特許 7341815 表面添加赤外線タガントトナー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-01

(45)【発行日】2023-09-11

(54)【発明の名称】表面添加赤外線タガントトナー

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/08 20060101AFI20230904BHJP

   G03G 9/097 20060101ALI20230904BHJP

   G03G 9/087 20060101ALI20230904BHJP

【ＦＩ】

G03G9/08 391

G03G9/097 374

G03G9/087 331

G03G9/087 325

G03G9/097 344

G03G9/08 381

G03G9/08 384

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2019171724

(22)【出願日】2019-09-20

(65)【公開番号】P2020056999

(43)【公開日】2020-04-09

【審査請求日】2022-09-16

(31)【優先権主張番号】16/149,608

(32)【優先日】2018-10-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】596170170

【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100084995

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 和詳

(72)【発明者】

【氏名】ユー・チ

(72)【発明者】

【氏名】ジャクリン・ジャニス

(72)【発明者】

【氏名】ユージーン・エフ・ヤング

(72)【発明者】

【氏名】シガン・リー

(72)【発明者】

【氏名】チー－ミン・チェン

【審査官】中山 千尋

(56)【参考文献】

【文献】特開２００８－２７５８３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－００３７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－２５６５２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０５７４５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１２１１７３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｇ ９／００－９／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物であって、前記トナー組成物は、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、トナー色が透明又はイエローであり、前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～１ｐｐｈの範囲の濃度で存在する、トナー組成物。

【請求項2】

前記タガントがセラミックである、請求項１に記載のトナー組成物。

【請求項3】

前記セラミックが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含む、請求項２に記載のトナー組成物。

【請求項4】

前記タガントがナノ粒子である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のトナー組成物。

【請求項5】

前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～０．１ｐｐｈの量で存在する、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のトナー組成物。

【請求項6】

前記トナー粒子が、スチレン－アクリレートポリマー、非晶質ポリエステル、結晶性ポリエステル、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のトナー組成物。

【請求項7】

樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物の製造方法であって、前記トナー組成物が、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、トナー色が透明又はイエローであり、前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～１ｐｐｈの範囲の濃度で存在し、前記方法が、
トナー粒子を、前記赤外発光タガントを含む表面添加剤パッケージとブレンドすることを含む、製造方法。

【請求項8】

前記表面添加剤パッケージが、電荷制御剤を更に含む、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

前記タガントが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである、請求項７又は請求項８に記載の製造方法。

【請求項10】

前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～０．１ｐｐｈの量で存在する、請求項７～請求項９のいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項11】

前記トナー粒子を化学プロセスによって調製することを含む、請求項７～請求項１０のいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項12】

前記トナー粒子を融解混合及び粉砕によって調製することを含む、請求項７～請求項１０のいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項13】

物品であって、前記物品上に配置された印刷画像を有し、前記印刷画像は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物で作製され、前記トナー組成物は、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、トナー色が透明又はイエローであり、前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～１ｐｐｈの範囲の濃度で存在し、前記印刷画像は、前記赤外発光タガントの赤外線検出による前記物品の認証を可能にする、物品。

【請求項14】

前記物品が、識別章又は通貨の形態である、請求項１３に記載の物品。

【請求項15】

前記タガントが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである、請求項１３又は請求項１４に記載の物品。

【請求項16】

前記タガントが、トナー粒子の０．０５ｐｐｈ～０．１ｐｐｈの量で存在する、請求項１３～請求項１５のいずれか１項に記載の物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、トナーに関する。特に、本開示は、セキュリティ用途のためのタガント材料を含むトナー添加剤に関する。

【0002】

セキュリティを可能にする印刷技術の開発は、偽造防止、ブランド保護、及びセキュリティ包装用途に望ましい。このような用途のために、タガント材料をはじめとする様々な手段が開発されてきた。例えば、赤外線タガント材料は、乳化凝集プロセスの間にコアトナー粒子構造内に組み込まれる。タガント材料を組み込む他の手段としては、トナー粒子をタガント材料で封入すること、又はタガント粒子凝集体をトナーと共に使用することが挙げられる。

【0003】

いくつかの態様では、本明細書の実施形態は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物に関し、このトナー組成物は、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含む。

【0004】

いくつかの態様では、本明細書の実施形態は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物の製造方法に関し、このトナー組成物は、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、この方法は、トナー粒子を、赤外発光タガントを含む表面添加剤パッケージとブレンドすることを含む。

【0005】

いくつかの態様では、本明細書の実施形態は、物品上に配置された印刷画像を有する物品に関し、印刷画像は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物で作製され、トナー組成物は、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、上記印刷画像は、赤外発光タガントの赤外線検出による物品の認証を可能にする。

【図面の簡単な説明】

【0006】

【図1A】３種のタガント濃度の３種の透明トナーのサンプルＣＬ－ＩＲ－００＝０％、ＣＬ－ＩＲ－０１＝０．０５重量％、ＣＬ－ＩＲ－０２＝０．１重量％について、Ａ（２６．７℃／ＲＨ ８０％）、Ｂ（２１．１℃／ＲＨ ５０％）、Ｊ（２１．１℃／ＲＨ １０％）の異なる温度／湿度条件下での摩擦帯電（縦軸（μＣ／ｇ））をプロットした図である。

【図1B】３種のタガント濃度の３種のイエロートナーのサンプルＹ－ＩＲ－００＝０％、Ｙ－ＩＲ－０１＝０．０５重量％、Ｙ－ＩＲ－０２＝０．１重量％について、Ａ（２６．７℃／ＲＨ ８０％）、Ｂ（２１．１℃／ＲＨ ５０％）、Ｊ（２１．１℃／ＲＨ １０％）の異なる温度／湿度条件下での摩擦帯電（縦軸（μＣ／ｇ））をプロットした図である。

【図1C】３種のタガント濃度の３種のマゼンタトナーのサンプルＭ－ＩＲ－００＝０％、Ｍ－ＩＲ－０１＝０．１重量％、Ｍ－ＩＲ－０２＝０．５重量％について、Ａ（２６．７℃／ＲＨ ８０％）、Ｂ（２１．１℃／ＲＨ ５０％）、Ｊ（２１．１℃／ＲＨ １０％）の異なる温度／湿度条件下での摩擦帯電（縦軸（μＣ／ｇ））をプロットした図である。

【図1D】５種のタガント濃度の５種のシアントナーのサンプルＣ－ＩＲ－００＝０％、Ｃ－ＩＲ－０１＝０．１重量％、Ｃ－ＩＲ－０２＝０．５重量％、Ｃ－ＩＲ－０３＝１重量％、Ｃ－ＩＲ－０４＝２重量％について、Ａ（２６．７℃／ＲＨ ８０％）、Ｂ（２１．１℃／ＲＨ ５０％）、Ｊ（２１．１℃／ＲＨ １０％）の異なる温度／湿度条件下での摩擦帯電（縦軸（μＣ／ｇ））をプロットした図である。

【図1E】５種のタガント濃度の５種のブラックトナーのサンプルＫ－ＩＲ－００＝０％、Ｋ－ＩＲ－０１＝０．１重量％、Ｋ－ＩＲ－０２＝０．５重量％、Ｋ－ＩＲ－０３＝２重量％、Ｋ－ＩＲ－０４＝５重量％について、Ａ（２６．７℃／ＲＨ ８０％）、Ｂ（２１．１℃／ＲＨ ５０％）、Ｊ（２１．１℃／ＲＨ １０％）の異なる温度／湿度条件下での摩擦帯電（縦軸（μＣ／ｇ））をプロットした図である。

