(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-03
(45)【発行日】2023-08-14
(54)【発明の名称】低いＴＨＦ含量のポリブチレンテレフタレート
(51)【国際特許分類】
B29C 45/17 20060101AFI20230804BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20230804BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230804BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20230804BHJP
C08G 63/127 20060101ALI20230804BHJP
C08G 63/85 20060101ALI20230804BHJP
B29B 7/20 20060101ALI20230804BHJP
B29B 9/12 20060101ALI20230804BHJP
【ＦＩ】
B29C45/17
C08L67/02
C08K3/013
C08K7/14
C08G63/127
C08G63/85
B29B7/20
B29B9/12
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2022505609
(86)(22)【出願日】2020-07-27
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-10-04
(86)【国際出願番号】 EP2020071153
(87)【国際公開番号】W WO2021018845
(87)【国際公開日】2021-02-04
【審査請求日】2022-01-27
(31)【優先権主張番号】19188760.3
(32)【優先日】2019-07-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】505422707
【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】マティアス・ビーンミュラー
(72)【発明者】
【氏名】セバスティアン・ハルムス
【審査官】今井 拓也
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／０２４５３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１２／１３７６６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００６－２９８９９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１６２８２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１９２６７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００７／１２３２４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／１１１０５５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｃ ４５／１７
Ｃ０８Ｌ ６７／０２
Ｃ０８Ｋ ３／０１３
Ｃ０８Ｋ ７／１４
Ｃ０８Ｇ ６３／１２７
Ｃ０８Ｇ ６３／８５
Ｂ２９Ｂ ７／２０
Ｂ２９Ｂ ９／１２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリブチレンテレフタレートベースの射出成形部品中のＴＨＦ含量の低減方法であって、ブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応後に、得られたポリブチレンテレフタレートを、１～１０ｔ／ｈの範囲の処理量で、２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空下の真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において、配合物へと加工し、その後、射出成形装置に供給することを特徴とし、
前記真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける溶融ストランドの紡糸終了の前の前記二軸スクリュー押出機の配合セクターの最後の三分の一において適用され、
前記二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン、及び排出ゾーンを含み、
前記配合セクターの最後の三分の一は、前記二軸スクリュー押出機の全長を基準とする、方法。
【請求項2】
前記処理量が、３～８ｔ／ｈの範囲であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項3】
前記射出成形品は自動車内装品であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記ポリブチレンテレフタレートは、ペレットの形態で射出成形のために送られることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
３０ｍｍ～１２０ｍｍの範囲のスクリュー径を有する二軸スクリュー押出機が使用されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
０～１５０ｍｂａｒの範囲の圧力の真空が適用されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ブタンジオールとテレフタル酸とから合成され、真空下の配合機で配合され、その後射出成形によって加工されるポリブチレンテレフタレートをベースとする低いＴＶＯＣ含量及び低いテトラヒドロフラン含量を有する、射出成形部品、好ましくは自動車内装品の形態での射出成形品であって、ＴＶＯＣが「全揮発性有機化合物」を表す射出成形部品に関する。
【背景技術】
【0002】
明白な複雑性にもかかわらず、過去に、インテリアに見られる、揮発性有機化合物、略してＶＯＣの多様性を評価する手段を見出そうとする試みは不足していなかった。インテリアにおけるＶＯＣ濃度についての指標として個々の化合物の濃度の合計が用いられ、ＴＶＯＣ値（全揮発性有機化合物）を決定するために使用される指標パラメータの形態での構成概念が使用されている；（非特許文献１）を参照されたい。
【0003】
「測定対象物」、この場合には特にｎ－デカン、トルエン又はホルムアルデヒドが明確に定義されている、屋内空気中の個々の物質を測定する場合とは違って、ＶＯＣ混合物の分析においては、どの物質がＶＯＣとして記載されるべきであるかを考慮することが必要である。一様なアプローチを達成するために、屋内空気中の有機物質に取り組んでいる世界保健機関（ＷＨＯ）の作業部会は、初期段階において有機化合物の分類を行った。沸点に基づいているこのＷＨＯ分類は表１に示されており、この定義によれば、ホルムアルデヒドもジエチルヘキシルフタレートもＶＯＣに属さないことが指摘されなければならない。
【0004】
【表1】
【0005】
（非特許文献２）によれば、好ましくはガラス繊維で強化された、配合物の形態でのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、電気工学／エレクトロニクス部門及び車両産業、とりわけ自動車産業における必要不可欠なプラスチックである。こうして（非特許文献３）は、自動車内装品におけるデリケートな拡声器グリル及び換気装置グリルのためのＰＢＴブレンドの使用を記載している。（特許文献１）は、とりわけ、ＰＢＴをベースとする動力車用の機能化内装トリム部品を記載している。
【0006】
半結晶性プラスチックとして、ＰＢＴは、２２０℃～２２５℃の範囲の狭い融解範囲を有する。高い結晶割合は、ＰＢＴから作られたストレスフリーの成形部品が変形及び損傷なしに溶融温度の下までの短期間加熱にさらされることを可能にする。純ＰＢＴ溶融物は、２８０℃まで短期熱安定性を示し、実質的な分子分解を受けず、ガス及び蒸気の実質的な発生も示さない。しかしながら、全ての熱可塑性ポリマーのように、ＰＢＴは、過度の熱ストレス下で、特に過熱時に又は焼失方法によるクリーニング中に分解する。これは、ガス状分解生成物を生成する。分解は、約３００℃超で加速し、最初に主にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び水が形成される。
【0007】
（特許文献２）によれば、ＴＨＦは、反応原料として用いられるモノマーである１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）から分子内縮合によってＰＢＴの製造中に既に形成されている。この反応は、用いられるテレフタル酸（ＰＴＡ）によって及びＰＢＴを製造するために通常使用されるチタン系触媒によっての両方によって触媒され得る。或いは、ＰＴＡの代わりにジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を使用することが可能である。
【0008】
しかしながら、ＴＨＦはまた、高温でのＰＢＴ溶融物においても連続的に再生される。「バックバイティング」とも言われるこのプロセスは、ポリマーのＢＤＯ末端基で起こる。ＢＤＯモノマーからのＴＨＦ形成と同様に、このバックバイティングは、望ましくない副生成物テトラヒドロフランを与える分子内縮合である。バックバイティングにおけるＴＨＦ再生は、また、テレフタル酸の酸末端基によって及び存在する触媒、好ましくはチタン系触媒の残渣によって触媒される。ヒトの健康及び環境へのテトラヒドロフランの影響は、ＲＥＡＣＨの下での物質評価の一環として２０１３年にドイツ国によって試験されている。ＩＡＲＣ（国際がん研究機関）は、２０１７年にテトラヒドロフランを可能性がある発がん性物質に分類した。
【0009】
ＰＢＴの製造時にＴＨＦを回避するための技術的手段は別として、高まりつつある健康意識及び自動車の嗅覚的品質に関する高まりつつある消費者需要は、特に、太陽の放射の結果としての高温の影響下に、自動車内装品に組み込まれた材料のいかなるガス放出も低減する又はさらに完全に回避するための努力が行われつつあることを意味する。この目的に向けて、ドイツ自動車工業会（Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｈｅｒｓｔｅｌｌｅｒ）（ＶＤＡ）は、自動車車両インテリアに組み込まれた構成部品からのガス放出を定量するための、様々なガスクロマトグラフィー法に基づく２つの試験仕様書ＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８を発行している。
