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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-07
(45)【発行日】2023-08-16
(54)【発明の名称】両面粘着シートおよび画像表示装置用積層体
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20230808BHJP
C09J 133/04 20060101ALI20230808BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20230808BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20230808BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/04
G09F9/00 302
G09F9/30 308Z
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2023074280
(22)【出願日】2023-04-28
【審査請求日】2023-04-28
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103894
【弁理士】
【氏名又は名称】家入 健
(74)【代理人】
【識別番号】100124936
【弁理士】
【氏名又は名称】秦 恵子
(72)【発明者】
【氏名】白井 篤美
(72)【発明者】
【氏名】石 智文
【審査官】澤村 茂実
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２２－１１６８６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－４５２１３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１８１９５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０２２－１６９２２９（ＫＲ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１７２６１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－８３９０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２３９４１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｇ０９Ｆ ９／００
Ｇ０９Ｆ ９／３０－ ９／４６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第一剥離シート、粘着層、第二剥離シートの順に積層された基材レスのフレキシブルディスプレイ用途用の両面粘着シートであって、前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、
波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａが１～２６であり、且つ
波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄが０．３～８であり、
前記粘着層は、
（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層、および（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層のいずれか一方であり、
（ｉｉ）２３℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａであり、
（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である
両面粘着シート。
【請求項2】
前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、波長域１～３ｍｍの反射強度Ｗｃが１～１２であり、且つ
波長域１０～３０ｍｍの反射強度Ｗｅが１～１２である請求項１記載の両面粘着シート。
【請求項3】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）は、アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位、およびアルキル基の炭素数が７～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を有する請求項１記載の両面粘着シート。
【請求項4】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎが５未満である請求項１記載の両面粘着シート。
【請求項5】
請求項１～４のいずれかの両面粘着シートの粘着層を介して被着体同士を接合した画像表示装置用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、両面粘着シートおよび画像表示装置用積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
粘着シートは、貼付という簡便な手段により被着体と接合できるので、各種部材同士の接合が必要なパソコン、スマートフォン等の電子機器において多用されており、種々の提案がなされている。例えば、特許文献１には、ホモポリマーを形成した際のＴｇが－１０℃以上であるモノマーを必須のモノマー成分として形成されたアクリル系ポリマーを含有し、２３℃におけるせん断貯蔵弾性率が０．８×１０5～５．０×１０5Ｐａであるアクリル系粘着剤層を有し、６０℃、９５％ＲＨの環境下に１２０時間保存した後の水分率が０．６５重量％以上である光学用粘着シートが開示されている。また、特許文献２、３には、ＳＰ値が８以上９．００未満のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ１）２０～９０重量％と、ＳＰ値が９．００以上１５以下の極性基を有するエチレン性不飽和単量体（Ａ２）１０～８０重量％とをラジカル重合してなるアクリル系共重合体（Ａ）と、ポリイソシアネート系硬化剤（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）とを含む粘着剤が開示されている。更に、特許文献４には、炭素数１２以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ａ）を５質量％以上、炭素数１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位（Ｂ）を５質量％以上、及び、水酸基を有する単量体に由来の構成単位（Ｃ）を２質量％以上３０質量％以下含み、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）の総含有量が８０質量％以上である（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物が開示されている。また、特許文献５には、酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して０．０１～１質量％の範囲で有する（メタ）アクリル系共重合体と、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して５～３０質量部の範囲のトリレンジイソシアネート系化合物と、イミダゾール化合物とを含む粘着剤組成物が開示されている。更に、特許文献６には、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系ポリマーと、この（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して０．００５～２．５質量部の脂環式エポキシ変性シリコーンを含む粘着剤組成物が開示されている。また、特許文献７には、粘着剤層形成直後のゲル分率が４０％以上８０％以下であり、かつ粘着剤層形成から２３℃、５５％ＲＨの条件下で７日間保管した後のゲル分率が６０％以上８５％以下である、粘着剤組成物が開示されている。特許文献８には、剥離フィルムの露出面を、ウェーブスキャン装置を用いて波長０．３～１．０ｍｍの波長域の反射強度（Ｗｂ）を測定した場合、反射強度（Ｗｂ）が１０．０未満である積層シートが、特許文献９には、フィルム基材の厚みは３８μｍ以下であり、剥離フィルムの露出面を、ウェーブスキャン装置を用いて波長０．３～１．０ｍｍの波長域の反射強度（Ｗｂ）を測定した場合、反射強度（Ｗｂ）が１０以上であり、前記粘着剤層は、少なくとも（メタ）アクリル共重合体及びキレート架橋剤に由来する構造を含む積層シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】国際公開第２０１１／１１１５７５号
【文献】特開２０１３－１２７０１２号公報
【文献】中国特許出願公開第１０４２３１９８１号明細書
【文献】特開２０１４－７４１２２号公報
【文献】特開２０１６－１８８３０９号公報
【文献】特開２０１６－７９２６６号公報
【文献】特開２０１８－２９６１号公報
【文献】特開２０２０－８３９０８号公報
【文献】特開２０２０－８３９１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
粘着層は、前述したように、簡便な方法で被着体同士を接合できることから電子機器において多用されている。しかしながら、粘着層は繰り返しの屈曲耐性が高いとはいえず、例えば、近年急速に普及している折り畳み式のフォルダブルディスプレイ用途に適用した場合、経時的に皺や気泡が発生しやすいという問題がある。このような皺や気泡が発生は、密着性が低下するのみならず、表面保護フィルムなどの視認性低下を招来するため、ディスプレイなどの光学部材用途の場合には特に深刻である。
【0005】
市場では、生産性、汎用性、並びに各種電子機器の軽薄短小化のニーズから、基材レスの両面粘着シートが求められている。また、折り畳み式のフォルダブルディスプレイなどのフレキシブル性が求められる用途に適用した場合においても、経時的に皺や気泡の発生を抑制できる視認性に優れた粘着層が求められている。特に、低温（０℃）から高温（４０℃）にわたり、皺や気泡の発生を抑制できる粘着層の開発が望まれている。
【0006】
なお、上記においてはディスプレイ用途に用いる粘着層の問題点について述べたが、視認性を向上させたい用途全般に同様の課題が生じ得る。
【0007】
本開示は上記問題点に鑑みてなされたものであり、光学用途に適用した場合においても視認性に優れ、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる基材レスの両面粘着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本開示は、以下の両面粘着シートおよび画像表示装置用積層体を提供する。
［１］： 第一剥離シート、粘着層、第二剥離シートの順に積層された基材レスのフレキシブルディスプレイ用途用の両面粘着シートであって、
前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、
波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａが１～２６であり、且つ
波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄが０．３～８であり、
前記粘着層は、
（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層、および（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層のいずれか一方であり、
（ｉｉ）２３℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａであり、
（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である
両面粘着シート。
［２］： 前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、
波長域１～３ｍｍの反射強度Ｗｃが１～１２であり、且つ
波長域１０～３０ｍｍの反射強度Ｗｅが１～１２である［１］記載の両面粘着シート。
［３］： （メタ）アクリル共重合体（ａ）は、アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位、およびアルキル基の炭素数が７～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を有する［１］または［２］記載の両面粘着シート。
［４］： （メタ）アクリル共重合体（ａ）の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎが５未満である［１］～［３］いずれか記載の両面粘着シート。
［５］： ［１］～［４］のいずれかの両面粘着シートの粘着層を介して被着体同士を接合した画像表示装置用積層体。
［１］： 第一剥離シート、粘着層、第二剥離シートの順に積層された基材レスのフレキシブルディスプレイ用途用の両面粘着シートであって、