【図2】表１に列挙したタガントを含む様々な着色トナーに関する反射率対波長のプロットを示す。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本明細書の実施形態は、その表面上に配置されたタガント材料を有するトナー粒子を含むトナー組成物を提供する。タガント材料は、無機赤外発光セラミック粒子を含んでもよい。有利には、タガント粒子は、トナー帯電を妨げず、検出に必要な閾値負荷レベルにおいて色への影響を本質的に示さない。更に、タガントは、電荷制御剤などの他の表面添加剤が添加されたときに、トナー粒子の通常のブレンド加工の間に容易に組み込まれ、したがって余分な加工工程を必要としない。

【0008】

複数の実施形態では、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントとを含む、トナー組成物が提供される。複数の実施形態では、トナー粒子は化学プロセスによって調製される。例えば、トナー粒子は、乳化／凝集（ＥＡ）プロセスの生成物であり得る。トナー粒子形成のための他の化学プロセスとしては、限定するものではないが、懸濁重合、ポリエステル伸長重合、及び化学ミリングが挙げられる。複数の実施形態では、トナー粒子は、融解混合及び粉砕（及び／又はミリング）などの従来方法によって調製されてもよい。

【0009】

複数の実施形態では、タガントはセラミックである。複数の実施形態では、セラミックは、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含む。

【0010】

複数の実施形態では、タガントはナノ粒子である。

【0011】

複数の実施形態では、タガントは、トナー粒子１００部当たりの部数（ｐｐｈ）で約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する。複数の実施形態では、トナー色は透明又はイエローであり、タガントは、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約０．１ｐｐｈの範囲の濃度で存在する。複数の実施形態では、トナー色はマゼンタであり、タガントは、トナー粒子の約０．５ｐｐｈで存在する。複数の実施形態では、トナー色はシアンであり、タガントは、トナー粒子の約１～約２ｐｐｈで存在する。複数の実施形態では、トナー色はブラックであり、タガントは、トナー粒子の約５ｐｐｈで存在する。

【0012】

複数の実施形態では、トナー粒子は、スチレン－アクリレートポリマー、非晶質ポリエステル、結晶性ポリエステル、又はこれらの組み合わせを含む。

【0013】

複数の実施形態では、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物の製造方法が提供され、このトナー組成物は、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、この方法は、トナー粒子を、赤外発光タガントを含む表面添加剤パッケージとブレンドすることを含む。

【0014】

複数の実施形態では、表面添加剤パッケージは、電荷制御剤を更に含む。

【0015】

複数の実施形態では、タガントは、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである。

【0016】

複数の実施形態では、タガントは、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する。

【0017】

複数の実施形態では、物品上に配置された印刷画像を有する物品が提供され、印刷画像は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物で作製され、トナー組成物は、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、上記印刷画像は、赤外発光タガントの赤外線検出による物品の認証を可能にする。

【0018】

複数の実施形態では、物品は、識別章（ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｂａｄｇｅ）である。複数の実施形態では、物品は、通貨（ｃｕｒｒｅｎｃｙ）の形態である。他の物品としては、限定するものではないが、ブランド製品のラベルへの適用、不可視暗号化情報を有する文書、及び織物布地（ｔｅｘｔｉｌｅ ｆａｂｒｉｃ）又はポリマーフィルム上に印刷された赤外線センサが挙げられる。

【0019】

複数の実施形態では、タガントは、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、アルミニウム、チタンセリウム、亜鉛、及びジルコニウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである。

【0020】

複数の実施形態では、タガントは、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する。

【0021】

複数の実施形態では、着色剤を含むトナー粒子と、トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントとを含むトナー組成物を用いて、基材上に画像を印刷することを含む方法が提供され、このタガントは、基材を認証するためのセキュリティ手段を供給する。

【0022】

樹脂
複数の実施形態では、トナー粒子は樹脂を含んでもよい。樹脂は、ポリエステル、スチレン－アクリレート、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。複数の実施形態では、ポリエステルは、非晶質、結晶性、又はこれらの組み合わせである。複数の実施形態では、樹脂は、高分子量非晶質ポリエステル、低分子量非晶質ポリエステル、及び結晶性ポリエステルを含む。本開示のトナーは、ラテックス樹脂を顔料と組み合わせて含んでもよい。ラテックス樹脂は、当業者の知識の範囲内における任意の方法によって調製されてもよいが、複数の実施形態では、ラテックス樹脂は、半連続乳化重合を含む乳化重合法によって調製されてもよく、トナーは、乳化凝集トナーを含んでもよい。乳化凝集は、サブミクロンのラテックス及び顔料粒子の両方をトナーサイズの粒子に凝集することを伴い、粒径の成長は、例えば、複数の実施形態では、約１ミクロン～約１５ミクロンである。

【0023】

トナーに使用するラテックスを調製するのに好適な任意のモノマーを利用してもよい。上記のように、複数の実施形態では、トナーは、乳化凝集によって生成され得る。ラテックスエマルションの形成に有用な好適なモノマー、したがって、得られるラテックスエマルション中のラテックス粒子としては、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されない。

【0024】

複数の実施形態では、ラテックスの樹脂は、少なくとも１つのポリマーを含んでもよい。複数の実施形態では、少なくとも１つとは、約１～約２０であってもよく、複数の実施形態では、約３～約１０であってもよい。例示的なポリマーとしては、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、より具体的には、ポリ（スチレン－アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン－１，３－ジエン）、ポリ（スチレン－アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン－アルキルアクリレート－アクリル酸）、ポリ（スチレン－１，３－ジエン－アクリル酸）、ポリ（スチレン－アルキルメタクリレート－アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート－アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート－アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート－アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート－アクリル酸）、ポリ（スチレン－アルキルアクリレート－アクリロニトリル－アクリル酸）、ポリ（スチレン－１，３－ジエン－アクリロニトリル－アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート－アクリロニトリル－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン－ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（スチレン－イソプレン）、ポリ（メチルスチレン－イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート－イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート－イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート－イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート－イソプレン）、ポリ（スチレン－プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン－ブタジエン－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブタジエン－メタクリル酸）、ポリ（スチレン－ブタジエン－アクリロニトリル－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート－メタクリル酸）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート－アクリロニトリル）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート－アクリロニトリル－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブタジエン）、ポリ（スチレン－イソプレン）、ポリ（スチレン－ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート－アクリル酸）、ポリ（スチレン－ブチルメタクリレート－アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート－ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート－アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル－ブチルアクリレート－アクリル酸）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーは、ブロック、ランダム、又は交互コポリマーであってもよい。更に、ビスフェノールＡとプロピレンオキシド又はプロピレンカーボネートとの反応生成物から得られたポリエステル樹脂、特に、得られた生成物とフマル酸との反応が後に続くこのようなポリエステル（その開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２２７，４６０号に開示のもの）、並びにジメチルテレフタレートと１，３－ブタンジオール、１，２－プロパンジオール、及びペンタエリスリトールとの反応から得られる分枝状ポリエステル樹脂も使用してもよい。

【0025】

複数の実施形態では、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート）をラテックスとして利用してもよい。このラテックスのガラス転移温度は、約３５℃～約７５℃、複数の実施形態では約４０℃～約７０℃であり得る。