【0010】
静的ヘッドスペース法及び炎イオン化検出（ＦＩＤ）に基づく、且つ、揮発性炭素化合物の全ＴＶＯＣ含量を示すＶＤＡ ２７７は１９９５年に公表された。これに、２００２年に、動的ヘッドスペース法、いわゆる熱吸着に基づく、且つ、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）及び凝縮できる成分（霧値）の両方を示すＶＤＡ ２７８が続いた。射出成形後に研究される成分に常に適用される対応する閾値は、個々の自動車メーカー（ＯＥＭ）によって設定されるが、通常、ＶＤＡの提案に基づいている。
【0011】
ＶＤＡ ２７７の要求を考慮して、ＰＢＴのＴＨＦ放出を低減するための多くの試みがこれまで以下のように行われてきた：
（特許文献３）スルホン酸成分がそれら自体、健康に有害な乃至発がん性として現在分類されているが、重合中のスルホン酸成分の添加；
（特許文献４）（（特許文献５））ＰＢＴ製造に使用されるＳｎ又はＳｂ触媒を失活させるための、重合中に乳酸をベースとするポリエステルへのポリアクリル酸の添加；
（特許文献６）（（特許文献７））ＰＢＴ製造に使用されたチタン触媒を失活させるためのリン含有成分の添加。（特許文献６）に明記されている放出の値は百分率である、すなわち、それらは、絶対値ではなく、いかなる場合にも改善の必要がある；
（特許文献８）０．０１％～２％の濃度でのスチレン－アクリルポリマー（例えばＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ－４３６８）の添加、しかし、これは、鎖延長及びＰＢＴの分子量の増加をもたらした；
（特許文献９）次亜リン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ＥＤＴＡの二ナトリウム塩、ＥＤＴＡの二アンモニウム塩、ＥＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン二コハク酸及び、特に、１，３－プロピレンジアミン四酢酸の群からのキレート剤の添加；
（特許文献１０）は、ブタンジオールをテレフタル酸又はジメチルテレフタレートと反応させることによって合成されるポリブチレンテレフタレートをベースとする射出成形品を開示している；
（特許文献１１）は、ブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応後に、得られたポリブチレンテレフタレートが、二軸スクリュー押出機の形態での配合機において処理されるポリエステルベースの射出成形部品からの揮発性化合物のレベルの低減を教示している；
（特許文献１２）は、また、ポリブチレンテレフタレートベースの射出成形部品のＴＨＦ含量の低減方法を記載している；
（特許文献１３）（（特許文献１４））ＶＤＡ２７７に準拠して１００μｇＣ／ｇ以下のＴＶＯＣを含むＰＢＴ成形部品の製造のための次亜リン酸ナトリウム又はエポキシ官能化スチレン－アクリル酸ポリマーの添加。
（特許文献３）スルホン酸成分がそれら自体、健康に有害な乃至発がん性として現在分類されているが、重合中のスルホン酸成分の添加；
（特許文献４）（（特許文献５））ＰＢＴ製造に使用されるＳｎ又はＳｂ触媒を失活させるための、重合中に乳酸をベースとするポリエステルへのポリアクリル酸の添加；
（特許文献６）（（特許文献７））ＰＢＴ製造に使用されたチタン触媒を失活させるためのリン含有成分の添加。（特許文献６）に明記されている放出の値は百分率である、すなわち、それらは、絶対値ではなく、いかなる場合にも改善の必要がある；
（特許文献８）０．０１％～２％の濃度でのスチレン－アクリルポリマー（例えばＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ－４３６８）の添加、しかし、これは、鎖延長及びＰＢＴの分子量の増加をもたらした；
（特許文献９）次亜リン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ＥＤＴＡの二ナトリウム塩、ＥＤＴＡの二アンモニウム塩、ＥＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン二コハク酸及び、特に、１，３－プロピレンジアミン四酢酸の群からのキレート剤の添加；
（特許文献１０）は、ブタンジオールをテレフタル酸又はジメチルテレフタレートと反応させることによって合成されるポリブチレンテレフタレートをベースとする射出成形品を開示している；
（特許文献１１）は、ブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応後に、得られたポリブチレンテレフタレートが、二軸スクリュー押出機の形態での配合機において処理されるポリエステルベースの射出成形部品からの揮発性化合物のレベルの低減を教示している；
（特許文献１２）は、また、ポリブチレンテレフタレートベースの射出成形部品のＴＨＦ含量の低減方法を記載している；
（特許文献１３）（（特許文献１４））ＶＤＡ２７７に準拠して１００μｇＣ／ｇ以下のＴＶＯＣを含むＰＢＴ成形部品の製造のための次亜リン酸ナトリウム又はエポキシ官能化スチレン－アクリル酸ポリマーの添加。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【文献】国際公開第２０１３／０２０６２７ Ａ１号パンフレット
【文献】欧州特許出願公開第２ ０２９ ２７１ Ａ１号明細書
【文献】欧州特許出願公開第０ ６８３ ２０１ Ａ１号明細書
【文献】欧州特許出願公開第１ ０７０ ０９７ Ａ１号明細書
【文献】国際公開第９９／５０３４５ Ａ１号パンフレット
【文献】欧州特許出願公開第１ ９９９ １８１ Ａ２号明細書
【文献】国際公開第２００７／１１１８９０Ａ２号パンフレット
【文献】欧州特許第２ ４２７ ５１１ Ｂ１号明細書
【文献】欧州特許出願公開第２ ８１６ ０８１ Ａ１号明細書
【文献】欧州特許出願公開第３ １８１ ６３９ Ａ１号明細書
【文献】米国特許出願公開第２０１２ ２３５０９０ Ａ１号明細書
【文献】特開２００６ ２９８９９３号公報
【文献】欧州特許出願公開第３ ００４ ２４２ Ａ１号明細書
【文献】国際公開第２０１４／１９５１７６ Ａ１号パンフレット
【非特許文献】
【0013】
【文献】Ｂ．Ｓｅｉｆｅｒｔ，Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｂｌａｔｔ－Ｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｆｏｒｓｃｈｕｎｇ－Ｇｅｓｕｎｄｈｅｉｔｓｓｃｈｕｔｚ，４２，ｐａｇｅｓ ２７０－２７８，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ １９９９
【文献】Ｇ．Ｂｌｉｎｎｅ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ １０／１９９９
【文献】ＡｕｔｏｍｏｂｉｌＫＯＮＳＴＲＵＫＴＩＯＮ ２／２０１１，ｐａｇｅｓ １８－１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
この先行技術から始まって、最適化されたＴＶＯＣ値及びＴＨＦガス放出挙動を有する自動車内装品を射出成形することによる加工のためのＰＢＴベースの配合物を提供することが本発明の目的であり、ここで、射出成形部品に関して測定されるガス放出挙動は、ドイツ自動車工業会（ＶＤＡ）によるＶＤＡ ２７７に従って５０μｇＣ／ｇ未満のＴＶＯＣ及びＶＤＡ ２７８に従って５μｇ／ｇ未満のＶＯＣＴＨＦを意味すると理解されるべきである。この目的は、好ましくは、上記の先行技術において列挙された添加剤の使用なしに達成されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【0015】
意外にも、充填材組みこみゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了（ｓｐｉｎｏｆｆ）の前の二軸スクリュー押出機の配合（コンパウンディング）区域（セクター）の最後の三分の一において２００ｍｂａｒ未満の真空を適用するだけで、ＶＤＡ ２７７に準拠する自動車インテリア用の射出成形ＰＢＴベース構成部品について測定可能なＴＶＯＣ値を９０μｇＣ／ｇ超から４０μｇＣ／ｇ未満に、及びＶＤＡ ２７８に準拠する測定可能なＶＯＣＴＨＦを６μｇ／ｇからわずか４．５μｇ／ｇまで意外にも低下させることが見出された。ここで、全ての報告値は、本明細書で以下に記載されるような関連試験仕様において定義される条件に関係する。
【0016】
ＰＢＴ配合物（ＰＢＴコンパウンド）を好ましくは粒状形態で得るための二軸スクリュー押出機に真空／２００ｍｂａｒ未満の圧力を適用することだけで、射出成形によるＰＢＴ配合物の加工後でさえ、最初からＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８の両方の要件を満たす自動車内装品（インテリア）がそれらから製造されることを可能にする十分に少量のＴＨＦが再生されるような程度まで、ＴＨＦ含量がさらに十分に低減される。
【0017】
本発明は、先行技術とは対照的に、ＰＢＴベースの自動車内装品について、ＴＨＦに関してＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８の要件を満たすためにＰＢＴの添加剤添加（Additivierung）が全く必要とされないことを実証している。
【0018】
本発明は、それ故、ブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応によって合成されるポリブチレンテレフタレートをベースとする、射出成形部品、好ましくは自動車内装品の形態での射出成形部品に関し、その射出成形部品は、
－ １～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で、２００ｍｂａｒ未満の圧力での真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において配合（コンパウンド）され、
