特許 7320802 タルク粉末、樹脂物性向上剤、樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-07-27

(45)【発行日】2023-08-04

(54)【発明の名称】タルク粉末、樹脂物性向上剤、樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C01B 33/22 20060101AFI20230728BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20230728BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20230728BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20230728BHJP

【ＦＩ】

C01B33/22

C08L101/00

C08K3/013

C08K3/34

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2022182399

(22)【出願日】2022-11-15

【審査請求日】2022-11-15

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】504105737

【氏名又は名称】林化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100135758

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 高志

(74)【代理人】

【識別番号】100116159

【弁理士】

【氏名又は名称】玉城 信一

(72)【発明者】

【氏名】池田 隆男

(72)【発明者】

【氏名】永田員也

【審査官】玉井 一輝

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１６－１５０９０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－１６２２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－０２６５９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００６／００８６８３７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許第０４３９１７３３（ＵＳ，Ａ）

【文献】DUMAS Angela et al.，Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc，Physics and Chemistry of Minerals，2013年，Vol.40，pp.361-373

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０１Ｂ ３３／２２

Ｃ０８Ｌ １０１／００

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

Ｃ０８Ｋ ３／３４

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

タルク粉末を含む樹脂物性向上剤であって、
前記タルク粉末が、
ＢＥＴ比表面積をＡ（ｍ ^２ ／ｇ）とし、２００～７００℃における熱重量示差熱分析による重量減少率をＢ（質量％）とした際のＢ／Ａが、０．１０以下であり、
前記重量減少率（質量％）が１．２質量％以下であり、
前記ＢＥＴ比表面積が３～２０ｍ ^２ ／ｇである、
樹脂物性向上剤。

【請求項2】

前記タルク粉末の嵩密度が０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ^３である請求項１に記載の樹脂物性向上剤。

【請求項3】

前記タルク粉末のメジアン径（Ｄ５０）が１～１０μｍである請求項１に記載の樹脂物性向上剤。

【請求項4】

請求項１に記載の樹脂物性向上剤と樹脂とを含む樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タルク粉末、樹脂物性向上剤、樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂成形体を作製する際には、機械的強度等の物性向上を目的として、樹脂原料に種々の充填材が配合される。このような充填材としては、例えばタルクが汎用されている。タルクは造岩鉱物の中で最も柔らかく、劈開性をもち剥離しやすく、滑感にも富み、さらに化学的にも安定していることから、各種原料と混合して広く使われている。

【0003】

タルクはその優れた汎用性から、プラスチック（樹脂）、製紙、化粧品、医薬、肥料、塗料、セラミックス等の幅広い分野で適用されている。例えば、タルクを配合した樹脂組成物は、自動車部品、家電製品部品又は事務機器部品等の各種の分野に広く使用されている。

【0004】

一方で、種々の分野における技術の高度化に伴い、材料設計の段階で高度な物性レベルを実現しようとする傾向が高まっている。汎用されているタルクについても、その本来有している有効な物性を引き出すべく、種々の改良がなされている。

【0005】

例えば、特許文献１では、平均一次粒子径０．１～１０μｍの粉末タルクを直に圧縮することなく脱気した後に圧縮して得られる顆粒状のタルクであって、嵩密度が０．６～０．９４ｇ／ｃｍ^３であり、かつ、破壊率が７０～１００重量％であるタルクが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２００５－１０４７９４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、特許文献１では、熱可塑性樹脂に添加して溶融混合する場合に、分散性に優れるかどうかについての検討はなされているが、樹脂物性（例えば、曲げ弾性率のような物性）を向上できるかどうかについての検討はなされていない。すなわち、材料設計の段階で高度な物性レベルを実現しようとするものとはいえない。

【0008】

以上から、本発明は、タルク粉末を添加して樹脂組成物とした際に、従来のタルク粉末を添加した場合より、その樹脂物性を向上させることができるタルク粉末を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは、下記本発明により当該課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は下記のとおりである。

【0010】

［１］ ＢＥＴ比表面積をＡ（ｍ^２／ｇ）とし、２００～７００℃における熱重量示差熱分析による重量減少率をＢ（質量％）とした際のＢ／Ａが、０．１０以下であるタルク粉末。
［２］ 前記ＢＥＴ比表面積が３～２０ｍ^２／ｇである［１］に記載のタルク粉末。
［３］ 嵩密度が０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ^３である［１］又は［２］に記載のタルク粉末。
［４］ メジアン径（Ｄ５０）が１～１０μｍである［１］～［３］のいずれか１つに記載のタルク粉末。
［５］ ［１］～［４］のいずれか１つに記載のタルク粉末を含む、樹脂物性向上剤。
［６］ ［１］～［４］のいずれか１つに記載のタルク粉末と樹脂とを含む樹脂組成物。
［７］ ［５］に記載の樹脂物性向上剤と樹脂とを含む樹脂組成物。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、タルク粉末を添加して樹脂組成物とした際に、従来のタルク粉末を添加した場合より、その樹脂物性を向上させることができるタルク粉末を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