前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、
波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａが１～２６であり、且つ
波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄが０．３～８であり、
前記粘着層は、
（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層、および（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層のいずれか一方であり、
（ｉｉ）２３℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａであり、
（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である
両面粘着シート。
［２］： 前記第一剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面にガラス基板を貼付し、当該ガラス基板を白紙上に載置した後に、前記第二剥離シートを剥がして露出した前記粘着層の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、
波長域１～３ｍｍの反射強度Ｗｃが１～１２であり、且つ
波長域１０～３０ｍｍの反射強度Ｗｅが１～１２である［１］記載の両面粘着シート。
［３］： （メタ）アクリル共重合体（ａ）は、アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位、およびアルキル基の炭素数が７～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を有する［１］または［２］記載の両面粘着シート。
［４］： （メタ）アクリル共重合体（ａ）の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎが５未満である［１］～［３］いずれか記載の両面粘着シート。
［５］： ［１］～［４］のいずれかの両面粘着シートの粘着層を介して被着体同士を接合した画像表示装置用積層体。
【発明の効果】
【0009】
本開示によれば、光学用途に適用した場合においても視認性に優れ、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる基材レスの両面粘着シートを提供できるという優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本開示について詳細に説明する。なお、本開示の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本開示の範疇に含まれることは言うまでもない。また、本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含む。また、「フィルム」、「シート」および「テープ」は同義であり、厚みや形状によって区別されない。（メタ）アクリルとは、アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも一方を意味する。また、各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。本件明細書における数値は、後述する実施例に記載の方法により求められる値をいう。
【0012】
１．両面粘着シート
本開示の両面粘着シート（以下、本粘着シートともいう）は、第一剥離シート、粘着層および第二剥離シートがこの順に積層された基材レスのシートである。本粘着シートは種々の被着体同士の接合に適用できる。本粘着シートは視認性に優れるので、特に光学用途用に好適である。また、本粘着シートは皺および気泡を抑制できるので、フレキシブルディスプレイ用途用として好適である。特に、折り畳みの繰り返し耐久性に優れるのでフォルダブルディスプレイ用途に好適である。
本開示の両面粘着シート（以下、本粘着シートともいう）は、第一剥離シート、粘着層および第二剥離シートがこの順に積層された基材レスのシートである。本粘着シートは種々の被着体同士の接合に適用できる。本粘着シートは視認性に優れるので、特に光学用途用に好適である。また、本粘着シートは皺および気泡を抑制できるので、フレキシブルディスプレイ用途用として好適である。特に、折り畳みの繰り返し耐久性に優れるのでフォルダブルディスプレイ用途に好適である。
【0013】
図１に、本実施形態に係る基材レスの両面粘着シートの一例を示す模式的断面図を示す。両面粘着シート１０は、粘着層３が第一剥離シート１と第二剥離シート２に挟持された基材レスのシートである。剥離バランスの観点からは、図１に示すように、本粘着シート１０の幅方向（図中のＸ方向）両端部の長手方向（図中のＺ方向）において、粘着層３に対して第一剥離シート１と第二剥離シート２が庇ｗを有する（粘着層３の非形成領域ｗを有する）態様が好ましい。
【0014】
粘着層３の表面の凹凸、例えば、うねり、波打ち、ゆず肌の程度は、ウェーブスキャン装置により確認できる。ウェーブスキャン装置にて得られる波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａは、４０ｃｍ程度の近距離から視認可能な微細構造の指標であり、通常０～８０の値を取る。この中でも、艶感の低下およびくもりを防止するためには、反射強度Ｗａが０～１の範囲が好ましいとされている。ウェーブスキャン装置にて得られる波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄは、３ｍ程度の中距離から視認可能な微細構造の指標であり、通常０～５０の値を取る。この中でも、平滑性の低下による粘着力低下を防止するためには、反射強度Ｗｄが８～３０の範囲が好ましいとされている。
【0015】
なお、反射強度Ｗａ、Ｗｄおよび後述する反射強度Ｗｃ、Ｗｄの測定は、第一剥離シート１を剥がして露出した粘着層３の表面３１を、図２に示すようにガラス基板４に貼付し、ガラス基板４を白紙５の上に載置した後、第二剥離シート２を剥がして露出した粘着層３の表面３２をウェーブスキャン装置にて測定することにより得られる。
【0016】
本発明者が基材レスの両面粘着シートにおいて鋭意検討を重ねた結果、粘着層３の表面３２の反射強度Ｗａを１～２６、反射強度Ｗｄを０．３～８とする組み合わせにより、光学用途に適用した場合においても視認性に優れ、且つフレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても気泡および皺の発生を抑制できる基材レスの両面粘着シートが得られることがわかった。その理由は推測の域を出ないが、小さいうねりであるＷａを前記範囲とし、且つ比較的大きいうねりであるＷｄを前記範囲とする組み合わせにより、被着体との密着性を良化できたことによると考えられる。
【0017】
Ｗａの値は、主に塗工プロセスにより調整できる。具体的には、粘着剤組成物をシート状に塗工する際の固形分濃度により調整できる。固形分濃度が低くなるにつれてＷａは小さくなる傾向にある（固形分濃度が高くなるにつれてＷａが大きくなる傾向にある）。また、Ｗａの値は粘着剤組成物の塗工速度により調整できる。塗工速度が速くなるにつれてＷａは大きくなる傾向がある。また、Ｗａの値はシートを形成するための粘着剤組成物の塗工時の乾燥条件（温度、時間、風量等）により調整できる。乾燥温度が高くなるにつれて、Ｗａは大きくなる傾向がある。また、乾燥時間が長くなるにつれてＷａが大きくなる傾向がある。また、乾燥風量を調整することによりＷａが変動する。更に、シート状に形成した後のエージング条件（時間・温度）によりＷａを調整してもよい。また、Ｗａは膜厚によっても調整可能であり、膜厚が薄くなるにつれてＷａが大きくなる傾向にある。
【0018】
Ｗｄを調整する方法として、上記Ｗａと同様の方法が挙げられる。中でも、乾燥温度を高くすることによりＷｄは大きくなる傾向にある（乾燥温度を低くすることによりＷｄが小さくなる傾向にある）。また、乾燥時間を長くすることによりＷｄが大きくなる傾向にある。
【0019】
Ｗａのより好適な範囲は３～２４であり、更に好適な範囲は４～２３であり、特に好適な範囲は７～１９である。また、Ｗｄのより好適な範囲は０．５～５であり、更に好適な範囲は０．８～５であり、特に好適な範囲は１～４である。
【0020】
視認性をより優れたものとする観点からは、上記特定範囲のＷａおよび上記特定範囲のＷｄを満たすことに加え、図２に示す粘着層３の表面３２をウェーブスキャン装置にて測定した波長域１～３ｍｍの反射強度Ｗｃが１～１２であり、且つ波長域１０～３０ｍｍの反射強度Ｗｅが１～１２であることが好ましい。Ｗｃは４０ｃｍ～３ｍ程度の近～中距離から視認可能な微細構造の指標である。上記特定範囲のＷａおよびＷｄに前記Ｗｃを組み合わせることにより、ヘイズの低減効果がより優れたものとなる。前記特定範囲のＷａ、Ｗｄ、Ｗｃに、更にＷｅを上記範囲とする組合せにより、輝度の明暗差を低減する効果がより優れたものとなる。なお、Ｗｅは３ｍ以上の遠距離から視認可能な微細構造の指標である。
【0021】
Ｗｃを調整する方法として、上記Ｗａと同様の方法が挙げられる。中でも、固形分濃度の調整、および／又は膜厚の調整を行う方法が好適である。固形分濃度が高くなるにつれてＷｃが大きくなる傾向にある（固形分濃度が低くなるにつれてＷｃが小さくなる傾向にある）。
また、Ｗｅを調整する方法として、上記Ｗａと同様の方法が挙げられる。中でも、シート形成後のエージング条件（時間・温度）により調整を行う方法が好適である。エージング温度が高くなるにつれてＷｅは大きくなる傾向にある（エージング温度が低くなるにつれてＷｅが小さくなる傾向にある）。
また、Ｗｅを調整する方法として、上記Ｗａと同様の方法が挙げられる。中でも、シート形成後のエージング条件（時間・温度）により調整を行う方法が好適である。エージング温度が高くなるにつれてＷｅは大きくなる傾向にある（エージング温度が低くなるにつれてＷｅが小さくなる傾向にある）。
【0022】
Ｗｃのより好適な範囲は２～１１であり、更に好適な範囲は２～７である。また、Ｗｅのより好適な範囲は１～９であり、更に好適な範囲は１～７である。
【0023】
タックの観点からは、波長域０．３～１．０ｍｍの反射強度Ｗｂは２～３０の範囲とすることが好ましい。なお、ここでいうタックとは、JIS Z-0237:2022に準ずる、J.Dow法により求められるべたつきの指標である。より好ましいＷｂは６～３０であり、更に好ましいＷｂは９～２５である。Ｗｂを調整するには、塗工速度の調整を行う方法が好適である。塗工速度が速くなるにつれてＷｂは大きくなる傾向にある（塗工速度が遅くなるにつれてＷｂが小さくなる傾向にある）。
【0024】
本粘着シートは、生産性を高める観点からは、巻芯に長尺状の両面粘着シートが巻回されたロールシートの状態での生産が好ましい。例えば、外径（直径）１００～１０００ｍｍ程度の円筒状の巻芯に長尺状の両面粘着シートを巻回することによりロールシートが得られる。両面粘着シートの幅は、例えば１００～３０００ｍｍ、粘着シートの巻き長は、例えば１０～３０００ｍである。ロールシートの場合、出荷時あるいは使用時などに本粘着シートを巻出し、切断および／又は打抜き加工する。そして、第一剥離シート１を剥離除去した後に、露出した粘着層３を被着体に貼付し、次いで、第二剥離シート２を剥離除去し、それにより露出した粘着層３を他の被着体に貼付する。このような工程を経て被着体同士が接合せしめられる。
【0025】
２．粘着層
本粘着層は、粘着剤組成物から形成された層である。粘着剤組成物は、架橋型粘着剤または非架橋型粘着剤であり、エマルション型、溶剤型、無溶剤型のいずれでもよい。
本粘着層は、粘着剤組成物から形成された層である。粘着剤組成物は、架橋型粘着剤または非架橋型粘着剤であり、エマルション型、溶剤型、無溶剤型のいずれでもよい。
【0026】
本粘着層は、上記特定範囲のＷａおよび上記特定の範囲のＷｄを有し、且つ以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす。
（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層（非架橋型粘着剤からなる粘着層）、又は（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層（架橋型粘着剤を架橋して得られる粘着層）である。
（ｉｉ）２３℃℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａである。
（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である。
（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層（非架橋型粘着剤からなる粘着層）、又は（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層（架橋型粘着剤を架橋して得られる粘着層）である。
（ｉｉ）２３℃℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａである。
（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である。
