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特許7331919潤滑油用添加剤、潤滑油用添加剤組成物およびこれらを含有する潤滑油組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-15
(45)【発行日】2023-08-23
(54)【発明の名称】潤滑油用添加剤、潤滑油用添加剤組成物およびこれらを含有する潤滑油組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 129/68 20060101AFI20230816BHJP
C10M 141/10 20060101ALI20230816BHJP
C10M 129/76 20060101ALN20230816BHJP
C10M 129/72 20060101ALN20230816BHJP
C10M 137/10 20060101ALN20230816BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20230816BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20230816BHJP
C10N 40/08 20060101ALN20230816BHJP
C10N 40/20 20060101ALN20230816BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20230816BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20230816BHJP
C10N 30/12 20060101ALN20230816BHJP
【ＦＩ】
C10M129/68
C10M141/10
C10M129/76
C10M129/72
C10M137/10 A
C10N30:00 Z
C10N30:06
C10N40:08
C10N40:20
C10N40:25
C10N10:04
C10N30:12
C10N30:00 B
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2021505086
(86)(22)【出願日】2020-03-10
(86)【国際出願番号】 JP2020010341
(87)【国際公開番号】W WO2020184568
(87)【国際公開日】2020-09-17
【審査請求日】2022-07-20
(31)【優先権主張番号】P 2019047822
(32)【優先日】2019-03-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020027128
(32)【優先日】2020-02-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004341
【氏名又は名称】日油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100124349
【弁理士】
【氏名又は名称】米田 圭啓
(72)【発明者】
【氏名】清水 湧太郎
(72)【発明者】
【氏名】川本 英貴
(72)【発明者】
【氏名】小田 和裕
(72)【発明者】
【氏名】上田 成大
【審査官】井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１０－６９５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－６７９９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１５８４８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第２４４３５７９（ＵＳ，Ａ）
【文献】米国特許第２９７７３０９（ＵＳ，Ａ）
【文献】特表２０００－５０４２６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１０Ｍ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）と、式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）とを含有し、エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）の質量比が（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤。【化1】
【化2】
【請求項2】
請求項１に記載の潤滑油用添加剤と、式（３）で示されるジチオリン酸亜鉛（Ｃ）とを含有し、エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）の総含有量１００質量部に対するジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の含有量が１～１, ０００質量部である潤滑油用添加剤組成物。【化3】
【請求項3】
潤滑油用基油を７０～９９．９９質量％、請求項１に記載の潤滑油用添加剤を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。【請求項4】
潤滑油用基油を７０～９９．９９質量％、請求項２に記載の潤滑油用添加剤組成物を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は潤滑油用添加剤、潤滑油用添加剤組成物およびこれらを含有する潤滑油組成物に関する。より詳しくは、本発明は、潤滑油用基油（以下単に「基油」とも言う。）に対して耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性などの多種の機能を付与することができ、亜鉛などの金属分やリン、硫黄を含有せず、使用により灰分を生成しない無灰型の潤滑油用多機能添加剤；基油に対して耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性などの多種の機能を付与することができる潤滑油用添加剤組成物；およびこれら潤滑油用添加剤または潤滑油用添加剤組成物をそれぞれ含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
エンジン油、油圧作動油、金属加工油などに用いられる潤滑油は、基油（ベースオイル）と様々な機能を持つ添加剤とから成り立っている。潤滑油の機能の中でも耐摩耗性や耐荷重性は特に重要視されており、潤滑油に耐摩耗性や耐荷重性を付与するための代表的な添加剤としてＺｎＤＴＰ（ジチオリン酸亜鉛）が一般的に用いられている。
【0003】
しかしながら、ＺｎＤＴＰは亜鉛、リン、硫黄を含有する化合物であり、亜鉛などの金属分は燃焼により灰分を生成する。例えばディーゼル車のエンジン油にＺｎＤＴＰが含有されていると、エンジンの駆動により灰分が生成され、この灰分がディーゼル車に搭載されるＤＰＦ（Diesel Particulate Filter）の目詰まりを促進するおそれがある。また、リンや硫黄が含有されていると、自動車の排気ガスを浄化するために使用される三元触媒への影響が増大する場合がある。そのため、亜鉛などの金属分やリン、硫黄を含有せず、灰分を生成しない無灰型の耐摩耗剤が望まれている。無灰型耐摩耗剤として、例えば特許文献１には、酒石酸とアルコールとからなる酒石酸エステル類が開示されている。
【0004】
