特許7324623ブロック共重合体、分散剤、着色組成物、および、カラーフィルタ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-02
(45)【発行日】2023-08-10
(54)【発明の名称】ブロック共重合体、分散剤、着色組成物、および、カラーフィルタ
(51)【国際特許分類】
C08F 293/00 20060101AFI20230803BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20230803BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20230803BHJP
G03F 7/004 20060101ALI20230803BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20230803BHJP
C09B 67/20 20060101ALI20230803BHJP
【ＦＩ】
C08F293/00
C08L53/00
C09K23/52
G03F7/004 505
G02B5/20 101
C09B67/20 L
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2019118716
(22)【出願日】2019-06-26
(65)【公開番号】P2021004308
(43)【公開日】2021-01-14
【審査請求日】2022-04-05
(73)【特許権者】
【識別番号】000206901
【氏名又は名称】大塚化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】増本 覚
【審査官】内田 靖恵
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－０９９８０１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２９３／００
Ｃ０８Ｌ ５３／００
Ｃ０９Ｋ ２３／５２
Ｇ０３Ｆ ７／００４
Ｇ０２Ｂ ５／２０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが、式（１）で表される構造単位、および、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含有し、かつ、Ａブロック中のアミノ基（モルホリノ基を除く。）を有するモノマーに由来する構造単位（アミノ基が４級化されているものを含む。）の含有率が３質量％以下であり、
前記Ｂブロックが、式（２）で表される構造単位を含有することを特徴とするブロック共重合体。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記式（２）において、Ｚ-が、式（３－１）および式（３－２）よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のブロック共重合体。【化3】
【請求項3】
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において、２質量％～６０質量％である請求項１または２に記載のブロック共重合体。
【請求項4】
前記式（２）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において、５質量％～９５質量％である請求項１～３のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項5】
前記Ｂブロックが、さらに式（４）で表される構造単位を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載のブロック共重合体。【化4】
【請求項6】
前記ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０～９５／５である請求項１～５のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項7】
前記ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１～６のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項8】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．５以下である請求項１～７のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項9】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００～４０，０００である請求項１～８のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項10】
前記ブロック共重合体がリビングラジカル重合により重合されたものである請求項１～９のいずれか一項に記載のブロック共重合体。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載のブロック共重合体を含有することを特徴とする分散剤。
【請求項12】
カラーフィルタ用である請求項１１に記載の分散剤。
【請求項13】
請求項１１または１２に記載の分散剤、着色材、分散媒体およびバインダー樹脂を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項14】
請求項１３に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ブロック共重合体に関し、特に着色組成物の分散剤として使用し得るブロック共重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶ディスプレイ等の画像表示装置に用いられるカラーフィルタは、透明基板上に、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の三原色の光を透過させる色画素と、各色画素の境界に形成され、黒色として可視光を実質的に透過しないブラックマトリックスとからなる。
【0003】
液晶ディスプレイの製造においては、カラーフィルタの上に液晶を駆動するための透明電極が蒸着またはスパッタリングにより形成され、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を十分に得るためには、それらの形成を２００℃以上の高温で行う必要がある。そのため、カラーフィルタの透明基板への着色材の付与方法としては、耐熱性および耐光性に優れる顔料を着色材とする顔料分散法が広く採用されている。
【0004】
前記顔料分散法では、顔料、分散剤、バインダー樹脂および分散媒体（溶媒）を混合した着色組成物を使用する。着色層を形成する場合、まず前記着色組成物を透明基板に塗布し、着色組成物からなる塗布膜を透明基板上に形成する。次いで、所望のパターン形状のフォトマスクを介して放射線を照射（以下「露光」という）してバインダー樹脂を硬化する。最後に、未露光部を現像により除去することで所望のパターン形状の着色層を形成する。なお、着色層には、必要に応じて加熱等の処理を加える。そして、着色層として、ブラックマトリックス、ならびに、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の色画素を形成することによりカラーフィルタを製造することができる。
【0005】
前記着色組成物の分散剤には、構造設計が容易であることから樹脂型分散剤が用いられている。しかし、樹脂型分散剤を多く用いると、高熱を伴う工程の前後でカラーフィルタのコントラスト比の低下、色相の変化等の耐熱性が問題となる。そこで、耐熱性と分散性を両立させた着色組成物を得るために、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ－Ｂブロック共重合体を、カラーフィルタ用顔料分散剤として用いることが知られている（特許文献１（請求項１、段落００４９～００５８）参照）。
【0006】
一方で、前記配向膜には一般的にポリイミド樹脂が用いられ、Ｎ－メチルピロリドン（以下「ＮＭＰ」という。）のような溶解性の非常に高い塩基性溶剤にポリイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸を溶解させた溶液を塗布して配向膜が形成されている。このため、カラーフィルタの着色組成物層には、ＮＭＰなどの極性の強い溶剤に対する耐性が求められている。そこで、顔料をソルトミリングする際に色素誘導体を用いる方法（特許文献２（段落０００９）参照）、バインダー樹脂にウレタンウレア樹脂を使用する方法（特許文献３（段落０００７）参照）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２０１２－０６８５５９号公報
【文献】特開２００１－２２０５２０号公報
【文献】特開２００６－１６３０８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
近年、カラーフィルタに求められる特性がより高度になるにともない、着色組成物には輝度、コントラストなどの諸特性が優れているものが求められ、顔料の微粒子化、高濃度化などが行われている。そのため、現像残渣の発生、現像性の遅延などが問題となっている。また、さらなるＮＭＰに対する耐性が求められている。しかし、従来の分散剤を用いた着色組成物では十分なＮＭＰ耐性および現像性が得られていない。
【0009】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、着色組成物に優れたＮＭＰ耐性および現像性を付与することができる分散剤、及びそれを用いた着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記課題を解決することができた本発明のブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有し、前記Ａブロックが（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含有し、前記Ｂブロックが式（２）で表される構造単位を含有することを特徴とする。
【0011】
【化1】
【0012】
本発明のブロック共重合体は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を有するＡブロックと、式（２）で表される構造単位を有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することで、優れた分散性能を有する。よって、本発明のブロック共重合体は、着色組成物の分散剤として使用することができる。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、着色材の分散剤として使用でき、着色組成物に優れたＮＭＰ耐性および現像性を付与できるブロック共重合体を提供することを目的とする。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示である。本発明は以下の実施形態に何ら限定されない。
【0015】
＜ブロック共重合体＞
本発明のブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有する。前記Ａブロックは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含有し、前記Ｂブロックは、式（２）で表される構造単位を含有する。本発明のブロック共重合体は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を有するＡブロックと、式（２）で表される構造単位を有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することで、優れた分散性能を有する。よって、本発明のブロック共重合体は、着色組成物の分散剤として使用することができる。
本発明のブロック共重合体は、ＡブロックとＢブロックとを有する。前記Ａブロックは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含有し、前記Ｂブロックは、式（２）で表される構造単位を含有する。本発明のブロック共重合体は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を有するＡブロックと、式（２）で表される構造単位を有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することで、優れた分散性能を有する。よって、本発明のブロック共重合体は、着色組成物の分散剤として使用することができる。
【0016】
本発明において、「Ａブロック」は「Ａセグメント」と言い換えることができ、「Ｂブロック」は「Ｂセグメント」と言い換えることができる。本発明において、「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。
【0017】
前記ブロック共重合体の各種構成成分等について以下説明する。
【0018】
（Ａブロック）
Ａブロックは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含むポリマーブロックである。Ａブロックにおける（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を有することで、分散媒体（溶媒）、着色組成物に配合されるバインダー樹脂との親和性を維持できる。
Ａブロックは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含むポリマーブロックである。Ａブロックにおける（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を有することで、分散媒体（溶媒）、着色組成物に配合されるバインダー樹脂との親和性を維持できる。
【0019】
前記（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
【0020】
前記（メタ）アクリルモノマーは、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、多環式構造を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等を挙げることができ、これらの中から１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0021】
前記直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、直鎖アルキル基の炭素数が１～２０である直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が１～１０である直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。前記直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0022】
前記分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、分岐鎖アルキル基の炭素数が３～２０である分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、分岐鎖アルキル基の炭素数が３～１０である分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。前記分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0023】
前記環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基の炭素数が６～１２の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。環状アルキル基としては、単環構造を有する環状アルキル基（例えば、シクロアルキル基）が挙げられる。単環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0024】
前記多環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、多環式構造の炭素数が６～１２の多環式構造を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。多環式構造としては、橋かけ環構造を有する環状アルキル基（例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基）が挙げられる。多環式構造を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0025】
