特許 7337688 特定の界面活性剤および高濃度のグリセリンを含む組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-08-25

(45)【発行日】2023-09-04

(54)【発明の名称】特定の界面活性剤および高濃度のグリセリンを含む組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/44 20060101AFI20230828BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20230828BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20230828BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20230828BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20230828BHJP

   A61Q 1/14 20060101ALI20230828BHJP

【ＦＩ】

A61K8/44

A61K8/34

A61K8/42

A61Q19/10

A61Q5/02

A61Q1/14

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2019515494

(86)(22)【出願日】2017-09-13

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-10-17

(86)【国際出願番号】 EP2017073038

(87)【国際公開番号】W WO2018054743

(87)【国際公開日】2018-03-29

【審査請求日】2020-07-13

(31)【優先権主張番号】16190191.3

(32)【優先日】2016-09-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】521042714

【氏名又は名称】ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】ヤン，リン

(72)【発明者】

【氏名】チャンダル，プリム

(72)【発明者】

【氏名】フ，ジン

【審査官】阪▲崎▼ 裕美

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－０５５９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０３７７２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－２１９２８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６１－２７５３９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１８９６７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－３０７５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００２－５３７２３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

１）５０～９０重量％のグリセリンと、
２）ａ）組成物全体に対して３～２５重量％のグルタメートもしくはタウレートまたはそれらの混合物であって、ジカルボキシルアミノ酸のＮ－アシル誘導体の塩、Ｎ－アシルモノカルボン酸の塩およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤の量が組成物全体に対して３～２５重量％であり、前記ジカルボキシルアミノ酸がアスパラギン酸およびグルタミン酸から選択され、前記モノカルボン酸がグリシンおよびアラニンから選択される混合物、ならびに
ｂ）組成物全体に対して１～１０重量％の補助界面活性剤であって、該補助界面活性剤がベタインを含み、前記ベタインは界面活性剤系のうちの５０％未満を構成し、非イオン界面活性剤、両性および／または双性イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤ならびにそれらの混合物からなる群より選択される補助界面活性剤の量が、組成物全体に対して１～１０重量％である、補助界面活性剤、
を含む界面活性剤系と、
３）５～５５重量％の水と、
を含む組成物。

【請求項2】

２）ａ）の界面活性剤が、前記界面活性剤系の５０～９０％を構成する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記組成物は６０～８０％のグリセリンを含む、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

ベタインが、前記界面活性剤系の４０％未満である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

ベタインがアルキルアミドベタインである、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

アルキルアミドベタインが３０％未満の量で存在する、請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

毛髪または皮膚に、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を適用する段階を含む、グリセリンの沈着を増強する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗浄用界面活性剤、好ましくは穏やかな洗浄用界面活性剤、および高濃度（例えば、４０～８０重量％または５０～８０重量％）のグリセリンを含むパーソナルケアクレンジング組成物に関する。さらに詳細には、高濃度グリセリン組成物は、特定の種類の穏やかな界面活性剤と組み合わせると、さらに著しい穏やかさ（例えば、経皮水分喪失すなわち「ＴＥＷＬ」試験により、またはＳｋｉｃｏｎ試験により測定される）、およびそのようなパーソナルケア（例えば、水性のパーソナル洗浄クレンジング）組成物に通常使用される界面活性剤と比較して、より優れたグリセリンの沈着をもたらすことが見出された。

【背景技術】

【0002】

パーソナルケア組成物（一般に、哺乳動物のケラチン組織に適用するのに適切な、洗い流すまたは洗い流さない組成物をいう）は、皮膚および／または毛髪を洗浄および保湿する、有効成分を送達する、欠点を隠す、ならびに皮脂に関連する油性感／テカリを減らすために用いられてきた。

【0003】

消費者は、通常、皮膚に穏やかであり、かつ／または保湿感もしくはその他の消費者利益をもたらす組成物を好む。そして、穏やかさは、例えば、低水準の皮膚刺激、および低水準の水分損失（例えば、上述のようなＳｋｉｃｏｎ試験および／またはＴＥＷＬ試験により測定される）に関連し得る。

【0004】

これらの需要を満たす一つの方法は、グリセリンの沈着を増強することによる（グリセリンの沈着はより大きな保湿感を与える）。

【0005】

極めて意外なことに、出願人らは、今般、高濃度グリセリン含有組成物と組み合わせて、モノ－および／またはジカルボン酸のＮ－アシル誘導体である特定の界面活性剤を使用することにより、界面活性剤の穏やかな特性を生かせることを見出しただけでなく、さらに、これらの界面活性剤が、同じ高濃度グリセリン系における他の種類の界面活性剤の使用と比較して増強されたグリセリンの沈着を提供することを見出した。好ましくは、穏やかな界面活性剤は、界面活性剤系の５０％以上を占める。好ましくは、特定の両性界面活性剤、特にベタインの濃度は、最小限に抑え（界面活性剤系において４０％未満、好ましくは３０％未満）、好ましくは、両方の穏やかな界面活性剤は界面活性剤系の５０％以上であり、両性界面活性剤、特にベタインの濃度は４０％未満である。

