特許 7335807 アリルモノマーと過酸化物とをベースにした有機ガラス製造用組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-08-22

(45)【発行日】2023-08-30

(54)【発明の名称】アリルモノマーと過酸化物とをベースにした有機ガラス製造用組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 4/34 20060101AFI20230823BHJP

   C08F 18/24 20060101ALI20230823BHJP

   G02C 7/00 20060101ALI20230823BHJP

【ＦＩ】

C08F4/34

C08F18/24

G02C7/00

【請求項の数】 19

(21)【出願番号】P 2019522844

(86)(22)【出願日】2017-10-26

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-02-06

(86)【国際出願番号】 FR2017052957

(87)【国際公開番号】W WO2018078291

(87)【国際公開日】2018-05-03

【審査請求日】2020-10-22

(31)【優先権主張番号】1660378

(32)【優先日】2016-10-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ラファージュ，メラニ

(72)【発明者】

【氏名】ヴァン エメリク，ブルーノ

(72)【発明者】

【氏名】ディソン，ジャン－ピエール

【審査官】武貞 亜弓

(56)【参考文献】

【文献】特開平０１－２２９０２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０１－２２８９５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１１－５１５５４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５８－１６７１２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－２０８７１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０７３５１４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２／００－ ４／５８

Ｃ０８Ｆ ４／８２

Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一種または複数のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの重合での下記式（Ｉ）の少なくとも１種の過酸化物の使用：
１－アルコキシ－１－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （Ｉ）
（ここで、
アルコキシ基は１～４個の炭素原子を有し、
ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、
シクロヘキサン環は１～３個のアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されていてもよい）
であって、
アリルモノマーがビス（アリルカーボネート）モノマーから選択され、
アリルコポリマーが、ビス（アリル）カーボネートモノマーとポリエーテルジオールとの重合で得られ、かつ／又は式（ＩＩ）：

［ここで、
Ｒ _a およびＲ _c は下記式のアリル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、

（ここで、Ｒ _d は水素原子、ハロゲン原子、および直鎖または分岐鎖のＣ ₁ －Ｃ ₄ アルキル基から選択される）
Ｒ _b はアルキレン基、アルキレンエーテル基、芳香族アルキレンエーテル基、アルキレンポリエーテル基、アルキレンカーボネート基およびこれらの混合物の中から選択される］
のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合で得られる、使用。

【請求項2】

式（Ｉ）の過酸化物が下記の中から選択される請求項１に記載の使用：１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）、１－メトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン（ＴＢＰＭＣ）、１－メトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１－メトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１－エトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＥＣ）、１－エトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン（ＴＢＰＥＣ）、１－エトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンおよび／または１－エトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン。

【請求項3】

式（Ｉ）の過酸化物が１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンである請求項１または２に記載の使用。

【請求項4】

アリルモノマーが下記の式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される請求項１～３のいずれか一項に記載の使用：

［ここで、
Ｒ_aおよびＲ_cは下記式のアリル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、

（ここで、Ｒ_dは水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または塩素原子、および直鎖または分岐鎖のＣ₁－Ｃ₄アルキル基から選択される）
Ｒ_bはアルキレン基、アルキレンエーテル基、芳香族アルキレンエーテル基、アルキレンポリエーテル基、アルキレンカーボネート基およびこれらの混合物の中から選択される］。

【請求項5】

アリルモノマーが下記の中から選択される請求項１～４のいずれか一項に記載の使用：
エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、エチレングリコールビス（２－クロロアリルカーボネート）、トリエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、１，３－プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコールビス（２－エチルアリルカーボネート）、１，３－ブテンジオールビス（アリルカーボネート）、１，４－ブテンジオールビス（２－ブロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリメチレングリコールビス（２－エチルアリルカーボネート）、ペンタメチレングリコールビス（アリルカーボネート）、イソプロピレンビスフェノールＡ－ビス（アリルカーボネート）およびこれらの混合物。

【請求項6】

アリルモノマーがジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）である請求項１～５のいずれか一項に記載の使用。

【請求項7】

アリルコポリマーが請求項４または５に記載のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合で得られる請求項１～６のいずれか一項に記載の使用。

【請求項8】

アリルコポリマーがビス（アリル）カーボネートモノマーとポリエーテルジオールとの重合で得られる請求項１～７のいずれか一項に記載の使用。

【請求項9】

請求項１～３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも一種の過酸化物、請求項１、５および６のいずれか一項に記載の少なくとも一種のアリルモノマー、および／または、請求項１、７及び８のいずれか一項に記載の少なくとも一種のアリルコポリマーを含む重合可能な組成物。

【請求項10】

式（Ｉ）以外の過酸化物、好ましくは下記の式（ＩＩＩ）の過酸化物の中から選択される少なくとも１種の追加の過酸化物をさらに含む請求項９に記載の組成物：
ビス－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （ＩＩＩ）
［ここで、
各ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、シクロヘキサン環は１～３個のアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されていてもよく］
好ましくは、式（ＩＩＩ）の過酸化物は１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサンおよびこれらの混合物から成る群の中から選択される。

【請求項11】

式（Ｉ）の過酸化物と、式（Ｉ）以外の過酸化物、好ましくは式（ＩＩＩ）の過酸化物の中から選択される少なくとも１種の追加の過酸化物との比が、９９：１～３０：７０の間、好ましくは９９：１～５０：５０の間、より好ましくは８０：２０～６０：４０の間にある請求項１０に記載の組成物。

【請求項12】

少なくとも一種の光開始剤、好ましくはアセトフェノンおよびベンゾフェノンの誘導体から選択される光開始剤をさらに含む請求項９～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

請求項９～１２のいずれか一項に記載の組成物の有機ガラス、好ましくは眼鏡用レンズの製造での使用。

【請求項14】

請求項９～１２のいずれか一項に記載の重合可能な組成物を重合して得られるポリマー組成物。

【請求項15】

請求項９～１２のいずれか一項に記載の重合可能な組成物を重合して得られる有機ガラス。

【請求項16】

器具、光検出器の窓または眼鏡用レンズの中から選択される請求項１５に記載の有機ガラス。

【請求項17】

１種または複数の有機染料および／または顔料で着色された眼鏡用レンズから選択される請求項１６に記載の有機ガラス。

【請求項18】

請求項９～１２のいずれか一項に記載の重合可能な組成物を４０～１４０℃、好ましくは５０～１３０℃、より好ましくは６０℃～１３０の範囲の温度で重合する段階を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１４に記載のポリマー組成物の製造方法。