また、潤滑油には耐摩耗性以外にも、摩擦低減性、耐金属腐食性、抗乳化性などの様々な性能が求められており、耐摩耗剤以外にも複数の添加剤を併用させることが一般的である。無灰型耐摩耗剤とその他の添加剤との組み合わせとして、例えば特許文献２には、耐摩耗性と清浄性を改善したホウ素含有コハク酸イミドと無灰系摩擦調整剤との組み合わせが開示されている。
【0005】
しかしながら、添加剤の種類によっては組合せの相性の悪いものがあり、併用することでお互いの機能を妨げる場合がある。そのため、１種の添加剤で様々な機能を付与することができ、リンや硫黄を削減した多機能添加剤の開発が望まれている。
【0006】
無灰型の多機能添加剤として、例えば特許文献３には、耐金属腐食性と摩擦低減性の改善を目的として、多価アルコールとカルボン酸を反応させて得られる縮合反応混合物の中和物が開示され、特許文献４には、防錆性と摩擦低減性の改善を目的として、コハク酸誘導体とアミド化合物との混合物が開示され、特許文献５には、腐食防止性、耐摩耗性、抗乳化性の改善を目的として、Ｎ－アシル－Ｎ－アルコキシアスパラギン酸エステルが開示されている。
【0007】
しかしながら、上記特許文献１～５に開示の添加剤を以てしても基油に付与できる機能の数は２～３種類ほどであり、未だ不十分である。そのため、基油に対してより多くの機能を付与できる無灰型多機能添加剤の開発が望まれていた。
【0008】
一方で、ＺｎＤＴＰの添加量を削減すると耐荷重性が低下するおそれがある。そのため、ＺｎＤＴＰの添加量を削減しつつ耐荷重性を向上させる様々な検討がなされている。例えば、特許文献６にはポリスルフィド極圧剤とＺｎＤＴＰとを組み合わせて含有する潤滑油剤が開示され、特許文献７にはホスホン酸エステルとＺｎＤＴＰとを組み合わせて含有する潤滑油組成物が開示されている。
【0009】
また潤滑油は、省エネルギーの観点から、低粘度化が進んでいる。しかし、粘度が下がると金属部材同士の間で形成される油膜が薄くなるので、潤滑条件が過酷化し、金属摩耗のリスクが高くなる。そのため、潤滑油には耐荷重性の更なる向上が求められている。
【0010】
加えて潤滑油は、基油に対して耐荷重性以外に摩擦低減性や抗乳化性などの様々な性能を付与する必要があるため、極圧剤以外に複数の添加剤を併せて含有させることが一般的である。
【0011】
しかしながら、添加剤の種類によっては組合せの相性の悪いものがあり、併用することでお互いの性能を妨げる場合がある。このような背景から、例えば特許文献８には、グリセリン脂肪酸部分エステルとＺｎＤＴＰとを組み合わせて含有するエンジン油組成物が開示されている。しかし、このエンジン油組成物は、耐荷重性が十分でなく、摩擦低減性や抗乳化性についても更なる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【文献】特表２０１０－５２８１５４号公報
【文献】特開２００３－７３６８５号公報
【文献】特開２０１５－１６８８１３号公報
【文献】特開２０１１－１４０６４２号公報
【文献】特開平６－２００２６８号公報
【文献】特許第４８０６１９８号公報
【文献】特開２００５－２２１５号公報
【文献】特開２００７－１３１７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
本発明の目的は、上記課題を解決することであり、詳しくは、基油に対して耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性などの多種の機能を付与することができるとともに、亜鉛などの金属分やリン、硫黄を含有せず、使用により灰分を生成しない無灰型の潤滑油用多機能添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。
また本発明の他の目的は、ＺｎＤＴＰの添加量を削減しつつ、基油に対して耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性などの多種の機能を付与することができる潤滑油用添加剤組成物およびこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。
また本発明の他の目的は、ＺｎＤＴＰの添加量を削減しつつ、基油に対して耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性などの多種の機能を付与することができる潤滑油用添加剤組成物およびこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0014】
上記目的を達成するために、本発明者らが鋭意検討した結果、式（１）および式（２）で示される各エステル化合物（Ａ）及び（Ｂ）を特定の量比で含有する潤滑油用添加剤を基油に含有させることで、耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性の各機能に優れた潤滑油が得られることを見出した。
【0015】
また、上記潤滑油用添加剤に対してＺｎＤＴＰを特定の量比で基油に含有させることで、耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性の各機能に優れた潤滑油が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。これらの知見に基づく本発明は下記の〔１〕～〔４〕である。
【0016】
〔１〕式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）と、式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）とからなり、エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）の質量比が（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤。
【0017】
【化1】
【0018】
［式（１）中、Ｒ１はカルボニル基の炭素同士が結合している単結合、または炭素数１～４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数４～２２の炭化水素基を示す。Ｍは水素原子または有機アンモニウムを示す。］
【0019】
【化2】
【0020】
［式（２）中、Ｒ３はカルボニル基の炭素同士が結合している単結合、または炭素数１～４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して炭素数４～２２の炭化水素基を示す。］
【0021】
〔２〕上記〔１〕の潤滑油用添加剤と、式（３）で示されるジチオリン酸亜鉛（Ｃ）とを含有し、エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）の総含有量１００質量部に対するジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の含有量が１～１, ０００質量部である潤滑油用添加剤組成物。
【0022】
【化3】
【0023】
［式（３）中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１～２４の炭化水素基を示す。］
【0024】
〔３〕潤滑油用基油を７０～９９．９９質量％、上記〔１〕の潤滑油用添加剤を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。
【0025】