【0006】

出願人らは、以前に、例えば欧州特許出願第１６１６６４８７号明細書のような、パーソナルケア組成物におけるＮ－アシル誘導体の使用に関する出願を行った。欧州特許出願第１６１６６４８７号明細書は、小液滴サイズのナノエマルジョンからのトリグリセリドおよびペトロラタムなどの有益剤の提供に関するものであり、高濃度グリセリン組成物またはグリセリンの沈着を増強する手段に関するものではない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】欧州特許出願第１６１６６４８７号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

高濃度グリセリン組成物も知られている。しかしながら、出願人らは、アミノ酸のＮ－アシル誘導体と高濃度のグリセリンとの特定の組合せを開示する、または他の界面活性剤と比較して、そのような界面活性剤が増強された保湿および／もしくは増強されたグリセリンの沈着を提供することを認識している文献がないことを知っている。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、
１）４０～９０％、好ましくは５０～９０％、より好ましくは５５～９０％または６０～８０％のグリセリン、
２）３～２５％の、ジカルボキシルアミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸）のＮ－アシル誘導体の塩、モノカルボン酸（グリシン、アラニン）のＮ－アシル誘導体の塩、ならびにモノ－およびジカルボン酸のそのような誘導体の混合物からなる群から選択される界面活性剤、ならびに、
３）５～５５％の水
を含むパーソナルケアクレンジング組成物、好ましくは、パーソナル洗浄クレンジング組成物（好ましくは、洗い流す組成物）を提供する。

【0010】

好ましい界面活性剤として、グルタミン酸塩が挙げられる。

【0011】

その他の界面活性剤も存在してもよいが、上記の界面活性剤は、好ましくは、界面活性剤系の大部分、例えば界面活性剤系の５０～１００％、または界面活性剤系の６０～９０％もしくは７０～９０％を占めるべきである。

【0012】

記載のとおり、上記の組成物は、さらに、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤および／または双性イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される補助界面活性剤を、０～１５重量％、好ましくは１～１０重量％含み得る。好ましくは、モノ－およびジカルボン酸の誘導体は、界面活性剤系の５０～１００％、場合により６０～９０％の濃度で存在する。好ましくは、誘導体は、上記組成物の少なくとも５０．１、好ましくは少なくとも５０．５％（例えば、５０．５～９０％）である。

【0013】

出願人らは、ある種の特定のベタイン界面活性剤（例えば、ココアミドプロピルベタイン）が、高濃度で使用した場合に沈着に対して悪い効果を持つようであることを見出した。アンホアセテートなどのその他の補助界面活性剤は、高濃度でもそのような負の効果を持たないので、このことは容易に理解することはできない。したがって、アルキルアミドベタインは、使用される場合、好ましくは界面活性剤系の５０％未満、より好ましくは４０％未満、さらにより好ましくは３０％未満、より好ましくは２５％未満、さらにより好ましくは２０％未満の濃度で使用されるべきである。

【0014】

出願人らは、また、定義されたグリセリンの高い濃度範囲（例えば、４０～９０％）において、請求項に記載のアミノ酸含有界面活性剤系（例えば、グルタミン酸塩）は、その他の界面活性剤系（例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、またはグルコサミドなどの非アミノ酸界面活性剤を含む界面活性剤系）からの送達と比較して、より多くのグリセリンの送達を推進することを見出した。

【0015】

別の形において、組成物は、
１）４０～９０％、好ましくは５０～９０％、より好ましくは５５～９０％または６０～８０％のグリセリン、
２）３～２５％の、タウリンのＮ－アシル誘導体の塩（カルボキシル基に代えて硫酸基）である界面活性剤、および
３）１５～５５％の水を含み得る。

【0016】

タウリンの誘導体の塩は、また、モノ－およびジカルボン酸のＮ－アシル誘導体の塩との組合せで使用され得る。いずれかのそのような混合物の界面活性剤の割合も、組成物全体の３～２５重量％である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

実施例を除き、または明確に別途の指示がない限り、材料の量または反応の条件、材料の物性および／または使用を示す本明細書におけるすべての数値は、「約」という単語で修飾されていると理解される。別途明記がない限り、すべての量は最終組成物に対する重量による。

【0018】

濃度または量のいかなる範囲を特定する際にも、いかなる特定の上限の濃度も、いかなる特定の下限の濃度または量に関連づけられ得ることに注意されたい。

【0019】

疑義を避けるために、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味することを意図しており、「成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」ということを必ずしも意味するものではない。言い換えれば、列挙された工程または選択肢は、網羅的である必要はない。

【0020】

本明細書に見られる本発明の開示は、請求項が多項従属または冗長性を有しないことがあるという事実に関係なく、互いに多項従属するものとして請求項に見られるすべての実施形態を包含すると見なされる。

