特許 7340004 潤滑組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-08-29

(45)【発行日】2023-09-06

(54)【発明の名称】潤滑組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/04 20060101AFI20230830BHJP

   C10M 101/02 20060101ALN20230830BHJP

   C10M 133/12 20060101ALN20230830BHJP

   C10N 40/12 20060101ALN20230830BHJP

   C10N 30/04 20060101ALN20230830BHJP

   C10N 30/10 20060101ALN20230830BHJP

【ＦＩ】

C10M169/04

C10M101/02

C10M133/12

C10N40:12

C10N30:04

C10N30:10

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021500871

(86)(22)【出願日】2019-07-11

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-09-13

(86)【国際出願番号】 EP2019068751

(87)【国際公開番号】W WO2020011948

(87)【国際公開日】2020-01-16

【審査請求日】2022-07-05

(31)【優先権主張番号】62/697,710

(32)【優先日】2018-07-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】390023685

【氏名又は名称】シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ

【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100129311

【弁理士】

【氏名又は名称】新井 規之

(72)【発明者】

【氏名】ガルシア，ホセ・ルイス

(72)【発明者】

【氏名】レーアー，イェルク

(72)【発明者】

【氏名】ヨー，スン・ミン

【審査官】牟田 博一

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－２７１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－１１７７３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－２３８７２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－４８２２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／０５７６４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００２－５３８８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２１－５２４５３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５１４４１６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、前記組成物が、
前記潤滑組成物の重量で少なくとも０．４重量％および最大で１．０重量％の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）と、
少なくとも４．０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび最大で１２ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基数（ＴＢＮ）値（ＡＳＴＭ Ｄ ２８９６に準拠）と、
前記潤滑組成物の重量で１重量％～２０重量％の範囲の前記基油によってもたらされる全芳香族含量と、
前記潤滑組成物の重量で０．４重量％以下の前記基油によってもたらされる硫黄含量と、を有し、
前記基油は、（ｉ）ＡＰＩグループＩ鉱物基油である第１の基油と、（ｉｉ）ＡＰＩグループＩＩ基油である第２の基油と、のブレンドを含み、
前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油が、前記潤滑組成物の重量で５重量％～４０重量％のレベルで存在し、
前記ＡＰＩグループＩＩ基油が、潤滑組成物の重量で５０重量％以上のレベルで存在し、
前記潤滑組成物が、前記潤滑組成物の重量で１．５～３．０重量％のレベルで存在するアミン系酸化防止剤を含み、
当該アミン系酸化防止剤が、
式（Ｉ）のアミンを含み

【化1】

であり、
ここで、Ｒ ^２ は、水素、アルキル、アラルキル、またはアルカリル基であり、Ｒ ^３ は、水素、アルキル、またはアルカリル基であり、ただし、Ｒ ^２ が水素または８個未満の炭素原子を有するアルキル基である場合、Ｒ ^３ はアルキル鎖に少なくとも８個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルカリル基である、
潤滑組成物。

【請求項2】

前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油が、ブライトストックである、請求項１に記載の潤滑組成物。

【請求項3】

前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油の粘度が、１００℃で８ｍｍ^２／秒以上である、請求項１または２に記載の潤滑組成物。

【請求項4】

式中、Ｒ^２およびＲ^３が、４～５０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、請求項１～３のいずれかに記載の潤滑組成物。

【請求項5】

ガスエンジンにおける、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑組成物の使用であって、
改善された堆積物制御（ＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）、および／または
改善された清浄度（ＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）、を提供するための使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特にガスエンジンオイルとしての使用のための潤滑組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

発電では、ガスエンジンは、ほぼ全負荷状態で継続的に動作し、潤滑油のメンテナンスおよび／または交換のためにのみ停止する。その結果、使用中の潤滑剤は、持続的な高温高圧環境にさらされる。これらの動作条件は、比較的深刻な潤滑油の酸化およびニトロ化プロセスを引き起こし得、アルカリ予備（塩基価）の枯渇、粘度の増加、ピストンアセンブリなどの重要なエンジン部品の清浄度の低下につながり、燃料および潤滑油の消費量の増加につながり、最終的にはエンジンの信頼性の問題につながる可能性がある。

