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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-31
(45)【発行日】2023-08-08
(54)【発明の名称】保護フィルム付書き味向上フィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20230801BHJP
B32B 7/06 20190101ALI20230801BHJP
G06F 3/041 20060101ALI20230801BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20230801BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 B
B32B7/06
G06F3/041 460
C09J7/38
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2023506568
(86)(22)【出願日】2022-12-02
(86)【国際出願番号】 JP2022044510
【審査請求日】2023-01-31
(31)【優先権主張番号】P 2022061140
(32)【優先日】2022-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000102980
【氏名又は名称】リンテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100108419
【弁理士】
【氏名又は名称】大石 治仁
(74)【代理人】
【識別番号】100201949
【弁理士】
【氏名又は名称】齊藤 久美
(74)【代理人】
【識別番号】100227097
【弁理士】
【氏名又は名称】橋本 幸治
(72)【発明者】
【氏名】中西 美奈水
(72)【発明者】
【氏名】星野 弘気
【審査官】増田 亮子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／２２１４９０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００６－２０６７８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１０／０２９７７３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－１９６１１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｇ０６Ｆ ３／０４１
Ｃ０９Ｊ ７／００－７／５０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であり、
前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）が、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルム。
【請求項2】
書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、
前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であり、
前記書き味向上フィルムの書き味向上層面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１～１μｍであり、
前記書き味向上層面の十点平均粗さ（ＲｚＪＩＳ）が１～１５μｍであることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルム。
【請求項3】
書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、
前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であり、
前記書き味向上フィルムの書き味向上層面とタッチペン（スタイラスペン）の筆記時の摩擦力の平均値が、１００～１２００ｍＮであることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルム。
【請求項4】
前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）が、５μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
【請求項5】
前記書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力が、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タッチパネル等におけるタッチペンでの書き味を向上させるための書き味向上フィルムに保護フィルムを積層した保護フィルム付書き味向上フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、各種電子機器において、表示装置と入力手段とを兼ねた位置検出機能付き画像表示装置（タッチパネル）が多く利用されている。
このようなタッチパネルにおいては、タッチパネルの最表面に、タッチペンでの書き味を向上させるためのフィルム（以下、「書き味向上フィルム」という。）を貼付することが検討されている。
このようなタッチパネルにおいては、タッチパネルの最表面に、タッチペンでの書き味を向上させるためのフィルム（以下、「書き味向上フィルム」という。）を貼付することが検討されている。
【0003】
書き味向上フィルムに関しては、例えば、特定の摩擦力を有する書き味向上層を備えた書き味向上フィルム（特許文献１）、タッチペンのペン先抵抗力とオレイン酸接触角を規定したタッチパネル用の防眩性ハードコートフィルム（特許文献２）、特定の全光線透明率及び特定の転がり円最大高さうねりを有する透明フィルム（特許文献３）、網目構造を形成する線状凸部を含む触感フィルム（特許文献４）、特定の転がり円最大高さうねり及び算術平均粗さの表面形状を有する透明積層フィルム（特許文献５）等が開示されている。
しかしながら、これらの文献には、書き味向上フィルムに保護フィルムを積層した積層体についての記載はない。
しかしながら、これらの文献には、書き味向上フィルムに保護フィルムを積層した積層体についての記載はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】ＷＯ２０２０／１２２１７２号（ＵＳ２０２２／００３３６００Ａ１）
【文献】特開２０１４－２３２２７６号公報
【文献】特開２０１４－９７６４９号公報（ＵＳ２０１５／０２９１８２８Ａ１）
【文献】特開２０１５－５４４１７号公報
【文献】特開２０１６－１９６１１３号公報（ＵＳ２０１８／００３０２２９Ａ１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
このような書き味向上フィルムは、製造された後、保存、運搬、加工等がなされる。そのため、書き味向上フィルムがタッチパネルに使用されるまでの間、書き味向上フィルムの表面を保護する目的で、フィルム表面に保護フィルムを貼付（積層）しておく場合がある。また、表面に保護フィルムが積層された書き味向上フィルム（以下、「保護フィルム付書き味向上フィルム」という。）は、保存、運搬中に長時間高温状態（４０～６０℃）に晒されたり、加工時において高温状態（５０～９０℃）で加工されたりする場合もある。
しかしながら、このような温度変化が付与されることによって、フィルムに浮き（トンネリング）や剥がれが生じ、それによって書き味向上フィルムの品質が低下するという問題があった。
本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであり、温度変化による浮きや剥がれの発生が抑制された、保護フィルム付書き味向上フィルムを提供することを課題とする。
しかしながら、このような温度変化が付与されることによって、フィルムに浮き（トンネリング）や剥がれが生じ、それによって書き味向上フィルムの品質が低下するという問題があった。
本発明は、係る実情に鑑みてなされたものであり、温度変化による浮きや剥がれの発生が抑制された、保護フィルム付書き味向上フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、保護フィルム付書き味向上フィルムについて鋭意検討した。その結果、保護フィルムの粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）を特定の関係を有するものとすることで、この課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0007】
かくして本発明によれば、下記〔１〕～〔３〕の保護フィルム付書き味向上フィルムが提供される。
〔１〕書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、
前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔２〕前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）が、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする、〔１〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔３〕前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）が、５μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔４〕前記書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力が、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔１〕書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、
前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔２〕前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）が、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする、〔１〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔３〕前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）が、５μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
〔４〕前記書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力が、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の保護フィルム付書き味向上フィルム。
【発明の効果】
【0008】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムによれば、保存、運搬、加工時等において、温度変化による浮きや剥がれの発生が抑制されるため、書き味向上フィルムの品質が保持される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であることを特徴とする。
以下、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムについて詳細に説明する。
以下、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムについて詳細に説明する。
【0011】
１）書き味向上フィルム
本実施形態に係る書き味向上フィルムは、書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する。
（１）書き味向上フィルム基材層
本実施形態に係る書き味向上フィルム基材層は、書き味向上層を担持する役割を有する。
書き味向上フィルム基材層の材質としては、光学用基材として従来公知の材料の中から透明性を有するものを適宜選択して用いることができる。
例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム；ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、液晶ポリマーフィルム；セロファン；ガラス；これらの積層フィルム；等が挙げられる。
なかでも、書き味向上層との組み合わせにおいて、タッチペンの書き味を良好に維持することができる観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、これらの複合基材が特に好ましい。