【請求項19】

少なくとも下記の一連の工程を含む有機ガラスの製造方法：
（１）請求項９～１２のいずれか一項に記載の重合可能な組成物を、少なくとも一つの金型を備えた装置に導入する工程、
（２）上記組成物を４０～１４０℃、好ましくは５０～１３０℃、より好ましくは６０～１３０℃の範囲の一又は複数の温度で重合する工程、
（３）得られた有機ガラスを取り出す工程。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、少なくとも１種のアリルモノマーおよび／または少なくとも一つのアリルコポリマーの重合での特定の有機過酸化物の使用に関するものである。
本発明はさらに、少なくとも１種のアリルモノマーおよび／または少なくとも一種のアリルコポリマーと、以下に定義の構造を有する少なくとも一種の有機過酸化物とを含む重合性組成物にも関するものである。
本発明はさらに、有機ガラス（verres organiques）、好ましくは顔料および／または有機染料すなわち少なくとも一種の着色剤を用いて着色ができる眼鏡用レンズ製造での上記定義の組成物の使用にも関するものである。
本発明はさらに、上記定義の組成物を重合して有機ガラスを製造する方法と、その有機ガラス自体にも関するものである。

【背景技術】

【0002】

有機ガラス、例えば光学機器または光学検出器のウインドウ（窓）または眼鏡用レンズ（lentilles ophtalmiques）は、一種または複数の重合開始剤、特に有機過酸化物の存在下で一種または複数のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーのフリーラジカル重合で製造できる。

【0003】

この重合は例えば成形工程を含むプロセス中に実施することができる。その場合には、重合開始剤の存在下でアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの混合物を含む組成物を実質的に凹凸形状を有する金型中に注型し、緩やかな温度でゆっくり重合し、硬化させる。重合完了後、用途に応じた種々の加工処理を行って所望の有機ガラス製品にする。別の方法では、上記組成物を２枚の金型の間に注型し、重合後に対応形状の有機ガラスを得る。

【0004】

上の重合開始剤として通常使用されている有機過酸化物は加熱された時に一般に極めて不安定な化学種である。従って、制御できない温度上昇があった時に、ある種の有機過酸化物は発熱し、自己加速分解し、発火および／または爆発する危険がある。こうした挙動のために有機ガラスの製造場所への危険物の輸送と貯蔵に関する特別な規則に合わせるのが難しい。

【0005】

そのため、有機過酸化物を溶剤中に液体の形で配合（希釈）して熱的不安定性を減らすことで、実質的に安全に輸送、貯蔵できるようにするのが特に有利である。この溶剤は「フレグマタイザー（phlegmatisants）、脱感作剤」ともよばれる

【0006】

この目的で、ジアルキルパーオキシジカーボネートのファミリーに属する有機過酸化物はアリルモノマー、例えばジエチレングリコ－ルビス（アリルカーボネート）（ＡＤＣ）（例えば、ＰＰＧ社からＣＲ－３９（登録商標）の名称で市販され、また、三井グループのＡｃｏｍｏｎ社からＲＡＶ７の名称で市販されている）に溶かされている。この場合、アリルモノマーは反応性フレグマタイザー（phlegmatisant reactif）の役目をする。すなわち、アリルモノマーは有機過酸化物を可溶化する一方、有機ガラスを形成するアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの重合に関与する。

【0007】

特に、アリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーのラジカル重合時に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）中にジイソプロピルパーオキシジカーボネート（一般にＩＰＰとよばれる）を溶かして使用する（組成物の総重量に対して２７重量％の量）ことによって、有機ガラスの光学特性、特に透明性が向上し、着色が減り、機械的特性が良くなる。換言すれば、上記のような有機過酸化物組成物を用いて得られる有機ガラスは透明、無色で、摩耗の点で優れた機械的特性を有する。
このような有機過酸化物系組成物はＡｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＩＰＰ２７の名称で市販され、Ａｋｚｏ社からＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＩＰＰ－ＮＳ２７の名称で市販されている。

【0008】

しかし、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートをベースにした組成物は保管や輸送時に温度が制御不能に上昇した場合に制御不能な分解を起こすリスクが極めて高い。

【0009】

事実、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートは「冷たい（コールド）過酸化物（peroxyde froid）」とよばれる。すなわち、この過酸化物単独または他の過酸化物および／またはフレグマタイザー（脱感作剤）（反応性でも非反応性でもよい）との混合物中でのこの過酸化物の輸送最高温度（制御温度ともよばれる）２０℃である（危険物の輸送に関するＵＮ勧告の２０１５年の１９版の第２．５．３．２．４セクションに従った輸送最高温度）。

【0010】

より一般的には、本発明で「冷たい（コールド）過酸化物」とは上記定義の輸送最高温度を有する任意の過酸化物系組成物を意味する。

【0011】

従って、アリルモノマー中にジイソプロピルパーオキシジカーボネートを希釈した場合でも、制御できない分解のリスクを最小限にするために、上記Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＩＰＰ２７やＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＩＰＰ－ＮＳ２７のような製品の輸送は常に２０℃以下の温度で行なう必要がある。そのため、輸送と保管の条件が大幅に複雑になる。

【0012】

さらに、有機過酸化物を脱感作（フレグマタイズ）する機能を有するアリルモノマーの重合が開始するリスクを減らすためにも、上記製品の輸送および保管中の温度を制御する必要がある。

【0013】

また、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートにはアリルモノマー中の濃度が３０重量％以上になると貯蔵および輸送中に反応性が過剰に高くなるという欠点もある。

【0014】

安全上の問題に関する上記の欠点を克服するために、有機ガラスを製造するためのアリルモノマーをベースにしたラジカル重合の開始剤としてのジイソプロピルパーオキシジカーボネートを他のものに替えるという考えはこれまでにも提案されている。

【0015】

例えば、芳香族ジアシルパーオキサイドまたはパーエステルタイプの使用が既に提案されている。

【0016】

しかし、このタイプの有機過酸化物、特に過酸化ベンゾイルは有機ガラスを強く黄変させる。パーエステルはアリルモノマー中に溶け難い上に、有機ガラスの機械的特性を弱くするという欠点を有している。これは、特に市販のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５７５（ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート）、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２５６（２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイル）パーオキシ）－ヘキサン）の場合である。

【0017】

同様に、アルキルヒドロパーオキシド、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロパーオキシドも考えられている。

【0018】

しかし、これらの過酸化物は、ジアルキルパーオキシジカーボネートと比べて、アリルモノマーのラジカル重合を効果的に行うためにはフリーラジカルを発生させる温度が高過ぎるという欠点を有している。すなわち、アルキルヒドロパーオキシドの半減期温度（ＨＬＴ）（すなわちアリルモノマーの重合時間と同程度の分解時間で所定時間内に過酸化物の半分が分解する温度）はかなり高く、ほぼ数１０℃である。より低い温度でフリーラジカルを発生させるために第一鉄イオンのような化学的活性化システムを加えているが、得られるポリマーが着色し、有機ガラスの光学的品質を低下させることが証明されている。しかも、これらの活性化ヒドロシステムはアリルモノマーに難溶性である。