【0021】

本発明は、高濃度のグリセリンおよび特定の界面活性剤である有効成分を含む、パーソナルケア組成物、好ましくは洗い流すパーソナルケア組成物を提供する。予想外にも、出願人らは、特定の界面活性剤系（好ましくは、界面活性剤系の少なくとも５０～１００％または６０～９０％の量で存在するアミノ酸のＮ－アシル誘導体を含む）が、その他の界面活性剤系からのグリセリンの送達と比較した時よりも多量のグリセリン沈着を推進することを見出した。

【0022】

具体的に言うと、本発明の組成物は、
（１）組成物全体に対して、４０～９０重量％、または５０～９０重量％、または５５～９０重量％、または６０～８０重量％のグリセリン、
（２）界面活性剤系であって、
（ａ）組成物全体に対して３～２５重量％の、ジカルボキシルアミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸）のＮ－アシル誘導体の塩、モノカルボン酸（グリシン、アラニン）のＮ－アシル誘導体の塩、ならびにモノ－およびジカルボン酸のそのような誘導体の混合物からなる群から選択される界面活性剤、ならびに
（ｂ）組成物全体に対して０～１５重量％、好ましくは１～１０重量％の、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤および／または双性イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される補助界面活性剤。好ましくは、モノ－およびジカルボン酸の誘導体は、界面活性剤系の５０～１００％、特には５０～９０％の濃度で存在する。好ましくは、誘導体は、上記組成物の少なくとも５０．１、好ましくは少なくとも５０．５％である、
を含む界面活性剤系、
（３）５～５５重量％の水
を含む。

【0023】

上述のように、別の形はタウリンのＮ－アシル誘導体の塩（例えば、「タウレート」）を含み得る。さらに、組成物は、カルボン酸の塩とタウリン誘導体の塩との混合物を３～２５％含み得る。

【0024】

本発明は、さらに、上述の組成物を毛髪または身体（例えば、皮膚）に適用することにより、グリセリンの沈着を増強する方法に関する。

【0025】

本発明の組成物は、上述のように、４０～９０％のグリセリンを含む。グリセリンは、好ましい多価アルコールであるが、その他の多価アルコールも使用し得る。その他の多価アルコールとしては、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびそれらの混合物が挙げられる（好ましくは、これらのうち１つとグリセリンとの混合物を含む）。

【0026】

多価アルコール（例えば、グリセリン）は、全く予想外に、その他の界面活性剤または界面活性剤系（例えば、アルキルサルフェートなどの通常のアニオン性のもの）からの多価アルコールの沈着と比較して、本発明の特定の界面活性剤系からより良く沈着することが見出された。

【0027】

使用される多価アルコールの下方の濃度は、４０または４５または５０％（およびこれらの間のすべての数字）であり、好ましくは５１～６５およびそれらの間のすべての数字を含む５１％以上であり得る。上方の範囲は、６５～９０およびそれらの間のすべての数字であり得る。もちろん、４１と８９との間のいかなる数字も理論的に上限または下限であり得る。例えば、８９％は下限であり得、９０％は上限であり得る。好ましい範囲は、５０～９０％または５５～９０％または６０～８０％である。

【0028】

本発明の組成物は、さらに、ジカルボキシルアミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸）のＮ－アシル誘導体の塩、モノカルボン酸（例えば、グリシン、アラニン、サルコシン）のＮ－アシル誘導体の塩、ならびにモノ－およびジカルボン酸のそのような誘導体の混合物からなる群から選択される界面活性剤、ならびに５～５５％の水を含む。

【0029】

好ましいジカルボキシルアミノ酸乳化剤は、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート界面活性剤である。好ましいモノカルボキシルアミノ酸乳化剤は、アシルグリシネート、アシルアラネート、およびアシルサルコシネートである。好ましくは、上記乳化剤は、アミノ酸のＮ－アシル誘導体のカリウムおよび／またはナトリウム塩である。

【0030】

市販されているアミノ酸界面活性剤には通常２つの形態がある。１つは粉末またはフレーク形態であり、これは通常、より高価であり純度が高い。固体のジカルボキシルアミノ酸界面活性剤の例としては、ベタイン以下が挙げられる。

【0031】

Ｎ－ココイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＣＳ－１１）
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム（例えば、味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＬＳ－１１）
Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム（味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＭＳ－１１）
Ｎ－ココイル－Ｌ－グルタミン酸カリウム（例えば、味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＣＫ－１１）
Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸カリウム（味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＭＫ－１１）
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸カリウム（味の素のＡｍｉｓｏｆｔ（登録商標）ＬＫ－１１）
ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム（旭化成ケミカルズのＡｍｉｎｏＦｏａｍｅｒ（商標）ＦＬＭＳ－Ｐ１）
ラウロイルグルタミン酸ナトリウム（旭化成ケミカルズのＡｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ（商標）ＡＬＭＳ－Ｐ１／Ｓ１）
ミリストイルグルタミン酸ナトリウム（旭化成ケミカルズのＡｍｉｎｏｓｕｒｆａｃｔ（商標）ＡＭＭＳ－Ｐ１／Ｓ１）
固体のモノカルボキシルアミノ酸界面活性剤の例として、以下が挙げられる。