【0026】

トナー組成物は、非晶質ポリエステル樹脂を含むコア粒子を含んでもよい。非晶質ポリエステル樹脂は、ジオールと二塩基酸とを任意選択の触媒の存在下で反応させることによって形成されてもよい。非晶質ポリエステルの調製に利用されるビニル二酸又はビニルジエステルを含む二酸又はジエステルの例としては、ジカルボン酸又はジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、ｃｉｓ－１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジメチルフタレート、無水フタル酸、ジエチルフタレート、ジメチルサクシネート、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジメチルドデシルサクシネート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸又はジエステルは、例えば、樹脂の約４０～約６０モル％、複数の実施形態では樹脂の約４２～約５２モル％、複数の実施形態では樹脂の約４５～約５０モル％の量で存在してもよい。

【0027】

非晶質ポリエステルの生成に利用され得るジオールの例としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２－ジメチルプロパンジオール、２，２，３－トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）－ビスフェノールＡ、ビス（２－ヒドロキシプロピル）－ビスフェノールＡ、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２－ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は様々であることができ、例えば、樹脂の約４０～約６０モル％の量、複数の実施形態では樹脂の約４２～約５５モル％、複数の実施形態では樹脂の約４５～約５３モル％の量で存在してもよい。

【0028】

結晶性又は非晶質ポリエステルのいずれかを形成する際に利用され得る重縮合触媒としては、テトラアルキルチタネート、ジブチルスズオキシドなどのジアルキルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートなどのテトラアルキルスズ、及びブチルスズオキシド水酸化物などのジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、又はこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を生成するために使用される開始二酸又はジエステルを基準として、約０．０１モル％～約５モル％の量で利用されてもよい。複数の実施形態では、好適な非晶質樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。利用され得る非晶質樹脂の例としては、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、分枝状アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、及び分枝状アルカリスルホン化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン化ポリエステル樹脂は、複数の実施形態で有用となる場合があり、その例は、コポリ（エチレン－テレフタレート）－コポリ（エチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（ジエチレン－テレフタレート）－コポリ（ジエチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－ジエチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ジエチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－ブチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ブチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）、及びコポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－マレエート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）の金属又はアルカリ塩などであり、アルカリ金属は、例えば、ナトリウム、リチウム又はカリウムイオンである。

【0029】

複数の実施形態では、上記のように、不飽和非晶質ポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。例示的な不飽和非晶質ポリエステル樹脂としては、限定するものではないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールｃｏ－フマレート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールｃｏ－フマレート）、ポリ（ｃｏ－プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－エトキシル化ビスフェノールｃｏ－フマレート）、ポリ（１，２－プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールｃｏ－マレエート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールｃｏ－マレエート）、ポリ（ｃｏ－プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－エトキシル化ビスフェノールｃｏ－マレエート）、ポリ（１，２－プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールｃｏ－イタコネート）、ポリ（ブチロキシル化ビスフェノールｃｏ－イタコネート）、ポリ（ｃｏ－プロポキシル化ビスフェノールｃｏ－エトキシル化ビスフェノールｃｏ－イタコネート）、ポリ（１，２－プロピレンイタコネート）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0030】

複数の実施形態では、好適なポリエステル樹脂は、以下の式（Ｉ）：

【0031】

【化1】

【0032】

［式中、ｍは約５～約１０００であってもよい］を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ－フマレート）などの非晶質ポリエステルであってもよい。

【0033】

ラテックス樹脂として利用され得る線状プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の例は、Ｒｅｓａｎａ Ｓ／Ａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ Ｑｕｉｍｉｃａｓ（Ｓａｏ Ｐａｕｌｏ Ｂｒａｚｉｌ）から商品名ＳＰＡＲＩＩで入手可能である。利用でき、市販されている他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）からのＧＴＵＦ及びＦＰＥＳＬ－２、並びにＲｅｉｃｈｈｏｌｄ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａｒｋ，Ｎ．Ｃ．）からのＥＭ１８１６３５などが挙げられる。

【0034】

複数の実施形態では、樹脂結合剤として利用される樹脂は、約３０℃～約８０℃、複数の実施形態では約３５℃～約７０℃のガラス転移温度を有し得る。更なる複数の実施形態では、樹脂結合剤として利用される樹脂は、約１３０℃において約１０～約１，０００，０００Ｐａ・ｓ、複数の実施形態では約２０～約１００，０００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有し得る。

【0035】

結晶性樹脂は、いくつかの供給源から入手可能であり、重縮合触媒の存在下で、有機ジオールと有機二酸とを反応させることによる重縮合プロセスによって調製することができる。一般に、化学量論的等モル比の有機ジオールと有機二酸が利用されるが、場合によっては、有機ジオールの沸点は約１８０℃～約２３０℃であり、過剰量のジオールを使用し、重縮合プロセス中に除去することができる。利用される触媒の量は様々であり、例えば、樹脂の約０．０１～約１モル％の量で選択することができる。更に、有機二酸の代わりに有機ジエステルを選択することができ、その結果アルコール副生成物が生成される。

【0036】

有機ジオールの例としては、約２～約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば、１，２－エタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールなど；アルカリスルホ－脂肪族ジオール、例えば、ソジオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、リチオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、ポタシオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、ソジオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、リチオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、ポタシオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、これらの混合物などが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５～約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ－脂肪族ジオールは、樹脂の約１～約１０モル％の量で選択することができる。

【0037】

結晶性ポリエステル樹脂の調製のために選択される有機二酸又はジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸及びメサコン酸、これらのジエステル又はその無水物；並びにアルカリスルホ－有機二酸、例えば、ジメチル－５－スルホ－イソフタレート、ジアルキル－５－スルホ－イソフタレート－４－スルホ－１，８－ナフタル酸無水物、４－スルホ－フタル酸、ジメチル－４－スルホ－フタレート、ジアルキル－４－スルホ－フタレート、４－スルホフェニル－３，５－ジカルボメトキシベンゼン（４－ｓｕｌｆｏｐｈｅｎｙｌ－３， ５－ｄｉｃａｒｂｏｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）、６－スルホ－２－ナフチル－３，５－ジカルボメタ－オキシベンゼン、スルホ－テレフタル酸、ジメチル－スルホ－テレフタレート、５－スルホ－イソフタル酸、ジアルキル－スルホ－テレフタレート、スルホエタンジオール、２－スルホプロパンジオール、２－スルホブタンジオール、３－スルホペンタンジオール、２－スルホヘキサンジオール、３－スルホ－２－メチル－ペンタンジオール、２－スルホ－３，３－ジメチルペンタンジオール、スルホ－ｐ－ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホネートのソジオ、リチオ若しくはカリウム塩、又はこれらの混合物が挙げられる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０～約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ脂肪族二酸は、樹脂の約１～約１０モル％の量で選択することができる。第３のラテックス分枝状非晶質樹脂には、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂を選択することができる。好適なアルカリスルホン化ポリエステル樹脂の例としては、コポリ（エチレン－テレフタレート）－コポリ－（エチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（ジエチレンテレフタレート）－コポリ（ジエチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－ジエチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ジエチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－ブチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ブチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ－（プロポキシル化ビスフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（プロポキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ－５－スルホ－イソフタレート）、及びコポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－マレエート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）の金属又はアルカリ塩が挙げられ、アルカリ金属は、例えば、ナトリウム、リチウム又はカリウムイオンである。

【0038】

結晶系ポリエステル樹脂の例としては、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－ｃｏ－ポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－ｃｏ－ポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－アジペート）、ポリ（オクチレン－アジペート）が挙げられ、アルカリは、ナトリウム、リチウム又はカリウムなどの金属である。複数の実施形態では、アルカリ金属はリチウムである。