前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、芳香族基の炭素数が６～１２の芳香族基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。芳香族基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、特にフェニル基、ベンジル基、トリル基、フェノキシエチル基が好ましい。芳香族基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0026】
前記ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）フェニルエーテル（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）フェニルエーテル（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0027】
前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0028】
前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートにラクトンを付加したものが挙げられ、カプロラクトンを付加したものが好ましい。カプロラクトンの付加量は、１ｍｏｌ～１０ｍｏｌが好ましく、１ｍｏｌ～５ｍｏｌがより好ましい。前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン３ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン４ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１０ｍｏｌ付加物等が好ましい。
【0029】
前記アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0030】
前記含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートとしては、４員環～６員環の含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２－〔（２－テトラヒドロピラニル）オキシ〕エチル（メタ）アクリレート、１，３－ジオキサン－（メタ）アクリレート、モルホリン骨格を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0031】
前記酸性基としては、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（－ＳＯ3Ｈ）、リン酸基（－ＯＰＯ3Ｈ2）、ホスホン酸基（－ＰＯ3Ｈ2）、ホスフィン酸基（－ＰＯ2Ｈ2）が挙げられる。前記酸性基を有する（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー等のカルボキシ基を有する（メタ）アクリレート；スルホン酸エチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸２－（ホスホノオキシ）エチル等のリン酸基を有する（メタ）アクリレート等を挙げることでき、好ましくはカルボキシ基を有する（メタ）アクリレートである。
【0032】
前記Ａブロックは、モルホリン骨格を有する（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位、特に式（１）で表される構造単位を含有することが好ましい。
【0033】
【化2】
【0034】
前記式（１）において、２価の連結基Ｘとしては、－ＣＯ－基（カルボニル基）、－ＣＯＯ－Ｒ12－基（エステル基）が挙げられ、好ましくは－ＣＯ－基である。なお、エステル基の結合方向は特に限定されないが、結合態様としては、Ｃ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ12－モルホリノ基が好ましい。
【0035】
前記Ｒ12は、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基であり、より好ましくは単結合である。炭素数１～１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等が挙げられる。
【0036】
前記式（１）で表される構造単位を形成することができる（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、４－（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸モルホリン－４－イル、Ｎ－（（メタ）アクリルアミドメチル）モルホリン、（メタ）アクリル酸２－（４－モルホリニル）エチル等が挙げられる。これらの中でも、４－（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、４－アクリロイルモルホリンがより好ましい。
【0037】
式（１）で表される構造単位の含有率は、Ａブロック１００質量％中において２質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下ある。式（１）で表される構造単位の含有率をこの範囲にすることで、Ａブロックの分散媒体（溶媒）、着色組成物に配合されるバインダー樹脂との親和性をより高めることができる。
【0038】
前記Ａブロックは、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸よりなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する構造単位を含有することが好ましい。これらのモノマーを使用する場合、Ａブロック中の鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、含酸素ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸に由来する構造単位の合計含有率は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７５質量％以上である。
【0039】
前記Ａブロックは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。Ａブロックに含まれ得る他の構造単位は、（メタ）アクリルモノマーおよび後述のＢブロックを形成するビニルモノマーの両方と共重合し得るビニルモノマーにより形成されるものであれば特に制限はない。Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0040】
Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、α－オレフィン、芳香族ビニルモノマー、ヘテロ環を含有するビニルモノマー、ビニルアミド、カルボン酸ビニル、ジエン類等が挙げられる。これらのビニルモノマーはヒドロキシ基、エポキシ基を有していてもよい。
【0041】
α－オレフィンとしては、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メトキシスチレン、２－ヒドロキシメチルスチレン、１－ビニルナフタレン等が挙げられる。
ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、１－ビニル－２－ピロリドン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
ビニルアミドとしては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。
カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メトキシスチレン、２－ヒドロキシメチルスチレン、１－ビニルナフタレン等が挙げられる。
ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、１－ビニル－２－ピロリドン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
ビニルアミドとしては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。
カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
【0042】
Ａブロックは、酸性基を有するビニルモノマー（好ましくは酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位を有することが好ましい。酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を有することでアルカリ現像液への溶解性が増し、アルカリ現像性を向上させることができる。しかし、その割合が多くなると、溶媒、アルカリ可溶性樹脂との親和性が低くなるおそれある。そのため、酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の割合は、ブロック共重合体の全体の酸価がアミン価より低くなる割合とすることが好ましい。
【0043】
酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位を含有する場合、その含有率は、Ａブロック１００質量％中において２質量％以上が好ましく、２０質量％以下が好ましい。酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率が２質量％以上であればアルカリ現像において、アルカリで中和した際の溶解速度が速くなり、２０質量％以下であれば親水性が高すぎず、形成される画素が乱雑になることを抑制できる。
【0044】
Ａブロックは、アミノ基（モルホリノ基は含まない。）を有さないことが好ましい。つまり、Ａブロックを構成するモノマーには、アミノ基を有するモノマーを含有しないことが好ましい。Ａブロックにアミノ基が多量に存在すると、分散剤として使用した際に、着色材がＡブロックおよびＢブロックの両方に吸着されてしまい、着色材の分散性能が低下する。Ａブロック中のアミノ基を有するモノマーに由来する構造単位（アミノ基が４級化されているものを含む。）の含有率は、３質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。
【0045】
Ａブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ａブロックに含有される各種構造単位は、Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等のいずれの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ａブロックが、ａ１ブロックからなる構造単位とａ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【0046】
（Ｂブロック）
Ｂブロックは式（２）で表される構造単位を含むポリマーブロックである。Ｂブロックにおける式（２）で表される構造単位は、１種のみであってもよいし２種以上を有していてもよい。Ｂブロックは、式（２）で表される構造単位の側鎖に、４級アンモニウム塩基を有することから、顔料との高い親和性を有する。
Ｂブロックは式（２）で表される構造単位を含むポリマーブロックである。Ｂブロックにおける式（２）で表される構造単位は、１種のみであってもよいし２種以上を有していてもよい。Ｂブロックは、式（２）で表される構造単位の側鎖に、４級アンモニウム塩基を有することから、顔料との高い親和性を有する。
【0047】
【化3】
【0048】
前記Ｒ21～Ｒ23で表される炭化水素基としては、鎖状の炭化水素基、環状の炭化水素基が挙げられる。前記Ｒ21～Ｒ23で表される鎖状の炭化水素基としては、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基等を挙げることができる。前記直鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数１～２０が好ましく、炭素数１～１０がより好ましく、炭素数１～５がさらに好ましい。前記直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ラウリル基等が挙げられる。前記分岐鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数３～２０が好ましく、炭素数３～１０がより好ましく、炭素数３～５がさらに好ましい。前記分岐鎖状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ネオペンチル基、イソオクチル基等が挙げられる。
【0049】
前記Ｒ21～Ｒ23で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、ベンゾイル基（－ＣＯＣ6Ｈ5）、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0050】
前記Ｒ21～Ｒ23で表される環状の炭化水素基としては、環状アルキル基、芳香族基等が挙げられ、環状アルキル基および芳香族基は鎖状部分を有していてもよい。前記環状アルキル基の炭素数としては、炭素数４～１８が好ましく、炭素数６～１２がより好ましく、炭素数６～１０がさらに好ましい。前記環状アルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。前記芳香族基の炭素数としては、炭素数６～１８が好ましく、炭素数６～１２がより好ましく、炭素数６～８がさらに好ましい。前記芳香族基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等が挙げられる。鎖状部分を有する環状アルキル基および鎖状部分を有する芳香族基の鎖状部分の例としては、炭素数１～１２のアルキレン基、好ましくは炭素数１～６のアルキレン基、より好ましくは炭素数１～３のアルキレン基が挙げられる。
【0051】
前記Ｒ21～Ｒ23で表される環状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、鎖状のアルキル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0052】
前記Ｒ21～Ｒ23のうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば、５～７員環の含窒素ヘテロ環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素ヘテロ環は芳香族性を有しないものが好ましく、飽和環がより好ましい。具体的には下記式（２－１）、（２－２）で表される構造等が挙げられる。
【0053】
【化4】
【0054】
前記Ｒ24で表される２価の炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基などが挙げられる。炭素数１～１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等が挙げられる。
【0055】
前記Ｚ-としては、ハロゲンアニオン、カルボキシレートアニオン、ニトロキシドアニオン、スルフェートアニオン、スルホネートアニオン、ホスフェートアニオン等が挙げられる。
【0056】
前記ハロゲンアニオンとしては、フルオロアニオン、クロロアニオン、ブロモアニオン、ヨードアニオンが挙げられる。
前記カルボキシレートアニオンとしては、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオン等のアルキルカルボキシレートアニオン等のアルキルカルボキシレートアニオン；安息香酸アニオン等の芳香族カルボキシレートアニオンが挙げられる。
前記スルフェートアニオンとしては、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン等のアルキルスルフェートアニオン；フェニル硫酸アニオン、ベンジル硫酸アニオン等の芳香族硫酸アニオンが挙げられる。
前記スルホネートアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、エタンスルホン酸アニオン等のアルキルスルホネートアニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン等の芳香族スルホネートアニオンが挙げられる。
前記ホスフェートアニオンとしては、メチルホスホン酸アニオン、エチルホスホン酸アニオン等のアルキルホスフェートアニオン；フェニルホスホン酸アニオン、ベンジルホスホン酸アニオン等の芳香族ホスフェートアニオンが挙げられる。
前記カルボキシレートアニオンとしては、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオン等のアルキルカルボキシレートアニオン等のアルキルカルボキシレートアニオン；安息香酸アニオン等の芳香族カルボキシレートアニオンが挙げられる。
前記スルフェートアニオンとしては、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン等のアルキルスルフェートアニオン；フェニル硫酸アニオン、ベンジル硫酸アニオン等の芳香族硫酸アニオンが挙げられる。