－ 及びその後、射出成形することにより、好ましくはそれをペレットの形態で射出成形装置に供給することによって射出成形することによって加工されるものである
（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合セクター（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつ、二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン及び排出ゾーンを含み、かつ、配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている）。
－ １～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で、２００ｍｂａｒ未満の圧力での真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において配合（コンパウンド）され、
－ 及びその後、射出成形することにより、好ましくはそれをペレットの形態で射出成形装置に供給することによって射出成形することによって加工されるものである
（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合セクター（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつ、二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン及び排出ゾーンを含み、かつ、配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている）。
【0019】
本発明は、射出成形品、好ましくは自動車内装部品の形態の射出成形品、特に５０μｇＣ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７７に従って測定されるＴＶＯＣ、及び５μｇＣ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７８に従って測定されるＶＯＣＴＨＦを有する射出成形部品、好ましくは自動車内装品の形態の射出成形品に関し、その射出成形品は、
－ ブタンジオールをテレフタル酸又はジメチルテレフタレートと反応させることによって合成されるポリブチレンテレフタレートに基づくものであり、
－ １～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で２００ｍｂａｒ未満の圧力での真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において配合（コンパウンド）され、
－ 及びその後、射出成形によって、好ましくはそれをペレットの形態で射出成形装置に供給することによる射出成形によって加工されたものである
（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつ、二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン及び排出ゾーンを含み、かつ、配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている。
－ ブタンジオールをテレフタル酸又はジメチルテレフタレートと反応させることによって合成されるポリブチレンテレフタレートに基づくものであり、
－ １～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で２００ｍｂａｒ未満の圧力での真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において配合（コンパウンド）され、
－ 及びその後、射出成形によって、好ましくはそれをペレットの形態で射出成形装置に供給することによる射出成形によって加工されたものである
（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつ、二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン及び排出ゾーンを含み、かつ、配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている。
【0020】
本発明は、さらに、５０μｇＣ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７７に従って測定されるＴＶＯＣ、及び５μｇ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７８に従って測定されるＶＯＣＴＨＦを有する、射出成形部品へ、好ましくは自動車内装品の形態の射出成形部品へ加工するためのＰＢＴベースの配合物（コンパウンド）を製造するための、１～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で、２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の少なくとも１つの配合機（コンパウンダー）の使用に関する（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつＰＢＴはブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応によって合成され、かつ二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン、及び排出ゾーンを含み、かつ配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている）。
【0021】
本発明は、最後に、ＰＢＴベースの射出成形部品、好ましくは自動車内装成形部品の形態の射出成形部品中のＴＨＦ含量の低減方法に関し、その方法では、ブタンジオールとテレフタル酸又はジメチルテレフタレートとの反応後に、得られたＰＢＴが、１～１０ｔ／ｈの範囲の、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で、２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機において処理されて、配合物（コンパウンド）へと加工され、その後、好ましくはペレットの形態で、射出成形装置に供給される（但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機の配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一において適用され、かつ、二軸スクリュー押出機は、加工ゾーンの供給手段、取入れゾーン、融解ゾーン、大気脱ガスゾーン、少なくとも１つの充填材供給ゾーン、充填材組み込みゾーン、バックアップゾーン、真空脱ガスゾーン、加圧ゾーン、及び排出ゾーンを含み、配合区域（コンパウンディングセクター）の最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長を基準としている）。
【0022】
明確にするため、本発明の範囲は、一般に又は任意の所望の組合せでの好ましい範囲で以下に列挙される定義及びパラメータの全てを含むことに注意されたい。本発明との関連で、全ての報告した圧力は絶対圧として理解されるべきである。別段の記載がない限り、本出願との関連で列挙される規格は、本発明の出願日における最新版に関係する。配合機（コンパウンダー）及び押出機（エクストルーダー）の用語は、本発明との関連では同意語として用いられる。
【0023】
ＶＤＡ ２７７に関しては、本発明は、１９９５年版を参照し、一方、ＶＤＡ ２７８に関しては、本発明は、２０１１年１０月版を参照する。
【0024】
本発明との関連においてＴＶＯＣ、ＴＶＯＣＴＨＦ、及びＶＯＣＴＨＦの試験は、それぞれの規格の仕様に従って実施した。
ＶＤＡ ２７７は、サンプリングが商品の受取り直後に又はそれに相当する条件で実施されなければならないことを明記している。新たに射出成形された部品の輸送及び取扱いは、一般に調整（コンディショニング）なしに、アルミニウム被覆ＰＥバッグ中で気密に実施されるべきである。
ＶＤＡ ２７７は、サンプリングが商品の受取り直後に又はそれに相当する条件で実施されなければならないことを明記している。新たに射出成形された部品の輸送及び取扱いは、一般に調整（コンディショニング）なしに、アルミニウム被覆ＰＥバッグ中で気密に実施されるべきである。
【0025】
ＶＤＡ ２７８は、検査される材料は、普通は、製造から８時間以内にアルミニウム被覆ＰＥバッグ中に気密に包装されるべきであること、及びサンプルは直ちに実験室に送付されるべきであることを明記している。測定前に、サンプルは、標準気候条件（２３℃、５０％相対湿度）下で７日間調整（コンディショニング）されるべきである。
【0026】
本発明との関連で測定されるＴＶＯＣＴＨＦは、ＶＤＡ ２７７に準拠してＴＶＯＣと同じ方法によって測定され、ここで、評価は、個別の物質ＴＨＦに基づくものであった。本発明との関連で、ＴＶＯＣＴＨＦは、それ故、サンプルのＴＨＦ放出挙動を示す。
【0027】
本発明との関連で、ＶＯＣＴＨＦは、ＶＤＡ ２７８に準拠してＶＯＣと同じ方法によって測定され、ここで、評価は、個別の物質ＴＨＦに基づくものである。ＶＯＣＴＨＦは、それ故、サンプルのＴＨＦ放出挙動を示す。
【0028】
配合（コンパウンディング，配合すること＝「寄せ集めること」）は、特性の所望のプロファイルを達成するための、添加剤の、好ましくは充填材、添加剤等の混合によるプラスチックの加工を記述するプラスチック業界の用語である。本発明との関連で、コンパウンディングは、真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機において、好ましくは真空脱ガスゾーンを有する共回転二軸スクリュー押出機において実施される。コンパウンディングは、搬送、融解、分散、混合、脱ガス、及び加圧、及び融解ストランドの紡糸終了、並びにその後のペレット化のプロセス操作を含む。コンパウンディングの製品は、配合物（コンパウンド）であり、好ましくはペレットとして市場に出される。
【0029】
