本技術は、式Ｉ（ａ）：
（式中、ｎおよびｍは、整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーに関する。
【化10】
のポリマーに関する。
【0070】
別の局面によれば、本技術は、本明細書で定義される式Ｉ（ａ）のポリマーおよび電気化学的に活性な材料を含む電極材料に関する。
【0071】
一例において、電気化学的に活性な電極材料は、例えば、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、バナジウム（Ｖ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）など、または該当する場合、それらの組み合わせからなる群から選択される、遷移金属の酸化物を含む。電気化学的に活性な材料の非限定的な例は、チタン酸塩およびチタン酸リチウム（例えば、ＴｉＯ２、Ｌｉ２ＴｉＯ３、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２、Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１、Ｈ２Ｔｉ４Ｏ９、またはそれらの組み合わせ）、リチウム金属リン酸塩および金属リン酸塩（例えば、ＬｉＭ’ＰＯ４およびＭ’ＰＯ４、ここでＭ’はＦｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、またはそれらの組み合わせ）、酸化バナジウム（例えば、ＬｉＶ３Ｏ８、Ｖ２Ｏ５、ＬｉＶ２Ｏ５など）、および他のリチウムおよび金属酸化物、例えば、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭ’’Ｏ２（Ｍ’’はＭｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはそれらの組み合わせ）、およびＬｉ（ＮｉＭ’’’）Ｏ２（Ｍ’’’はＭｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒなど、またはそれらの組み合わせ）、または互換性がある場合、上記の材料のいずれかの組み合わせを含む。
【0072】
関心のある一変形において、電極材料は、正極材料である。例えば、正極材料は、上記のものなどのマンガン含有酸化物またはリン酸塩、例えば、リチウムマンガン酸化物であり、ここで、Ｍｎは、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物（ＮＭＣ）などの第２の遷移金属によって部分的に置換され得る。あるいは、関心のある一変形において、活性材料は、上記のものなどのマンガン含有リチウム金属リン酸塩であり、例えば、マンガン含有リチウム金属リン酸塩は、リチウムマンガン鉄リン酸塩（ＬｉＭｎ１－ｘＦｅｘＰＯ４、ここで、ｘは０．２から０．５の間である）である。
【0073】
一例において、電気化学的活性電極材料は、その電気化学的特性を最適化するために、少なくとも１つのドーピング要素をさらに含む。例えば、電気化学的に活性な電極材料は、遷移金属（例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、ＺｎおよびＹ）および／または非遷移金属（例えば、ＭｇおよびＡｌ）元素でわずかにドープされ得る。例えば、電気化学的に活性な電極材料はマグネシウムをドープしている。
【0074】
電気化学的に活性な材料は、新たに形成することができる粒子の形態、または微粒子もしくはナノ粒子などの商業的供給源の形態であり得、必要に応じて炭素コーティングなどのコーティングをさらに含む。
【0075】
一例において、本明細書に記載の電極材料は、ポリマーバインダー、電子伝導性材料、またはそれらの組み合わせをさらに含む。電極材料はまた、必要に応じて、塩、無機粒子、ガラスまたはセラミック粒子などのような追加の成分または添加剤を含み得る。
【0076】
電子伝導性材料の非限定的な例は、カーボンブラック（例えば、ＫｅｔｊｅｎＴＭブラック）、アセチレンブラック（例えば、ＳｈａｗｉｎｉｇａｎブラックおよびＤｅｎｋａＴＭブラック）、グラファイト、グラフェン、炭素繊維（例えば、蒸気成長炭素繊維（ＶＧＣＦ））、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ（ＮＴＣ）、およびそれらの組み合わせを含む。例えば、電子伝導性材料は、アセチレンブラックまたはアセチレンブラックとＶＧＣＦとの組み合わせである。
【0077】
一例において、電極材料は、ポリマーバインダーを含む。ポリマーバインダーは、エポキシ官能基に対するその低い反応性のために選択される。ポリマーバインダーの非限定的な例は、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ、ＰＴＦＥなど）、水溶性バインダー（例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＨＲ、およびＡＣＭ、および組み合わせ）、ならびにポリエーテルなどの少なくとも１つのリチウムイオン溶媒和セグメントおよび少なくとも１つの架橋可能なセグメントで構成されるコポリマーのようなイオン伝導性ポリマーバインダー（例えば、メチルメタクリレート単位を含むＰＥＯベースのポリマー）を含む。例えば、ポリマーバインダーはポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）である。
【0078】
例えば、本明細書に記載の式Ｉ（ａ）のポリマーは、バインダー添加剤として使用することができる。ペンタフルオロスチレン（ＰＦＳ）に由来するモノマー単位は、ポリマーバインダー（ＰＶｄＦ）とのその化学的適合性、電解質へのその不溶性、およびその電気化学的安定性のために選択される。
【0079】
別の局面によれば、本技術は、集電体上に、本明細書に定義される電極材料を含む、正極または負極に関する。
【0080】
別の局面によれば、本技術はまた、本ポリマーまたは本ポリマー組成物を含む電気化学セルに関する。そのような電気化学セルは、負極、正極、および電解質を含む。一例において、正極、負極、または正極および負極の両方が、本明細書に定義される電極材料を含む。前記ポリマーまたはポリマー組成物の存在は、電気化学セルの電気化学的性能に悪影響を及ぼさない。
【0081】
より明確にするために、負極の電気化学的に活性な材料は、上記で定義された電気化学的に活性な材料（電極活性材料とのレドックス適合性のために選択される）、ならびにアルカリ金属フィルム、例えば、金属リチウムフィルムまたはその合金を含む、任意の公知の材料から選択され得る。一例において、負極材料は本ポリマーを含まず、むしろ、それは集電体上の金属材料または負極材料のフィルムからなる。例えば、負極材料は、リチウム金属またはリチウム挿入材料である。例えば、負極材料は、本明細書で定義されるような電気化学的に活性な材料、例えば、チタン酸リチウムを含む。
【0082】
別の局面によれば、本技術はまた、本明細書で定義されるような少なくとも１つの電気化学セルを含むバッテリーに関する。代替によれば、バッテリーは、本明細書で定義されるポリマー組成物を含む。あるいは、バッテリーは、本明細書で定義される少なくとも１つの電気化学セルおよび本明細書で定義されるポリマー組成物を含む。
【0083】