【0039】

結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５～約５０重量％、複数の実施形態ではトナー成分の約１０～約３５重量％の量で存在してもよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃～約１２０℃、複数の実施形態では約５０℃～約９０℃であってもよい。結晶性樹脂は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したときの数平均分子量（Ｍｎ）が、例えば、約１，０００～約５０，０００、複数の実施形態では約２，０００～約２５，０００であってもよく、ポリエステル標準を用いたゲル透過クロマトグラフィーで測定したときの重量平均分子量（Ｍｗ）が、例えば、約２，０００～約１００，０００、複数の実施形態では約３，０００～約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２～約６、複数の実施形態では約３～約４であってもよい。

【0040】

界面活性剤
複数の実施形態では、ラテックスは、界面活性剤又は共界面活性剤を含有する水相中で調製されてもよい。ラテックス分散体を形成するために樹脂と共に利用してもよい界面活性剤は、固体の約０．０１～約１５重量％、複数の実施形態では、固体の約０．１～約１０重量％の量の、イオン性又は非イオン性界面活性剤であり得る。

【0041】

利用され得るアニオン性界面活性剤としては、スルフェート及びスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルスルフェート及びスルホネート、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸などの酸、第一工業製薬株式会社から得られるネオゲンＲ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の好適なアニオン性界面活性剤としては、複数の実施形態では、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからのアルキルジフェニルオキシドジスルホネート、及び／又はテイカ株式会社（日本）からのテイカパワーＢＮ２０６０が挙げられ、これらは分枝状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。これらの界面活性剤と上記アニオン性界面活性剤のいずれかとの組み合わせを、複数の実施形態で利用してもよい。

【0042】

カチオン性界面活性剤の例としては、限定するものではないが、アンモニウム、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、塩化ベンザルコニウム、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、これらの組み合わせなどが挙げられる。他のカチオン性界面活性剤としては、セチルピリジニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ及びＡＬＫＡＱＵＡＴ、Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なサニゾール（塩化ベンザルコニウム）、これらの組み合わせなどが挙げられる。複数の実施形態では、好適なカチオン性界面活性剤には、花王から入手可能なサニゾールＢ－５０が挙げられ、これは主にベンジルジメチルアルコニウムクロリドである。

【0043】

非イオン性界面活性剤の例としては、限定するものではないが、アルコール、酸及びエーテル、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、これらの組み合わせなどが挙げられる。複数の実施形態では、Ｒｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されている界面活性剤、例えば、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ ８９０（商標）及びＡＮＴＡＲＯＸ ８９７（商標）を利用することができる。

【0044】

特定の界面活性剤又はこれらの組み合わせの選択、並びに各々の使用量は、当業者の知識の範囲内である。

【0045】

乳化重合により調製されたラテックス
開始剤
複数の実施形態では、ラテックスの形成のために開始剤を添加してもよい。好適な開始剤の例としては、水溶性開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム、並びに有機過酸化物を含む有機溶媒可溶性開始剤、並びにＶａｚｏ過酸化物を含むアゾ化合物、例えばＶＡＺＯ ６４（商標）、２－メチル２－２’－アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ ８８（商標）、２－２’－アゾビスイソブチルアミド無水物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。利用され得る他の水溶性開始剤としては、アゾアミジン化合物、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチル－プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－アミノ－フェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－２－プロペニルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシ－エチル）２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、これらの組み合わせなどが挙げられる。

【0046】

開始剤は、好適な量、例えば、モノマーの約０．１～約８重量％、複数の実施形態では約０．２～約５重量％を添加することができる。

【0047】

連鎖移動剤
複数の実施形態では、連鎖移動剤も、ラテックスの形成に利用されてもよい。好適な連鎖移動剤は、ドデカンチオール、オクタンチオール、四臭化炭素、これらの組み合わせなどを、モノマーの約０．１～約１０重量％、複数の実施形態では約０．２～約５重量％の量で含み、本開示に従って乳化重合が実施されるときのポリマーの分子量特性を制御する。

【0048】

安定剤
複数の実施形態では、ラテックス粒子を形成する際に安定剤を含むことが有利となり得る。好適な安定剤としては、カルボン酸官能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有するモノマーが挙げられる。このような安定剤は、以下の式（Ｉ）：

【0049】

【化2】

【0050】

［式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、約１～約１２個の炭素原子又はフェニル基を含有するアルキル基から選択され、ｎは約０～約２０であり、複数の実施形態では約１～約１０である］を有するものであってもよい。このような安定剤の例としては、β－カルボキシエチルアクリレート（β－ＣＥＡ）、ポリ（２－カルボキシエチル）アクリレート、２－カルボキシエチルメタクリレート、これらの組み合わせなどが挙げられる。利用され得る他の安定剤としては、例えば、アクリル酸及びその誘導体が挙げられる。

【0051】

複数の実施形態では、カルボン酸官能性を有する安定剤はまた、より良好な乳化重合結果を達成するために、ナトリウム、カリウム及び／又はカルシウムなどの少量の金属イオンも含有してもよい。金属イオンは、カルボン酸官能性を有する安定剤の約０．００１～約１０重量％、複数の実施形態では、カルボン酸官能性を有する安定剤の約０．５～約５重量％の量で存在してもよい。

【0052】

存在する場合、安定剤は、トナーの約０．０１～約５重量％、複数の実施形態ではトナーの約０．０５～約２重量％の量で添加されてもよい。

【0053】

トナー配合プロセスにおいて利用され得る追加の安定剤としては、金属水酸化物などの塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、及び任意にこれらの組み合わせが挙げられる。炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、これらの組み合わせなども、安定剤として有用である。複数の実施形態では、安定剤は、水酸化ナトリウムに溶解したケイ酸ナトリウム含有組成物を含んでもよい。

【0054】

乳化重合プロセスでは、反応物は、混合容器などの好適な反応器に添加されてもよい。適量の少なくとも２つのモノマー、複数の実施形態では約２～約１０のモノマー、安定剤、界面活性剤（複数可）、開始剤（存在する場合）、連鎖移動剤（存在する場合）、及びワックス（存在する場合）などを反応器内で組み合わせてもよく、乳化凝集プロセスを開始させてもよい。好適なワックスは、トナー粒子の形成の際に添加される成分として以下により詳細に記載され、このようなワックスは、複数の実施形態において、ラテックスの形成に有用であり得る。乳化重合プロセスを実施するために選択される反応条件としては、例えば、約４５℃～約１２０℃、複数の実施形態では約６０℃～約９０℃の温度が挙げられる。

【0055】

例えばＭｉｃｒｏｔｒａｃ／Ｎａｎｏｔｒａｃ粒子分析器によって決定したときに、約５０ｎｍ～約８００ｎｍの体積平均直径、複数の実施形態では約１００ｎｍ～約４００ｎｍの体積平均直径の、ナノメートルサイズの粒子が形成されてもよい。

【0056】

ラテックス粒子の形成後、ラテックス粒子を利用して、トナーを形成してもよい。複数の実施形態では、トナーは、本開示のラテックス粒子を、着色剤、並びに界面活性剤、凝固剤、ワックス、表面添加剤、及び任意にこれらの組み合わせなどの１つ以上の添加剤と、凝集及び融着（ｆｕｓｉｏｎ）することによって調製される乳化凝集型のトナーであってもよい。

【0057】

着色剤
着色剤分散体は、例えば、約５０～約５００ナノメートルの体積平均直径、複数の実施形態では約１００～約４００ナノメートルの体積平均直径のサイズを有するサブミクロン着色剤粒子を含んでもよい。着色剤粒子は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの組み合わせを含有する水性水相中に懸濁されてもよい。複数の実施形態では、界面活性剤はイオン性であってもよく、着色剤の約１～約２５重量％、複数の実施形態では約４～約１５重量％であってもよい。