コンパウンディングの目的は、プラスチック原材料、本発明の場合には、ブタンジオールとテレフタル酸との反応から生じるＰＢＴを、加工及びその後の使用のために最良の可能な特性を有するプラスチック成形配合物、ここでは、ＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８に準拠する自動車内装品の形態のプラスチック成形配合物へ変換することである。コンパウンディングの目的には、粒径を変えること、添加剤を組み込むこと、及び構成成分を除去することが含まれる。多くのプラスチックは、粉末又は大きい粒径の樹脂として生成され、それ故、加工機、とりわけ射出成形機にとって適切ではないので、これらの原材料のさらなる加工は特に重要である。ポリマー、ここではＰＢＴと、添加剤との最終混合物は、成形配合物（モールディングコンパウンド）とよばれる。加工前に、成形配合物の個々の構成成分は、粉状、粒状、又は液体／流動性などの物質の様々な状態にあり得る。配合機を使用する目的は、構成成分をできる限り均質に混合して成形配合物（モールディングコンパウンド）を与えることである。
【0030】
コンパウンディングは、また、構成成分を除去するためにも用いられ得る。それは、好ましくは、２つの構成成分、すなわち水分分画を除去すること（除湿）又は低分子量構成成分を除去すること（脱ガス）である。本発明との関連で、ＰＢＴの合成における副生成物として得られるＴＨＦは、真空を適用することによって成形配合物から除去される。
【0031】
コンパウンディングにおける２つの必須のステップは、混合及びペレット化である。混合との関連で、分配混合、すなわち、成形配合物中での全ての粒子の一様な分配と、分散混合、すなわち、組み込まれる構成成分の分配及び粉砕との間で区別がなされる。混合プロセスは、それ自体、粘稠な相において又は固相においてのどちらかで行われ得る。固相における混合の場合、添加剤は既に粉砕された形態にあるので、分配の効果が好ましい。固相における混合は、良好な混合品質を達成するのにまれにしか十分ではないので、それは、多くの場合プレミキシングと言われる。プレミックスは、次いで融解状態で混合される。粘性混合は、一般に、以下の５つの操作：ポリマー及び添加剤を（後者の場合にはできる限り）溶融させる操作、固体の塊（塊は集塊である）を粉砕する操作、添加剤をポリマー溶融物で湿らす操作、構成成分を一様に分配させること、並びに望ましくない構成成分、好ましくは空気、水分、溶媒、及び、本発明にしたがって考慮されるＰＢＴの場合には、ＴＨＦを分離する操作を含む。粘性混合のために必要とされる熱は、構成成分のせん断及び摩擦によって実質的に生じる。本発明にしたがって考慮されるＰＢＴの場合には、粘性混合を用いることが好ましい。
【0032】
ほとんどの処理装置が、プラスチック、ここでの場合にはＰＢＴに基づくコンパウンドがペレットの形態であることを必要とするので、ペレット化がこれまで以上に重要な役割を果たす。熱間切断と冷間切断との間で基本的な区別がなされる。これは、処理に従って異なる粒子形態をもたらす。熱間切断の場合には、プラスチックは、好ましくは、真珠又はレンズ状ペレット形で得られる。冷間切断の場合には、プラスチックは、コンパウンド後に、好ましくは円筒形又は立方体形で得られる。
【0033】
熱間切断の場合には、押し出されたストランドは、冷媒（クーラント）がその上を流れる回転ナイフによって、配合機のダイの直ぐ下流で細断される。クーラントは、個々のペレットがくっつくのを防ぎ、材料を冷却する。冷却は、好ましくは、水を使用して行われるが、空気を使用することも可能である。適切なクーラントの選択は、それ故、材料に左右される。水での冷却のデメリットは、ペレットがその後の乾燥を必要とすることである。冷間切断の場合には、ストランドは先ず、水浴を通して延伸され、次いで、回転ナイフローラー（造粒機）によって固体状態で所望の長さに切断される。本発明にしたがって用いられるＰＢＴの場合には、冷間切断が好ましくは用いられる。本発明にしたがって用いられるＰＢＴの場合には、配合機（コンパウンダー）から得られたペレットは、上昇させた温度において暖かい空気で乾燥させられる。
【0034】
ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖａｋｕｕｍによれば、１０１３．２５ｍｂａｒの標準圧力及び０ｍｂａｒの理想真空以外に、当業者は、３００ｍｂａｒ超の、大気圧より低い圧力、１～３００ｍｂａｒの低真空、１～１０－３ｍｂａｒの範囲の中真空、１０－３～１０－７ｍｂａｒの範囲の高真空、１０－７～１０－１２ｍｂａｒの範囲の超高真空、及び１０－１２ｍｂａｒ未満の極高真空を区別する。
【発明を実施するための形態】
【0035】
＜配合機（コンパウンダー）＞
本発明によれば、配合押出機として、真空脱ガスゾーンを有する共回転二軸スクリュー押出機を使用して自動車内装品のためにＰＢＴのコンパウンディングを行うことが好ましい。真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機の目的には、それに供給されるプラスチック組成物の取込み、その圧縮、エネルギーを供給することによる同時可塑化及び均質化、並びにプロファイリング金型への加圧下での供給が含まれる。本発明による真空脱ガスゾーンを有する及び好ましくは使用可能な共回転するスクリューのペア（対）を有する二軸スクリュー押出機は、ＰＢＴをコンパウンディングするのに、好ましくは少なくとも１種の充填材をＰＢＴ中へ組み込むために好適である。
本発明によれば、配合押出機として、真空脱ガスゾーンを有する共回転二軸スクリュー押出機を使用して自動車内装品のためにＰＢＴのコンパウンディングを行うことが好ましい。真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機の形態の配合機の目的には、それに供給されるプラスチック組成物の取込み、その圧縮、エネルギーを供給することによる同時可塑化及び均質化、並びにプロファイリング金型への加圧下での供給が含まれる。本発明による真空脱ガスゾーンを有する及び好ましくは使用可能な共回転するスクリューのペア（対）を有する二軸スクリュー押出機は、ＰＢＴをコンパウンディングするのに、好ましくは少なくとも１種の充填材をＰＢＴ中へ組み込むために好適である。
【0036】
本発明により用いられる真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機は、例えばドイツ国実用新案第２０３ ２０ ５０５ Ｕ１号明細書により当業者に公知であり、好ましくは、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔによって市場に出されている。本発明により用いられる真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機は、複数の加工ゾーンに分割される。これらのゾーンは、連結しており、互いに独立して考えることはできない。その内容が参照により本発明に本明細書によって完全に援用される、ドイツ国実用新案第２０３ ２０ ５０５ Ｕ１号明細書は、本発明により好ましくは使用可能な二軸スクリュー押出機の、本発明との関連で配合区域（コンパウンディング・セクター）とも言われる加工ゾーンを、供給手段（１４）、取入れゾーン（１５）、溶融ゾーン（１６）、大気脱ガスゾーン（１７）、少なくとも１つの充填材供給ゾーン（１８）、充填材組込みゾーン（１９）、バックアップゾーン（２０）、真空脱ガスゾーン（２１）、加圧ゾーン（２２）、及び排出ゾーン（２３）に分割している。本発明によれば、真空は、（最後の）充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける溶融ストランドの紡糸終了前の配合セクターの最後の三分の一において適用される。
【0037】
本発明によれば、真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機は、１～１０ｔ／ｈ（１時間当たりのトン数）の範囲の処理量で、好ましくは３～８ｔ／ｈの範囲の処理量で運転される。
【0038】
本発明によれば、真空脱ガスゾーンを有し、かつ３０ｍｍ～１２０ｍｍの範囲の、好ましくは６０～１００ｍｍの範囲のスクリュー径を有する二軸スクリュー押出機を用いることが好ましい。
【0039】
本発明によれば、２００ｍｂａｒ未満の圧力、好ましくは１５０ｍｂａｒ未満の圧力、特に好ましくは０．１～１３０ｍｂａｒの範囲の圧力が、二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンに適用される。本発明との関連で、報告される圧力は、大気圧より低い圧力／真空であり、それぞれの行き渡った大気圧を基準としている（相対圧力）。ＤＩＮ ２８４００－１によれば、真空は、「ガスの圧力、従って粒子数密度が外側よりも容器中で低い場合、又はガスの圧力が３００ｍｂａｒよりも低い、すなわち、地球表面上の最低大気圧未満である場合のガスの状態」と定義される。本発明に従って求められる真空は、好ましくは、回転羽根ポンプ、液封ポンプ、スクロールポンプ、Ｒｏｏｔｓポンプ、及びスクリューポンプの範囲からの真空ポンプを使用して達成される。ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｐｆｅｉｆｆｅｒ－ｖａｃｕｕｍ．ｃｏｍ／ｄｅ／ｋｎｏｗ－ｈｏｗ／ｅｉｎｆｕｅｈｒｕｎｇ－ｉｎ－ｄｉｅ－ｖａｋｕｕｍｔｅｃｈｎｉｋ／ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅｓ／ｖａｋｕｕｍ－ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ／を参照されたい。
【0040】
本発明によれば、真空脱ガスゾーンは、配合セクターの最後の三分の一に置かれており、ここで、最後の三分の一は、二軸スクリュー押出機の全長に対してと理解されるべきである。二軸スクリュー押出機の全長は、取入れゾーンの始まりと排出ゾーンの終わりとの間の距離と定義される。最後の三分の一は、明確に排出ゾーンを含む。
【0041】
充填材組込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける溶融ストランドの紡糸終了の前の配合セクターの最後の三分の一において２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機におけるＰＢＴのコンパウンディングの結果は、非常に低いＴＨＦ含量を有するペレット形態でのＴＨＦが低減されたコンパウンド（配合物）である。このＴＨＦ含量は非常に低いので、分解プロセスがＴＨＦ再生をもたらす、射出成形における粒状物質の加工後でさえも、５０μｇＣ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７７に従って測定されるＴＶＯＣ及び５μｇ／ｇ未満の、ＶＤＡ ２７８に従って測定されるＶＯＣＴＨＦを有する製品、とりわけ自動車内装品を製造することが依然として可能である。
