特許7330578化合物、表面処理剤、表面処理方法、および金属‐樹脂複合体の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-14
(45)【発行日】2023-08-22
(54)【発明の名称】化合物、表面処理剤、表面処理方法、および金属‐樹脂複合体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07F 7/18 20060101AFI20230815BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20230815BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20230815BHJP
C23C 26/00 20060101ALI20230815BHJP
【ＦＩ】
C07F7/18 U CSP
C07F7/18 W
C09D5/00 Z
C09D7/63
C23C26/00 A
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2023013320
(22)【出願日】2023-01-31
【審査請求日】2023-01-31
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000114488
【氏名又は名称】メック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000154
【氏名又は名称】弁理士法人はるか国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】森川 功貴
(72)【発明者】
【氏名】荻野 悠貴
(72)【発明者】
【氏名】西峯 准
【審査官】神谷 昌克
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１６３５１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１８６９４１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－０６３６０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１８８７１５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ ７／６３
Ｃ０９Ｄ ５／００
Ｃ０７Ｄ ２５１／５４
Ｃ２３Ｃ ２６／００
Ｃ０７Ｆ ７／１８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（Ａ）で表される化合物：【化1】
【化2】
Ｒ ５２ は、
ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１～１２のアルキレン基、または
主鎖に炭素原子および窒素原子を含み、主鎖を構成する原子の数が２０個以下である２価の有機基であって、主鎖の一部が１，３，５－トリアジン環の一部を構成しているか、主鎖の窒素原子に１，３，５－トリアジン環の炭素原子が結合している２価の有機基
であり、
Ｒ１は、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基であり、
Ｒ２は、水素原子、または炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２５のアリール基および炭素数７～３０のアラルキル基からなる群から選択される１価の炭化水素基であり、
ａは１～３の整数であり、
Ｒ３は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、および上記Ｘからなる群から選択される１価の有機基であり、
一般式（Ａ）におけるＱ１～Ｑ６のうち、少なくとも１つがＸであり、少なくとも１つがＹである。
【請求項2】
一般式（Ａ）において、Ｑ１がＸであり、Ｑ３がＹであり、Ｑ５がＸ、Ｙまたは水素原子である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｑ５がＸである、請求項２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｑ５がＹである、請求項２に記載の化合物。
【請求項5】
一般式（Ａ）において、Ｑ２およびＱ６が水素原子であり、Ｑ４が水素原子またはＸである、請求項２に記載の化合物。
【請求項6】
一般式（Ａ）において、Ｑ１がＸであり、Ｑ２がＹである、請求項１に記載の化合物。
【請求項7】
一般式（Ａ）において、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６が水素原子である、請求項６に記載の化合物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物と、溶媒とを含有する、表面処理剤。
【請求項9】
金属部材の表面に、請求項８に記載の表面処理剤を接触させることにより、金属部材を表面処理する、表面処理方法。
【請求項10】
前記金属部材が銅または銅合金である、請求項９に記載の表面処理方法。
【請求項11】
請求項９に記載の方法により金属部材を表面処理し、表面処理された金属部材に樹脂部材を接合する、金属‐樹脂複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物、表面処理剤、表面処理方法、および金属‐樹脂複合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電子部品や各種の成形体の製造においては、金属と、金属、セラミック、樹脂等の接合が行われ、金属と各部材間の接合性が求められている。例えば、プリント配線板の製造工程においては、金属層や金属配線の表面に、エッチングレジスト、めっきレジスト、ソルダーレジスト、プリプレグ等の樹脂材料が接合され、金属と樹脂との間に高い接着性が求められる。
【0003】
金属と樹脂等との接着性を高めるために、金属を表面処理する方法が知られている。例えば、特許文献１では、メラミンのアミノ基にアルキレンを介してＳｉ－ＯＨ生成基（具体的にはアルコキシシリル基）が結合している化合物を用いて、金属を表面処理することにより、金属表面に被膜が形成され、金属と各種部材との接着性が向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開第２０１３／１８６９４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１に記載の化合物を含む溶液により金属を表面処理して被膜を形成し、樹脂等と接合した場合、加速劣化試験を実施すると、接着力の著しい低下が生じる。本発明は、金属の表面処理剤として好適に使用可能な化合物、および当該化合物を用いた表面処理剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一態様は、下記の一般式（Ａ）で表される化合物である。
【0007】
【化1】
【0008】
一般式（Ａ）において、Ｑ１～Ｑ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、下記Ｘ、または下記Ｙであり、Ｑ１～Ｑ６のうち、少なくとも１つがＸであり、少なくとも１つがＹである。
【0009】
【化2】
【0010】
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に任意の２価の有機基である。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基である。Ｒ２は、水素原子、または炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２５のアリール基および炭素数７～３０のアラルキル基からなる群から選択される１価の炭化水素基である。ａは１～３の整数である。Ｒ３は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、および上記Ｘからなる群から選択される１価の有機基である。
【0011】
一般式（A）の化合物は、Ｑ１がＸ、Ｑ３がＹであり、ＸとＹが異なる窒素原子に結合している下記一般式（１）の化合物と、Ｑ１がＸ、Ｑ２がＹであり、ＸとＹが同一の窒素原子に結合している下記一般式（２）の化合物に大別できる。
【0012】
【化3】
【0013】
一般式（１）において、Ｑ５は、Ｘ、Ｙまたは水素原子であってもよく、好ましくはＸまたはＹである。Ｑ２、Ｑ４およびＱ６は、水素原子であってもよい。
【0014】
一般式（２）において、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、水素原子であってもよい。
【0015】
本発明の一態様は、上記の化合物を含む表面処理剤である。表面処理剤は、上記の化合物と溶媒とを含有する。金属部材の表面に、表面処理剤を接触させることにより、金属部材を表面処理して、被膜を形成できる。表面処理された金属部材は、樹脂との接着性に優れる。金属部材としては、銅または銅合金材料が挙げられる。
【発明の効果】
【0016】
本発明の化合物を含む表面処理剤により、金属部材を表面処理することにより、金属部材と樹脂との接着性を向上できる。表面処理された金属部材と樹脂とを接合することにより、金属部材と樹脂部材との界面での接着性に優れる、金属‐樹脂複合体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
［化合物の構造］
本発明の化合物は、下記の一般式（Ａ）で表されるメラミン誘導体である。メラミンは、１，３，５－トリアジン環の２位、４位および６位にアミノ基（－ＮＨ２）を有する化合物であり、アミノ基の水素原子を置換することによりメラミン誘導体が得られる。
本発明の化合物は、下記の一般式（Ａ）で表されるメラミン誘導体である。メラミンは、１，３，５－トリアジン環の２位、４位および６位にアミノ基（－ＮＨ２）を有する化合物であり、アミノ基の水素原子を置換することによりメラミン誘導体が得られる。
【0019】
【化4】
【0020】
一般式（Ａ）におけるＱ１～Ｑ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、下記Ｘ、または下記Ｙである。
【0021】
【化5】
【0022】