［タルク粉末］
本発明の一実施形態（本実施形態）に係るタルク粉末は、ＢＥＴ比表面積をＡ（ｍ^２／ｇ）とし、２００～７００℃における熱重量示差熱分析による重量減少率をＢ（質量％）とした際のＢ／Ａが、０．１０以下でとなっている。

【0013】

上記のＢ／Ａが０．１０以下となっているということは、従来のタルク粉末上に存在する水分量が非常に低いことを示す。つまり、タルク粉末の表面は疎水性が高まった状態になっていると推察でき、これにより樹脂との親和性が高まり、樹脂の物性（特に、弾性率）を向上させることができると考えられる。
Ｂ／Ａは、０．０２～０．０９であることが好ましく、０．０２５～０．０８５であることがより好ましい。

【0014】

なお、熱重量示差熱分析による重量減少率Ｂは、例えば、公知の装置により、下記の方法で測定し求めることができる。
タルク粉末試料７ｍｇを示差熱天秤（例えば、（株）リガク社製、装置名：ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ２）に入れて昇温し（室温～９５０℃）、その際、温度２００℃から７００℃までにおける重量減少率（質量％）を求める。昇温速度は１０℃／ｍｉｎとする。測定雰囲気は窒素雰囲気とすることが好ましい。

【0015】

重量減少率Ｂ（質量％）は、疎水性に起因する効果発現の観点から、１．２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下がさらに好ましい。下限は特に限定されないが、実際的には０．０５質量％程度である。

【0016】

本実施形態に係るＢ／Ａを０．１０以下とするには、例えば、通常のジェットミルによる粉砕条件よりも高温、高せん断力の条件にて、原料タルクを粉砕することが好ましい。具体的には、後述するスチームジェットミルのような、流体エネルギーとして過熱水蒸気（飽和水蒸気、及び飽和水蒸気をさらに加熱した水蒸気）を用いた高温で、高せん断力を瞬間的に付与できる粉砕手段を用いて、温度、圧力等を調整して作製することが好ましい。

【0017】

本実施形態において、タルク粉末の嵩密度（固め）は、０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．１０～０．３０ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましく、０．１３～０．２８ｇ／ｃｍ^３であることがさらに好ましい。０．０５～０．３５ｇ／ｃｍ^３であることで、樹脂と混合した際により高い弾性率が得られやすくなる。

【0018】

上記のような嵩密度は、本実施形態のタルク粉末が非常に嵩高い状態にあることを示す。通常は、輸送等の取り扱い性を考慮して、嵩密度を高くすることを前提とし、タルク粉末の粒径やアスペクト比を最適なものに設計することが行われる。これに対して、本実施形態では、技術常識的に検討から排除されやすい「嵩密度の低い状態（＝非常に嵩高い状態）」に着目し、通常の技術常識にとらわれない着想で本発明に到達したものである。

【0019】

ここで、嵩密度は、粉体特性評価装置（ホソカワミクロン（株）製パウダテスタＰＴ－Ｘ）を使用して測定した固め嵩密度にて求めることができる。測定条件は、目開き７１０μｍの篩に試料を供給し、振幅１．５ｍｍの振動により１００ｃｍ^３嵩密度測定用カップに被せたキャップの粉面位置が一定となるように試料を追加し、１８０回タッピングを行う。

【0020】

また、本実施形態に係るタルク粉末のメジアン径（体積基準、Ｄ５０）は、樹脂と混合した際に高弾性率を得る観点から、１～１０μｍであることが好ましく、１．５～９．５μｍであることがより好ましく、１．７～８．５μｍであることがさらに好ましい。

【0021】

ここで、メジアン径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）島津製作所製ＳＡＬＤ―２００Ｖ ＥＲ）を使用して粒度分布を測定することにより、体積基準のメジアン径（Ｄ５０：小粒径側からの累積体積５０％における粒子径）にて求めることができる。