【0042】
＜ポリブチレンテレフタレート＞
本発明により使用可能なＰＢＴ［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８－１２－５］は、例えば、商品名Ｐｏｃａｎ（登録商標）でＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｃｏｌｏｇｎｅから入手可能である。
本発明により使用可能なＰＢＴ［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８－１２－５］は、例えば、商品名Ｐｏｃａｎ（登録商標）でＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｃｏｌｏｇｎｅから入手可能である。
【0043】
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １６２８－５に準拠して２５℃で１：１の重量比のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼン混合物中の０．５重量％溶液で測定される本発明により用いられるＰＢＴの粘度数は、好ましくは５０～２２０ｃｍ３／ｇの範囲に、特に好ましくは８０～１６０ｃｍ３／ｇの範囲にある；Ｓｃｈｏｔｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ冊子，Ｏ．Ｈｏｆｂｅｃｋ，２００７－０７を参照されたい。
【0044】
滴定法、特に電位差滴定法によって測定されるそのカルボキシル末端基含量が、１００ｍｅｑ／ｋｇ以下、好ましくは５０ｍｅｑ／ｋｇ以下、特に４０ｍｅｑ／ｋｇ以下のポリエステルであるＰＢＴがとりわけ好ましい。そのようなポリエステルは、例えばドイツ国特許出願公開第Ａ ４４ ０１ ０５５号明細書の方法によって製造可能である。本発明にしたがって用いられるＰＢＴ中のカルボキシル末端基（ＣＥＧ）の含量は、本発明との関連において、ニトロベンゼンに溶解されたＰＢＴのサンプルが、規定される過剰の酢酸カリウムと反応させられるときに遊離する酢酸の電位差滴定法によって測定された。
【0045】
ポリアルキレンテレフタレートは、好ましくは、Ｔｉ触媒を使って製造される。重合後に、本発明にしたがって用いられるＰＢＴは、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２００ｐｐｍ未満、とりわけ好ましくは１５０ｐｐｍ未満の、ＤＩＮ ５１４１８に準拠してＸ線蛍光分析（ＸＲＦ）によって測定されるＴｉ含量を有する。そのようなポリエステルは、好ましくは、その内容が参照により本明細書によって完全に援用される、ドイツ国特許第１０１ ５５ ４１９ Ｂ４号明細書の方法に従って製造される。
【0046】
＜充填材＞
好ましい実施形態において、少なくとも１種の充填材が、二軸スクリュー押出機の配合セクター中の少なくとも１つの充填材供給ゾーンからＰＢＴ中へ組み込まれる。この場合に、本発明による配合物は、各場合に、ＰＢＴの１００質量部を基準として、好ましくは０．００１～７０質量部、特に好ましくは５～５０質量部、非常に特に好ましくは９～４８質量部の少なくとも１種の充填材を含有する。
好ましい実施形態において、少なくとも１種の充填材が、二軸スクリュー押出機の配合セクター中の少なくとも１つの充填材供給ゾーンからＰＢＴ中へ組み込まれる。この場合に、本発明による配合物は、各場合に、ＰＢＴの１００質量部を基準として、好ましくは０．００１～７０質量部、特に好ましくは５～５０質量部、非常に特に好ましくは９～４８質量部の少なくとも１種の充填材を含有する。
【0047】
一実施形態において、本発明は、配合物（コンパウンド）、及び充填材なしにそれから製造可能な射出成形品に関する。
【0048】
配合（コンパウンディング）は、好ましくは、充填材：酸化防止剤、滑剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、繊維、タルク、硫酸バリウム、チョーク、熱安定剤、鉄粉末、光安定剤、剥離剤、離型剤、核形成剤、ＵＶ吸収剤、難燃剤、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス繊維、カーボンブラック、ガラス球、シリコーンを用いる。
【0049】
本発明によるＰＢＴのために好ましく使用可能である充填材は、タルク、雲母、シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、カヤナイト、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、ガラス球、及び繊維状充填材、特にガラス繊維又は炭素繊維からなる群から選択される。ガラス繊維を用いることがとりわけ好ましい。
【0050】
「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ－Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ｖｅｒｂｕｎｄ」によれば、０．１～１ｍｍの範囲の長さを有する、短繊維としても知られる細断ファイバー、１～５０ｍｍの範囲の長さを有する長繊維、及び５０ｍｍ超の長さＬを有する連続繊維の間で区別される。短繊維は射出成形に使用され、押出機で直接処理可能である。長繊維は、同様に依然として押出機で処理することができる。前記繊維は、繊維噴霧（fiber spraying）において広く使用されている。長繊維は、充填材として熱硬化性樹脂に頻繁に添加される。連続繊維は、繊維強化プラスチックにおいてロービング又は織物の形態で使用される。連続繊維を含む製品は、最高の剛性及び強度値を達成する。細砕ガラス繊維も利用可能であり、細砕後のこれらの長さは、典型的には７０～２００μｍの範囲内である。
【0051】
本発明によれば、１～５０ｍｍの範囲の、特に好ましくは１～１０ｍｍの範囲の、非常に特に好ましくは２～７ｍｍの範囲の初期長さを有する細断された長ガラス繊維を充填材として用いることが好ましい。初期長さは、本発明による成形配合物を与えるための本発明による配合物の配合前に存在するようなガラス繊維の平均長さを指す。充填材として使用可能な、繊維、好ましくはガラス繊維は、配合（コンパウンディング）の結果として、自動車内装品の形態での製品中に、元々用いられた繊維又はガラス繊維よりも小さいｄ９０及び／又はｄ５０値を有し得る。こうして、加工後の繊維長／ガラス繊維長の算術平均は、しばしば、ＩＳＯ １３３２０に準拠してレーザ回折法によって測定して、たったの１５０μｍ～３００μｍの範囲内である。
【0052】
本発明との関連で、繊維長及び繊維長分布／ガラス繊維長及びガラス繊維長分布は、処理された繊維／ガラス繊維の場合には、サンプルを最初に６２５℃で灰化することを規定するＩＳＯ ２２３１４に準拠して測定される。その後、灰は、顕微鏡スライド上へ置かれ、好適な結晶皿中で脱塩水で覆われ、灰は、機械力の作用なしに超音波浴中で分配させられる。次のステップは、１３０℃においてオーブン中での乾燥、引き続く光学顕微鏡画像の助けを借りた繊維長の測定を含む。この目的のために、少なくとも１００個のガラス繊維が３つの画像から測定され、そのようにして合計３００個のガラス繊維が、その長さを突き止めるために使用される。ガラス繊維長は、以下の方程式
（ここで、Ｉｉ＝ｉ番目の繊維の長さであり、ｎ＝測定された繊維の数である）
に従って算術平均Ｉｎとして計算し、有利にはヒストグラムとして示すことができるか、又は測定ガラス繊維長の仮定正規分布についてＩは、方程式
に従ってガウス関数を用いて決定され得るかのどちらかである。
【数1】
に従って算術平均Ｉｎとして計算し、有利にはヒストグラムとして示すことができるか、又は測定ガラス繊維長の仮定正規分布についてＩは、方程式
【数2】
【0053】
この方程式において、Ｉｃ及びσは、正規分布の特性パラメータであり：Ｉｃは平均であり、σは標準偏差である（Ｍ．Ｓｃｈｏｓｓｉｇ，Ｓｃｈａｅｄｉｇｕｎｇｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｅｎ ｉｎ ｆａｓｅｒｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ，１，２０１１，Ｖｉｅｗｅｇ ｕｎｄ Ｔｅｕｂｎｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，ｐａｇｅ ３５、ＩＳＢＮ ９７８－３－８３４８－１４８３－８を参照されたい）。ポリマーマトリックス中へ組み込まれないガラス繊維は、上記の方法によってその長さに関して分析されるが、灰化による処理及び灰からの分離なしに分析される。
【0054】
本発明にしたがって充填材として好ましく使用可能なガラス繊維［ＣＡＳ Ｎｏ．６５９９７－１７－３］は、Ｊ．ＫＡＳＴＮＥＲら ＤＧＺｆＰ［Ｇｅｒｍａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｎｏｎ－Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ］ ａｎｎｕａｌ ｍｅｅｔｉｎｇ ２００７－ｔａｌｋ ４７と同様に、Ｘ線コンピュータ計算マイクロトモグラフィによって測定可能な、好ましくは７～１８μｍの範囲の、特に好ましくは９～１５μｍの範囲の繊維径を有する。ガラス繊維は、好ましくは充填材として使用可能であり、好ましくは細断又は細砕ガラス繊維の形態で添加される。
【0055】
好ましい実施形態において、充填材、好ましくはガラス繊維は、好適なサイジングシステム又は接着促進剤／接着促進剤システムで改質される。シラン系サイジングシステム又は接着促進剤を使用することが好ましい。充填材として好ましくは使用可能なガラス繊維の処理のための特に好ましいシラン系の接着促進剤は、一般式（Ｉ）：
（Ｘ－（ＣＨ２）ｑ）ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－ＣｒＨ２ｒ＋１）４－ｋ （Ｉ）
（式中、
Ｘは、ＮＨ２－、カルボキシル－、ＨＯ－、又は