【0058】

本開示によるトナーの形成に有用な着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。着色剤は、例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、レッド、オレンジ、ブラウン、グリーン、ブルー、バイオレット、又はこれらの組み合わせであってもよい。複数の実施形態では、顔料を利用してもよい。本明細書で使用するとき、顔料は、選択的な色吸収の結果として、それが反射する光の色を変化させる材料を含む。複数の実施形態では、一般に水溶液に適用され得る染料とは対照的に、顔料は一般に不溶性である。例えば、染料は担持ビヒクル（結合剤）に可溶性であってもよいが、顔料は担持ビヒクルに不溶性であってもよい。

【0059】

着色剤が顔料である複数の実施形態では、顔料は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、レッド、グリーン、オレンジ、ブラウン、バイオレット、イエロー、ローダミンＢ（商標）型を含む蛍光着色剤などであってもよい。

【0060】

着色剤は、本開示のトナー中に、トナーの約１～約２５重量％の量で、複数の実施形態ではトナーの約２～約１５重量％の量で、存在してもよい。

【0061】

例示的な着色剤としては、カーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ ３３０（登録商標）マグネタイト；ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）などのＭｏｂａｙマグネタイト；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標）及び表面処理されたマグネタイト；ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）などのＰｆｉｚｅｒマグネタイト；ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ８６００（商標）、８６１０（商標）などのＢａｙｅｒマグネタイト；ＮＰ－６０４（商標）、ＮＰ－６０８（商標）などのＮｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイト；ＴＭＢ－１００（商標）、又はＴＭＢ－１０４（商標）などのＭａｇｎｏｘマグネタイト、Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １（商標）；Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）から入手可能なＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ ＣＨＲＯＭＥ ＹＥＬＬＯＷ ＤＣＣ １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ（商標）及びＢＯＮ ＲＥＤ Ｃ（商標）；ＨｏｅｃｈｓｔからのＮＯＶＡＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ Ｅ（商標）；及びＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）が挙げられる。他の着色剤としては、カラーインデックスでＣＩ ６０７１０として識別される２，９－ジメチル置換キナクリドン及びアントラキノン染料、Ｃｌ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｒｅｄ１５、カラーインデックスでＣＩ ２６０５０として識別されるジアゾ染料、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ１９、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスでＣＩ ７４１６０として記載されるｘ－銅フタロシアニン顔料、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ、カラーインデックスでＣＩ ６９８１０として識別されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌｕｅ Ｘ－２１３７、ジアリーライドイエロー３，３－ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、カラーインデックスでＣＩ １２７００として識別されるモノアゾ顔料、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６、カラーインデックスでＦｏｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ／ＧＬＮとして識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、２，５－ジメトキシ－４－スルホンアニリドフェニルアゾ－４’－クロロ－２，５－ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｙｅｌｌｏｗ １８０、及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬが挙げられる。利用され得る色域（ｔｈｅ ｐｕｒｐｏｓｅ ｏｆ ｃｏｌｏｒ ｇａｍｕｔ）のための高純度を有する有機溶媒可溶性染料（ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｕｂｌｅ ｄｙｅ）としては、Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ １５９、Ｎｅｏｐｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ２５２，Ｎｅｏｐｅｎ Ｒｅｄ ３３６、Ｎｅｏｐｅｎ Ｒｅｄ ３３５、Ｎｅｏｐｅｎ Ｒｅｄ ３６６、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｘ５３、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｘ５５挙げられ、染料は、様々な好適な量、例えば、トナーの約０．５～約２０重量％、複数の実施形態では約５～約１８重量％で選択される。

【0062】

複数の実施形態では、着色剤の例としては、カラーインデックス番号７４１６０のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、カラーインデックス番号４５１６０：３のＭａｇｅｎｔａ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１：３、及びカラーインデックス番号２１１０５のＹｅｌｌｏｗ １７、並びに食品染料、イエロー、ブルー、グリーン、レッド、マゼンタ染料などの既知の染料が挙げられる。

【0063】

他の実施形態では、マゼンタ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（２，９－ジメチルキナクリドン）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２３５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、これらの組み合わせなどを、着色剤として利用してもよい。Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（本明細書ではＰＲ－１２２と呼ぶこともある）は、その固有のマゼンタの色合いにより、トナー、プラスチック、インク、及びコーティングの着色に広く使用されている。

【0064】

凝固剤
複数の実施形態では、ラテックス及び水性着色剤分散体を凝集する間又は凝集前に、凝固剤を添加してもよい。凝固剤は、加工条件に応じて、約１分～約６０分、複数の実施形態では約１．２５分～約２０分の時間にわたって添加されてもよい。

【0065】

好適な凝固剤の例としては、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）などのポリアルミニウムハロゲン化物、又は対応する臭化物、フッ化物、若しくはヨウ化物、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）などのポリアルミニウムシリケート、及び塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、オキシ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛などの水溶性金属塩、これらの組み合わせなどが挙げられる。１つの好適な凝固剤はＰＡＣであり、これは市販されており、塩化アルミニウムと水酸化ナトリウムとの制御された加水分解によって調製することができる。一般に、ＰＡＣは、２モルの塩基を１モルの塩化アルミニウムに添加することによって調製することができる。上記の種は、酸性条件下で溶解及び保存したときに、ｐＨが約５未満であれば、可溶かつ安定である。溶液中の種は、単位当たり約７個の正電荷を有する式Ａｌ１３Ｏ４（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２を含有すると考えられる。

【0066】

複数の実施形態では、好適な凝固剤としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリ臭化アルミニウム、又はポリアルミニウムスルホシリケートなどのポリ金属塩が挙げられる。ポリ金属塩は、硝酸溶液、又は硫酸、塩酸、クエン酸、若しくは酢酸などの他の希酸溶液であってもよい。凝固剤は、トナーの約０．０１～約５重量％、及び複数の実施形態では、約０．１～約３重量％の量で添加されてもよい。

【0067】

ワックス
ワックス分散体もまた、乳化凝集合成においてラテックス又はトナーの形成中に添加されてもよい。好適なワックスとしては、例えば、体積平均直径が約５０～約１０００ナノメートル、複数の実施形態では約１００～約５００ナノメートルの粒径範囲のサブミクロンワックス粒子が挙げられ、水及びイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの組み合わせの水相に懸濁される。好適な界面活性剤としては、上記のものが挙げられる。イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤は、ワックスの約０．１～約２０重量％、複数の実施形態では約０．５～約１５重量％の量で存在してもよい。

【0068】

本開示の実施形態によるワックス分散体は、例えば、天然植物性ワックス、天然動物性ワックス、鉱蝋、及び／又は合成ワックスを挙げることができる。天然植物性ワックスの例としては、例えば、カルナバ蝋、キャンデリラ蝋、日本蝋、及びベイベリー蝋が挙げられる。天然動物性ワックスの例としては、例えば、蜜蝋、カルタゴ蝋（ｐｕｎｉｃ ｗａｘ）、ラノリン、ラック蝋、セラック蝋、及び鯨蝋が挙げられる。鉱蝋としては、例えば、石蝋、微晶蝋、モンタン蝋、オゾケライト蝋、セレシン蝋、ワセリン蝋（ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ ｗａｘ）、及び石油蝋が挙げられる。本開示の合成ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、アクリレートワックス、脂肪酸アミドワックス、シリコーンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0069】