【0019】

１０時間半減期温度が１３０℃以下である有機過酸化物のファミリーの中で、環状ペルケタール、例えばＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）３３１またはＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２２（１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン）またはＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１またはＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１２２（１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン）の名称で市販のものをテストした。これらの有機過酸化物は室温で輸送、保存できるという利点を有し、上記の危険物の輸送に関するＵＮ勧告の輸送最高温度の問題はない。

【0020】

しかし、これらの市販製品で使用される有機過酸化物は炭化水素、鉱油またはフタル酸のような溶媒に希釈される。これらの溶媒は重合後に回収された有機ガラスの光学的および機械的性質を劣化させる。そのため、これらの製品は安全上の理由でアリルモノマーのラジカル重合で第３の非重合性材料を導入するが、それによって最終的に得られたポリマーが不均一になるリスクが増加するという欠点がある。

【0021】

変形方法では、他のパーカーボネート、例えばＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２２１または２２５（それぞれジ－ｎ－プロピルパーカーボネートおよびジ－ｓｅｃ－ブチルパーカーボネート）の商品名のものの使用が考えられており、得られる有機ガラスは良好な光学的特性および機械的特性を有する。しかし、これらのパーカーボネートは依然として冷たい過酸化物に対応するため、輸送および保管の点でジイソプロピルパーオキシジカーボネート組成物と同じ安全上の問題がある。

【0022】

そのため、公知の過酸化物を用いて得られる有機ガラスは、冷たい過酸化物を用いて得られた有機ガラスよりも機械的および光学的な特性が劣るものになることが多い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0023】

【文献】米国特許第号ＵＳ６５０６８６４明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0024】

本発明の一つの目的は、上記の欠点を克服して、アリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーのラジカル重合で使用される有機過酸化物を、単独または混合物の形で安全に貯蔵、輸送でき、しかも、得られた有機ガラスの光学的および機械的特性を損なわない他の重合開始剤に代えることにある。
換言すれば、単独または混合物として、厳密に２０℃以上の高い温度条件下で貯蔵および輸送が可能で、しかも、光学的および機械的特性、特に透明性、低汚染性、耐着色性、耐摩耗性に優れた有機ガラスを製造することが可能な他の重合開始剤を提供するというニーズが真に存在する。

【課題を解決するための手段】

【0025】

本発明の対象は、下記式（Ｉ）の少なくとも１種の過酸化物の一種または複数のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの重合での使用にある：
１－アルコキシ－１－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （Ｉ）
［ここで、
アルコキシ基は１～４個の炭素原子を有し、
ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、
シクロヘキサン環は１～３個の炭素原子を有するアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されていてもよい］

【発明の効果】

【0026】

式（Ｉ）の過酸化物は、それ単独または反応性または非反応性の他の過酸化物および／またはフレグマタイザー（phlegmatisants、脱感作剤）との混合物中で、有機過酸化物に関するＵＮ推奨、２０１５、第１９版、セクション２．５．３．２．４（UN, 19^eme 饅ochdition de 2015, dans la section 2.5.3.2.4 relative aux peroxydes organiques）に従った輸送最高温度（温度制御）が厳密に２０℃以上であるという利点を有している。

【0027】

式（Ｉ）の過酸化物を単独でまたは混合物として使用することで、上記の冷たい過酸化物、特に、ジアルキルパーオキシジカーボネートのファミリーに属する有機過酸化物、特に、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）に溶解したジイソプロピルパーオキシジカーボネートおよびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＩＰＰ２７またはＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＩＰＰ－ＮＳ２７の名称で市販のものと比較した時に、輸送および貯蔵上の安全条件を向上させることができる。

【0028】

すなわち、本発明の過酸化物はハンドリングが容易で、完全に安全で、輸送および貯蔵のコストを著しく削減することができる。

【0029】

式（Ｉ）の過酸化物の他の利点は単独で使用できる点にある。すなわち、有機ガラスの光学的および機械的特性に影響を与える危険性のある安全上の理由で添加されるオイルのような非重合性溶剤を使用しない状態で使用でき、しかも、輸送または貯蔵時の温度で重合を調節できない重合開始のリスクを増加させる危険性のあるアリルモノマーのような重合性溶剤を使用しないという利点がある。

【0030】

一般的には、式（Ｉ）の過酸化物を使用することで、過酸化物の生産現場で重合性溶剤または非重合性溶剤に貯蔵するための貯蔵設備（または溶剤を収容するための装置）が全く必要なくなる。これは大きな省スペース化であり、メンテナンスコストを大きく下げることができる。

【0031】

換言すれば、本発明の過酸化物は重合性溶剤または非重合性の溶剤の使用に関して生じる全ての問題を解決することができる。

【0032】

より具体的には、本発明の過酸化物の使用で、通常の過酸化物用フレグマタイザー（脱感作剤）、例えば炭化水素、例えばイソドデカン、鉱油、エステル、例えばフタルレート液体、エチルベンゼンまたはアリルモノマーを使用しないで済む。

【0033】

すなわち、式（Ｉ）の過酸化物は、熱的に不安定で、制御できない温度上昇で分解し易い従来の過酸化物よりはるかに広範囲の容器または装置に収容できる。

【発明を実施するための形態】

【0034】

本発明の過酸化物のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの効率的なラジカル重合を可能にする１０時間半減期温度（ＨＬＴ１０時間）を与える。

【0035】

本発明の過酸化物は重合温度に近い１時間半減期温度（ＨＬＴ１時間）を与えるのが好ましい。

【0036】

本発明組成物の重合温度は使用した過酸化物の１時間半減期温度に対してプラス／マイナス２０℃、好ましくは、過酸化物の１時間半減期温度に対してプラス／マイナス１０℃であるのが好ましい。

【0037】

混合物の過酸化物の場合の重合温度は最高ＨＬＴを有する過酸化物の１時間半減期温度に対してプラス／マイナス２０℃、好ましくは最高ＨＬＴを有する過酸化物の１時間半減期温度に対してプラス／マイナス１０℃であるのが好ましい。

【0038】

「重合温度」という用語は架橋の熱サイクル中に達する最高温度を意味する。

【0039】

従って、本発明の過酸化物は、有機ガラスの着色を回避するために添加する第一鉄イオンのような化学的に活性させるシステムを使用せずにアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの重合を開始させることができる。

【0040】

式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物の存在下で、一種または複数のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーを重合して得られた有機ガラスは良好な光学的および機械的特性を有する。特に、本発明で得られた有機ガラスは透明で、わずかに着色しているか無色で、耐摩耗性である。

【0041】

従って、式（Ｉ）の過酸化物は、一種または複数のアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーを重合して有機ガラスを製造するのに使用できる。

【0042】

本発明の他の対象は、上記の式（Ｉ）の少なくとも一種の過酸化物と、少なくとも１種のアリルモノマーおよび／または少なくとも一つのアリルコポリマーとを含む組成物に関するものである。