であり、
ｑは、２～１０、好ましくは３～４の整数であり、
ｒは、１～５、好ましくは１～２の整数であり、かつ
ｋは、１～３の整数、好ましくは１である）
のシラン化合物である。
（Ｘ－（ＣＨ２）ｑ）ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－ＣｒＨ２ｒ＋１）４－ｋ （Ｉ）
（式中、
Ｘは、ＮＨ２－、カルボキシル－、ＨＯ－、又は
【化1】
ｑは、２～１０、好ましくは３～４の整数であり、
ｒは、１～５、好ましくは１～２の整数であり、かつ
ｋは、１～３の整数、好ましくは１である）
のシラン化合物である。
【0056】
とりわけ好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、及び置換基Ｘとしてグリシジル基又はカルボキシル基を含む相当するシランの群からのシラン化合物であり、ここで、カルボキシル基がとりわけ特に好ましい。
【0057】
充填材として好ましく使用可能なガラス繊維の改質のために、接着促進剤、好ましくは式（Ｉ）のシラン化合物は、各場合に充填材の１００重量％を基準として、好ましくは０．０５重量％から２重量％の量で、特に好ましくは０．２５重量％～１．５重量％の量で、非常に特に好ましくは０．５重量％～１重量％の量で用いられる。
【0058】
配合物（コンパウンド）を与えるための／製品又は構成部品を与えるための加工の結果として、充填材として好ましく使用可能なガラス繊維は、元々の用いられたガラス繊維よりも配合物（コンパウンド）において／製品において、より短くなり得る。従って、高解像度Ｘ線コンピュータ計算トモグラフィによって測定される、加工後のガラス繊維長の算術平均は、しばしば、わずか１５０μｍ～３００μｍの範囲である。
【0059】
「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒ－ｇ．ｄｅ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎ」によれば、ガラス繊維は、融解紡糸プロセス（ダイ延伸、ロッド延伸、及びダイブローイングプロセス）において製造される。ダイ延伸プロセスにおいては、ガラスの熱塊が白金紡糸口金プレートの数百のダイの穴を通って重力下で流れる。フィラメントは、長さの制限なく３～４ｋｍ／分の速度で延伸することができる。
【0060】
当業者は、異なるタイプのガラス繊維を区別しており、それらのいくつかを例としてここに列挙する：
・ Ｅガラス、最適の費用対効果比を有する最も一般的に使用される材料（Ｒ＆Ｇ製のＥガラス）
・ Ｈガラス、低減された質量のための中空ガラス繊維（Ｒ＆Ｇ中空ガラス繊維織物 １６０ｇ／ｍ２及び２１６ｇ／ｍ２）
・ Ｒ，Ｓガラス、高い機械的要求のためのもの（Ｒ＆Ｇ製のＳ２ガラス）
・ Ｄガラス、高い電気的要求のためのホウケイ酸ガラス
・ Ｃガラス、増加した耐化学薬品性を有する
・ 石英ガラス、高い熱安定性を有する。
・ Ｅガラス、最適の費用対効果比を有する最も一般的に使用される材料（Ｒ＆Ｇ製のＥガラス）
・ Ｈガラス、低減された質量のための中空ガラス繊維（Ｒ＆Ｇ中空ガラス繊維織物 １６０ｇ／ｍ２及び２１６ｇ／ｍ２）
・ Ｒ，Ｓガラス、高い機械的要求のためのもの（Ｒ＆Ｇ製のＳ２ガラス）
・ Ｄガラス、高い電気的要求のためのホウケイ酸ガラス
・ Ｃガラス、増加した耐化学薬品性を有する
・ 石英ガラス、高い熱安定性を有する。
【0061】
さらなる例は、「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒ」において見ることができる。Ｅガラス繊維は、プラスチック強化のために最大の重要性を得ている。Ｅは、それが元々特に電気産業において元々使用されていたので、電気ガラス（electrical glass）を表す。
【0062】
Ｅガラスの製造のためには、ガラス溶融物は、純石英に石灰石、カオリン、及びホウ酸を添加して製造される。二酸化ケイ素と同じように、それらは、異なる量の様々な金属酸化物を含有する。その組成は、生成物の特性を決定する。Ｅガラス、Ｈガラス、Ｒ，Ｓガラス、Ｄガラス、Ｃガラス、及び石英ガラスの群からの少なくとも１つのタイプのガラス繊維、特に好ましくはＥガラスから作られたガラス繊維が、本発明にしたがって好ましく用いられる。
【0063】
Ｅガラスから作られたガラス繊維は、最も広く使用されている充填材である。その強度特性は、金属（例えばアルミニウム合金）のそれらに相当し、Ｅガラス繊維を含有するラミネートの比重は金属の比重よりも低い。Ｅガラス繊維は不燃性であり、約４００℃まで耐熱性であり、且つほとんどの化学薬品及び風化による影響に対して安定である。
【0064】
小板形状（platelet-shaped）の無機充填材もまた、充填材として特に好ましく用いられる。小板形状の無機充填材は、本発明によれば、カオリン、雲母、タルク、クロライト、並びにクロライトタルク及びプラストライト（雲母／クロライト／石英）などの連晶（intergrowth）の群からの、明白な小板形状の特徴を有する少なくとも１つの無機充填材を意味するとして理解されるべきである。タルクが特に好ましい。
【0065】
小板形状の無機充填材は、好ましくは、高解像度Ｘ線コンピュータ計算トモグラフィによる測定に対して、２：１～３５：１の範囲の、より好ましくは３：１～１９：１の範囲の、とりわけ好ましくは４：１～１２：１の範囲の長さ：直径比を有する。高解像度Ｘ線コンピュータ計算トモグラフィによる測定に対して、小板形状の無機充填材の平均粒径は、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、とりわけ好ましくは１０μｍ未満である。
【0066】
５～２５０μｍの範囲の、好ましくは１０～１５０μｍの範囲の、特に好ましくは１５～８０μｍの範囲の、非常に特に好ましくは１６～２５μｍの範囲のｄ９０値を有する、ＩＳＯ １３３２０に準拠してレーザ回折法によって測定される粒度分布を有する非繊維状及び非発泡粉砕ガラスもまた充填材として好ましく用いられる。ｄ９０値、それらの測定、及びそれらの意義と関連して、Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２）ｐａｇｅｓ ２７３－２７６，３／２０００，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓ ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００が参照され、それによれば、ｄ９０値は、粒子の量の９０％がそれよりも下にある粒径である（中央値）。
【0067】
本発明によれば、非繊維状及び非発泡粉砕ガラスは、微粒子状で、非円筒形状を有し、かつ、５未満、好ましくは３未満、特に好ましくは２未満の、ＩＳＯ １３３２０に準拠したレーザ回折法によって測定される長さ対厚さの比を有する。ゼロの価は不可能であることが認められるだろう。
【0068】
充填材として特に好ましく使用可能な非発泡及び非繊維状粉砕ガラスは、さらに、それが、５より大きな、ＩＳＯ １３３２０に準拠したレーザ回折法によって測定される直径に対する長さの比（Ｌ／Ｄ）比）を有する円筒形又は卵形横断面をもつ、ガラス繊維に典型的なガラス形状を持たないことを特徴とする。
【0069】
本発明にしたがって充填材として特に好ましく使用可能な非発泡及び非繊維状粉砕ガラスは、ミル、好ましくはボールミルでガラスを粉砕することによって、特に好ましくはその後の篩い分け（siftingあるいはsieving）をして、好ましくは得られる。一実施形態において充填材として使用するための非繊維状及び非発泡粉砕ガラスの粉砕用の好ましい出発原料には、特にガラス製造品の生産において望ましくない副生成物として及び／又は規格外一次産品（いわゆる規格外商品）として発生するなどのガラス廃棄物も含まれる。これには、特に窓ガラス又は瓶ガラスの生産において及びガラス含有充填材の生産において、特にいわゆるメルトケーキの形態で、発生し得るものなどの廃ガラス、リサイクルガラス、及び割れたガラスが特に含まれる。ガラスは、着色されていてもよいが、充填材として使用するための出発原料としては非着色ガラスが好ましい。
【0070】
本発明によれば、例えば、ＣＳ ７９６７として、ＬＡＮＸＥＳＳ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｃｏｌｏｇｎｅから入手可能であるものなどの、４．５ｍｍの平均長さｄ５０を好ましくは有する、Ｅガラスに基づく長ガラス繊維（ＤＩＮ １２５９）が特に好ましい。
【0071】
＜他の添加剤＞
さらなる添加剤もまた、ＰＢＴ中へ配合（コンパウンディング）され得る。少なくとも１種の充填材に加えて、本発明により好ましくは組み込むことができる添加剤は、安定剤、特にＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ線安定剤、さらには帯電防止剤、エラストマー改質剤、流動促進剤、離型剤、難燃剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、滑剤、染料、顔料、及び導電性を高めるための添加剤である。これらの及びさらなる好適な添加剤は、例えば、Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ａｄｄｉｔｉｖｅ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８９に、及びＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１に記載されている。添加剤は、単独で、又は混合して／マスターバッチの形態で、用いることができる。
さらなる添加剤もまた、ＰＢＴ中へ配合（コンパウンディング）され得る。少なくとも１種の充填材に加えて、本発明により好ましくは組み込むことができる添加剤は、安定剤、特にＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ線安定剤、さらには帯電防止剤、エラストマー改質剤、流動促進剤、離型剤、難燃剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、滑剤、染料、顔料、及び導電性を高めるための添加剤である。これらの及びさらなる好適な添加剤は、例えば、Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ａｄｄｉｔｉｖｅ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８９に、及びＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１に記載されている。添加剤は、単独で、又は混合して／マスターバッチの形態で、用いることができる。