本実施形態に係る書き味向上フィルムは、書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する。
（１）書き味向上フィルム基材層
本実施形態に係る書き味向上フィルム基材層は、書き味向上層を担持する役割を有する。
書き味向上フィルム基材層の材質としては、光学用基材として従来公知の材料の中から透明性を有するものを適宜選択して用いることができる。
例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム；ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、液晶ポリマーフィルム；セロファン；ガラス；これらの積層フィルム；等が挙げられる。
なかでも、書き味向上層との組み合わせにおいて、タッチペンの書き味を良好に維持することができる観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、これらの複合基材が特に好ましい。
【0012】
書き味向上フィルム基材層には、その表面に設けられる書き味向上層との密着性を向上させる目的で、所望により書き味向上層を形成する面に、酸化法、凹凸化法等による表面処理、プライマー処理等を施すことができる。
酸化法としては、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
プライマー処理は、書き味向上フィルム基材層の表面に接着性樹脂材料を塗布する等の公知の手法で行うことができる。
これらの表面処理等は基材層の材質等に応じて適宜選択すればよい。
酸化法としては、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
プライマー処理は、書き味向上フィルム基材層の表面に接着性樹脂材料を塗布する等の公知の手法で行うことができる。
これらの表面処理等は基材層の材質等に応じて適宜選択すればよい。
【0013】
書き味向上フィルム基材層の厚みは、書き味向上層を適切に担持する観点、加工性の観点、タッチパネルの保護性やタッチペンによる筆記耐性の観点から、３０～３００μｍであることが好ましく、９０～２５０μｍであることがより好ましく、１２０～２２０μｍであることが特に好ましく、１５０～２００μｍであることがさらに好ましい。
【0014】
（２）書き味向上層
本実施形態に係る書き味向上層は、タッチペンによる書き味を向上させる機能を有する。
ここで、「タッチペンによる書き味を向上させる」とは、タッチペンにより書き味向上層上に筆記した場合に、紙にボールペンで筆記した際の振動感を再現でき、かつ、紙にボールペンで筆記した際の抵抗感（摩擦の程度）を再現できることをいう。
本実施形態に係る書き味向上層は、タッチペンによる書き味を向上させる機能を有する。
ここで、「タッチペンによる書き味を向上させる」とは、タッチペンにより書き味向上層上に筆記した場合に、紙にボールペンで筆記した際の振動感を再現でき、かつ、紙にボールペンで筆記した際の抵抗感（摩擦の程度）を再現できることをいう。
【0015】
書き味向上層は、書き味向上層形成用組成物を用いて形成することができる。
書き味向上層形成用組成物は、例えば、硬化性成分、微粒子、表面調整剤等を混合することで調製することができる。
書き味向上層形成用組成物は、例えば、硬化性成分、微粒子、表面調整剤等を混合することで調製することができる。
【0016】
（２－１）硬化性成分
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は、硬化性成分を主成分とするものであるのが好ましい。
硬化性成分は、可視光線、紫外線、電子線等の活性エネルギー線や、熱等によって硬化する成分である。例えば、活性エネルギー線硬化性成分、熱硬化性成分等が挙げられる。
なかでも、形成される書き味向上層の硬度や、書き味向上フィルム基材層の耐熱性等の観点から、活性エネルギー線硬化性成分を使用することが好ましい。このような材料から形成された書き味向上層を設けた書き味向上フィルムは、所望のＷＥＭの値を有するものとなり易く、上述したＷＥＭ／ａの値を満たし易くなる。
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は、硬化性成分を主成分とするものであるのが好ましい。
硬化性成分は、可視光線、紫外線、電子線等の活性エネルギー線や、熱等によって硬化する成分である。例えば、活性エネルギー線硬化性成分、熱硬化性成分等が挙げられる。
なかでも、形成される書き味向上層の硬度や、書き味向上フィルム基材層の耐熱性等の観点から、活性エネルギー線硬化性成分を使用することが好ましい。このような材料から形成された書き味向上層を設けた書き味向上フィルムは、所望のＷＥＭの値を有するものとなり易く、上述したＷＥＭ／ａの値を満たし易くなる。
【0017】
活性エネルギー線硬化性成分としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリレート系プレポリマー、活性エネルギー線硬化性ポリマー等が挙げられる。なかでも、所定の硬度を有し、タッチペンによる書き味向上を達成できることから、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び／又は（メタ）アクリレート系プレポリマーが好ましく、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーがより好ましい。このような材料から形成された書き味向上層を設けた書き味向上フィルムは、所望のＷＥＭの値を有するものとなり易く、上述したＷＥＭ／ａの値を満たし易くなる。
多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び（メタ）アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。他の類似用語も同様である。
多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び（メタ）アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。他の類似用語も同様である。
【0018】
多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0019】
（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。
【0020】
ポリエステルアクリレート系プレポリマーは、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【0021】
エポキシアクリレート系プレポリマーは、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応させエステル化することにより得ることができる。
【0022】
ウレタンアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【0023】
ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
これらのプレポリマーは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのプレポリマーは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0024】
（２－２）微粒子
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は微粒子を含有することが好ましい。微粒子を含有することにより、形成される書き味向上層は、その表面が適度に粗面となり、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなる。その結果、得られる書き味向上フィルムは、書き味向上層にタッチペンで筆記した際に適度な摩擦感および振動感を発現し得るものとなり、紙にボールペンで筆記した際の書き味を良好に再現するものとなる。また、得られる書き味向上フィルムは、所望のＷＥＭの値を有するものとなり易く、上述したＷＥＭ／ａの値を満たし易くなる。
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は微粒子を含有することが好ましい。微粒子を含有することにより、形成される書き味向上層は、その表面が適度に粗面となり、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなる。その結果、得られる書き味向上フィルムは、書き味向上層にタッチペンで筆記した際に適度な摩擦感および振動感を発現し得るものとなり、紙にボールペンで筆記した際の書き味を良好に再現するものとなる。また、得られる書き味向上フィルムは、所望のＷＥＭの値を有するものとなり易く、上述したＷＥＭ／ａの値を満たし易くなる。
【0025】
上記微粒子は、後述するシリカナノ粒子よりも平均粒径が大きいものを指すものとする。たとえば、微粒子の平均粒径は、１～３０μｍであることが好ましく、３～２４μｍであることがより好ましく、６～１８μｍであることが特に好ましく、９～１６μｍであることがさらに好ましく、中でも１１～１４μｍであることがさらに好ましい。平均粒径が上記の範囲にある微粒子を用いることにより、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層に適度な摩擦感および振動感を付与し、紙にボールペンで筆記した際の書き味を良好に再現するものとなる。また、ＷＥＭを所望の値に調整し易くなって、特に保護フィルムと組み合わせることで優れた剥がれ抑制効果が発揮し易いものとなる。なお、上述した微粒子の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用い、分散媒であるメチルエチルケトンにより調製した５質量％濃度の分散液をサンプルとして数滴使用し、測定した値とする。
【0026】
微粒子は、無機系微粒子であってもよいし、有機系微粒子であってもよいし、無機及び有機の性質を兼ね備える樹脂微粒子であってもよい。なかでも、形成される書き味向上層の硬度の観点やＷＥＭを所望の値に調整し易くなる観点から、無機系微粒子、又は、無機及び有機の性質を兼ね備える樹脂微粒子が好ましく、無機及び有機の性質を兼ね備える樹脂微粒子が特に好ましい。
【0027】
無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる微粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子が好ましい。
有機系微粒子としては、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子等）、アクリル－スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等が挙げられる。樹脂微粒子を構成する樹脂は、架橋されていてもよい。これらの中でも、光学特性および硬度の観点から、アクリル系樹脂微粒子が好ましく、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子がより好ましい。
有機系微粒子としては、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子等）、アクリル－スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等が挙げられる。樹脂微粒子を構成する樹脂は、架橋されていてもよい。これらの中でも、光学特性および硬度の観点から、アクリル系樹脂微粒子が好ましく、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子がより好ましい。
【0028】
無機及び有機の性質を兼ね備える樹脂微粒子としては、シリコーン微粒子（例えば、モメンティブ社製のトスパールシリーズ）が好適なものとして挙げられる。
【0029】
微粒子は、分散性をより向上させるために、その表面が表面修飾剤によって修飾されていることも好ましい。
また、微粒子の形状は球状であってもよいし、非球状であってもよい。非球状である場合には、不定形であってもよいし、針状、鱗片状といったアスペクト比が高い形状であってもよい。なお、本明細書において、「不定形」とは、球状や楕円形状のような規則的な形状ではなく、不規則な多数の角部または面を有する形状をいう。得られる書き味向上層が、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなる観点およびＷＥＭを所望の値に調整し易くなる観点から、微粒子の形状は球状であることが好ましく、特に真球状であることが特に好ましい。