一例において、ポリマー組成物は、少なくとも１つのバッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上にコーティングを形成する。例えば、前記バッテリーコーティングは、集電体の表面上、薄膜不活性挿入物上、またはバッテリーもしくは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面にある。例えば、薄膜不活性挿入物は、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに挿入された、アルミ薄膜、銅薄膜、またはポリマー（例えば、ポリプロピレン）薄膜である。一例において、バッテリーまたは電気化学セルの構成要素は、バッテリーまたは電気化学セルのシェルに挿入されたアルミ薄膜であり、前記薄膜は、バッテリーまたは電気化学セルに重要でない重量を追加する。
【0084】
例えば、バッテリーは、リチウムバッテリー、リチウム空気バッテリー、リチウム硫黄バッテリー、リチウムイオンバッテリー、ナトリウムバッテリー、およびマグネシウムバッテリーからなる群から選択される。例えば、バッテリーはリチウムイオンバッテリー、例えば、ＬＭＦＰ－ＬＴＯバッテリーである。
【0085】
別の局面によれば、本技術はまた、バッテリーまたは電気化学セルで生成されたＣＯ２をトラップする方法に関し、前記ＣＯ２を、本明細書で定義される式Ｉのポリマーと接触させることを含む。
【0086】
一例において、前記方法は、バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上にポリマーを含む組成物を適用するステップをさらに含み、ここで前記組成物は、溶媒および触媒をさらに含む。
【0087】
一例において、溶媒は固体溶媒である。例えば、固体溶媒は、ＣＯ２トラップ反応のために触媒を可溶化するその能力、およびエポキシ官能基に対するその低い反応性のために選択される。例えば、固体溶媒は、非プロトン性極性固体溶媒、例えば、ＰＶＰなどのポリマー溶媒である。
【0088】
一例において、触媒は、ＣＯ２付加環化反応において触媒として作用する。例えば、触媒は、無機触媒（例えば、臭化リチウム（ＬｉＢｒ））または有機触媒である。例えば、触媒は有機触媒である。有機触媒の非限定的な例は、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、またはＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒、好ましくは第四級アンモニウム塩を含む。一例において、第四級アンモニウム塩は、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、Ｅｔ３ＢｎＮＣｌ）である。
【0089】
一局面において、二酸化炭素は、エポキシドへのＣＯ２の付加環化を介した５員環状カーボネートの生成によってトラップされる。一例によれば、ＣＯ２の化学的トラッピングは、式ＩＩのグリシジルアクリレートに由来するポリマーのモノマー単位のエポキシド官能基で起こる。例えば、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）は、ＣＯ２の固定によるエポキシド基の環状カーボネートへのその効率的な変換のために選択される。実際、ＧＭＡは、ＣＯ２挿入率が高い（＞６４％）触媒の存在下で、ＣＯ２と容易に反応し、化学的に適合性があり、電解質（例えば、液体電解質）によって高度に湿潤性の部分を形成する。
【0090】
グリシジルメタクリレートに由来するポリマーのモノマー単位のエポキシド官能基によるＣＯ２の化学的トラッピングは、（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルメタクリレートに由来するモノマー単位を生成する。
【0091】
一例において、エポキシドによるＣＯ２のトラップ、および５員環カーボネートの形成後、本明細書で定義される、ポリマーまたはポリマー組成物は、電解質組成物、例えば、液体電解質中に不溶性になる。
【実施例】
【0092】
以下の非限定的な実施例は、例示的な実施形態であり、本発明の範囲をさらに限定するものとして解釈されるべきではない。これらの実施例は、添付の図を参照することでよりよく理解できる。
【0093】
実施例１：バインダー添加剤として使用されるグリシジル含有ポリマー
この実施例は、バインダー添加剤としてのグリシジル含有ポリマーの使用を示している。この実施例において、ＰＶｄＦをポリマーバインダーとして使用し、ＰＶｄＦと適合性があり、電解質に不溶性になるように、グリシジル含有ポリマー添加剤を開発した。この実施例において、式ＩＩに由来するモノマー単位は、触媒の存在下でＣＯ２をトラップするためのグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）であり、それによって非水電解質と適合性があり、非水電解質によって高度に湿潤性の部分を形成する。ＰＶｄＦとのその適合性およびその優れた電気化学的安定性のために、この場合に選択されたため、式ＩＩＩの２番目のモノマー単位はペンタフルオロスチレンであった。
この実施例は、バインダー添加剤としてのグリシジル含有ポリマーの使用を示している。この実施例において、ＰＶｄＦをポリマーバインダーとして使用し、ＰＶｄＦと適合性があり、電解質に不溶性になるように、グリシジル含有ポリマー添加剤を開発した。この実施例において、式ＩＩに由来するモノマー単位は、触媒の存在下でＣＯ２をトラップするためのグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）であり、それによって非水電解質と適合性があり、非水電解質によって高度に湿潤性の部分を形成する。ＰＶｄＦとのその適合性およびその優れた電気化学的安定性のために、この場合に選択されたため、式ＩＩＩの２番目のモノマー単位はペンタフルオロスチレンであった。
【0094】
（ａ）グリシジルメタクリレートおよびペンタフルオロスチレンのラジカル条件下での重合
この実施例は、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）およびペンタフルオロスチレン（ＰＦＳ）のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）によって開始されるフリーラジカル重合を示す。
【化11】
【0095】
ＧＭＡおよびＰＦＳを、最初に塩基性酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ２Ｏ３）に通した。重合を７５ｍＬのジオキサン、２．２ｇのＧＭＡ、および３．０ｇのＰＦＳを１００ｍＬの丸底フラスコ中に導入することによって達成した。次に、溶液を磁気バーで３０分間撹拌し、窒素（Ｎ２）でバブリングした。次に、６０ｍｇのＡＩＢＮを得られた溶液に加えた。次に、凝縮装置を丸底フラスコに取り付け、反応混合物をＮ２下、８０℃で１２時間加熱した。次に、得られた溶液を室温まで冷却し、１０容量のジエチルエーテルに注いだ。上澄みを沈殿したポリマーから分離し、次に真空下、６０℃で１２時間乾燥した。
【0096】
実施例１（ａ）に記載の手順を使用して得られた標準的な生産物を、約４０ｍｏｌ％またはより多くのＧＭＡ取り込みのレベルで得る。
【0097】
（ｂ）バインダー添加剤としてグリシジル含有ポリマーを使用した細胞の電気化学的特性