【0027】
本粘着層によれば、例えばロール状の両面粘着シート（第一剥離シート／粘着層／第二剥離シート）の段階において、粘着層の変形を効果的に抑えることができる。また、本粘着層によれば、繰り返しの屈曲に耐え、屈曲状態から元の状態に戻るときに優れた回復率を発揮できる。気泡および皺の経時的な抑制効果は、常温（２３℃）において優れた効果が得られるのみならず、低温（０℃）から高温（４０℃）にわたる領域において、気泡・皺を抑制できる。
【0028】
２３℃における貯蔵弾性率のより好ましい範囲は３×１０３～７×１０４Ｐａであり、更に好ましい範囲は１×１０４～５×１０４Ｐａである。特に、貯蔵弾性率が上記（ｉｉ）を満たす粘着層を用いることにより、粘着層の凹凸部分で気泡および皺の原因となるずれを吸収し、気泡および皺の発生を抑制できると考えられる。このため、フォルダブルディスプレイなどのフレキシブルディスプレイ用途に特に好適である。
【0029】
上記（ｉ）を満たす粘着層は、換言すると、粘着層に、粘着剤樹脂として（メタ）アクリル共重合体（ａ）が含有されている、或いは架橋された（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する。架橋は、（メタ）アクリル共重合体（ａ）同士の架橋であっても、（メタ）アクリル共重合体（ａ）と硬化剤との架橋であってもよい。粘着力および凝集力の両者を兼ね備えた粘着層を得る観点からは、（メタ）アクリル共重合体（ａ）と硬化剤との架橋構造を有する粘着層が好適である。上記特定範囲のＷａおよびＷｄに加え、上記（ｉｉ）、（ｉｉｉ）に、上記（メタ）アクリル共重合体成分を含む（ｉ）を組み合わせた粘着層とすることにより、粘着性および屈曲性に加え、優れた透明性が得られる。
【0030】
更に、ＤＳＣによるガラス転移温度を－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃とする（ｉｉｉ）と、上記特定範囲のＷａおよびＷｄと、上記（ｉ）、（ｉｉ）とを組み合わせた粘着層により、優れた柔軟性を引き出すことができる。その結果、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる粘着層が得られる。より好ましい範囲は－６５℃≦Ｔｇ（ＤＳＣ）≦－５０℃であり、更に好ましい範囲は－６５℃≦Ｔｇ（ＤＳＣ）≦－５５℃である。
【0031】
粘着層は、低温（０℃）条件下の折り畳みの気泡・皺の観点からは、０℃、周波数１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が２×１０３～１．５×１０５Ｐａが好ましく、１×１０４～１．４×１０５Ｐａがより好ましく、１．２×１０４～９×１０４Ｐａが更に好ましい。
【0032】
また、粘着層は、高温（４０℃）条件下の折り畳みの気泡・皺の観点からは、４０℃、周波数１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が８×１０２～７×１０４Ｐａが好ましく、１×１０３～５．５×１０４Ｐａがより好ましく、８×１０３～５×１０４Ｐａが更に好ましい。
【0033】
粘着層の厚みＴａは任意である。粘着力を発揮しながら、光透過性、屈曲性および表面ストラクチャーを良好に保つ観点からは、粘着層の厚みＴａは５～１５０μｍ程度が好適である。粘着層の厚みＴａのより好適な範囲は１５～１２０μｍであり、更に好適な範囲は２５～１００μｍである。なお、粘着層の厚みＴａは後述する実施例の方法により求められる。
【0034】
粘着層の粘着力は用途に応じて任意に設計可能である。粘着層の粘着力は、後述する粘着剤組成物を構成する粘着剤樹脂の組成、粘着剤樹脂のＴｇ、粘着剤組成物中の硬化剤の量などにより制御できる。カルボキシ基含有単量体由来の高極性な（メタ）アクリルモノマー（（メタ）アクリル単量体）を単量体として用いて得た（メタ）アクリル共重合体（ａ）を用いることにより粘着力を高められる。粘着剤樹脂のＴｇが低いほど粘着力が高くなる傾向にある。更に、粘着剤組成物中の硬化剤の量が少ないほど粘着力が高くなる傾向にある。
【0035】
粘着層は、両面粘着シートにおいて凝集破壊を効果的に防止し、デントを効果的に抑制する観点から、ソフトセグメントを含む連続相と、ハードセグメントを含む分散相とから構成される海島型ミクロ相分離構造を有する層であってもよい。粘着層は、ソフトセグメントを含む連続相を形成するマトリックスに、ハードセグメントを含む分散相が分散している構造が好ましい。ミクロ相分離構造は、原子間力顕微鏡（Atomic Force Microscope、ＡＦＭ）、ＴＥＭ、ＳＰＭ等により確認できる。ミクロ相分離構造を形成することによって、優れた伸縮性を付与し、クラック発生を効果的に抑制できる粘着層を提供できる。
【0036】
粘着層のゲル分率は、折り畳みの気泡・皺の観点からは７０～９０％であることが好ましい。なお、ゲル分率は後述する実施例に記載の方法により得られる。ゲル分率は７５～９０％であることがより好ましく、７５～８５％であることが更に好ましい。
【0037】
２－１．粘着剤樹脂
粘着剤樹脂として、前述したように、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を用いる。前記範囲の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を用いることにより、強度に優れるのみならず、優れた抜き加工性が得られる。（メタ）アクリル共重合体（ａ）のＭｗの下限は１１０万がより好ましい。また、前記Ｍｗの上限は１７０万がより好ましく、１５０万が更に好ましく、１３０万が特に好ましい。また、低温（０℃）から高温（４０℃）にわたる領域の折り畳み時の経時的な気泡・皺を抑制する観点から、（メタ）アクリル共重合体（ａ）の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎは５未満であることが好ましい。より好ましくは２～４．５であり、更に好ましくは２．５～４である。
粘着剤樹脂として、前述したように、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を用いる。前記範囲の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を用いることにより、強度に優れるのみならず、優れた抜き加工性が得られる。（メタ）アクリル共重合体（ａ）のＭｗの下限は１１０万がより好ましい。また、前記Ｍｗの上限は１７０万がより好ましく、１５０万が更に好ましく、１３０万が特に好ましい。また、低温（０℃）から高温（４０℃）にわたる領域の折り畳み時の経時的な気泡・皺を抑制する観点から、（メタ）アクリル共重合体（ａ）の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎは５未満であることが好ましい。より好ましくは２～４．５であり、更に好ましくは２．５～４である。
【0038】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）は、単量体として（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの好適例として（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が例示できる。架橋型粘着層を形成する場合には、官能基含有モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルとを共重合して得られる（メタ）アクリル共重合体が好ましい。
【0039】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は、直鎖、分岐鎖のいずれであってもよい。アルキル基は炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ラウリルが挙げられる。
【0040】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）は、アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ－１）由来の構成単位、およびアルキル基の炭素数が７～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ－２）由来の構成単位を有することが好ましい。アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を１種類以上含むことで、短い接触時間において被着体界面との相互作用が発現しやすく、密着力を高めることができる。また、アルキル基の炭素数が７～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を１種類以上含むことで、長い接触時間において被着体界面に濡れ広がりやすく、密着力を高めることができる。
【0041】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）のより好ましい形態として、アルキル基の炭素数が１～４の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を１種類以上と、アルキル基の炭素数が８～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の構成単位を１種類以上との組み合わせが挙げられる。好適な組合せとして、（ａ－１）として（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（ａ－２）として（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシルから選択される任意の組合せが例示できる。
【0042】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対して、直鎖または分岐鎖のアルキル基を含む（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位は１０～１００質量％が好ましく、２０～９０質量％がより好ましく、３０～８０質量％が更に好ましい。
【0043】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）に用いる単量体として、アルキル基が環状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ－３）も好適に用いられる。このような単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ｎ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられる。これらの中でも特に、屈曲性、粘着力の観点から（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルが好ましい。
【0044】
単量体（ａ－１）に対する単量体（ａ－２）の比率（ａ－２）／（ａ－１）は、低温・常温・高温条件下の折り畳み時の気泡・皺をより効果的に発揮させる観点から０．９～２０が好ましく、１～２０がより好ましく、３～２０がさらに好ましく、４～２０が特に好ましい。
【0045】
単量体（ａ－２）のうち、アルキル基の炭素数が１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと単量体（ａ－１）の併用が回復率の観点から好適である。また、回復率の観点からは、更に、アルキル基の炭素数が１～６の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ－１）およびアルキル基の炭素数が８～１２の鎖状または分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ－２）の併用に加えて、単量体（ａ－３）の併用が好適である。
【0046】
官能基含有モノマーとしては、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマーが例示できる。官能基含有モノマーを含有することにより粘着剤の凝集力が向上し、強靱な粘着層が得られる。
【0047】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸ｐ－カルボキシベンジル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸およびイソクロトン酸が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が凝集力および粘着力の観点から好ましい。
【0048】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および（メタ）アクリル酸(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルエステルが挙げられる。これらの中でも、凝集力および粘着力の観点から、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルがより好ましい。
【0049】
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチルが挙げられる。
【0050】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステルが挙げられる。