微粒子は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、微粒子の形状は球状であってもよいし、非球状であってもよい。非球状である場合には、不定形であってもよいし、針状、鱗片状といったアスペクト比が高い形状であってもよい。なお、本明細書において、「不定形」とは、球状や楕円形状のような規則的な形状ではなく、不規則な多数の角部または面を有する形状をいう。得られる書き味向上層が、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなる観点およびＷＥＭを所望の値に調整し易くなる観点から、微粒子の形状は球状であることが好ましく、特に真球状であることが特に好ましい。
微粒子は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0030】
書き味向上層形成用組成物中における微粒子の含有量は、硬化性成分１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．５～１７質量部であることがより好ましく、１～１４質量部であることがさらに好ましく、３～１２質量部であることがさらに好ましく、中でも６～１１質量部であることが好ましい。微粒子の含有量が上記範囲にあることで、得られる書き味向上層は、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなるとともに、ＷＥＭを所望の値に調整し易くなって、特に保護フィルムと組み合わせることで優れた剥がれ抑制効果が発揮し易いものとなる。
【0031】
（２－３）表面調整剤
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は、表面調整剤を含有することが好ましい。
表面調整剤を含有することにより、形成される書き味向上層において、スジ状の欠点やムラ等の発生が抑制される。これにより、膜厚が均一なものとなり、書き味向上フィルムがより優れた外観を呈するものとなり、所望の光学特性（ヘイズ値及び全光線透過率等）を備えるものとなり易い。また、書き味向上フィルムの書き味向上層の表面が良好な面状態となり易いため、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層の書き味をより良好にすることができる。また、ＷＥＭを所望の値に調整し易くなって、特に保護フィルムと組み合わせることで優れたカール抑制効果が発揮し易いものとなる。
本実施形態に係る書き味向上層形成用組成物は、表面調整剤を含有することが好ましい。
表面調整剤を含有することにより、形成される書き味向上層において、スジ状の欠点やムラ等の発生が抑制される。これにより、膜厚が均一なものとなり、書き味向上フィルムがより優れた外観を呈するものとなり、所望の光学特性（ヘイズ値及び全光線透過率等）を備えるものとなり易い。また、書き味向上フィルムの書き味向上層の表面が良好な面状態となり易いため、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層の書き味をより良好にすることができる。また、ＷＥＭを所望の値に調整し易くなって、特に保護フィルムと組み合わせることで優れたカール抑制効果が発揮し易いものとなる。
【0032】
表面調整剤としては、シリコーン系重合体からなるシリコーン系の表面調整剤、フッ素系重合体からなるフッ素系の表面調整剤、アクリル系重合体からなるアクリル系の表面調整剤、ビニル系重合体からなるビニル系表面調整剤が挙げられる。
ここで、シリコーン系重合体とは、主としてポリシロキサン鎖からなる重合体のことを意味し、フッ素系重合体はフッ素で置換されたモノマーを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。また、アクリル系重合体とは、アクリル酸エステルを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。そして、ビニル系重合体とは、ビニル基を有するモノマーを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。
表面調整剤は１種単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
ここで、シリコーン系重合体とは、主としてポリシロキサン鎖からなる重合体のことを意味し、フッ素系重合体はフッ素で置換されたモノマーを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。また、アクリル系重合体とは、アクリル酸エステルを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。そして、ビニル系重合体とは、ビニル基を有するモノマーを主なモノマー単位として有する重合体を意味する。
表面調整剤は１種単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0033】
これらの中でも、表面調整の性能や他の成分との相溶性の観点から、シリコーン系の表面調整剤及びフッ素系の表面調整剤が好ましい。
シリコーン系の表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサン又は変性ポリジメチルシロキサンからなる表面調整剤であることが好ましく、ポリジメチルシロキサンからなる表面調整剤であることがより好ましい。
フッ素系の表面調整剤としては、パーフルオロアルキル基又はフッ素化アルケニル基を主鎖又は側鎖に有する化合物からなる表面調整剤が好ましい。市販品としては、ビックケミージャパン社製のＢＹＫ－３４０、ネオス社製のフタージェント６５０Ａ、ＤＩＣ社製のメガファックＲＳ－７５、ＤＩＣ社製のメガファックＲＳ－９０、大阪有機化学工業社製のＶ－８ＦＭ等を好ましく挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
シリコーン系の表面調整剤としては、ポリジメチルシロキサン又は変性ポリジメチルシロキサンからなる表面調整剤であることが好ましく、ポリジメチルシロキサンからなる表面調整剤であることがより好ましい。
フッ素系の表面調整剤としては、パーフルオロアルキル基又はフッ素化アルケニル基を主鎖又は側鎖に有する化合物からなる表面調整剤が好ましい。市販品としては、ビックケミージャパン社製のＢＹＫ－３４０、ネオス社製のフタージェント６５０Ａ、ＤＩＣ社製のメガファックＲＳ－７５、ＤＩＣ社製のメガファックＲＳ－９０、大阪有機化学工業社製のＶ－８ＦＭ等を好ましく挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0034】
書き味向上層形成用組成物が表面調整剤を含有する場合、書き味向上層形成用組成物中の表面調整剤の含有量は、硬化性成分１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましく、０．５～３質量部であることが特に好ましく、０．８～２質量部であることがさらに好ましい。表面調整剤の含有量が上記範囲であることで、書き味向上フィルムの外観をより良好なものとすることができる。また、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層の書き味をより良好にすることができる。
【0035】
（２－４）その他の成分
書き味向上層形成用組成物は、上記成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、シリカナノ粒子、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
書き味向上層形成用組成物は、上記成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、シリカナノ粒子、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
【0036】
書き味向上層形成用組成物にシリカナノ粒子を含有させることにより、形成される書き味向上層の硬度および耐擦傷性を効果的に向上させることができ、ひいては剥がれ抑制に寄与し易くなる。また、書き味向上フィルムの光学特性（ヘイズ値及び全光線透過率等）を良好なものとし、書き味向上フィルムを使用した際のギラツキの発生を効果的に抑制することができる。
【0037】
シリカナノ粒子の平均粒径は、１～３００ｎｍであることが好ましく、５～１００ｎｍであることがより好ましく、１０～５０ｎｍであることが特に好ましい。なお、シリカナノ粒子の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定することができる。
【0038】
また、シリカナノ粒子は、オルガノゾル（コロイド状）の形態であってもよい。オルガノゾルの形態であることにより、シリカナノ粒子の分散性が良好になり、形成される書き味向上層の均質性及び光透過性が向上する。
【0039】
書き味向上層形成用組成物がシリカナノ粒子を含有する場合、書き味向上層形成用組成物中におけるシリカナノ粒子の含有量は、硬化性成分１００質量部に対して、５～５０質量部であることが好ましく、１０～３５質量部であることがより好ましく、１５～２５質量部であることが特に好ましい。
シリカナノ粒子の配合割合を上記範囲とすることで、形成される書き味向上層の均質性及び光透過性をより良好に維持することができる。
シリカナノ粒子の配合割合を上記範囲とすることで、形成される書き味向上層の均質性及び光透過性をより良好に維持することができる。
【0040】
書き味向上層形成用組成物が、硬化性成分として活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合、光重合開始剤をさらに含有することが好ましい。光重合開始剤を含有させることによって、活性エネルギー線照射による硬化反応をより容易に進行させることができる。
【0041】
用いる光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0042】
書き味向上層形成用組成物が光重合開始剤を含有する場合、書き味向上層形成用組成物中における光重合開始剤の含有量は、光重合開始剤を添加する効果の観点から、硬化性成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。
【0043】
書き味向上層形成用組成物は、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために、溶剤を含有していてもよい。
用いる溶剤としては、硬化性成分等が溶解し、微粒子等が分散するものであれば、特に限定されない。溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ－ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；等が挙げられる。
これらの溶剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤の含有量は、硬化性成分１００質量部に対し、通常１０～３００質量部、好ましくは３０～２００質量部である。
用いる溶剤としては、硬化性成分等が溶解し、微粒子等が分散するものであれば、特に限定されない。溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ－ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類；等が挙げられる。
これらの溶剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤の含有量は、硬化性成分１００質量部に対し、通常１０～３００質量部、好ましくは３０～２００質量部である。
【0044】
（３）書き味向上層の形成方法
書き味向上層は、前記書き味向上フィルム基材層上に、前記書き味向上層形成用組成物を所望の膜厚となるように塗工し、得られる塗膜を乾燥し、硬化させることにより形成することができる。
書き味向上層は、前記書き味向上フィルム基材層上に、前記書き味向上層形成用組成物を所望の膜厚となるように塗工し、得られる塗膜を乾燥し、硬化させることにより形成することができる。
【0045】
書き味向上層形成用組成物を塗工する方法としては、従来公知の塗工方法、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が採用できる。
得られる書き味向上層形成用組成物の塗膜の乾燥温度は、通常４０～１２０℃、乾燥時間は、通常３０秒から５分程度である。
得られる書き味向上層形成用組成物の塗膜の乾燥温度は、通常４０～１２０℃、乾燥時間は、通常３０秒から５分程度である。
【0046】
書き味向上層形成用組成物中の硬化性成分が活性エネルギー線硬化性を有する場合、書き味向上層形成用組成物の塗膜に対して、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することによって塗膜を硬化させることができる。
紫外線照射は、高圧水銀ランプ、へレウス社製Ｈランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。紫外線の照射量は、照度５０～１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、照度１００～５００ｍＷ／ｃｍ２、光量１００～５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０～１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