前記スルホネートアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、エタンスルホン酸アニオン等のアルキルスルホネートアニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン等の芳香族スルホネートアニオンが挙げられる。
前記ホスフェートアニオンとしては、メチルホスホン酸アニオン、エチルホスホン酸アニオン等のアルキルホスフェートアニオン；フェニルホスホン酸アニオン、ベンジルホスホン酸アニオン等の芳香族ホスフェートアニオンが挙げられる。
【0057】
前記Ｚ-は、好ましくはスルフェートアニオンおよびスルホネートアニオンよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは式（３－１）および式（３－２）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【0058】
【化5】
【0059】
Ｒ31およびＲ32で示されるアルキル基としては、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、環状アルキル基等を挙げることができ、好ましくは炭素数が１～２０である直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数が１～１０である直鎖アルキル基、さらに好ましくは炭素数が１～５である直鎖アルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができる。
【0060】
Ｒ31およびＲ32で示される芳香族基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールオキシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、炭素数が６～１２の芳香族基が好ましい。具体的にはフェニル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフタレン基等を挙げることができる。
【0061】
式（２）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウムクロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジエチルアンモニウムクロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジエチルアンモニウムクロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジエチルアンモニウムクロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウムブロミド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムブロミド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウムブロミド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジメチルアンモニウムブロミド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジメチルアンモニウムブロミド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジメチルアンモニウムブロミド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジエチルアンモニウムブロミド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジエチルアンモニウムブロミド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジエチルアンモニウムブロミド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウムヨージド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムヨージド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウムヨージド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジメチルアンモニウムヨージド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジメチルアンモニウムヨージド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジメチルアンモニウムヨージド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジエチルアンモニウムヨージド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジエチルアンモニウムヨージド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジエチルアンモニウムヨージド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウムフロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムフロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウムフロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジメチルアンモニウムフロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジメチルアンモニウムフロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジメチルアンモニウムフロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ベンジルジエチルアンモニウムフロリド、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ベンジルジエチルアンモニウムフロリド、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ベンジルジエチルアンモニウムフロリド、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウム＝メチルスルファート、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウム＝メチルスルファート、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウム＝メチルスルファート、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）ジメチルエチルアンモニウム＝エチルスルファート、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルエチルアンモニウム＝エチルスルファート、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）ジメチルエチルアンモニウム＝エチルスルファート、（２－（メタ）アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウム＝トルエン－４－スルホナート、（３－（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウム＝トルエン－４－スルホナート、（４－（メタ）アクリルアミドブチル）トリメチルアンモニウム＝トルエン－４－スルホナート等が挙げられる。
【0062】
前記式（２）で示される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において５質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。前記式（２）で示される構造単位の含有率を前記範囲とすることで分散性がより一層良好となる。
【0063】
前記Ｂブロックは、さらに式（４）で表される構造単位を含有してもよい。式（４）で表される構造単位は、１種のみであってもよいし２種以上を有していてもよい。
【0064】
【化6】
【0065】
前記Ｒ41またはＲ42で表される鎖状の炭化水素基には、直鎖状および分岐鎖状のいずれも含まれる。前記Ｒ41またはＲ42で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、ベンゾイル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。前記Ｒ41またはＲ42で表される環状の炭化水素基が有する置換基としては、鎖状のアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0066】
前記Ｒ41またはＲ42で表される基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７～１６のアラルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基がより好ましい。
【0067】
前記Ｒ41またはＲ42が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば、５～７員環の含窒素ヘテロ環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素ヘテロ環は芳香族性を有しないものが好ましく、飽和環がより好ましい。具体的には下記式（４－１）、（４－２）で表される構造等が挙げられる。
【0068】
【化7】
【0069】
前記Ｒ43で表される２価の炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基などが挙げられる。炭素数１～１０のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等が挙げられる。
【0070】
前記式（４）で表される構造単位を形成するビニルモノマーの具体例としては、Ｎ－（ジメチルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ジエチルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ジプロピルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ジプロピルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ジエチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ジプロピルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【0071】
前記式（４）で示される構造単位を含有する場合、その含有率は、Ｂブロック１００質量％中において５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
【0072】
Ｂブロックは、式（２）で表される構造単位および式（４）で表される構造単位のみであっても良いし、他の構造単位が含まれていてもよい。顔料との親和性を保持する観点から、Ｂブロック中の式（２）で表される構造単位と式（４）で表される構造単位との合計含有率は、８０質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。式（２）で表される構造単位は側鎖に４級アンモニウム塩基を有し、式（４）で表される構造単位は側鎖に３級アミノ基を有する。４級アンモニウム塩基と３級アミノ基を前記範囲にすることで、顔料表面への強い吸着性を長期的に維持でき、着色組成物の保存安定性が向上する。
【0073】
また、Ｂブロックは、式（１）で表される構造単位を実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、式（１）で表される構造単位の含有率は、Ｂブロック１００質量％中において、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。
【0074】
Ｂブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、Ａブロックの他の構造単位を形成し得るモノマーの具体例として例示したものと同一のものを挙げることができる。
【0075】
Ｂブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ｂブロックに含有される各種構造単位は、Ｂブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等のいずれの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ｂブロックが、ｂ１ブロックからなる構造単位とｂ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【0076】
（ブロック共重合体）
前記ブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ－Ｂ）m型、（Ａ－Ｂ）m－Ａ型および（Ｂ－Ａ）m－Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１～３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体であることが好ましい。Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体を構成することで、Ａブロックに（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位と、Ｂブロックに一般式（２）で表される構造単位とが局在化し、効率的に着色材と、分散媒体（溶媒）、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができると考えられる。前記ブロック共重合体は、ＡブロックおよびＢブロック以外の他のブロックを有していてもよい。
前記ブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ－Ｂ）m型、（Ａ－Ｂ）m－Ａ型および（Ｂ－Ａ）m－Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１～３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体であることが好ましい。Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体を構成することで、Ａブロックに（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位と、Ｂブロックに一般式（２）で表される構造単位とが局在化し、効率的に着色材と、分散媒体（溶媒）、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができると考えられる。前記ブロック共重合体は、ＡブロックおよびＢブロック以外の他のブロックを有していてもよい。
【0077】
Ａブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。Ｂブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。ＡブロックおよびＢブロックの含有率を、上記範囲内に調整することで、分散剤として使用した際の分散性能がより一層向上する。
【0078】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）は、５０／５０以上が好ましく、より好ましくは５５／４５以上、さらに好ましくは６０／４０以上であり、９５／５以下が好ましく、より好ましくは９０／１０以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。ＡブロックとＢブロックとの質量比が前記範囲内であれば、分散剤として使用した際の分散性能がより一層向上する。
【0079】
前記式（１）で示される構造単位の含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【0080】
前記ブロック共重合体における前記式（２）で表される構造単位および前記式（４）で表される構造単位の合計含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
【0081】