【0051】
タックの観点からは、（メタ）アクリル共重合体（ａ）のＴｇ（ＤＳＣ）が－７０℃＜Ｔｇ＜－３５℃が好ましい。より好ましくは－６５～－４０℃、更に好ましくは－６５～－５０℃である。
【0052】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対し、官能基含有モノマー由来の構造単位の合計は１～２０質量％が好ましい。前記範囲とすることにより、硬化剤との反応で凝集力を調整することができ、屈曲性および回復率を高めることができる。
（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対し、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位は１～１０質量％が好ましい。前記範囲にあることで粘着層の凝集力と緩和性を両立できる。また、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対し、水酸基含有モノマー由来の構成単位は１～１０質量％が好ましい。前記範囲にあることで粘着層の密着力と耐熱性を両立できる。
（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対し、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位は１～１０質量％が好ましい。前記範囲にあることで粘着層の凝集力と緩和性を両立できる。また、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％に対し、水酸基含有モノマー由来の構成単位は１～１０質量％が好ましい。前記範囲にあることで粘着層の密着力と耐熱性を両立できる。
【0053】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）は、上述した単量体と共重合可能なその他の単量体に由来する構成単位が含まれていてもよい。その他の単量体は、例えば、アルキレンオキシ基を有する単量体、その他ビニルモノマーが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコールエステル、酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミドが例示できる。前記その他の単量体に由来する構造単位は、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量％中、０．１～２０質量％が好ましい。
【0054】
（メタ）アクリル共重合体（ａ）は、単量体混合物を重合することにより得られる。重合時には、必要に応じて重合開始剤を用いる。重合開始剤の含有量は、モノマー混合物１００質量部に対して例えば０．０１～１０質量部とする。重合方法は限定されない。例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合および懸濁重合により重合できる。溶液重合で用いる溶媒は、例えば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンが例示できる。重合温度は例えば６０～１２０℃、重合時間は２～１２時間程度である。
【0055】
粘着剤樹脂として、本開示の趣旨を逸脱しない範囲において、（メタ）アクリル共重合体（ａ）以外のその他の樹脂を含有していてもよい。その他の樹脂として、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂が例示できる。これらの樹脂は一種単独でも二種以上を併用してもよい。
【0056】
２－２．硬化剤
本粘着剤組成物は、前述したように、硬化剤を含んでいてもよい。硬化剤として、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、金属キレート等が挙げられる。硬化剤は低分子化合物でも高分子化合物でもよい。官能基がヒドロキシ基、カルボキシ基の場合には、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましく、これらの中でも、イソシアネート化合物が高い凝集力と密着性を両立できる観点から好ましい。
本粘着剤組成物は、前述したように、硬化剤を含んでいてもよい。硬化剤として、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、金属キレート等が挙げられる。硬化剤は低分子化合物でも高分子化合物でもよい。官能基がヒドロキシ基、カルボキシ基の場合には、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましく、これらの中でも、イソシアネート化合物が高い凝集力と密着性を両立できる観点から好ましい。
【0057】
イソシアネート硬化剤の中でも、芳香族含有イソシアネートがより好ましい。（メタ）アクリル共重合体（ａ）と芳香族含有イソシアネート硬化剤を含む粘着剤組成物を用いることにより、より優れた回復率が得られる。（メタ）アクリル共重合体（ａ）と硬化剤の相溶性の観点から、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートのような芳香環を有するイソシアネート硬化剤（ｂ）が好ましい。
【0058】
イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートである。イソシアネート化合物は、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、ならびにこれらのビュレット体、ヌレート体、およびアダクト体が好ましい。
【0059】
芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【0060】
脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【0061】
芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。
【0062】
脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【0063】
前記ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物である。ビュレット体は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体が挙げられる。
【0064】
前記ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。
【0065】
前記アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物である。アダクト体は、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６－ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物が挙げられる。
【0066】
イソシアネート化合物は、充分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物は、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体、およびヌレート体がより好ましい。イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましい。
【0067】
エポキシ化合物は、例えばグリセリンジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１、３－ビス（Ｎ、Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタンが挙げられる。
【0068】
アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、トリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンが挙げられる。
【0069】
カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが好ましい。前記高分子量ポリカルボジイミドの市販品は、日清紡績社のカルボジライトシリーズが好ましい。その中でもカルボジライトＶ－０３、０７、０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【0070】
金属キレートは、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物が好ましい。金属キレートは、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。
【0071】
硬化剤は、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量部に対して０．００１～１質量部含むことが好ましく、０．０１～０．１質量部含むことがより好ましい。含有量が０．００１質量部以上になると凝集力がより向上し、１質量部以下になると凝集力と柔軟性を両立しやすくなるために好ましい。
【0072】
２－３．重合開始剤
重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤としては、過酸化物およびアゾ化合物が好適である。アゾ化合物は、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（略称：ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などの２，２’－アゾビスブチロニトリル；２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）などの２，２’－アゾビスバレロニトリル；２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などの２，２’－アゾビスプロピオニトリル；１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）などの１，１’－アゾビス－１－アルカンニトリルが挙げられる。過酸化物は、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などのジアルキルパーオキサイド；ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル；シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレート、などのパーオキシケタール；クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルシクロヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ビス（ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネートが挙げられる。
重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤としては、過酸化物およびアゾ化合物が好適である。アゾ化合物は、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（略称：ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などの２，２’－アゾビスブチロニトリル；２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）などの２，２’－アゾビスバレロニトリル；２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などの２，２’－アゾビスプロピオニトリル；１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）などの１，１’－アゾビス－１－アルカンニトリルが挙げられる。過酸化物は、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３などのジアルキルパーオキサイド；ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル；シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレート、などのパーオキシケタール；クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルシクロヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ビス（ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネートが挙げられる。
【0073】
２－４．ハードセグメント
本粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着層において海島型ミクロ相分離構造を形成するためにハードセグメントを添加してもよい。ハードセグメントは、ソフトセグメントよりＴｇが高く、非架橋性のビーズ状粒子からなる。ビーズ状粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が例示できる。粘着剤樹脂と相溶性に優れる樹脂が好ましい。係る観点から、同種の樹脂を用いることが好適である。相溶性の観点から、ソフトセグメントである（メタ）アクリル共重合体（ａ）に対し、ハードセグメントも（メタ）アクリル系樹脂の組合せが好ましい。
本粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着層において海島型ミクロ相分離構造を形成するためにハードセグメントを添加してもよい。ハードセグメントは、ソフトセグメントよりＴｇが高く、非架橋性のビーズ状粒子からなる。ビーズ状粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が例示できる。粘着剤樹脂と相溶性に優れる樹脂が好ましい。係る観点から、同種の樹脂を用いることが好適である。相溶性の観点から、ソフトセグメントである（メタ）アクリル共重合体（ａ）に対し、ハードセグメントも（メタ）アクリル系樹脂の組合せが好ましい。
【0074】
２－５．その他の添加剤
本粘着剤組成物は、必要に応じて溶媒、粘着付与剤、シランカップリング剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
本粘着剤組成物は、必要に応じて溶媒、粘着付与剤、シランカップリング剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
【0075】
溶媒としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトンが挙げられる。また、トルエン、キシレン、ベンゼン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデンシクロヘキサン、シクロオクタン、α－ピネン、ターピノーレン、リモネン等の脂肪族炭化水素挙げられる。溶媒は単独で若しくは組み合わせて用いられる。
【0076】
粘着付与剤としては、重量平均分子量が１万以下の粘着性化合物が挙げられる。例えば、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル共重合体（ａ）との相溶性が良く粘着性能がより向上できる点から、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂および重合ロジンエステル系樹脂が好ましく、ロジンエステル系樹脂および重合ロジンエステル系樹脂がより好ましい。粘着付与樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量部に対して０．０１～１０質量部用いることが好ましく、０．５～７質量部がより好ましい。粘着付与樹脂を０．０１～１０質量部用いると高い粘着力を得ることができる。
【0077】
シランカップリング剤は、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物；
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリプロポキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物；
３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物；
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン化合物；
３－クロロプロピルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物；
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリプロポキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物；
３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物；
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン化合物；
３－クロロプロピルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリメトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。
【0078】
シランカップリング剤は、（メタ）アクリル共重合体（ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部を使用することが好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。
【0079】
充填剤を添加することにより光学特性、および機械特性を調整できる。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系白色顔料が例示できる。
【0080】
３．第一剥離シートおよび第二剥離シート
粘着層は第一剥離シートと第二剥離シートにより挟持されている。粘着層のＷａ～Ｗｅは、粘着層の剥離シート、特に第二剥離シートの離型層の種類によっても影響を受ける。
第一剥離シート１，第二剥離シート２の剥離力は、各剥離シートの粘着層との貼付面の離型処理により調整できる。例えば、離型剤の種類により剥離力を調整できる。また、離型剤の塗布量により剥離力を調整できる。更に、離型層の表面粗さにより調整できる。また、粘着層を形成する粘着剤組成物によっても調整できる。剥離力を高めたい場合には、表面粗さを平滑にする、離型剤の塗布量を多くする等の処理が有効であり、剥離力を弱めたい場合には、その逆に調整すればよい。
粘着層は第一剥離シートと第二剥離シートにより挟持されている。粘着層のＷａ～Ｗｅは、粘着層の剥離シート、特に第二剥離シートの離型層の種類によっても影響を受ける。
第一剥離シート１，第二剥離シート２の剥離力は、各剥離シートの粘着層との貼付面の離型処理により調整できる。例えば、離型剤の種類により剥離力を調整できる。また、離型剤の塗布量により剥離力を調整できる。更に、離型層の表面粗さにより調整できる。また、粘着層を形成する粘着剤組成物によっても調整できる。剥離力を高めたい場合には、表面粗さを平滑にする、離型剤の塗布量を多くする等の処理が有効であり、剥離力を弱めたい場合には、その逆に調整すればよい。
【0081】
第一剥離シートと第二剥離シートは任意に選定可能であり、同一の剥離シートを用いてもよい。ハンドリングの観点からは、第一剥離シートが軽剥離シートであり、第二剥離シートが重剥離シートであることが好ましい。軽剥離シートの厚みＴｌは２５～１００μｍ、重剥離シートの厚みは５０～１８８μｍの範囲とし、且つ、Ｔｌ＜Ｔｈの関係を満たすことが好ましい。また、粘着シートロールとする場合には、軽剥離シートを巻外側に設けることが好ましい。
【0082】
粘着層から第一剥離シートを２３℃、相対湿度５０％の環境下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離した際の剥離力Ｐｌは適宜調整できるが、粘着層の浮き、部分剥離などのトンネリング現象を効果的に抑制する観点からは０．０２～０．３０Ｎ／２５ｍｍとすることが好ましい。また、粘着層と第二剥離シートのナキワカレの現象を効果的に抑制する観点からは、粘着層から第一剥離シートを剥離した後に、当該粘着層から更に第二剥離シートを２３℃、相対湿度５０％の環境下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離した際の剥離力Ｐｈが剥離力Ｐｌとの関係において、Ｐｈ／Ｐｌを２～６の範囲を満たす範囲においてＰｈを０．１０～０．８０Ｎ／２５ｍｍとすることが好ましい。
【0083】
第一剥離シートおよび第二剥離シートとしては、例えば、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、ポリブテンシート、ポリブタジエンシート、ポリメチルペンテンシート、ポリ塩化ビニルシート、塩化ビニル共重合体シート、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリブチレンテレフタレートシート、ポリウレタンシート、エチレン酢酸ビニルシート、アイオノマー樹脂シート、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体シート、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体シート、ポリスチレンシート、ポリカーボネートシート、ポリイミドシート、フッ素樹脂シートが例示できる。第一剥離シートは、単層でも積層体であってもよい。
【0084】
第一剥離シート１および／又は第二剥離シート２自体に離型性を有するシートを用いる他、粘着層３との接合面に離型剤を塗工することにより離型性を付与してもよい。離型剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の離型剤を塗工する方法がある。離型剤の種類を代えることにより、剥離力を調整できる。
【0085】
離型層の形成方法は、剥離基材上に離型剤組成物を塗布することで形成する方法が好適である。離型剤は、離型層を形成させるべく塗工する際に溶剤を含むことができる。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタンなどの炭化水素系溶剤； トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤； 酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶剤； アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤などの有機溶剤が挙げられる。
【0086】
離型剤の塗工方式としては、マイクログラビアコーター、グラビアコーター等がある。離型剤は、固形分質量で０．１～２．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５～１．２ｇ／ｍ２程度になるように塗布し、硬化により離型層を設けることができる。
【0087】
硬化方法としては、簡便に硬化を促進するために熱硬化が好ましい。硬化温度としては、特に限定されるものではないが、８０～１３０℃が好ましい。８０℃以上であると充分に硬化させるのに長時間の加熱が必要となることはなく、生産性が高められる。また、１３０℃未満であると、基材または剥離基材において熱による皺の発生を低減できる。離型層の厚みは特に限定されない。例えば０．１～２μｍ程度である。
【0088】
４．両面粘着シートの製造
本開示の両面粘着シートは、公知の方法により製造できる。例えば、第二剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜し、硬化させて粘着層を形成する工程と、粘着層の一方の露出面に第一剥離シートを貼付して、両面粘着シートを製造できる。そして、得られた両面粘着シートをロール状に巻き取ることにより、ロールシートが得られる。
本開示の両面粘着シートは、公知の方法により製造できる。例えば、第二剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜し、硬化させて粘着層を形成する工程と、粘着層の一方の露出面に第一剥離シートを貼付して、両面粘着シートを製造できる。そして、得られた両面粘着シートをロール状に巻き取ることにより、ロールシートが得られる。
【0089】
塗工は、例えば、マイクログラビアコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、ダイコーター、カーテンコーターにより行うことができる。粘着剤組成物に溶剤が含まれている場合には、塗工後、乾燥工程により溶剤を除去する。硬化は、例えばエージングにより硬化せしめる。光硬化性粘着剤組成物の場合には、ＵＶ等を照射することにより硬化せしめる。
【0090】
両面粘着シートを製造後、又は両面粘着シートを製造しながら、巻芯に両面粘着シートをロール状に巻回することにより両面粘着シートロールが得られる。巻き取りの長さは用途により設計し得る。生産性を高める観点からは５０ｍ以上であることが好ましく、１００ｍ以上であることがさらに好ましい。巻き取りの長さは、製造歩留まりの観点から２５００ｍ以下とすることが好ましい。
【0091】
また、第一剥離シート、第二剥離シートの剥離面に、粘着層を乾燥後の厚さが所定の厚さとなるように塗工して、２つの粘着層をそれぞれ形成した後、各粘着層を貼付する方法により製造してもよい。
【0092】
５．画像表示装置用積層体
本開示の画像表示装置用積層体は、本両面粘着シートの粘着層を介して被着体同士が接合されている。本画像表示装置用積層体は、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる基材レスの両面粘着シートを用いて形成されるので、視認性が求められる液晶素子、有機ＥＬ素子等の光学素子に好適である。フレキシブルディスプレイは、屈曲可能なディスプレイであり、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ（電子ペーパー）、基板としてプラスチック基板（フィルム）を用いた液晶ディスプレイ、折り畳みが可能なフォルダブルディスプレイが例示できる。