ＸおよびＹにおいて、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に任意の２価の有機基である。Ｘにおいて、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基である。Ｒ２は、水素原子、または炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２５のアリール基および炭素数７～３０のアラルキル基からなる群から選択される１価の炭化水素基である。ａは１～３の整数である。
【0023】
Ｙにおいて、Ｒ３は、水素原子、アミノ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、および上記Ｘからなる群から選択される１価の有機基である。
【0024】
本発明の化合物は、一般式（Ａ）における窒素原子に結合した置換基Ｑ１～Ｑ６のうち、少なくとも１つがＸであり、少なくとも１つがＹであることを特徴とする。同一分子内にＸおよびＹを有することにより、金属等の表面への被膜の形成性に優れるとともに、化合物により形成された被膜が、高温高湿環境下でも劣化が抑制される傾向がある。
【0025】
一般式（Ａ）で表される化合物（以下「化合物（Ａ）」と記載する場合がある）において、Ｑ１～Ｑ６のうち、２個以上がＸであってもよく、２個以上がＹであってもよい。２個以上のＸは同一でもよく異なっていてもよい。２個以上のＹは同一でもよく異なっていてもよい。化合物（Ａ）において、ＸとＹは、同一の窒素原子に結合していてもよく、ＸとＹが異なる窒素原子に結合していてもよい。
【0026】
Ｘは、末端にアルコキシシリル基および／またはシラノール基を有する基であり、Ｒ１が水素原子である場合、－Ｓｉ－ＯＲ１はシラノール基であり、Ｒ１がアルキル基である場合、－Ｓｉ－ＯＲ１はアルコキシシリル基である。アルコキシシリル基は、加水分解によりシラノール基を生成する。化合物の安定性の観点から、Ｒ１はアルキル基であることが好ましい。被膜形成性および接着力向上の観点から、ａは２以上が好ましく、ａが３であることが特に好ましい。すなわち、Ｘにおける－Ｓｉ（ＯＲ１）ａ（Ｒ２）３－ａは、ジアルコキシモノアルキルシリル基、またはトリアルコキシシリル基であることが好ましく、トリアルコキシシリル基であることが特に好ましい。
【0027】
Ｒ１がアルキル基である場合、Ｘの－Ｓｉ－ＯＲ１が加水分解してシラノール基が生成し、シラノールの縮合により、一般式（Ａ）で表される化合物が縮合して被膜が形成される。加水分解性に優れることから、Ｒ１としては、炭素数が６以下のアルキル基が好ましい。炭素数６以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
【0028】
Ｘにおけるａが１または２である場合、Ｒ２としては、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が好ましい。炭素数１～６のアルキル基の具体例は上記の通りであり、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
【0029】
Ｙは、１，３，５－トリアジン環の炭素原子に直接結合しているアミノ基（－ＮＨ２）を有する。１，３，５－トリアジン環の炭素原子に直接結合しているアミノ基が２つ存在することにより、化合物（Ａ）により形成される被膜が、部材間の接合性向上に寄与するとともに、高温高湿環境での被膜の劣化が抑制され、高い接着性が維持される傾向がある。
【0030】
化合物（Ａ）は、その構造上、３８０以上の分子量を有している。化合物（Ａ）の分子量は、４００以上または４２０以上であってもよい。化合物（Ａ）の分子量が過度に大きい場合は、溶媒への溶解性や被膜形成性が低下する傾向があるため、化合物（Ａ）の分子量は２０００以下が好ましく、１５００以下がより好ましく、１２００以下または１０００以下であってもよい。
【0031】
少なくとも１個のＸと少なくとも１個のＹを有する化合物（Ａ）は、ＸとＹが異なる窒素原子に結合している化合物（「化合物（１）」と記載する場合がある）と、ＸとＹが同一の窒素原子に結合している化合物（「化合物（２）」と記載する場合がある）に大別される。
【0032】
＜化合物（１）＞
一般式（Ａ）において、異なる窒素原子にＸとＹが結合している化合物は、下記の一般式（１）で表される。
一般式（Ａ）において、異なる窒素原子にＸとＹが結合している化合物は、下記の一般式（１）で表される。
【0033】
【化6】
【0034】
一般式（１）において、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、Ｘ、またはＹである。
【0035】
一般式（１）において、Ｑ５はＸまたはＹであることが好ましい。すなわち、化合物（１）としては、下記の一般式（１１）または一般式（１２）の化合物が好ましい。
【化7】
【0036】
一般式（１１）および一般式（１２）において、Ｑ２は水素原子またはＸであることが好ましい。Ｑ４およびＱ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、またはＸであり、好ましくは水素原子またはＸである。
【0037】
一般式（１１）および一般式（１２）において、Ｑ２がＸまたは水素原子であり、Ｑ４およびＱ６が水素原子である化合物は、下記の一般式群で表される。
【0038】
【化8】
【0039】
一般式（１）において、Ｑ５およびＱ６が水素原子であってもよい。一般式（１）において、Ｑ５およびＱ６が水素原子である化合物は、下記の一般式（１３）で表される。
【0040】
【化9】
【0041】
一般式（１３）において、Ｑ２は水素原子またはＸであることが好ましく、Ｑ４は水素原子またはＸであることが好ましい。一般式（１３）において、Ｑ２がＸまたは水素原子であり、Ｑ４が水素原子またはＸである化合物は、下記の一般式群で表される。
【0042】
【化10】
【0043】
一般式（１３２）および一般式（１３４）の化合物は、一般式（Ａ）において、Ｑ１がＸ、Ｑ３がＹであり、ＸとＹが異なる窒素原子に結合しているから、化合物（１）に該当する。また、一般式（１３２）および一般式（１３４）の化合物は、一般式（Ａ）において、Ｑ３がＹ、Ｑ４がＸであり、同一の窒素原子にＸとＹが結合していることから、化合物（２）にも該当する。
【0044】
金属表面への被膜形成性、層間の密着性、および被膜の耐久性の観点から、化合物（１）は、ＸおよびＹの数が１個または２個であり、かつＸおよびＹのいずれか一方または両方を２個有するものが好ましい。上記の中では、一般式（１１１）（１２１）（１２２）（１３３）の構造が好ましい。
【0045】
ＸにおけるＲ５１は、メラミンのアミノ基の窒素原子と、シリル基のケイ素原子とを繋ぐ連結基であり、２価の有機基である。化合物（１）が２個以上のＸを含む場合、それぞれのＸにおけるＲ５１は、同一でもよく異なっていてもよい。
【0046】
Ｒ５１は直鎖状でも分枝を有していてもよい。Ｒ５１の主鎖を構成する原子の数（メラミンのアミノ基の窒素原子と、シリル基のケイ素原子の間の原子の数）は、１～１２個が好ましく、２～１２個がより好ましい。
【0047】
Ｒ５１は、アルキレン基でもよく、主鎖に炭素以外の原子（ヘテロ原子）を含むヘテロアルキレン基でもよい。ヘテロアルキレン基は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、カルボニル基、アミノ基、イミノ基等を含んでいてもよい。Ｒ５１は、好ましくは炭素数１～１２の直鎖状のアルキレン基またはヘテロアルキレン基であり、中でも、炭素数１～１２の直鎖状のアルキレン基が好ましい。Ｒ５１が直鎖状のアルキレン基である場合、炭素数は、１～８が好ましく、２～６がより好ましい。Ｒ５１はプロピレンであってもよい。分枝を有するアルキレン基の具体例としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、イソペンテン基等が挙げられる。
【0048】
ＹにおけるＲ３は、水素原子、アミノ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、またはＸである。中でも、Ｒ３としては、水素原子が好ましい。水素原子以外のＲ３としては、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、Ｘ等が好ましい。
【0049】
ＹにおけるＲ５２は、隣接する２つのメラミン骨格のアミノ基の窒素原子同士を繋ぐ連結基であり、２価の有機基である。化合物（１）が２個以上のＹを含む場合、それぞれのＹにおけるＲ５２は、同一でもよく異なっていてもよい。
【0050】
Ｒ５２は直鎖状でも分枝を有していてもよい。Ｒ５２は環構造を含んでいてもよい。Ｒ５２の主鎖を構成する原子の数（２つのメラミン骨格のアミノ基の窒素原子の間の原子の数）は、１～２０個が好ましい。
【0051】
Ｒ５２は、アルキレン基でもよく、主鎖に炭素以外の原子（ヘテロ原子）を含むヘテロアルキレン基でもよい。ヘテロアルキレン基は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、カルボニル基、アミノ基、イミノ基等を含んでいてもよい。Ｒ５２は、炭素数１～１２の直鎖状のアルキレン基またはヘテロアルキレン基であってもよい。ヘテロアルキレンが主鎖に窒素原子（アミノ基）を含む場合、Ｒ５２は、ヘテロアルキレンの窒素原子にアルキル基が結合している分枝構造を含んでいてもよい。
【0052】
上記の通り、Ｒ５２は環構造を含んでいてもよい。Ｒ５２が環構造を含む場合、Ｒ５２の主鎖を構成する原子が環構造の一部を構成していてもよく、主鎖外の環構造が直接または間接的に主鎖に結合していてもよい。
【0053】
主鎖を構成する原子が環構造の一部を構成しているＲ５２の例として、メラミン骨格を含み、主鎖の一部が１，３，５－トリアジン環の一部を構成しているものが挙げられる。このようなＲ５２を有する化合物の例として、下記の一般式（１２５）で表される化合物が挙げられる。
【0054】
【化11】
【0055】
一般式（１２５）におけるＲ３、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ６およびＸは、上記のＲ３、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ６およびＸと同様であり、複数のＲ３、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ６およびＸは、それぞれ、同一でもよく、異なっていてもよい。Ｒ３、Ｑ２、Ｑ４およびＱ６は、好ましくは水素原子である。
【0056】
一般式（１２５）の構造は、上記の一般式（１２）の構造の一例であり、Ｙ１およびＹ２が、一般式（１２）の２つのＹに相当する。Ｙ１では、破線に囲まれたエチレン基Ｒ５２１が、Ｙにおける２価の有機基Ｒ５２に相当する。Ｙ２では、破線に囲まれた部分Ｒ５２２が、Ｙにおける２価の有機基Ｒ５２に相当する。Ｒ５２２は、－Ｃ－Ｃ－Ｎ－［Ｃ＝Ｎ－Ｃ］－Ｎ－Ｃ－Ｃ－が主鎖を構成しており、その一部である［Ｃ＝Ｎ－Ｃ］が、１，３，５－トリアジン環の構成要素となっている。