【0043】

本発明組成物は重合後に光学的および機械的特性に優れた有機ガラスにすることができる。

【0044】

従って、本発明組成物は重合可能またはポリマー化可能である。

【0045】

本発明の別の対象は上記定義の組成物を重合して得られる有機ガラスにある。

【0046】

本発明はさらに、金型を備えた装置で上記定義の組成物を重合する工程を少なくとも含む有機ガラスの製造方法に関するものである。

【0047】

本発明の他の特徴および利点は以下の説明および実施例から明らかになるであろう。以下では、特に断らない限り、値の範囲の限界は範囲に含まれる。

【0048】

「少なくとも１種」という用語は「１つまたは複数」と同じである。

【0049】

使用
上記のとおり、本発明は、式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物の１種または複数のアリルモノマーおよび／または１種または複数のアリルコポリマーの重合開始剤としての使用に関するものである。

【0050】

すなわち、本発明は特に、一種または複数のアリルモノマーおよび／または一種または複数のアリルコポリマーのラジカル重合での式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物の使用に関するものである。
換言すれば、式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物をラジカル重合開始剤として使用する。

【0051】

式（Ｉ）の過酸化物は一種または複数のアリルモノマーおよび／または一種または複数のアリルコポリマーのラジカル重合で単独で使用でき、または混合して、特に他の重合開始剤と一緒に使用することができる。

【0052】

式（Ｉ）の過酸化物は単独で使用するのが好ましい。

【0053】

あるいは、式（Ｉ）の過酸化物は一種または複数の下記の式（ＩＩＩ）の過酸化物と混合して使用することができる。
ビス－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （ＩＩＩ）
（ここで、
各ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、シクロヘキサン環は１～３個のアルキル基で置換されていてもよく、このアルキル基は１～３個の炭素原子を有する）

【0054】

式（ＩＩＩ）の化合物は、１、１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）－シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサンおよびこれらの混合物からなる群から選択するのが好ましい。

【0055】

特に好ましい混合物は、式（Ｉ）としての１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、一種または複数の式（ＩＩＩ）の化合物、好ましくは、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサンおよびこれらの混合物の中から選択される化合物とを含む。
が挙げられます。

【0056】

式（Ｉ）の過酸化物を一種または複数の他の重合開始剤、好ましくは一種または複数の式（ＩＩＩ）の過酸化物と混合して使用する場合の、式（Ｉ）の化合物と他の重合開始剤、好ましくは、一種または複数の式（ＩＩＩ）の過酸化物との比は９９：１～３０：７０の間、好ましくは５０：５０～９９：１の間、より好ましくは６０：４０～８０：２０の間である。

【0057】

式（Ｉ）の過酸化物
本発明の過酸化物は下記の式（Ｉ）の構造を有する：
１－アルコキシ－１－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （Ｉ）
（ここで、
アルコキシ基は１～４個の炭素原子を含み、
ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を含み、
シクロヘキサン環は１～３つのアルキル基で置換されていてもよく、ここで、各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）

【0058】

式（Ｉ）のアルコキシ基はメトキシまたはエトキシ基、好ましくはメトキシ基に対応するのが好ましい。

【0059】

式（Ｉ）のｔ－アルキル基は４～８個の炭素原子、好ましくは４個または５個の炭素原子、より好ましくは５個の炭素原子を有するのが好ましい。

【0060】

本発明の一つの実施形態では、シクロヘキサン環は１～３のアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されており、好ましくは３つのアルキル基（各アルキル基は１個の炭素原子を有する）で置換されている。

【0061】

式（Ｉ）の過酸化物は１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）、１－メトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン（ＴＢＰＭＣ）、１－メトキシ１－ｔ－アミルパーオキシ－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１－メトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシ－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１－エトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＥＣ）、１－エトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン（ＴＢＰＥＣ）、１－エトキシ－１－ｔ－アミーパーオキシ－３、３、５－トリメチルシクロヘキサンおよび／または１－エトキシ－１－ｔ－ブチルパーオキシ３，３，５－トリメチルシクロヘキサンから選択するのが好ましい。

【0062】

式（Ｉ）の過酸化物はアルケマ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｖ１０の商品名で販売されている１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）であるのがより好ましい。

【0063】

式（Ｉ）の過酸化物は１０時間半減期温度（ＨＬＴ１０時間で表示）が６０℃以上且つ１３０℃以下であるのが有利である。

【0064】

混合物
式（Ｉ）の過酸化物は混合物、特に、他の重合開始剤との混合物として使用することもできる。
式（Ｉ）の過酸化物は一種または複数の下記の式（ＩＩＩ）の過酸化物と混合して使用するのが好ましい。
ビス－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （ＩＩＩ）
（ここで、
ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、
シクロヘキサン環は１～３個のアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されていてもよい）

【0065】

式（ＩＩＩ）の化合物は１、１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサンおよびこれらの混合物からなる群から選択するのが好ましい。

【0066】

特に好ましい混合物は式（Ｉ）の化合物としての１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の化合物、好ましくは１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサンおよびこれらの混合物から選択される化合物とからなる。

【0067】

式（Ｉ）の過酸化物を一種または複数の他の重合開始剤、好ましくは一種または複数の式（ＩＩＩ）の過酸化物と混合して使用する場合の、式（Ｉ）の化合物と他の重合開始剤、好ましくは一種または複数の式（ＩＩＩ）の過酸化物との比は９９：１～３０：７０の間、好ましくは５０：５０～９９：１の間、より好ましくは６０：４０～８０：２０の間である。

【0068】

アリルモノマーおよび／またはアリルコポリマー
アリルモノマーはビス（アリルカーボネート）モノマーから選択できる。
アリルモノマーは下記式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）から選択するのが有利である：

［ここで、
Ｒ_aおよびＲ_cは下記式のアリル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、

【0069】

（ここで、
Ｒ_dはから下記選択される：
－水素原子、
－ハロゲン原子、好ましくはフッ素または塩素原子、
－直鎖または分岐鎖のＣ１－Ｃ４アルキル基）
Ｒ_bはアルキレン基、アルキレンエーテル基、芳香族アルキレンエーテル基、アルキレンポリエーテル基、アルキレンカーボネート基およびこれらの混合物から選択される］

【0070】

式（ＩＩ）のＲ_aおよびＲ_cは同一であるのが好ましい。
好ましくは、Ｒ_aとＲ_cが同一でアリル基を表し、Ｒ_dが水素原子、塩素原子、臭素原子、メチルまたはエチルを表す。

【0071】

より好ましくは、Ｒ_aとＲ_cが同一でアリル基を表し、Ｒ_dが水素原子を表す。

【0072】

好ましくは、Ｒ_bはアルキレン基、アルキレンエーテル基または芳香族アルキレンエーテル基を表す。

【0073】

より好ましくは、Ｒ_bはアルキレン基またはアルキレンエーテル基を表す。

【0074】

さらに好ましくは、Ｒ_bはアルキレンエーテル基、特に下記式の基である：
－ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－ＣＨ₂ＣＨ₂－

