▶ ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-08-24
(45)【発行日】2023-09-01
(54)【発明の名称】ポリマーの混合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 65/337 20060101AFI20230825BHJP
C08G 65/323 20060101ALI20230825BHJP
C08G 65/332 20060101ALI20230825BHJP
【ＦＩ】
C08G65/337
C08G65/323
C08G65/332
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2020557188
(86)(22)【出願日】2019-04-18
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-08-30
(86)【国際出願番号】 EP2019060085
(87)【国際公開番号】W WO2019202079
(87)【国際公開日】2019-10-24
【審査請求日】2022-03-18
(31)【優先権主張番号】18168488.7
(32)【優先日】2018-04-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】513092877
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】フォンタナ， ジョヴァンニ
(72)【発明者】
【氏名】ガリムベルティ， マルコ
(72)【発明者】
【氏名】トルテッリ， ヴィート
【審査官】吉田 早希
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１１－５３０５６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２９２４５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３５６６１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ ６５／００ － ６７／０４
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含み、前記鎖端のそれぞれが前記主鎖の反対側と結合しているポリマーの混合物［ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）］の合成方法［方法（ＰＦＨ）］であって、第１鎖端［端（Ｒｅ１）］及び第２鎖端［端（Ｒｅ２）］のそれぞれが、－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、及び－ＣＲＨ
１ＲＨ
２Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、それぞれ独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６炭化水素基である）からなる群から独立して選択され；前記方法（Ｐ ＦＨ ）が、
工程（Ｉ）：
－ 少なくとも２つのアシルフルオリド基を含む少なくとも１種のパーフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］と；
－ 式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆの少なくとも２つのフルオロホルメート基を含む少なくとも１種の含水素化合物［化合物（Ｈ）］とを、
少なくとも１種のフルオリド含有化合物の存在下で接触させて、
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨＦＯＲ）］の混合物を提供する工程であって、
前記主鎖が、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）に由来する繰り返し単位と交互に配置された前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含み、並びに
互いに等しいか若しくは異なる、前記鎖端のそれぞれが、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び基－Ｃ（＝Ｏ）Ｆからなる群から選択される工程；
工程（ＩＩ）：上記の工程（Ｉ）において得られた前記ポリマー（ＦＨＦＯＲ）を、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超の温度で及びフルオリド含有化合物の存在下で加熱し、
そのようにして、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆへの式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成して、
前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供する工程
を含む方法（Ｐ ＦＨ ）。
【請求項2】
－ 前記化合物（Ｆ）が、式：Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、Ｒｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１～１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物であり；
及び／又は
－ 化合物（Ｈ）が、式：
Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、Ｅ Ｈ は、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物である、請求項１に記載の方法（ＰＦＨ）。
【請求項3】
化合物（Ｆ）が、
（Ｆ－ｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ ２ －Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －Ｃ（Ｏ）Ｆ；及び
（Ｆ－ｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ ２ －Ｏ－ＣＦ ２ －Ｃ（Ｏ）Ｆ
からなる群から選択され；
並びに／又は
化合物（Ｈ）が、
（Ｈ－ｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ ２ ） ２ －Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ ２ ） ３ －Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ ２ ） ４ －Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ ２ ） ５ －Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、及び
（Ｈ－ｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ ２ ） ２ －Ｏ－（ＣＨ ２ ） ２ －Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ
からなる群から選択される、請求項２に記載の方法（Ｐ ＦＨ ）。
【請求項4】
工程（Ｉ）が、（ｉ）式ＭｅＦｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物；及び（ｉｉ）式ＮＲＨＮ
４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なるＲＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で行われる、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法（ＰＦＨ）。
【請求項5】
工程（Ｉ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖が、式（ＦＨ単位）：－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］－ （ＦＨ単位）
［式中、
Ｒｆ 及びＥ Ｈ は、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、
Ｒ Ｈ １及びＲＨ ２は、請求項１において定義されたものと同じ意味を有する］
の繰り返し単位の配列からなる、請求項２又は３に記載の方法（ＰＦＨ）。
【請求項6】
ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）が、可変量の式：（１）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（２）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（３）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー（ＦＨＦＯＲ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、上に列挙された境界、すなわち、２１０～５０，０００内にあるような整数であり；Ｒ ｆ 及びＥ Ｈ は、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、Ｒ Ｈ １ 及びＲ Ｈ ２ は、請求項１において定義されたものと同じ意味を有する］
の化合物のいずれかを含む混合物である、請求項５に記載の方法（ＰＦＨ）。
【請求項7】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）が、可変量の式：（ａ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０～５０，０００であるような整数であり、並びに式中、Ｒ ｆ 及びＥ Ｈ は、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、Ｒ Ｈ １ 及びＲ Ｈ ２ は、請求項１において定義されたものと同じ意味を有する］
のいずれかの化合物を含む混合物である、請求項６に記載の方法（Ｐ ＦＨ ）。
【請求項8】
フッ素化ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）を得るために、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を、前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の少なくとも部分的なフッ素化を可能にするフッ素源と接触させることを含む追加の工程（ＩＩＩ）を含む、請求項６に記載の方法（Ｐ
ＦＨ
）。
【請求項9】
工程（ＩＩＩ）における前記フッ素源が、分子フッ素を含有するガスである、請求項８に記載の方法（Ｐ
ＦＨ
）。
【請求項10】
工程（ＩＩＩ）において、ハロゲン化オレフィンが、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）及びフッ素源と接触させられる、請求項９に記載の方法（Ｐ
ＦＨ
）。
【請求項11】
工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化が、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）中の全ての水素原子の置換をもたらし、それにより、工程（ＩＩＩ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）のポリマー鎖の主鎖が、式（ＦＦ単位）：－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］－ （ＦＦ単位）
［式中、
－ Ｒｆは、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１～Ｃ６フルオロカーボン基である］
の繰り返し単位の配列からなる、請求項１０に記載の方法（Ｐ ＦＨ ）。
【請求項12】
可変量の式：（ａ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、
－ ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が２１０～５０，０００であるような整数であり；
－ Ｒ ｆ 及びＥ Ｈ は、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、Ｒ Ｈ １ 及びＲ Ｈ ２ は、請求項１において定義されたものと同じ意味を有する］
の化合物のいずれかを含むポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）であって、
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）において：
－ 式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度が、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
－ 式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度が、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）。
【請求項13】
請求項１２において定義された、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の量の化合物Ｆ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］を含む、請求項１２に記載のポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）。
【請求項14】
請求項１２において定義された、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の量の化合物Ｆ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］を含む、請求項１２に記載のポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）。
【請求項15】
可変量の式：（ａ’）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ’）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；及び
（ｅ’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０～５０，０００のものであるような整数であり、並びに式中、Ｒ ｆ 及びＥ Ｈ は、請求項２において定義されたものと同じ意味を有し、Ｒ Ｈ １ 及びＲ Ｈ ２ は、請求項１において定義されたものと同じ意味を有する］
の化合物を含む混合物である、請求項１２に記載のポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）。
【請求項16】
可変量の式：（ａ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ’’）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）］；
（ｃ’’）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＦＯＲ）］；
（ｅ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）］
の化合物のいずれかを含み；
且つ、以下の化合物：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｅ’’脱炭酸）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
［式中、
－ ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０～５０，０００のものであるような整数であり、
－ Ｒｆは、請求項２において定義されたのと同じ意味を有し；
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１～Ｃ６フルオロカーボン基である］
の１種以上を任意選択的に更に含むポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）であって、
ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）において：
－ 式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）の化合物の濃度が、式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
－ 式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）の化合物の濃度が、式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い
ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年４月２０日出願の欧州特許出願第１８１６８４８８．７号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０１８年４月２０日出願の欧州特許出願第１８１６８４８８．７号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【0002】
本発明は、部分フッ素化及び完全フッ素化ポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーの合成方法に、それらから得られるＰＦＰＥポリマーに並びにプラスチック及びガラスコーティング用の添加物の製造のための中間化合物としての前記ＰＦＰＥポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【0003】
フッ素化ポリマーの中で、（パー）フルオロポリエーテルポリマー（ＰＦＰＥ）は、それらを潤滑剤として特に興味あるものにする、それらの化学的及び物理的特性でよく知られており、且つ、大変興味深い。
【0004】
ＰＦＰＥポリマーの幾つかの合成が、当技術分野において開示されている。不特定の過フッ素化ポリエーテル混合物の第１の合成は、油状生成物がヘキサフルオロプロペンの光オリゴマー化の過程で得られた、１９５３年に報告された。それ以来、多数の異なる過フッ素化ポリエーテルが合成され、文献に記載されてきた。（ＡＬＬＥＮ，ＧｅｏｆｆｒｅｙらＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ－Ｓｅｃｏｎｄ ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ．ＳＩＲ ＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙら編Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６．ＩＳＢＮ ００８０４２７０８１．ｐ．３４７－３８８．）。
【0005】