【0057】
Ｙの２価の有機基Ｒ５２の主鎖を構成する原子が環構造の一部を構成している例として、一般式（１２５）の構造について説明したが、Ｒ５２の主鎖を構成する原子が環構造の一部を構成している例は、これに限定されない。例えば、Ｒ５２は２個以上の環構造を含んでいてもよく、２個以上のメラミン骨格が連結している構造を含んでいてもよい。Ｒ５２がメラミン骨格を含む場合、Ｒ５２のメラミンの窒素原子にＸが結合していることは必ずしも必要ではない。例えば、一般式（１２５）におけるＲ５２２のＸに代えて、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基等が、メラミンの窒素原子に結合していてもよい。
【0058】
主鎖外に環構造を有するＲ５２の例として、主鎖の窒素原子に、１，３，５－トリアジン環の炭素原子が結合しているものが挙げられる。このようなＲ５２を有する化合物の例として、下記の一般式（１３５）で表される化合物が挙げられる。
【0059】
【化12】
【0060】
一般式（１３５）におけるＲ３、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６およびＸは、上記のＲ３、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６およびＸと同様である。Ｒ３は、好ましくは水素原子である。Ｑ２、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、好ましくは、水素原子またはＸもしくはＹである。
【0061】
一般式（１３５）におけるＹが、一般式（１）におけるＹに相当し、破線に囲まれた部分Ｒ５２３が、Ｙにおける２価の有機基Ｒ５２に相当する。Ｒ５２３は、－Ｃ－Ｃ－Ｎ－Ｃ－Ｃ－が主鎖を構成しており、主鎖の窒素原子が、１，３，５－トリアジン環の炭素原子に結合することにより、メラミン骨格の一部を構成している。
【0062】
Ｙの２価の有機基Ｒ５２が主鎖外に環構造を有する例として、一般式（１３５）の構造について説明したが、Ｒ５２が主鎖外に環構造を有する例は、これに限定されない。例えば、Ｒ５２は主鎖と主鎖外の環構造とが、アルキレン基等の２価の有機基を介して間接的に結合したものであってもよい。また、Ｒ５２は主鎖外に２個以上の環構造を有していてもよく、２個以上のメラミン骨格を含んでいてもよい。Ｒ５２がメラミン骨格を含む場合、主鎖との結合に関与しない窒素原子（一般式（１３５）において、トリアジン環の４位および６位の炭素原子に結合している環外の窒素原子）には、水素原子以外が結合していてもよい。例えば、一般式（１３５）においてＲ５２３に含まれる２つの－ＮＨ２は、それぞれ独立に、２つの水素原子の一方または両方が、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、ＸまたはＹ等に置換されていてもよい。
【0063】
＜化合物（２）＞
一般式（Ａ）において、同一の窒素原子にＸとＹが結合している化合物は、下記の一般式（２）で表される。
一般式（Ａ）において、同一の窒素原子にＸとＹが結合している化合物は、下記の一般式（２）で表される。
【0064】
【化13】
【0065】
一般式（２）において、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、Ｘ、またはＹである。ＸおよびＹの詳細は、化合物（１）について上記で説明したのと同様である。
【0066】
一般式（２）において、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、水素原子であることが好ましい。すなわち、化合物（２）としては、下記の一般式（２１）の化合物が好ましい。
【化14】
【0067】
一般式（２１）におけるＸ，Ｙを具体的に記載すると、下記の一般式（２２）に書き換えられる。
【0068】
【化15】
【0069】
一般式（２２）におけるＲ１、Ｒ２、ａ、Ｒ３、Ｒ５１およびＲ５２およびの詳細は、先に記載した通りである。
【0070】
化合物（１）に関して先に詳述した通り、Ｒ５２は、隣接する２つのメラミン骨格のアミノ基の窒素原子同士を繋ぐ連結基であり、２価の有機基である。Ｒ５２は、典型的には、直鎖アルキレンであり、その具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブテン基、ペンテン基、ヘキセン基等が挙げられる。Ｒ５２は、ヘテロアルキレン基でもよく、環構造を含んでいてもよい。Ｒ５２が環構造を含む場合、Ｒ５２の主鎖を構成する原子が環構造の一部を構成していてもよく、主鎖外の環構造が直接または間接的に主鎖に結合していてもよい。
【0071】
一般式（２２）において、Ｒ５２が主鎖外に環構造を含む化合物の例として、Ｒ５２の主鎖の窒素原子に、１，３，５－トリアジン環の炭素原子が結合しているものが挙げられる。このようなＲ５２を有する化合物の例として、下記の一般式（２２５）で表される化合物が挙げられる。
【0072】
【化16】
【0073】
一般式（２２５）におけるＲ１、Ｒ２、ａ、Ｒ３およびＲ５１は、上記と同様である。一般式（２２５）におけるＹが、一般式（２１）におけるＹに相当し、破線に囲まれたれた部分Ｒ５２５が、Ｙにおける２価の有機基Ｒ５２に相当する。Ｒ５２５は、－Ｃ－Ｃ－Ｎ－Ｃ－Ｃ－が主鎖を構成しており、主鎖の窒素原子が、１，３，５－トリアジン環の炭素原子に結合することにより、メラミン骨格の一部を構成している。
【0074】
Ｙの２価の有機基Ｒ５２が主鎖外に環構造を有する例として、一般式（１３５）の構造について説明したが、Ｒ５２が主鎖外に環構造を有する例は、これに限定されず、化合物（１）について前述した通り、種々の化学構造を含み得る。
【0075】
化合物（１）に関して先に詳述した通り、Ｒ３は、水素原子、アミノ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアミノアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６～２５のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７～３０のアラルキル基、またはＸである。中でも、Ｒ３としては、水素原子が好ましい。水素原子以外のＲ３としては、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、アミノ基、Ｘ等が好ましい。一般式（２２）におけるＲ３がＸである化合物の具体例として、後述の実施例における化合物２Ｉが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【0076】
［化合物の合成方法］
上記の化合物の合成方法は特に限定されない。反応性および収率が高いこと等から、１，３，５－トリアジンの２位、４位、６位の炭素原子のいずれか１または複数に塩素原子が結合している１，３，５－トリアジン誘導体の塩素原子の反応を利用する方法が好ましい。１，３，５－トリアジン環の炭素原子に結合した塩素原子と、アミノ基との反応（脱塩酸縮合）により、トリアジン環の炭素原子に窒素原子が結合している化合物が得られる。
上記の化合物の合成方法は特に限定されない。反応性および収率が高いこと等から、１，３，５－トリアジンの２位、４位、６位の炭素原子のいずれか１または複数に塩素原子が結合している１，３，５－トリアジン誘導体の塩素原子の反応を利用する方法が好ましい。１，３，５－トリアジン環の炭素原子に結合した塩素原子と、アミノ基との反応（脱塩酸縮合）により、トリアジン環の炭素原子に窒素原子が結合している化合物が得られる。
【0077】
＜化合物（１）の合成＞
下記のスキーム１に示す様に、炭素原子上の置換基として、－ＮＨ－Ｒ５１－Ｓｉ（ＯＲ１）ａ（Ｒ２）３－ａおよび塩素原子を有する１，３，５－トリアジン誘導体（６１）と、メラミンのアミノ基の水素原子がアミノアルキル基－Ｒ５２－ＮＨ２で置換されたメラミン誘導体（７１）との反応により、１つのＸと２つのＹを有する一般式（１２１）の化合物が得られる。
下記のスキーム１に示す様に、炭素原子上の置換基として、－ＮＨ－Ｒ５１－Ｓｉ（ＯＲ１）ａ（Ｒ２）３－ａおよび塩素原子を有する１，３，５－トリアジン誘導体（６１）と、メラミンのアミノ基の水素原子がアミノアルキル基－Ｒ５２－ＮＨ２で置換されたメラミン誘導体（７１）との反応により、１つのＸと２つのＹを有する一般式（１２１）の化合物が得られる。
【0078】
【化17】
【0079】
下記のスキーム２に示す様に、１，３，５－トリアジン誘導体（６２）と、メラミン誘導体（７１）との反応により、２つのＸと１つのＹを有する一般式（１１１）の化合物が得られる。
【0080】
【化18】
【0081】
上記のスキーム１における１，３，５－トリアジン誘導体（６１）に代えて、置換基として、－Ｎ［Ｒ５１－Ｓｉ（ＯＲ１）ａ（Ｒ２）３－ａ］２および塩素原子を有する１，３，５－トリアジン誘導体（６３）を用いることにより、下記のスキーム３に示す様に、２つのＸと２つのＹを有する一般式（１２２）の化合物が得られる。
【0082】
【化19】
【0083】
上記のスキーム１における１，３，５－トリアジン誘導体（６１）に代えて、下記の１，３，５－トリアジン誘導体（６４）を用いることにより、一般式（１２５）の化合物が得られる。
【0084】
【化20】
【0085】
上記の１，３，５－トリアジン誘導体（６１）～（６４）とメラミン誘導体（７１）との反応は、例えば、塩基存在下、２０～２００℃程度の温度で行われる。
【0086】
置換基として加水分解性シリル基および塩素原子を有する１，３，５－トリアジン誘導体（６１）～（６３）は、例えば、ＷＯ２０１３／１８６９４１号に記載の方法により合成できる。具体的には、塩化シアヌルと、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物との反応により、化合物（６１）（６２）が得られる。また、塩化シアヌルと、ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミン等のアミノシラン化合物との反応により、化合物（６３）が得られる。
【0087】
化合物（６４）は、下記のスキーム４に示すように、化合物（６１）とエチレンジアミンとの反応により合成できる。この反応において、化合物（６１）の量を、エチレンジアミンの２モル倍よりも過剰とすることにより、３量体以上の多量体の生成を抑制できる。
【0088】
【化21】
【0089】