前記ブロック共重合体が酸性基を有する構造単位を含有する場合、前記ブロック共重合体における酸性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位の含有率は、１質量％以上が好ましく、１０質量％以下が好ましい。
【0082】
前記ブロック共重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」という）法により測定される。前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００以上が好ましく、より好ましくは４，０００以上、さらに好ましくは５，０００以上であり、特に好ましくは６，０００以上であり、４０，０００以下が好ましく、より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは２５，０００以下であり、特に好ましくは２０，０００以下である。重量平均分子量が上記範囲内にあれば、分散剤として使用した際の分散性能がより良好となる。
【0083】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は、２．５以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．６以下である。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるものである。ＰＤＩが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量の揃った共重合体となり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。即ち、ＰＤＩの下限値は１．０である。ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．５を超えると、分子量の小さいものや、分子量の大きいものが含まれることになる。
【0084】
前記ブロック共重合体のアミン価は、着色材への吸着性および着色材分散性の観点から、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0085】
前記ブロック共重合体が酸性基を有する構造単位を含有する場合、ブロック共重合体の酸価はアミン価より小さいことが好ましい。また、酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価をこの範囲にすることで、ブロック共重合体の着色材との親和性を損なうことなく、バインダー樹脂（アルカリ可溶性樹脂）と好適に作用することができる。
【0086】
（ブロック共重合体の製造方法）
本発明のブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法；Ａブロックを先に製造し、Ａブロックに式（４）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；式（４）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、この重合物にＡブロックのモノマーを重合し、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；Ａブロックと式（４）で表される構造単位を有するブロックとを別々に製造し、これらのブロックをカップリングした後、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法が挙げられる。
本発明のブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法；Ａブロックを先に製造し、Ａブロックに式（４）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；式（４）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合し、この重合物にＡブロックのモノマーを重合し、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法；Ａブロックと式（４）で表される構造単位を有するブロックとを別々に製造し、これらのブロックをカップリングした後、得られた重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法が挙げられる。
【0087】
ビニルモノマーの重合反応による重合生成物の製造方法としては、例えば、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法等のリビング重合法があり、本発明においてはリビングラジカル重合法により重合生成物を製造することが好ましい。リビングアニオン重合法およびリビングカチオン重合法は厳密な重合条件が必要で、さらに共存できる官能基が限定されるが、リビングラジカル重合法は極性官能基と共存できる汎用性と、モノマーや溶媒の純度等に影響されない簡便性とを保ちつつ、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーを製造できるため好ましい。すなわち、前記ブロック共重合体としては、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。
【0088】
また、従来のラジカル重合法は、開始反応、成長反応だけでなく、停止反応、連鎖移動反応により成長末端の失活が起こり、様々な分子量、不均一な組成のポリマーの混合物となり易い傾向がある。これに対してリビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【0089】
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等の方法がある。ＡＴＲＰ法は、アミン系錯体を使用するため、酸性基を有するビニルモノマーの酸性基を保護せず使用することができない場合がある。ＲＡＦＴ法は、多種のモノマーを使用した場合、低分子量分布になりづらく、かつ硫黄臭や着色等の不具合がある場合がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【0090】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【0091】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物を用いて重合する。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との第１混合物を用いて重合する。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物と式（６）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（６）で表される有機ジテルリド化合物との第２混合物を用いて重合する。
（ａ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物を用いて重合する。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との第１混合物を用いて重合する。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物と式（６）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（５）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（６）で表される有機ジテルリド化合物との第２混合物を用いて重合する。
【0092】
【化8】
式（６）中、Ｒ51は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を表す。］
【0093】
Ｒ51で表される基は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
【0094】
Ｒ52およびＲ53で表される基は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１～８のアルキル基であり、各基は、具体的には次の通りである。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基や、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
【0095】
Ｒ54で表される基は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基またはプロパルギル基であり、具体的には次の通りである。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。好ましくはフェニル基である。
置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。前記置換基を有しているアリール基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲ511で示されるカルボニル含有基（Ｒ511は炭素数１～８のアルキル基、アリール基、炭素数１～８のアルコキシ基またはアリールオキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、１個または２個置換しているのがよい。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
アルコキシ基としては、炭素数１～８のアルキル基が酸素原子に結合した基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等を挙げることができる。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
アミド基としては、－ＣＯＮＲ521Ｒ522（Ｒ521、Ｒ522は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基）を挙げることがきる。
オキシカルボニル基としては、－ＣＯＯＲ531（Ｒ531は水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基）で表される基が好ましく、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。好ましいオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
アリル基としては、－ＣＲ541Ｒ542－ＣＲ543＝ＣＲ544Ｒ545（Ｒ541、Ｒ542は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１～８のアルキル基、Ｒ543、Ｒ544、Ｒ545は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基であり、それぞれの置換基が環状構造で繋がっていてもよい）等を挙げることができる。
プロパルギル基としては、－ＣＲ551Ｒ552－Ｃ≡ＣＲ553（Ｒ551、Ｒ552は、水素原子または炭素数１～８のアルキル基、Ｒ553は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、アリール基またはシリル基）等を挙げることができる。
炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等を挙げることができる。好ましくは炭素数１～４の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。好ましくはフェニル基である。
置換アリール基としては、置換基を有しているフェニル基、置換基を有しているナフチル基等を挙げることができる。前記置換基を有しているアリール基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲ511で示されるカルボニル含有基（Ｒ511は炭素数１～８のアルキル基、アリール基、炭素数１～８のアルコキシ基またはアリールオキシ基）、スルホニル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、１個または２個置換しているのがよい。
芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等を挙げることができる。
アルコキシ基としては、炭素数１～８のアルキル基が酸素原子に結合した基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等を挙げることができる。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等を挙げることができる。
アミド基としては、－ＣＯＮＲ521Ｒ522（Ｒ521、Ｒ522は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基）を挙げることがきる。
オキシカルボニル基としては、－ＣＯＯＲ531（Ｒ531は水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基）で表される基が好ましく、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。好ましいオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
アリル基としては、－ＣＲ541Ｒ542－ＣＲ543＝ＣＲ544Ｒ545（Ｒ541、Ｒ542は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１～８のアルキル基、Ｒ543、Ｒ544、Ｒ545は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはアリール基であり、それぞれの置換基が環状構造で繋がっていてもよい）等を挙げることができる。
プロパルギル基としては、－ＣＲ551Ｒ552－Ｃ≡ＣＲ553（Ｒ551、Ｒ552は、水素原子または炭素数１～８のアルキル基、Ｒ553は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、アリール基またはシリル基）等を挙げることができる。
【0096】
式（５）で表される有機テルル化合物は、具体的には（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（メチルテラニルメチル）ナフタレン、エチル－２－メチル－２－メチルテラニル－プロピオネート、エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、（２－トリメチルシロキシエチル）－２－メチル－２－メチルテラニル－プロオピオネート、（２－ヒドロキシエチル）－２－メチル－２－メチルテラニル－プロピオネートまたは（３－トリメチルシリルプロパルギル）－２－メチル－２－メチルテラニル－プロピオネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。
【0097】
式（６）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ－ｎ－プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ－ｎ－ブチルジテルリド、ジ－ｓ－ブチルジテルリド、ジ－ｔ－ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス－（ｐ－メトキシフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－アミノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－ニトロフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－シアノフェニル）ジテルリド、ビス－（ｐ－スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリドまたはジピリジルジテルリド等を例示することができる。
【0098】
アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができる。例えば２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチルアミド）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）、２，２’－アゾビス（２－メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２－シアノ－２－プロピルアゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、または２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）等を例示することができる。