〔４〕潤滑油用基油を７０～９９．９９質量％、上記〔２〕の潤滑油用添加剤組成物を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。
【発明の効果】
【0026】
本発明の潤滑油用添加剤は、潤滑油用基油に対して、耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性などの多種の機能を付与することができる。また、本発明の潤滑油用添加剤は、使用に伴って灰分を生成しない無灰型の潤滑油用添加剤であるので、ＤＰＦなどのフィルターの目詰まりを起こすことなく、またリン原子や硫黄原子を含まないので三元触媒への影響が削減される。したがって、本発明の潤滑油用添加剤と潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物は、ＺｎＤＴＰの添加量が皆無であっても、耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性の各機能に優れる。
【0027】
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、ＺｎＤＴＰの添加量を削減しつつ、潤滑油用基油に対して、耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性などの多種の機能を付与することができる。したがって、本発明の潤滑油用添加剤組成物と潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物は、耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性の各機能に優れるとともに、灰分の生成を低減することができる。
【発明を実施するための形態】
【0028】
以下、本発明の潤滑油用添加剤（以下単に「添加剤」ともいう。）、本発明の潤滑油用添加剤組成物（以下単に「添加剤組成物」ともいう。）、および添加剤または添加剤組成物と潤滑油用基油とを含有する潤滑油組成物の実施形態について詳しく説明する。
【0029】
なお、記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含む。例えば「２～１０」は２以上１０以下を表す。
また濃度または量を特定した場合、任意のより高い方の濃度または量と、任意のより低い方の濃度または量とを関連づけることができる。例えば「２～１０質量％」および「好ましくは４～８質量％」の記載がある場合、「２～４質量％」、「２～８質量％」、「４～１０質量％」および「８～１０質量％」の記載も包含される。
また濃度または量を特定した場合、任意のより高い方の濃度または量と、任意のより低い方の濃度または量とを関連づけることができる。例えば「２～１０質量％」および「好ましくは４～８質量％」の記載がある場合、「２～４質量％」、「２～８質量％」、「４～１０質量％」および「８～１０質量％」の記載も包含される。
【0030】
〔潤滑油用添加剤〕
本発明の添加剤は、エステル化合物（Ａ）と、エステル化合物（Ｂ）とを含有する。各エステル化合物について説明する。
本発明の添加剤は、エステル化合物（Ａ）と、エステル化合物（Ｂ）とを含有する。各エステル化合物について説明する。
【0031】
＜エステル化合物（Ａ）＞
エステル化合物（Ａ）は下記の式（１）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
エステル化合物（Ａ）は下記の式（１）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0032】
【化1】
【0033】
式（１）中、Ｒ１はカルボニル基の炭素同士が結合している単結合、または炭素数１～４の２価の炭化水素基を示す。炭素数１～４の２価の炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる官能基であり、アルキレン基およびアルケニレン基から選ばれる１種であり、直鎖状および分岐状のいずれの形態であっても良い。炭化水素基の炭素数が５以上である場合は、鎖長が長くなるので、耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
Ｒ１として好ましくは炭素数２のアルキレン基またはアルケニレン基であり、具体的にはエチレン基またはエテニレン基が挙げられるが、より好ましくはエチレン基である。
Ｒ１として好ましくは炭素数２のアルキレン基またはアルケニレン基であり、具体的にはエチレン基またはエテニレン基が挙げられるが、より好ましくはエチレン基である。
【0034】
式（１）中、Ｒ２は炭素数４～２２の炭化水素基を示す。炭素数４～２２の炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる飽和または不飽和の炭化水素基であり、直鎖状および分岐状のいずれの形態であっても良い。炭素数４～２２の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基が挙げられる。炭素数が３以下または炭素数が２３以上の場合、耐摩耗性、抗乳化性、耐金属腐食性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
Ｒ２として好ましくは炭素数４～２２のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは炭素数８～１８の分岐アルキル基または炭素数１６～２２のアルケニル基である。炭素数８～１８の分岐アルキル基としては、例えば、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソトリデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基などが挙げられるが、炭素数８または９のものがより好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。また、炭素数１６～２２のアルケニル基としては、例えば、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられるが、炭素数１６～１８のものが好ましく、オレイル基、リノレイル基がより好ましく、オレイル基が特に好ましい。これらの中でも、Ｒ２としてはオレイル基がもっとも好ましい。
Ｒ２として好ましくは炭素数４～２２のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは炭素数８～１８の分岐アルキル基または炭素数１６～２２のアルケニル基である。炭素数８～１８の分岐アルキル基としては、例えば、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソトリデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基などが挙げられるが、炭素数８または９のものがより好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。また、炭素数１６～２２のアルケニル基としては、例えば、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられるが、炭素数１６～１８のものが好ましく、オレイル基、リノレイル基がより好ましく、オレイル基が特に好ましい。これらの中でも、Ｒ２としてはオレイル基がもっとも好ましい。
【0035】