【0075】

式（ＩＩ）において、Ｒ_bは脂肪族である（すなわち芳香族アルキレンエーテルではない）のが好ましい。換言すれば、アリルモノマーは式（ＩＩ）の脂肪族ジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択するのが好ましい。

【0076】

アリルモノマーは下記から選択するのが好ましい：
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ジエチレングリコールビス（２－メチルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）またはＡＤＣ、エチレングリコールビス（２－クロロアリルカーボネート）、トリエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、１，３－プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコールビス（２－エチルアリルカーボネート）、１，３－ブテンジオールビス（アリルカーボネート）、１、４－ブテンジオールビス（２－ブロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリメチレングリコールビス（２－エチルアリルカーボネート）、ペンタメチレングリコールビス（アリルカーボネート）、イソビスフェノール－Ａ ビス（アリルカーボネート）およびこれらの混合物

【0077】

好ましいアリルモノマーはジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）で、ＡＤＣとよばれ、ＰＰＧ社からＣＲ－３９の商品名で販売され、三井グループのＡｃｏｍｏｎ社からＲＡＶ７の商品名で販売されている。

【0078】

他のアリルモノマーも単独または上記ジオールビス（アリルカーボネート）モノマー、例えばジオール構造を有しないビス（アリルカーボネート）モノマーと組み合わせて使用することができる。

【0079】

アリルコポリマーは上記ジオールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合で得ることができる。

【0080】

このアリルコポリマーはポリオールポリ（アリルカーボネート）から選択するのが好ましい。

【0081】

ポリオールポリ（アリルカーボネート）はポリオールとビス（アリルカーボネート）モノマーとの重合で得られる。

【0082】

ポリオールポリ（アリルカーボネート）の製造で使用するポリオールの中では特に下記のポリオールを挙げることができる：１，６－ヘキサンジオール、
１，４－ジメタノールシクロヘキサン、ポリラクトンジオール、ポリエトキシ化グリセロールオール、α、α－キシレンジオール、１、４－ビス（ヒドロキシエチル）トルエン、２，２－（ビス（４－ヒドロキシエチル）フェニル）プロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート。

【0083】

ポリオールポリ（アリルカーボネート）から選択されるアリルコポリマーは上記のアリルモノマー、特に式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーと組み合わせて使用することができる。

【0084】

アリルコポリマーはビス（アリル）カーボネートモノマーとポリエーテルジオールとの重合から得ることができる。

【0085】

ポリエーテルジオールはポリエーテルジオールのホモポリマー、コポリマーまたはブロックポリマーから選択するのが好ましい。その例は［特許文献１］（米国特許第号ＵＳ６５０６８６４明細書）に記載されている。

【0086】

本発明は、好ましくは、１種または複数のアリルモノマー、好ましくは式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択されるアリルモノマーのラジカル重合での少なくとも１種の式（Ｉ）の過酸化物の使用に関するものである。

【0087】

より好ましくは、本発明はジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＡＤＣ）のラジカル重合での１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）の使用に関するものである。

【0088】

組成物
すでに述べたように、本発明組成物は少なくとも一種のアリルモノマーおよび／または少なくとも一種のアリルコポリマーと、上記の式（Ｉ）の過酸化物から選択される少なくとも一種の重合開始剤とを含む。

【0089】

本発明組成物は少なくとも１種のアリルモノマーを含むのが好ましい。

【0090】

本発明組成物はビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される少なくとも一種のアリルモノマーを含むのか好ましい。

【0091】

好ましくは、本発明組成物は式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される少なくとも一種のアリルモノマー、特に式（ＩＩ）の脂肪族ジオールビス（アリルカーボネート）モノマーを含む。

【0092】

本発明の一の実施形態では、本発明組成物は少なくとも一種のアルコキシ基がメトキシまたはエトキシ基を表す式（Ｉ）の過酸化物と、式（ＩＩ）中のＲ_aおよびＲ_cが同一でアリル基を表し、Ｒ_dが水素原子を表し、Ｒ_bがアルキレン基またはアルキレンエーテル基を表す式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される少なくとも一種のアリルモノマーとを含む。

【0093】

好ましくは、本発明組成物は１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、上記の式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される少なくとも一種のアリルモノマーとを含む。

【0094】

より好ましくは、本発明組成物は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンとを含む。

【0095】

上記過酸化物は、組成物中に存在するアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの総重量に対して０．０１～１０重量％、好ましくは０．０１～５重量％の範囲の量で本発明組成物中に存在することができる。

【0096】

好ましくは、過酸化物は組成物中に存在するアリルモノマーの全重量に対して０．０１～１０重量％、好ましくは０．０１～５重量％の範囲の量で本発明組成物中に存在することができる。

【0097】

本発明組成物はさらに、式（Ｉ）の有機過酸化物以外の少なくとも１種の異なる重合開始剤を含むことができる。

【0098】

この場合、重合開始剤は式（Ｉ）の有機過酸化物とは異なる追加の有機過酸化物または非過酸化物化合物にすることができる。

【0099】

特に、本発明組成物は式（Ｉ）の有機過酸化物とは異なる少なくとも１種の追加の有機過酸化物を含むことができる。

【0100】

この追加の有機過酸化物は下記の式（ＩＩＩ）の過酸化物から選択するのが好ましい：
ビス－ｔ－アルキルパーオキシシクロヘキサン （ＩＩＩ）
（ここで、
ｔ－アルキル基は４～１２個の炭素原子を有し、
シクロヘキサン環は１～３個のアルキル基（各アルキル基は１～３個の炭素原子を有する）で置換されていてもよい）

【0101】

式（ＩＩＩ）の化合物は１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサンおよびこれらの混合物から選択するのが好ましい。

【0102】

特に好ましい混合物は、式（Ｉ）の化合物としての１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の化合物、好ましくは、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３、３、５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）－シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサンおよびこれらの混合物から成る群から選択される化合物とを含む。

【0103】

式（Ｉ）の過酸化物を式（Ｉ）以外の少なくとも１種の異なる追加の過酸化物、好ましくは式（ＩＩＩ）の過酸化物から選択される追加の過酸化物と混合して使用する場合には、式（Ｉ）の過酸化物と式（Ｉ）以外の少なくとも１種の異なる追加の過酸化物、好ましくは式（ＩＩＩ）の過酸化物から選択される追加の過酸化物との比率は９９：１～３０：７０の間、好ましくは５０：５０９９の間、より好ましくは６０：４０～８０：２０の間であるのが好ましい。