【0032】

ココイルグリシン酸ナトリウム（例えば、味の素のＡｍｉｌｉｔｅ（登録商標）ＧＣＳ－１１）
ココイルグリシン酸カリウム（例えば、味の素のＡｍｉｌｉｔｅ（登録商標）ＧＣＫ－１１
通常、アミノ酸界面活性剤は、組成物全体の３～２５重量％を占める。下限は、３または４または５または６または７～１５％であり得る。上限は、１５～２５％およびそれらの間のすべての数字であり得る。もちろん、４～２４のいかなる数字も、上限または下限であり得る。好ましい濃度は、５～１５重量％または７～１２重量％である。

【0033】

本発明の組成物は、５～５５％の水を含む。

【0034】

さらに、本発明の組成物は、０～１０％の有益剤を含み得る。１つの種類の成分は、例えば、皮膚を保湿したり、強化したりするために使用される栄養素である。栄養素としては、以下が挙げられる。

【0035】

ａ）ビタミンＡおよびＥなどのビタミン、ならびにビタミンＣアルキルエステルなどのビタミンアルキルエステル、
ｂ）コレステロール、コレステロールエステル、ラノリン、クリーム状（ｃｒｅａｍｉｎｅｓｓ）、スクロースエステル、および擬似セラミドなどの脂質、
ｃ）リン脂質、および２本の長い炭化水素鎖を有する適切な両染性分子などのリポソーム形成材料料、
ｄ）必須脂肪酸、多価不飽和脂肪酸、およびこれらの材料の原料、
ｅ）ヒマワリ油、月見草油、アボカド油、アーモンド油などの不飽和脂肪酸のトリグリセリド、
ｆ）シアバターなどの、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合物から形成された植物性バター、
ｇ）亜鉛、マグネシウムおよび鉄の源などのミネラル。

【0036】

上述のように、界面活性剤系の大部分は、記載したアミノ酸由来の界面活性剤である。さらに、５０％までの、好ましくは０～４０％の補助界面活性剤が存在し得る。その他のアニオン性界面活性剤も使用し得（好ましくは、界面活性剤系の０～４０％の濃度で）、これらの例としてはアシルイセチオネートおよびアルキルホスフェートが挙げられ得る。補助界面活性剤は、非イオン性、両性、双性イオン性、またはカチオン性であることが好ましく、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、ベタイン、アンホアセテートスルタイン、スルホサクシネート、ラクチレートおよびそれらの混合物が挙げられる。出願人らは、ベタイン（例えば、ココアミドプロピルベタイン）が、系からのグリセリンの沈着を減少させるようであることに気付いた。したがって、好ましくは、ベタインが使用される場合、ベタインは界面活性剤系の５０％未満、好ましくは４０％未満、より好ましくは３０％未満を占めるべきである。

【0037】

一般に、理論に縛られることを望まないが、出願人らは、水相からより速やかに、またはより容易に沈殿する界面活性剤（例えば、グルタミン酸塩）は、多価アルコール（例えば、グリセリン）を沈着させるのに効果的である傾向があると考えている。特許請求されているアミノ酸系、およびタウレート系界面活性剤は、例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムよりも、さらに上記のようである。その理由は、おそらく、高濃度のグリセリン（高濃度のグリセリンと相互作用することができる界面活性剤がより多い）は、グリセリンの沈着において、本発明の界面活性剤との併用で、より効果的である傾向があることである。

【0038】

２つ目の種類の皮膚への有益剤は、皮膚に保湿感を与えるために使用されるスキンコンディショナーである。適切なスキンコンディショナーとしては、以下が挙げられる。

【0039】

ａ）直鎖および環状のポリジメチルシロキサン、アミノ、アルキル、およびアルキルアリールシリコーンオイルなどのシリコーンオイル、
ｂ）流動パラフィン、ペトロラタム、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクアレン、プリスタン、パラフィンワックスおよび鉱油などの炭化水素、
ｃ）ミルクタンパク質、シルクタンパク質およびグルテンなどのコンディショニングタンパク質、
ｄ）Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ－２００、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ－２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０－Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ３０およびＪａｇｕａｒ（登録商標）タイプのコンディショナーなどの、使用され得るコンディショナーとしてのカチオン性ポリマー、
ｅ）イソプロピルパルミテートおよびセチルラクテートなどの長鎖脂肪酸のエステルなどの皮膚軟化剤。

【0040】

３つ目の種類の有益剤は、ディープクレンジング剤である。本明細書において、ディープクレンジング剤は、洗浄後にすぐに爽快感を増すことができるか、または不十分な洗浄に関連する皮膚の問題に持続的な効果を与えることができる成分として定義される。ディープクレンジング剤としては、以下が挙げられる。