本開示の画像表示装置用積層体は、本両面粘着シートの粘着層を介して被着体同士が接合されている。本画像表示装置用積層体は、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる基材レスの両面粘着シートを用いて形成されるので、視認性が求められる液晶素子、有機ＥＬ素子等の光学素子に好適である。フレキシブルディスプレイは、屈曲可能なディスプレイであり、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ（電子ペーパー）、基板としてプラスチック基板（フィルム）を用いた液晶ディスプレイ、折り畳みが可能なフォルダブルディスプレイが例示できる。
【0093】
本粘着シートから形成された粘着層は、屈曲可能な部材（被着体）同士の接合に好適である。例えば、液晶ポリマーシート、発光ポリマーシート、シート状液晶モジュール、有機ＥＬモジュール（有機ＥＬシート）、電子ペーパーモジュール、透明導電性シート、金属メッシュシート、シートセンサー、カバーシート、バリアフィルム、偏光フィルム、偏光子、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルムの任意の組合せの部材同士の貼付に好適である。
【実施例】
【0094】
以下、実施例に基づき本開示を更に詳しく説明する。但し、本開示は、これらによって限定されるものではない。特に断りのない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。表中の空欄は配合していないことを表す。
【0095】
（ａ）測定方法
本実施例で求めた数値は、以下の方法により得られた値である。
ａ－１．（メタ）アクリル共重合体（ａ）のＴｇ
粘着剤樹脂のＴｇをロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）により測定した。試料約２ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃で５分間保持した後、液体窒素を用いて－１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートから粘着剤樹脂のＴｇ（℃）を決定した。
本実施例で求めた数値は、以下の方法により得られた値である。
ａ－１．（メタ）アクリル共重合体（ａ）のＴｇ
粘着剤樹脂のＴｇをロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）により測定した。試料約２ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃で５分間保持した後、液体窒素を用いて－１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートから粘着剤樹脂のＴｇ（℃）を決定した。
【0096】
ａ－２．粘着層のＴｇ
後述する方法で製造した各実施例・比較例の両面粘着シートから第一剥離シートおよび第二剥離シートを剥がし、粘着層２ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃で５分間保持した後、液体窒素を用いて－１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートから粘着剤樹脂のＴｇ（℃）を決定した。
後述する方法で製造した各実施例・比較例の両面粘着シートから第一剥離シートおよび第二剥離シートを剥がし、粘着層２ｍｇをアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃で５分間保持した後、液体窒素を用いて－１２０℃まで急冷した。その後、昇温速度５℃／分で昇温し、得られたＤＳＣチャートから粘着剤樹脂のＴｇ（℃）を決定した。
【0097】
ａ－３．粘着剤樹脂の重量平均分子量Ｍｗと分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎ
Ｍｗの測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質として換算することによりＭｗと分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ－Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
Ｍｗの測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質として換算することによりＭｗと分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ－Ｈ １本を連結した。
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
【0098】
ａ－４．両面粘着シートの厚みＴｔ、粘着層の厚みＴａ、第一剥離シートの厚みＴｌ、第二剥離シートの厚みＴｈ
両面粘着シート（第一剥離シート／粘着層／第二剥離シート）の幅方向の端部から他端部まで等間隔となる１０箇所を決め、その１０箇所の厚みを測定し、その平均値をＴｔとした。なお、前記端部とは、第一剥離シート／粘着層／第二剥離シートが積層されている領域の端部をいう。次いで、両面粘着シートから第一剥離シートを剥離し、前述と同じ位置に対応する１０箇所の剥離した第一剥離シートの厚みを測定した。その平均値をＴｌとする。その後、更に、粘着層から第二剥離シートを剥離し、前述と同じ位置に対応する１０箇所の剥離した第二剥離シートの厚みを測定した。その平均値をＴｈとする。粘着層の厚みＴａは、Ｔｔ－Ｔｌ－Ｔｈより求めた。
なお、後述する参考例１については、両面粘着シートと同様に片面粘着シートの厚みＴｔを測定し、第一剥離シートと同様に剥離シートの厚みＴｌを測定し、基材フィルムから粘着層を任意の溶剤を用いて除去することで第二剥離シートと同様に基材フィルムの厚みＴｈを測定した。
両面粘着シート（第一剥離シート／粘着層／第二剥離シート）の幅方向の端部から他端部まで等間隔となる１０箇所を決め、その１０箇所の厚みを測定し、その平均値をＴｔとした。なお、前記端部とは、第一剥離シート／粘着層／第二剥離シートが積層されている領域の端部をいう。次いで、両面粘着シートから第一剥離シートを剥離し、前述と同じ位置に対応する１０箇所の剥離した第一剥離シートの厚みを測定した。その平均値をＴｌとする。その後、更に、粘着層から第二剥離シートを剥離し、前述と同じ位置に対応する１０箇所の剥離した第二剥離シートの厚みを測定した。その平均値をＴｈとする。粘着層の厚みＴａは、Ｔｔ－Ｔｌ－Ｔｈより求めた。
なお、後述する参考例１については、両面粘着シートと同様に片面粘着シートの厚みＴｔを測定し、第一剥離シートと同様に剥離シートの厚みＴｌを測定し、基材フィルムから粘着層を任意の溶剤を用いて除去することで第二剥離シートと同様に基材フィルムの厚みＴｈを測定した。
【0099】
ａ－５．粘着層の反射強度Ｗａ～Ｗｅの測定
幅２０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断した両面粘着シートの第一剥離シートを剥がして露出した粘着層の表面に、横２００ｍｍ、縦１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス板（青板ガラス、河村久蔵商店社製）を貼付し、当該ガラス板を厚口の白画用紙（Ｐ１５６Ｊ、ジョインテックス社製）の上に載置し測定試料とした。測定試料の前記第二剥離シートを剥がして露出した粘着層の表面を、ウェーブスキャン装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製社製、ｗａｖｅ－ｓｃａｎ ３ｄｕａｌ）を用い、長さ方向に１５０ｍｍ以上スキャンすることで、Ｗａ～Ｗｅを測定した。
なお、参考例１については、フィルム基材を厚さ１ｍｍの前記ガラス板上に載置し、当該ガラス板を前記白画用紙（厚口）の上に載置して測定試料とした以外は、実施例１と同様の方法で測定した。
幅２０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断した両面粘着シートの第一剥離シートを剥がして露出した粘着層の表面に、横２００ｍｍ、縦１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス板（青板ガラス、河村久蔵商店社製）を貼付し、当該ガラス板を厚口の白画用紙（Ｐ１５６Ｊ、ジョインテックス社製）の上に載置し測定試料とした。測定試料の前記第二剥離シートを剥がして露出した粘着層の表面を、ウェーブスキャン装置（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製社製、ｗａｖｅ－ｓｃａｎ ３ｄｕａｌ）を用い、長さ方向に１５０ｍｍ以上スキャンすることで、Ｗａ～Ｗｅを測定した。
なお、参考例１については、フィルム基材を厚さ１ｍｍの前記ガラス板上に載置し、当該ガラス板を前記白画用紙（厚口）の上に載置して測定試料とした以外は、実施例１と同様の方法で測定した。
【0100】
ａ－６．固形分の測定
精密天秤でアルミカップの質量（Ｗ０）を計量した。次いで、アルミカップに試料溶液を１ｇ程度入れ、精密天秤でアルミカップ入り試料質量（Ｗ１）を計量した。アルミカップ入り試料を１５０℃オーブンで２時間加熱した後、オーブンから取出し常温に戻した。加熱後のアルミカップ入り試料について精密天秤にて残留質量（Ｗ２）を計量した。そして、（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）×１００（％）の式にて固形分を算出した。
精密天秤でアルミカップの質量（Ｗ０）を計量した。次いで、アルミカップに試料溶液を１ｇ程度入れ、精密天秤でアルミカップ入り試料質量（Ｗ１）を計量した。アルミカップ入り試料を１５０℃オーブンで２時間加熱した後、オーブンから取出し常温に戻した。加熱後のアルミカップ入り試料について精密天秤にて残留質量（Ｗ２）を計量した。そして、（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）×１００（％）の式にて固形分を算出した。
【0101】
ａ－７．貯蔵弾性率
両面粘着シートの第一剥離シートを剥がしたシートを２組用意し、粘着層同士をラミネータで貼り合わせ、第二剥離シート／粘着層／第二剥離シートの積層体を作成した。この積層体から一方面の第二剥離シートを剥離して、粘着層を順次貼り合わせていくことにより、厚さ１ｍｍの粘着層の積層物を形成した。この積層物に対し、レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＤＨＲ－２）にてφ８ｍｍの測定プローブを用いて、歪み０．１％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分の条件で貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。得られたデータから０℃、２３℃、４０℃のそれぞれの温度についての測定値を読み取った。
両面粘着シートの第一剥離シートを剥がしたシートを２組用意し、粘着層同士をラミネータで貼り合わせ、第二剥離シート／粘着層／第二剥離シートの積層体を作成した。この積層体から一方面の第二剥離シートを剥離して、粘着層を順次貼り合わせていくことにより、厚さ１ｍｍの粘着層の積層物を形成した。この積層物に対し、レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＤＨＲ－２）にてφ８ｍｍの測定プローブを用いて、歪み０．１％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分の条件で貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。得られたデータから０℃、２３℃、４０℃のそれぞれの温度についての測定値を読み取った。
【0102】
ａ－８．ゲル分率の測定
両面粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、第一剥離シートを剥離し露出した粘着層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（質量Ｗ０）に貼り付け、第二剥離シートを剥離して試料を得た。この試料を秤量した質量をＷ１とした。次いで、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させた。その後、秤量した質量をＷ２とした。ゲル分率は下記式から算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
両面粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、第一剥離シートを剥離し露出した粘着層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（質量Ｗ０）に貼り付け、第二剥離シートを剥離して試料を得た。この試料を秤量した質量をＷ１とした。次いで、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させた。その後、秤量した質量をＷ２とした。ゲル分率は下記式から算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