【0104】

本発明に係る組成物はさらに、１種以上の光開始剤、例えばアセトフェノンおよびベンゾフェノンの誘導体から選択される光開始剤を含むことができる。

【0105】

本発明組成物はさらに、アリルモノマー以外に１種または複数の追加のモノマーを含むことができる。

【0106】

この追加のモノマーはアクリルモノマーまたはメタクリルモノマー、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ビニルアセテート、イソアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルアジペートから選択できる。

【0107】

本発明組成物はさらに、少なくとも一種の顔料および／または少なくとも一種の有機染料すなわち少なくとも１種の着色剤を含むことができる。

【0108】

この場合、本発明組成物は、組成物中に顔料を分散させるための少なくとも一種の分散剤を含むことができる。

【0109】

好ましい一つの実施形態では、本発明組成物はジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、少なくとも一種の顔料および／または有機染料とを含み、必要に応じてさらに少なくとも１種の分散剤を含む。

【0110】

好ましい着色剤は顔料である。

【0111】

組成物中に存在し得える顔料は有機または無機の顔料である。

【0112】

無機顔料の中では特に無機顔料を挙げることができ、これは必要に応じて表面処理することができる。

【0113】

無機顔料は酸化チタン、特に二酸化チタン、酸化鉄、例えば赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、酸化ジルコニウムから選択するのが好ましい。

【0114】

有機顔料はフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、クロモフタルビオレット、酸化クロモフタルグリーンから選択できる。

【0115】

顔料の中ではフタロシアニン顔料、特に、銅フタロシアニン顔料、特にブルー銅フタロシアニン顔料および酸化鉄が挙げられる。

【0116】

本発明の一つの実施形態では、顔料は無機である。顔料が有機であるのが有利である。

【0117】

本発明組成物は室温で特定の液体である。すなわち、１０℃～３０℃の間の温度、好ましくは１５℃～２５℃の間の温度で液体である。

【0118】

上記定義の本発明組成物は重合性組成物である。すなわち、熱の作用下、特に少なくとも４０℃～１４０℃の範囲の温度で重合可能である。

【0119】

本発明はさらに、上記で定義の重合性組成物の有機ガラスの製造、好ましくは顔料および／または有機染料を用いて着色することが可能な眼鏡用レンズの製造での使用に関するものである。

【0120】

本発明組成物は離型剤、例えばＺｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮを含むのが好ましい。

【0121】

有機ガラス
本発明の重合性組成物は硬化後に有機ガラス、プラスチックレンズになる。
従って、本発明は、上記定義の組成物の重合で得られる有機ガラスに関するものである。

【0122】

より具体的には、本発明はさらに、上記定義の組成物のラジカル重合で得られる有機ガラスに関するものである。

【0123】

有機ガラスは、機器または光検出器の窓または眼鏡用レンズから選択するのが好ましい。有機ガラスは眼鏡用レンズから選択するのが好ましい。

【0124】

本発明で眼鏡用レンズという用語は眼鏡に取り付けることができるレンズを意味し、目を保護し、特に太陽から保護し、特に紫外線から保護し（サングラス）または屈折異常（ビジョン）を補正する機能を有する。後者の場合、眼鏡用レンズは単焦点、二焦点、三焦点または累進レンズであるのが好ましい。

【0125】

すなわち、眼鏡用レンズは多焦点、累進または逆累進レンズすなわち複数の焦点を有するレンズにすることができる。

【0126】

得られた眼鏡用レンズはコーティングで被覆するか、表面処理することができる。

【0127】

有利には、本発明は、上記定義の組成物を重合して得られる眼鏡用レンズに関するものである。

【0128】

本発明の一つの実施形態では、眼鏡用レンズは１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーから選択される少なくとも一種のアリルモノマーからなる組成物の重合で得られる。

【0129】

好ましくは、眼鏡用レンズは１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）とからなる組成物の重合で得られる。

【0130】

本発明の一つの実施形態では、有機ガラスは１種または複数の顔料および／または有機染料で着色された眼鏡用レンズから選択される。

【0131】

この実施形態では、眼鏡用レンズは１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、式（ＩＩ）のジオールビス（アリルカーボネート）モノマーのから選択される少なくとも一種のアリルモノマーと、１種または複数の顔料および／または有機染料とを含む組成物の重合から得られるのが好ましい。

【0132】

より具体的には、眼鏡用レンズは１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、１種または複数の顔料および／または有機染料とを含む組成物の重合から得られるのが好ましい。

【0133】

重合性組成物から得られる製品
本発明の別の対象は、式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物の存在下で一種または複数アリルモノマーおよび／または、一種または複数のアリルコポリマーの重合で得られる製品にある。

【0134】

すなわち、本発明の製品は、式（Ｉ）の一種または複数の過酸化物の存在下で、一種または複数のアリルモノマーおよび／または一種または複数のコポリマーアリルを重合して得られるポリマー組成物（またはポリマー製品）である。

【0135】

従って、このポリマー組成物は上記定義の重合性組成物、特に、重合性組成物の各成分の重合で得られる。

【0136】

換言すれば、上記ポリマー組成物は、優れた機械的および光学的特性、特に光学的性質を有する任意の物品を製造するための物質として機能する樹脂に対応する。

【0137】

上記ポリマー組成物またはポリマー製品は、その優れた機械的および光学的特性、特に、透明度および低着色性あるいは無着色性を利用して、有機ガラスまたはその他の物品に成形するのが好ましい。

【0138】

上記ポリマー組成物は室温で固体である。すなわち、１０℃～３０℃の温度、好ましくは１５℃～２５℃の温度で固体である。

【0139】

ポリマー組成物の製造方法
本発明はさらに、上記定義の重合性組成物を４０℃～１４０℃、好ましくは５０℃～１３０℃、好ましくは６０℃～１３０℃の少なくとも一つの範囲の温度で重合させる工程を含む上記定義のポリマー組成物の製造方法に関するものである。

【0140】

有機ガラスの製造方法
有機ガラスの製造方法は、少なくとも一つの金型を有する装置中で、上記定義の組成物を４０℃～１４０℃、好ましくは５０℃～１３０℃、好ましくは６０℃～１３０℃の少なくとも一つの範囲の温度で重合させる工程を含む上記定義のポリマー組成物の製造方法に関するものである。

【0141】

本発明の一つの実施形態では、有機ガラスの製造方法が少なくとも下記の工程を含む：
（１）少なくとも一つの型を有する装置に上記定義の重合性組成物を導入する工程、
（２）上記組成物を４０～１４０℃、好ましくは５０～１３０℃、より好ましくは６０～１３０℃の範囲の一つまたは複数の温度で重合する工程。この重合工程は収縮（ヒケ）の除去および重合制御のために一連の異なる温度で行うのが好ましい。
（３）有機ガラスを回収する工程。