例えば、Ｄｕ Ｐｏｎｔ研究者らによって最初に開示された、とりわけヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）などの、パーフルオロエポキシドの触媒重合は、その主鎖が式－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ－の繰り返し単位を含む、商品名Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。その後、Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ研究者らは、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンなどの、パーフルオロ－オレフィンの光化学酸化を開示し、それは、その主鎖が式－［（ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２ＣＦ（Ｒ）Ｏ）ｎ］－（式中、Ｒは、－Ｆ又は－ＣＦ３である）のランダムに分布した繰り返し単位を含む、商品名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。部分フッ素化オキセタンの開環重合、引き続くフッ素化を伴う、別の合成が、ダイキン株式会社によって開示され、その主鎖が式－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ－の繰り返し単位を含む、商品名Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。
【0006】
当技術分野において公知の（パー）フルオロポリエーテルポリマー間の主要な相違は、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）ポリマー及びＤｅｍｎｕｍ（登録商標）ポリマーが、たった１つのタイプの繰り返し単位、すなわち、それぞれ、－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ－及び－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ－を含む、規則正しい構造によって特徴付けられるホモポリマーであるという事実にある。それとは違って、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ポリマーは、異なる式を有し、且つ、骨格鎖に沿ってランダムに分布している（統計的に分布しているとまた定義される）２つ以上の繰り返し単位の存在によって特徴付けられるコポリマーである。繰り返し単位のこのランダム分布は、パーフルオロオレフィンの光化学酸化に基づく製造プロセスのためである。しかしながら、繰り返し単位のランダム分布は、１個の炭素原子を有する（すなわち、式－ＣＦ２Ｏ－の）複数の連続した繰り返し単位を含む骨格鎖をもたらすことができ、それは、一方では、ポリマー主鎖の柔軟性を増加させるが、他方では、それらが金属及び／又はルイス酸によってより容易に攻撃されるので、ポリマー主鎖における弱点を構成する。
【0007】
部分フッ素化化合物及びそれらの調製方法は、当技術分野において開示されている。
【0008】
例えば、米国特許出願公開第２００４０１９２９７４号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．Ｐ．Ａ．）において、それは、鎖に沿って統計的に分布している繰り返し単位を含有する（パー）フルオロオキシアルキレン鎖を含むハイドロフルオロエーテル化合物の取得方法を開示している。
【0009】
また、国際公開第２０１０／０５７６９１号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．Ｐ．Ａ．）は、式（Ｉ）：
Ａ－（Ｒｆ）ａ－ＣＦＸ－Ｏ－Ｒｈ－Ｏ－（ＣＦＸ－（Ｒｆ）ａ＊－ＣＦＸ－Ｏ－Ｒｈ－Ｏ）ｎＨ （Ｉ）
［式中、Ｒｈは、二価のＣ１～Ｃ２０炭化水素系残基であり、
Ｘは、Ｆ又はＣ１～Ｃ６－（パー）フルオロアルキルであり、
Ｒｆは、（パー）フルオロ（ポリ）オキシアルキレン（ＰＦＰＥ）鎖又は（パー）フルオロアルキル鎖である］
のハイドロフルオロアルコールの合成を開示している。好ましい実施形態によれば、Ｒｆは、鎖に沿って統計的に（すなわち、ランダムに）分布している、式－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）－、－（ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－［ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］－の１つ以上の繰り返し単位を含むＰＦＰＥ鎖である。
Ａ－（Ｒｆ）ａ－ＣＦＸ－Ｏ－Ｒｈ－Ｏ－（ＣＦＸ－（Ｒｆ）ａ＊－ＣＦＸ－Ｏ－Ｒｈ－Ｏ）ｎＨ （Ｉ）
［式中、Ｒｈは、二価のＣ１～Ｃ２０炭化水素系残基であり、
Ｘは、Ｆ又はＣ１～Ｃ６－（パー）フルオロアルキルであり、
Ｒｆは、（パー）フルオロ（ポリ）オキシアルキレン（ＰＦＰＥ）鎖又は（パー）フルオロアルキル鎖である］
のハイドロフルオロアルコールの合成を開示している。好ましい実施形態によれば、Ｒｆは、鎖に沿って統計的に（すなわち、ランダムに）分布している、式－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）－、－（ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－、－［ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］－の１つ以上の繰り返し単位を含むＰＦＰＥ鎖である。
【0010】
しかしながら、上述の公文書のどれも、そこで得られたハイドロフルオロ化合物の部分的なフッ素化反応か完全なフッ素化（過フッ素化）反応かのどちらも開示していないし又は提案していない。
【0011】
アルファ－オメガ－ジメトキシフルオロポリエーテルの合成は、ＡＶＡＴＡＮＥＯ，ＭａｒｃｏらＳｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｌｆａ－ｏｍｅｇａ－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ： ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００５，ｖｏｌ．１２６，ｐ．６３３－６３９に及びＧＡＬＩＭＢＥＲＴＩ，ＭａｒｃｏらＮｅｗ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎ ｓｉｔｕ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ－ａｌｋｙｌｏｘｙ－ａｎｉｏｎｓ ａｎｄ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ－ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００５，ｖｏｌ．１２６，ｐ．１５７８－１５８６に開示された。しかしながら、これらの論文に開示された合成は、アルキルフルオロホルメート及びパーフルオロポリエーテルジアシルフルオリド（後者は、光重合によって得られる）から出発した。言い換えれば、パーフルオロポリエーテルは、１つの鎖端に式－Ｃ（Ｏ）Ｆの基を含むが、それはまた、ポリマーの主鎖内にランダムに分布する式－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－及び－（ＣＦ２Ｏ）－の単位を含む。
【0012】
米国特許出願公開第２０１６１３７９４７号明細書（旭硝子株式会社）は、式：｛Ｘ－Ｏ－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ］｝ｍ－Ｙ－｛［（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ］－Ｏ－Ｚ｝ｎ
［式中、
ｍは、１～１０であり；
ｎは、０～１０であり；
Ｘは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を有する基であり；
Ｙは、（ｍ＋ｎ）価アルカン基、エーテル酸素原子が炭素－炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価アルカン基、（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、エーテル酸素原子が炭素－炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、又シクロトリホスファゼン構造（Ｐ３Ｎ３）であり；
Ｚは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を持たない、及びハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）又はエーテル酸素が炭素－炭素原子間に挿入されたハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）を有する基である］
に従うフッ素化ポリエーテル化合物を開示している。この部分－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ］－において、単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の「ａ」数及び単位（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の「ｂ」数の連結次数は限定されない、すなわち、単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）及び（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）は、ランダムに配置され得る、交互に配置され得るか、又は複数の単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）及び単位（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）からなる少なくとも１つのブロックが連結され得る。以下の式
－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｅ－
（式中、ｅは１～９９である）
有する構造が好ましい。
［式中、
ｍは、１～１０であり；
ｎは、０～１０であり；
Ｘは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を有する基であり；
Ｙは、（ｍ＋ｎ）価アルカン基、エーテル酸素原子が炭素－炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価アルカン基、（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、エーテル酸素原子が炭素－炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、又シクロトリホスファゼン構造（Ｐ３Ｎ３）であり；
Ｚは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を持たない、及びハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）又はエーテル酸素が炭素－炭素原子間に挿入されたハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）を有する基である］
に従うフッ素化ポリエーテル化合物を開示している。この部分－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ］－において、単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の「ａ」数及び単位（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の「ｂ」数の連結次数は限定されない、すなわち、単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）及び（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）は、ランダムに配置され得る、交互に配置され得るか、又は複数の単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）及び単位（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）からなる少なくとも１つのブロックが連結され得る。以下の式
－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｅ－
（式中、ｅは１～９９である）
有する構造が好ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0013】
本出願人は、所定の化学構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマー混合物、すなわち、ポリマー主鎖中のその分布が非ランダムであるが先験的に規定されている繰り返し単位で特徴付けられるパーフルオロポリエーテルポリマー混合物であって、官能基としても知られる、更に官能化することができるか又は特異な反応性を付与することができる反応基の割合を適切に調整することができるポリマー混合物を調製するという課題に直面した。
【0014】
同様に、繰り返し単位のきちんと定められた配列を持ったパーフルオロポリエーテルポリマー混合物であって、反応性末端鎖の平均官能価及び／又は相対濃度が厄介な精製／分離プロセスなしに達成され得るポリマー混合物に対する満たされていないニーズが当技術分野において存在する。
【0015】
意外にも、本出願人は、繰り返し単位が骨格鎖中にランダムに分布していないが、末端基の特質を適切に調整することができる、化合物の混合物の合成のための、工業的規模で便利に適用することができる、方法を見いだした。
【0016】
したがって、第１態様において、本発明は、２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含み、前記鎖端のそれぞれが前記主鎖の反対側と結合しているポリマーの混合物［ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）］の合成方法［方法（ＰＦＨ）］であって、第１鎖端［端（Ｒｅ１）］及び第２鎖端［端（Ｒｅ２）］のそれぞれが、－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、及び－ＣＲＨ
１ＲＨ
２Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、それぞれ独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６炭化水素基である）からなる群から独立して選択され；
前記方法が、
工程（Ｉ）：
－ 少なくとも２つのアシルフルオリド基を含む少なくとも１種のパーフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］と；
－ 式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆの少なくとも２つのフルオロホルメートを含む少なくとも１種の含水素化合物［化合物（Ｈ）］とを、
少なくとも１種のフルオリド含有化合物の存在下で接触させて、
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨＦＯＲ）］の混合物を提供する工程であって、
前記主鎖が、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）に由来する繰り返し単位と交互に配置された前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含み、並びに
互いに等しいか若しくは異なる、前記鎖端のそれぞれが、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び基－Ｃ（＝Ｏ）Ｆからなる群から選択される
工程；
工程（ＩＩ）：上記の工程（Ｉ）において得られた前記ポリマー（ＦＨＦＯＲ）を、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超、好ましくは１３０℃～２１０℃の範囲の温度で及びフルオリド含有化合物の存在下で、典型的には（ｉ）式ＭｅＦｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲＨＮ ４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で加熱し、
そのようにして、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆへの式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成して、
上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供する工程
を含む方法に関する。
前記方法が、
工程（Ｉ）：
－ 少なくとも２つのアシルフルオリド基を含む少なくとも１種のパーフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］と；
－ 式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆの少なくとも２つのフルオロホルメートを含む少なくとも１種の含水素化合物［化合物（Ｈ）］とを、
少なくとも１種のフルオリド含有化合物の存在下で接触させて、
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨＦＯＲ）］の混合物を提供する工程であって、
前記主鎖が、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）に由来する繰り返し単位と交互に配置された前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含み、並びに
互いに等しいか若しくは異なる、前記鎖端のそれぞれが、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び基－Ｃ（＝Ｏ）Ｆからなる群から選択される
工程；
工程（ＩＩ）：上記の工程（Ｉ）において得られた前記ポリマー（ＦＨＦＯＲ）を、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超、好ましくは１３０℃～２１０℃の範囲の温度で及びフルオリド含有化合物の存在下で、典型的には（ｉ）式ＭｅＦｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲＨＮ ４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で加熱し、
そのようにして、基－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆへの式－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成して、
上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供する工程
を含む方法に関する。
【0017】
次に、第２態様において、本発明は、上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）であって、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆの鎖端の濃度が、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの鎖端の濃度を超えるポリマー混合物に関する。
【0018】
本発明の他の態様及び目的は、本明細書で以下の詳細な説明の中で現れるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本明細書の及び以下の特許請求の範囲の目的のためには：
－ 例えば「ポリマー混合物（ＰＨＦＯＲ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという単なる目的を有し、それ故に、前記括弧はまた省略することができ；