【0003】

市販の低灰ガスエンジンオイル製品には、典型的には、最大で約９ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ（全塩基価）値を有する、約０．５重量％および１．０重量％未満の硫酸灰分値が使用される。そのような市販の製品の例は、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＭｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ ６０５、Ｍｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ ７０５、およびＭｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ １００５である。

【0004】

それらの技術データシートによると、Ｍｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ ６０５の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）は、０．５であり、ＴＢＮ値（ＡＳＴＭ Ｄ ２８９６に準拠）は、７．１であり、Ｍｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ ７０５の硫酸灰分は、０．５であり、ＴＢＮ値は、５．６であり、Ｍｏｂｉｌ Ｐｅｇａｓｕｓｕ １００５の硫酸灰分は、０．５であり、ＴＢＮ値は、５．３である。

【0005】

本発明の目的は、特にガスエンジンオイルにおける使用のための潤滑組成物の酸化安定性を改善することである。

【0006】

本発明の別の目的は、ガスエンジンにおける使用のための潤滑組成物の清浄度性能を改善することである。

【0007】

本発明の別の目的は、特にガスエンジンにおける使用のための潤滑組成物の酸化安定性および清浄度性能の両方を改善することである。

【発明の概要】

【0008】

上記または他の目的の１つ以上は、基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物を提供することによって本発明によって得ることができ、組成物は、
潤滑組成物の重量で少なくとも０．４重量％および最大で１．０重量％の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）と、
少なくとも４．０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび最大で１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）値（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に準拠）と、
潤滑組成物の重量で１重量％～２０重量％、好ましくは３重量％～１５重量％の範囲の基油によってもたらされる全芳香族含量と、
潤滑組成物の重量で０．４重量％以下の基油によってもたらされる硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）と、を有し、
基油は、（ｉ）ＡＰＩグループＩ鉱物基油およびＡＰＩグループＩＩ鉱物基油、ならびにこれらの混合物から選択される鉱物基油である第１の基油と、（ｉｉ）ＡＰＩグループＩＩ基油およびＡＰＩグループＩＩＩ基油から選択される第２の基油と、のブレンドを含み、好ましくは、第１の基油は、第２の基油のものとは異なるＡＰＩグループに属する。

【0009】

ここで驚くべきことに、本発明による潤滑組成物は、改善された酸化安定性、塩基価保持、堆積物制御、およびエンジン清浄度性能を示すことが見出された。これにより、ＯＤＩ（オイル排出間隔）が長くなり、これは、ガスエンジンのダウンタイムが少なく、メンテナンスコストが低いことを考えると非常に望ましいことである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明による潤滑剤組成物の硫酸灰分は、潤滑剤組成物の重量で少なくとも０．４重量％および最大で１．０重量％である。

【0011】

本発明の潤滑組成物では、塩基価の値は、少なくとも４ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも４．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも５．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。典型的には、塩基価は、１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。

【0012】

本発明の潤滑組成物では、基油によってもたらされる全芳香族含量は、潤滑組成物の重量で１重量％～２０重量％の範囲、好ましくは１重量％～１５重量％の範囲である（ＩＰＢ３６８に準拠して測定したとき）。基油によってもたらされる全芳香族含量が潤滑組成物の重量で４重量％～１３重量％の範囲にある場合、堆積物制御、エンジン清浄度、および酸化安定性に関して特に良好な結果を達成することができる。

【0013】

本発明の潤滑組成物では、基油に由来する最大硫黄含量（％）は、潤滑組成物の重量で０．４重量％、好ましくは０．３重量％、より好ましくは０．２５重量％である（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）。

【0014】

さらに、組成物は、潤滑組成物の重量で最大で０．３重量％のカルシウム含量（ＡＳＴＭ Ｄ ４９５１に準拠）を有することが好ましい。典型的には、カルシウム含量は、潤滑組成物の重量で０．０５重量％超、より好ましくは０．１重量％超、さらにより好ましくは０．１５重量％超である。