エチレンジアミンに代えて、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミン等の鎖長の異なるジアミンを用いることにより、隣接する２つのメラミン骨格の窒素原子間の鎖長を変更できる。
【0090】
メラミンのアミノ基の水素原子がアミノアルキル基－Ｒ５２－ＮＨ２で置換されたメラミン誘導体は、例えば、下記のスキーム５に示すように、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとジアミン（Ｈ２Ｎ－Ｒ５２－ＮＨ２）との反応により得られる。この反応において、ジアミンの量を２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンの量よりも過剰とすることにより、多量体の生成を抑制できる。
【0091】
【化22】
【0092】
＜化合物（２）の合成＞
下記のスキーム６に示すように、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとアミノシラン化合物（８１）との反応により、同一の窒素原子にＸとＹが結合している一般式（２２）の化合物が得られる。
下記のスキーム６に示すように、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとアミノシラン化合物（８１）との反応により、同一の窒素原子にＸとＹが結合している一般式（２２）の化合物が得られる。
【0093】
【化23】
【0094】
反応収率を高める観点から、スキーム６の反応では、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンの量を、アミノシラン化合物（８１）の２モル倍よりも過剰とすることが好ましい。Ｒ３が水素原子である場合、アミノシラン化合物（８１）は、末端の第一級アミノ基（－ＮＨ２）の２つの水素原子のうちの１つが、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンと脱塩酸縮合すると、アミノ基のもう１つの水素原子は、酸性度が低く、かつ立体障害等により反応が制限されているため、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとはほとんど反応しない。そのため、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンの量が過剰でも、副反応物はほとんど生成しない。
【0095】
Ｒ３が水素原子であるアミノシラン化合物（８１）の具体例としては、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、３－（６－アミノヘキシルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－（６－アミノヘキシルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、８－（２－アミノエチルアミノ）オクチルトリメトキシシラン、８－（２－アミノエチルアミノ）オクチルトリエトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）イソブチルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）イソブチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0096】
アミノシラン化合物（８１）におけるＲ３は水素原子に限定されず、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等であってもよく、Ｒ３は加水分解性シリル基を含んでいてもよい。Ｒ３が加水分解性シリル基を含むアミノシラン化合物（８１）の具体例として、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エタン－１,２－ジアミンが挙げられる。
【0097】
アミノシラン化合物として、加水分解性シリル基と末端のアミノ基（－ＮＨＲ３）の間に、複数の－ＮＨ－を有する化合物を用いてもよい。例えば、下記のスキーム７に示す様に、複数の－ＮＨ－を有するアミノシラン化合物（８２）と、２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとの反応により、一般式（２２５）の化合物が得られる。
【0098】
【化24】
【0099】
アミノシラン化合物（８２）の具体例としては、３－［２－（２－アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシラン、３－［２－（２－アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0100】
上記のアミノシラン化合物（８１）（８２）と２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンとの反応は、例えば、トリエチルアミン等の塩基存在下、２０～２００℃程度の温度で行われる。
【0101】
［表面処理剤］
上記の化合物（Ａ）は、金属部材や樹脂部材の表面処理剤として利用できる。例えば、化合物（Ａ）を溶媒に溶解することにより、表面処理剤が調製される。溶媒は、化合物（Ａ）を溶解可能であれば特に限定されず、水、ジメチルスルホキシド、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール類、Ｎ－メチル－２－ピロリドンやＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類、エステル類、エーテル類、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、ケトン類、芳香族炭化水素等を用いることができる。溶媒は、混合溶媒であってもよい。水としては、イオン性物質や不純物を除去した水が好ましく、例えばイオン交換水、純水、超純水等が好ましく用いられる。
上記の化合物（Ａ）は、金属部材や樹脂部材の表面処理剤として利用できる。例えば、化合物（Ａ）を溶媒に溶解することにより、表面処理剤が調製される。溶媒は、化合物（Ａ）を溶解可能であれば特に限定されず、水、ジメチルスルホキシド、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール類、Ｎ－メチル－２－ピロリドンやＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類、エステル類、エーテル類、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、ケトン類、芳香族炭化水素等を用いることができる。溶媒は、混合溶媒であってもよい。水としては、イオン性物質や不純物を除去した水が好ましく、例えばイオン交換水、純水、超純水等が好ましく用いられる。
【0102】
表面処理剤における化合物（Ａ）の濃度は特に限定されないが、金属表面への被膜形成性と溶液の安定性とを両立する観点から、０．０１～６０重量％程度が好ましく、０．０５～５０重量％、０．１～３０重量％、０．５～２５重量％または１～２０重量％であってもよい。表面処理剤における化合物（Ａ）のモル濃度は、例えば０.１～１５００ｍｍｏｌ／Ｌ程度であり、１～１０００ｍｍｏｌ／Ｌ、５～５００ｍｍｏｌ／Ｌまたは１０～３００ｍｍｏｌ／Ｌであってもよい。
【0103】
表面処理剤には、複数種の化合物（Ａ）が含まれていてもよい。複数種の化合物（Ａ）を含む場合、合計の濃度が上記範囲であることが好ましい。
【0104】
表面処理剤は、化合物（Ａ）および溶媒に加えて、各種の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、銅イオン等の金属イオンまたはその塩、錯化剤、界面活性剤、安定化剤、シランカップリング剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【0105】
［金属部材の表面処理］
金属部材の表面に上記の表面処理剤を接触させ、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより、図１に示すように、金属部材１１の表面に被膜１２が形成される。金属部材１１の表面に化合物（Ａ）による被膜１２が設けられることにより、金属部材と樹脂との接着性が向上する。
金属部材の表面に上記の表面処理剤を接触させ、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより、図１に示すように、金属部材１１の表面に被膜１２が形成される。金属部材１１の表面に化合物（Ａ）による被膜１２が設けられることにより、金属部材と樹脂との接着性が向上する。
【0106】
被膜１２は、化合物（Ａ）が金属表面に吸着することにより形成される。化合物（Ａ）は、１，３，５－トリアジン環の炭素原子に直接結合している第一級アミノ基（－ＮＨ２）を少なくとも４つ有しており、この第一級アミノ基が金属に配位しやすい。また、化合物（Ａ）の－Ｓｉ－ＯＲ１が加水分解縮合性を有しているため、金属表面に吸着した化合物（Ａ）は、分子間で共有結合を形成可能である。そのため、化合物（Ａ）は、金属表面への被膜形成性に優れるとともに、高温高湿環境での被膜の劣化が少なく、部材間の接合性向上に寄与すると考えられる。
【0107】
金属部材としては、半導体ウェハー、電子基板およびリードフレーム等の電子部品、装飾品、ならびに建材等に使用される銅箔（電解銅箔、圧延銅箔）の表面や、銅めっき膜（無電解銅めっき膜、電解銅めっき膜）の表面、あるいは線状、棒状、管状、板状等の種々の用途の銅材が例示できる。特に、上記の表面処理剤は、銅または銅合金の表面への被膜形成性に優れている。そのため、金属部材としては、銅箔、銅めっき膜、および銅材等が好ましい。金属部材の表面は平滑でもよく、粗化されていてもよい。粗化された金属部材を表面処理して被膜を形成することにより、金属部材と樹脂との密着性がさらに向上する場合がある。
【0108】
金属部材の表面処理は、例えば以下のような条件で行われる。
一般には、酸等により、金属部材の表面洗浄が行われる。洗浄の他に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線照射、酸処理、アルカリ処理、水蒸気処理等を行ってもよい。次に、上記の表面処理剤を金属部材に接触させる。例えば、金属部材を上記の処理液に浸漬し、２秒～３０分間程度浸漬処理をする。この際の溶液の温度は、１０～５０℃程度が好ましく、より好ましくは１５～３５℃程度である。浸漬処理では、必要に応じて搖動を行ってもよい。表面処理剤を金属部材に接触させる方法として、浸漬法の他に、スプレー法、バーコート法、スピンコート法、コンマコート法、インクジェット法等の塗布法を採用してもよい。表面処理剤を金属部材に接触させた後、金属表面に付着した余剰の溶液を除去することにより、金属部材１１の表面に被膜１２を有する表面処理金属部材１０が得られる。