【0072】
＜射出成形品＞
本発明による射出成形品は、好ましくは、自動車内装部品として用いられる。本発明との関連において、自動車内装部品の語は、自動車の外面の構成要素ではない、又は自動車の外面の上にいかなる割合の領域も持たない、全ての射出成形部品に関する。
本発明による射出成形品は、好ましくは、自動車内装部品として用いられる。本発明との関連において、自動車内装部品の語は、自動車の外面の構成要素ではない、又は自動車の外面の上にいかなる割合の領域も持たない、全ての射出成形部品に関する。
【0073】
本発明にしたがって製造される自動車内装品用の射出成形部品には、上記の先行技術において記載された構成部品のみならず、好ましくはトリムピース、プラグ、電気部品、又は電子部品も含まれる。これらは、近代的自動車の内装にますます増える数で取り付けられて、多くの構成要素、特に車両シート又はインフォテインメントモジュールのますます増えている電化を可能にする。ＰＢＴに基づく構成部品はまた、しばしば、機械的応力を受ける機能性部品のために、自動車において使用される。
【0074】
＜自動車インテリアの射出成形品の製造方法＞
本発明にしたがって用いられるＰＢＴに基づく配合物（コンパウンド）の加工は、以下の４つのステップで実施される：
１）ＢＤＯ及びＰＴＡ、又はＢＤＯ及びＤＭＴからＰＢＴを重合するステップ；
２）ＰＢＴを、好ましくは少なくとも１種の充填材、特にタルク又はガラス繊維、及び任意選択により場合により少なくとも１種のさらなる添加剤、特に熱安定剤、離型剤、又は顔料とコンパウンディングする（配合する）ステップであって、添加剤を、２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空下で２～１０ｔ／ｈの範囲の処理量で、真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機において、ＰＢＴの溶融物に添加して、それへ組み込み、その中で混ぜ合わせ、但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機のコンパウンディングセクター（配合セクター）の最後の三分の一において適用されるステップ；
３）溶融物を排出し及び固化させ、並びにペレット化し、及び、好ましくは、高められた温度において、暖かい空気を用いてペレットを乾燥させるステップ；
４）射出成形によって、乾燥されたペレットから、射出成形品／自動車内装品の形態の射出成形品を製造するステップ。
本発明にしたがって用いられるＰＢＴに基づく配合物（コンパウンド）の加工は、以下の４つのステップで実施される：
１）ＢＤＯ及びＰＴＡ、又はＢＤＯ及びＤＭＴからＰＢＴを重合するステップ；
２）ＰＢＴを、好ましくは少なくとも１種の充填材、特にタルク又はガラス繊維、及び任意選択により場合により少なくとも１種のさらなる添加剤、特に熱安定剤、離型剤、又は顔料とコンパウンディングする（配合する）ステップであって、添加剤を、２００ｍｂａｒ未満の圧力の真空下で２～１０ｔ／ｈの範囲の処理量で、真空脱ガスゾーンを有する二軸スクリュー押出機において、ＰＢＴの溶融物に添加して、それへ組み込み、その中で混ぜ合わせ、但し、真空は、充填材組み込みゾーンの後かつ排出ゾーンにおける融解ストランドの紡糸終了の前の二軸スクリュー押出機のコンパウンディングセクター（配合セクター）の最後の三分の一において適用されるステップ；
３）溶融物を排出し及び固化させ、並びにペレット化し、及び、好ましくは、高められた温度において、暖かい空気を用いてペレットを乾燥させるステップ；
４）射出成形によって、乾燥されたペレットから、射出成形品／自動車内装品の形態の射出成形品を製造するステップ。
【0075】
＜射出成形＞
射出成形によって自動車内装部品を製造するための本発明による方法は、好ましくは、１６０℃～３３０℃の範囲の、特に好ましくは１９０℃～３００℃の範囲の溶融温度において行われる。加えて、射出成形のあいだ、２５００ｂａｒ以下の、好ましくは２０００ｂａｒ以下の、非常に特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の、とりわけ好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力を採用する場合が好ましい。本発明によるＰＢＴに基づくコンパウンド（配合物）は、格別の溶融安定性を特徴とし、本発明との関連では、溶融安定性とは、２６０℃より高い成形材料の融点よりも著しく高い温度で５分より長い滞留時間後でさえ、ＩＳＯ １１３３（１９９７）に準拠して測定可能である溶融粘度の増加が全く観察されないことを意味することが、当業者によって理解されるであろう。
射出成形によって自動車内装部品を製造するための本発明による方法は、好ましくは、１６０℃～３３０℃の範囲の、特に好ましくは１９０℃～３００℃の範囲の溶融温度において行われる。加えて、射出成形のあいだ、２５００ｂａｒ以下の、好ましくは２０００ｂａｒ以下の、非常に特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の、とりわけ好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力を採用する場合が好ましい。本発明によるＰＢＴに基づくコンパウンド（配合物）は、格別の溶融安定性を特徴とし、本発明との関連では、溶融安定性とは、２６０℃より高い成形材料の融点よりも著しく高い温度で５分より長い滞留時間後でさえ、ＩＳＯ １１３３（１９９７）に準拠して測定可能である溶融粘度の増加が全く観察されないことを意味することが、当業者によって理解されるであろう。
【0076】
射出成形の方法は、加熱された円筒形空洞（シリンダー状キャビティ）中で、原材料を、好ましくはペレットの形態の原材料を溶融させること（可塑化すること）、及びそれを射出成形材料として、プロファイリング金型の温度制御された空洞（キャビティ）中へ圧力下で注入することを含む。配合（コンパウンディング）によって成形配合物（成形コンパウンド）に加工されており、その成形コンパウンドは次に好ましくはペレットに加工されている本発明によるコンパウンドを原材料として用いる。しかしながら、一実施形態において、ペレット化が避けられて、成形コンパウンドが圧力下で、プロファイリング金型に直接供給されることができる。温度制御されたキャビティへ注入された成形コンパウンドの冷却（固化）後に、射出成形された部品は、脱型され、任意選択により場合によっては付着するスプルーを取り除かれる。
【0077】
本発明による方法において、ポリブチレンテレフタレートは、好ましくは、ペレットの形態で射出成形のために送られる。
【0078】
本発明による方法は、好ましくは、共回転二軸スクリュー押出機を使用する。本発明による方法は、好ましくは、３０ｍｍ～１２０ｍｍの範囲のスクリュー径を有する二軸スクリュー押出機を使用する。本発明による方法において、２００ｍｂａｒ未満の範囲の圧力の、特に好ましくは５０～１５０ｍｂａｒの範囲の圧力の、非常に好ましくは０．１～１３０ｍｂａｒの範囲の圧力の真空を適用することが好ましい。
【0079】
本発明による方法は、好ましくは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １６２８－５に準拠して２５℃において１：１の重量比のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼン中の０．５重量％溶液中で測定して５０～２２０ｃｍ３／ｇの範囲の粘度数を有するポリブチレンテレフタレートを用いる。本発明による方法において、Ｔｉ触媒を使って製造されたポリブチレンテレフタレートを用いることが好ましい。本発明による方法は、好ましくは、重合後に２５０ｐｐｍ以下のＤＩＮ ５１４１８に準拠したＸ線蛍光分析によって測定されるＴｉ含量を有するポリブチレンテレフタレートを用いる。
【0080】
本発明による方法は、少なくとも１種の充填材が、好ましくはポリブチレンテレフタレートの１００質量部を基準として０．００１～７０質量部の量で組み込まれているポリブチレンテレフタレートを好ましくは用いる。本発明による方法は、好ましくは、長ガラス繊維を充填材として用いる。
【0081】
本発明による方法は、好ましくは、自動車内装品用の射出成形部品を製造する。これらは、好ましくは、トリムピース、プラグ、電気部品又は電子部品である。
【0082】
明確にするために、本発明による方法の範囲は、一般的な範囲又は好ましい範囲において、所望の組合せで、射出成形部品に関連して列挙される定義及びパラメータの全てを含むことに注意されたい。以下の実施例は、本発明を明らかにするのに役立つが、限定する効果を全く有しない。
【実施例】
【0083】
＜ＴＶＯＣ＞
本発明との関連でサンプルのＴＶＯＣ値を測定するために、各場合に約２ｇの粉砕したサンプル（約２０ｍｇの断片）を、ＶＤＡ ２７７の仕様に従ってねじ蓋及びセプタムを有する２０ｍＬサンプルバイアルへ量り入れた。これらを１２０℃で、５時間、ヘッドスペースオーブン中で加熱した。ガス空間の小サンプルを次いでガスクロマトグラフ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣ）へ注入し、分析した。Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７７Ｂ ＭＳＤ検出器を使用した。分析を３通り行い（三重測定）、アセトン較正を用いて評価した。結果をμｇＣ／ｇ単位で求めた。本発明との関連で超えるべきではない閾値は５０μｇＣ／ｇであった。分析は、ＶＤＡ ２７７試験仕様に基づくものであった。
本発明との関連でサンプルのＴＶＯＣ値を測定するために、各場合に約２ｇの粉砕したサンプル（約２０ｍｇの断片）を、ＶＤＡ ２７７の仕様に従ってねじ蓋及びセプタムを有する２０ｍＬサンプルバイアルへ量り入れた。これらを１２０℃で、５時間、ヘッドスペースオーブン中で加熱した。ガス空間の小サンプルを次いでガスクロマトグラフ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣ）へ注入し、分析した。Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７７Ｂ ＭＳＤ検出器を使用した。分析を３通り行い（三重測定）、アセトン較正を用いて評価した。結果をμｇＣ／ｇ単位で求めた。本発明との関連で超えるべきではない閾値は５０μｇＣ／ｇであった。分析は、ＶＤＡ ２７７試験仕様に基づくものであった。