【0015】

さらに、本発明によれば、潤滑組成物は、潤滑組成物の重量で最大で０．０４重量％のＰ含量（ＤＩＮ ５１３６３ Ｔ２に準拠）を有することが好ましい。典型的には、Ｐ含量は、潤滑組成物の重量で０．０１重量％を超える。

【0016】

本発明の潤滑組成物に使用される基油は、基油を含み、基油は、（ｉ）第１の基油および（ｉｉ）第２の基油のブレンドを含む。

【0017】

第１の基油は、ＡＰＩグループＩ鉱物基油、ＡＰＩグループＩＩ鉱物基油、およびこれらの混合物から選択される鉱物基油である。

【0018】

第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油およびＡＰＩグループＩＩＩ基油、ならびにこれらの混合物から選択される。

【0019】

本明細書の好ましい特徴として、第１の基油は、第２の基油のものとは異なるＡＰＩグループに属する。

【0020】

第１の基油が第２の基油とは異なるＡＰＩグループに属する場合、堆積物制御および酸化安定性に関して特に良好な結果を達成できることが見出されている。堆積物制御の良好な結果は、エンジンの清浄度特性の改善につながる。

【0021】

好ましくは、第１の基油は、ＡＰＩグループＩの鉱物基油である。

【0022】

好ましくは、第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油、好ましくはＡＰＩグループＩＩ鉱物基油である。本明細書の一実施形態では、第１の基油は、ＡＰＩグループＩ鉱物基油であり、第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油、好ましくはＡＰＩグループＩＩ鉱物基油である。

【0023】

本明細書の別の実施形態では、第１の基油は、ＡＰＩグループＩ鉱物基油であり、第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油である。

【0024】

本明細書のさらなる実施形態では、第１の基油は、ＡＰＩグループＩＩ鉱物基油であり、第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油である。

【0025】

本明細書のさらなる実施形態では、第１の基油は、ＡＰＩグループＩＩ鉱物基油であり、第２の基油は、ＡＰＩグループＩＩ基油、好ましくは非鉱物基油である。

【0026】

第１の基油は、鉱物基油でなければならないが、第２の基油は、鉱物基油である必要はない。第２の基油は、例えば、鉱物基油であり得るか、または合成基油などの非鉱物基油であり得る。

【0027】

一実施形態では、第１の基油は、ＡＰＩグループＩ鉱物基油が、潤滑組成物の重量で４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下のレベルで潤滑組成物中に存在するグループＩ鉱物基油である。好ましくは、ＡＰＩグループＩ鉱物基油は、５重量％以上のレベルで潤滑組成物中に存在する。好ましい実施形態では、ＡＰＩグループＩ鉱物基油は、潤滑組成物の重量で１０重量％～３０重量％のレベルで存在する。ＡＰＩグループＩ鉱物基油は、異なるＡＰＩグループＩ鉱物基油の混合物を含むことができ、ＡＰＩグループＩ鉱物基油のレベルへの上記の言及は、潤滑組成物中のＡＰＩグループＩ鉱物基油の全レベルに対するものである。

【0028】

潤滑組成物がグループＩＩ基油を含むとき、グループＩＩ基油の全レベルは、好ましくは、潤滑組成物の重量で少なくとも５０重量％のレベルである。本発明の一実施形態では、第１の基油は、グループＩＩ基油である。第１の基油がグループＩＩ基油である場合、それは、好ましくは、潤滑組成物の重量で少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、および最大で８０重量％のレベルで存在する。

【0029】

潤滑組成物がグループＩＩＩ基油を含むとき、グループＩＩＩ基油の全レベルは、好ましくは、潤滑組成物の重量で少なくとも５０重量％である。

【0030】

ＡＰＩグループＩＩ基油は、異なるＡＰＩグループＩＩ基油の混合物を含むことができ、ＡＰＩグループＩＩ基油のレベルへの上記の言及は、潤滑組成物中のＡＰＩグループＩＩ基油の全レベルに対するものである。同様に、ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、異なるＡＰＩグループＩＩＩ基油の混合物を含むことができ、ＡＰＩグループＩＩＩ基油のレベルへの上記の言及は、潤滑組成物中のＡＰＩグループＩＩＩ基油の全レベルに対するものである。