【0099】
重合工程は、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと式（５）の有機テルル化合物とに、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量および分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤および／または式（６）の有機ジテルリド化合物を混合する。このとき、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができる。好ましくは、アルゴン、窒素が良い。
【0100】
前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよい。式（５）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対しビニルモノマーを５ｍｏｌ～１００００ｍｏｌとすることが好ましい。
【0101】
前記（ｂ）の式（５）の有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、式（５）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対してアゾ化合物を０．０１ｍｏｌ～１０ｍｏｌとすることが好ましい。
【0102】
前記（ｃ）の式（５）の有機テルル化合物と式（６）の有機ジテルリド化合物とを併用する場合、式（５）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して式（６）の有機ジテルリド化合物を０．０１ｍｏｌ～１００ｍｏｌとすることが好ましい。
【0103】
前記（ｄ）の式（５）の有機テルル化合物と式（６）の有機ジテルリド化合物とアゾ系重合開始剤とを併用する場合、式（５）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して式（６）の有機ジテルリド化合物を０．０１ｍｏｌ～１００ｍｏｌとすることが好ましく、式（５）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対してアゾ系重合開始剤を０．０１ｍｏｌ～１０ｍｏｌとすることが好ましい。
【0104】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アニソール、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、２－ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはトリフルオロメチルベンゼン等を例示することができる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１－メトキシ－２－プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノールまたはジアセトンアルコール等を例示することができる。
【0105】
溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニル組成物１ｇに対して、０．０１ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは０．０５ｍｌ以上、さらに好ましくは０．１ｍｌ以上であり、５０ｍｌ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下である。
【0106】
反応温度、反応時間は、得られる共重合体の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃～１５０℃で、１分～１００時間撹拌する。ＴＥＲＰ法は、低い重合温度および短い重合時間であっても高い収率と精密な分子量分布を得ることができる。このとき、圧力は、通常、常圧で行われるが、加圧または減圧しても構わない。
【0107】
重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする共重合体を分離することができる。
【0108】
重合反応により得られる共重合体の成長末端は、テルル化合物由来の－ＴｅＲ51（式中、Ｒ51は式（５）中のＲ51と同じである。）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活していくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した共重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。
【0109】
テルル原子を除去する方法としては、トリブチルスタンナンまたはチオール化合物等を用いるラジカル還元方法；活性炭、シリカゲル、活性アルミナ、活性白土、モレキュラーシーブスおよび高分子吸着剤等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法；過酸化水素水または過酸化ベンゾイル等の過酸化物を添加したり、空気または酸素を系中に吹き込むことで共重合体末端のテルル原子を酸化分解させ、水洗や適切な溶媒を組み合わせることにより残留テルル化合物を除去する液－液抽出法や固－液抽出法；特定の分子量以下のもののみを抽出除去する限界ろ過等の溶液状態での精製方法等を用いることができ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。
【0110】
なお、重合反応により得られる共重合体の他方端（成長末端と反対側の末端）は、テルル化合物由来の－ＣＲ52Ｒ53Ｒ54（式中、Ｒ52、Ｒ53およびＲ54は、式（５）中のＲ52、Ｒ53およびＲ54と同じである。）の形態である。
【0111】
式（４）で表される構造単位の３級アミン基を４級化する場合、４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル等のハロゲン化アラルキル；硫酸ジフェニル等の硫酸ジアリール；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ－ｎ－プロピル等の硫酸ジアルキル；ｐ－トルエンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸エチル等の芳香族スルホン酸アルキル等が挙げられる。これらの中でも、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ－ｎ－プロピル等の硫酸ジアルキル、ｐ－トルエンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸エチル等の芳香族スルホン酸アルキルであり、より好ましくは硫酸ジエチル、ｐ－トルエンスルホン酸メチルである。４級化後の構造には、４級化剤に由来するアルキル基、アラルキル基が導入される。よって、４級化により導入されたアルキル基、アラルキル基の量を測定することで、式（２）で表される構造単位の量を推定することができる。
【0112】
重合物中の式（４）で表される構造単位の一部の３級アミン構造を４級化する方法としては、重合物と４級化剤とを接触させる方法が挙げられる。具体的には、式（４）で表される構造単位を形成し得るビニルモノマーを含有するモノマー組成物を重合した後、この反応液に４級化剤を添加し、撹拌する方法が挙げられる。４級化剤を添加する反応液の温度は２５℃～６５℃が好ましく、より好ましくは５５℃～６５℃であり、撹拌時間は１時間～４０時間が好ましく、より好ましくは５時間～２０時間である。４級化剤を添加する際に、重合後の反応液を希釈することも好ましい。希釈のために添加する溶媒としては、重合反応に使用し得る溶媒、プロトン性溶媒、重合反応に使用する溶媒とプロトン性溶媒との混合溶媒が挙げられ、目的とするブロック共重合体の溶解度により適宜選択すればよい。プロトン性溶媒としてはメタノールがより好ましい。
【0113】
＜分散剤＞
本発明の分散剤は、前記ブロック共重合体から構成される。前記ブロック共重合体は、例えば、式（２）で表される構造単位が局在化していることから、分散性が高められるものと考えられる。本発明の分散剤は、カラーフィルタ用分散剤等として好適に使用することができる。
本発明の分散剤は、前記ブロック共重合体から構成される。前記ブロック共重合体は、例えば、式（２）で表される構造単位が局在化していることから、分散性が高められるものと考えられる。本発明の分散剤は、カラーフィルタ用分散剤等として好適に使用することができる。
【0114】
本発明の分散剤は、着色組成物の作製前に前記ブロック共重合体を溶解させることができ、かつこれらの成分と反応せず、適度に揮発性を有する溶媒に予め溶液（分散剤組成物）としておくことで着色材の分散が容易となる。
【0115】
前記溶媒としては、例えば、後述する着色組成物に用いる分散媒体を挙げることができる。前記分散剤組成物中の溶媒の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。分散剤組成物中の溶媒の含有量の上限値は、通常９９質量％である。また、分散剤組成物中の分散媒体の含有量の下限値は、後述する着色組成物の製造に適した粘度を考慮して、通常１０質量％であり、３０質量％であることが好ましい。
【0116】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、前記分散剤、着色材および分散媒体を含有する。
本発明の着色組成物は、前記分散剤、着色材および分散媒体を含有する。
【0117】
（着色材）
前記着色材の種類は、その用途に応じて適宜選択すればよく、例えば顔料、染料が挙げられる。前記着色組成物は、耐光性および耐熱性の観点から、着色材として顔料を含有することが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が特に好ましい。顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料等の各色の顔料が挙げられる。顔料の構造は、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料等のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料等の多環系顔料等が挙げられる。着色組成物に含まれる顔料は、１種類のみであってもよいし、色度などの調整のために複数種類であってもよい。
前記着色材の種類は、その用途に応じて適宜選択すればよく、例えば顔料、染料が挙げられる。前記着色組成物は、耐光性および耐熱性の観点から、着色材として顔料を含有することが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が特に好ましい。顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料等の各色の顔料が挙げられる。顔料の構造は、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料等のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料等の多環系顔料等が挙げられる。着色組成物に含まれる顔料は、１種類のみであってもよいし、色度などの調整のために複数種類であってもよい。
【0118】
顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６９等の赤色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、５、６、１４、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、９３、９７、９８、１０４、１０８、１１０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１６８、１７０、１８０、１８５、１８８、１９３、１９４、２１３等の黄色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６、３８、４３等の橙色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８、５９、６２、６３、アルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化アルミニウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンハイドロオキサイド、ジフェノキシホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ジフェニルホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化ジフェノキシホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化ジフェニルホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン等の緑色顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、２９、３２、５０等の紫色顔料等が挙げられる。顔料は、これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５９等が好ましい。
【0119】
本発明の着色組成物を使用してカラーフィルタのブラックマトリックス等の遮光材を形成する場合には、黒色の顔料を使用することができる。黒色顔料は単独で使用してもよく、また、前記赤色顔料、前記緑色顔料、前記青色顔料等を混合して使用してもよい。黒色顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック等を挙げることができる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
【0120】
前記着色材の個数平均粒子径は、その用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定はない。前記着色組成物は、高透明性及び高コントラス性の観点から、個数平均粒子径が１０ｎｍ～４００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの着色材を含有することが好ましい。
【0121】
前記着色材は、分散助剤として色素誘導体を含有していてもよい。前記色素誘導体としては、酸性基を有する酸性の色素誘導体を含有することが好ましい。この色素誘導体は、色素骨格に酸性官能基が導入されたものである。色素骨格としては、着色組成物を構成している着色材と同一または類似の骨格、該着色材の原料となる化合物と同一または類似の骨格が好ましい。色素骨格の具体例としては、アゾ系色素骨格、フタロシアニン系色素骨格、アントラキノン系色素骨格、トリアジン系色素骨格、アクリジン系色素骨格、ペリレン系色素骨格等を挙げることができる。色素骨格に導入される酸性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基が好ましい。なお、合成の都合上、および酸性度の強さからスルホン酸基が好ましい。また、酸性基は、色素骨格に直接結合してもよいが、アルキル基やアリール基等の炭化水素基；エステル、エーテル、スルホンアミド、ウレタン結合を介して色素骨格に結合してもよい。色素誘導体の使用量は特に限定はないが、例えば、着色材１００質量部に対して４質量部～１７質量部であることが好ましい。
【0122】
着色組成物における着色材の含有量の上限値は、輝度の観点から、着色組成物の固形分全量中において、通常８０質量％であり、７５質量％であることが好ましく、７０質量％であることがより好ましい。また、着色組成物における着色材の含有量の下限値は、着色組成物の固形分全量中において、通常１０質量％であり、２５質量％であることが好ましく、５０質量％であることがより好ましい。ここで固形分とは、後述する分散媒体以外の成分である。
【0123】
着色組成物における着色材に対する分散剤の含有量は、着色材１００質量部に対して５質量部～２００質量部であることが好ましく、１０質量部～１００質量部であることが好ましく、１０質量部～８０質量部であることがさらに好ましい。
【0124】
（分散媒体）