【0103】
（ｂ）（メタ）アクリル共重合体（ａ）の製造例
ｂ－１．（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）８０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３０部、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）３５部、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）３０部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５部、開始剤として、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．１部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６５℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６５℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）で希釈して固形分５０％の（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｒ１）のＭｗは１００万、Ｔｇは－３９℃であった。
ｂ－１．（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）８０部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）３０部、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）３５部、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）３０部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）５部、開始剤として、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．１部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、６５℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を６５℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）で希釈して固形分５０％の（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｒ１）のＭｗは１００万、Ｔｇは－３９℃であった。
【0104】
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１）の製造と同様の方法で（メタ）アクリル共重合体（Ｒ２～Ｒ７）を製造した。
【表1】
【0105】
表中の略号は以下の通りである。
（鎖状、又は分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体）
ＭＡ：アクリル酸メチル（アルキル基の炭素数１）
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル（アルキル基の炭素数４）
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル（アルキル基の炭素数８）
２ＥＨＭＡ：メタクリル酸２－エチルヘキシル（アルキル基の炭素数８）
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル（アルキル基の炭素数１２）
（その他単量体）
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＡＡ：アクリル酸
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
（鎖状、又は分鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体）
ＭＡ：アクリル酸メチル（アルキル基の炭素数１）
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル（アルキル基の炭素数４）
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル（アルキル基の炭素数８）
２ＥＨＭＡ：メタクリル酸２－エチルヘキシル（アルキル基の炭素数８）
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル（アルキル基の炭素数１２）
（その他単量体）
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＡＡ：アクリル酸
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
【0106】
（ｃ）粘着剤組成物の調製
ｃ－１．粘着剤組成物Ｃ１の製造
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１（固形分１００部に対して、硬化剤としてキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（タケネート Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）を０．１部、添加剤としてシランカップリング剤（ＫＢＭ－３０３、信越シリコーン社製）を０．１部、さらに固形分が２５％となるように酢酸エチル（ＥｔＡｃ）を配合し、撹拌して粘着剤組成物Ｃ１を得た。
ｃ－１．粘着剤組成物Ｃ１の製造
（メタ）アクリル共重合体（Ｒ１（固形分１００部に対して、硬化剤としてキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（タケネート Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）を０．１部、添加剤としてシランカップリング剤（ＫＢＭ－３０３、信越シリコーン社製）を０．１部、さらに固形分が２５％となるように酢酸エチル（ＥｔＡｃ）を配合し、撹拌して粘着剤組成物Ｃ１を得た。
【0107】
ｃ－２．粘着剤組成物Ｃ２～Ｃ１１の製造
表２のように（メタ）アクリル共重合体、硬化剤、添加剤の種類を変更した以外は、粘着剤組成物Ｃ１と同様の方法により、粘着剤組成物Ｃ２～Ｃ１１を得た。なお、Ｃ３については後述の実施例に合わせて固形分を適宜調整した。
表２のように（メタ）アクリル共重合体、硬化剤、添加剤の種類を変更した以外は、粘着剤組成物Ｃ１と同様の方法により、粘着剤組成物Ｃ２～Ｃ１１を得た。なお、Ｃ３については後述の実施例に合わせて固形分を適宜調整した。
【表2】
【0108】
表中の略号は以下の通りである。
（硬化剤）
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート（タケネート Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）
ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート（コスモネート Ｔ１００、三井化学ファイン社製）
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート（トリメチロールプロパンのアダクト体）（タケネート Ｄ－１６０Ｎ、三井化学社製）
ＥＰ：エポキシ系硬化剤（Ｅ－５ＸＭ、綜研化学社製）
ＳＣ：シランカップリング剤（ＫＢＭ－３０３、信越シリコーン社製）
ＴＦ：タッキファイヤー（Ｄ－１２５、荒川化学工業社製）
（硬化剤）
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート（タケネート Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）
ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート（コスモネート Ｔ１００、三井化学ファイン社製）
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート（トリメチロールプロパンのアダクト体）（タケネート Ｄ－１６０Ｎ、三井化学社製）
ＥＰ：エポキシ系硬化剤（Ｅ－５ＸＭ、綜研化学社製）
ＳＣ：シランカップリング剤（ＫＢＭ－３０３、信越シリコーン社製）
ＴＦ：タッキファイヤー（Ｄ－１２５、荒川化学工業社製）
【0109】
（ｄ）両面粘着シートの製造例
ｄ－１．実施例１
厚さ７５μｍ、幅３０ｃｍの第二剥離シート（重剥離ポリエチレンテレフタレート製セパレータ）の離型層上に、粘着剤組成物Ｃ１を、乾燥後の粘着層の厚さが５０μｍ、幅２０ｃｍになるようにダイコーターを用いて速度１０ｍ／ｍｉｎで塗工し、１２０℃の熱風オーブンで２分間乾燥することで粘着層を形成した。次いで、この粘着層に、厚さ５０μｍ、幅３０ｃｍの第一剥離シート（軽剥離ポリエチレンテレフタレート製セパレータ）の離型層を貼り合せて両面粘着シートを作製した。得られた両面粘着シートを直径３インチのＡＢＳコアに皺ができないように気を付けながら、張力５０Ｎで、長さ５０ｍ巻き取り、ロール状の両面粘着シートを作製した。作製したロール状の両面粘着シートは、温度４０℃相対湿度５０％の条件で１週間エージングさせた。その後、ロールの外巻き側から巻き出し、５ｍ巻きだした位置を起点とし、更に長手方向５０ｃｍを巻き出して切り出し、幅３０ｃｍ×長手方向５０ｃｍの外巻きの両面粘着シートを得た。
別途、ロールの内巻き側（巻き芯側）の両面粘着シート端部から５ｍの位置を起点とし、外巻き側に向かって長手方向５０ｃｍ迄を切り出し、幅３０ｃｍ×長手方向５０ｃｍの内巻きの両面粘着シートを得た。
ｄ－１．実施例１
厚さ７５μｍ、幅３０ｃｍの第二剥離シート（重剥離ポリエチレンテレフタレート製セパレータ）の離型層上に、粘着剤組成物Ｃ１を、乾燥後の粘着層の厚さが５０μｍ、幅２０ｃｍになるようにダイコーターを用いて速度１０ｍ／ｍｉｎで塗工し、１２０℃の熱風オーブンで２分間乾燥することで粘着層を形成した。次いで、この粘着層に、厚さ５０μｍ、幅３０ｃｍの第一剥離シート（軽剥離ポリエチレンテレフタレート製セパレータ）の離型層を貼り合せて両面粘着シートを作製した。得られた両面粘着シートを直径３インチのＡＢＳコアに皺ができないように気を付けながら、張力５０Ｎで、長さ５０ｍ巻き取り、ロール状の両面粘着シートを作製した。作製したロール状の両面粘着シートは、温度４０℃相対湿度５０％の条件で１週間エージングさせた。その後、ロールの外巻き側から巻き出し、５ｍ巻きだした位置を起点とし、更に長手方向５０ｃｍを巻き出して切り出し、幅３０ｃｍ×長手方向５０ｃｍの外巻きの両面粘着シートを得た。
別途、ロールの内巻き側（巻き芯側）の両面粘着シート端部から５ｍの位置を起点とし、外巻き側に向かって長手方向５０ｃｍ迄を切り出し、幅３０ｃｍ×長手方向５０ｃｍの内巻きの両面粘着シートを得た。
【0110】
ｄ－２．実施例２～３５、比較例１～６
表３～５記載の粘着剤組成物、塗工条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２～３５，比較例１～６に係る両面粘着シートを得た。
表３～５記載の粘着剤組成物、塗工条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２～３５，比較例１～６に係る両面粘着シートを得た。
【0111】
ｄ－３．参考例１
厚さ７５μｍ、幅３０ｃｍの剥離フィルム（東レフィルム加工社製、ＢＸ８Ａ）の離型層上に、粘着剤組成物Ｃ９を、乾燥後の厚みが５０μｍ、幅２０ｃｍになるようにダイコーターを用いて速度１０ｍ／ｍｉｎで塗工し、１２０℃の熱風オーブンで２分間乾燥することで粘着層を形成した。次いで、この粘着層に、厚さ２３μｍ、幅３０ｃｍのフィルム基材（東レ社製、Ｕ４０３）を貼り合せて片面粘着シートを作製した。得られた基材付き片面粘着シートを直径３インチのＡＢＳコアに皺ができないように気を付けながら、張力５０Ｎで、長さ５０ｍ巻き取り、ロール状の片面粘着シートを作製した。作製したロール状の片面粘着シートは、温度４０℃相対湿度５０％の条件で１週間エージングさせた。その後、実施例１と同様の方法にて外巻きの片面粘着シートおよび内巻きの片面粘着シートを得た。
厚さ７５μｍ、幅３０ｃｍの剥離フィルム（東レフィルム加工社製、ＢＸ８Ａ）の離型層上に、粘着剤組成物Ｃ９を、乾燥後の厚みが５０μｍ、幅２０ｃｍになるようにダイコーターを用いて速度１０ｍ／ｍｉｎで塗工し、１２０℃の熱風オーブンで２分間乾燥することで粘着層を形成した。次いで、この粘着層に、厚さ２３μｍ、幅３０ｃｍのフィルム基材（東レ社製、Ｕ４０３）を貼り合せて片面粘着シートを作製した。得られた基材付き片面粘着シートを直径３インチのＡＢＳコアに皺ができないように気を付けながら、張力５０Ｎで、長さ５０ｍ巻き取り、ロール状の片面粘着シートを作製した。作製したロール状の片面粘着シートは、温度４０℃相対湿度５０％の条件で１週間エージングさせた。その後、実施例１と同様の方法にて外巻きの片面粘着シートおよび内巻きの片面粘着シートを得た。