【0031】

本明細書の潤滑組成物に使用することができる鉱物基油の種類に関して、制限はない。様々な従来の鉱油は、本明細書で便宜的に使用され得る。鉱油は、液体石油油、およびパラフィン系、ナフテン系、またはパラフィン系／ナフテン系混合タイプの溶剤処理または酸処理された鉱油が含まれ、これらは水素化仕上げプロセスおよび／または脱蝋によってさらに精製することができる。

【0032】

本明細書の好ましい実施形態では、ＡＰＩグループＩ鉱物基油は、ブライトストックであり、これは、好ましくは、潤滑組成物の重量で１０重量％以下のレベルで存在する。ブライトストックは、好ましくは、１００℃で２５ｍｍ^２／秒以上、好ましくは３０ｍｍ^２／秒以上の動粘度を有する（ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定したとき）。

【0033】

本明細書の別の好ましい実施形態では、ＡＰＩグループＩ鉱物基油の１００℃での動粘度は、８ｍｍ^２／秒以上、好ましくは１０ｍｍ^２／秒以上である（ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠）。

【0034】

ＡＰＩグループＩＩ基油は、１００℃で６．０ｍｍ^２／秒以上、好ましくは６．５ｍｍ^２／秒以上、より好ましくは１０ｍｍ^２／秒以上の動粘度を有することが好ましい（ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠）。

【0035】

ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、１００℃で４ｍｍ^２／秒以上、好ましくは８ｍｍ^２／秒以上の動粘度を有することが好ましい（ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠）。

【0036】

本発明における「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」、「グループＩＶ」、および「グループＶ」基油は、カテゴリＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶの米国石油協会（ＡＰＩ）の定義による潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリは、ＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、Ａｐｒｉｌ ２００２に定義されている。

【0037】

本明細書における使用のための好適なグループＩＩＩ基油は、フィッシャー－トロプシュ由来の基油である。フィッシャー－トロプシュ由来の基油は、当技術分野で知られている。「フィッシャー－トロプシュ由来」という用語は、基油がフィッシャー－トロプシュ法の合成生成物であるか、またはそれに由来することを意味する。フィッシャー－トロプシュ由来の基油は、ＧＴＬ（気体から液体）基油とも称され得る。本発明の潤滑組成物において第２の基油として便宜的に使用され得る好適切フィッシャー－トロプシュ由来の基油は、例えば、ＥＰ ０ ７７６ ９５９、ＥＰ ０ ６６８ ３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ １ ０２９ ０２９、ＷＯ０１／１８１５６、およびＷＯ０１／５７１６６に開示されているものである。

【0038】

本明細書の好ましい実施形態では、第１の基油は、グループＩ鉱物基油であり、第２の基油は、フィッシャー－トロプシュ由来の基油である。本明細書における使用のための好ましいフィッシャー－トロプシュ由来の基油は、Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている「ＧＴＬ ８」であり、ＧＴＬ ８は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠して測定したとき、１００℃で約８ｍｍ^２／秒の動粘度を有する。

【0039】

上記の第１の基油および第２の基油に加えて、潤滑組成物は、他の種類の基油、例えば、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）などのグループＩＶ基油および二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）およびアルキルナフタレンなどのグループＶ基油をさらに含み得る。

【0040】

ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯ）およびそれらの製造は、当技術分野でよく知られている。本発明の潤滑組成物に使用することができる好ましいポリアルファオレフィン基油は、線状Ｃ_２～Ｃ_３２、好ましくはＣ_６～Ｃ_１６、アルファオレフィンに由来することができる。上記ポリアルファオレフィンの特に好ましい原料は、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、および１－テトラデセンである。

【0041】

本明細書に記載の基油の混合物も、使用することができる。

【0042】

本発明の潤滑組成物に組み込まれる基油の全量は、潤滑組成物の全重量に対して、好ましくは６０～９９重量％の範囲であり、より好ましくは７０～９８重量％の範囲の量であり、最も好ましくは８０～９５重量％の範囲の量である。

【0043】

典型的には、潤滑組成物の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠）は、８ｃＳｔ以上、典型的には９．０～２１．９ｃＳｔ、好ましくは９．３超えおよび１６．３ｃＳｔ未満である。