実施例１（ａ）に記載のポリマーを、炭酸プロピレン（ＰＣ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）および炭酸ジメチル（ＤＭＣ）（ＰＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ（４／３／３））を含む炭酸溶媒混合物中、１Ｍヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）からなる液体電解質を有するＬｉＭｎ０．７５Ｆｅ０．２０Ｍｇ０．０５ＰＯ４－チタン酸リチウム（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２、ＬＴＯ）セルにおける電極バインダー添加剤として使用した。
表１．セル構成物
実施例１（ａ）に記載のポリマーを、炭酸プロピレン（ＰＣ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）および炭酸ジメチル（ＤＭＣ）（ＰＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ（４／３／３））を含む炭酸溶媒混合物中、１Ｍヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）からなる液体電解質を有するＬｉＭｎ０．７５Ｆｅ０．２０Ｍｇ０．０５ＰＯ４－チタン酸リチウム（Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２、ＬＴＯ）セルにおける電極バインダー添加剤として使用した。
表１．セル構成物
【表1-1】
【表1-2】
【0098】
電気化学的試験の前に、セルを、２５℃で０．２Ｃで３回の充電および放電サイクルにかけた。図１は、セル１で得られた初期容量が、約２．４７ｍＡｈであり、対照セル（セル２）と同等であることを示す。
【0099】
図２は、セル１および対照セル（セル２）の両方について、異なる充電および放電速度（１Ｃ、２Ｃ、５Ｃ、および１０Ｃ）で評価された電気化学的性能を示す。２Ｃ、５Ｃ、および１０Ｃでのセル１で得られた容量は、対照セル（セル２）と比較して改善した。
【0100】
実施例２：バッテリーの構成要素の内面の処理に使用するためのグリシジル含有ポリマー
この実施例は、例えば、バッテリーの構成要素の表面（例えば、固体包装または可撓性ポーチの内面）上のコーティングとしてのグリシジル含有ポリマーの使用を示している。例えば、バッテリーの構成要素は、アルミ箔、ビニール袋、または銅箔である。この実施例において、コポリマーを、バッテリーの構成要素の表面上へのコポリマーの接着を強化し、ＣＯ２トラップを改善するように設計する。例えば、式ＩＩＩの第２のモノマー単位を、接着性を高めるために選択し得る。
この実施例は、例えば、バッテリーの構成要素の表面（例えば、固体包装または可撓性ポーチの内面）上のコーティングとしてのグリシジル含有ポリマーの使用を示している。例えば、バッテリーの構成要素は、アルミ箔、ビニール袋、または銅箔である。この実施例において、コポリマーを、バッテリーの構成要素の表面上へのコポリマーの接着を強化し、ＣＯ２トラップを改善するように設計する。例えば、式ＩＩＩの第２のモノマー単位を、接着性を高めるために選択し得る。
【0101】
（ａ）グリシジルメタクリレートおよびメチルアクリレートの重合
この実施例は、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）およびメチルアクリレート（ＭＡ）のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）によって開始されるフリーラジカル重合を示す。
【化12】
【0102】
ＧＭＡおよびＭＡを、使用前に塩基性酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ２Ｏ３）に通した。５０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、５．７９ｇのＧＭＡ、および３．５ｇのＭＡを１００ｍＬの丸底フラスコに導入した。次に、溶液を磁気バーで室温、３０分間撹拌し、窒素（Ｎ２）でバブリングした。次に、８８ｍｇのＡＩＢＮを得られた溶液に加えた。次に、凝縮装置を丸底フラスコに取り付け、反応混合物をＮ２下、６５℃で１２時間加熱した。次に、得られた溶液を室温まで冷却し、１０容量のジエチルエーテルに注ぎ、ポリマーを沈殿した。次に、上澄みを除去し、ポリマーを真空下、６０℃で１２時間乾燥した。
【0103】
実施例１（ｂ）に記載の手順を使用して得られた標準的な生成収率は、６．９ｇのコポリマー、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ）によって決定された％ＭＡ＝４３ｍｏｌ％、数平均分子量（Ｍｎ）＝２８９００ｇ／ｍｏｌおよび多分散性指数（ＰＤＩ）＝１．９であった。
【0104】
（ｂ）グリシジルメタクリレートおよびブチルアクリレートの重合
ＧＭＡおよびブチルアクリレート（ＢＡ）を、使用前に塩基性酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ２Ｏ３）に通した。次に、５０ｍＬのＴＨＦ、５．７９ｇのＧＭＡ、および２．０ｇのＢＡを１００ｍＬの丸底フラスコに導入した。次に、溶液を磁気バーで室温、３０分間撹拌し、窒素（Ｎ２）でバブリングした。次に、得られた溶液に８０ｍｇのＡＩＢＮを加えた。丸底フラスコに凝縮装置を取り付け、反応混合物をＮ２下、６５℃で１２時間加熱した。得られた溶液を室温まで冷却し、１０容量のジエチルエーテルに注いで沈殿した。次に、上澄みをデカントし、ポリマーを真空下、６０℃で１２時間乾燥した。
【化13】
【0105】
実施例１（ｃ）に記載の手順を使用して得られた標準的な生成収率は、５．８ｇのコポリマー、１Ｈ ＮＭＲによって決定された％ＢＡ＝４２ｍｏｌ％、Ｍｎ＝３０９００ｇ／ｍｏｌおよびＰＤＩ＝１．８であった。
【0106】
（ｃ）グリシジルメタクリレートおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートの重合
ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートを、使用前に塩基性酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ２Ｏ３）に通した。４０ｍＬのＴＨＦ、６．０ｇのＧＭＡ、および３．０ｇの３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートを１００ｍＬの丸底フラスコに導入した。次に、溶液を磁気バーで室温、３０分間撹拌し、窒素（Ｎ２）でバブリングした。得られた溶液に８９ｍｇのＡＩＢＮを加えた。次に、丸底フラスコに凝縮装置を備え、反応混合物をＮ２下、６５℃で４８時間加熱した。次に、得られた溶液を室温まで冷却し、１０容量のジエチルエーテルに注ぎ、ポリマーを沈殿した。次に、上澄みを分離し、得られたポリマーを真空下、６０℃で１２時間乾燥した。
【化14】
【0107】
（ｄ）バッテリーの構成要素の内面の処理に使用するためのグリシジル含有ポリマー組成物コーティング溶液の調製