【0041】

ａ）２－ヒドロキシ－４，２’，４’－トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）、２，６－ジメチル－４－ヒドロキシクロロベンゼン（ＰＣＭＸ）、３，４，４’－トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、３－トリフルオロメチル－４，４’－トリクロロメチル－４，４’－ジクロロカルバニリド（ＴＦＣ）、過酸化ベンゾイル、亜鉛塩、ティーツリー油などの抗菌剤、
ｂ）サリチル酸、乳酸、グリコール酸、およびクエン酸、ならびに過酸化ベンゾイル（抗菌剤でもある）などの抗ニキビ剤、
ｃ）皮脂抑制剤、シリカ、二酸化チタンなどの改質剤、マイクロスポンジなどの油吸収剤を含む油制御剤、
ｄ）タンニン、亜鉛およびアルミニウム塩、緑茶およびマンサク（Ｈａｍｍａｉｌｅｓ）抽出物などの植物抽出物を含む収斂剤、
ｅ）ポリエチレン球、凝集シリカ、砂糖、クルミ、桃、アボカドおよびオート麦などの核、種子、および殻を挽いたもの、塩などのスクラブおよびピーリング用の粒子、
ｆ）メタノールおよびその各種の誘導体ならびに低級アルコールなどの冷却剤、
ｇ）果実およびハーブの抽出物、
ｈ）アロエベラなどの皮膚鎮静剤、
ｉ）ハッカ、ジャスミン、樟脳、ホワイトシダー、ビターオレンジの皮、ライムギ、テレピン油、シナモン、ベルガモット、温州ミカン、トウ、マツ、ラベンダー、ゲッケイジュ、クローブ、アスナロ、ユーカリ、レモン、スターフラワー、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラ、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、月見草、樟脳、チモール、スピラントール、ピネン、リモネンおよびテルペノイド油などのエッセンシャルオイル。

【0042】

使用することができるその他の有益剤としては、老化防止化合物、日焼け止め剤、および美白剤が挙げられる。

【0043】

いくつかの実施形態では、有益剤は、極性有益剤である。好ましい極性有益剤としては、エチルレゾルシノール（ＥＲ）および水溶性ビタミンが挙げられる。好ましい非極性有益剤、例えば、ヘキシルレゾルシノールも使用され得る。

【0044】

本発明の新規な組成物に加えて、記載のとおり、本発明は、本発明の組成物を用いてグリセリンの沈着を増強する方法、例えば、本発明の組成物を毛髪または皮膚に適用することをさらに含む。

【0045】

実施例およびプロトコール
洗浄剤からのグリセリンの送達を測定する実験手順
皮膚からのグリセリンの抽出
ａ．－８０℃～室温までの任意の場所に保管されていたブタの皮膚を、実験の日に貯蔵庫から取り出し、皮膚が解凍されるまで放置する。ブタの皮膚を、貯蔵庫から切断ボードの上に取り出し、４×４ｃｍ片に切断する。製品を適用する前に、４×４ｃｍのブタの皮膚を、次いで、生理食塩水に浸漬したガーゼで緩く巻く。

【0046】

ｂ．４×４ｃｍの皮膚片を、３７℃の水道水で１５秒間予備洗浄する。水の流量は、５０ｍＬ／分である。

【0047】

ｃ．２．５ｃｍのリングを皮膚の上に置く。２５０μＬの製品をリングの中に適用し、皮膚をメスフラスコ用の栓（ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｓｔｏｐｐｅｒ）で９０秒間円を描くように擦る。

【0048】

ｄ．上記のリングを３．０ｃｍのリングに置き換える。５ｍＬの水をリングの中に入れ、皮膚をストッパーで１５秒間円を描くように擦って洗浄する。Ｑ－ｔｉｐを用いて、皮膚上のリングの浅いくぼみの加圧された縁を穏やかに拭き、グリセリン残渣を取り除く。洗浄溶液をホールピペットで廃棄する。洗浄は１回繰り返す。

【0049】

ｅ．リングを皮膚から除去する。皮膚を２×２ｃｍ片（皮膚を擦り／すすぐのに使用したリングの中心部）に切断し、２×２ｃｍ片の皮膚を２０ｍＬのガラスバイアルに移す。

【0050】

ｆ．１０．０ｍＬの脱イオン水（ＤＩ）を２０ｍＬのガラスバイアルに加え、バイアルを３０分間振盪し抽出を行い、続いて、１０分間の超音波処理を行う。

【0051】

ｇ．抽出溶液は、０．４５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）メンブレンフィルターでろ過する。ろ過した溶液を誘導体反応のために回収する。

【0052】

ｈ．２×２ｃｍの皮膚を切断し、３７℃の水道水で１５秒間穏やかに皮膚を洗浄することによってブランク皮膚を調製する。皮膚を１０．０ｍＬの水中に抽出のために移し、沈着試料を調製する。