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全フッ素化若しくは部分フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
－ 用語「パーフルオロポリエーテル」は、完全フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
－ 例えば「ポリマー混合物（ＰＨＦＯＲ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという単なる目的を有し、それ故に、前記括弧はまた省略することができ；
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全フッ素化若しくは部分フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
－ 用語「パーフルオロポリエーテル」は、完全フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
【0020】
好ましくは、前記化合物（Ｆ）は、式：
Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、Ｒｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１～１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物である。
Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｆ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、Ｒｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１～１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物である。
【0021】
より好ましくは、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１個若しくは２個以上のエーテル酸素－Ｏ－を場合により含む、線状アルキレン基、すなわち、－ＣＦ２－の配列からなる基である。
【0022】
より好ましくは、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～５個の炭素原子、更により好ましくは１～４個の炭素原子を含む。
【0023】
好ましい実施形態によれば、前記化合物（Ｆ）は、
（Ｆ－ｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ
からなる群から選択される。
（Ｆ－ｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｉｉ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｉｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ－ｖ）ＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ
からなる群から選択される。
【0024】
上で述べられたように、化合物（Ｈ）は、含水素である、すなわち、フルオロホルメート基－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆのフッ素原子のとおりを除いては、水素原子がそれの炭素原子上の全ての自由原子価を飽和している。
【0025】
好ましくは、前記化合物（Ｈ）は、式：
Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、ＥＨは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ １及びＲＨ ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６炭化水素基である］
の化合物である。
Ｆ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）－Ｆ
［式中、ＥＨは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ １及びＲＨ ２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６炭化水素基である］
の化合物である。
【0026】
より好ましくは、ＥＨの前記（オキシ）アルキレン基は、１個若しくは２個以上のエーテル酸素－Ｏ－を場合により含む、線状（オキシ）アルキレン基、すなわち、－ＣＨ２－の配列からなる基である。
【0027】
より好ましくは、前記（オキシ）アルキレン基は、１～１０個の炭素原子、更により好ましくは１～６個の炭素原子、更により好ましくは１～４個の炭素原子を含む。
【0028】
より好ましくは、出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨ
１及びＲＨ
２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ３アルキル基；より好ましくはＨ又は－ＣＨ３であり；最も好ましくはＨである。
【0029】
好ましくは、前記化合物（Ｈ）は、
（Ｈ－ｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、及び
（Ｈ－ｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ
からなる群から選択される。
（Ｈ－ｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｊｊ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）４－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、
（Ｈ－ｊｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ、及び
（Ｈ－ｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ
からなる群から選択される。
【0030】
本発明の方法の工程（Ｉ）における前記化合物（Ｈ）と前記化合物（Ｆ）との間のモル比は特に限定されないが、そのような比は、５．０：１．０～１：０：５．０内に、好ましくは２．０：１．０～１．０：２．０内に、より好ましくは１．３：１．０～１．０：１．３内に、更により好ましくは１．１：１．０～１．０：１．１内にあるように一般に調節され、それは、アシルフルオリド又はフロオロホルミエートの過剰が一般に最大でも５００モル％のもの、好ましくは最大でも２００モル％、より好ましくは最大でも３０モル％、更により好ましくは最大でも１０モル％であることを意味することが一般に理解される。
【0031】
前記のように、本発明の方法の工程（Ｉ）は、フルオリド含有化合物の存在下で、より好ましくは（ｉ）式ＭｅＦｙ（Ｍｅは、ｙ価を有する金属であり、ｙは、１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲＨＮ
４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、ＲＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で行われる。
【0032】
前記フルオリド含有化合物は、上で詳述されたような、ニートの金属フッ化物又はニートのフッ化（アルキル）アンモニウムであってもよいし、又は前記フリオリドがチャコール、アルミナ、シリカ、ゼオライト等などの、不活性担体上へ担持されている化合物であってもよい。
【0033】
他のメカニズムもまた観察される反応性を説明し得るが、本発明の方法の工程（Ｉ）において、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間の反応は、二酸化炭素及びフルオリドの放出と共に、フルオリドと化合物（Ｆ）のアシルフルオリド基との反応による－ＣＦ２－Ｏ－求核剤の形成及び化合物（Ｈ）のフルオロホルメート基上でのそれのその後の求核置換によって起こることが一般に理解される。
【0034】
結果として、前記フルオリド含有化合物は、触媒量で使用することができ、フルオリドアニオンは工程（Ｉ）において実質的に消費されないであろうことが理解される。
【0035】
フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、フッ化ルビジウム（ＲｂＦ）及びフッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムが、本発明の方法の工程（Ｉ）に使用することができる好ましいフルオリド含有化合物である。
【0036】
溶媒が全く使用されず、化合物（Ｆ）及び（Ｈ）が反応性媒体として使用される実施形態もまた本発明の方法によって包含されるが、好ましくは、工程（Ｉ）は、溶媒の存在下で、より好ましくは極性の非プロトン性溶媒の存在下で行われる。
【0037】
使用される場合、好ましくは、前記極性の非プロトン性溶媒は、ジメトキシエタン（グリム）、ビス（２－メトキシエチル）エーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレンポリオキシドジメチルエーテルを含む、より好ましくはそれらからなる群の中で選択される。テトラグリム及びアセトニトリルがより好ましい。
【0038】
工程（Ｉ）は、前記化合物（Ｆ）を前記化合物（Ｈ）に添加することによって、又は逆もまた同様、前記化合物（Ｈ）を前記化合物（Ｆ）に添加することによって行うことができる。好ましい実施形態によれば、前記化合物（Ｆ）及び前記化合物（Ｈ）が反応環境に添加され、次いで反応が、例えば温度の上昇及び／又は前記フルオリド源の添加によって引き起こされる。
【0039】
工程（Ｉ）は、少なくとも６０℃の、好ましくは少なくとも８０℃、より好ましくは少なくとも９０℃の、更により好ましくは少なくとも１１０℃の温度で一般に実施される。
【0040】
工程（Ｉ）における反応温度についての上方限界は、特に限定されず；それにもかかわらず、工程（Ｉ）は、工程（ＩＩ）の温度よりも下である温度で実施されるであろうし、それは一般に最高でも１２０℃のものである。
【0041】
好ましくは、工程（Ｉ）の後に、前記ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖は、式（ＦＨ単位）：
－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］－ （ＦＨ単位）
［式中、
Ｒｆは、化合物（Ｆ）に関して上に定義された同じ意味を有し、
ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、化合物（Ｈ）に関して上に定義された同じ意味を有する］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。
－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］－ （ＦＨ単位）
［式中、
Ｒｆは、化合物（Ｆ）に関して上に定義された同じ意味を有し、
ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、化合物（Ｈ）に関して上に定義された同じ意味を有する］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。
【0042】
ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖を特徴付けるために上で用いられたような表現「本質的になる」は、前記鎖が、繰り返し単位（ＦＨ単位）の配列に加えて、副反応に由来し得る少量の欠陥及び／又は誤った単位を含み得ることを意味することを意図し、それらの量が、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の特性を実質的に変えないようなもの、例えばポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）のポリマー鎖の繰り返し単位の全体量に対して、１モル％未満の量であろうことが理解される。
【0043】
前記ポリマー（ＦＨＦＯＲ）の数平均分子量は、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００である。
【0044】
ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）は、一般に、可変量の式：
（１）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（２）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（３）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー（ＦＨＦＯＲ）の分子量が、上に列挙された境界、すなわち、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００内にあるような整数であり；並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
（１）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（２）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（３）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー（ＦＨＦＯＲ）の分子量が、上に列挙された境界、すなわち、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００内にあるような整数であり；並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
【0045】
表現「から本質的になる」は、合わせてポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）になる成分を特徴付けるための表現「ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）」と組み合わせて用いられる場合、副反応のために又は不純物及び／若しくは誤った原料の存在のために形成され得る追加の化合物が混合物中に存在する可能性があることを意味すると理解される。
【0046】
工程（Ｉ）の反応条件が制御される一方で、とりわけ反応の化学量論、並びに化合物（Ｈ）及び化合物（Ｆ）の反応性を考慮して、化合物（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）及び（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の相対量を調節できることは、当業者に明らかであろう。
【0047】
それにもかかわらず、異なる反応条件下での－ＣＯＦ及び－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基の反応性を考慮して、とりわけ化合物（Ｆ）及び化合物（Ｈ）の相対モル量を決定すると、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）及び（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）のいずれかの化合物を含むポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）を、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）の化合物の濃度がポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の主成分であるような量でもたらすために調整することができることが一般に理解される。
【0048】
これらの実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）は、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ（ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する）の鎖端の濃度が、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中の鎖端の全モルに対して、少なくとも４０モル％、好ましくは少なくとも４５モル％、より好ましくは少なくとも５０モル％のものである、及び／又は最大でも７５モル％、好ましくは最大でも６０モル％のものであるような量で、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）及び（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）のいずれかの化合物を含む。
【0049】
同様に、本発明の方法の工程（Ｉ）のプロセスパラメータは、本発明の方法が、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物の濃度がポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の主成分であるような量で、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）及び（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）のいずれかの化合物を含むポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）をもたらすことを確実にするように適応させることができる。
【0050】
これらの実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）は、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ（ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述された意味を有する）の鎖端の濃度が、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中の鎖端の全モルに対して、６０モル％超、好ましくは少なくとも６５モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％であるような量で、上に詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）及び（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）のいずれかの化合物を含む。
【0051】
より一般的には、前記のように、本発明の方法の工程（ＩＩ）において、基－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆへの式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解が起こる、ここで、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述された意味を有する。
【0052】
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）とは別の工程であることができるか、又は工程（Ｉ）における温度次第で、ポリマー（Ｆ）とポリマー（Ｈ）との間の反応が進行するので、工程（Ｉ）と同時に起こり得る。
【0053】