紫外線照射は、高圧水銀ランプ、へレウス社製Ｈランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。紫外線の照射量は、照度５０～１０００ｍＷ／ｃｍ２、光量５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、照度１００～５００ｍＷ／ｃｍ２、光量１００～５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０～１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【0047】
書き味向上層形成用組成物中の硬化性成分が熱硬化性を有する場合、書き味向上層形成用組成物の塗膜を、所定温度で所定時間加熱することによって塗膜を硬化させることができる。
【0048】
形成される書き味向上層の厚みは特に限定されないが、０．８～３０μｍであることが好ましく、１～２０μｍであることがより好ましく、２～１５μｍであることが特に好ましく、３～１２μｍであることが好ましく、中でも４～１０μｍであることがより好ましく、５～８μｍであることが最も好ましい。書き味向上層の厚みが上記の範囲であることで、紙にボールペンで筆記した際の書き味をより良好に再現することが可能となる。また、ＷＥＭを所望の値に調整し易くなって、特に保護フィルムと組み合わせることで優れたカール抑制効果が発揮し易いものとなる。
【0049】
本発明に係る書き味向上層の表面には、適度な凹凸構造が形成されている。書き味向上フィルム（書き味向上層面）の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることが特に好ましく、２．０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、書き味向上層面の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）は、２０μｍ以下であることが好ましく、１６．０μｍ以下であることがより好ましく、１２．０μｍ以下であることが特に好ましく、８．０μｍ以下であることがさらに好ましく、中でも５．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることが最も好ましい。
【0050】
ＷＥＭがこのような範囲であると、タッチパネルにおいて、タッチペンで入力すると、ペン先が凸部に適度に引っ掛かるものと推定され、ペン入力の書き始め及び途中で書き味を略一定に調整できる。また、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層の書き味をより良好にすることができる。さらに、上記範囲のＷＥＭを示す表面形状を有する書き味向上層を、保護フィルムの粘着剤層で当該書き味向上層に貼り合わせた際に、粘着剤層の厚みと適度な凹凸を有する書き味向上層の表面形状とが適度な密着性を発揮するものとなる。これにより、保存、運搬、加工時等における温度変化が付与されたとしても、剥がれの発生が抑制されるものとなる。
【0051】
また、後述するように、このＷＥＭは、保護フィルムの粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下、好ましくは０．０１超１．００未満、より好ましくは０．０３以上０．８０以下、特に好ましくは０．０６以上０．７０以下、さらに好ましくは０．０７以上０．６０以下となるように設計される必要がある。
【0052】
書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）は、ＪＩＳ Ｂ０６１０：２００１に準拠して測定できる。詳細には、後述の実施例に記載された方法で測定することができる。
【0053】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）の算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１～１μｍであることが好ましく、０．２～０．９μｍであることがより好ましく、０．３～０．８μｍであることが特に好ましく、０．４～０．７μｍであることがさらに好ましい。
【0054】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）の十点平均粗さ（ＲｚＪＩＳ）は、１～１５μｍであることが好ましく、３～１０μｍであることが好ましく、５～８μｍであることが特に好ましい。
【0055】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）の算術平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）がこのような値であることから、後述する摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差を所望の範囲に調整し易くなって、書き味向上層の書き味をより良好にすることができる。さらに、上述したＷＥＭと相俟って、書き味向上層は適度な凹凸を有する表面形状となり、保護フィルムの粘着剤層で当該書き味向上層に貼り合わせた際に、粘着剤層と書き味向上層とが適度な密着性を発揮するものとなる。これにより、保存、運搬、加工時等における温度変化が付与されたとしても、剥がれの発生が抑制されるものとなる。
【0056】
算術平均粗さ（Ｒａ）及び、十点平均粗さ（ＲｚＪＩＳ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して、表面粗さ測定装置を用いて測定することができる。
【0057】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）とタッチペン（スタイラスペン）の筆記時の摩擦力の平均値は、１００～１２００ｍＮであることが好ましく、２００～８００ｍＮであることがより好ましく、特に２５０～５００ｍＮ以上であることが好ましく、さらには３００～４００ｍＮであることが好ましい。
【0058】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）とタッチペン（スタイラスペン）の筆記時の摩擦力の最大値は、２００～１５００ｍＮであることが好ましく、特に２５０～１０００ｍＮであることが好ましく、さらには３００～６００ｍＮであることが好ましい。
【0059】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）とタッチペン（スタイラスペン）の筆記時の摩擦力の最小値は、８０～１２００ｍＮであることが好ましく、１２０～１０００ｍＮであることがより好ましく、特に２００～７００ｍＮであることが好ましく、さらには２４０～５００ｍＮであることが好ましい。
【0060】
書き味向上フィルム（書き味向上層面）とタッチペン（スタイラスペン）の筆記時の摩擦力の標準偏差は、１０～６０ｍＮであることが好ましく、１２～４５ｍＮであることがより好ましく、１４～３０ｍＮであることが特に好ましく、１６～２０ｍＮであることがさらに好ましい。
【0061】
上記の摩擦力の平均値、最大値、最小値、標準偏差のいずれか、またはいずれもが上述した範囲であることで、タッチペンを握る手に伝わる振動感を、紙にボールペンで筆記した際に得られる振動感を良好に再現し易いものとなる。なお、上記摩擦力に関する物性は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【0062】
本発明に係る書き味向上フィルムの書き味向上層表面は、耐擦傷性に優れる。スチールウールを用いた耐擦傷性の評価において外観変化がないものであることが好ましい。具体的には、書き味向上層の表面について、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－１０に準じて、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重で１０ｃｍ、１０往復擦った後、当該表面に傷３本以下であることが好ましく、傷が生じないことがより好ましい。これにより、タッチパネル等の表示体の表面において使用された際に、優れた表面保護性を発揮し、タッチパネルの美観を良好に保持することができる。
耐擦傷性の評価は、後述する試験例に記載の方法により実施することができる。
耐擦傷性の評価は、後述する試験例に記載の方法により実施することができる。
【0063】
本発明に係る書き味向上フィルム（書き味向上層面）の鉛筆硬度は、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることが好ましく、３Ｈ以上であることが特に好ましく、４Ｈ以上であることがさらに好ましい。また、当該鉛筆硬度は、通常９Ｈ以下であり、７Ｈ以下であることが好ましく、５Ｈ以下であることがより好ましい。当該硬度を有することで、耐擦傷性に優れ、タッチパネル等の表示体の表面において使用された際に、優れた表面保護性を発揮する。特に表面が傷つきにくくなるため、タッチパネルの美観を良好に保持することができる。
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、鉛筆引っかき硬度試験機を用いて測定することができる。
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、鉛筆引っかき硬度試験機を用いて測定することができる。
【0064】
本発明に係る書き味向上フィルムの全光線透過率（％）は、好ましくは８０（％）以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。これにより、書き味向上フィルムは透明性に優れ、タッチパネルに適用した際も良好な画像視認性を発揮することができる。全光線透過率の上限値は、通常１００％である。
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して、ヘイズメーターを用いて、ブランクで補正後に書き味向上層側から光を照射して測定することができる。
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して、ヘイズメーターを用いて、ブランクで補正後に書き味向上層側から光を照射して測定することができる。
【0065】
本発明に係る書き味向上フィルム（書き味向上層面）のヘイズは、０～５０％であることが好ましく、１～４０％であることがより好ましく、５～３０であることが特に好ましく、１０～２２％であることがさらに好ましい。これにより、書き味向上フィルムは透明性に優れ、タッチパネルに適用した際も良好な画像視認性を発揮することができる。
ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズメーターを用いて測定することができる。
ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、ヘイズメーターを用いて測定することができる。
【0066】
２）保護フィルム
本発明に係る保護フィルム付書き味向上フィルムは、保護フィルム基材層と粘着剤層とを有する保護フィルムを用いる。保護フィルムは、書き味向上フィルム表面の傷つきや汚れの付着を防止する役割を有する。
本発明に係る保護フィルム付書き味向上フィルムは、保護フィルム基材層と粘着剤層とを有する保護フィルムを用いる。保護フィルムは、書き味向上フィルム表面の傷つきや汚れの付着を防止する役割を有する。
【0067】
（１）保護フィルム基材層
本実施形態に係る保護フィルム基材層の材質としては特に限定されず、光学フィルムの保護フィルム基材層として用いられる従来公知のものが挙げられる。具体的には、前記書き味向上フィルム基材層として例示したものと同様のものが挙げられる。
なかでも、取り扱い性、入手容易性、本発明の効果がより得られやすい観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、液晶ポリマーフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルムがより好ましい。
保護フィルム基材層は、これらのフィルムの一種からなる単層のものであっても、これらのフィルムの２種以上が積層されたものであってもよい。
本実施形態に係る保護フィルム基材層の材質としては特に限定されず、光学フィルムの保護フィルム基材層として用いられる従来公知のものが挙げられる。具体的には、前記書き味向上フィルム基材層として例示したものと同様のものが挙げられる。
なかでも、取り扱い性、入手容易性、本発明の効果がより得られやすい観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、液晶ポリマーフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルムがより好ましい。
保護フィルム基材層は、これらのフィルムの一種からなる単層のものであっても、これらのフィルムの２種以上が積層されたものであってもよい。