式（１）中、Ｍは水素原子または有機アンモニウムを示す。好ましくは有機アンモニウムである。有機アンモニウムとしては、窒素原子に炭素数１～２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基が結合した第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウムカチオンが挙げられ、これらアンモニウムカチオンは直鎖状、分岐状および環状のいずれの形態であっても良い。また第二級、第三級および第四級アンモニウムカチオンにおける複数の炭化水素基は同一であっても良く、または少なくとも１つの炭化水素基が異なっていても良い。有機アンモニウムとしては、例えば、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジオクチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリオクチルアンモニウム、ジメチルラウリルアンモニウム、ジメチルステアリルアンモニウムなどが挙げられる。耐摩耗性、摩擦低減性および耐荷重性の観点から、有機アンモニウムにおける炭化水素基の合計炭素数は、好ましくは３～２４であり、より好ましくは１０～１８であり、さらに好ましくは１２～１６である。
【0036】
上記式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）の製造法としては、特に限定されないが、例えば、酸とアルコールを例えば６０～１８０℃でエステル化反応を行う方法が挙げられる。本エステル化合物（Ａ）を製造するためのエステル化反応では、反応性の観点から酸無水物を用いることが好ましい。また、酸無水物に対してモル比で等量のアルコールを用いて行うことが好ましい。
式（１）中のＭが有機アンモニウムであるエステル化合物（Ａ）の製造法についても特に限定はされない。例えば、上記製造法で製造したエステルと第三級アミンなどのアミン化合物とを、例えば２０～６０℃で中和反応に付すことで製造することができる。Ｍが水素原子であるエステル化合物をアミン化合物にて中和し、Ｍが有機アンモニウムである本エステル化合物を製造するに際しては、耐金属腐食性、耐摩耗性および耐荷重性の観点から、Ｍが水素原子であるエステル化合物：アミン化合物がモル比で６０：４０～４０：６０の範囲であることが好ましく、より好ましくは５５：４５～４５：５５の範囲であり、さらに好ましくは５２：４８～４８：５２の範囲である。
式（１）中のＭが有機アンモニウムであるエステル化合物（Ａ）の製造法についても特に限定はされない。例えば、上記製造法で製造したエステルと第三級アミンなどのアミン化合物とを、例えば２０～６０℃で中和反応に付すことで製造することができる。Ｍが水素原子であるエステル化合物をアミン化合物にて中和し、Ｍが有機アンモニウムである本エステル化合物を製造するに際しては、耐金属腐食性、耐摩耗性および耐荷重性の観点から、Ｍが水素原子であるエステル化合物：アミン化合物がモル比で６０：４０～４０：６０の範囲であることが好ましく、より好ましくは５５：４５～４５：５５の範囲であり、さらに好ましくは５２：４８～４８：５２の範囲である。
【0037】
＜エステル化合物（Ｂ）＞
エステル化合物（Ｂ）は下記の式（２）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
エステル化合物（Ｂ）は下記の式（２）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0038】
【化2】
【0039】
式（２）中、Ｒ３はカルボニル基の炭素同士が結合している単結合、または炭素数１～４の２価の炭化水素基を示す。炭素数１～４の２価の炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる官能基であり、アルキレン基およびアルケニレン基から選ばれる１種であり、直鎖状および分岐状のいずれの形態であっても良い。炭化水素基の炭素数が５以上である場合は、鎖長が長くなるので、耐摩耗性、耐金属腐食性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
Ｒ３として好ましくは炭素数２のアルキレン基またはアルケニレン基であり、具体的にはエチレン基またはエテニレン基が挙げられるが、より好ましくはエチレン基である。
Ｒ３として好ましくは炭素数２のアルキレン基またはアルケニレン基であり、具体的にはエチレン基またはエテニレン基が挙げられるが、より好ましくはエチレン基である。
【0040】
式（２）中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して炭素数４～２２の炭化水素基を示し、Ｒ４とＲ５が同一であってもよく、また異なっていてもよい。炭素数４～２２の炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる飽和または不飽和の炭化水素基であり、直鎖状および分岐状のいずれの形態であっても良い。炭素数４～２２の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基が挙げられる。炭素数が３以下または炭素数が２３以上の場合、耐摩耗性、抗乳化性、耐金属腐食性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
Ｒ４およびＲ５として好ましくは、それぞれ炭素数４～２２のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは炭素数８～１８の分岐アルキル基または炭素数１６～２２のアルケニル基である。炭素数８～１８の分岐アルキル基としては、例えば、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソトリデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基などが挙げられるが、炭素数８または９のものが好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。また、炭素数１６～２２のアルケニル基としては、例えば、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられるが、炭素数１６～１８のものが好ましく、オレイル基、リノレイル基がより好ましく、オレイル基が特に好ましい。これらの中でも、Ｒ４およびＲ５としてはオレイル基がもっとも好ましい。
Ｒ４およびＲ５として好ましくは、それぞれ炭素数４～２２のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは炭素数８～１８の分岐アルキル基または炭素数１６～２２のアルケニル基である。炭素数８～１８の分岐アルキル基としては、例えば、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソトリデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基などが挙げられるが、炭素数８または９のものが好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。また、炭素数１６～２２のアルケニル基としては、例えば、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられるが、炭素数１６～１８のものが好ましく、オレイル基、リノレイル基がより好ましく、オレイル基が特に好ましい。これらの中でも、Ｒ４およびＲ５としてはオレイル基がもっとも好ましい。