それにもかかわらず、基－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆへの式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの鎖端の実質的な加熱分解を達成するために、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超の、好ましくは少なくとも１３０℃の、更により好ましくは少なくとも１４０℃の温度で加熱することを含むことは工程（ＩＩ）にとって不可欠である。
【0054】
前記のように、前記工程（ＩＩ）において、フルオリド含有化合物が、基－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆへの式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の前記加熱分解を効果的に触媒するために、存在しなければならない。
【0055】
前記フルオリド含有化合物は、工程（Ｉ）に使用されたものと同じ化合物であっても、異なる化合物であってもよい。一般に、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）が同じフルオリド含有化合物の存在下で実施される実施形態、及び前記フルオリド含有化合物が、工程（Ｉ）に使用された反応混合物に添加され、それ故にポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中に適切な量で存在する実施形態が好ましい。
【0056】
ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中に存在すフルオリド含有化合物の量が工程（ＩＩ）における加熱分解条件を最適化するのに適切でない場合、
－ その量が、工程（Ｉ）の終わりに、高すぎる場合、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中に存在するフルオリド含有化合物の少なくともある部分を分離することか；
－ その量が、工程（Ｉ）の終わりに、低すぎる場合、少なくともある部分の追加のフルオリド含有化合物をポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）に添加することかのどちらか
が可能であり得る。
－ その量が、工程（Ｉ）の終わりに、高すぎる場合、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）中に存在するフルオリド含有化合物の少なくともある部分を分離することか；
－ その量が、工程（Ｉ）の終わりに、低すぎる場合、少なくともある部分の追加のフルオリド含有化合物をポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）に添加することかのどちらか
が可能であり得る。
【0057】
前記のように、本発明の方法の工程（ＩＩ）は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を得るために、基－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－への、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成する。
【0058】
前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の数平均分子量は、有利には、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものである。
【0059】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）は、一般に、可変量の式：
（ａ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びに式中、Ｒｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
（ａ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びに式中、Ｒｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
【0060】
当業者は、本明細書で上の化合物（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）が、ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の未反応の（ｃ、ｅ、ｆ）成分又は部分的に反応した（ｄ）成分を実に代表することを認めるであろう。
【0061】
それらの化合物の中で、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）において：
－ 上で詳述されたような、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
－ 上で詳述されたような、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度は、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］の化合物の濃度よりも高い。
－ 上で詳述されたような、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
－ 上で詳述されたような、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）の化合物の濃度は、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］の化合物の濃度よりも高い。
【0062】
一般に、工程（ＩＩ）における条件は、工程（Ｉ）によって生じるような、
ＲＨ１及びＲＨ２が上で詳述されたような意味を有する、式－ＣＲＨ１ＲＨ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の総量に対して、５０％超、好ましくは６０％超、より好ましくは７０％超の式
－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の加熱分解を引き起こすように適応させられる。
ＲＨ１及びＲＨ２が上で詳述されたような意味を有する、式－ＣＲＨ１ＲＨ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の総量に対して、５０％超、好ましくは６０％超、より好ましくは７０％超の式
－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の加熱分解を引き起こすように適応させられる。
【0063】
本出願人は、工程（ＩＩ）において加熱温度及び加熱継続時間を調整することによって、基－ＣＲＨ
１ＲＨ
２Ｆ（ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する）への前記基－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの完全な若しくは部分的な変換を得ることができることに気付いた。
【0064】
ＲＨ
１及びＲＨ
２が上で詳述されたような意味を有する、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆの（好ましくは式－ＣＨ２－Ｆの）鎖端の濃度が、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの（好ましくは式－ＣＨ２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの）鎖端の濃度を超える、上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）は、本発明の別の態様である。
【0065】
特定の好ましい実施形態によれば、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）の、化合物（Ｆ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ
［式中、ＥＨ、Ｒｆ、ｎ＊＊、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含むポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。
この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ ＭＯＮＯ）と言われるであろう。
［式中、ＥＨ、Ｒｆ、ｎ＊＊、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含むポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。
この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ ＭＯＮＯ）と言われるであろう。
【0066】
混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ
ＭＯＮＯ）をもたらすために、工程（Ｉ）における化合物（Ｈ）と化合物（Ｆ）との間のモル比は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）の化合物Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式中、ＥＨ、Ｒｆ、ｎ’’、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含む、混合物（ＦＨＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ ＭＯＮＯ）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ ＭＯＮＯ）をもたらすであろう。
を含む、混合物（ＦＨＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ ＭＯＮＯ）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ ＭＯＮＯ）をもたらすであろう。
【0067】
他の実施形態によれば、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、化合物Ｆ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｆ、式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）［式中、ＥＨ、Ｒｆ、ｎ＊、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含むポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ 中性）と言われるであろう。
を含むポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ 中性）と言われるであろう。
【0068】
混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ
中性）をもたらすために、工程（Ｉ）における化合物（Ｈ）と化合物（Ｆ）との間のモル比は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の、式（ＦＨＦＯＲ－ＦＯＲ）の化合物Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式中、ＥＨ、Ｒｆ、ｎ’、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含む混合物（ＦＨＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ 中性）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ 中性）をもたらすであろう。
を含む混合物（ＦＨＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ 中性）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ 中性）をもたらすであろう。
【0069】
特定の好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）によって生じるような、式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の総量に対して、実質的に全ての式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の加熱分解を引き起こす。言い換えれば、これは、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の鎖端を識別する及び定量化するために用いられるキャラクタリゼーション技術が、いかなる有意量の－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基も検出できないこと、又は言い換えると、それらの濃度が、前記キャラクタリゼーション技術の検出限界よりも下であることを意味し、ここで、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で詳述されたような意味を有する。
【0070】
完全な加熱分解（検出できない量の－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基をもたらす）を伴うこれらの好ましい実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）は、好ましくは、可変量の式：
（ａ’）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ’）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；及び
（ｅ’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＥＨ、Ｒｆ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
（ａ’）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ’）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；及び
（ｅ’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＥＨ、Ｒｆ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
【0071】
本発明の特定の実施形態によれば、上で詳述されたような方法は、フッ素化されたポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）を得るために、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）を、前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の少なくとも部分的なフッ素化を可能にするフッ素源と接触させることを含む追加の工程（ＩＩＩ）を含む。
【0072】
有利には、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のフッ素化によって、化合物（Ｈ）に由来する、部分－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－（ＥＨ、ＲＨ
１及びＲＨ
２は、上で示された意味を有する）の少なくともある部分の水素原子がフッ素原子によって置き換えられる。好ましい実施形態によれば、前記部分の実質的に全ての水素原子がフッ素原子で工程（ＩＩＩ）において置き換えられ、それにより、前記部分－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－ＥＨ－ＣＲＨ
１ＲＨ
２－は、式－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－［式中：
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１－～Ｃ６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は－ＣＦ３、最も好ましくはＦである］
の基へ変換される。
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１－～Ｃ６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は－ＣＦ３、最も好ましくはＦである］
の基へ変換される。
【0073】
好ましくは、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素源は、分子フッ素を含有するガスである。より好ましくは、前記フッ素源は、フッ素ガス（Ｆ２）である。
【0074】
有利には、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素源は、ヘリウム及び窒素などの、不活性ガスから好ましくは選択される、希釈ガスとの混合剤で使用される。
【0075】
有利には、工程（ＩＩＩ）において、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のフッ素化を促進するフッ素ラジカルを有利に発生させるために、ハロゲン化オレフィンが、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）及びフッ素源と接触させられ得る。前記ハロゲン化オレフィンは、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロブテン、パーフルオロペンテン、パーフルオロヘキセン、パーフルオロヘプテン、パーフルオロオクテン、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロシクロペンテン、パーフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ－メチルビニルエーテル、パーフルオロ－エチルビニルエーテル、パーフルオロ－プロピルビニルエーテル；ＣＦ３ＯＣｌＣ＝ＣＣｌＦ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン異性体；及びフルオロジオキソールから選択することができる。
【0076】
フッ素化がポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）中の実質的に全ての水素原子の置換をもたらす実施形態において、工程（ＩＩＩ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）のポリマー鎖の主鎖は、式（ＦＦ単位）：
－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］－ （ＦＦ単位）
［式中、
－ Ｒｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し、
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１～Ｃ６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は－ＣＦ３、最も好ましくはＦである］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。
－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］－ （ＦＦ単位）
［式中、
－ Ｒｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し、