固体溶媒としてのポリビニルピロリドン（０．１５ｇ、ＡｃｒｏｓからのＰＶＰ ３５００ｇ／ｍｏｌ）および触媒としての５０ｍｇの塩化トリエチルベンジルアンモニウムを１ｇのエタノールと混合して、第１の溶液を得た。第２の溶液を、実施例２（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で調製した０．５０ｇのポリマーを約１．５から２．０ｇのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に可溶化することによって調製した。次に、得られた第２の溶液を８０℃の温度で撹拌した。次に、第１の溶液を第２の溶液に滴下して加え、得られた混合物を室温まで冷却した。
固体溶媒としてのポリビニルピロリドン（０．１５ｇ、ＡｃｒｏｓからのＰＶＰ ３５００ｇ／ｍｏｌ）および触媒としての５０ｍｇの塩化トリエチルベンジルアンモニウムを１ｇのエタノールと混合して、第１の溶液を得た。第２の溶液を、実施例２（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で調製した０．５０ｇのポリマーを約１．５から２．０ｇのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に可溶化することによって調製した。次に、得られた第２の溶液を８０℃の温度で撹拌した。次に、第１の溶液を第２の溶液に滴下して加え、得られた混合物を室温まで冷却した。
【0108】
（ｅ）バッテリーの構成要素の内面の処理およびコーティングされたポーチセルの調製
コーティングされたポーチシェルを、図３に示すように調製した。図３（Ａ）は、ポーチシェルの内側を示す。図３（Ｂ）に見られるように、次に、実施例２（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で調製されたポリマーを使用する、実施例２（ｄ）に記載のコーティング溶液を、ポーチシェルの内側に直接注いだ。次に、コーティング溶液を〈〈ドクターブレード〉〉法で広げ、コーティングを真空下、８０℃で３～１２時間乾燥した。（図３（Ｃ）を参照）。次に、ポーチセルシェルを密封した。
コーティングされたポーチシェルを、図３に示すように調製した。図３（Ａ）は、ポーチシェルの内側を示す。図３（Ｂ）に見られるように、次に、実施例２（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で調製されたポリマーを使用する、実施例２（ｄ）に記載のコーティング溶液を、ポーチシェルの内側に直接注いだ。次に、コーティング溶液を〈〈ドクターブレード〉〉法で広げ、コーティングを真空下、８０℃で３～１２時間乾燥した。（図３（Ｃ）を参照）。次に、ポーチセルシェルを密封した。
【0109】
（ｆ）ポリマーのエポキシド基によるＣＯ２のトラップ
実施例２（ｅ）に記載されているように密封されたポーチセルシェルを、５～１５ｍＬのＣＯ２で加圧した（図３（Ｄ）を参照）。最後に、密封されたポーチシェルを、２５℃、４５℃、または６０℃の温度のオーブンで１２、２４、４８、または７２時間熱処理した。
実施例２（ｅ）に記載されているように密封されたポーチセルシェルを、５～１５ｍＬのＣＯ２で加圧した（図３（Ｄ）を参照）。最後に、密封されたポーチシェルを、２５℃、４５℃、または６０℃の温度のオーブンで１２、２４、４８、または７２時間熱処理した。
【0110】
（ｇ）フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法による特性評価
実施例２（ｆ）のように処理された密封されたポーチからのエポキシ官能基の５員環状カーボネート基への変換を、ＦＴＩＲによって特徴付けた。変換を、９００－９０５ｃｍ－１（エポキシ基）でのシグナルの消失および、１８００－１８０５ｃｍ－１での環状カーボネートに特徴的なＣ＝Ｏシグナルの出現によって特徴付けることができる。この手法により、エポキシドシグナルと環状カーボネートシグナルを統合することにより、会話（ｃｏｎｖｅｒｓａｔｉｏｎ）を簡単に計算できる。
実施例２（ｆ）のように処理された密封されたポーチからのエポキシ官能基の５員環状カーボネート基への変換を、ＦＴＩＲによって特徴付けた。変換を、９００－９０５ｃｍ－１（エポキシ基）でのシグナルの消失および、１８００－１８０５ｃｍ－１での環状カーボネートに特徴的なＣ＝Ｏシグナルの出現によって特徴付けることができる。この手法により、エポキシドシグナルと環状カーボネートシグナルを統合することにより、会話（ｃｏｎｖｅｒｓａｔｉｏｎ）を簡単に計算できる。
【0111】
図４は、（Ａ）アルミ箔上、厚さ３０μｍのポリ（メチルアクリレート－コ－グリシジルメタクリレート）コーティング（エタノールおよびＮＭＰの混合物に溶媒和）、および（Ｂ）４５℃の温度で１２時間加熱後の同じコーティングのＦＴＩＲスペクトルを示す。エポキシ官能基の５員環状カーボネート基への変換を、ＦＴＩＲによって計算し、（Ａ）で約１２％、（Ｂ）で約６９％であった。
【0112】
表２および３は、異なる温度で７２時間後、ＮＭＰにおいてそれぞれポリ（メチルアクリレート－コ－グリシジルメタクリレート）およびポリ（ブチルアクリレート－コ－グリシジルメタクリレート）組成物を使用して上記処理後に計算された変換結果を示す。
表２
表３
表２
【表2】
【表3】
【0113】
（ｈ）固体１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）の特性評価
図５に示すように、固体１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）でも、エポキシドおよびＣＯ２の環状カーボネートへの変換を実証した。実際、図５に存在するＣＯ２処理ポリ（メチルアクリレート－コ－グリシジルメタクリレート）１３ＣＮＭＲスペクトルは、５員環状カーボネート基に存在するカルボニル炭素原子の特徴的な１５５．０６ｐｐｍにピークを示す。１７５．４２ｐｐｍの幅広いシグナルは、両方のモノマー単位のエステル部分のカルボニル基の炭素原子に関する。４８．９５および４４．４８ｐｐｍのシグナルは、残りの未反応エポキシドの炭素原子に対応する。
図５に示すように、固体１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）でも、エポキシドおよびＣＯ２の環状カーボネートへの変換を実証した。実際、図５に存在するＣＯ２処理ポリ（メチルアクリレート－コ－グリシジルメタクリレート）１３ＣＮＭＲスペクトルは、５員環状カーボネート基に存在するカルボニル炭素原子の特徴的な１５５．０６ｐｐｍにピークを示す。１７５．４２ｐｐｍの幅広いシグナルは、両方のモノマー単位のエステル部分のカルボニル基の炭素原子に関する。４８．９５および４４．４８ｐｐｍのシグナルは、残りの未反応エポキシドの炭素原子に対応する。
【0114】
（ｉ）ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを使用するＣＯ２のトラッピング
実施例２（ｅ）に記載のプロセスを、実施例２（ｃ）に記載のＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含むコーティング組成物を用いて実施した。ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含む溶液でコーティングされたアルミ箔を、４５℃で２４時間後に約１１ｍＬのＣＯ２／ｇのコポリマーをトラップできることを示した。このコポリマーを使用する利点は、得られるコーティングがバッテリーの電解質溶媒に不溶性になることを含む。