【0068】
保護フィルム基材層は、前記書き味向上フィルム基材層の項で説明したものと同様に、酸化法や凹凸化法等の表面処理やプライマー処理が施されていてもよい。これらの表面処理法は、保護フィルム基材層の種類等に応じて適宜選択される。
【0069】
保護フィルム基材層の厚みは、作業性、コスト等の観点から適宜設定される。保護フィルム基材層の厚みは、１０～３００μｍであることが好ましく、２０～２００μｍであることがより好ましく、２５～１５０μｍ以上であることが特に好ましく、３０～１２０μｍであることがさらに好ましく、中でも３５～１１０μｍであることがより好ましい。これにより、後述する層間剥離力が所定の範囲となり易い。
【0070】
（２）粘着剤層
粘着剤層は、保護フィルム基材層と書き味向上フィルムとを、より簡便に、かつ強固に接着させることができる。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用フィルム用途に一般的に使用される粘着剤を使用することができる。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられる。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよい。さらに、当該粘着剤は、架橋構造を有していてもよいし、架橋構造を有していなくてもよい。
粘着剤層は、保護フィルム基材層と書き味向上フィルムとを、より簡便に、かつ強固に接着させることができる。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用フィルム用途に一般的に使用される粘着剤を使用することができる。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられる。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよい。さらに、当該粘着剤は、架橋構造を有していてもよいし、架橋構造を有していなくてもよい。
【0071】
これらの中でも、所望の粘着性を発現し、光学特性や耐久性に優れる観点から、ベースポリマーとして、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有するアクリル系粘着剤が好ましく、ベースポリマーとして（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有し、かつ架橋構造を有するアクリル系粘着剤がより好ましい。なお、本明細書において、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【0072】
上記（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成するモノマー単位は、透明性や粘着力等の観点から適宜選択することができるものの、特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）とを含有することが好ましい。
【0073】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよいし、環状構造を有するものであってもよい。
【0074】
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等が挙げられる。中でも、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる観点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0075】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、全モノマー単位に対して、３０～９９．９質量％含有することが好ましく、特に５０～９９．５質量％含有することが好ましく、さらには７０～９９質量％含有することが好ましい。このような範囲であることで、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0076】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
【0077】
反応性官能基含有モノマーとしては、分子内にヒドロキシ基を有するモノマー（ヒドロキシ基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。中でも、架橋密度を調整し易く所望の凝集力を有する粘着剤を得易い観点、および後述する層間剥離力の観点から、ヒドロキシ基含有モノマー又はカルボキシ基含有モノマーが好ましい。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0078】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。上記の中でも、炭素数が１～４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0079】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、後述する層間剥離力を満たし易くなる観点から、アクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0080】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、全モノマー単位に対して、０．１～２０質量％含有することが好ましく、０．５～１０質量％含有することがより好ましく、特に０．８～３質量％含有することが好ましい。これにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体が、架橋剤との間で所望の架橋反応を生じ易くなり、その結果、得られる粘着剤が良好な凝集力を有し易いものとなり、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0081】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマーとして、他のモノマーをさらに含有してもよい。当該他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等の脂環式構造含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル；スチレン；などが挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の凝集力の点および後述する層間剥離力の観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましく、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0082】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを、全モノマー単位に対して、０．１～１０質量％含有することが好ましく、特に０．２～５質量％含有することが好ましく、さらには０．３～１質量％含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤が良好な凝集力を有し易いものとなり、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0083】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合態様は、特に限定されず、ランダム重合体であってもよいし、ブロック重合体であってもよい。また、アクリル系重合体は、上述した各モノマーを常法によって重合することにより得ることができる。例えば、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、水溶液重合法などにより重合して調製することができる。中でも、重合時の安定性および使用時の取り扱い易さの観点から、有機溶媒中で行う溶液重合法で調製するのが好ましい。
【0084】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、１０万～３００万であることが好ましく、３０万～２００万であることがより好ましく、特に４５万～１５０万であることが好ましく、さらには６０万～１００万であることが好ましい。これにより、得られる粘着剤が良好な凝集力を有し易いものとなり、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0085】
なお、本実施形態に係る粘着剤組成物は、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体を１種含有するものであってもよく、または２種以上含有するものであってもよい。また、本実施形態に係る粘着剤組成物は、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体とともに、別の（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有するものであってもよい。
【0086】
架橋剤を含有することで、粘着剤組成物の加熱により、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力がより向上し、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0087】
架橋剤の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する反応性官能基と反応するものが好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。
【0088】
上述した架橋剤の中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する反応性官能基と反応し易い観点および後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる観点から、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0089】
粘着剤組成物が架橋剤および（メタ）アクリル酸エステル重合体を含有する場合、当該粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．０１～５質量部であることが好ましく、０．１～４質量部であることがより好ましく、特に０．５～３質量部であることが好ましく、さらには１～２質量部であることが好ましい。これにより、得られる粘着剤がより優れた凝集力を発揮するとともに、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0090】
また、粘着剤層には、目的に応じて、その他の成分が含有されていてもよい。
その他の成分としては、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、防錆剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体製造時由来の重合溶媒や希釈溶剤は、粘着剤組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。
その他の成分としては、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、防錆剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステル重合体製造時由来の重合溶媒や希釈溶剤は、粘着剤組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。
【0091】
粘着剤組成物が可塑剤を含む場合、当該粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、１～３５質量部であることがより好ましく、特に４～２０質量部であることが好ましく、さらには８～１５質量部であることが好ましい。これにより、得られる粘着剤がより優れた凝集力を発揮するとともに、後述する層間剥離力を所望の値に調整し易くなる。
【0092】
本発明に係る粘着剤の貯蔵弾性率は、０．０１０～１ＭＰａであることが好ましく、０．０１１～０．６ＭＰａであることがより好ましく、０．０１２～０．３ＭＰａであることが特に好ましい。これにより、粘着剤層と書き味向上層とが適度な密着性を発揮し易くなり、剥がれ抑制効果が良好なものとなる。
貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１に準拠して測定することができる。
貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２４４－１に準拠して測定することができる。
【0093】