－ ＥＦは、結合、－Ｏ－基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１～８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
－ 互いに等しいか若しくは異なる、ＲＦ １及びＲＦ ２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ１～Ｃ６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は－ＣＦ３、最も好ましくはＦである］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。
【0077】
第１変形によれば、フッ素化の工程（ＩＩＩ）は、場合により標準的な分離／精製工程の後に、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）に関して実施される。
【0078】
工程（ＩＩＩ）のこの第１変形によれば、一般に、式－Ｃ（Ｏ）－Ｆのか式－Ｏ（ＣＯ）－Ｆのかのどちらかのポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のポリマー化合物の鎖端は、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化によって影響を受けないであろうし；むしろＣ－Ｈ結合が、ポリマー鎖において及び式－ＣＲＨ
１ＲＨ
２Ｆの末端基においての両方で、実質的に置き換えられ、それは、－ＣＲＦ
１ＲＦ
２Ｆ（ＲＨ
１、ＲＨ
２、ＲＦ
１、及びＲＦ
２は、上で詳述されたような意味を有する）基へ変換されるであろう。
【0079】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のいかなるワーク－アップ中にも、１つ又は両方の鎖端がアシルフルオリド－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基である当該混合物の化合物を、加水分解が起こり得る条件に曝すことを回避することが一般に好ましい。
【0080】
実に、加水分解条件下で、前記－Ｃ（Ｏ）Ｆ基は、工程（ＩＩＩ）のフッ素化条件下で安定ではない可能性がある、相当応するカルボン酸基－ＣＯＯＨを生じさせ得る。
【0081】
より具体的には、化合物：
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］は、
工程（ＩＩ）のワーク－アップ中に、前記ワーク－アップが混合物を水分に曝す場合には、下にリストアップされる相当する加水分解酸誘導体：
（ｂ加水分解）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ加水分解）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＦＯＲ）］
（ｆ加水分解）ＨＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＯＯＨ）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
への部分的な（又は全体さえの）変換を受け得る。
（ｂ）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＨＣＯＦ－ＣＯＦ）］は、
工程（ＩＩ）のワーク－アップ中に、前記ワーク－アップが混合物を水分に曝す場合には、下にリストアップされる相当する加水分解酸誘導体：
（ｂ加水分解）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ加水分解）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＦＯＲ）］
（ｆ加水分解）ＨＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＯＯＨ）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
への部分的な（又は全体さえの）変換を受け得る。
【0082】
フッ素化中に、部分Ｒｆのフッ素化炭素に結合した末端カルボン酸基は、脱炭酸して、ＣＯ２及びＨＦを遊離させ、こうして追加の「非官能性」末端基をもたらし得る。
【0083】
特に、下にリストアップされる加水分解酸誘導体：
（ｂ加水分解）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ加水分解）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＦＯＲ）］
（ｆ加水分解）ＨＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＯＯＨ）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
は、フッ素化工程（ＩＩＩ）中に、下にリストアップされる相当するフッ素化中性誘導体：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｅ’’脱炭酸）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
への部分的な（又は全体さえの）脱炭酸を受け得る。
（ｂ加水分解）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｅ加水分解）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＦＯＲ）］
（ｆ加水分解）ＨＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ［式（ＦＨＣＯＯＨ－ＣＯＯＨ）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
は、フッ素化工程（ＩＩＩ）中に、下にリストアップされる相当するフッ素化中性誘導体：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｅ’’脱炭酸）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＦＯＲ）］
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
への部分的な（又は全体さえの）脱炭酸を受け得る。
【0084】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）は、一般に、可変量の式：
（ａ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ’’）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）］；
（ｃ’’）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＦＯＲ）］；
（ｅ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）；
並びに以下の化合物：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｅ’’脱炭酸）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りである］
の１つ以上を任意選択的に更に含む混合物である。
（ａ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ’’）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）］；
（ｃ’’）
Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）］；
（ｄ’’）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＦＯＲ）］；
（ｅ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ’’）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）；
並びに以下の化合物：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｅ’’脱炭酸）Ｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＦＯＲ）］；
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りである］
の１つ以上を任意選択的に更に含む混合物である。
【0085】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、工程（ＩＩ）における加熱分解が完了し、それにより残存フルオロホルメートが全く存在しない実施形態において、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）は、好ましくは、可変量の式：
（ａ’ｖ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ’ｖ）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）］；及び
（ｆ’ｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）］；
並び任意選択的に：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
（ａ’ｖ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ’ｖ）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）］；及び
（ｆ’ｖ）Ｆ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ［式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）］；
並び任意選択的に：
（ｂ’’脱炭酸）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－ＣＦ３）］；
（ｆ’’脱炭酸）Ｆ－Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｆ［式（ＦＦＦ－Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
【0086】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、特定の好ましい実施形態に従って、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）、式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）、式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）の、化合物Ｆ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ（ｎ＊＊は、化合物の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００であるようなものであり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ
１、及びＲＦ
２は、上で詳述された通りである）を含むポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３
ＭＯＮＯ）と言われるであろう。
【0087】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、混合物（ＦＦＣＦ３
ＭＯＮＯ）は、広範な／徹底的なフッ素化及び実質的に全てのＣ－Ｈ結合のＣ－Ｆ結合での置換を有利にも確実にするように、適切な条件下での、上で詳述されたような工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化によって、上で詳述されたようなポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ
ＭＯＮＯ）から得ることができる。
【0088】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、しかし他の実施形態に従って、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）、式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）、式（ＦＦＦＯＲ－ＦＯＲ）、式（ＦＦＣＯＦ－ＦＯＲ）、及び式（ＦＦＣＯＦ－ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）の化合物Ｆ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－ＥＦ－ＣＲＦ
１ＲＦ
２－Ｆ（ｎ＊は、化合物の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００であるようなものであり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ
１、及びＲＦ
２は、上で詳述された通りである）
を含むポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３ 中性）と言われるであろう。
を含むポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３ 中性）と言われるであろう。
【0089】
工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３
中性）をもたらすために、上で詳述されたような、混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ
中性）は、工程（ＩＩＩ）において、広範な／徹底的なフッ素化及び実質的に全てのＣ－Ｈ結合のＣ－Ｆ結合での置換を確実にするようなフッ素化条件にかけられる。
【0090】
第２変形によれば、フッ素化の工程（ＩＩＩ）を実施する前に、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－誘導体）を生成するために、アシルフルオリド及び／又はフルオロホルメート末端基の化学的性質を改質する、誘導体化の少なくとも１つの工程（ＩＩＩＡ）にかけられる。ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－誘導体）の末端基は、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）中に元々含まれる、相当するアシルフルオリド及び／又はフルオロホルメート基の全てにわたってとりわけ加水分解及び脱炭酸に対してより安定であるようにされるであろうことが一般に理解される。
【0091】
特に、この第２変形において、特定の実施形態によれば、工程（ＩＩＩＡ）において、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル／カーボネート）を提供するために、式ＲｈＯＨ（Ｒｈは、Ｃ１～Ｃ３炭化水素基、例えば、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、好ましくはＣ２Ｈ５である）のアルコールの存在下にエステル化条件下で反応させられ得、前記ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル／カーボネート）は、一般に、可変量の式：
（ａ＾）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ＾）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨエステル－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ＾）
ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨカーボネート－カーボネート）］；
（ｄ＾）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－カーボネート）］；
（ｅ＾）ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈ［式（ＦＨエステル－カーボネート）］；
（ｆ＾）ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈ［式（ＦＨエステル－エステル）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００であるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、Ｒｈ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
（ａ＾）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｆ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｂ＾）Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨエステル－ＣＨ２Ｆ）］；
（ｃ＾）
ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨカーボネート－カーボネート）］；
（ｄ＾）
Ｆ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒｈ［式（ＦＨＣＨ２Ｆ－カーボネート）］；
（ｅ＾）ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈ［式（ＦＨエステル－カーボネート）］；
（ｆ＾）ＲｈＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２ＯＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＥＨ－ＣＲＨ １ＲＨ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈ［式（ＦＨエステル－エステル）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００であるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＨ、Ｒｈ、ＲＨ １及びＲＨ ２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。
【0092】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）のエステル化のこの工程は、フッ素化工程（ＩＩＩ）下で脱炭酸を受け得る、ＣＯＯＨ末端基を有する誘導体の存在を実質的に回避するという点でとりわけ有効である。
【0093】
この第２変形によれば、上で詳述されたようなフッ素化工程（ＩＩＩ）は、可変量の式：
（ａ＾ｆ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ＾ｆ）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－ＣＦ３）］；
（ｃ＾ｆ）
ＲｈＦ－Ｏ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦカーボネート－カーボネート）］；
（ｄ＾ｆ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦＣＦ３－カーボネート）］；