ポリプロピレン及びポリエチレンワックスの例としては、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ及びＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているもの、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ Ｉｎｃ．及びＤａｎｉｅｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ Ｎ－１５、三洋化成工業株式会社（Ｓａｎｙｏ Ｋａｓｅｌ Ｋ．Ｋ．）から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ ５５０－Ｐ、及び同様の材料が挙げられる。複数の実施形態では、市販のポリエチレンワックスは、約１００～約５０００、及び複数の実施形態では約２５０～約２５００の分子量（Ｍｗ）を有し、市販のポリプロピレンワックスは、約２００～約１０，０００の分子量、複数の実施形態では約４００～約５０００の分子量を有する。

【0070】

複数の実施形態では、ワックスは官能化されていてもよい。ワックスを官能化するために添加される基の例としては、アミン、アミド、イミド、エステル、四級アミン、及び／又はカルボン酸が挙げられる。複数の実施形態では、官能化ワックスは、アクリル系ポリマーエマルション、例えば、すべてＪｏｈｎｓｏｎ Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ ７４、８９、１３０、５３７、及び５３８、又はＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＪｏｈｎｓｏｎ Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から市販されている塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンであってもよい。

【0071】

ワックスは、トナーの約０．１～約３０重量％、複数の実施形態では約２～約２０重量％の量で存在してもよい。

【0072】

複数の実施形態では、適切な融解特性を有するワックスは、ポリメチレンワックス、ポリエチレンワックス、又はフィッシャー・トロプシュワックスであってもよい。複数の実施形態では、上記のワックスのいずれかの組み合わせを用いてもよい。ワックスは、トナーのコア及び／又はシェル粒子に含まれてもよい。ワックスは、乳化凝集トナー組成物に従来使用されている様々なワックスのいずれかを含むことができる。ワックスの好適な例としては、ポリエチレン、ポリメチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、及びポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミドが挙げられる。他の例としては、例えば、ポリオレフィンワックス、例えば、線状ポリエチレンワックス及び分枝状ポリエチレンワックスなどのポリエチレンワックス、線状ポリプロピレンワックス及び分枝状ポリプロピレンワックスなどのポリプロピレンワックス；パラフィンワックス；フィッシャー・トロプシュワックス；アミンワックス；シリコーンワックス；メルカプトワックス；ポリエステルワックス；ウレタンワックス；変性ポリオレフィンワックス（例えば、カルボン酸末端ポリエチレンワックス又はカルボン酸末端ポリプロピレンワックス）；アミドワックス、例えば、脂肪族極性アミド官能化ワックス；ヒドロキシル化不飽和脂肪酸のエステルからなる脂肪族ワックス；高酸モンタン蝋などの高酸ワックス（ｈｉｇｈ ａｃｉｄ ｍｏｎｔａｎ ｗａｘｅ）；原油の蒸留から誘導されるワックスなどの微晶蝋（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｗａｘｅ）などが挙げられる。「高酸ワックス」とは、高い酸含有量を有するワックス材料を意味する。ワックスは、所望により、結晶性又は非晶質であってもよい。「結晶性ポリマーワックス」とは、ワックス材料が、ポリマーマトリックス内にポリマー鎖の規則正しい配列を含有することを意味し、これは、結晶融点転移温度（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）Ｔｍによって特徴付けることができる。結晶融解温度は、ポリマー試料の結晶性ドメインの融解温度である。これは、ポリマー内の非晶質領域のポリマー鎖が流動し始める温度を特徴付けるガラス転移点Ｔｇとは対照的である。Ｔｇ及びＴｍは、典型的には示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される。

【0073】

ワックスをトナーに配合するためには、ワックスが水中の固体ワックスの１つ以上の水性エマルション又は分散体の形態であることが望ましく、この固体ワックスの粒径は通常、約１００～約５００ｎｍの範囲である。

【0074】

トナー組成物は、乾燥基準で、例えば、トナーの約３～約１５重量％の任意の量のワックスを含有してもよい。例えば、トナーは、約５～約１１重量％のワックスを含有することができる。

【0075】

ｐＨ調整剤
いくつかの実施形態では、乳化凝集プロセスの速度を制御するために、ｐＨ調整剤を添加してもよい。本開示のプロセスで使用されるｐＨ調整剤は、製造されている製品に悪影響を及ぼさない任意の酸又は塩基であってもよい。好適な塩基としては、金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、及び任意にこれらの組み合わせを挙げることができる。好適な酸としては、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸、酢酸、及び任意にこれらの組み合わせが挙げられる。

【0076】

凝集剤
錯化を引き起こすことができる任意の凝集剤を、本開示のトナーを形成する際に使用することができる。アルカリ土類金属塩又は遷移金属塩を、凝集剤として利用することができる。複数の実施形態では、ナトリウムスルホン化ポリエステルコロイドを着色剤と共に凝集させて、トナー複合体の形成を可能にするように、アルカリ（ＩＩ）塩を選択することができる。このような塩としては、例えば、塩化ベリリウム、臭化ベリリウム、ヨウ化ベリリウム、酢酸ベリリウム、硫酸ベリリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化ストロンチウム、臭化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、及び任意にこれらの組み合わせが挙げられる。凝集剤として利用され得る遷移金属塩又はアニオンの例としては、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム又は銀の酢酸塩；バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、又は銀のアセト酢酸塩；バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、カドミウム、又は銀の硫酸塩；並びに酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、ポリ塩化アルミニウムなどのハロゲン化アルミニウム、これらの組み合わせなどが挙げられる。

【0077】

得られたラテックスのブレンドを、次いで、任意に分散体、着色剤分散体、任意のワックス、任意の凝固剤、及び任意の凝集剤中で、攪拌し、ラテックスのＴｇ未満の温度まで、複数の実施形態では約３０℃～約７０℃、複数の実施形態では約４０℃～約６５℃、約０．２時間～約６時間、複数の実施形態では約０．３時間～約５時間の時間にわたって加熱して、約３ミクロン～約１５ミクロンの体積平均直径、複数の実施形態では約４ミクロン～約８ミクロンの体積平均直径のトナー凝集体を得る。

【0078】

複数の実施形態では、凝集粒子上にシェルが形成されてもよい。上記のラテックス樹脂の形成に利用した任意のラテックスを、シェルラテックスの形成に利用してもよい。複数の実施形態では、スチレン－ｎ－ブチルアクリレートコポリマーを、シェルラテックスの形成に利用してもよい。複数の実施形態では、シェルを形成するために利用されるラテックスは、約３５℃～約７５℃、複数の実施形態では約４０℃～約７０℃の、ガラス転移温度を有し得る。

【0079】

存在する場合、シェルラテックスは、浸漬、噴霧などを含む、当業者の知識の範囲内の任意の方法によって適用されてもよい。シェルラテックスは、トナー粒子の所望の最終サイズが達成されるまで、複数の実施形態では、約３ミクロン～約１２ミクロン、他の実施形態では約４ミクロン～約８ミクロンまで、適用されてもよい。

【0080】

トナー粒子の所望の最終サイズが達成されると、混合物のｐＨを、塩基を用いて、約３．５～約７、複数の実施形態では約４～約６．５の値に調整してもよい。塩基は、任意の好適な塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化アンモニウムなどのアルカリ金属水酸化物などを含んでもよい。アルカリ金属水酸化物は、混合物の約０．１～約３０重量％、複数の実施形態では混合物の約０．５～約１５重量％の量で添加されてもよい。

【0081】

ラテックス、着色剤、及び任意のワックスの混合物は、続いて合着される。合着は、約８０℃～約９９℃、複数の実施形態では約８５℃～約９８℃の温度で、約０．５時間～約１２時間、複数の実施形態では約１時間～約６時間にわたって攪拌及び加熱することを含んでもよい。