【0142】

本発明の一つの実施形態では、上記の導入工程は、少なくとも一つの金型を有する装置中に本発明の重合性組成物の注型（キャスティング）または射出する工程である。

【0143】

上記装置は複雑な形状を有する少なくとも１つの金型、例えば、２枚の平面金型、凹部と凸部を有する金型、または凹形状を有する金型を有することができる。

【0144】

上記装置は凹部と凸部を有する金型であるのが好ましい。

【0145】

より一般的には、上記装置は所望の有機ガラスの最終幾何学形状に対応する幾何学形状を有する少なくとも１つの金型を有するのが好ましい。

【0146】

上記装置は、所望の有機ガラスの最終幾何学形状に対応する幾何学形状を有する一つの表面と、上記の最終幾何学形状の役目はしないが、後で処理が可能な有機ガラスの第２の表面を形成することができる別の面とを有する少なくとも１つの金型を有することができる。

【0147】

上記の導入工程は所望の表面形状を有する２つの型、例えば、凹形を有するモールドと凹形を有するモールドとを有する金型の間に重合性組成物を注入する工程にするのが好ましい。

【0148】

本発明の一つの実施形態では、上記組成物は式（Ｉ）の少なくとも１種の過酸化物と、式（ＩＩ）のジオールビス（アリル）モノマーから選択される少なくとも１種のアリルモノマーと、少なくとも１種の顔料および／または有機染料とを含むのが好ましい。

【0149】

この実施形態では、上記組成物は少なくとも１種の分散剤を含むことができる。

【0150】

重合工程は特にラジカル重合である。

【0151】

重合工程は４０～１４０℃、好ましくは５０～１３０℃、より好ましくは６０～１３０℃の温度範囲で重合を行なせるのに十分な時間、特に１０時間～３０時間、熱処理することで実施できる。

【0152】

温度は重合工程中に徐々に増加させることができる。

【0153】

この重合工程で所望の有機ガラスが得られる。

【0154】

有機ガラスの製造方法は、重合工程後に、ガラス中の残留応力を除去するために有機ガラスのアニール工程を含むことができる。このアニール工程は６０～１３０℃、好ましくは７０～１００℃の温度で１時間～２０時間の時間で行うことができる。

【0155】

有機ガラスの回収工程はモールドを開いて有機ガラスを回収する工程である。

【0156】

従って、有機ガラスの製造方法は、複雑な形状を有する少なくとも１つの金型、例えば２つの平面を有する金型、凹部と凸部を有する金型、好ましくは少なくとも一つの凹形金型と少なくとも１つの凸形金型と有する金型を有する装置に本発明組成物を注型（キャスティング）または射出ふる工程と、金型を閉じる工程と、上記定義の組成物を重合させる工程と、型を開いて有機ガラスを回収する工程とを有する。

【0157】

上述のように、本発明方法で眼鏡用レンズを製造することができる。

【0158】

本発明製造方法で得られる有機ガラスには任意タイプを処理、例えば表面処理をして、機械的および光学的特性またはその他の特性、例えば濡れ性を向上させることができる。

【0159】

既に述したように、本発明の一つの実施形態では、本発明の重合性組成物は少なくとも種または複数の着色剤、好ましくは少なくとも一種または複数の顔料および／または少なくとも種または複数の有機染料をさらに含むことができる。

【0160】

あるいは、本発明の有機ガラスの製造方法は、有機ガラスを得た後すなわち重合工程の後に、少なくとも１種の着色剤、好ましくは少なくとも一種の顔料を添加する工程をさらに含むことができる。

【0161】

本発明方法で得られる有機ガラスは優れた機械的および光学的特性を有している。

【0162】

本発明の有機ガラスの学的品質は以下の少なくとも一つを測定することによって評価できる：
（１）（ＡＳＴＭ規格Ｄ－５４２に従った）アッベ屈折計で測定可能な「屈折率（ｎ^D ₂₀）」
（２）以下の式を用いて（ＡＳＴＭ規格Ｄ－１９２５－６３に従った）Ｍａｃｂｅｔｈ１５００Ｐｌｕｓ分光光度計を用いて得られる黄色度指数（l'indice de jaunissement、ＹＩ）：
ＹＩ＝１００／（１．２７７Ｘ－１．０６Ｚ）
（ここで、
Ｘ、ＹおよびＺはＣＩＥ規格１９７６に従ったＸ－ＲＩＴＥ社のＳＰ６０タイプの光測色計で３８０～７８０ｎｍのスペクトル全体で測定したサンプルの三色座標（coordonnees trichromatique）である）

【0163】

黄色度指数ＹＩはＣＩＥ規格１９７６に従ったＸ－ＲＩＴＥ社のＳＰ６０タイプの光測色計で得るのが好ましい。

【0164】

本発明の有機ガラスのＣＩＥ規格１９７６に従った黄色度指数ＹＩは－１０～＋１０の間、好ましくは－５～＋５の間、最も好ましくは－１～＋２の間であるのが好ましい。

【0165】

ヘイズ値はＡＳＴＭ規格Ｄ１００３規格に従って決定できる。
本発明の有機ガラスのヘイズ値は５以下、好ましくは１以下、さらにより好ましくは０．５以下であるのが好ましい。

【0166】

本発明の有機ガラスの機械的特性は下記のパラメータの少なくとも一つを測定することによって評価できる：
（１）（ＡＳＴＭ規格Ｄ－７８５に従った）ロックウェル硬度計を用いて測定したロックウェル硬度
（２）（ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０；ＢＳ９０３パートＡ２６に従った）ショアＤ硬度
本発明の有機ガラスのショアＤ硬度は６５．０以上であるのが好ましい。
（３）弾性率、または
（４）摩擦係数。

【0167】

以下、本発明の実施例を説明するが本発明が、これに限定されるものではない。

【実施例】

【0168】

Ａ．１－メトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）合成例
ｔ－アミルヒドロパーオキシド（ＴＡＨＰ）と、シクロヘキサノンと、メタノールとの混合物を作り、－６℃～－４℃の温度で７０％硫酸を用いて処理した。
１５分後に、１－メトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンと、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）－シクロヘキサンおよび未反応出発物質のシクロヘキサノンおよびＴＡＨＰとの平衡混合物が形成される。反応混合物中には少量（約２％）のシクロヘキサノンジメチルケタール（ＣＤＭＫ）も得られる。反応混合物を冷水で処理した後、有機相から水性相を分離し、洗浄して精製する。
一例として示したこの方法で本発明方法の主たる開始剤は製造できるが、当業者は必要に応じて周知の他の手段を用いることができるということは理解できよう。また、同じファミリー（ＴＡＰＭＣ近いか、非常に近い）に属する有機過酸化を製造して、本発明の枠組み、すなわちアリルモノマーおよび／またはアリルコポリマーの重合で得られる同じ技術的効果を有することを確認した。