【0044】

本明細書の好ましい実施形態では、潤滑組成物は、アミン系酸化防止剤を含む。好ましくは、アミン系酸化防止剤は、全潤滑組成物の重量に基づいて、１～４重量％、好ましくは１．５～３．０重量％の量で存在する。驚くべきことに、アミン系酸化防止剤と基油（第１の基油と第２の基油のブレンドを含む基油）との組み合わせが、改善された酸化安定性および改善された堆積物制御を提供することが見出された。次に、改善された堆積物制御は、改善されたエンジン清浄度を提供する。

【0045】

本発明による好ましい実施形態では、潤滑組成物は、以下の式を有するアミン系酸化防止剤を含み、

【0046】

【化1】

【0047】

式中、Ｒ^１は以下であり、

【0048】

【化2】

【0049】

Ｒ^２は水素、アルキル、アラルキル、またはアルカリル基であり、Ｒ^３は水素、アルキルまたはアルカリル基であり、ただし、Ｒ^２が水素または８個未満の炭素原子を有するアルキル基である場合、Ｒ^３はアルキルまたはＲ^３に存在するアルキル鎖中に少なくとも８個の炭素原子を含有するアルカリル基である。
好ましい実施形態では、Ｒ^１およびＲ^３は、ヒドロカルビル基である。したがって、Ｒ^３は、好ましくは、ヒドロカルビル型のアルキルまたはアルカリル基である。

【0050】

好ましくは、Ｒ^２は、４～５０個の炭素原子、好ましくは６～４０個の炭素原子、最も好ましくは８～３０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ただし、Ｒ^２が８個未満の炭素原子を有するアルキル基である場合、Ｒ^３はアルキルまたはＲ^３に存在するアルキル鎖中に少なくとも８個の炭素原子を含有するアルカリル基である。

【0051】

好ましくは、Ｒ^３は、４～５０個の炭素原子、好ましくは６～４０個の炭素原子、最も好ましくは８～３０個の炭素原子を含有するアルキル基である。

【0052】

本明細書における使用のための市販のアミン系酸化防止剤の好適な例は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ ＵＫから市販されているＩｎｆｉｎｅｕｍ Ｃ９４５２、ＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｎｏｘ Ｌ５７、およびＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．から市販されているＶａｎｌｕｂｅ ＳＬを含む。

【0053】

ガスエンジンオイル組成物において上記で定義された第１の基油および第２の基油を含む基油ブレンドとアミン系酸化防止剤との組み合わせは、優れた堆積物制御および酸化安定性特性を提供することが見出された。次に、改善された堆積物制御は、改善されたエンジン清浄度特性につながる。

【0054】

本発明による潤滑組成物は、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、洗浄剤、過塩基性洗浄剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、注入点降下剤、金属不動態化剤、腐食防止剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合剤、および添加剤希釈剤基油などの１つ以上の添加剤をさらに含み得る。

【0055】

当業者は、上記および他の添加剤に精通しているので、これらはここではさらに詳細には考察されていない。そのような添加剤の特定の例は、例えば、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、ｖｏｌｕｍｅ １４、ｐａｇｅｓ ４７７～５２６に記載されている。

【0056】

便宜的に使用できる酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤（上記のアミン系酸化防止剤以外）を含む。好適な酸化防止剤の例は、フェニルナフチルアミンおよびジフェニルアミンである。

【0057】

便宜的に使用できる耐摩耗添加剤は、ジアルキル－、ジアリール－および／またはアルキルアリール－ジチオリン酸亜鉛から選択されるジチオリン酸亜鉛化合物などの亜鉛含有化合物、モリブデン含有化合物、ホウ素含有化合物、および置換または非置換のチオリン酸などの無灰耐摩耗添加剤、ならびにこれらの塩を含む。

【0058】

そのようなモリブデン含有化合物の例は、便宜的に、モリブデンジチオカルバメート、例えば、ＷＯ９８／２６０３０に記載されているような三核モリブデン化合物、モリブデンの硫化物、およびモリブデンジチオリン酸を含み得る。