実施例２（ｅ）に記載のプロセスを、実施例２（ｃ）に記載のＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含むコーティング組成物を用いて実施した。ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含む溶液でコーティングされたアルミ箔を、４５℃で２４時間後に約１１ｍＬのＣＯ２／ｇのコポリマーをトラップできることを示した。このコポリマーを使用する利点は、得られるコーティングがバッテリーの電解質溶媒に不溶性になることを含む。
【0115】
（ｊ）ＬｉＭｎ０．７５Ｆｅ０．２０Ｍｇ０．０５ＰＯ４－Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２ポーチセルのサイクルエージングの目視検査による特性評価
分解研究を、ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含むコーティング溶液を使用して実施した。コーティング溶液を、実施例２（ｅ）に記載されるように、予め形成されたポーチセルシェルの上部および下部の両方の内面に固定された２つのアルミ箔上にコーティングした。図６は、サイクル前に６１ｍｇのコポリマーコーティングでコーティングされた固定アルミ箔（５ｃｍ×５．５ｃｍ）を備えた予め成形されたポーチセルシェルの写真を示す。正極としてカーボンコーティングされたＬｉＭｎ０．７５Ｆｅ０．２０Ｍｇ０．０５ＰＯ４および負極としてカーボンコーティングされたＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２を備えた２Ａｈポーチタイプのリチウムイオンセルを、液体電解質（ＰＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ（４／３／３）中、１Ｍ ＬｉＰＦ６）を備えた、予め成形されたポーチセルシェル中で組み立てた。本明細書で定義されるコポリマー（セル３）および比較目的の対照セル（セル４）を含むコーティング溶液を含むセルの例は、表４に詳述される重量比で調製した。
表４．セル構成物
分解研究を、ＧＭＡおよび３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレートのコポリマーを含むコーティング溶液を使用して実施した。コーティング溶液を、実施例２（ｅ）に記載されるように、予め形成されたポーチセルシェルの上部および下部の両方の内面に固定された２つのアルミ箔上にコーティングした。図６は、サイクル前に６１ｍｇのコポリマーコーティングでコーティングされた固定アルミ箔（５ｃｍ×５．５ｃｍ）を備えた予め成形されたポーチセルシェルの写真を示す。正極としてカーボンコーティングされたＬｉＭｎ０．７５Ｆｅ０．２０Ｍｇ０．０５ＰＯ４および負極としてカーボンコーティングされたＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２を備えた２Ａｈポーチタイプのリチウムイオンセルを、液体電解質（ＰＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ（４／３／３）中、１Ｍ ＬｉＰＦ６）を備えた、予め成形されたポーチセルシェル中で組み立てた。本明細書で定義されるコポリマー（セル３）および比較目的の対照セル（セル４）を含むコーティング溶液を含むセルの例は、表４に詳述される重量比で調製した。
表４．セル構成物
【表4-1】
【表4-2】
【0116】
次に、ポーチセルを０．２Ｃ（２５℃）で３回の充電および放電サイクルにかけた。図７は、これら３回の後、ポーチセルの写真が、（Ａ）セル３、２つのコーティングされたアルミ箔を含むポーチセル、および（Ｂ）セル４、全くコーティングされていない対照ポーチセル、中に示すことを示す。（Ａ）中の無傷のポーチセル（セル３）の目視検査は、ＣＯ２がコポリマーコーティングによってトラップされたことを示唆し、（Ｂ）中、ＣＯ２ガスの発生によって引き起こされたサイクル後の対照セル（セル４）の明らかな膨張が、むしろ観察される。
【0117】
本発明の範囲から離れることなく、上記の実施形態のいずれかに多数の修正を加えることができる。本出願で言及される、任意の参考文献、特許または科学文献文書は、すべての目的のためにその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
溶媒、触媒、および式Ｉ
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含む、ポリマー組成物。
(項目２)
Ｒ１がＣＨ３である、項目１に記載のポリマー組成物。
(項目３)
Ｒ２がＨである、項目１または２に記載のポリマー組成物。
(項目４)
Ｒ２がＣＨ３である、項目１または２に記載のポリマー組成物。
(項目５)
Ｒ３が置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば過フッ素化アリールである、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目６)
Ｒ３がＨまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目７)
Ｒ３がＨである、項目６に記載のポリマー組成物。
(項目８)
Ｒ３が置換または非置換ＣＯ２アルキルである、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目９)
Ｒ３が非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）である、項目８に記載のポリマー組成物。
(項目１０)
Ｒ３が、アルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される基で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである、項目８に記載のポリマー組成物。
(項目１１)
前記溶媒が固体溶媒、例えば、ポリマー溶媒である、項目１から１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１２)
前記固体溶媒がポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）である、項目１１に記載のポリマー組成物。
(項目１３)
前記触媒が無機触媒または有機触媒である、項目１から１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１４)
前記無機触媒が臭化リチウム（ＬｉＢｒ）である、項目１３に記載のポリマー組成物。(項目１５)
前記有機触媒が、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、およびＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒からなる群から選択される、項目１３に記載のポリマー組成物。
(項目１６)
前記第四級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド）である、項目１５に記載のポリマー組成物。
(項目１７)
電気化学セルで使用するための、項目１から１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１８)
バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の内面の処理に使用するための、項目１から１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１９)
項目１から１６のいずれか一項で定義される前記ポリマー組成物の層を内面に含む、バッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２０)
前記シェルがポーチである、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２１)
前記シェルが円筒形または角柱形である、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２２)
前記シェルがボタン型である、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２３)
式Ｉ（ａ）のポリマー：
（式中、ｎおよびｍは整数であり、ｎ＞０、およびｍは≧０である。）。
(項目２４)
項目２３で定義されるポリマーおよび電気化学的に活性な材料を含む、電極材料。
(項目２５)
前記電気化学的に活性な材料が、金属酸化物粒子、リチウム化金属酸化物粒子、金属リン酸塩粒子、およびリチウム化金属リン酸塩粒子からなる群から選択される、項目２４に記載の電極材料。
(項目２６)
前記金属が、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、バナジウム（Ｖ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される遷移金属である、項目２５に記載の電極材料。
(項目２７)
前記電気化学的に活性な材料が、マンガン含有酸化物またはリン酸塩である、項目２４から２６のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目２８)
前記電気化学的に活性な材料が、少なくとも１つのドーピング元素（例えば、マグネシウム）をさらに含む、項目２４から２７のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目２９)
ポリマーバインダー、電子伝導性材料、またはそれらの組み合わせをさらに含む、項目２４から２８のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３０)
前記ポリマーバインダーが存在し、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ、ＰＴＦＥなど）、水溶性バインダー（例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＨＲ、およびＡＣＭ）、ならびに少なくとも１つのリチウムイオン溶媒和セグメント（例えば、ポリエーテルセグメント）および少なくとも１つの架橋可能セグメントで構成されるコポリマーなどの、イオン伝導性ポリマーバインダー（例えば、メチルメタクリレート単位を含むＰＥＯベースポリマー）からなる群から選択される、項目２９に記載の電極材料。
(項目３１)
前記ポリマーバインダーが、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ）である、項目３０に記載の電極材料。
(項目３２)
項目２３で定義されるポリマーがバインダー添加剤である、項目２９から３１のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３３)
前記電子伝導性材料が存在し、カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト、グラフェン、炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、項目２９から３１のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３４)
前記電子伝導性材料がアセチレンブラックである、項目３３に記載の電極材料。
(項目３５)
前記電子伝導性材料が、アセチレンブラックおよび炭素繊維（例えば、蒸気成長炭素繊維（ＶＧＣＦ））の組み合わせである、項目３３に記載の電極材料。
(項目３６)
項目２４から３５のいずれか一項で定義される前記電極材料を集電体上に含む正極。
(項目３７)
項目２４から３５のいずれか一項で定義される前記電極材料を集電体上に含む負極。
(項目３８)
負極、正極、および電解質を含む、電気化学セルであって、前記正極は、項目３６で定義された通りであるか、前記負極は、項目３７で定義された通りであるか、または前記正極は、項目３６で定義された通りであり、前記負極は、項目３７で定義されている通りである、電気化学セル。
(項目３９)
負極、正極、および電解質を含む電気化学セルであって、前記正極および負極の少なくとも１つは、項目２４から３５のいずれか一項で定義される電極材料を含む、電気化学セル。
(項目４０)
項目３８または３９で定義される少なくとも１つの電気化学セルを含むバッテリー。
(項目４１)
項目１から１６のいずれか一項で定義されるポリマー組成物を含むバッテリー。
(項目４２)
項目３８または３９で定義される少なくとも１つの電気化学セル、および項目１から１６のいずれか一項で定義されるポリマー組成物を含む、バッテリー。
(項目４３)
前記ポリマー組成物が、バッテリーの構成要素の表面上にコーティングを形成する、項目４１または４２に記載のバッテリー。
(項目４４)
前記バッテリーコーティングが、集電体の表面上、薄膜不活性挿入物上、またはバッテリーまたは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面にある、項目４３に記載のバッテリー。
(項目４５)
前記バッテリーが、リチウムバッテリー、リチウム空気バッテリー、リチウム硫黄バッテリー、リチウムイオンバッテリー、ナトリウムバッテリー、およびマグネシウムバッテリーから選択される、項目４０から４４のいずれか一項に記載のバッテリー。
(項目４６)
バッテリーまたは電気化学セルで生成されたＣＯ２をトラップするための方法であって、前記ＣＯ２を式Ｉ
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーと接触させることを含む、方法。
(項目４７)
Ｒ１がＣＨ３である、項目４６に記載の方法。
(項目４８)
Ｒ２がＨである、項目４６または４７に記載の方法。
(項目４９)
Ｒ２がＣＨ３である、項目４６または４７に記載の方法。
(項目５０)
Ｒ３が置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば、過フッ素化アリールである、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５１)
Ｒ３がＨまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５２)
Ｒ３がＨである、項目５１に記載の方法。
(項目５３)
Ｒ３が置換または非置換ＣＯ２アルキルである、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５４)