【0053】

ｉ．すべての試料およびブランク皮膚について、３つの調製物が必須である。

【0054】

誘導体試薬の調製
ａ．試薬Ａ、約３ｍＭのＮａＩＯ_４水溶液：６．５ｍｇのＮａＩＯ_４をバイアルに秤量し、９ｍＬの脱イオン水と１ｍＬの酢酸とを加え、溶解しよく混合し、次いで、０．７７ｇの酢酸アンモニウムを加えてよく混合する。

【0055】

ｂ．試薬Ｂ、約１００ｍＭのＣ_５Ｈ_８Ｏ_２イソプロピルアルコール溶液：２５ｍＬ容量のメスフラスコに０．２５ｍＬのＣ_５Ｈ_８Ｏ_２を移し、フラスコを標線までイソプロピルアルコールで満たす。この試薬を冷暗所に保管する。

【0056】

グリセリン標準の調製
ａ．１００ｍＬ容量のメスフラスコに、５０ｍｇ±５ｍｇのグリセリンを秤量し、脱イオン水を加えて溶解しよく混合する。脱イオン水を標線まで入れる。これは、グリセリン標準原液である。

【0057】

ｂ．上記のグリセリン標準原液を用いて、脱イオン水を加えた、１０～２００μｇ／ｍＬの範囲のグリセリン濃度を有するグリセリン標準較正溶液を４～５つの濃度で調製する。

【0058】

グリセリン誘導体反応
ａ．脱イオン水、１０～２００μｇ／ｍＬの範囲の濃度のグリセリン標準、ブランク皮膚抽出物および試料抽出物を、反応のために調製する。

【0059】

ｂ．４００μＬの試薬Ａをそれぞれのバイアルに移し、１５０μＬの水または標準またはブランク試料または沈着試料をピペットで加え、よく混合し、３０分間室温で放置して反応させる。

【0060】

ｃ．３０分後、反応物に１．０ｍＬの試薬Ｂをバイアルに移し、よく混合し、さらに３０分間室温で放置して反応させる。

【0061】

ｄ．ＨＰＬＣ試料トレーにバイアルを１５～２０分間入れ、注入前に試料溶液を４℃まで冷却する。

【0062】

ｅ．ＨＰＬＣデータを処理し、μｇ／ｃｍ^２単位でグリセリン誘導体の送達を計算する。

【0063】

計算
グリセリンの標準直線：Ｙ＝Ｍ＊Ｘ＋ｂ
Ｙ：グリセリン誘導体のピーク面積
Ｘ：標準溶液におけるグリセリン濃度
Ｍ：標準直線の傾き
グリセリン濃度（μｇ・ｃｍ^－２）＝（ＰＡ_ｓｐｌ－Ｂ）＊ＤＦ＊Ｖ／Ｍ／４
μｇ・ｃｍ^－２：沈着試料に保持されたグリセリン量
ＰＡ_ｓｐｌ：試料のピーク面積
Ｂ：Ｙ軸の切片
ＤＦ：希釈係数
Ｖ：ｍＬで示す抽出試料の体積
Ｍ：標準直線の傾き
４：２×２ｃｍサイズの皮膚の面積
臨床試験における洗浄剤からのグリセリン送達を測定するための実験手順
被験者は、１８～６５歳の男性または女性で、前腕の皮膚がわずかに乾燥している（０～６の乾燥等級尺度において、視覚的等級が０．５～２）。本試験を完了するためには最低３０名の被験者が必要である。被験者は、両腕に均等な乾燥スコアを持つべきである（等級０．５以内）。前腕の６つの部位（片腕に３か所）を試験する。本臨床試験は、ランダム化された、評価者盲検／被験者盲検対照の通常の洗浄試験で、最低３０名の被験者が統計的に有意であると考えられる。

【0064】

制御された洗浄を各部位で１日２回、４週間（２７日間）行い、１日の２回の洗浄の間隔を４～５時間とした。タロウ酸ナトリウム、ココ酸ナトリウム、コカミドプロピルベタインを含む市販の棒状石けんを用いて１日に２回洗浄する５日間の調整期間を実施した（－５日に開始）。１日目、７日目、１４日目、２１日目および２８日目に、洗浄前に朝に訪問し、機器による評価の前に少なくとも３０分間、６６．６°Ｆ～７１．９°Ｆで相対湿度２４％～５５％に維持された環境を制御された部屋において被験者を順応させた。ＤｅｒｍａＬａｂ（Ｃｏｒｔｅｘ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）またはＲＧ－１（ｃｙｂｅｒ ＤＥＲＭ，Ｉｎｃ．）蒸発計のいずれかを用いて、各部位から１つＴＥＷＬ測定値を得た。各部位から３つのＳｋｉｃｏｎ（ＭＴ８Ｃプローブ付き２００ ＥＸ；Ｉ．Ｂ．Ｓ．，Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）測定値を得た。提示されるデータは、ベースラインからの変化の平均である。