【0084】
＜ＶＯＣ＞
ＶＯＣ値は、ＶＤＡ ２７８の仕様に準拠する場合、２０ｍｇのサンプルを、Ｇｅｒｓｔｅｌ製のフリット（０２０８０１－００５－００）付きのＧＥＲＳＴＥＬ－ＴＤ ３．５機器用の熱脱着管へ量り入れた。前記のサンプルをヘリウムの流れ中で９０℃に３０分間加熱し、こうして脱着した物質を、下流のコールドトラップ中で－１５０℃で凍結させた。脱着時間が経過したらすぐに、コールドトラップを２８０℃に急速に加熱し、集められた物質をクロマトグラフィ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣ）によって分離した。検出は、Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７７Ｂ ＭＳＤを用いて行った。ＴＨＦについての評価は、トルエン較正を用いて行った。結果をμｇ／ｇ単位で求めた。本発明との関連で超えるべきではない閾値は５μｇ／ｇのＴＨＦであった。分析は、ＶＤＡ ２７８試験仕様に基づくものであった。
ＶＯＣ値は、ＶＤＡ ２７８の仕様に準拠する場合、２０ｍｇのサンプルを、Ｇｅｒｓｔｅｌ製のフリット（０２０８０１－００５－００）付きのＧＥＲＳＴＥＬ－ＴＤ ３．５機器用の熱脱着管へ量り入れた。前記のサンプルをヘリウムの流れ中で９０℃に３０分間加熱し、こうして脱着した物質を、下流のコールドトラップ中で－１５０℃で凍結させた。脱着時間が経過したらすぐに、コールドトラップを２８０℃に急速に加熱し、集められた物質をクロマトグラフィ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣ）によって分離した。検出は、Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７７Ｂ ＭＳＤを用いて行った。ＴＨＦについての評価は、トルエン較正を用いて行った。結果をμｇ／ｇ単位で求めた。本発明との関連で超えるべきではない閾値は５μｇ／ｇのＴＨＦであった。分析は、ＶＤＡ ２７８試験仕様に基づくものであった。
【0085】
＜出発原料＞
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：ＬＡＮＸＥＳＳ Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００
ガラス繊維（ＧＦ）：ＬＡＮＸＥＳＳ ＣＳ７９６７Ｄ
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：ＬＡＮＸＥＳＳ Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００
ガラス繊維（ＧＦ）：ＬＡＮＸＥＳＳ ＣＳ７９６７Ｄ
【0086】
［実施例１（本発明）］
用いた配合機は、９２ｍｍのスクリュー径を有するＣｏｐｅｒｉｏｎ製の共回転ＺＳＫ ９２ ＭＣ１８二軸スクリュー押出機であった。その二軸スクリュー押出機を、２７０±５℃の溶融温度及び１時間当たり４トンの処理量で運転した。１００ｍｂａｒの真空を、最後の混合ゾーンの後かつ融解ストランドの紡糸終了の前の配合セクターの最後の三分の一における二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおいて適用した。二軸スクリュー押出機の排出ゾーン後にストランドとして排出される配合物を、水浴中で冷却し、空気流中の傾斜台上で乾燥させ、次いで乾式ペレット化に供した。
用いた配合機は、９２ｍｍのスクリュー径を有するＣｏｐｅｒｉｏｎ製の共回転ＺＳＫ ９２ ＭＣ１８二軸スクリュー押出機であった。その二軸スクリュー押出機を、２７０±５℃の溶融温度及び１時間当たり４トンの処理量で運転した。１００ｍｂａｒの真空を、最後の混合ゾーンの後かつ融解ストランドの紡糸終了の前の配合セクターの最後の三分の一における二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおいて適用した。二軸スクリュー押出機の排出ゾーン後にストランドとして排出される配合物を、水浴中で冷却し、空気流中の傾斜台上で乾燥させ、次いで乾式ペレット化に供した。
【0087】
この実施例は、ＰＢＴ１００質量部当たり４３．３質量部の細断ガラス繊維を含有するＰＢＴ成形材料を用いた。この配合（コンパウンディング）操作のために用いたＰＢＴ Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００は、ＶＤＡ ２７７に準拠して測定して１７０μｇＣ／ｇのＴＶＯＣ値を有していた。
【0088】
ペレットの形態の配合（コンパウンディング）された材料を、次いで、乾燥空気による乾燥機中で、１２０℃において４時間乾燥させ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－２に準拠して、２６０℃の溶融温度及び８０℃の金型温度において標準条件下における射出成形によって、多目的試験検体１Ａへと加工した。
【0089】
＜比較例＞
使用した配合機は、９２ｍｍのスクリュー径を有するＣｏｐｅｒｉｏｎ製の共回転ＺＳＫ ９２ ＭＣ１８二軸スクリュー押出機であった。その二軸スクリュー押出機を、２７０±５℃の溶融温度及び１時間当たり４トンの処理量で運転した。３００ｍｂａｒの真空を、最後の混合ゾーンの後かつ融解ストランドの紡糸終了の前の配合区域の最後の三分の一における二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおいて適用した。二軸スクリュー押出機の排出ゾーン後にストランドとして排出される配合物（コンパウンド）を、水浴中で冷却し、空気流中の傾斜台上で乾燥させ、次いで乾式ペレット化に供した。
使用した配合機は、９２ｍｍのスクリュー径を有するＣｏｐｅｒｉｏｎ製の共回転ＺＳＫ ９２ ＭＣ１８二軸スクリュー押出機であった。その二軸スクリュー押出機を、２７０±５℃の溶融温度及び１時間当たり４トンの処理量で運転した。３００ｍｂａｒの真空を、最後の混合ゾーンの後かつ融解ストランドの紡糸終了の前の配合区域の最後の三分の一における二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおいて適用した。二軸スクリュー押出機の排出ゾーン後にストランドとして排出される配合物（コンパウンド）を、水浴中で冷却し、空気流中の傾斜台上で乾燥させ、次いで乾式ペレット化に供した。
【0090】
この比較例は、同様に、ＰＢＴ１００質量部当たり４３．３質量部の細断ガラス繊維を含有するＰＢＴ成形材料を用いた。この配合操作のために用いられたＰＢＴ Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００は、ＶＤＡ ２７７に準拠して測定して１７０μｇＣ／ｇのＴＶＯＣ値を有していた。
【0091】
ペレットの形態のコンパウンドされた材料を、次いで、同様に乾燥空気による乾燥機中で、１２０℃において４時間乾燥させ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－２に準拠して、２６０℃の溶融温度及び８０℃の金型温度において標準条件下における射出成形によって多目的試験検体１Ａへと加工した。
【0092】
【表2】
【0093】
本発明による実施例において、本発明の例において及び比較例においての両方で、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－２に準拠して５つの多目的試験検体１Ａを製造し、それらのＴＨＦ含量をＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８に準拠して測定した［部品（射出成形された）］。表２は、２通りの測定（二重測定）の各々のセットからの平均値を報告している。検討したペレットの場合、２×２ｇ（ＶＤＡ ２７７）又は２×２０ｍｇ（ＶＤＡ ２７８）を秤量し、そのＴＨＦ含量を、ＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８に準拠して二重測定で測定した。
【0094】
表２は、射出成形前の乾燥ペレットについて及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－２に準拠して射出成形された多目的試験検体１Ａについて、ＶＤＡ ２７７の仕様に準拠して測定されたＴＶＯＣ及びＴＶＯＣＴＨＦ値を示す。射出成形において用いる前の乾燥した粒状物について及びＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－２に準拠して射出成形された多目的試験検体１Ａについて、ＶＤＡ ２７８に準拠して測定されたＴＨＦ値も示してある。
【0095】
表２に報告されている試験結果は、１００ｍｂａｒの真空を用いて最適化された配合条件が、配合（コンパウンディング）されたペレットだけでなく、それから製造された射出成形された部品についても、ＶＤＡ ２７７及びＶＤＡ ２７８に準拠して測定して顕著により低いＴＨＦ放出値をもたらすことを示している。
【0096】
使用した二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおける脱ガス真空を３００ｍｂａｒから１００ｍｂａｒに向上させることは、射出成形された部品についての測定において、全体（ＴＶＯＣ）及びＴＨＦ放出（ＴＶＯＣＴＨＦ、ＶＯＣＴＨＦ）の著しい低減をもたらした。
【0097】
４ｔ／ｈという非常に高い処理量及び９２ｍｍのスクリュー径を考えると、低いポリマー溶融物表面積及び、二軸スクリュー押出機の真空脱ガスゾーンにおける短い滞留時間は、よくても非常に小さい効果をもたらすと予期されていたであろうから、この結果は、当業者にとって極めて意外であり、効果の大きさは完全に予想外である。また、コンパウンディング後のペレットに比べて射出成形プロセスにおけるＴＶＯＣ値の増加が、５８％（６０．３μｇＣ／ｇから９５．２μｇＣ／ｇ）の比較例についてよりも２２％（２９．３μｇＣ／ｇから３５．８μｇＣ／ｇ）の本発明の実施例について著しく低いこともまた、当業者にとって完全に意外なことである。