【0059】

便宜的に使用され得るホウ素含有化合物は、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化エポキシド、アルカリ金属（または混合アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属）ホウ酸塩、およびホウ酸化過塩基性金属塩を含む。

【0060】

使用される分散剤は、好ましくは無灰分散剤である。無灰分散剤の好適な例は、ポリブチレンスクシンイミドポリアミンおよびマンニッヒ塩基型分散剤である。

【0061】

使用される洗浄剤は、好ましくは、過塩基性洗浄剤または、例えば、サリチル酸塩、スルホン酸塩、および／またはフェネート型の洗浄剤を含有する洗浄剤混合物である。

【0062】

本発明の潤滑組成物において便宜的に使用され得る粘度調整剤の例は、スチレン－ブタジエン星状共重合体、スチレン－イソプレン星状共重合体、およびポリメタクリレート共重合体、およびエチレン－プロピレン共重合体を含む。分散剤粘度調整剤は、本発明の潤滑組成物に使用され得る。

【0063】

好ましくは、組成物は、少なくとも０．１重量％の流動点降下剤を含有する。一例として、アルキル化ナフタレンおよびフェノールポリマー、ポリメタクリレート、マレイン酸塩／フマル酸塩共重合体エステルは、効果的な流動点降下剤として便宜的に使用され得る。好ましくは、０．３重量％以下の流動点降下剤が使用される。

【0064】

さらに、アルケニルコハク酸またはそのエステル部分などの化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物およびチオジアゾールベースの化合物は、腐食防止剤として本発明の潤滑組成物において便宜的に使用され得る。

【0065】

ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン、およびポリアクリレートなどの化合物は、消泡剤として本発明の潤滑組成物において便宜的に使用され得る。

【0066】

シール固定剤またはシール適合剤として本発明の潤滑組成物において便宜的に使用され得る化合物は、例えば、市販の芳香族エステルを含む。

【0067】

本発明の潤滑組成物は、１つ以上の添加剤を基油と混合することによって、便宜的に調製され得る。

【0068】

上記の添加剤は、典型的には、潤滑組成物の全重量に基づいて、０．０１～３５．０重量％の範囲の量で、潤滑組成物の全重量に基づいて、好ましくは０．０５～２５．０重量％の範囲の量で、より好ましくは１．０～２０．０重量％で存在する。

【0069】

別の態様では、本発明は、
改善された酸化安定性（特にＩＰ４８／９７（２００４）試験に準拠）、および／または
改善された堆積物制御（特にＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）、および／または
改善された清浄度（特にＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）を提供するために、特にガスエンジンにおいて、本発明による潤滑組成物の使用を提供する。

【0070】

本発明による潤滑組成物は、概して、装置を潤滑するのに有用であるが、特に内燃エンジンのエンジンオイルとしての使用に有用である。これらのエンジンオイルは、乗用車エンジン、ディーゼルエンジン、船舶用ディーゼルエンジン、ガスエンジン、２サイクルおよび４サイクルエンジンなど、特、特にガスエンジンを含む。

【0071】

本発明は、いかようにも本発明の範囲を限定することを意図するものではない以下の実施例を参照して以下に説明される。

【実施例】

【0072】

ガスエンジンにおける使用のための様々な潤滑組成物が配合された。

【0073】

表１および表２は、試験された完全に配合されたガスエンジンオイル配合物の組成および特性を示し、成分の量は、完全に配合された配合物の全重量に基づいて、重量％で与えられる。

【0074】

試験された全てのガスエンジンオイル配合物は、いわゆるＳＡＥ Ｊ３００仕様（２００４年５月に改訂されたように、ＳＡＥはＳｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓを表す）を満たすＳＡＥ４０配合物として配合された。

【0075】

試験された全てのガスエンジンオイル配合物は、１つ以上の基油、添加剤パッケージ、および、存在する場合は、アミン系酸化防止剤の組み合わせを含有していた。添加剤パッケージは、試験した全ての組成物で同じだった。