【0065】

試験期間において、被験者は、試験部位（前腕）にあらゆるスキンケア製品を使用しないように依頼された。被験者は、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ステアリン酸、タロウ酸ナトリウムまたはパルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸を含む市販の棒状石けん（例えば、ＵｎｉｌｅｖｅｒからのＤｏｖｅ（登録商標）棒状石けん）を用いて、毎日夕方にシャワーを浴びるように、しかし、腕に洗浄用製品を適用することは避けるように依頼された（シャワーを浴びるときに被験部位（例えば、前腕）に残余の溶液が流れ落ちても許容される）。

【0066】

［実施例］
一般に、４０～９０％のグリセリンを含む界面活性剤系が、増強された皮膚特性を提供することを実証するために、出願人らは、以下の特性を測定した。

【0067】

（ａ）グリセリンを含まない界面活性剤系（例えば、ＳＬＥＳおよびＣＡＰＢ、グルタミン酸塩およびＣＡＰＢ）、ならびに
（ｂ）７０％グリセリン系における同一の界面活性剤系
具体的には、以下の比較例１および２ならびに比較例ＡおよびＢ（グリセリンを含まず１２％の界面活性剤の水溶液系中にラウロイルエーテル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルベタインを含む市販のシャワージェル、すなわち、ＵｎｉｌｅｖｅｒからのＡｘｅ（登録商標）を対照として用いた）は、Ｓｋｉｃｏｎ試験を使用し、伝導度測定に基づいて皮膚の水分量を測定した（増強された水分量は伝導度の増加と相関がある）。

【表1】

【0068】

Ｓｋｉｃｏｎ試験に基づいた伝導度の値を以下の表２に示す。

【表2】

【0069】

表１の比較例および表２の関連する伝導度値から明らかにわかるように、同じ界面活性剤系（例えば、ＳＬＥＳ／ＣＡＰＢまたはグルタミン酸塩／ＣＡＰＢ）が使用され、唯一の相違点が溶媒としての高濃度グリセリン（７０／２１のグリセリン／水対１００％の水）の使用である場合、高濃度グリセリンの系（比較例１対比較例Ａ、比較例２対比較例Ｂ）の伝導度値（増強された水分量に関係する）は、はるかに高い。Ｓｋｉｃｏｎ評価は、また、グルタミン酸塩／ＣＡＰＢ系とＳＬＥＳ／ＣＡＰＢ系（高濃度グリセリン系における）との間では、グルタミン酸塩系が優れた水分量を提供することを実証する（例えば、比較例２対比較例１）。水系（グリセリンを含まない）にラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）およびココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）を含む（合計で約１２％の界面活性剤）、市販されているシャワージェル（Ａｘｅ（登録商標））においては、伝導度ははるかに低い。理論に縛られることを望むわけではないが、比較例Ａに比較して低いＡｘｅ（登録商標）の値（水分量がより少ない）は、界面活性剤の量が多い（水の量が少ない）ためであると考えられる。しかし、上述のように、直接の比較は、比較例Ａと比較例１との対比である。

【0070】

同様に、ＴＥＷＬ試験を、臨床試験間の皮膚保護機能を示すために実施し（Ｓｋｉｃｏｎ試験で使用したのと同じ例を用いて）、結果を以下の表３に示す。

【表3】

【0071】

ＴＥＷＬ：ベースラインからの変化の平均。ｇ／（ｍ^２ｈ）で流束密度を測定。

【0072】

経皮水分喪失（ＴＥＷＬ）では、より低い値はより優れた皮膚保護機能と関連がある。したがって、ここでも、高濃度グリセリン／水系（比較例１および２）は、溶媒として水のみを用いる同じ界面活性剤系と比較して、より優れた水分量を有することがわかる（比較例Ａ対比較例１、および比較例Ｂ対比較例２）。さらに、ここでも、比較例２のグルタミン酸塩に基づく界面活性剤系が、比較例１のＳＬＥＳに基づく界面活性剤系よりも優れていることがわかる。また、水系のＳＬＥＳおよびＣＡＰＢ系は、ここでも、いかなるグリセリン系よりも、特に、アミノ酸に基づく界面活性剤が大部分を占める系との比較において、劣った結果を有する。Ａｘｅ（登録商標）に対する比較例Ａのより高い値は、ここでも、Ａｘｅ（登録商標）がより多くの界面活性剤を含むという事実に関係していると考えられる。

【0073】

実施例３
ＳＬＥＳ系に対するグルタミン酸塩系の優位性をさらに実証するために、出願人らは、上記の比較例１および比較例２に記載の組成物を再び作製した。

【0074】

グリセリンの沈着を測定する上述のプロトコールを用いて、出願人らはグリセリンの送達／沈着を測定し、以下の結果を得た。

【表4】

【0075】

明確に認められるように、グリセリンの送達は、アミノ酸に基づく（例えば、グルタミン酸塩に基づく）系からの方が、はるかに多かった。

【表5】

【0076】

以下のことは、比較例３～５および比較例Ｃ～Ｆから認められる。比較例ＣおよびＥは、ラウレス硫酸ナトリウムおよびＣＡＰＢ系（比較例Ｃ）、ならびにドデシル硫酸ナトリウム系（比較例Ｅ）を含む界面活性剤系の例である。これらは、２つの一般的なアニオン性の系であり、グリセリンの沈着は、それぞれ６３．３８および４５．０９μｇ／ｃｍ^２であることがわかる。これらの数値と比較して、比較例３、４および５（すなわち、グルタミン酸塩／ベタイン、サルコシン酸塩、グリシン酸塩）のアミノ酸界面活性剤が大部分を占める系は、すべて優れた沈着を有することがわかる。