【0169】

Ｂ．硬化性組成物の製造例
ＰＰＧ社からＣＲ－３９（登録商標）の名称で市販のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＣＡＳ１４２－２２－３）と、１－メトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）とをベースにした重合性組成物を製造した。この組成物はＳｔｅｐａｎ社から市販の離型剤Ｚｅｌｅｃ（登録商標）Ａを含むのが好ましい。
１－メトキシ－１－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキサンの含有量はジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重量に対して４重量％である。

【0170】

Ｃ．有機ガラスの製造例
上記で得られた組成物を凹部と凸部を有する金型内に流し込む。キャスティング後、金型の凹部上に凸部を閉じ、アセンブリを９０℃の温度まで加熱する。１０時間から３０時間かけて６０℃～１３０℃の温度勾配またはステップで加熱する。
こうして得られた重合生成物を１３０℃までの温度範囲で１～２０時間アニールする。その後、有機ガラスを回収する。
得られた有機ガラスは上記のパラメータの少なくとも１つを有する良好な光学的および機械的特性を有している。

【0171】

Ｄ．光学特性を測定するための２つの平面システム（Syst鐔ochme biplan）
複数の有機ガラスに対して複数の光学特性すなわち黄変指数（ＹＩ）と、ヘイズ（ヘイズ）と、ショアＤ硬度とを測定した。各有機ガラスは上記プロトコルに従って製造したが、重合は平坦な２枚のガラスプレートの間で行った。各ガラスプレートは１０×１５ｃｍ、厚さ４ｍｍで、垂直に配置され、直径４ｍｍのシリコーンゴムのシールによって互い分離され、アセンブリにクランプによって一定圧力の機械的力を加えた。全ての試験は型の頂部の空気を抜いて実施した。

【0172】

黄色度指数ＹＩはＣＩＥ規格１９７６（カラースペース）に従ったＸ－ＲＩＴＥ社のスペクトロカラーメータータイプＳＰ６０で測定した。三色座標はＬａｂ Ｈｕｎｔｅｒ社のものである。測定値は標準較正タイル（白と黒）、シリアル番号２０６０９Ｄ６５：１０°１８／０２／２０１０、ＷＯＡ８９２７４を用いて毎日較正した。

【0173】

ＹＩの測定は厚さ４ｍｍの有機ガラスで行い、Ｌｅｎｅｔａ Ｆｏｒｍ ２Ａカードのホワイトゾーン（分光光度計で較正した後の黄色度指数の測定値が１０．４８）で測定したＹＩとの差で表した。

【0174】

ヘイズ値はヘイズメーター（ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従ったＢＹＫ－ＧＡＲＤＮＥＲ社のＨａｚｅ－Ｇａｒｄ ｐｌｕｓ装置（標準較正（ゼロ）Ｎｏ．４７３３－明るさ較正４７３２））を用いて求めた。

【0175】

ショアＤ硬度はポータブル式硬度計ＨＰＥ ＩＩショアＤタイプ（ＢＡＲＥＩＳＳ社製、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ規格８６８、ＩＳＯ規格７６１９、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０；ＢＳ ９０３パートＡ２６９）を用いて測定した。

【0176】

以下の有機過酸化物を試験した：
（１）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＩＰＰ２７の名称で市販のジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ＣＡＳ １０５－６４－６）をＣＲ－３９（登録商標）中に２７重量％（比較例１）
（２）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｖ１０７の名称で市販の１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）（本発明、実施例２）
（３）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｖ１０およびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３１の名称で市販の７０重量％の１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）と、３０重量％の１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンとのび混合物（本発明、実施例３）
（４）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ｖ１０およびＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１Ｍ６０の名称で市販の７０重量％の１－メトキシ－１－ｔｅｒｔ－アミルパーオキシシクロヘキサン（ＴＡＰＭＣ）と、３０重量％の１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）－シクロヘキサンとの混合物（本発明、実施例４）
（５）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣの名称で市販のＯＯ－ｔｅｒｔ－アミル－Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノパーオキカーボネート（比較例５）
（６）Ａｒｋｅｍａ社からＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣの名称で市販のＯＯ－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｏ－（２エチルヘキシル）モノパーオキカーボネート（比較例６）

【0177】

使用した有機過酸化物の以下のスキームに従った分解温度（１時間および１０時間半減期温度（ＨＬＴ））の関数として熱硬化サイクルを採用した：使用した過酸化物の１０時間半減期温度（ＨＬＴ１０時間）（過酸化物の混合物の場合には、最高ＨＬＴ１０時間を有する過酸化物、例えば、実施例３ではＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３１、実施例４ではＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１Ｍ６０のＨＬＴ１０時間）まで１４時間かけて昇温し、次に、使用した過酸化物の１時間半減期温度（ＨＬＴ１時間）（過酸化物の混合物の場合には最高ＨＬＴ１時間を有する過酸化物、例えば、実施例３ではＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３１、実施例４ではＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１Ｍ６０のＨＬＴ１時間）まで４時間かけて昇温し、その後、７０℃に冷却し、この温度で金型から離型した。

【0178】

結果を以下の表に示す。

【0179】

活性酸素％は以下のように表される：
Ａ［Ｏ］＝ｎ＊１６＊タイター（％）／Ｍｗ
（ここで、
ｎ＝過酸化物分子中に存在する過酸化官能基の数、
１６は酸素原子の分子量 ｇ／モル
Ｍｗは過酸化物の分子量 ｇ／モル）

【0180】

ＴＡＰＭＣを使用しても、ＩＰＰ２７を用いて作った対照と比較して、有意に高い温度で黄色度指数はほとんど変化しない点に留意されたい。

【0181】

さらに、実施例１とほぼ同じ活性酸素含量（約０．２３％）で、実施例３および実施例４の組成物のＹＩ値は、実施例１よりも温度が高くしたにもかかわらず有意に変化せず、硬度を高くでき、離型時にシートが脆性にならない点にも留意されたい。

【0182】

また、本発明の環状二官能過酸化物（実施例３）またはｔｅｒｔ－アミルパ－ケタール（実施例４）を添加すると、Ａ［Ｏ］が約０，１２～０．１３％に相当する低い用量で、実施例１の硬度に近い硬さに近づけることができる点にも留意されたい。

【0183】

比較例５および比較例６から、モノ－ｔｅｒｔ－アミルパーカーボネート Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＡＥＣおよびモノ－ｔｅｒｔ－ブチルパーカーボネート Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＴＢＥＣでは、実施例１の対照および実施例２～４と比較して、黄色度指数ＹＩがはるかに高いシートになると結論付けることができる。さらに、比較例６の場合には、硬度は比較例５と同等であるが、硬化後の離型時にシートが破断し、シールから容易に外すことかできず、一部は破断した。

【0184】

従って、比較例５および比較例６は、これらのタイプのパーカーボネート過酸化物の使用では、優れた黄色度ＹＩと低ヘイズと高硬度とを有するシートは形成できず、離型時に破壊を伴うことを示している。