前記着色組成物は、分散媒体を含有する。前記分散媒体としては、着色組成物を構成する他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度に揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用できる。例えば、従来公知の有機溶媒を使用することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート等のグリコールジアセテート類；シクロヘキサノールアセテート等のアルキルアセテート類；アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の１価または多価アルコール類；ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトン等の鎖状または環状エステル類；３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸等のアルコキシカルボン酸類；ブチルクロライド、アミルクロライド等のハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノン等のエーテルケトン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等が挙げられる。有機溶媒は、顔料等の分散性、分散剤の溶解性、着色組成物の塗布性等の観点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類、１価または多価アルコール類であることが好ましい。着色組成物に含まれる溶媒は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
前記着色組成物は、分散媒体を含有する。前記分散媒体としては、着色組成物を構成する他の成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度に揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用できる。例えば、従来公知の有機溶媒を使用することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート等のグリコールジアセテート類；シクロヘキサノールアセテート等のアルキルアセテート類；アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等の１価または多価アルコール類；ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトン等の鎖状または環状エステル類；３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸等のアルコキシカルボン酸類；ブチルクロライド、アミルクロライド等のハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノン等のエーテルケトン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等が挙げられる。有機溶媒は、顔料等の分散性、分散剤の溶解性、着色組成物の塗布性等の観点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類、１価または多価アルコール類であることが好ましい。着色組成物に含まれる溶媒は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
【0125】
フォトリソグラフィ法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、前記分散媒体の沸点（圧力１０１３．２５ｈＰａ条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）は、１００℃～２００℃が好ましい。上記分散媒体の中でも、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点から、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。また、沸点が１５０℃以上の分散媒体を使用することも好ましい。沸点の高い分散媒体を使用することにより、着色組成物が急激に乾燥することによる着色組成物の相互関係の破壊を抑制できる。なお、沸点が１５０℃以上の分散媒体が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であってもよい。沸点が１５０℃以上の分散媒体の含有割合は、分散媒体全体１００質量％中、３～５０質量％が好ましい。
【0126】
着色組成物中の分散媒体の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。着色組成物中の分散媒体の含有量は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上であり、９９質量％以下が好ましい。上記分散媒体は、着色組成物から形成される析出物を溶解、除去するための溶媒として使用できる。
【0127】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂（ただし、前記ブロック共重合体は除く。）を含有することができる。前記バインダー樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物（重合性樹脂、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマー、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー、オリゴマー等）、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、好ましくはアルカリ可溶性樹脂及び／又は重合性化合物である。
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂（ただし、前記ブロック共重合体は除く。）を含有することができる。前記バインダー樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物（重合性樹脂、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマー、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー、オリゴマー等）、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、好ましくはアルカリ可溶性樹脂及び／又は重合性化合物である。
【0128】
着色組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、使用するバインダー樹脂の合計量で、着色組成物の固形分全量中、好ましくは５質量％～７０質量％、より好ましい下限は１０質量％、より好ましい上限は６０質量％である。
【0129】
アルカリ可溶性樹脂
前記アルカリ可溶性樹脂としては、着色材に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基等の酸性基を有する樹脂であることが好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、あるいは該付加反応により生じたヒドロキシ基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる樹脂；主鎖にカルボキシ基を含有する直鎖状樹脂；カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等を挙げることができ、これらを単独または２種以上を混合して使用することができる。
前記アルカリ可溶性樹脂としては、着色材に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基等の酸性基を有する樹脂であることが好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、あるいは該付加反応により生じたヒドロキシ基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる樹脂；主鎖にカルボキシ基を含有する直鎖状樹脂；カルボキシ基含有樹脂のカルボキシ基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等を挙げることができ、これらを単独または２種以上を混合して使用することができる。
【0130】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位とスチレンとを含有するランダム共重合体、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル基が導入された合成樹脂、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位とを含有するランダム共重合体が好ましい。前記カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0131】
前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造単位と（メタ）アクリレートに由来する構造単位との合計含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシ基含有ビニルモノマーに由来する構造の含有率が、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下である。
【0132】
前記アルカリ可溶性樹脂の中でも、カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリレートとのランダム共重合体であることが好ましい。このような共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸とブチル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体、（メタ）アクリル酸とブチル（メタ）アクリレートとベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体等が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂と着色材との親和性の観点からは、アルカリ可溶性樹脂は、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとのランダム共重合体であることが特に好ましい。カルボキシ基含有ビニルモノマーと（メタ）アクリレートとの共重合体において、（メタ）アクリル酸の含有量は、全モノマー成分中、通常５～９０質量％であり、１０質量％～７０質量％が好ましく、２０質量％～７０質量％がより好ましい。
【0133】
前記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するものであってもよい。側鎖に二重結合を有することで、本発明に係る着色組成物の光硬化性が高まるため、解像度、密着性を更に向上することができる。側鎖にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を導入する方法としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ｏ－（またはｍ－、またはｐ－）ビニルベンジルグリシジルエーテル等の化合物を、前記アルカリ可溶性樹脂の酸性基に反応させる方法が挙げられる。
【0134】
アルカリ可溶性樹脂のＭｗは、３，０００～１００，０００が好ましく、５，０００～５０，０００がより好ましく、５，０００～２０，０００がさらに好ましい。アルカリ可溶性樹脂のＭｗが３，０００以上であると、着色組成物から形成された着色層の耐熱性、膜強度等が良好となり、Ｍｗが１００，０００以下であると、この塗布膜のアルカリ現像性がより一層良好となる。
【0135】
アルカリ可溶性樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。アルカリ可溶性樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、着色組成物を着色層としたときのアルカリ現像性がより一層良好となり、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐熱性が良好となる。
【0136】
着色組成物において、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、着色材１００質量部に対して、５質量部～２００質量部が好ましく、１０質量部～１００質量部がより好ましく、２０質量部～８０質量部がさらに好ましい。
【0137】
重合性化合物
前記重合性化合物としては、重合性樹脂（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の架橋性基を導入した樹脂）、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物（例えば、単官能（メタ）アクリルモノマー（アルキル（メタ）アクリレート、アラルキル（メタ）アクリレート等））、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物（例えば、多官能（メタ）アクリルモノマー（２価アルコールのジ（メタ）アクリレート、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート等））等が挙げられる。重合性不飽和結合としては、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物が好ましい。
前記重合性化合物としては、重合性樹脂（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の架橋性基を導入した樹脂）、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物（例えば、単官能（メタ）アクリルモノマー（アルキル（メタ）アクリレート、アラルキル（メタ）アクリレート等））、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物（例えば、多官能（メタ）アクリルモノマー（２価アルコールのジ（メタ）アクリレート、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート等））等が挙げられる。重合性不飽和結合としては、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物が好ましい。
【0138】
着色組成物における重合性化合物の含有量は、着色材１００質量部に対して、１０質量部～１，０００質量部が好ましく、特に２０質量部～５００質量部が好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であれば、十分な硬化性が得られ、アルカリ現像性も良好となる。バインダー樹脂として、アルカリ可溶性樹脂と重合性化合物とを併用することも好ましい。
【0139】
（光重合開始剤）
前記着色組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。前記光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、重合性化合物の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。
前記着色組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。前記光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、重合性化合物の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。
【0140】
前記光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、アミノケトン系化合物等を挙げることができる。光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【0141】
本発明の着色組成物において、光重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．０１質量部～１４０質量部が好ましく、特に１質量部～１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光により硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【0142】
（他の配合剤）
前記着色組成物には、本発明の好ましい物性を損なわない範囲であれば、前記配合剤以外に、他の配合剤を配合することができる。他の配合剤としては、増感色素、熱重合防止剤、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、可塑剤、有機カルボン酸化合物、有機カルボン酸無水物、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防カビ剤、凝集防止剤、密着性改良剤、現像改良剤、保存安定剤等を挙げることができる。
前記着色組成物には、本発明の好ましい物性を損なわない範囲であれば、前記配合剤以外に、他の配合剤を配合することができる。他の配合剤としては、増感色素、熱重合防止剤、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、可塑剤、有機カルボン酸化合物、有機カルボン酸無水物、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防カビ剤、凝集防止剤、密着性改良剤、現像改良剤、保存安定剤等を挙げることができる。