【0077】

比較例Ｄは、アミノ酸に基づかない系（グルカミド）が、より少ない沈着を有することを示す。

【0078】

比較例Ｅは、アミノ酸に基づく界面活性剤が系の５０％未満である系も、より少ない沈着を有することを示す。５０％以上で使用すると沈着を減少させることを出願人らが見出したＣＡＰＢが、界面活性剤系の７５％を占めることにも注意されたい。

【0079】

比較例６～９：好ましい補助界面活性剤－ＣＡＰＢ対アンホアセテート
どの特定の補助界面活性剤をジカルボン酸界面活性剤との組合せで使用するとより良いのかを実証するために、出願人らは、下記の表６、７、８および９（比較例６Ａ～６Ｄ、７Ａ～７Ｃ、８Ａ～８Ｃおよび９Ａ～９Ｅ）を調製した。

【表6】

【表7】

【表8】

【表9】

【0080】

表からわかるように、ＣＡＰＢを特異的に本発明のアミノ酸界面活性剤と組み合わせると、グリセリンの送達は、異なる補助界面活性剤との組合せで同じアミノ酸界面活性剤を使用する場合と比較して、いっそう強く影響を受けた。

【0081】

第一に、それぞれの表におけるデータは同じブタの皮膚から行われたが、表間ではブタの皮膚が異なることに注意されたい。このことは重要である。なぜなら、上記のデータは表間では必ずしも比較できないが、それぞれの表中では傾向が見て取れるからである。

【0082】

これに関連して、表６および７から、ＣＡＰＢの濃度が増加するにつれて沈着が減少するように見える。しかし、このことはすべての補助界面活性剤に当てはまるわけではない。なぜなら、表９に示すように、アンホアセテートを使用してもこの傾向は見られなかったからである。

【0083】

この理由から、本発明のいかなる界面活性剤系においても、ＣＡＰＢの濃度は、界面活性剤系の５０％未満、好ましくは４０％未満、より好ましくは３０％未満であるべきである。

【0084】

比較例１０および実施例１１；タウリンのＮ－アシル誘導体
タウリンのＮ－アシル誘導体の効果を実証するために、出願人らは以下の試験を実施した。

【表10】

【0085】

最初に、比較例１０は、異なるブタの皮膚において実施されたことを除き、表５の比較例３と同一であることに注意されたい。皮膚間のばらつきを説明するために、グリセリンの沈着を６２．１μｇ／ｃｍ^２（上表）から９９．２４μｇ／ｃｍ^２に増加させ、実施例１１が６０％のグリセリンしか含まないことを考慮すると、表５の比較例と比較するとタウレート（実施例１１）からの正規化したグリセリンの沈着は、８６．６７μｇ／ｃｍ^２となる。より具体的には、数学的な正規化は以下のとおりであることが、当業者により十分に理解されている。同じ試料で、述べられたすべての手順が同じであり、ブタＡが９９．２４μｇ／ｃｍ^２、ブタＢが６２．１μｇ／ｃｍ^２を示す場合（ブタの間でのこの種のばらつきは、非常に一般的である）、ブタＢの数値を増加させるために１．６０という係数が存在する。

【0086】

さらに、出願人らは、沈着するグリセリンの量は、７０％のグリセリンまで製剤中のグリセリンの濃度に直線的に比例することを示す以前のデータを持っていた。表１０の実施例１１が７０％ではなく６０％のグリセリンを有するので、増加のために別の１．１７という係数がある。これらの２つの係数を一緒に用いて、記載のタウレートについて８６．６７という数値を得る（４６．３×１．６×１．１７）。出願人らが７０％グリセリンのタウレート製剤を持っていなかった理由は、製剤のいくつかの成分が水を取り込み、７０％グリセリンのための十分な「スペース」が必ずしもあるとは限らないからである。

【0087】

したがって、表５に見られるサルフェートおよびＣＡＰＢ系（比較例ＣおよびＥ）と比較して、タウレート系は優れている。異なる皮膚および製剤中のグリセリンの濃度の違いによる１．１７の係数を補償すると、表５の比較例Ｃ（６３．３８μｇ／ｃｍ^２）は３３．８５μｇ／ｃｍ^２となり、表５の比較例Ｅ（４５．０９）は２４．０９μｇ／ｃｍ^２となることに注意されたい。２つの数値は、表１０の実施例１１の４６．３よりも小さい。したがって、これらの数値も矛盾がない。