【0041】
上記式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）の製造法としては、特に限定されないが、例えば、酸とアルコールを例えば１５０～２４０℃でエステル化反応を行う方法が挙げられる。本エステル化合物（Ｂ）を製造するためのエステル化反応では、酸に対してモル比で２倍量以上のアルコールを用いて行うことが好ましい。
【0042】
本発明の添加剤は、式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）と式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）との混合物である。
エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）との混合比は、質量比にして（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１～８０：２０であり、好ましくは９８：２～９０：１０であり、より好ましくは９８：２～９５：５である。エステル化合物（Ｂ）が相対的に少なすぎる場合は、抗乳化性が十分には得られないことがある。また、式（２）のエステル化合物（Ｂ）が相対的に多すぎる場合は、耐摩耗性、摩擦低減性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）との混合比は、質量比にして（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１～８０：２０であり、好ましくは９８：２～９０：１０であり、より好ましくは９８：２～９５：５である。エステル化合物（Ｂ）が相対的に少なすぎる場合は、抗乳化性が十分には得られないことがある。また、式（２）のエステル化合物（Ｂ）が相対的に多すぎる場合は、耐摩耗性、摩擦低減性、耐荷重性が十分には得られないことがある。
【0043】
〔潤滑油用添加剤組成物〕
本発明の添加剤組成物は、上記エステル化合物（Ａ）と、上記エステル化合物（Ｂ）と、下記ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）とを含有する。
本発明の添加剤組成物は、上記エステル化合物（Ａ）と、上記エステル化合物（Ｂ）と、下記ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）とを含有する。
【0044】
＜ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）＞
ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）は下記の式（３）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）は下記の式（３）で示される化合物であり、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0045】
【化3】
【0046】
式（３）中、Ｒ６～Ｒ９はそれぞれ独立して炭素数１～２４の炭化水素基を示し、Ｒ６～Ｒ９が互いに同一であってもよく、また異なっていてもよい。炭素数１～２４の炭化水素基は、炭素原子と水素原子からなる飽和または不飽和の炭化水素基であり、直鎖状および分岐状のいずれの形態であっても良い。炭素数１～２４の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基が挙げられる。
Ｒ６～Ｒ９として好ましくは炭素数３～１８の直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは炭素数３～１２の直鎖または分岐アルキル基であり、炭素数３～１２の分岐アルキル基がさらに好ましい。
炭素数３～１２の直鎖アルキル基としては、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられるが、ブチル基、ペンチル基がより好ましい。また、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）は、Ｒ６～Ｒ９として上記直鎖アルキル基のうち２種以上を有していることが好ましく、直鎖ブチル基と直鎖ペンチル基の両方を有していることが特に好ましい。
炭素数３～１２の分岐アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基などが挙げられるが、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基がより好ましく、イソヘキシル基がさらに好ましい。
このようなＺｎＤＴＰの代表例として、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社から市販されているＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａ、ＬＵＢＲＩＺＯＬ １３７１などが挙げられる。
Ｒ６～Ｒ９として好ましくは炭素数３～１８の直鎖または分岐アルキル基であり、より好ましくは炭素数３～１２の直鎖または分岐アルキル基であり、炭素数３～１２の分岐アルキル基がさらに好ましい。
炭素数３～１２の直鎖アルキル基としては、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられるが、ブチル基、ペンチル基がより好ましい。また、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）は、Ｒ６～Ｒ９として上記直鎖アルキル基のうち２種以上を有していることが好ましく、直鎖ブチル基と直鎖ペンチル基の両方を有していることが特に好ましい。
炭素数３～１２の分岐アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基などが挙げられるが、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基がより好ましく、イソヘキシル基がさらに好ましい。
このようなＺｎＤＴＰの代表例として、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社から市販されているＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａ、ＬＵＢＲＩＺＯＬ １３７１などが挙げられる。
【0047】
エステル化合物（Ａ）および（Ｂ）と、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）との混合比は、エステル化合物（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）の総含有量１００質量部に対して、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の含有量が１～１, ０００質量部であり、好ましくは１０～５００質量部、より好ましくは２０～３００質量部、さらに好ましくは５０～２００質量部である。ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の含有量が少なすぎる場合は、耐荷重性が十分には得られないことがある。また、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の含有量が多すぎる場合は、摩擦低減性が十分には得られないことがある。