（ｅ＾ｆ）ＲｈＦＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－カーボネート）］；
（ｆ＾ｆ）ＲｈＦＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－エステル）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りであり、ＲｈＦは、Ｃ１～Ｃ３フルオロカーボン基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、好ましくはＣ２Ｆ５である］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）をもたらす。
（ａ＾ｆ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊－ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｆ［式（ＦＦＣＦ３－ＣＦ３）］；
（ｂ＾ｆ）Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－ＣＦ３）］；
（ｃ＾ｆ）
ＲｈＦ－Ｏ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦカーボネート－カーボネート）］；
（ｄ＾ｆ）
Ｆ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦＣＦ３－カーボネート）］；
（ｅ＾ｆ）ＲｈＦＯ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－カーボネート）］；
（ｆ＾ｆ）ＲｈＦＯ－Ｃ（Ｏ）Ｒｆ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＥＦ－ＣＲＦ １ＲＦ ２－Ｏ］ｎ’’’－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲｈＦ［式（ＦＦエステル－エステル）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の分子量が、２１０～５０，０００、好ましくは３８０～３０，０００、より好ましくは４５０～８，０００、更により好ましくは５００～３，０００のものであるような整数であり、並びにＲｆ、ＥＦ、ＲＦ １、及びＲＦ ２は、上で詳述された通りであり、ＲｈＦは、Ｃ１～Ｃ３フルオロカーボン基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、好ましくはＣ２Ｆ５である］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）をもたらす。
【0094】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）、（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）、（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）及び（ＦＦＣＦ３）は、そのようなものとして使用することができるか、又は異なる鎖端を生み出すために
（ｉ）－Ｃ（Ｏ）Ｆ［混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）におけるような及び混合物（ＦＦＣＦ３）におけるようなそれらの－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基；若しくは混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）における及び混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）におけるようなエステルとしてである］の反応性並びに／又は
（ｉｉ）－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基［混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）におけるような－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ基として存在するそれらの－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基；混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）における及び混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）におけるようなカーボネートとして；若しくは混合物（ＦＦＣＦ３）におけるような－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ基としてである］の反応性
を利用して更に変性することができるか、
並びに／又は、それらの特定の成分を高収率で場合により単離するために、様々な追加の分離工程にかけることができる。
（ｉ）－Ｃ（Ｏ）Ｆ［混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）におけるような及び混合物（ＦＦＣＦ３）におけるようなそれらの－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基；若しくは混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）における及び混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）におけるようなエステルとしてである］の反応性並びに／又は
（ｉｉ）－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基［混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）におけるような－ＣＲＨ １ＲＨ ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ基として存在するそれらの－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｆ基；混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）における及び混合物（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）におけるようなカーボネートとして；若しくは混合物（ＦＦＣＦ３）におけるような－ＣＲＦ １ＲＦ ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ基としてである］の反応性
を利用して更に変性することができるか、
並びに／又は、それらの特定の成分を高収率で場合により単離するために、様々な追加の分離工程にかけることができる。
【0095】
どのタイプの化学でも、それらの基に適用され得；特に、－Ｃ（Ｏ）Ｆ基は、加水分解／エステル化反応にかけられて、カルボン酸、エステル、アミド、フルオリド基以外のアシルハライドなどの、カルボキシル型末端基をもたらし得るし、又は例えば米国特許第３，８１０，８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に記載されているように、前記アシル／カルボキシル型末端基から出発して異なる反応体と反応させられ得る。
【0096】
それ故に、例えば、ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）の式（ＦＨＣＯＦ－ＣＨ２Ｆ）の化合物Ｆ－ＣＨ２－ＥＨ－ＣＨ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２－ＥＨ－ＣＨ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆは、式（ＦＨＡ－ＣＨ２Ｆ）の式Ｆ－ＣＨ２－ＥＨ－ＣＨ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２－ＥＨ－ＣＨ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ａへ変換することができ、ここで、ｎ＊＊、ＥＨ及びＲｆは、上で定義された意味を有し、Ａは、式－ＸａＹＺｂ［式中：
－ Ｘは、多価の、好ましくは二価の、好ましくは、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、及び式：
のいずれかの基からなる群から選択される、連結有機ラジカルであり；
－ ａは、ゼロ又は１であり；
－ ｂは、１～３の整数であり；
－ Ｒは、水素、（例えば、ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＦ３、－Ｃ６Ｈ１３）、１３個未満の炭素原子のアリール（例えば、－Ｃ６Ｈ５、－Ｃ６Ｈ４ＣＨ３）又は－ＹＺｂラジカルであり；
－ Ｙは、結合又はアルキレン（例えば、－ＣＨ２－、－Ｃ２Ｈ４－）、オキサ－アルキレン（例えば、－ＣＨ２ＯＣＨ２－）、シクロアルキレン（例えば、－ｃ－Ｃ６Ｈ１０－）、チア－アルキレン（例えば、－ＣＨ２ＳＣＨ２－）、アリーレン（例えば、－Ｃ６Ｈ４－）、若しくはそれらの組み合わせ、例えばアラルキレン（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）及びアルカリーレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）などのオレフィン性不飽和を含まない多価の連結有機ラジカルであり；
－ Ｚは、求電子反応、求核反応、若しくはフリーラジカル反応をとりわけ受け得る、且つ、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＳＲ’、－ＮＲ２‘、－ＣＯ２Ｈ、－ＳｉＲ’ｄＱ３－ｄ、－ＣＮ、－ＮＣＯ、＞Ｃ＝Ｃ＜、－ＣＯ２Ｒ’、－ＯＳＯ２ＣＦ３、－ＯＣＯＣＩ、－ＯＣＮ、－Ｎ（Ｒ’）ＣＮ、－（Ｏ）ＣＯＣ（Ｏ）－、－Ｎ＝Ｃ、－Ｉ、－ＣＨＯ、－ＣＨ（ＯＣＨ３）２、－ＳＯ２ＣＩ、－Ｃ（ＯＣＨ３）＝ＮＨ、－Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、－Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４－Ｑ、－ＯＣＲ１Ｒ２Ｒｆ、
（ここで、Ｒ’は、水素、アリール、又はＣ１～Ｃ６アルキルであり；Ｑは、ハロゲン、－ＯＲ’、－ＯＣＯＲ’、又は－ＣＨ＝ＣＨ２であり；ｄは、１～３の整数であり；Ｒ１は、水素、又はＣ１～Ｃ６（フルオロ）アルキルであり、Ｒ２は、水素、又はＣ１～Ｃ６アルキルであり；Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（フルオロ）アルキルである）からなる群からとりわけ選択することができる官能基である］の基である。
－ Ｘは、多価の、好ましくは二価の、好ましくは、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、及び式：
－ ａは、ゼロ又は１であり；
－ ｂは、１～３の整数であり；
－ Ｒは、水素、（例えば、ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＦ３、－Ｃ６Ｈ１３）、１３個未満の炭素原子のアリール（例えば、－Ｃ６Ｈ５、－Ｃ６Ｈ４ＣＨ３）又は－ＹＺｂラジカルであり；
－ Ｙは、結合又はアルキレン（例えば、－ＣＨ２－、－Ｃ２Ｈ４－）、オキサ－アルキレン（例えば、－ＣＨ２ＯＣＨ２－）、シクロアルキレン（例えば、－ｃ－Ｃ６Ｈ１０－）、チア－アルキレン（例えば、－ＣＨ２ＳＣＨ２－）、アリーレン（例えば、－Ｃ６Ｈ４－）、若しくはそれらの組み合わせ、例えばアラルキレン（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）及びアルカリーレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）などのオレフィン性不飽和を含まない多価の連結有機ラジカルであり；
－ Ｚは、求電子反応、求核反応、若しくはフリーラジカル反応をとりわけ受け得る、且つ、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＳＲ’、－ＮＲ２‘、－ＣＯ２Ｈ、－ＳｉＲ’ｄＱ３－ｄ、－ＣＮ、－ＮＣＯ、＞Ｃ＝Ｃ＜、－ＣＯ２Ｒ’、－ＯＳＯ２ＣＦ３、－ＯＣＯＣＩ、－ＯＣＮ、－Ｎ（Ｒ’）ＣＮ、－（Ｏ）ＣＯＣ（Ｏ）－、－Ｎ＝Ｃ、－Ｉ、－ＣＨＯ、－ＣＨ（ＯＣＨ３）２、－ＳＯ２ＣＩ、－Ｃ（ＯＣＨ３）＝ＮＨ、－Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、－Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４－Ｑ、－ＯＣＲ１Ｒ２Ｒｆ、
【0097】
同様に、ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３）の、上で詳述されたような、式（ＦＦＣＯＦ－ＣＦ３）の、ＥＦ、ｎ＊＊、Ｒｆ及びＡが上で詳述された通りである、化合物Ｆ３Ｃ－ＥＦ－ＣＦ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－ＥＦ－ＣＦ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ｃ（Ｏ）－Ｆは、式Ｆ３Ｃ－ＥＦ－ＣＦ２－Ｏ－［ＣＦ２－Ｒｆ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－ＥＦ－ＣＦ２－Ｏ］ｎ＊＊－ＣＦ２－Ｒｆ－Ａの化合物へ変性することができる。
【0098】
同様に、どのタイプの化学でも－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ基に適用され得る。特に、前記－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ及び－ＣＦ２－ＯＣ（Ｏ）－Ｆ基は、加水分解／エステル化反応を受けて、それぞれ、－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）－ＯＲ＊（Ｒ＊基は（ハロ）炭化水素基である）基；又は－Ｃ（Ｏ）－Ｒ＊（Ｒ＊基は（ハロ）炭化水素基である）基をもたらし得；酸／エステル又はカーボネート酸／エステル基は、例えば、とりわけ米国特許第３，８１０，８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に記載されているように、及び上で詳述されたように、前記アシル／カルボキシル型末端基から出発して異なる反応体と更に反応させられ得る。
【0099】
ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ）、（ＦＨＣＨ２Ｆ－エステル－カーボネート）、（ＦＦＣＦ３－エステル－カーボネート）及び（ＦＦＣＦ３）は、そのようなものとしてか、とりわけ上で詳述されたように、更に変性されてかのどちらかで、プラスチック及びガラスコーティングの製造のために使用することができる。
【0100】
参照により本明細書に援用されている任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が、それがある用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【0101】
本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【0102】
方法
数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ分析（１９Ｆ－ＮＭＲ及び１Ｈ－ＮＭＲ）によって測定した。
数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ分析（１９Ｆ－ＮＭＲ及び１Ｈ－ＮＭＲ）によって測定した。
【0103】
原材料
乾燥ＣｓＦ粉末（純度９９．９％）は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手した。
乾燥ＣｓＦ粉末（純度９９．９％）は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手した。
【0104】
実施例１－単官能性ポリ－Ｃ３構造
【0105】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－１）を提供するための重縮合反応
機械撹拌機及び圧力変換器を備えたパー（Ｐａｒｒ）オートクレーブ（６００ｍｌ）に、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．２７ｇ、０．３４ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１５．６８ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。－１９６℃で１０－５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９９．１０ｇ、０．６９ｍｏｌ）を、液体窒素温度でオートクレーブ中に凝縮させた。反応混合物を加熱マントルによって１２０℃で加熱し、８時間この温度で機械撹拌下に保った。ＣＯ２形成による、この時間中の圧力増加を監視した。反応を終えた後、オートクレーブを室温まで冷却し、ガス状生成物（ＣＯ２、ＨＦ）を排除し、１０％でのＮａＯＨの溶液（６００ｃｃ）中へバブリングさせた。オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、反応混合物をＰＴＦＥフィルター（０．４５ｍｍ）上で圧力下に濾過してＣｓＦ触媒のほとんどを除去した。粗混合物の１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析は、末端基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３８モル％）、－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（５５モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（７モル％）を含む部分フッ素化ポリエーテルポリマーの形成を示し、これらの基の存在は、一定の－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）Ｆ基の非常に部分的な加水分解を示した。
機械撹拌機及び圧力変換器を備えたパー（Ｐａｒｒ）オートクレーブ（６００ｍｌ）に、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．２７ｇ、０．３４ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１５．６８ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。－１９６℃で１０－５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９９．１０ｇ、０．６９ｍｏｌ）を、液体窒素温度でオートクレーブ中に凝縮させた。反応混合物を加熱マントルによって１２０℃で加熱し、８時間この温度で機械撹拌下に保った。ＣＯ２形成による、この時間中の圧力増加を監視した。反応を終えた後、オートクレーブを室温まで冷却し、ガス状生成物（ＣＯ２、ＨＦ）を排除し、１０％でのＮａＯＨの溶液（６００ｃｃ）中へバブリングさせた。オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、反応混合物をＰＴＦＥフィルター（０．４５ｍｍ）上で圧力下に濾過してＣｓＦ触媒のほとんどを除去した。粗混合物の１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析は、末端基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３８モル％）、－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（５５モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（７モル％）を含む部分フッ素化ポリエーテルポリマーの形成を示し、これらの基の存在は、一定の－ＣＨ２－ＯＣ（Ｏ）Ｆ基の非常に部分的な加水分解を示した。