Ｒ３が非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）である、項目５３に記載の方法。
(項目５５)
Ｒ３が、アルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される基で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである、項目５３に記載の方法。(項目５６)
バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上に前記ポリマーを含む組成物を適用するステップをさらに含み、前記組成物が溶媒および触媒をさらに含む、項目４６から５５のいずれか一項に記載の方法。
(項目５７)
前記溶媒が固体溶媒、例えば、ポリマー溶媒である、項目５６に記載の方法。
(項目５８)
前記固体溶媒がポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）である、項目５７に記載の方法。
(項目５９)
前記触媒が無機触媒または有機触媒である、項目５６から５８のいずれか一項に記載の方法。
(項目６０)
前記無機触媒が臭化リチウム（ＬｉＢｒ）である、項目５９に記載の方法。
(項目６１)
前記有機触媒が、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、およびＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒からなる群から選択される、項目５９に記載の方法。
(項目６２)
前記第四級アンモニウム塩がテトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド）である、項目６１に記載の方法。
(項目６３)
前記バッテリーまたは電気化学セルの構成要素が、集電体、薄膜不活性挿入物、およびバッテリーまたは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面から選択される、項目５６から６２のいずれか一項に記載の方法。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
溶媒、触媒、および式Ｉ
【化15】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーを含む、ポリマー組成物。
(項目２)
Ｒ１がＣＨ３である、項目１に記載のポリマー組成物。
(項目３)
Ｒ２がＨである、項目１または２に記載のポリマー組成物。
(項目４)
Ｒ２がＣＨ３である、項目１または２に記載のポリマー組成物。
(項目５)
Ｒ３が置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば過フッ素化アリールである、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目６)
Ｒ３がＨまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目７)
Ｒ３がＨである、項目６に記載のポリマー組成物。
(項目８)
Ｒ３が置換または非置換ＣＯ２アルキルである、項目１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目９)
Ｒ３が非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）である、項目８に記載のポリマー組成物。
(項目１０)
Ｒ３が、アルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される基で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである、項目８に記載のポリマー組成物。
(項目１１)
前記溶媒が固体溶媒、例えば、ポリマー溶媒である、項目１から１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１２)
前記固体溶媒がポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）である、項目１１に記載のポリマー組成物。
(項目１３)
前記触媒が無機触媒または有機触媒である、項目１から１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１４)
前記無機触媒が臭化リチウム（ＬｉＢｒ）である、項目１３に記載のポリマー組成物。(項目１５)
前記有機触媒が、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、およびＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒からなる群から選択される、項目１３に記載のポリマー組成物。
(項目１６)
前記第四級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド）である、項目１５に記載のポリマー組成物。
(項目１７)
電気化学セルで使用するための、項目１から１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１８)
バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の内面の処理に使用するための、項目１から１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
(項目１９)
項目１から１６のいずれか一項で定義される前記ポリマー組成物の層を内面に含む、バッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２０)
前記シェルがポーチである、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２１)
前記シェルが円筒形または角柱形である、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２２)
前記シェルがボタン型である、項目１９に記載のバッテリーまたは電気化学セルのシェル。
(項目２３)
式Ｉ（ａ）のポリマー：
【化16】
（式中、ｎおよびｍは整数であり、ｎ＞０、およびｍは≧０である。）。
(項目２４)
項目２３で定義されるポリマーおよび電気化学的に活性な材料を含む、電極材料。
(項目２５)
前記電気化学的に活性な材料が、金属酸化物粒子、リチウム化金属酸化物粒子、金属リン酸塩粒子、およびリチウム化金属リン酸塩粒子からなる群から選択される、項目２４に記載の電極材料。
(項目２６)
前記金属が、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、バナジウム（Ｖ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される遷移金属である、項目２５に記載の電極材料。
(項目２７)
前記電気化学的に活性な材料が、マンガン含有酸化物またはリン酸塩である、項目２４から２６のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目２８)
前記電気化学的に活性な材料が、少なくとも１つのドーピング元素（例えば、マグネシウム）をさらに含む、項目２４から２７のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目２９)