【0076】

使用した添加剤パッケージは、「添加剤パッケージ１」または「添加剤パッケージ２」のいずれかであった。両方の添加剤パッケージは、酸化防止剤、亜鉛ベースの耐摩耗添加剤、無灰分散剤、過塩基性洗浄剤混合物、流動点降下剤、および約１０ｐｐｍの消泡剤を含む添加剤の組み合わせを含有していた。

【0077】

「基油１」は、商品名「ＲＬＯＰ６００Ｎ」でＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡＰＩグループＩＩ鉱物基油であった。基油１は、約６．４４７ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約４１．１５ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、０．３％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．００４％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0078】

「基油２」は、商品名「ＲＬＯＰ２２０Ｎ」でＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＡＰＩグループＩＩ鉱物基油であった。基油２は、約１２．０４ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約１０３．８ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、０．３％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．００３％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0079】

「基油３」は、「ＡＰＥ ＣＯＲＥ ＳＮ１５０」の商品名でＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌから市販されているＡＰＩグループＩ鉱物基油であった。基油３は、約５．３ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約３１．７ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、２９．８％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．５４％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0080】

「基油４」は、「ＬＵＫＯＩＬ ＰＥＲＭ ＳＮ５００」の商品名でＬｕｋｏｉｌから市販されているＡＰＩグループＩ鉱物基油であった。基油４は、約１０．９４ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約１０２ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、３５．２％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．５５％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0081】

「基油５」は、「ＡＰＥ ＣＯＲＥ ＳＮ６００」の商品名でＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌから市販されているＡＰＩグループＩ鉱物基油であった。基油５は、約１２．０２ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約１１１．７ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、４１．１％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．７３％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0082】

「基油６」は、ＡＰＥ ＣＯＲＥ ２５００ ＢＳの商品名でＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌから市販されているＡＰＩグループＩブライトストックであった。基油６は、約３１．２８ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約４７８．７ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、５６．９％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および１．０５％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0083】

「基油７」は、Ｍｏｔｉｖａ Ｓｔａｒ １２の商品名でＭｏｔｉｖａから市販されているＡＰＩグループＩＩ基油であった。基油７は、約１２．０９ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、約１１１．４ｃＳｔ（ｍｍ^２ｓ^－１）の４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）、６．４％の全芳香族含量（ＩＰ３６８に準拠して測定したとき）、および０．００１６％の硫黄含量（ＡＳＴＭ Ｄ５４５３に準拠して測定したとき）を有する。

【0084】

「Ａｍｉｎｉｃ ＡＯ」は、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｃ９４５２の商品名でＩｎｆｉｎｅｕｍ ＵＫから市販されているアミン系酸化防止剤であった。

【0085】

以下の表１および表２に示される実施例および比較例の組成物は、基油を添加剤パッケージおよび、存在する場合は、アミン系酸化防止剤と、従来の潤滑剤ブレンド手順を使用して混合することにより得られた。

【0086】

以下の表１および表２に示される実施例および比較例の組成物は、酸化安定性、粘度増加、堆積物制御などの特定の特性を測定するために、いくつかの標準的な試験方法に供された。使用した試験方法は、次のとおりである：
（ｉ）熱酸化エンジンオイルシミュレーション試験による適度に高温のピストン堆積物を判定するための標準試験方法－「ＴＥＯＳＴ ＭＨＴ」試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９に準拠）、
（ｉｉ）潤滑油の酸化特性を判定するための標準試験方法（ＩＰ４８／９７（２００４）に準拠）、（ｉｉｉ）次の試験条件を使用してピストン堆積物を測定するためのパネルコーカー試験（ＰＣＴ ＩＳＰ法または「ＰＣＴ」試験）（ＧＦＣ Ｌｕ－２９－Ａ－１５およびＰＳＡ ０１５６３＿１０＿００８０２に基づく方法）：試験温度：２８８℃；試験期間：２４時間；オイルフロー１ｍｌ／分；エアフロー：１２ｌ／ｈ；評価に使用した試験結果：メリット－合計：０～１０（高いほど良い）。