粘着剤層の厚みａは、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが特に好ましい。また、粘着剤層の厚みは、通常３００μｍ以下である。さらに、紙にボールペンで筆記した際の書き味をより良好に再現する観点、及び、書き味向上フィルムを備えたタッチパネルの総厚を薄くする観点から、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましく、中でも３０μｍ以下であることが好ましい。
また、後述するように、粘着剤層の厚みａ（μｍ）は、前記書き味向上フィルムの書き味向上層のＷＥＭとの比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下となるように設計する必要がある。
また、後述するように、粘着剤層の厚みａ（μｍ）は、前記書き味向上フィルムの書き味向上層のＷＥＭとの比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下となるように設計する必要がある。
【0094】
（３）保護フィルム
粘着剤層を有する保護フィルムの作製方法は特に限定されない。例えば、保護フィルム基材層上に、公知の塗工法により、所望の膜厚となるように粘着剤層形成用組成物を塗工し、得られた塗膜を乾燥することにより形成することができる。
粘着剤層形成用組成物は、通常、ベースポリマー、溶剤、架橋剤、及び所望に応じて微粒子、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有する。
なお、前記書き味向上層上に、上述のようにして粘着剤層を形成し、その上に保護フィルム基材を重ね合わせ圧着（ラミネート）して、保護フィルムを作製することもできる。
粘着剤層を有する保護フィルムの作製方法は特に限定されない。例えば、保護フィルム基材層上に、公知の塗工法により、所望の膜厚となるように粘着剤層形成用組成物を塗工し、得られた塗膜を乾燥することにより形成することができる。
粘着剤層形成用組成物は、通常、ベースポリマー、溶剤、架橋剤、及び所望に応じて微粒子、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有する。
なお、前記書き味向上層上に、上述のようにして粘着剤層を形成し、その上に保護フィルム基材を重ね合わせ圧着（ラミネート）して、保護フィルムを作製することもできる。
【0095】
３）保護フィルム付書き味向上フィルム
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と、保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなるものである。
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、長尺状(帯状)のものであっても、短冊状(枚葉型)のものであってもよい。
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と、保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなるものである。
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、長尺状(帯状)のものであっても、短冊状(枚葉型)のものであってもよい。
【0096】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムの層構成の模式図を図１に示す。
すなわち、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、書き味向上フィルム１０と保護フィルム２０とが、書き味向上層２と、保護フィルムの粘着剤層３とが接するように積層されている。
すなわち、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、書き味向上フィルム１０と保護フィルム２０とが、書き味向上層２と、保護フィルムの粘着剤層３とが接するように積層されている。
【0097】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムの作製方法は特に制約されない。例えば、前記書き味向上フィルムと保護フィルムとを、書き味向上層と粘着剤層とが接するように重ね合わせてラミネートすることにより作製することができる。
また、上述のように、前記書き味向上フィルムの書き味向上層上に粘着剤層を形成し、その上に保護フィルム基材をラミネートすることにより、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムを作製することもできる。
また、上述のように、前記書き味向上フィルムの書き味向上層上に粘着剤層を形成し、その上に保護フィルム基材をラミネートすることにより、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムを作製することもできる。
【0098】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比「ＷＥＭ／ａ」が、０．０１以上であることが好ましく、０．０１超であることがより好ましく、０．０３以上であることが特に好ましく、０．０６以上であることがさらに好ましく、中でも０．０７以上であることが好ましい。また、「ＷＥＭ／ａ」は、１．００以下であることが好ましく、１．００未満であることがより好ましく、０．８０以下であることが特に好ましく、０．７０以下であることがさらに好ましく、中でも０．６０以下であることが好ましい。
【0099】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、「ＷＥＭ／ａ」の値をこのような範囲に入るように設計されたものであるため、保存、運搬、加工時等において、温度変化が生じても、保護フィルムと書き味向上フィルムとの層間に浮きや剥がれが生じにくく、書き味向上フィルムの品質を保つことができる。
【0100】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムにおいては、「ＷＥＭ／ａ」の値が上記範囲に入るように、（ｉ）書き味向上層のＷＥＭの値に合わせて、保護フィルムの粘着剤層の厚みａを調整する、又は、（ｉｉ）保護フィルムの粘着剤層の厚みａに合わせて、適切なＷＥＭを有する書き味向上層を有する書き味向上フィルムを用いることが好ましい。
【0101】
保護フィルムと書き味向上フィルムとの層間に浮きや剥がれが生じにくいことは、例えば、保護フィルム付書き味向上フィルムのサンプル（５ｃｍ×５ｃｍ）を、９０℃に保持したオーブンに投入し、１時間放置した後であっても、端部からの剥がれが１ｃｍ以内であること等から確認することができる。当該端部からの剥がれの程度は、１ｃｍ未満であることが好ましく、０．５ｃｍ未満であることがより好ましく、０．３ｃｍ未満であることが特に好ましく、０．１ｃｍ未満であることがさらに好ましい。
【0102】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムにおいて、書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力は、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。以下にて詳述する。
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムにおいて、書き味向上フィルムの書き味向上層表面と保護フィルムの層間剥離力は、９０℃に保持したオーブンに投入し、１時間放置した後において、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、３００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましく、２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、中でも１５０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
また、当該層間剥離力の下限値は、温度変化に晒された際に書き味向上フィルムから不用意に浮きや剥がれが生じてしまう不具合を防止する観点から、１ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、６ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましく、１０ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
このような層間剥離力を有することで、保存、運搬、加工時等における温度変化による浮きや剥がれの発生がより効果的に制御され、書き味向上フィルムの品質を保つことができ、かつ、使用時において、保護フィルムを書き味向上フィルムから容易に剥離除去することができる。
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムにおいて、書き味向上フィルムの書き味向上層表面と保護フィルムの層間剥離力は、９０℃に保持したオーブンに投入し、１時間放置した後において、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、３００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましく、２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、中でも１５０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
また、当該層間剥離力の下限値は、温度変化に晒された際に書き味向上フィルムから不用意に浮きや剥がれが生じてしまう不具合を防止する観点から、１ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、６ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましく、１０ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
このような層間剥離力を有することで、保存、運搬、加工時等における温度変化による浮きや剥がれの発生がより効果的に制御され、書き味向上フィルムの品質を保つことができ、かつ、使用時において、保護フィルムを書き味向上フィルムから容易に剥離除去することができる。
【0103】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムにおいて、書き味向上フィルムの書き味向上層表面と保護フィルムの層間剥離力は、９０℃、１時間のような温度変化に伴う熱履歴がかかる前の状態において、８００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、５００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、２００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましく、１２０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、中でも９０ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
また、当該層間剥離力の下限値は、温度変化に晒された際に書き味向上フィルムから不用意に浮きや剥がれが生じてしまう不具合を防止する観点から、５ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、８ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１１ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましく、１４ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
このような層間剥離力を有することで、保存、運搬、加工時等における温度変化による浮きや剥がれの発生がより効果的に制御され、書き味向上フィルムの品質を保つことができ、かつ、使用時において、保護フィルムを書き味向上フィルムから容易に剥離除去することができる。
書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力は、実施例に記載された方法により測定することができる。
また、当該層間剥離力の下限値は、温度変化に晒された際に書き味向上フィルムから不用意に浮きや剥がれが生じてしまう不具合を防止する観点から、５ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、８ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１１ｍＮ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましく、１４ｍＮ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