【0112】
（ｅ）両面粘着シート等の評価
各実施例・比較例の両面粘着シートおよび参考例の片面粘着シートについて以下の評価を行った。結果を表３～５に示す。なお、本実施例および比較例において、第一剥離シートはいわゆる軽剥離シートであり、第二剥離シートはいわゆる重剥離シートである。
ｅ－１．視認性の評価
各実施例・比較例の外巻きの両面粘着シートを８０ｍｍ×４０ｍｍにカットし、第一剥離シートを剥がし、ガラス板に貼付した。さらに、第二剥離シートを剥がし、有機ＥＬモジュール（テイデック社製、ＲＥＣ００１６０２Ａ－Ｗ）に貼付し、ディスプレイとした。ディスプレイには、黒背景に白文字（大文字Ａ～Ｐ、小文字ａ～ｐの計３２文字）を表示し、水平なテーブルの上に設置した。観測者は水平方向から３０°立ち上がった角度と、４５°立ち上がった角度と、９０°立ち上がった垂直方向の３つの角度より、ディスプレイ光を観察した。両面粘着シートの貼付前後でディスプレイに表示された画像の歪み、および輪郭のにじみを観測者が目視で比較評価した。
参考例１については剥離シートを剥がし、有機ＥＬモジュール（テイデック社製ＲＥＣ００１６０２Ａ－Ｗ）に貼付し、基材フィルムの上にガラス板を載置し、ディスプレイとした以外は実施例１と同様の方法で評価した。
評価基準は以下の通りとした。３以上が良好であり、２は実用可能である。
５：いずれの角度条件においても、歪みおよび輪郭のにじみが見られない。
４：いずれか１つの角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られる。
３：いずれか２つの角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られる。
２：全ての角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られるが、実用上問題ない。
１：いずれか１つ以上の角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが「若干」の範囲を超えて見られ、多数の文字の判別が困難である。
なお、上記において「若干」とは、歪み、および輪郭のにじみにより判別困難な文字が３２文字中２文字以下である。
各実施例・比較例の両面粘着シートおよび参考例の片面粘着シートについて以下の評価を行った。結果を表３～５に示す。なお、本実施例および比較例において、第一剥離シートはいわゆる軽剥離シートであり、第二剥離シートはいわゆる重剥離シートである。
ｅ－１．視認性の評価
各実施例・比較例の外巻きの両面粘着シートを８０ｍｍ×４０ｍｍにカットし、第一剥離シートを剥がし、ガラス板に貼付した。さらに、第二剥離シートを剥がし、有機ＥＬモジュール（テイデック社製、ＲＥＣ００１６０２Ａ－Ｗ）に貼付し、ディスプレイとした。ディスプレイには、黒背景に白文字（大文字Ａ～Ｐ、小文字ａ～ｐの計３２文字）を表示し、水平なテーブルの上に設置した。観測者は水平方向から３０°立ち上がった角度と、４５°立ち上がった角度と、９０°立ち上がった垂直方向の３つの角度より、ディスプレイ光を観察した。両面粘着シートの貼付前後でディスプレイに表示された画像の歪み、および輪郭のにじみを観測者が目視で比較評価した。
参考例１については剥離シートを剥がし、有機ＥＬモジュール（テイデック社製ＲＥＣ００１６０２Ａ－Ｗ）に貼付し、基材フィルムの上にガラス板を載置し、ディスプレイとした以外は実施例１と同様の方法で評価した。
評価基準は以下の通りとした。３以上が良好であり、２は実用可能である。
５：いずれの角度条件においても、歪みおよび輪郭のにじみが見られない。
４：いずれか１つの角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られる。
３：いずれか２つの角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られる。
２：全ての角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが若干見られるが、実用上問題ない。
１：いずれか１つ以上の角度条件において、歪みおよび／又は輪郭のにじみが「若干」の範囲を超えて見られ、多数の文字の判別が困難である。
なお、上記において「若干」とは、歪み、および輪郭のにじみにより判別困難な文字が３２文字中２文字以下である。
【0113】
ｅ－２．気泡・皺（ロール）の評価
各実施例・比較例・参考例の内巻きの両面粘着シート等の任意の部分を１０ｃｍの正方形に４枚切り出し、ロール保管由来の気泡および皺の有無を目視で観察した。
評価基準は以下の通りである。３以上が良好であり、２は実用可能である。
５：４枚全ての両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
４：３枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
３：２枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
２：１枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
１：全ての両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られる。
各実施例・比較例・参考例の内巻きの両面粘着シート等の任意の部分を１０ｃｍの正方形に４枚切り出し、ロール保管由来の気泡および皺の有無を目視で観察した。
評価基準は以下の通りである。３以上が良好であり、２は実用可能である。
５：４枚全ての両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
４：３枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
３：２枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
２：１枚の両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られない。
１：全ての両面粘着シートにおいて、１ｍｍ以上の気泡および皺が見られる。
【0114】
ｅ－３．気泡・皺（折り畳み）の評価
各実施例・比較例の外巻きの両面粘着シートから第一剥離シートを剥がし、露出した粘着層をポリイミドフィルムにラミネートした。
次いで第二剥離シートを粘着層から剥がし、露出した粘着層を易接着ＰＥＴフィルムにラミネートした。ラミネート物をオートクレーブに投入し５０℃２０分間保持した。次に、ラミネート物を取り出し２５℃、５０％ＲＨで３０分間静置した後、幅７０ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに裁断して、易接着ＰＥＴフィルム／粘着層／ポリイミドからなる試験用積層体を得た。
次いで試験用積層体を、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気において面状体無負荷捻回試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた後、折り曲げる前の状態に戻るまでを１サイクルとして２０万サイクルを繰り返し行った。試験はＮ＝５で行い、試験後の外観を目視で評価した。参考例１については、剥離シートを剥がしてフィルム基材付き粘着層を得、露出した粘着層をポリイミドフィルムにラミネートした構成に変更した以外は、実施例１と同様の方法で評価した。評価基準は以下の通りである。
５：５サンプル全てにおいて、気泡および皺が見られない。
４：１サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
３：２サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
２：３サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
１：４サンプル又は全てのサンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
上記温度２３℃から０℃、４０℃それぞれに変更した以外は同様の方法にて、気泡・皺（折り畳み）の評価を行った。評価基準は２３℃と同様である。
各実施例・比較例の外巻きの両面粘着シートから第一剥離シートを剥がし、露出した粘着層をポリイミドフィルムにラミネートした。
次いで第二剥離シートを粘着層から剥がし、露出した粘着層を易接着ＰＥＴフィルムにラミネートした。ラミネート物をオートクレーブに投入し５０℃２０分間保持した。次に、ラミネート物を取り出し２５℃、５０％ＲＨで３０分間静置した後、幅７０ｍｍ・長さ１００ｍｍの大きさに裁断して、易接着ＰＥＴフィルム／粘着層／ポリイミドからなる試験用積層体を得た。
次いで試験用積層体を、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気において面状体無負荷捻回試験機（ユアサシステム機器社製）にて、折り曲げた後、折り曲げる前の状態に戻るまでを１サイクルとして２０万サイクルを繰り返し行った。試験はＮ＝５で行い、試験後の外観を目視で評価した。参考例１については、剥離シートを剥がしてフィルム基材付き粘着層を得、露出した粘着層をポリイミドフィルムにラミネートした構成に変更した以外は、実施例１と同様の方法で評価した。評価基準は以下の通りである。
５：５サンプル全てにおいて、気泡および皺が見られない。
４：１サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
３：２サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
２：３サンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
１：４サンプル又は全てのサンプルにおいて、気泡および／又は皺が見られた。
上記温度２３℃から０℃、４０℃それぞれに変更した以外は同様の方法にて、気泡・皺（折り畳み）の評価を行った。評価基準は２３℃と同様である。
【0115】
【表3】
【0116】
【表4】
【0117】
【表5】
【0118】
反射強度Ｗａが１～２６、且つ反射強度Ｗｄが０．３～８の両者を満たさない両面粘着シートは、比較例１～４に示すように、視認性が低下すること、気泡・皺において課題が確認された。また、反射強度Ｗａが１～２６、且つ反射強度Ｗｄが０．３～８の両社を満たすが、粘着層が上記（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たさない両面粘着シートは、比較例５～６に示すように、気泡・皺（折り畳み）において課題が確認された。これに対し、反射強度Ｗａが１～２６、且つ反射強度Ｗｄが０．３～８の両者を満たし、且つ粘着層が上記（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たす両面粘着シートは、本実施例１～３５に示すように、視認性に優れ、皺および気泡を抑制できた。
【符号の説明】
【0119】
１：第一剥離シート
２：第二剥離シート
３：粘着層
４：ガラス基板
５：白紙
１０：両面粘着シート
３１、３２：表面
２：第二剥離シート
３：粘着層
４：ガラス基板
５：白紙
１０：両面粘着シート
３１、３２：表面
【要約】
【課題】光学用途に適用した場合においても視認性に優れ、フレキシブルディスプレイ用途に適用した場合においても皺および気泡を抑制できる基材レスの両面粘着シートを提供する。
【解決手段】両面粘着シートは、第一剥離シート１、粘着層３、第二剥離シート２の順に積層された基材レスの両面粘着シートであって、粘着層３の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａが１～２６であり、且つ波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄが０．３～８である。粘着層３は（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層、および（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層のいずれか一方であり、（ｉｉ）２３℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａであり、且つ（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である。
【選択図】図１
【解決手段】両面粘着シートは、第一剥離シート１、粘着層３、第二剥離シート２の順に積層された基材レスの両面粘着シートであって、粘着層３の表面をウェーブスキャン装置にて測定したときに、波長域０．１～０．３ｍｍの反射強度Ｗａが１～２６であり、且つ波長域３～１０ｍｍの反射強度Ｗｄが０．３～８である。粘着層３は（ｉ）重量平均分子量が１００万～１８０万の（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含有する粘着層、および（メタ）アクリル共重合体（ａ）を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着層のいずれか一方であり、（ｉｉ）２３℃における貯蔵弾性率が１×１０３～８×１０４Ｐａであり、且つ（ｉｉｉ）ＤＳＣによるガラス転移温度が－７０℃≦Ｔｇ≦－３５℃である。
【選択図】図１
【図1】
【図2】