【0106】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－１）を提供するための加熱分解
得られた生成物を、クライゼン（Ｃｌａｉｓｅｎ）水冷却器を備えたガラスフラスコに注ぎ、残存ＣｓＦの存在下に窒素雰囲気下で８時間１４０～２００℃の範囲で加熱してフルオロホルメート基を中性基－ＣＨ２Ｆへ変換し、同時に分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去した。加熱工程の終わりに、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって測定されるように、－ＣＯＦ及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する、及び１３００に等しい数平均分子量（ＭＷ）を有する、並びに４４モル％の平均量の基－ＣＯＦ及び５６モル％の平均量の基－ＣＨ２Ｆを含有する大部分の単官能性誘導体を含む、９２．０ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－１）を得た。
得られた生成物を、クライゼン（Ｃｌａｉｓｅｎ）水冷却器を備えたガラスフラスコに注ぎ、残存ＣｓＦの存在下に窒素雰囲気下で８時間１４０～２００℃の範囲で加熱してフルオロホルメート基を中性基－ＣＨ２Ｆへ変換し、同時に分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去した。加熱工程の終わりに、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって測定されるように、－ＣＯＦ及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する、及び１３００に等しい数平均分子量（ＭＷ）を有する、並びに４４モル％の平均量の基－ＣＯＦ及び５６モル％の平均量の基－ＣＨ２Ｆを含有する大部分の単官能性誘導体を含む、９２．０ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－１）を得た。
【0107】
工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－１）を提供するための過フッ素化反応、引き続くエタノールを使った加水分解
工程（ｂ）において得られた２５．０ｇのポリマー混合物を１３０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈し、機械撹拌機、２つの入口パイプ、熱電対及び出口パイプを備えた２５０ｍｌのステンレス鋼反応器へロードした。反応器を０℃に及び激しい撹拌下に保ちながら、元素状フッ素（ヘリウム中２５％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を反応器に供給し、ガスクロマトグラフィー分析によってその変換を監視した。フッ素転化率が５０％よりも下に低下したとき、ヘキサフルオロプロペン（ヘリウム中１６％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を第２入口パイプによって反応器に供給して全ての残存水素原子の完全な変換を達成した（モル比Ｆ２：Ｃ３Ｆ６は、約６．５：１であった）。過フッ素化の終わりに、残存フッ素を不活性ガスによってガス抜きし、粗混合物をＰＦＡ丸底フラスコに排出し、過剰のエタノール（ＥｔＯＨ）で処理して全ての反応基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆを－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３に転化させた。溶液を次いで水で洗浄して過剰のＥｔＯＨ、ＨＦ及びＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３を除去し、次いで溶媒を留去して３０．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５６モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（４４モル％）並びに平均ＭＷ＝１７５０を有する構造を裏付けた。
工程（ｂ）において得られた２５．０ｇのポリマー混合物を１３０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈し、機械撹拌機、２つの入口パイプ、熱電対及び出口パイプを備えた２５０ｍｌのステンレス鋼反応器へロードした。反応器を０℃に及び激しい撹拌下に保ちながら、元素状フッ素（ヘリウム中２５％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を反応器に供給し、ガスクロマトグラフィー分析によってその変換を監視した。フッ素転化率が５０％よりも下に低下したとき、ヘキサフルオロプロペン（ヘリウム中１６％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を第２入口パイプによって反応器に供給して全ての残存水素原子の完全な変換を達成した（モル比Ｆ２：Ｃ３Ｆ６は、約６．５：１であった）。過フッ素化の終わりに、残存フッ素を不活性ガスによってガス抜きし、粗混合物をＰＦＡ丸底フラスコに排出し、過剰のエタノール（ＥｔＯＨ）で処理して全ての反応基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆを－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３に転化させた。溶液を次いで水で洗浄して過剰のＥｔＯＨ、ＨＦ及びＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３を除去し、次いで溶媒を留去して３０．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５６モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（４４モル％）並びに平均ＭＷ＝１７５０を有する構造を裏付けた。
【0108】
実施例２－単官能性ポリ－Ｃ３構造
【0109】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－２）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、粉末での乾燥ＣｓＦ（５３．３７ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１８．１２ｇ、０．７０ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０１．１９ｇ、０．７０ｍｏｌ．）を凝縮させ、４８時間１２０℃に維持した。
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、粉末での乾燥ＣｓＦ（５３．３７ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１８．１２ｇ、０．７０ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０１．１９ｇ、０．７０ｍｏｌ．）を凝縮させ、４８時間１２０℃に維持した。
【0110】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－２）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）の終わりに、粗混合物を濾過し、ガラス中に注ぎ、分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去しながら、残存ＣｓＦの存在下で８時間１４０～２００℃に加熱してフルオロホルメート基を基－ＣＨ２Ｆヘ変換した。熱処理及び蒸留プロセス後に、－ＣＯＦ及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する、及び１９００の数平均ＭＷを有する、並びに平均して基－ＣＯＦ（４２モル％）、－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（８モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（５０モル％）を含有する大部分の単官能性誘導体を含む、８８．３８ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－２）を得た。機械撹拌機及び水冷却器を備えたＰＦＡ３口丸底フラスコ（２５０ｍｌ）中に、ポリマー混合物を装入し、２０ｍｌの無水ＥｔＯＨを窒素雰囲気下に５℃でゆっくり添加した。反応混合物を室温まで温めさせ、次いで８時間８０℃に加熱して反応性アシルフルオリド及びフルオロホルメート末端基を全て相当する－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３及び－ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３基に転化させた。反応が完了した後、過剰のＥｔＯＨ及びＨＦを蒸留によって除去して１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって特徴付けられる最終生成物を得た。
工程（ａ）の終わりに、粗混合物を濾過し、ガラス中に注ぎ、分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去しながら、残存ＣｓＦの存在下で８時間１４０～２００℃に加熱してフルオロホルメート基を基－ＣＨ２Ｆヘ変換した。熱処理及び蒸留プロセス後に、－ＣＯＦ及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する、及び１９００の数平均ＭＷを有する、並びに平均して基－ＣＯＦ（４２モル％）、－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（８モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（５０モル％）を含有する大部分の単官能性誘導体を含む、８８．３８ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－２）を得た。機械撹拌機及び水冷却器を備えたＰＦＡ３口丸底フラスコ（２５０ｍｌ）中に、ポリマー混合物を装入し、２０ｍｌの無水ＥｔＯＨを窒素雰囲気下に５℃でゆっくり添加した。反応混合物を室温まで温めさせ、次いで８時間８０℃に加熱して反応性アシルフルオリド及びフルオロホルメート末端基を全て相当する－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３及び－ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３基に転化させた。反応が完了した後、過剰のＥｔＯＨ及びＨＦを蒸留によって除去して１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって特徴付けられる最終生成物を得た。
【0111】
工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－２）を提供するための過フッ素化反応
実施例１における工程（ｃ）の手順に従って、工程（ｂ）において得られた２３．０ｇのポリマーを１１３ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し及び、溶媒の蒸留後に、２８．２ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５０モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（５０モル％）並びに平均ＭＷ＝２１５０を有する構造を裏付けた。
実施例１における工程（ｃ）の手順に従って、工程（ｂ）において得られた２３．０ｇのポリマーを１１３ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し及び、溶媒の蒸留後に、２８．２ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５０モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（５０モル％）並びに平均ＭＷ＝２１５０を有する構造を裏付けた。
【0112】
実施例３－単官能性ポリ－Ｃ３構造
【0113】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－３）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．７４ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１６．７３ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１００．０ｇ、０．６９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、１６時間１２０℃に維持して粗混合物（ＦＨＦＯＲ－３）を提供した。
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．７４ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１６．７３ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１００．０ｇ、０．６９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、１６時間１２０℃に維持して粗混合物（ＦＨＦＯＲ－３）を提供した。
【0114】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－３）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、－ＣＯＦ基及び－ＣＨ２Ｆ基を有する、及び数平均ＭＷ＝１２００を有する、並びに、平均して、基－ＣＯＦ（５２モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（４８モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、８４．８６ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）を得た。このＨＦＰＥポリマーを、上の実施例２に記載された同じ手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、－ＣＯＦ基及び－ＣＨ２Ｆ基を有する、及び数平均ＭＷ＝１２００を有する、並びに、平均して、基－ＣＯＦ（５２モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（４８モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、８４．８６ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）を得た。このＨＦＰＥポリマーを、上の実施例２に記載された同じ手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。
【0115】
工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－３）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例３の工程（ｂ）において得られた２１．０ｇのポリマーを１３０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の除去後に、２５．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５１モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（４９モル％）並びに平均ＭＷ＝１３５０を有する構造を裏付けた。
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例３の工程（ｂ）において得られた２１．０ｇのポリマーを１３０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の除去後に、２５．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（５１モル％）及び－ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（４９モル％）並びに平均ＭＷ＝１３５０を有する構造を裏付けた。
【0116】
実施例４：単官能性ＰＦＰＥポリＣ３～Ｃ４構造
【0117】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－４）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（４２．１９ｇ、０．２８ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０５．０ｇ、０．５８ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１６０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９０．００ｇ、０．６３ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、粗混合物（ＦＨＦＯＲ－４）を得るために、２４時間の間中１２０℃に維持した。
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（４２．１９ｇ、０．２８ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０５．０ｇ、０．５８ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１６０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９０．００ｇ、０．６３ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、粗混合物（ＦＨＦＯＲ－４）を得るために、２４時間の間中１２０℃に維持した。
【0118】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－４）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、蒸留しながら残ったＣｓＦの存在下で５時間１４０～１９０℃の温度で加熱して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって測定されるように、数平均ＭＷ＝１７００を有する、並びに基－ＣＯＦ（２５モル％）、－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（１４モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６１モル％）を含有する、８６．１ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－４）を得た。