一般には、酸等により、金属部材の表面洗浄が行われる。洗浄の他に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線照射、酸処理、アルカリ処理、水蒸気処理等を行ってもよい。次に、上記の表面処理剤を金属部材に接触させる。例えば、金属部材を上記の処理液に浸漬し、２秒～３０分間程度浸漬処理をする。この際の溶液の温度は、１０～５０℃程度が好ましく、より好ましくは１５～３５℃程度である。浸漬処理では、必要に応じて搖動を行ってもよい。表面処理剤を金属部材に接触させる方法として、浸漬法の他に、スプレー法、バーコート法、スピンコート法、コンマコート法、インクジェット法等の塗布法を採用してもよい。表面処理剤を金属部材に接触させた後、金属表面に付着した余剰の溶液を除去することにより、金属部材１１の表面に被膜１２を有する表面処理金属部材１０が得られる。
【0109】
金属表面に付着した余剰の溶液を除去する方法としては、乾燥、洗浄等が挙げられる。金属表面に溶液が付着した余剰の表面処理剤の洗浄には、一般には、水または水溶液が用いられる。洗浄液として、薄酸またはアルカリ水溶液を用いてもよい。薄酸としては例えば０．１～６重量％程度の硫酸または塩酸が用いられる。アルカリとしては、０．１～５重量％程度のＮａＯＨ水溶液またはＫＯＨ水溶液が用いられる。洗浄液として有機溶媒を用いてもよい。
【0110】
図１では、板状の金属部材１１の片面にのみ被膜１２が形成されているが、金属部材の両面を表面処理して、金属部材の両面に被膜を形成してもよい。被膜は樹脂との接合面の全体に形成されることが好ましい。金属部材の表面処理は、浸漬法に限定されず、スプレー法やバーコート法等の適宜の塗布方法を選択できる。
【0111】
［金属‐樹脂複合体］
表面処理金属部材１０の被膜１２形成面上に、樹脂部材２０を接合することにより、図２に示す金属‐樹脂複合体５０が得られる。なお、図２では、板状の金属部材１１の片面にのみ被膜１２を介して樹脂部材（樹脂層）２０が積層されているが、金属部材の両面に樹脂部材が接合されてもよい。
表面処理金属部材１０の被膜１２形成面上に、樹脂部材２０を接合することにより、図２に示す金属‐樹脂複合体５０が得られる。なお、図２では、板状の金属部材１１の片面にのみ被膜１２を介して樹脂部材（樹脂層）２０が積層されているが、金属部材の両面に樹脂部材が接合されてもよい。
【0112】
被膜上に樹脂部材を形成する前に、被膜表面の濡れ性向上や、保管環境に応じた処理を実施してもよい。被膜表面の処理としては、洗浄処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線照射、酸処理、アルカリ処理、水蒸気処理等が挙げられる。また、被膜上に樹脂部材を形成する前に、加熱等の処理を実施してもよい。化合物（Ａ）を含む表面処理剤により形成された被膜は、加熱による劣化が少ないため、樹脂部材の形成前や、樹脂部材形成時に加熱を行う場合でも、金属と樹脂間の高い接着性を発揮できる。
【0113】
表面処理金属部材１０と樹脂部材２０との接合方法としては、積層プレス、ラミネート、塗布、射出成形、トランスファーモールド成形等の方法を採用できる。樹脂層を形成後に、加熱や活性光線の照射により樹脂の硬化を行ってもよい。
【0114】
樹脂部材を構成する樹脂は、特に限定されず、アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリプロピレン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、シアネートエステル等の熱硬化性樹脂、あるいは紫外線硬化性エポキシ樹脂、紫外線硬化性アクリル樹脂等の紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は官能基によって変性されていてもよく、ガラス繊維、アラミド繊維、その他の繊維等で強化されていてもよい。
【0115】
化合物（Ａ）を含む表面処理剤を用いて金属表面に形成された被膜は、金属と樹脂との接着性に優れるため、他の層を介することなく、金属部材表面に設けられた被膜１２上に直接樹脂部材２０を接合できる。すなわち、化合物（Ａ）を含む表面処理剤を用いることにより、金属部材表面に被膜を形成し、その上に直接樹脂部材を接合するのみで、高い接着性を有する金属‐樹脂複合体が得られる。
【実施例】
【0116】
以下に、本発明の実施例を比較例と併せて説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【0117】
［中間化合物の合成］
＜合成例１：２，４－ジアミノ－６－（６－アミノヘキシルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器（攪拌翼、温度計、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ）に、３８０．４重量部のヘキサメチレンジアミン、および５９．５重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、その後３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮したのち、メタノールに溶解させ、濾過を行い、テトラヒドロフランで再沈精製を行った。その後、９％アンモニア水で洗浄したのち、減圧乾燥を行い、下記の化合物（８０．５重量部、収率８７．５％）を得た。
＜合成例１：２，４－ジアミノ－６－（６－アミノヘキシルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器（攪拌翼、温度計、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ）に、３８０．４重量部のヘキサメチレンジアミン、および５９．５重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、その後３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮したのち、メタノールに溶解させ、濾過を行い、テトラヒドロフランで再沈精製を行った。その後、９％アンモニア水で洗浄したのち、減圧乾燥を行い、下記の化合物（８０．５重量部、収率８７．５％）を得た。
【0118】
【化25】
【0119】
＜合成例２：２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルスルフィド）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器に、２４６．０重量部の２，２’－チオビス（エチルアミン）、および１１９．０重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、その後３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：メタノール）による精製を行い、下記の化合物（８２．８重量部、収率４４．２％）を得た。
反応容器に、２４６．０重量部の２，２’－チオビス（エチルアミン）、および１１９．０重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、その後３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：メタノール）による精製を行い、下記の化合物（８２．８重量部、収率４４．２％）を得た。
【0120】
【化26】
【0121】
＜合成例３：２，４－ジアミノ－６－（２－（２－（２－アミノエトキシ）エトキシ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器に、３０３．３重量部の１，２－ビス（２－アミノエトキシ）エタン、および１１９．０重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。その後は、合成例２と同様にして精製を行い、下記の化合物（９３．７重量部、収率４４.６％）を得た。
反応容器に、３０３．３重量部の１，２－ビス（２－アミノエトキシ）エタン、および１１９．０重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。その後は、合成例２と同様にして精製を行い、下記の化合物（９３．７重量部、収率４４.６％）を得た。
【0122】
【化27】
【0123】
＜合成例４：２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器に、３９３．６重量部のエチレンジアミン、および５９．５重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して、過剰なジアミンを留去した後、９％アンモニア水に溶解させ、濾過し、メタノールとテトラヒドロフランで再沈精製を行った。濾物を減圧乾燥して、下記の化合物（６２．９重量部、収率９１．０％）を得た。
反応容器に、３９３．６重量部のエチレンジアミン、および５９．５重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して、過剰なジアミンを留去した後、９％アンモニア水に溶解させ、濾過し、メタノールとテトラヒドロフランで再沈精製を行った。濾物を減圧乾燥して、下記の化合物（６２．９重量部、収率９１．０％）を得た。
【0124】
【化28】
【0125】
＜合成例５：２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルメチルアミノ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
反応容器に、２３９．９重量部の２，２'-ジアミノ-Ｎ-メチルジエチルアミン、および１１９重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。その後は、合成例２と同様にして精製を行い、下記の化合物（８１．５重量部、収率４４．１％）を得た。
反応容器に、２３９．９重量部の２，２'-ジアミノ-Ｎ-メチルジエチルアミン、および１１９重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて１１０℃まで昇温し、３時間攪拌した。その後は、合成例２と同様にして精製を行い、下記の化合物（８１．５重量部、収率４４．１％）を得た。
【0126】