【0082】

次いで、トナー凝集体を合着するため、混合物のｐＨを、約３．５～約６、複数の実施形態では約３．７～約５．５まで、例えば酸で、低下させることができる。好適な酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸、又は酢酸が挙げられる。添加される酸の量は、混合物の約０．１～約３０重量％、複数の実施形態では混合物の約１～約２０重量％であってよい。

【0083】

混合物は、冷却又は冷凍工程で冷却される。冷却は、約２０℃～約４０℃、複数の実施形態では約２２℃～約３０℃の温度で、約１時間～約８時間、複数の実施形態では約１．５時間～約５時間にわたるものであってもよい。

【0084】

複数の実施形態では、合着されたトナースラリーを冷却することは、例えば、氷、ドライアイスなどの冷却媒体を添加して、約２０℃～約４０℃、複数の実施形態では約２２℃～約３０℃の温度まで急速冷却することを含む。

【0085】

この冷却後、凝集懸濁液を、ラテックスのＴｇ以上の温度に加熱してもよい。粒子がコアシェル構成（ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）を有する場合、シェルラテックスをコアラテックスと融着するために、加熱は、コアを形成するために使用される第１のラテックスのＴｇより高く、かつシェルを形成するために使用される第２のラテックスのＴｇより高くてもよい。複数の実施形態では、凝集懸濁液を、約８０℃～約９０℃、複数の実施形態では約８３℃～約８６℃の温度まで、約１時間～約６時間、複数の実施形態では約２時間～約４時間の時間にわたって、加熱してもよい。

【0086】

次に、トナースラリーを洗浄してもよい。洗浄は、約７～約１２のｐＨ、複数の実施形態では約９～約１１のｐＨで実施してもよい。洗浄は、約３０℃～約７０℃、複数の実施形態では約４０℃～約６７℃の温度であってもよい。洗浄は、脱イオン水中のトナー粒子を含む濾過ケークを濾過及び再スラリー化することを含んでもよい。濾過ケークは、脱イオン水によって１回以上洗浄してもよく、又はスラリーのｐＨを酸で調整して約４のｐＨで１回の脱イオン水洗浄、続いて任意に１回以上の脱イオン水洗浄によって洗浄してもよい。

【0087】

乾燥は、約３５℃～約７５℃の温度、複数の実施形態では約４５℃～約６０℃の温度で実施されてもよい。乾燥は、粒子の水分レベルが約１重量％、複数の実施形態では約０．７％重量％未満の設定目標よりも低くなるまで継続してもよい。

【0088】

電荷制御剤
複数の実施形態では、トナー組成物の表面添加剤は、所望により電荷制御剤を含んでもよい。例えば、トナーは、正又は負の電荷制御剤を、任意の所望量又は有効量、一実施形態ではトナーの少なくとも約０．１重量％、別の実施形態ではトナーの少なくとも約１重量％、一実施形態ではトナーの約１０重量％以下、別の実施形態ではトナーの約３重量％以下の量で、含むことができる。好適な電荷制御剤の例としては、限定するものではないが、ハロゲン化アルキルピリジニウムを含む、四級アンモニウム化合物；重硫酸塩；米国特許第４，２９８，６７２号（この開示は参照により全体的に本明細書に組み込まれる）に開示のものを含むアルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３８，３９０号（この開示は参照により全体的に本明細書に組み込まれる）に開示のものを含む有機スルフェート及びスルホネート組成物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート；ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ８４（商標）若しくはＥ８８（商標）（保土谷化学）などのアンモニウム塩など、並びにこれらの混合物が挙げられる。このような電荷制御剤は、上記シェル樹脂と同時に適用されても、シェル樹脂の適用後に適用されてもよい。

【0089】

他の表面添加剤
トナーと組み合わせることができる更なる任意の添加剤としては、トナー組成物の特性を向上させるための任意の添加剤が挙げられる。添加剤としては、表面添加剤、色増強剤などが挙げられる。洗浄又は乾燥後にトナー組成物に添加することができる表面添加剤としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイドシリカ、金属酸化物、チタン酸ストロンチウム、これらの組み合わせなどが挙げられ、添加剤は、各々通常はトナーの約０．１～約１０重量％、複数の実施形態ではトナーの約０．５～約７重量％の量で存在する。他の添加剤としては、Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能なステアリン酸亜鉛及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（登録商標）が挙げられる。米国特許第６，１９０，８１５号及び第６，００４，７１４号のコーティングされたシリカも、例えば、トナーの約０．０５～約５重量％、複数の実施形態では約０．１～約２重量％の量で、選択できる。これらの添加剤は、凝集中に添加されてもよく、又は形成されたトナー製品にブレンドすることもできる。

【0090】

本開示のラテックスを用いて製造されるトナー粒子は、約１ミクロン～約２０ミクロン、複数の実施形態では約２ミクロン～約１５ミクロン、複数の実施形態では約３ミクロン～約７ミクロンのサイズを有し得る。本開示のトナー粒子は、約０．９～約０．９９の円形度、複数の実施形態では約０．９２～約０．９８の円形度を有し得る。

【0091】

タガント表面添加剤
複数の実施形態では、タガント表面添加剤は、様々な金属酸化物を含むセラミック材料を含む。複数の実施形態では、セラミック材料は、シリカ、酸化イットリウム、酸化リチウム、酸化イッテルビウム、及び酸化セリウムを含む。例示的なセラミック材料は、Ｓｔａｒｄｕｓｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ（Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，ＷＡ）からＩＲ発光顔料として入手可能である。別の非限定例のタガント材料は、ＵＳ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能な、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２などの酸化物の組み合わせから製造される遠赤外ナノ粉末／ナノ粒子である。

【0092】

使用
本開示によるトナーは、プリンター、コピー機などを含む様々な撮像装置において使用することができる。本開示に従って生成されたトナーは、撮像プロセス、特にゼログラフィックプロセスに優れており、卓越した画像解像度、許容可能な信号対雑音比、及び画像均一性（ｉｍａｇｅ ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ）を有する高品質の着色画像を提供することができる。更に、本開示のトナーは、デジタル撮像システム及びプロセスなどの電子写真撮像及び印刷プロセス用に選択することができる。

【0093】

現像剤組成物は、本明細書に開示されるプロセスで得られたトナーを、鋼、フェライトなどのコーティングされた担体を含む既知の担体粒子と混合することによって調製することができる。担体は、トナーの約１重量％～トナーの約１０重量％、複数の実施形態ではトナーの約４重量％～約６重量％で存在してもよい。担体粒子はまた、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリマーコーティングを有するコアも含むことができ、その中に導電性カーボンブラックのような導電性成分が分散されている。担体コーティングとしては、メチルシルセスキオキサンなどのシリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデンなどのフルオロポリマー、ポリフッ化ビニリデン及びアクリルなどの摩擦電気系列表（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｓｅｒｉｅｓ）で近接していない樹脂の混合物、アクリルなどの熱硬化性樹脂、これらの組み合わせ、及びその他の既知成分が挙げられる。

【0094】

現像は、反転現像によって行われてもよい。反転現像では、感光体が帯電され、その後、現像する領域が放電される。現像場及びトナー電荷により、トナーが感光体上の帯電領域によって忌避され、放電領域に誘引される。この現像プロセスは、レーザスキャナーで使用される。