このような層間剥離力を有することで、保存、運搬、加工時等における温度変化による浮きや剥がれの発生がより効果的に制御され、書き味向上フィルムの品質を保つことができ、かつ、使用時において、保護フィルムを書き味向上フィルムから容易に剥離除去することができる。
書き味向上フィルムと保護フィルムの層間剥離力は、実施例に記載された方法により測定することができる。
【0104】
本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムは、保護フィルムが書き味向上フィルムから剥離除去され、タッチペンが使用されるタッチパネル（位置検出機能付き画像表示装置）の最表層を構成する書き味向上フィルムとして使用することができる。
具体的には、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等の表示体モジュールやタッチセンサーなどを有するタッチパネルにおけるカバー材上に、書き味向上フィルムが、前記カバー材と書き味向上フィルム基材層面が接するように積層される。書き味向上フィルムは、接着剤層を介して貼付されてもよい。
具体的には、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等の表示体モジュールやタッチセンサーなどを有するタッチパネルにおけるカバー材上に、書き味向上フィルムが、前記カバー材と書き味向上フィルム基材層面が接するように積層される。書き味向上フィルムは、接着剤層を介して貼付されてもよい。
【0105】
書き味向上フィルムに対して使用されるタッチペンとしては、特に制限されず、ポリアセタール製のペン先を有するもの、ハードフェルト製のペン先を有するもの、エラストマー製のペン先を有するもの等が挙げられる。
【0106】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、何ら本発明を限定するものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムには、他の層が積層されていてもよい。他の層としては、書き味向上フィルム基材層側に積層される、接着剤層、剥離フィルム等が挙げられる。
例えば、本発明の保護フィルム付書き味向上フィルムには、他の層が積層されていてもよい。他の層としては、書き味向上フィルム基材層側に積層される、接着剤層、剥離フィルム等が挙げられる。
【0107】
なお、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【実施例】
【0108】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【0109】
（製造例１）書き味向上フィルムＡの調製
多官能ウレタンアクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性成分（製品名「オプスターＺ７５３０、荒川化学工業社製）１００質量部(固形分換算値を表す。以下、溶剤以外の他の成分についても同じである。）と、シリコーン微粒子（トスパール１１００、モメンティブ社製、平均粒子径：１１．０μｍ、真球状）９．０質量部と、フッ素系の表面調整剤（メガファックＲＳ－９０、ＤＩＣ社製）１．０質量部と、シリコーン系の表面調整剤（ＳＨ２８、ダウ・東レ社製、ポリジメチルシロキサン）０．３質量部、及び、溶剤として１－メトキシ－２－プロパノール８５．５質量部を混合し、書き味向上層形成用組成物Ａを調製した。
多官能ウレタンアクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性成分（製品名「オプスターＺ７５３０、荒川化学工業社製）１００質量部(固形分換算値を表す。以下、溶剤以外の他の成分についても同じである。）と、シリコーン微粒子（トスパール１１００、モメンティブ社製、平均粒子径：１１．０μｍ、真球状）９．０質量部と、フッ素系の表面調整剤（メガファックＲＳ－９０、ＤＩＣ社製）１．０質量部と、シリコーン系の表面調整剤（ＳＨ２８、ダウ・東レ社製、ポリジメチルシロキサン）０．３質量部、及び、溶剤として１－メトキシ－２－プロパノール８５．５質量部を混合し、書き味向上層形成用組成物Ａを調製した。
【0110】
書き味向上フィルム基材層としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ルミラーＵ４０３、厚み：１８８μｍ、東レ社製）上に、書き味向上層形成用組成物Ａを、膜厚が７μｍとなるように、マイヤーバーで塗布して塗膜を形成し、７０℃に保持したオーブンに1分間投入して、乾燥させた。
次いで、紫外線照射装置（アイグランテージＥＣＳ－４０１ＧＸ型、アイグラフィックス社製）を用い、光源としての高圧水銀灯により、下記照射条件で紫外線照射を行い、前記塗膜を硬化させて書き味向上フィルムＡを作製した。
次いで、紫外線照射装置（アイグランテージＥＣＳ－４０１ＧＸ型、アイグラフィックス社製）を用い、光源としての高圧水銀灯により、下記照射条件で紫外線照射を行い、前記塗膜を硬化させて書き味向上フィルムＡを作製した。
【0111】
（紫外線照射条件）
ランプ電力：２ｋＷ
コンベアスピード：４．２３ｍ／ｍｉｎ
照度：２４０ｍＷ／ｃｍ２
光量：３０７ｍＪ／ｃｍ２
ランプ電力：２ｋＷ
コンベアスピード：４．２３ｍ／ｍｉｎ
照度：２４０ｍＷ／ｃｍ２
光量：３０７ｍＪ／ｃｍ２
【0112】
得られた書き味向上フィルムＡの書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）、算術平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（ＲｚＪＩＳ）を、下記に示す方法にて測定した。
得られた書き味向上フィルムＡの書き味向上層のＷＥＭは２．４０μｍであり、Ｒａは０．６６μｍであり、ＲｚＪＩＳは６．１４μｍであった。
得られた書き味向上フィルムＡの書き味向上層のＷＥＭは２．４０μｍであり、Ｒａは０．６６μｍであり、ＲｚＪＩＳは６．１４μｍであった。
【0113】
＜転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）＞
ＪＩＳ Ｂ０６１０：２００１に準拠し、表面粗さ形状測定機（ＳＶ３０００Ｓ４、ミツトヨ社製）を用いて、以下の条件でＷＥＭを測定した。
測定子の先端形状：球状
測定子の先端半径：８００μｍ
摺動速度：０．５ｍｍ／ｓ
測定長さ：１６ｍｍ
ＪＩＳ Ｂ０６１０：２００１に準拠し、表面粗さ形状測定機（ＳＶ３０００Ｓ４、ミツトヨ社製）を用いて、以下の条件でＷＥＭを測定した。
測定子の先端形状：球状
測定子の先端半径：８００μｍ
摺動速度：０．５ｍｍ／ｓ
測定長さ：１６ｍｍ
【0114】
＜Ｒａ，ＲｚＪＩＳ＞
書き味向上シートＡ、Ｂ、Ｃにおける書き味向上層の表面について、算術平均表面粗さＲａ（μｍ）および十点平均表面粗さＲｚＪＩＳ（μｍ）を、表面粗さ形状測定機（ＳＶ３０００Ｓ４、ミツトヨ社製）を使用し、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した。
書き味向上シートＡ、Ｂ、Ｃにおける書き味向上層の表面について、算術平均表面粗さＲａ（μｍ）および十点平均表面粗さＲｚＪＩＳ（μｍ）を、表面粗さ形状測定機（ＳＶ３０００Ｓ４、ミツトヨ社製）を使用し、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した。
【0115】
（製造例２）書き味向上フィルムＢの調製
製造例１において、シリコーン微粒子９．０質量部の代わりに、架橋ポリメタクリル酸メチル組成の真球状微粒子（ＳＳＸ－１１０、平均粒子径：１０μｍ、積水化成品工業社製）１質量部を用いた他は、製造例１と同様にして、書き味向上フィルムＢを調製した。
得られた書き味向上フィルムＢの書き味向上層のＷＥＭは６．２８μｍであり、Ｒａは０．２６μｍであり、Ｒｚは４．０３μｍであった。
製造例１において、シリコーン微粒子９．０質量部の代わりに、架橋ポリメタクリル酸メチル組成の真球状微粒子（ＳＳＸ－１１０、平均粒子径：１０μｍ、積水化成品工業社製）１質量部を用いた他は、製造例１と同様にして、書き味向上フィルムＢを調製した。
得られた書き味向上フィルムＢの書き味向上層のＷＥＭは６．２８μｍであり、Ｒａは０．２６μｍであり、Ｒｚは４．０３μｍであった。
【0116】
（製造例３）書き味向上フィルムＣの調製
製造例１において、シリコーン微粒子９．０質量部の代わりに、架橋ポリメタクリル酸メチル組成の真球状微粒子（ＳＳＸ－１２０、平均粒子径：２０μｍ、積水化成品工業社製）１質量部を用いた他は、製造例１と同様にして、書き味向上フィルムＣを調製した。
得られた書き味向上フィルムＣの書き味向上層のＷＥＭは１５．５μｍであり、Ｒａは０．３４μｍであり、Ｒｚは８．９２μｍであった。
製造例１において、シリコーン微粒子９．０質量部の代わりに、架橋ポリメタクリル酸メチル組成の真球状微粒子（ＳＳＸ－１２０、平均粒子径：２０μｍ、積水化成品工業社製）１質量部を用いた他は、製造例１と同様にして、書き味向上フィルムＣを調製した。
得られた書き味向上フィルムＣの書き味向上層のＷＥＭは１５．５μｍであり、Ｒａは０．３４μｍであり、Ｒｚは８．９２μｍであった。
【0117】
〔摩擦力測定〕
得られた書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃとスタイラスペン（製品名「ＡＣＫ－２００３」、ペン先の材質：フェルト、ペン先径：０．５ｍｍ、ワコム社製）の筆記時の摩擦力を、静動摩擦測定機（トライボマスターＴＬ２０１Ｔｓ、トリニティーラボ社製）で、下記条件にて測定した。
得られた書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃとスタイラスペン（製品名「ＡＣＫ－２００３」、ペン先の材質：フェルト、ペン先径：０．５ｍｍ、ワコム社製）の筆記時の摩擦力を、静動摩擦測定機（トライボマスターＴＬ２０１Ｔｓ、トリニティーラボ社製）で、下記条件にて測定した。
【0118】
（測定条件）
荷重：２００ｇ
試験長さ：１０～１００ｍｍ
速度：１．６ｍｍ／ｓ（振動測定条件、動摩係数測定条件）
サンプリングピッチ：５０ｍｓ
スタイラスペン先角度：４５°
荷重：２００ｇ
試験長さ：１０～１００ｍｍ
速度：１．６ｍｍ／ｓ（振動測定条件、動摩係数測定条件）
サンプリングピッチ：５０ｍｓ
スタイラスペン先角度：４５°
【0119】
書き味向上フィルムＡは、摩擦力の平均値が３１０ｍＮ、摩擦力の最大値が３５０ｍＮ、摩擦力の最小値が２４０ｍＮ、摩擦力の標準偏差が１７ｍＮであった。書き味向上フィルムＢは、摩擦力の平均値が２２０ｍＮ、摩擦力の最大値が２８０ｍＮ、摩擦力の最小値が２２０ｍＮ、摩擦力の標準偏差が１７ｍＮであった。書き味向上フィルムＣは、摩擦力の平均値が１９０ｍＮ、摩擦力の最大値が２４０ｍＮ、摩擦力の最小値が２１０ｍＮ、摩擦力の標準偏差が２２ｍＮであった。
【0120】
〔鉛筆硬度〕
得られた書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃの書き味向上層側の表面について、鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、鉛筆引っかき硬度試験機（製品名「Ｎｏ．５５３－Ｍ」、安田精機製作所社製）を用いて測定した。
書き味向上フィルムＡの鉛筆硬度は４Ｈであり、書き味向上フィルムＢ、Ｃの鉛筆硬度は３Ｈであった。
得られた書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃの書き味向上層側の表面について、鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、鉛筆引っかき硬度試験機（製品名「Ｎｏ．５５３－Ｍ」、安田精機製作所社製）を用いて測定した。
書き味向上フィルムＡの鉛筆硬度は４Ｈであり、書き味向上フィルムＢ、Ｃの鉛筆硬度は３Ｈであった。
【0121】
〔耐擦傷性〕
書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃにおける書き味向上層側の表面について、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－１０に準拠して、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重で、１０ｃｍの摺動距離にて、１０往復擦った。その後、３波長蛍光灯下で、書き味向上層側の表面における傷の有無を目視により確認し、下記基準に沿って評価した。
○：書き味向上層の外観に変化が確認されない（確認される傷の本数が０本）
△：書き味向上層の外観に少し変化が確認される（確認される傷の本数が１本以上３本未満）
×：書き味向上層の外観に明らかに変化が確認される（確認される傷の本数が４本以上）
その結果、書き味向上フィルムＡ、Ｂは〇であり、書き味向上フィルムＣは△であった。