【化29】
【0127】
＜合成例６：２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の実施例の記載に従って、下記の化合物を合成した。
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の実施例の記載に従って、下記の化合物を合成した。
【0128】
【化30】
【0129】
＜合成例７：２，４－ジクロロ－６－（３－（ジエトキシメチルシリル）プロピル）アミノ－１，３，５－トリアジンの合成＞
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
【0130】
【化31】
【0131】
＜合成例８：２、４－ジクロロ－６－（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
【0132】
【化32】
【0133】
＜合成例９：２－クロロ－４，６－ビス（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンの合成＞
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
ＷＯ２０１３／１８６９４１号の記載に従って、下記の化合物を合成した。
【0134】
【化33】
【0135】
＜合成例１０：Ｎ，Ｎ’－ビス（４－（２－クロロ－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン）－イル）－エチレンジアミンの合成＞
攪拌翼、温度計および滴下漏斗を備えた四つ口フラスコに、３００重量部のテトラヒドロフラン、１９１．３重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後３０℃に調整した。この溶液に、４７．５重量部のトリエチルアミン、１４．１重量部のエチレンジアミンと１００重量部のテトラヒドロフランの混合物を、２時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。０℃まで冷却した後静置し、デカンテーション後に濾過を行った。濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）による精製を行い、下記の化合物（１３５．０重量部、収率７９%）を得た。
攪拌翼、温度計および滴下漏斗を備えた四つ口フラスコに、３００重量部のテトラヒドロフラン、１９１．３重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後３０℃に調整した。この溶液に、４７．５重量部のトリエチルアミン、１４．１重量部のエチレンジアミンと１００重量部のテトラヒドロフランの混合物を、２時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。０℃まで冷却した後静置し、デカンテーション後に濾過を行った。濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）による精製を行い、下記の化合物（１３５．０重量部、収率７９%）を得た。
【0136】
【化34】
【0137】
［表面処理剤用化合物の合成］
下記の合成例に従い、表１～５に示す化合物を合成した。化合物１０１，１０２および１０３は、ＷＯ２０１３／１８６９４１号の実施例の記載に従って合成した。化合物１０８：３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランは、市販品を用いた。
下記の合成例に従い、表１～５に示す化合物を合成した。化合物１０１，１０２および１０３は、ＷＯ２０１３／１８６９４１号の実施例の記載に従って合成した。化合物１０８：３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランは、市販品を用いた。
【0138】
合成により得られた化合物は、液体クロマトグラフ質量分析（ＬＣ／ＭＳ）により分析を行い、目的化合物のプロトン付加体およびナトリウムアダクトイオンに相当するｍ／ｚ（表１～５の［Ｍ＋Ｈ］＋および［Ｍ＋Ｎａ］＋の値を参照）を有するイオンの検出により、目的化合物であることを確認した。上記の中間化合物の合成においても、精製後の化合物のＬＣ／ＭＳ分析により、目的物が合成されていることを確認した。
【0139】
＜合成例２１：化合物１Ａの合成＞
反応容器（攪拌翼、温度計、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ）に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および８０．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（６－アミノヘキシルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６６．０重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に３９．８重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。その後、５０重量部のテトラヒドロフランを加え、濾過を行い、濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、さらに減圧乾燥をおこなった。生成物にジメチルスルホキシドを加え、化合物１Ａを１５重量％含む溶液を得た。
反応容器（攪拌翼、温度計、還流冷却管を備えた四つ口フラスコ）に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および８０．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（６－アミノヘキシルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６６．０重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に３９．８重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。その後、５０重量部のテトラヒドロフランを加え、濾過を行い、濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、さらに減圧乾燥をおこなった。生成物にジメチルスルホキシドを加え、化合物１Ａを１５重量％含む溶液を得た。
【0140】
＜合成例２２：化合物１Ｂの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および８２．８重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルスルフィド）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６６．７重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．２重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｂを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および８２．８重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルスルフィド）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６６．７重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．２重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｂを１８重量％含む溶液を得た。
【0141】
＜合成例２３：化合物１Ｃの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および３１．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１０３．０重量部の２－クロロ－４，６－ビス（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に２０．７重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｃを１３重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および３１．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１０３．０重量部の２－クロロ－４，６－ビス（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に２０．７重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｃを１３重量％含む溶液を得た。
【0142】
＜合成例２４：化合物１Ｄの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６８．７重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｄを１５重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６８．７重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｄを１５重量％含む溶液を得た。
【0143】
＜合成例２５：化合物１Ｅの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６３．１重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（ジエトキシメチルシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。その後は、合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｅを１６重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６３．１重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（ジエトキシメチルシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。その後は、合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｅを１６重量％含む溶液を得た。