【0022】

本実施形態のタルク粉末の比表面積（ＢＥＴ比表面積）は、３～２０ｍ^２／ｇであるあることが好ましく、６．０～１６．０ｍ^２／ｇであることがより好ましく、６．５～１５．０ｍ^２／ｇであることがさらに好ましい。
比表面積が３～２０ｍ^２／ｇであることで、樹脂と混合した際に高弾性率を得ることができる。

【0023】

ここで、比表面積は、比表面積・細孔分布測定装置（マイクロトラック・ベル（株）製ＢＥＬＳＯＲＰ ＭＩＮＩII）を使用して測定することにより、比表面積を求めることができる。試料調製として、真空乾燥機を使用して１００℃で９０分間乾燥を行うことが好ましい。

【0024】

［タルク粉末の製造方法］
本実施形態に係るタルク粉末の製造方法は、原料タルクをスチームジェットミルで粉砕する粉砕工程を含む。
既述のとおり、スチームジェットミルを用いた粉砕処理は、粉砕用の流体エネルギーとして過熱水蒸気を用いているため、高せん断力を瞬間的に付与できる。そのため、流体エネルギーとして圧縮空気を用いた一般条件のジェットミルよりも、瞬間的に大きなせん断力が原料タルク粉末に作用することで、表面の水分が効率よく脱離し、良好な疎水性が発現する。そのため、樹脂と混合して樹脂組成物とした際に、タルク粉末の本来有する物性向上効果が高いレベルで発現されやすくなると考えられる。

【0025】

スチームジェットミルによる粉砕処理においては、例えば、スチームジェットミル粉砕の過熱水蒸気の温度（粉砕エリアに入る前の温度）を３００～５００℃とすることが好ましく、過熱水蒸気の圧力（粉砕圧力）をゲージ圧で、３．５～１５．０ＭＰａとすることが好ましい。
上記の範囲で適宜調整することで、既述のＢ／Ａ、嵩密度、比表面積、平均粒径（Ｄ５０）等を所望の範囲とすることができる。
なお、過熱水蒸気は市販のボイラー及びスーパーヒーター（蒸気過熱器）等で所望の温度で発生させることができる。

【0026】

また、原料タルクのメジアン径Ｄ_０は、１１～２０μｍであることが好ましく、また、嵩密度は、０．５～２ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。これらの範囲にあることで、良好な粉砕効率が得られ、本実施形態に係るタルク粉末が得られやすくなる。

【0027】

以上のようにして得られたタルク粉末（粉砕タルク粉末）は、必要に応じて分級処理等を行って、種々の用途に適用することができる。

【0028】

［樹脂物性向上剤］
本実施形態に係る樹脂物性向上剤は、本実施形態に係るタルク粉末を含む。当該樹脂物性向上剤を樹脂（例えば、後述する熱可塑性樹脂）と混合することで、その樹脂物性（特に弾性率）を向上させることができる。すなわち、樹脂（樹脂組成物を含む）添加用の樹脂物性向上剤として好適である。

【0029】

樹脂物性向上剤における本実施形態に係るタルク粉末の含有量は、その効果を十分に発揮させる観点から、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。

【0030】

樹脂物性向上剤においては、例えば、シランカップリング剤、酸変性ポリマー（例えば、マレイン酸変性ＰＰ等）といった表面処理剤等が含まれていてもよい。

【0031】

［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、既述の本実施形態のタルク粉末（又は、既述の本実施形態の樹脂物性向上剤）と樹脂とを含む。
樹脂としては、熱可塑性樹脂（便宜的に、熱可塑性エラストマーを含む）、熱硬化性樹脂、ゴム、セルロース系樹脂等が挙げられる。

【0032】

上記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、４－メチルペンテン－１樹脂、ポリブテン－１樹脂、エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－４－メチルペンテン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－ヘプテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、エチレン－４－メチルペンテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体等のオレフィン系樹脂；スチレン単独重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン；ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；ポリビニルアルコール；ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，１２、ポリヘキサメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリアクリル酸メチルやポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；液状ポリエステル等を挙げることができる。

【0033】

上記熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、低結晶性１，２－ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリマー系熱可塑性エラストマー、イオン架橋熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。

【0034】

上記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド、シクロペンタジエン由来の熱硬化性樹脂、芳香族ニトリル由来の熱硬化性樹脂；フラン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、縮合多環芳香族を含む熱硬化性樹脂；等を挙げることができる。

【0035】

上記ゴムとしては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、イソブチレン－イソプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム等を挙げることができる。

【0036】

上記セルロース系樹脂としては、アセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース等を挙げることができる。