【0048】
本発明の添加剤組成物は、エステル化合物（Ａ）、エステル化合物（Ｂ）およびジチオリン酸亜鉛（Ｃ）を少なくとも含有し、本発明の添加剤組成物による効果を阻害しない範囲において、極圧剤、耐摩耗剤、酸化防止剤などの他の添加剤をさらに含有していてもよい。
【0049】
〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は、本発明の添加剤または本発明の添加剤組成物と、潤滑油用基油とを含有する。本発明の添加剤および潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物を「潤滑油組成物(１)」と表記し、本発明の添加剤組成物および潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物を「潤滑油組成物(２)」と表記する。
本発明の潤滑油組成物は、本発明の添加剤または本発明の添加剤組成物と、潤滑油用基油とを含有する。本発明の添加剤および潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物を「潤滑油組成物(１)」と表記し、本発明の添加剤組成物および潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物を「潤滑油組成物(２)」と表記する。
【0050】
本発明において潤滑油用基油としては、種々の潤滑油用基油を使用することができる。例えば、鉱物油、高度精製鉱物油、動植物油脂、合成エステル、ポリαオレフィン、ＧＴＬ（ガスツーリキッド）油などの従来から使用される潤滑油用基油が挙げられる。
【0051】
本発明の潤滑油組成物(１)における潤滑油用基油および添加剤の各含有量は、潤滑用基油が７０～９９．９９質量％、添加剤が０．０１～３０質量％である。潤滑用基油の含有量は、好ましくは８０～９９．９５質量％、より好ましくは９０～９９．９質量％である。添加剤の含有量は、好ましくは０．０５～２０質量％、より好ましくは０．１～１０質量％である。本発明の潤滑油組成物(１)における添加剤の含有量が少なすぎる場合は、耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性が十分には得られないことがある。また添加剤の含有量が多すぎる場合は、添加量に見合った耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性および耐金属腐食性が得られないことがある。
なお、潤滑油用基油および添加剤の各含有量の合計は１００質量％である。
なお、潤滑油用基油および添加剤の各含有量の合計は１００質量％である。
【0052】
本発明の潤滑油組成物(２)における潤滑油用基油および添加剤組成物の各含有量は、潤滑用基油が７０～９９．９９質量％、添加剤組成物が０．０１～３０質量％である。潤滑用基油の含有量は、好ましくは８０～９９．９５質量％、より好ましくは９０～９９．９質量％である。添加剤組成物の含有量は、好ましくは０．０５～２０質量％、より好ましくは０．１～１０質量％である。本発明の潤滑油組成物(２)における添加剤組成物の含有量が少なすぎる場合は、耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性が十分には得られないことがある。また添加剤組成物の含有量が多すぎる場合は、添加量に見合った耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性が得られないことがある。
なお、潤滑油用基油および添加剤組成物の各含有量の合計は１００質量％である。
なお、潤滑油用基油および添加剤組成物の各含有量の合計は１００質量％である。
【0053】
本発明の潤滑油組成物(１)および(２)は、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤、金属不活性化剤などの添加剤も必要に応じて含有させることができる。
各添加剤の配合、混合、添加の順序については特に限定されず、種々の方法を採ることができる。例えば、本発明の潤滑油組成物(２)を調製する場合であれば、潤滑油用基油に、エステル化合物（Ａ）、エステル化合物（Ｂ）およびジチオリン酸亜鉛（Ｃ）、場合により各種添加剤を添加し、加熱混合する方法や、あらかじめ各添加剤の高濃度溶液を調製し、これを潤滑油用基油と混合する方法などを用いても良い。
各添加剤の配合、混合、添加の順序については特に限定されず、種々の方法を採ることができる。例えば、本発明の潤滑油組成物(２)を調製する場合であれば、潤滑油用基油に、エステル化合物（Ａ）、エステル化合物（Ｂ）およびジチオリン酸亜鉛（Ｃ）、場合により各種添加剤を添加し、加熱混合する方法や、あらかじめ各添加剤の高濃度溶液を調製し、これを潤滑油用基油と混合する方法などを用いても良い。
【実施例】
【0054】
以下、実施例および比較例を示して本発明を更に詳細に説明する。
式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）の製造例を下記合成例１に、式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）の製造例を下記合成例２にそれぞれ示す。また下記配合例１に式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）と式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）からなる添加剤１の製造例を示す。
式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）の製造例を下記合成例１に、式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）の製造例を下記合成例２にそれぞれ示す。また下記配合例１に式（１）で示されるエステル化合物（Ａ）と式（２）で示されるエステル化合物（Ｂ）からなる添加剤１の製造例を示す。
【0055】
〔合成例１、式（１）の化合物(Ａ－１)〕
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、オレイルアルコール（２５０ｇ、０．９３ｍｏｌ）と無水コハク酸（９３．２ｇ、０．９３ｍｏｌ）を仕込み、マントルヒーターにて１２０℃で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了し、室温まで冷却した。その後、ジメチルラウリルアミン２００．６ｇ（０．９３ｍｏｌ）を加えて２５℃で１時間攪拌配合し、式（１）の化合物(Ａ－１)を５４３．８ｇ（０．９３ｍｏｌ）得た。
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、オレイルアルコール（２５０ｇ、０．９３ｍｏｌ）と無水コハク酸（９３．２ｇ、０．９３ｍｏｌ）を仕込み、マントルヒーターにて１２０℃で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了し、室温まで冷却した。その後、ジメチルラウリルアミン２００．６ｇ（０．９３ｍｏｌ）を加えて２５℃で１時間攪拌配合し、式（１）の化合物(Ａ－１)を５４３．８ｇ（０．９３ｍｏｌ）得た。
【0056】
合成例１におけるオレイルアルコール、無水コハク酸、ジメチルラウリルアミンを他の化合物に適宜変更し、合成例１に準じて操作を行うことにより、表１に示す式（１）の化合物(Ａ－２)、(Ａ－３)、(Ａ－４)、(Ａ－５)を合成した。