【0087】

試験結果は、以下の表１および表２に示される：

【0088】

【表1】

【0089】

【表2】

【0090】

考察
表１および表２の結果から分かるように、本発明による潤滑組成物は、改善された堆積制御および改善された酸化安定性特性を示した。

【0091】

表１および表２の結果から分かるように、グループＩおよびＩＩの基油の組み合わせを含有する配合物では、堆積物制御が改善され、したがって、基油によってもたらされる芳香族化合物を１重量％未満含有する組成物と比較して、エンジンの清浄度が改善される。

【0092】

表１および表２の結果から、グループＩおよびグループＩＩの基油の組み合わせを含有する配合物では、１つの基油のみを含有する組成物よりも酸化安定性が改善していることも分かる（ＩＰ４８酸化結果）。

【0093】

表１および表２の結果から、グループＩおよびグループＩＩの基油の組み合わせを含有する潤滑配合物にアミン系酸化防止剤を添加すると、酸化安定性および堆積物制御がさらに改善していることも分かる。

【0094】

比較例３ａ（グループＩＩ基油のみを含有）からも、配合物中の基油がいくらかの芳香族化合物を含有している場合でも、清浄度は改善されるが、単一の基油の使用によって酸化安定性は改善されないことが分かる。
以下に実施態様項を記載する。
態様１
基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、前記組成物が、
前記潤滑組成物の重量で少なくとも０．４重量％および最大で１．０重量％の硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ ８７４に準拠）と、
少なくとも４．０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび最大で１２ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基数（ＴＢＮ）値（ＡＳＴＭ Ｄ ２８９６に準拠）と、
前記潤滑組成物の重量で１重量％～２０重量％の範囲の前記基油によってもたらされる全芳香族含量と、
前記潤滑組成物の重量で０．４重量％以下の前記基油によってもたらされる硫黄含量と、を有し、
前記基油は、（ｉ）ＡＰＩグループＩ鉱物基油およびＡＰＩグループＩＩ鉱物基油、ならびにこれらの混合物から選択される鉱物基油である第１の基油と、（ｉｉ）ＡＰＩグループＩＩ基油およびＡＰＩグループＩＩＩ基油から選択される第２の基油と、のブレンドを含む、潤滑組成物。
態様２
前記第１の基油が、前記第２の基油のものとは異なるＡＰＩグループに属する、態様１に記載の潤滑組成物。
態様３
前記第１の基油が、ＡＰＩグループＩ鉱物基油である、態様１または２に記載の潤滑組成物。
態様４
前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油が、前記潤滑組成物の重量で５重量％～４０重量％のレベルで存在する、態様１～３のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様５
前記第２の基油が、ＡＰＩグループＩＩ基油である、態様１～４のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様６
前記第２の基油がＡＰＩグループＩＩ鉱物基油である、態様１～５のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様７
前記ＡＰＩグループＩＩ基油が、前記潤滑組成物の重量で５０重量％以上のレベルで存在する、態様５または６に記載の潤滑組成物。
態様８
前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油が、ブライトストックである、態様２～７のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様９
前記ＡＰＩグループＩ鉱物基油の粘度が、１００℃で８ｍｍ ^２ ／秒以上である、態様２～８のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様１０
前記潤滑組成物が、アミン系酸化防止剤を含む、態様１～９のいずれかに記載の潤滑組成物。
態様１１
前記アミン系酸化防止剤が、前記潤滑組成物の重量で１重量％～５重量％、好ましくは１～４重量％、より好ましくは１．５～３．０重量％のレベルで存在する、態様１０に記載の潤滑組成物。
態様１２
前記アミン系酸化防止剤が、前述の式（Ｉ）のアミンを含む、態様１０または１１に記載の潤滑組成物。
態様１３
式中、Ｒ ^２ およびＲ ^３ が、４～５０個の炭素原子、好ましくは６～４０個の炭素原子、より好ましくは８～３０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される、態様１２に記載の潤滑組成物。
態様１４
特にガスエンジンにおける、態様１～１３のいずれか一項に記載の潤滑組成物の使用であって、
改善された酸化安定性（特にＩＰ４８／９７（２００４）試験に準拠、および／または
改善された堆積物制御（特にＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）、および／または
改善された清浄度（特にＰＣＴ試験またはＴＥＯＳＴ ＭＨＴ試験（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－０９）に準拠）、を提供するための使用。