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、蒸留しながら残ったＣｓＦの存在下で５時間１４０～１９０℃の温度で加熱して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって測定されるように、数平均ＭＷ＝１７００を有する、並びに基－ＣＯＦ（２５モル％）、－ＯＣ（Ｏ）Ｆ（１４モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６１モル％）を含有する、８６．１ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－４）を得た。
【0119】
工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－４）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例４の工程（ａ）において得られた５９．８ｇのポリマーを１５０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理して全ての反応基－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ（Ｏ）Ｆを、それぞれ－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３に転化させ；次いで、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、８４．７ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、並びに末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（６１モル％）、－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（１８モル％）及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（２１モル％）並びに平均ＭＷ＝２４２５を有する構造を裏付けた。
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例４の工程（ａ）において得られた５９．８ｇのポリマーを１５０ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理して全ての反応基－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ（Ｏ）Ｆを、それぞれ－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３に転化させ；次いで、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、８４．７ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、並びに末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（６１モル％）、－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（１８モル％）及び－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（２１モル％）並びに平均ＭＷ＝２４２５を有する構造を裏付けた。
【0120】
実施例５：単官能性ＰＦＰＥポリＣ３～Ｃ４構造
【0121】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－５）を提供するための重縮合反応
パーオートクレーブ（１００ｍｌ）中に、乾燥ＣｓＦ（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．２５ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。液体窒素を使用する－１９６℃で１０－５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、オートクレーブを－７８℃に保ちながらテトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）を凝縮させた。反応混合物を室温まで温め、次いで５０時間１２０℃で加熱した。
パーオートクレーブ（１００ｍｌ）中に、乾燥ＣｓＦ（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．２５ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。液体窒素を使用する－１９６℃で１０－５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、オートクレーブを－７８℃に保ちながらテトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）を凝縮させた。反応混合物を室温まで温め、次いで５０時間１２０℃で加熱した。
【0122】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－５）を提供するための加熱分解
反応が完了した後、オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、濾過し、蒸留しながら、残ったＣｓＦの存在下で１０ｈ、１４０～１９０℃の温度で加熱して、－ＣＯＦ基及び－ＣＨ２Ｆ基を有する、数平均ＭＷ＝１５００を有する、並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３８モル％）及び中性末端基－ＣＨ２Ｆ（６２モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、１７．５ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－５）を得た。
反応が完了した後、オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、濾過し、蒸留しながら、残ったＣｓＦの存在下で１０ｈ、１４０～１９０℃の温度で加熱して、－ＣＯＦ基及び－ＣＨ２Ｆ基を有する、数平均ＭＷ＝１５００を有する、並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３８モル％）及び中性末端基－ＣＨ２Ｆ（６２モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、１７．５ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－５）を得た。
【0123】
実施例６：単官能性ＰＦＰＥポリ－Ｃ３ＯＣ２ＯＣ２－構造
【0124】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－６）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（３７．４５ｇ、０．２５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９７．６３ｇ、０．４９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１１０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（７１．００ｇ、０．４９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。加熱を１２０℃で７０時間続行して、重縮合を完了させた。
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（３７．４５ｇ、０．２５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（９７．６３ｇ、０．４９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１１０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（７１．００ｇ、０．４９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。加熱を１２０℃で７０時間続行して、重縮合を完了させた。
【0125】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－６）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
粗混合物を、触媒ＣｓＦの存在下に７時間１６０℃でオートクレーブ中で加熱した。次いで、フッ素化相を回収して数平均ＭＷ＝８００を有する、並びに基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３７モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６３モル％）を含有する、８５．０ｇの所望のポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－６）を得た。この得られた生成物混合物を、実施例２に記載された手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。
粗混合物を、触媒ＣｓＦの存在下に７時間１６０℃でオートクレーブ中で加熱した。次いで、フッ素化相を回収して数平均ＭＷ＝８００を有する、並びに基－ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３７モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６３モル％）を含有する、８５．０ｇの所望のポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－６）を得た。この得られた生成物混合物を、実施例２に記載された手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。
【0126】
工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦＣＦ３－６）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例６の工程（ｂ）において得られた５０．８ｇのポリマーを１５２ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、６３．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（６３モル％）及び－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（３７モル％）並びに平均ＭＷ＝１３７５を有する構造を裏付けた。
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例６の工程（ｂ）において得られた５０．８ｇのポリマーを１５２ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、６３．５ｇの油状生成物を得、その１９Ｆ及び１Ｈ－ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、末端基としてＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（６３モル％）及び－ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３（３７モル％）並びに平均ＭＷ＝１３７５を有する構造を裏付けた。
【0127】
実施例７：単官能性ＰＦＰＥポリＣ４構造
【0128】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－７）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．５１ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を装入した。次いで、テトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。反応を１２０℃で４４時間続行して、粗混合物（ＦＨＦＯＲ－７）を生成した。
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．５１ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を装入した。次いで、テトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。反応を１２０℃で４４時間続行して、粗混合物（ＦＨＦＯＲ－７）を生成した。
【0129】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－７）を提供するための加熱分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、数平均ＭＷ＝１３００を有する、並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３７モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６３モル％）を含有する、２２．１ｇの最終ポリマー混合物を得た。
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、数平均ＭＷ＝１３００を有する、並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３７モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（６３モル％）を含有する、２２．１ｇの最終ポリマー混合物を得た。
【0130】
実施例８：単官能性ＰＦＰＥポリＣ３～Ｃ６構造
【0131】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－８）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５．１７ｇ、３４．３ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１．４３ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－（ＣＦ２）４－Ｃ（Ｏ）Ｆ（２０．０ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（３０．０ｇ）をオートクレーブに装入した。反応を１２０℃で２３時間続行して粗混合物（ＦＨＦＯＲ－８）を提供した。
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５．１７ｇ、３４．３ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１．４３ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－（ＣＦ２）４－Ｃ（Ｏ）Ｆ（２０．０ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（３０．０ｇ）をオートクレーブに装入した。反応を１２０℃で２３時間続行して粗混合物（ＦＨＦＯＲ－８）を提供した。
【0132】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－８）を提供するための加熱分解
粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１２００で並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（４５モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（５５モル％）を含有することで特徴付けられる、１５．３ｇの最終単官能性の部分フッ素化ポリエーテルポリマー（ＨＦＰＥ）を得た。
粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１２００で並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（４５モル％）及び－ＣＨ２Ｆ（５５モル％）を含有することで特徴付けられる、１５．３ｇの最終単官能性の部分フッ素化ポリエーテルポリマー（ＨＦＰＥ）を得た。
【0133】
実施例９：単官能性ＰＦＰＥポリＣ４～Ｃ６構造
【0134】
工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－９）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（３．８７ｇ、２５．４８ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０．２１ｇ、５６．１０ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－（ＣＦ２）４－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．０ｇ、５１．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（２５．０ｇ）をオートクレーブに装入した。加熱を４５時間の間中１２０℃に維持してポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－９）を提供した。
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（３．８７ｇ、２５．４８ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ－Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０．２１ｇ、５６．１０ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）－（ＣＦ２）４－Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．０ｇ、５１．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（２５．０ｇ）をオートクレーブに装入した。加熱を４５時間の間中１２０℃に維持してポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ－９）を提供した。
【0135】
工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨＣＨ２Ｆ－８）を提供するための加熱分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１１００で並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３４モル％）及び基－ＣＨ２Ｆ（６６モル％）を含有することで特徴付けられる、－ＣＦ２ＣＯＦ末端基及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する多量の単官能性誘導体を含む１５．０ｇのポリマー混合物を得た。
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０～１９０℃の温度で分別蒸留して、１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１１００で並びに基－ＣＦ２ＣＯＦ（３４モル％）及び基－ＣＨ２Ｆ（６６モル％）を含有することで特徴付けられる、－ＣＦ２ＣＯＦ末端基及び－ＣＨ２Ｆ末端基を有する多量の単官能性誘導体を含む１５．０ｇのポリマー混合物を得た。