【0057】
【表1】
【0058】
〔合成例２、式（２）の化合物(Ｂ－１)〕
５００ｍｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、オレイルアルコール（３００ｇ、１．１２ｍｏｌ）と無水コハク酸（５５．９ｇ、０．５６ｍｏｌ）を仕込み、マントルヒーターにて２４０℃で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了し、式（２）の化合物(Ｂ－１)を３４５．９ｇ（０．５６ｍｏｌ）得た。
５００ｍｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、オレイルアルコール（３００ｇ、１．１２ｍｏｌ）と無水コハク酸（５５．９ｇ、０．５６ｍｏｌ）を仕込み、マントルヒーターにて２４０℃で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了し、式（２）の化合物(Ｂ－１)を３４５．９ｇ（０．５６ｍｏｌ）得た。
【0059】
合成例２におけるオレイルアルコール、無水コハク酸を他の化合物に適宜変更し、合成例２に準じて操作を行うことにより、表２に示す式（２）の化合物(Ｂ－２)、(Ｂ－３)、(Ｂ－４)を合成した。
【0060】
【表2】
【0061】
〔配合例１、添加剤１〕
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、合成例１にて合成した化合物(Ａ－１)（５００ｇ、０．８５ｍｏｌ）と、合成例２にて合成した化合物(Ｂ－１)（１０．３ｇ、０．０１７ｍｏｌ）とを２５℃で１時間攪拌配合し、添加剤１を５１０．３ｇ得た。
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、合成例１にて合成した化合物(Ａ－１)（５００ｇ、０．８５ｍｏｌ）と、合成例２にて合成した化合物(Ｂ－１)（１０．３ｇ、０．０１７ｍｏｌ）とを２５℃で１時間攪拌配合し、添加剤１を５１０．３ｇ得た。
【0062】
配合例１における式（１）の化合物(Ａ－１)と式（２）の化合物(Ｂ－１)との配合比を適宜変更し、配合例１に準じて操作を行うことにより、表３に示す添加剤２～８を得た。
【0063】
【表3】
【0064】
〔配合例２、潤滑油組成物(１)の調製〕
潤滑油用基油（ポリαオレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２/s）に対して上記の添加剤１～８をそれぞれ０．５質量％配合して、実施例(１－１)～(１－５)および比較例(１－１)～(１－３)の潤滑油組成物(１－１)～（１－８）を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について下記の評価試験を行なった。実施例(１－１)～(１－５)の評価結果を下記表４に、比較例(１－１)～(１－３)の評価結果を下記表５にそれぞれ示す。
潤滑油用基油（ポリαオレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２/s）に対して上記の添加剤１～８をそれぞれ０．５質量％配合して、実施例(１－１)～(１－５)および比較例(１－１)～(１－３)の潤滑油組成物(１－１)～（１－８）を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について下記の評価試験を行なった。実施例(１－１)～(１－５)の評価結果を下記表４に、比較例(１－１)～(１－３)の評価結果を下記表５にそれぞれ示す。
【0065】
耐摩耗性試験
ＳＲＶ試験機（OPTIMOL 社製、Schwingungs Reihungundund Verschleiss 試験機４型）にて耐摩耗性を評価した。ＳＲＶ試験はボール／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１５０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚであり、試験時間２５ｍｉｎ経過後の摩耗痕径を測定した。
評価は、良：３５０μｍ未満、可：３５０μｍ以上かつ４００μｍ未満、不可：４００μｍ以上、とした。
ＳＲＶ試験機（OPTIMOL 社製、Schwingungs Reihungundund Verschleiss 試験機４型）にて耐摩耗性を評価した。ＳＲＶ試験はボール／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１５０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚであり、試験時間２５ｍｉｎ経過後の摩耗痕径を測定した。
評価は、良：３５０μｍ未満、可：３５０μｍ以上かつ４００μｍ未満、不可：４００μｍ以上、とした。
【0066】
摩擦低減性試験
多機能摩擦摩耗試験機（BRUKER社製、UMT-TriboLab）にて摩擦係数を評価した。トライボ試験はシリンダー／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、荷重２０Ｎ、回転数１０００ｒｐｍ、測定時間３０秒、測定回数１０回であり、平均の摩擦係数を算出した。
評価は、良：０．０３５未満、可：０．０３５以上かつ０．０４０未満、不可：０．０４０以上、とした。
多機能摩擦摩耗試験機（BRUKER社製、UMT-TriboLab）にて摩擦係数を評価した。トライボ試験はシリンダー／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、荷重２０Ｎ、回転数１０００ｒｐｍ、測定時間３０秒、測定回数１０回であり、平均の摩擦係数を算出した。
評価は、良：０．０３５未満、可：０．０３５以上かつ０．０４０未満、不可：０．０４０以上、とした。
【0067】
抗乳化性試験
抗乳化性を評価した。評価はＪＩＳ Ｋ ２５２０を基に実施し、油と水の分離時間にて評価した。評価は、良：１５分未満、不可：１５分以上、とした。
抗乳化性を評価した。評価はＪＩＳ Ｋ ２５２０を基に実施し、油と水の分離時間にて評価した。評価は、良：１５分未満、不可：１５分以上、とした。
【0068】
耐金属腐食性試験
耐金属腐食性として耐銅腐食性を評価した。長さ４ｃｍに切断した銅線をＰ１５０番研磨布で研磨した。５ｍｌスクリュー管へ試験油を２ｍｌ入れ、そこへ銅線を浸し、１００℃で３時間加熱した。試験前後での表面状態を比較し、腐食の有無を評価した。
評価は、良：腐食なし、不可：腐食あり、とした。
耐金属腐食性として耐銅腐食性を評価した。長さ４ｃｍに切断した銅線をＰ１５０番研磨布で研磨した。５ｍｌスクリュー管へ試験油を２ｍｌ入れ、そこへ銅線を浸し、１００℃で３時間加熱した。試験前後での表面状態を比較し、腐食の有無を評価した。
評価は、良：腐食なし、不可：腐食あり、とした。
【0069】
【表4】
【0070】
【表5】
【0071】
表４に示す結果から明らかなように、本発明に係る添加剤１～５は、潤滑油用基油に対して優れた耐摩耗性、摩擦低減性、抗乳化性、耐金属腐食性を付与することができる。また添加剤１～５は亜鉛などの金属分を含有しないので、これら添加剤１～５が配合された実施例(１－１)～(１－５)の潤滑油組成物(１－１)～(１－５)は、使用に伴って灰分を生成せず、ＤＰＦなどのフィルターの目詰まりを起こしにくい。さらに添加剤１～５はリン原子や硫黄原子を含まないので、実施例(１－１)～(１－５)の潤滑油組成物(１－１)～(１－５)を使用することによる三元触媒への影響が削減される。