【0144】
＜合成例２６：化合物１Ｆの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６０．９重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリメトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｆを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６０．９重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリメトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｆを１８重量％含む溶液を得た。
【0145】
＜合成例２７：化合物１Ｇの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および９３．７重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－（２－アミノエトキシ）エトキシ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６７．３重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．５重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｇを２０重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および９３．７重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－（２－アミノエトキシ）エトキシ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、６７．３重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．５重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｇを２０重量％含む溶液を得た。
【0146】
＜合成例２８：化合物１Ｈの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１０６．７重量部の２、４－ジクロロ－６－（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｈを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１０６．７重量部の２、４－ジクロロ－６－（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｈを１８重量％含む溶液を得た。
【0147】
＜合成例２９：化合物１Ｉの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、９１．０重量部の２、４－ジクロロ－６－（ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｉを１５重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、９１．０重量部の２、４－ジクロロ－６－（ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｉを１５重量％含む溶液を得た。
【0148】
＜合成例３０：化合物１Ｊの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１３５．０重量部のＮ，Ｎ’－ビス（４－（２－クロロ－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン）－イル）－エチレンジアミンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｊを１９重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシド、および６２．９重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－アミノエチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。この溶液に、１３５．０重量部のＮ，Ｎ’－ビス（４－（２－クロロ－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン）－イル）－エチレンジアミンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４１．４重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｊを１９重量％含む溶液を得た。
【0149】
＜合成例３１：化合物１Ｋの合成＞
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシドと８１．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルメチルアミノ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。ここに６６．５重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．１重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｋを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３００重量部のジメチルスルホキシドと８１．５重量部の２，４－ジアミノ－６－（２－（２－アミノエチルメチルアミノ）エチルアミノ）－１，３，５－トリアジンを仕込み、反応容器内を窒素ガス置換した後７０℃まで昇温した。ここに６６．５重量部の２，４－ジクロロ－６－（３－（トリエトキシシリルプロピル）アミノ）－１，３，５－トリアジンと５０重量部のテトラヒドロフランの混合物を加えた後、１２０℃で２時間撹拌した。反応液を５０℃まで冷却した後に４０．１重量部のトリエチルアミンを加え、３０分攪拌した。合成例２１と同様に精製を行い、化合物１Ｋを１８重量％含む溶液を得た。
【0150】
【表1】
【0151】
【表2】
【0152】
＜合成例４１：化合物２Ａの合成＞
反応容器に、４７．３重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）イソブチルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。反応液に６００重量部のテトラヒドロフランを加え、室温まで冷却した後、濾過を行い、濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、さらに減圧乾燥をおこなった。生成物にジメチルスルホキシドを加え、化合物２Ａを１５重量％含む溶液を得た。
反応容器に、４７．３重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）イソブチルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後、１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。反応液に６００重量部のテトラヒドロフランを加え、室温まで冷却した後、濾過を行い、濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、さらに減圧乾燥をおこなった。生成物にジメチルスルホキシドを加え、化合物２Ａを１５重量％含む溶液を得た。
【0153】
＜合成例４２：化合物２Ｂの合成＞
反応容器に、５８．５重量部の８－（２－アミノエチルアミノ）オクチルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｂを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、５８．５重量部の８－（２－アミノエチルアミノ）オクチルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｂを１８重量％含む溶液を得た。
【0154】
＜合成例４３：化合物２Ｃの合成＞
反応容器に、４４．５重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｃを１７重量％含む溶液を得た。
反応容器に、４４．５重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｃを１７重量％含む溶液を得た。
【0155】
＜合成例４４：化合物２Ｄの合成＞
反応容器に、４１．３重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｄを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、４１．３重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｄを１８重量％含む溶液を得た。
【0156】
＜合成例４５：化合物２Ｅの合成＞
反応容器に、６２．５重量部の（２－Ｎ－ベンジルアミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｅを１６重量％含む溶液を得た。
反応容器に、６２．５重量部の（２－Ｎ－ベンジルアミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｅを１６重量％含む溶液を得た。
【0157】
＜合成例４６：化合物２Ｆの合成＞
反応容器に、５３．１重量部の３－［２－（２－アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシラン、１０１．９重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、７１．０重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｆを２０重量％含む溶液を得た。