【0037】

本発明の一態様に係るタルク粉末の含有量は、樹脂組成物中の樹脂１００質量部当たり、０．５～６０質量部であることが好ましく、１～３５質量部であることがより好ましい。

【0038】

本発明の一態様に係る樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、耐候性向上剤、離型剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤等の１種または２種以上を含有することができる。また、必要に応じて、本発明の一態様に係るタルク粉末以外のフィラーを含有させてもよい。かかるフィラーとしては、炭酸カルシウム、クレー、合成珪素、酸化チタン、カーボンブラック、硫酸バリウム、マイカ、ガラス繊維、ウィスカー、炭素繊維、炭酸マグネシウム、カオリン、グラファイト、二硫化モリブデン、酸化亜鉛等が挙げられる。
さらに、用途によっては、溶媒や分散媒を含有させて液状の樹脂組成物としてもよい。

【0039】

樹脂へのタルク粉末の配合、混練は、公知の方法を適用することができる。例えば、ポリプロピレンへの配合、混練には、一般に使用されている単軸混練押出機や二軸混練押出機等が利用できる。
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、自動車内外装品、家電製品部品、事務機器部品等の種々の用途に使用することができる。

【実施例】

【0040】

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0041】

［タルク粉末］
メジアン径（Ｄ５０）が１２．７μｍ、嵩密度が０．７２ｇ／ｃｍ^３の原料タルク（パキスタン産のタルクをローラーミルにより粗粉砕し、上記のＤ５０とした）を、スチームジェットミル（以下、「ｓ－ＪＥＴ」ということがある）及びジェットミルのそれぞれにより、表１に示す各メジアン径に粉砕した。

【0042】

（１）スチームジェットミルによる粉砕条件
・装置は、Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｔｒｏｃｋｅｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ製スチーム・ジェットミルｓ－ＪＥＴ１５０を用いた。
・過熱水蒸気の温度（粉砕エリアに入る前の温度）：３６０℃
・粉砕圧力（ゲージ圧）：３．８ＭＰａ
なお、粒度調整は、スチームジェットミルに付随した分級機の回転数調整により行った。

【0043】

（２）ジェットミルによる粉砕条件
・装置は、ホソカワミクロン株式会社製カウンタジェットミルＡＦＧ７１０／４を用いた。粒度調整は、ジェットミルに付随した分級機の回転数調整により行った。
なお、Ｄ５０＝２．２μｍの場合（比較例１）は、粉砕後に分級を行って調整した。

【0044】

ｓ－ＪＥＴでは、嵩高い粉砕タルク粉末が得られた。一方で、ジェットミルでは、ｓ－ＪＥＴと同じＤ５０でみたときに、嵩の小さい粉砕タルク粉末が得られた。これは、通常条件のジェットミルだと粉砕の滞留時間が長いため、せん断的な力だけでなく、等方的な力もタルクに作用するため、面剥離だけにとどまらず、さらなる粉砕が進行してしまったためと考えられる。

【0045】

（樹脂組成物）
上記のようにして作製したタルク粉末を用いて作製した樹脂組成物の評価を下記のようにして行った。

【0046】

評価：曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準じて曲げ弾性率を測定した。結果を表２に示す。
射出成型用金型（ＪＩＳ Ｋ７１７１ タイプＢ１）を用いて樹脂組成物の射出成形を行い、それによって得られた成形品（１０ｍｍ（幅）×４ｍｍ（厚さ）×８０ｍｍ（長さ））をＪＩＳ Ｋ７１７１に準じて株式会社オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓで曲げ弾性率を評価した（温度：２３℃、曲げ速度：２ｍｍ／分）。
なお、成形品を構成する樹脂組成物の樹脂はポリプロピレン樹脂（サンアロマー株式会社ＰＸ－６００Ｎ）を用い、タルク粉末はポリプロピレン樹脂１００質量部に対して２０質量部とした。

【0047】

【表1】

【0048】

表１より、Ｂ／Ａが、０．１０以下である実施例１～３は、比較例１～３よりも樹脂物性を向上させることができた。すなわち、樹脂若しくは樹脂組成物添加用の樹脂物性向上剤として好適であるといえる。

【要約】

【課題】タルク粉末を添加して樹脂組成物とした際に、従来のタルク粉末を添加した場合より、その樹脂物性を向上させることができるタルク粉末を提供する。
【解決手段】ＢＥＴ比表面積をＡ（ｍ^２／ｇ）とし、２００～７００℃における熱重量示差熱分析による重量減少率をＢ（質量％）とした際のＢ／Ａが、０．１０以下であるタルク粉末である。