【0072】
次に、表１に示す式（１）の化合物(Ａ－１)および(Ａ－４)、表２に示す式（２）の化合物(Ｂ－１)、下記ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）を含有する添加剤組成物の調製例を下記配合例３に示す。さらに、配合例３で調製した添加剤組成物を含有する潤滑油組成物(２)の調製例を下記配合例４に示す。
【0073】
〔ジチオリン酸亜鉛：式（３）の化合物(Ｃ－１)、(Ｃ－２)〕
ジチオリン酸亜鉛として、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａ（アルキル基：分岐ヘキシル基）およびＬＵＢＲＩＺＯＬ １３９５（アルキル基：直鎖ブチル基および直鎖ペンチル基）を使用した。化合物(Ｃ－１)がＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａであり、化合物(Ｃ－２)がＬＵＢＲＩＺＯＬ １３９５である。
式（３）中の記号と化合物との関係を表６に示す。
ジチオリン酸亜鉛として、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａ（アルキル基：分岐ヘキシル基）およびＬＵＢＲＩＺＯＬ １３９５（アルキル基：直鎖ブチル基および直鎖ペンチル基）を使用した。化合物(Ｃ－１)がＬＵＢＲＩＺＯＬ ６７７Ａであり、化合物(Ｃ－２)がＬＵＢＲＩＺＯＬ １３９５である。
式（３）中の記号と化合物との関係を表６に示す。
【0074】
【表6】
【0075】
〔配合例３、添加剤組成物の調製〕
３００ｍＬ～１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、表７に記載の各添加剤を２５℃で１時間攪拌配合して、添加剤組成物１～８を得た。
３００ｍＬ～１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、表７に記載の各添加剤を２５℃で１時間攪拌配合して、添加剤組成物１～８を得た。
【0076】
【表7】
【0077】
〔配合例４、潤滑油組成物(２)の調製〕
潤滑油用基油（ポリαオレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２/s）に対して表７の添加剤組成物１～８を配合し、表８に記載の潤滑油組成物（２－１）～（２－９）を得た。
潤滑油用基油（ポリαオレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２/s）に対して表７の添加剤組成物１～８を配合し、表８に記載の潤滑油組成物（２－１）～（２－９）を得た。
【0078】
【表8】
【0079】
得られた潤滑油組成物（試験油）について下記の評価試験を行なった。評価結果を表９および１０に示す。
【0080】
耐荷重性試験
シェル４球試験機にて焼付荷重を評価した。試験片はＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、回転数１,８００ｒｐｍ、試験時間１０秒、荷重５０ｋｇ、６３ｋｇ、８０ｋｇ、１００ｋｇ、１２６ｋｇ、１６０ｋｇ、２００ｋｇの順に荷重をかけて実施した。試験中に摩擦トルクの急増、異常音の発生などの現象が起き、摩耗面に焼付条痕が生成した荷重をもって焼付荷重とした。
評価は、良：１６０ｋｇ以上、可：１２６ｋｇ以上かつ１６０ｋｇ未満、不可：１２６ｋｇ未満、とした。
シェル４球試験機にて焼付荷重を評価した。試験片はＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、回転数１,８００ｒｐｍ、試験時間１０秒、荷重５０ｋｇ、６３ｋｇ、８０ｋｇ、１００ｋｇ、１２６ｋｇ、１６０ｋｇ、２００ｋｇの順に荷重をかけて実施した。試験中に摩擦トルクの急増、異常音の発生などの現象が起き、摩耗面に焼付条痕が生成した荷重をもって焼付荷重とした。
評価は、良：１６０ｋｇ以上、可：１２６ｋｇ以上かつ１６０ｋｇ未満、不可：１２６ｋｇ未満、とした。
【0081】
摩擦低減性試験
ＳＲＶ試験機（OPTIMOL 社製、Schwingungs Reihungundund Verschleiss 試験機４型）にて摩擦係数を評価した。ＳＲＶ試験はシリンダー／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１００℃、荷重２００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数３００Ｈｚであり、試験時間６０ｍｉｎ経過後の摩擦係数を測定した。
評価は、良：０．１８未満、可：０．１８以上かつ０．２未満、不可：０．２以上、とした。
ＳＲＶ試験機（OPTIMOL 社製、Schwingungs Reihungundund Verschleiss 試験機４型）にて摩擦係数を評価した。ＳＲＶ試験はシリンダー／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１００℃、荷重２００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数３００Ｈｚであり、試験時間６０ｍｉｎ経過後の摩擦係数を測定した。
評価は、良：０．１８未満、可：０．１８以上かつ０．２未満、不可：０．２以上、とした。
【0082】
抗乳化性試験
抗乳化性を評価した。評価はＪＩＳ Ｋ ２５２０を基に実施し、油と水の分離時間にて評価した。評価は、良：１０分未満、可：１０分以上かつ１５分未満、不可：１５分以上、とした。
抗乳化性を評価した。評価はＪＩＳ Ｋ ２５２０を基に実施し、油と水の分離時間にて評価した。評価は、良：１０分未満、可：１０分以上かつ１５分未満、不可：１５分以上、とした。
【0083】
【表9】
【0084】
【表10】
【0085】
表９に示す結果から明らかなように、本発明に係る添加剤組成物１～５を用いた実施例(２－１)～(２－５)の潤滑油組成物(２－１)～(２－５)は、優れた耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性が得られる。即ち、添加剤組成物１～５は、潤滑油用基油（ＰＡＯ）に対して優れた耐荷重性、摩擦低減性、抗乳化性を付与することができる。また、潤滑油用基油（ＰＡＯ）に対するジチオリン酸亜鉛（Ｃ）の配合量を削減することができるから、灰分の生成を低減することができる。
【0086】
一方、表１０に示すように、エステル化合物（Ｂ）を含有しない添加剤組成物６を用いた比較例(２－１)では十分な抗乳化性が得られなかった。また、エステル化合物（Ｂ）の含有比が高い添加剤組成物７を用いた比較例(２－２)では、十分な耐荷重性や摩擦低減性が得られなかった。さらに、ジチオリン酸亜鉛（Ｃ）のみからなる添加剤組成物８を用いた比較例(２－３)では、十分な耐荷重性や摩擦低減性が得られず、添加剤組成物８の添加量が比較例(２－３)よりも多い比較例(２－４)においても十分な摩擦低減性が得られなかった。
【0087】
〔関連出願〕
本願は、２０１９年３月１４日出願の日本国特許出願（特願２０１９－０４７８２２）および２０２０年２月２０日出願の日本国特許出願（特願２０２０－０２７１２８）に基づく優先権の利益を享受し、その全ての内容が参照によりここに組み込まれる。
本願は、２０１９年３月１４日出願の日本国特許出願（特願２０１９－０４７８２２）および２０２０年２月２０日出願の日本国特許出願（特願２０２０－０２７１２８）に基づく優先権の利益を享受し、その全ての内容が参照によりここに組み込まれる。