反応容器に、５３．１重量部の３－［２－（２－アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシラン、１０１．９重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、７１．０重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｆを２０重量％含む溶液を得た。
【0158】
＜合成例４７：化合物２Ｇの合成＞
反応容器に、５２．９重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のエタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｇを２０重量％含む溶液を得た。
反応容器に、５２．９重量部の３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のエタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｇを２０重量％含む溶液を得た。
【0159】
＜合成例４８：化合物２Ｈの合成＞
反応容器に、５５．７重量部の［３－（６－アミノヘキシルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、撹拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｈを１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、５５．７重量部の［３－（６－アミノヘキシルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、撹拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｈを１８重量％含む溶液を得た。
【0160】
＜合成例４９：化合物２Ｉの合成＞
反応容器に、７６．９重量部のＮ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エタン－１,２－ジアミン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、撹拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｉを１７重量％含む溶液を得た。
反応容器に、７６．９重量部のＮ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エタン－１,２－ジアミン、７２．８重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、撹拌した。この溶液に、５０．８重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物２Ｉを１７重量％含む溶液を得た。
【0161】
【表3】
【0162】
【表4】
【0163】
＜合成例１０４：化合物１０４の合成＞
反応容器に、４４．３重量部の３－アミノプロピルトリエトキシシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のエタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０４を１６重量％含む溶液を得た。
反応容器に、４４．３重量部の３－アミノプロピルトリエトキシシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のエタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０４を１６重量％含む溶液を得た。
【0164】
＜合成例１０５：化合物１０５の合成＞
反応容器に、３５．９重量部の３－アミノプロピルトリメトキシシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０５を１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３５．９重量部の３－アミノプロピルトリメトキシシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０５を１８重量％含む溶液を得た。
【0165】
＜合成例１０６：化合物１０６の合成＞
反応容器に、３８．７重量部のＮ－メチル－３－（トリメトキシシリル）プロピルアミン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０６を１６重量％含む溶液を得た。
反応容器に、３８．７重量部のＮ－メチル－３－（トリメトキシシリル）プロピルアミン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０６を１６重量％含む溶液を得た。
【0166】
＜合成例１０７：化合物１０７の合成＞
反応容器に、４７．１重量部の［３－（ブチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０７を１８重量％含む溶液を得た。
反応容器に、４７．１重量部の［３－（ブチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、４３．７重量部の２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン、および２００重量部のジメチルスルホキシドを仕込み、攪拌した。この溶液に、３０．６重量部のトリエチルアミンおよび２０．０重量部のメタノールを加え、反応容器内を窒素ガス置換した後１時間かけて９５℃まで昇温し、その後６時間攪拌した。合成例４１と同様に精製を行い、化合物１０７を１８重量％含む溶液を得た。
【0167】
【表5】
【0168】
［表面処理剤の調製］
上記の表面処理剤を、表６，７に示す濃度で溶媒に溶解して溶液（表面処理剤）を調製した。溶媒としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ＤＭＳＯとメタノールの１：１の混合溶媒、ＤＭＳＯとエタノールの１：１の混合溶媒、またはＤＭＳＯとイオン交換水（ＤＩＷ）の２：１の混合溶媒を用いた。
上記の表面処理剤を、表６，７に示す濃度で溶媒に溶解して溶液（表面処理剤）を調製した。溶媒としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ＤＭＳＯとメタノールの１：１の混合溶媒、ＤＭＳＯとエタノールの１：１の混合溶媒、またはＤＭＳＯとイオン交換水（ＤＩＷ）の２：１の混合溶媒を用いた。
【0169】
［接着性の評価］
電解銅箔（三井金属鉱業社製 3EC-III、厚み３５μｍ）を１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、常温の６．２５重量％硫酸水溶液に３０秒間浸漬揺動して除錆処理を行った後、水洗・乾燥したものを試験用銅箔（テストピース）として使用した。
電解銅箔（三井金属鉱業社製 3EC-III、厚み３５μｍ）を１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、常温の６．２５重量％硫酸水溶液に３０秒間浸漬揺動して除錆処理を行った後、水洗・乾燥したものを試験用銅箔（テストピース）として使用した。
【0170】
表６および表７に示す溶液（２５℃）中に、テストピースを１８０秒間揺動浸漬した後、テストピースを溶液から取り出し、６０℃で乾燥した。表面処理後のテストピース上に、ガラス布エポキシ樹脂含浸プリプレグ（ＦＲ－４グレード）を積層プレスし、銅箔と樹脂を接着させた。このテストピースの樹脂積層面と反対側から、銅箔に幅１０ｍｍ×長さ６０ｍｍの矩形の切り込みを入れ、切り込みの外周部分の銅箔を剥離除去した。この試料を、１３０℃、相対湿度８５％、２気圧の条件で５０時間静置して、加速劣化試験（ＨＡＳＴ）を行った。ＨＡＳＴ後の試料の銅箔の先端をつかみ具で把持して、ＪＩＳ Ｃ６４８１に準拠して５０ｍｍ／分の剥離速度で６０ｍｍの長さにわたって９０°剥離試験を行い、剥離強度を測定した。
【0171】
実施例および比較例の溶液の組成、接着性の評価結果を、表６および表７に示す。
【0172】
【表6】
【0173】
【表7】
【0174】
２以上のトリアジン環を含み、トリアジン環に直接結合した－ＮＨ２を有する化合物により表面処理を行った実施例１～２２および実施例４１～５８は、いずれも剥離強度が０．２０Ｎ／ｍｍ以上であり、ＨＡＳＴ試験後の被膜の劣化が少なく、優れた接着性を示した。
【0175】
トリアジン環を含まないシランカップリング剤である化合物１０８により銅箔を表面処理した比較例１０では、加速劣化試験の試料の剥離強度が０．１Ｎ／ｍｍ未満であり、銅箔と樹脂が接着していなかった。トリアジン環を１つ含む化合物１０１または化合物１０２により表面処理を実施した比較例１～３も、剥離強度は０．１Ｎ／ｍｍ未満であった。２つのトリアジン環および２つのトリアルコキシシリル基を含み、トリアジン環の炭素原子に直接結合した－ＮＨ２を含まない化合物１０３を用いた比較例４も剥離力が０．１Ｎ／ｍｍ未満であった。
【0176】
トリアジン環を１つ含み、トリアジン環の炭素原子に直接結合した－ＮＨ２を有する化合物１０４～１０７により銅箔を表面処理した比較例５～９では、比較例１～４に比べると、加速劣化試験の試料の剥離強度が高かったが、剥離強度は０．１０Ｎ／ｍｍ未満であり、接合性が不十分であった。
【要約】 （修正有）
【課題】表面処理剤等に好適に使用される化合物を提供する。
【解決手段】下式（Ａ）で表される化合物。
［式中、Ｑ１～Ｑ６のうち、少なくとも１つがＸであり、少なくとも１つがＹである。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基である。Ｒ２は、水素原子、または炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２５のアリール基および炭素数７～３０のアラルキル基からなる群から選択される１価の炭化水素基である。ａは１～３の整数である。］
【選択図】なし
【解決手段】下式（Ａ）で表される化合物。
［式中、Ｑ１～Ｑ６のうち、少なくとも１つがＸであり、少なくとも１つがＹである。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基である。Ｒ２は、水素原子、または炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～２５のアリール基および炭素数７～３０のアラルキル基からなる群から選択される１価の炭化水素基である。ａは１～３の整数である。］
【選択図】なし
【図1】
【図2】