ポリマーバインダー、電子伝導性材料、またはそれらの組み合わせをさらに含む、項目２４から２８のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３０)
前記ポリマーバインダーが存在し、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ、ＰＴＦＥなど）、水溶性バインダー（例えば、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＨＲ、およびＡＣＭ）、ならびに少なくとも１つのリチウムイオン溶媒和セグメント（例えば、ポリエーテルセグメント）および少なくとも１つの架橋可能セグメントで構成されるコポリマーなどの、イオン伝導性ポリマーバインダー（例えば、メチルメタクリレート単位を含むＰＥＯベースポリマー）からなる群から選択される、項目２９に記載の電極材料。
(項目３１)
前記ポリマーバインダーが、フッ素含有ポリマー（例えば、ＰＶｄＦ）である、項目３０に記載の電極材料。
(項目３２)
項目２３で定義されるポリマーがバインダー添加剤である、項目２９から３１のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３３)
前記電子伝導性材料が存在し、カーボンブラック、アセチレンブラック、グラファイト、グラフェン、炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、項目２９から３１のいずれか一項に記載の電極材料。
(項目３４)
前記電子伝導性材料がアセチレンブラックである、項目３３に記載の電極材料。
(項目３５)
前記電子伝導性材料が、アセチレンブラックおよび炭素繊維（例えば、蒸気成長炭素繊維（ＶＧＣＦ））の組み合わせである、項目３３に記載の電極材料。
(項目３６)
項目２４から３５のいずれか一項で定義される前記電極材料を集電体上に含む正極。
(項目３７)
項目２４から３５のいずれか一項で定義される前記電極材料を集電体上に含む負極。
(項目３８)
負極、正極、および電解質を含む、電気化学セルであって、前記正極は、項目３６で定義された通りであるか、前記負極は、項目３７で定義された通りであるか、または前記正極は、項目３６で定義された通りであり、前記負極は、項目３７で定義されている通りである、電気化学セル。
(項目３９)
負極、正極、および電解質を含む電気化学セルであって、前記正極および負極の少なくとも１つは、項目２４から３５のいずれか一項で定義される電極材料を含む、電気化学セル。
(項目４０)
項目３８または３９で定義される少なくとも１つの電気化学セルを含むバッテリー。
(項目４１)
項目１から１６のいずれか一項で定義されるポリマー組成物を含むバッテリー。
(項目４２)
項目３８または３９で定義される少なくとも１つの電気化学セル、および項目１から１６のいずれか一項で定義されるポリマー組成物を含む、バッテリー。
(項目４３)
前記ポリマー組成物が、バッテリーの構成要素の表面上にコーティングを形成する、項目４１または４２に記載のバッテリー。
(項目４４)
前記バッテリーコーティングが、集電体の表面上、薄膜不活性挿入物上、またはバッテリーまたは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面にある、項目４３に記載のバッテリー。
(項目４５)
前記バッテリーが、リチウムバッテリー、リチウム空気バッテリー、リチウム硫黄バッテリー、リチウムイオンバッテリー、ナトリウムバッテリー、およびマグネシウムバッテリーから選択される、項目４０から４４のいずれか一項に記載のバッテリー。
(項目４６)
バッテリーまたは電気化学セルで生成されたＣＯ２をトラップするための方法であって、前記ＣＯ２を式Ｉ
【化17】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立してＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、Ｈ、置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換ＣＯ２アルキルから選択され、ならびに
ｎおよびｍは整数であり、ここでｎ＞０、およびｍは≧０である。）
のポリマーと接触させることを含む、方法。
(項目４７)
Ｒ１がＣＨ３である、項目４６に記載の方法。
(項目４８)
Ｒ２がＨである、項目４６または４７に記載の方法。
(項目４９)
Ｒ２がＣＨ３である、項目４６または４７に記載の方法。
(項目５０)
Ｒ３が置換アリール、好ましくはフッ素置換アリール、例えば、過フッ素化アリールである、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５１)
Ｒ３がＨまたは置換もしくは非置換アルキルから選択される、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５２)
Ｒ３がＨである、項目５１に記載の方法。
(項目５３)
Ｒ３が置換または非置換ＣＯ２アルキルである、項目４６から４９のいずれか一項に記載の方法。
(項目５４)
Ｒ３が非置換ＣＯ２Ｃ１－４アルキル（例えば、ＣＯ２メチルおよびＣＯ２ブチル）である、項目５３に記載の方法。
(項目５５)
Ｒ３が、アルコキシ（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）、トリアルキルシリル、およびトリアルコキシシリル（例えば、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）から選択される基で置換されたＣＯ２Ｃ１－４アルキルである、項目５３に記載の方法。(項目５６)
バッテリーまたは電気化学セルの構成要素の表面上に前記ポリマーを含む組成物を適用するステップをさらに含み、前記組成物が溶媒および触媒をさらに含む、項目４６から５５のいずれか一項に記載の方法。
(項目５７)
前記溶媒が固体溶媒、例えば、ポリマー溶媒である、項目５６に記載の方法。
(項目５８)
前記固体溶媒がポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）である、項目５７に記載の方法。
(項目５９)
前記触媒が無機触媒または有機触媒である、項目５６から５８のいずれか一項に記載の方法。
(項目６０)
前記無機触媒が臭化リチウム（ＬｉＢｒ）である、項目５９に記載の方法。
(項目６１)
前記有機触媒が、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩、およびＣＯ２付加環化のための他の任意の公知の有機塩基触媒からなる群から選択される、項目５９に記載の方法。
(項目６２)
前記第四級アンモニウム塩がテトラアルキルアンモニウムハライド（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド）である、項目６１に記載の方法。
(項目６３)
前記バッテリーまたは電気化学セルの構成要素が、集電体、薄膜不活性挿入物、およびバッテリーまたは電気化学セルのシェル（例えば、固体包装または可撓性ポーチ）の内面から選択される、項目５６から６２のいずれか一項に記載の方法。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