【0143】
増感色素としては、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－アミノベンゾフェノン、４－アミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、３，４－ジアミノベンゾフェノン、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）１，３，４－オキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２－（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）１，３，４－チアジアゾール、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ－ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等が挙げられる。
【0144】
熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、β－ナフトール等が挙げられる。
【0145】
非イオン系界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。
【0146】
可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が挙げられる。
【0147】
有機カルボン酸化合物としては、モノカルボン酸、フェニル基に直接カルボキシ基が結合したカルボン酸、フェニル基から炭素結合を介してカルボキシ基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。
【0148】
有機カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水１，２－シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ－オクタデシルコハク酸、無水５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸等が挙げられる。
【0149】
＜着色組成物およびカラーフィルタの製造方法＞
着色組成物は、分散剤、着色材、分散媒体、必要に応じてバインダー樹脂、光重合開始剤、他の添加剤等を混合することで調製できる。混合は、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いることができる。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。
着色組成物は、分散剤、着色材、分散媒体、必要に応じてバインダー樹脂、光重合開始剤、他の添加剤等を混合することで調製できる。混合は、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いることができる。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。
【0150】
また、着色材は、本発明のブロック共重合体により予め表面処理したものを用いることもできる。表面処理方法としては、ヘンシェルミキサー、ボールミル、アトマイザーコロイドミル、バンバリミキサー等を用いて着色材を攪拌しながら分散剤を添加して混合する乾式法、溶剤中で処理した後溶剤を除去する湿式法を用いることができる。このように本発明の分散剤で表面処理を行うことにより、着色材の分散性を向上させ、凝集を防止することができる。
【0151】
前記着色組成物は、アルカリ現像性を有することで、カラーフィルタ用として好適に使用することができる。
【0152】
本発明のカラーフィルタは、前記着色組成物を用いて形成された着色層を備える。本発明のカラーフィルタは、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などの熱可塑性樹脂シート；エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂シート；各種ガラス等の透明基板上に、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）の三原色の光を透過させる色画素を備えるものであり、好ましくは前記着色組成物から形成されたブラックマトリックスを備えるものである。カラーフィルタを製造する方法としては、黒色の着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒（分散媒体）を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液（有機溶剤又は界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液など）を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去すし、黒色のパターン（ブラックマトリックス）を形成する。その後、必要に応じてポストベークした後、同様の操作を赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）について順次繰り返すことにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【0153】
着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【0154】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜（ＩＴＯなど）をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。
【0155】
本発明のカラーフィルタは、寸法精度等が高く、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に好適に使用することができる。
【0156】
また、前記着色組成物は、粘度が低く、着色材の分散性が優れていることから、液晶層を間に挟んで位置するＴＦＴ基板とカラーフィルタ基板に支持する着色カラムスペーサとして好適に使用することができる。例えば、特開２０１５－１９１２３４号公報に記載の高い光学密度（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｐｔｈ：ＯＤ）の組成物が挙げられる。
【実施例】
【0157】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。また、各種物性測定は以下の機器により測定を行った。なお、略語の意味は下記のとおりである。
ＭＡ：メチルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＥＨＡ：エチルヘキシルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＤＭＡＰＡＡｍ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＢｚＣｌ：塩化ベンジル
Ｅｔ2ＳＯ4：硫酸ジエチル
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＤＢＤＴ：ジブチルジテルリド
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＤＶＮ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）
Ｖ－７０：２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭｅＯＨ：メタノール
ＮＭＰ：Ｎ－メチルピロリドン
ＭＡ：メチルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＥＨＡ：エチルヘキシルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＤＭＡＰＡＡｍ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＢｚＣｌ：塩化ベンジル
Ｅｔ2ＳＯ4：硫酸ジエチル
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＤＢＤＴ：ジブチルジテルリド
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＤＶＮ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）
Ｖ－７０：２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭｅＯＨ：メタノール
ＮＭＰ：Ｎ－メチルピロリドン
【0158】
［評価方法］
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：重水素化クロロホルム、内部標準：テトラメチルシラン）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のビニル基と、ポリマー由来のエステル側鎖のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：重水素化クロロホルム、内部標準：テトラメチルシラン）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のビニル基と、ポリマー由来のエステル側鎖のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
【0159】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式：ＨＬＣ－８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ－６０３（Φ６．０ｍｍ×１５０ｍｍ）（昭和電工社製）を１本、移動相に３０ｍｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム－３０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸－Ｎ－メチルピロリドン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μＬ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量７０，５００、３７，９００、１９，９２０、１０，２００、４，２９０、２，６３０、１，１５０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。これらの測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式：ＨＬＣ－８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ－６０３（Φ６．０ｍｍ×１５０ｍｍ）（昭和電工社製）を１本、移動相に３０ｍｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム－３０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸－Ｎ－メチルピロリドン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μＬ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量７０，５００、３７，９００、１９，９２０、１０，２００、４，２９０、２，６３０、１，１５０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。これらの測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0160】
（アミン価）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量で表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ－２００、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量で表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ－２００、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸／２－プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
【0161】
（酸価）
酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液で中和滴定した。次式により酸価（Ａ）を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
酸価は、固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液で中和滴定した。次式により酸価（Ａ）を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／２－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム／プロパノール溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
【0162】
（分散性）
調製後、２５℃で３０分保管した着色組成物について目視にて観察し、以下の基準により、分散性を評価した。
○：ゲル状物質なし。
×：ゲル状物質あり。
調製後、２５℃で３０分保管した着色組成物について目視にて観察し、以下の基準により、分散性を評価した。
○：ゲル状物質なし。
×：ゲル状物質あり。
【0163】
（アルカリ現像性）
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで着色組成物（レジスト液）を塗布し、９０℃で１０分乾燥して塗布膜を形成した。次に、塗布膜を形成したガラス板を０．５％水酸化カリウム水溶液（アルカリ水溶液）に浸漬し、１０秒撹拌した。その後静置し、塗布膜のアルカリ水溶液中への溶解の度合いを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：静置後３０秒以内に、塗布膜が全て溶解している。
△：静置後９０秒以内に、塗布膜が全て溶解している。
×：静置後１８０秒以上経過しても、塗布膜が残存している。
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで着色組成物（レジスト液）を塗布し、９０℃で１０分乾燥して塗布膜を形成した。次に、塗布膜を形成したガラス板を０．５％水酸化カリウム水溶液（アルカリ水溶液）に浸漬し、１０秒撹拌した。その後静置し、塗布膜のアルカリ水溶液中への溶解の度合いを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：静置後３０秒以内に、塗布膜が全て溶解している。
△：静置後９０秒以内に、塗布膜が全て溶解している。
×：静置後１８０秒以上経過しても、塗布膜が残存している。
【0164】
（ＮＭＰ耐性）
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで着色組成物（レジスト液）を塗布し、９０℃で１０分乾燥して塗布膜を形成した。次に、塗布膜を光硬化（積算光量１６５０ｍＪ/ｃｍ2）させ、２３０℃で１時間乾燥させた。次に、塗布膜を形成したガラス板をＮＭＰ溶液（８０℃）に浸漬し、塗布膜のＮＭＰ溶液中への溶解の度合いを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：浸漬３０分後、全ての塗布膜が溶解せず残っている。
×：浸漬３０分後、塗布膜の一部又は全てが溶解している。
表面を洗浄した５０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板上に、２５μｍの厚さで着色組成物（レジスト液）を塗布し、９０℃で１０分乾燥して塗布膜を形成した。次に、塗布膜を光硬化（積算光量１６５０ｍＪ/ｃｍ2）させ、２３０℃で１時間乾燥させた。次に、塗布膜を形成したガラス板をＮＭＰ溶液（８０℃）に浸漬し、塗布膜のＮＭＰ溶液中への溶解の度合いを目視にて観察し、以下の基準により評価した。
○：浸漬３０分後、全ての塗布膜が溶解せず残っている。
×：浸漬３０分後、塗布膜の一部又は全てが溶解している。
【0165】
［ブロック共重合体の合成］
（ブロック共重合体Ｎｏ．１）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ３５．７３ｇ、ＢＡ ２７．８７ｇ、ＡＣＭＯ ２０．００ｇ ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２３時間反応させた。重合率は９６％であった。