書き味向上フィルムＡ、Ｂ、Ｃにおける書き味向上層側の表面について、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－１０に準拠して、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重で、１０ｃｍの摺動距離にて、１０往復擦った。その後、３波長蛍光灯下で、書き味向上層側の表面における傷の有無を目視により確認し、下記基準に沿って評価した。
○：書き味向上層の外観に変化が確認されない（確認される傷の本数が０本）
△：書き味向上層の外観に少し変化が確認される（確認される傷の本数が１本以上３本未満）
×：書き味向上層の外観に明らかに変化が確認される（確認される傷の本数が４本以上）
その結果、書き味向上フィルムＡ、Ｂは〇であり、書き味向上フィルムＣは△であった。
【0122】
（製造例４）粘着剤層形成用組成物Ｄの調製
アクリル酸２－エチルヘキシル７０質量部、アクリル酸メチル２８．６質量部、メタクリル酸グリシジル０．３質量部およびアクリル酸１．１質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子量を以下に示す方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）８０万であった。
アクリル酸２－エチルヘキシル７０質量部、アクリル酸メチル２８．６質量部、メタクリル酸グリシジル０．３質量部およびアクリル酸１．１質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子量を以下に示す方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）８０万であった。
【0123】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
（測定条件）
・ＧＰＣ測定装置：ＨＬＣ－８０２０、東ソー社製
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
（測定条件）
・ＧＰＣ測定装置：ＨＬＣ－８０２０、東ソー社製
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【0124】
上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部(固形分換算値を表す。以下、溶剤以外の他の成分についても同じである。）と、可塑剤としてのアジピン酸ジブトキシエトキシエチル１０．０質量部と、架橋剤としてのアジリジン系架橋剤（ＢＸＸ－５１３４、トーヨーケム社製）０．９質量部、及び、溶剤としてトルエン８７質量部を混合し、粘着剤層形成用組成物Ｄを調製した。
【0125】
（製造例５）粘着剤層形成用組成物Ｅの調製
製造例４において、架橋剤を、０．９質量部の代わりに、１．９質量部用いた他は、製造例４と同様にして、粘着剤層形成用組成物Ｅを調製した。
製造例４において、架橋剤を、０．９質量部の代わりに、１．９質量部用いた他は、製造例４と同様にして、粘着剤層形成用組成物Ｅを調製した。
【0126】
（製造例６）粘着剤層形成用組成物Ｆの調製
製造例４において、架橋剤を、０．９質量部の代わりに、２．８質量部用いた他は、製造例４と同様にして、粘着剤層形成用組成物Ｆを調製した。
製造例４において、架橋剤を、０．９質量部の代わりに、２．８質量部用いた他は、製造例４と同様にして、粘着剤層形成用組成物Ｆを調製した。
【0127】
（実施例１）
保護フィルム基材層としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ルミラー、厚み：３８μｍ、東レ社製）上に、アプリケーターを用いて、膜厚が１０μｍとなるように、製造例４で得られた粘着剤層形成用組成物Ｄを塗布し、粘着剤層の塗膜を形成した。その後、１００℃に保持したオーブンに1分間投入して乾燥させ、保護フィルム基材層と粘着剤層からなる保護フィルムを得た。
保護フィルム基材層としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ルミラー、厚み：３８μｍ、東レ社製）上に、アプリケーターを用いて、膜厚が１０μｍとなるように、製造例４で得られた粘着剤層形成用組成物Ｄを塗布し、粘着剤層の塗膜を形成した。その後、１００℃に保持したオーブンに1分間投入して乾燥させ、保護フィルム基材層と粘着剤層からなる保護フィルムを得た。
【0128】
次いで、得られた保護フィルムの粘着剤層と、製造例１で得られた書き味向上フィルムＡの書き味向上層の面が接するようにラミネートして、保護フィルム付書き味向上フィルムを作製した。
【0129】
（実施例２～１５、比較例１～３）
実施例１において、用いる書き味向上フィルムの種類、粘着剤層形成用組成物の種類、粘着剤層の厚みを下記表１に示すものとした他は、実施例１と同様にして、実施例２～１５、比較例１～３の保護フィルム付書き味向上フィルムを作製した。
実施例１において、用いる書き味向上フィルムの種類、粘着剤層形成用組成物の種類、粘着剤層の厚みを下記表１に示すものとした他は、実施例１と同様にして、実施例２～１５、比較例１～３の保護フィルム付書き味向上フィルムを作製した。
【0130】
実施例１～１５、比較例１～３で得られた保護フィルム付書き味向上フィルムの、粘着剤層の厚みａに対する転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比は、表１に示す通りである。
【0131】
実施例１～１５、比較例１～３で得られた保護フィルム付書き味向上フィルムにつき、下記に示す方法にて、剥がれ試験を行った。
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
【0132】
＜剥がれ試験＞
得られた保護フィルム付書き味向上フィルムを５ｃｍ四方に切り出し、これをサンプルとした。当該サンプルの保護フィルム側を下向きにして９０℃に保持したオーブンに投入した。当該オーブン内に１時間放置した後、書き味向上層と保護フィルムの間に生じた剥がれ（ｃｍ）を計測し、下記の基準にて評価した。
なお、試験前の温度は２３℃であった。
５：剥がれなし
４：端部から０．５ｃｍ未満の剥がれが見られた
３：端部から０．５ｃｍ以上１．０ｃｍ未満の剥がれが見られた
２：端部から１．０ｃｍ以上１．５ｃｍ未満の剥がれが見られた
１：端部から１．５ｃｍ以上の剥がれが見られた
得られた保護フィルム付書き味向上フィルムを５ｃｍ四方に切り出し、これをサンプルとした。当該サンプルの保護フィルム側を下向きにして９０℃に保持したオーブンに投入した。当該オーブン内に１時間放置した後、書き味向上層と保護フィルムの間に生じた剥がれ（ｃｍ）を計測し、下記の基準にて評価した。
なお、試験前の温度は２３℃であった。
５：剥がれなし
４：端部から０．５ｃｍ未満の剥がれが見られた
３：端部から０．５ｃｍ以上１．０ｃｍ未満の剥がれが見られた
２：端部から１．０ｃｍ以上１．５ｃｍ未満の剥がれが見られた
１：端部から１．５ｃｍ以上の剥がれが見られた
【0133】
また、剥がれ試験前後の、保護フィルムと書き味向上フィルムの層間剥離力（粘着力）、及び、剥がれ試験後の書き味向上フィルムの書き味を、下記に示す方法で測定した。
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
【0134】
＜層間剥離力＞
得られた保護フィルム付書き味向上フィルムを、２５ｍｍ幅、１１０ｍｍ長に裁断して試験片を作製した。得られた試験片につき、引張試験機（テンシロン、オリエンテック社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で、書き味向上フィルムから保護フィルムを剥離したときの層間剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
得られた保護フィルム付書き味向上フィルムを、２５ｍｍ幅、１１０ｍｍ長に裁断して試験片を作製した。得られた試験片につき、引張試験機（テンシロン、オリエンテック社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で、書き味向上フィルムから保護フィルムを剥離したときの層間剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【0135】
＜書き味の評価＞
紙（製品名「キャンパスルーズリーフ」、型番：ノ－Ｓ８１６Ｂ，サイズ：Ｂ５，罫幅：Ｂ罫，コクヨ社製，２０枚重ねにして使用）およびボールペン（製品名「オレンジＥＧ １．０」、油性ボールペン、ペン先の直径：１．０ｍｍ、ＢＩＣ社製）を準備した。評価者が、紙にボールペンで「ＡＢＣＤＥ」の文字を筆記した。
次いで、剥がれ試験後の保護フィルム付書き味向上フィルムから保護フィルムを剥離し、書き味向上層が露出するようにガラス板（縦７０ｍｍ，横１５０ｍｍ，厚さ１．２ｍｍ）に両面テープを使用して貼合した。書き味向上層表面に対し、スタイラスペンを使用し、「ＡＢＣＤＥ」の文字を筆記した。
実際に紙にボールペンで筆記した書き味（ｘ）と、書き味向上層にスタイラスペンで筆記した書き味（ｙ）とを比較して、以下の基準にて書き味を評価した。
（評価基準）
◎：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）と非常に近い振動感および抵抗感があり良好な書き心地であった。
〇：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）と近い振動感および抵抗感はわずかに異なるが良好な書き心地であった。
△：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）よりも振動感および抵抗感が異なったが書き心地は許容範囲であった。
×：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）よりも振動感および抵抗感が異なった上に書きにくく書き心地が悪かった。
紙（製品名「キャンパスルーズリーフ」、型番：ノ－Ｓ８１６Ｂ，サイズ：Ｂ５，罫幅：Ｂ罫，コクヨ社製，２０枚重ねにして使用）およびボールペン（製品名「オレンジＥＧ １．０」、油性ボールペン、ペン先の直径：１．０ｍｍ、ＢＩＣ社製）を準備した。評価者が、紙にボールペンで「ＡＢＣＤＥ」の文字を筆記した。
次いで、剥がれ試験後の保護フィルム付書き味向上フィルムから保護フィルムを剥離し、書き味向上層が露出するようにガラス板（縦７０ｍｍ，横１５０ｍｍ，厚さ１．２ｍｍ）に両面テープを使用して貼合した。書き味向上層表面に対し、スタイラスペンを使用し、「ＡＢＣＤＥ」の文字を筆記した。
実際に紙にボールペンで筆記した書き味（ｘ）と、書き味向上層にスタイラスペンで筆記した書き味（ｙ）とを比較して、以下の基準にて書き味を評価した。
（評価基準）
◎：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）と非常に近い振動感および抵抗感があり良好な書き心地であった。
〇：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）と近い振動感および抵抗感はわずかに異なるが良好な書き心地であった。
△：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）よりも振動感および抵抗感が異なったが書き心地は許容範囲であった。
×：書き味（ｙ）は、書き味（ｘ）よりも振動感および抵抗感が異なった上に書きにくく書き心地が悪かった。
【0136】
【表1】
【0137】
表１から、ＷＥＭ／ａの値が０．０１以上１．００以下である実施例１～１５の保護フィルム付書き味向上フィルムは、剥がれ試験評価が３以上であり、熱による浮きや剥がれの発生が抑制されていることが分かる。
また、書き味も良好であり、書き味向上層の品質が保持されていることが分かる。
一方、比較例１～３では、剥がれ試験評価が１又は２であり、熱により剥がれが生じ、書き味向上層の品質が損なわれていることが分かる。
また、書き味も良好であり、書き味向上層の品質が保持されていることが分かる。
一方、比較例１～３では、剥がれ試験評価が１又は２であり、熱により剥がれが生じ、書き味向上層の品質が損なわれていることが分かる。
【符号の説明】
【0138】
１…書き味向上フィルム基材層
２…書き味向上層
３…粘着剤層
４…保護フィルム基材層
１０…書き味向上フィルム
２０…保護フィルム
２…書き味向上層
３…粘着剤層
４…保護フィルム基材層
１０…書き味向上フィルム
２０…保護フィルム
【要約】
本発明は、書き味向上フィルム基材層と書き味向上層とを有する書き味向上フィルムと、粘着剤層と保護フィルム基材層とを有する保護フィルムとが、前記書き味向上フィルムの書き味向上層と前記保護フィルムの粘着剤層とが接するように積層されてなる保護フィルム付書き味向上フィルムであって、前記粘着剤層の厚みａ（μｍ）に対する、前記書き味向上層の転がり円最大高さうねり（ＷＥＭ）の比（ＷＥＭ／ａ）が、０．０１以上１．００以下であることを特徴とする、保護フィルム付書き味向上フィルムである。本発明によれば、保存、運搬、加工時等において、温度変化が生じても、浮きや剥がれが生じることがなく、書き味向上フィルムの品質が保たれる、保護フィルム付書き味向上フィルムが提供される。
【図1】