（ブロック共重合体Ｎｏ．１）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ３５．７３ｇ、ＢＡ ２７．８７ｇ、ＡＣＭＯ ２０．００ｇ ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２３時間反応させた。重合率は９６％であった。
【0166】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＰＡＡｍ ３０．６１ｇ、ＰＭＡ２０．４ｇ、Ｖ－７０ ０．６１７ｇを加え、３０℃で４６時間反応させた。重合率は９６％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換した硫酸ジエチル １２．１０ｇ、ＭｅＯＨ ６３．４ｇを加え、５０℃で１２時間反応させた。
【0167】
反応終了後、反応液をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．１を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．１は、Ｍｗは１２，２００、ＰＤＩは１．２、アミン価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0168】
（ブロック共重合体Ｎｏ．２）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ４１．３５ｇ、ＢＡ ３２．２５ｇ、ＡＣＭＯ １０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２６時間反応させた。重合率は９５％であった。
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ４１．３５ｇ、ＢＡ ３２．２５ｇ、ＡＣＭＯ １０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２６時間反応させた。重合率は９５％であった。
【0169】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＰＡＡｍ ３０．６１ｇ、ＰＭＡ２０．４ｇ、Ｖ－７０ ０．６２０ｇを加え、３０℃で４０時間反応させた。重合率は９６％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換した硫酸ジエチル １２．１０ｇ、ＭｅＯＨ ６３．４ｇを加え、５０℃で１２時間反応させた。
【0170】
反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．２を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．２は、Ｍｗは１２，０００、ＰＤＩは１．２、アミン価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0171】
（ブロック共重合体Ｎｏ．３）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ２４．４９ｇ、ＢＡ １９．１１ｇ、ＥＨＡ ２０．００ｇ ＡＣＭＯ ２０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２６時間反応させた。重合率は９５％であった。
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ２４．４９ｇ、ＢＡ １９．１１ｇ、ＥＨＡ ２０．００ｇ ＡＣＭＯ ２０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２６時間反応させた。重合率は９５％であった。
【0172】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＰＡＡｍ ３０．６１ｇ、ＰＭＡ２０．４ｇ、Ｖ－７０ ０．６２０ｇを加え、３０℃で４０時間反応させた。重合率は９６％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換した硫酸ジエチル １２．１０ｇ、ＭｅＯＨ ６３．４ｇを加え、５０℃で１２時間反応させた。
【0173】
反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．３を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．３は、Ｍｗは１２，５００、ＰＤＩは１．２、アミン価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0174】
（ブロック共重合体Ｎｏ．４）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ５３．７１ｇ、ＢＡ ３０．０８ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２３時間反応させた。重合率は９７％であった。
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＡ ５３．７１ｇ、ＢＡ ３０．０８ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＡＤＶＮ ２．４８４ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、３０℃で２３時間反応させた。重合率は９７％であった。
【0175】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＰＡＡｍ ３０．６１ｇ、ＰＭＡ ２０．４ｇ、Ｖ－７０ ０．６２０ｇを加え、３０℃で４６時間反応させた。重合率は９６％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換した硫酸ジエチル １２．１０ｇ、ＭｅＯＨ ６３．４ｇを加え、５０℃で１２時間反応させた。
【0176】
反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．４を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．４は、Ｍｗは１２，０００、ＰＤＩは１．２、アミン価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0177】
（ブロック共重合体Ｎｏ．５）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＭＡ ５３．６０ｇ、ＢＭＡ ３０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＤＢＤＴ ３．６９５ｇ、ＡＩＢＮ ０．３２８ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、６０℃で１５時間反応させた。重合率は９８％であった。
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＭＡ ５３．６０ｇ、ＢＭＡ ３０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＤＢＤＴ ３．６９５ｇ、ＡＩＢＮ ０．３２８ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、６０℃で１５時間反応させた。重合率は９８％であった。
【0178】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ ３０．８０ｇ、ＰＭＡ２０．６ｇ、ＡＩＢＮ ０．１６４ｇを加え、６０℃で１２時間反応させた。重合率は９８％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換したＢｚＣｌ ９．９２ｇ、ＭｅＯＨ ３２．５ｇを加え、６０℃で１２時間反応させた。
【0179】
反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．５を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．５は、Ｍｗは１３，２００、ＰＤＩは１．３、アミン価は５３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0180】
（ブロック共重合体Ｎｏ．６）
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＭＡ ５３．６０ｇ、ＢＭＡ ３０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＤＢＤＴ ３．６９５ｇ、ＡＩＢＮ ０．３２８ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、６０℃で１５時間反応させた。重合率は９８％であった。
アルゴン置換された撹拌機付き５００ｍＬ反応器中に、予めアルゴン置換したＭＭＡ ５３．６０ｇ、ＢＭＡ ３０．００ｇ、ＢＴＥＥ ３．０００ｇ、ＤＢＤＴ ３．６９５ｇ、ＡＩＢＮ ０．３２８ｇ、ＰＭＡ ５６．０ｇを仕込み、６０℃で１５時間反応させた。重合率は９８％であった。
【0181】
この反応液に、予めアルゴン置換したＤＭＡＥＭＡ ３０．８０ｇ、ＰＭＡ２０．６ｇ、ＡＩＢＮ ０．１６４ｇを加え、６０℃で１２時間反応させた。重合率は９８％であった。また、反応液に残存していた重合１段目のモノマーも重合し、これらの反応液に残存していた重合１段目のモノマーの重合率は１００％であった。この反応液に、予めアルゴン置換した硫酸ジエチル １２．０１ｇ、ＭｅＯＨ ３２．５ｇを加え、６０℃で１２時間反応させた。
【0182】
反応終了後、反応液をＴＨＦで希釈し、撹拌下のヘプタン中に注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥し、ブロック共重合体Ｎｏ．６を得た。ブロック共重合体Ｎｏ．６は、Ｍｗは１３，４００、ＰＤＩは１．３、アミン価は５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0183】
表１に、使用したモノマー、有機テルル化合物、有機ジテルリド化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表２に各ブロック共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、アミン価を示した。なお、共重合体中の各構造単位の含有率は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率、重合率、および４級化剤の使用量から算出した。
【0184】
【表1】
【0185】
【表2】
【0186】
［アルカリ可溶性樹脂の合成］
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸（ＭＡＡ）（４０．０ｇ）、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）（１６０．０ｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）（５８０．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）（４．０ｇ）、ｎ－ドデカンチオール（６．０ｇ）、ＰＭＡ（２０．０ｇ）を加え９０℃まで昇温した。その溶液を９０℃に保ちながら、その溶液にＭＡＡ（８０．０ｇ）、ＢｚＭＡ（３２０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（８．０ｇ）、ｎ－ドデカンチオール（１２．０ｇ）、ＰＭＡ（５０．０ｇ）を１．５時間かけて滴下した。滴下が終了してから６０分後、温度を１１０℃まで昇温し、ＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加えて１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え１時間反応させた。
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにメタクリル酸（ＭＡＡ）（４０．０ｇ）、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）（１６０．０ｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）（５８０．０ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）（４．０ｇ）、ｎ－ドデカンチオール（６．０ｇ）、ＰＭＡ（２０．０ｇ）を加え９０℃まで昇温した。その溶液を９０℃に保ちながら、その溶液にＭＡＡ（８０．０ｇ）、ＢｚＭＡ（３２０．０ｇ）、ＡＩＢＮ（８．０ｇ）、ｎ－ドデカンチオール（１２．０ｇ）、ＰＭＡ（５０．０ｇ）を１．５時間かけて滴下した。滴下が終了してから６０分後、温度を１１０℃まで昇温し、ＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加えて１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え１時間反応させ、さらにＡＩＢＮ（０．８ｇ）、ＰＭＡ（１０．０ｇ）を加え１時間反応させた。
【0187】
得られた反応溶液を室温に冷却し、ＰＭＡ（２４０．０ｇ）を加え、不揮発分３９．５％のアルカリ可溶性樹脂の溶液を得た。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は９，１５０、分子量分布（ＰＤＩ）は１．９２、酸価は１２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0188】
［着色組成物の調製］
（着色組成物Ｎｏ．１）
顔料１．５質量部、分散剤１．０５質量部、アルカリ可溶性樹脂２．２７質量部、ＰＭＡ １０．８２質量部となるように配合組成を調製し、０．３ｍｍジルコニアビーズ５質量部を加え、自転・公転ミキサー（シンキー社製、あわとり錬太郎（登録商標））で５分撹拌した。分散終了後、ビーズをろ別して着色組成物を得た。分散剤にはブロック共重合体Ｎｏ．１を用いた。顔料にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を用いた。得られた着色組成物の分散性を評価した。
（着色組成物Ｎｏ．１）
顔料１．５質量部、分散剤１．０５質量部、アルカリ可溶性樹脂２．２７質量部、ＰＭＡ １０．８２質量部となるように配合組成を調製し、０．３ｍｍジルコニアビーズ５質量部を加え、自転・公転ミキサー（シンキー社製、あわとり錬太郎（登録商標））で５分撹拌した。分散終了後、ビーズをろ別して着色組成物を得た。分散剤にはブロック共重合体Ｎｏ．１を用いた。顔料にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を用いた。得られた着色組成物の分散性を評価した。
【0189】
次に、前記着色組成物 １ｇに、さらにアルカリ可溶性樹脂の溶液 ０．０４０３ｇ、重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）０．０４１７ｇ、光重合開始剤（２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノプロピオフェノン）０．０３６ｇ、ＰＭＡ １．３８ｇを加え、室温で３０分撹拌し、着色組成物Ｎｏ．１を得た。得られ着色組成物Ｎｏ．１のアルカリ現像性およびＮＭＰ耐性を評価し、結果を表３に示した。
【0190】
（着色組成物Ｎｏ．２～６）
分散剤をブロック共重合体Ｎｏ．２～６のいずれか１種に変更した以外は、着色組成物Ｎｏ．１の調製法と同様にして着色組成物Ｎｏ．２～６を調製した。これらの評価結果を表３に示した。
分散剤をブロック共重合体Ｎｏ．２～６のいずれか１種に変更した以外は、着色組成物Ｎｏ．１の調製法と同様にして着色組成物Ｎｏ．２～６を調製した。これらの評価結果を表３に示した。
【0191】
【表3】
【0192】
着色組成物Ｎｏ．１～４は、分散剤として、Ａブロックが（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を含有し、Ｂブロックが式（２）で表される構造単位を含有するブロック共重合体を含有する。これらの着色組成物Ｎｏ．１～４は、顔料の分散性に優れており、かつ、アルカリ現像性およびＮＭＰ耐性にも優れていた。これらの中でも、分散剤としてＡブロックに式（１）で表される構造単位を有するブロック共重合体を用いた着色組成物Ｎｏ．１～３は、アルカリ現像性が一層優れていた。
【0193】
着色組成物Ｎｏ．５、６は、分散剤として使用するブロック共重合体が、Ｂブロックに式（２）で表される構造単位を含有しない場合である。これらの着色組成物Ｎｏ．５、６では、顔料の分散性には問題がないものの、アルカリ現像性およびＮＭＰ耐性が劣る結果となった。