【0095】

現像は、米国特許第２，８７４，０６３号に開示されている磁気ブラシ現像プロセスによって実施されてもよい。この方法は、本開示のトナー及び磁気担体粒子を含有する現像剤材料を磁石によって搬送することを必要とする。磁石の磁場によって、磁気担体がブラシのような構成に整列し、この「磁気ブラシ」を、感光体の静電画像支持表面（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｉｍａｇｅ ｂｅａｒｉｎｇ ｓｕｒｆａｃｅ）に接触させる。トナー粒子は、静電気引力によって、ブラシから感光体の放電領域へと引き抜かれ、その結果画像が現像される。複数の実施形態では、導電性磁気ブラシプロセスが使用され、当該プロセスでは、現像剤は導電性担体粒子を含み、バイアスされた磁石間に担体粒子を通じて感光体へと電流を流すことができる。

【0096】

撮像
本明細書に開示されるトナー組成物は、ゼログラフィック撮像装置又は電子写真画像形成装置（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）として従来知られているものなどの様々な撮像システムにおいて、感光体などの電子写真撮像部材（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｉｍａｇｉｎｇ ｍｅｍｂｅｒ）と共に使用することができる。このような撮像部材は、可視光、近赤光及び／又は赤外光を用いた撮像及び印刷システムのために選択されてもよい。撮像部材は、正又は負に帯電してもよく、約７００～約９００ナノメートルの波長を有する光、例えば、固体レーザー、例えば、ヒ素型レーザーによって生成される光に、順次又は同時のいずれかで曝露され、続いて、得られた画像を現像し、それをスライド又は紙などの印刷基材に転写する。更に、撮像部材は、可視光を用いる撮像システム及び印刷システム用に選択されてもよい。撮像部材は、正又は負に帯電してもよく、約４００～約７００ナノメートルの波長を有する光に曝露され、続いて、既知のトナーで現像し、次いで、画像を印刷基材上に転写及び定着する。

【0097】

一般的に、撮像部材は、コロトロン、ジコロトロン、スコロトロン、ピン帯電装置、バイアス帯電ロール（ＢＣＲ）などのコロナ帯電装置で最初に充電されてもよい。次いで、静電画像が、撮像部材上に、静電画像形成装置（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅ）を用いて生成される。続いて、静電画像を、例えば、樹脂粒子、顔料粒子、電荷制御剤及び担体粒子を含む添加剤などの組成物などの現像剤組成物を適用する１つ以上の現像ステーションにおいて、既知の現像装置で現像する。次いで、現像された静電画像を、画像転写ステーションにおいて紙又はスライドなどの好適な印刷基材に転写し、基材に定着する。画像の現像は、ハイブリッド無掃去現像、磁気ブラシなどの多数の方法によって達成され得る。

【0098】

印刷基材への現像画像の転写は、コアトロン又はバイアスロールが選択される方法を含む、任意の好適な方法によって行われてもよい。定着工程は、フラッシュ融着、熱融着、圧力融着、蒸気融着などの任意の好適な方法によって実施してもよい。

【0099】

現像画像を撮像部材表面から転写した後、撮像部材はその表面上に残っている残留現像剤がすべて除去され、更に、更なる画像又は次の画像の現像のために帯電する前に、残留静電荷もすべて除去される。

【実施例】

【0100】

以下の実施例は、本開示の実施形態を説明するために提出される。これらの実施例は、例示的なものにすぎず、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、部及び百分率は重量による。本明細書で使用するとき、「室温」は、約２０℃～約２５℃の温度を指す。

【0101】

（実施例１）
この実施例は、本明細書に記載された実施形態によるタガントを含むトナーの調製及び特性評価を説明する。

【0102】

表１に示すように、透明、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックを含む一連のトナー配合物を調製した。

【0103】

【表1】

【0104】

各トナー色を、シリカ（３４％）、酸化イットリウム（３２％）、酸化リチウム（１６％）、酸化イッテルビウム（１２％）、及び酸化セリウム（６％）を含む少量のセラミック赤外線タガント（Ｓｔａｒｄｕｓｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ（Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，ＷＡ）から入手可能なＩＲ発光顔料）とブレンドした。

【0105】

トナー添加剤のブレンド
７５グラムのトナー粒子を卓上ブレンダーに添加し、続いて、３．５重量％のシリカ添加剤ＲＹ５０（日本アエロジルから入手可能）、１．６％のチタニア添加剤ＳＭＴ５１０３（テイカ株式会社から入手可能）、０．５％のステアリン酸亜鉛添加剤（Ｆｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、０．１％のシリカ添加剤Ｈ２０５０ＥＰ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能）、及び０．１％のタガント粉末（Ｓｔａｒｄｕｓｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ）を添加した。次に、内容物を約１５，０００ｒｐｍで２．５分間ブレンドして、本明細書の最終的なブレンドされたトナーを得た。

【0106】

図１Ａ～Ｅは、タガントを含む様々なトナーの摩擦帯電を対照と共に示す。

【0107】

トナー帯電量測定：トナー帯電量を、表面添加剤及びＩＲタガントとブレンドされたトナー粒子について、収集した。４．５グラムのトナー及び１００グラムのＸｅｒｏｘ Ｓｏｋｅｎ ＭＰ－１１６担体を６０ｍＬガラス瓶内で混合して、担体中に４．５ｐｐｈのトナーを調製した。サンプルを２１．１℃及び１０％ＲＨの低湿度ゾーン（Ｊゾーン）で、別のサンプルを約２８℃／８５％相対湿度の高湿度ゾーン（Ａゾーン）で、３日間状態調節した。親トナー粒子を有する現像剤をＴｕｒｂｕｌａミキサーで１０分間帯電させ、添加剤ブレンドトナーを有する現像剤をＴｕｒｂｕｌａミキサーで６０分間帯電させた。

【0108】

トナー電荷を、質量に対する電荷の比（Ｑ／Ｍ）として測定した。これはトリボとも呼ばれ、全ブローオフ帯電法によって決定され、空気流で吹き飛ばすこと（ブローオフ）によってトナーを除去した後、現像剤を含有するファラデーケージ上の電荷を測定する。ブローオフの前後のケージの重さを計ることで、ケージに集められた全電荷を、ブローオフによって除去されたトナーの質量で除算して、Ｑ／Ｍ比又はトリボの結果を得る。

【0109】

図２は、様々な表示したトナーの色特性を示す。試料を界面活性剤で湿潤し、水に懸濁させた。次いで、それらを膜を通して濾過して、均一な堆積物を得た。次いで、膜を乾燥させ、カラー分光光度計による分析のために融着させた。濾過された試料の量は、任意のＴＭＡ（トナー質量面積）に調整することができ、連続してサンプリングすることができる。Ｘ－Ｒｉｔｅ ９３９による測定により、色値Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊、ｃ^＊、及びｈ^＊のデータ、並びに４００～７００ｎｍのスペクトルデータを得る。
［付記］
本開示は下記の態様＜１＞～＜２０＞も含む。
＜１＞
樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物であって、前記トナー組成物は、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含む、トナー組成物。
＜２＞
前記タガントがセラミックである、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜３＞
前記セラミックが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含む、＜２＞に記載のトナー組成物。
＜４＞
前記タガントがナノ粒子である、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜５＞
前記タガントが、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜６＞
トナー色が透明又はイエローであり、前記タガントが、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約１ｐｐｈの範囲の濃度で存在する、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜７＞
トナー色がマゼンタであり、前記タガントが、トナー粒子の約０．５～約２ｐｐｈ存在する、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜８＞
トナー色がシアンであり、前記タガントが、トナー粒子の約１～約５ｐｐｈ存在する、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜９＞
トナー色がブラックであり、前記タガントが、トナー粒子の約５～約１０ｐｐｈ存在する、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜１０＞
前記トナー粒子が、スチレン－アクリレートポリマー、非晶質ポリエステル、結晶性ポリエステル、又はこれらの組み合わせを含む、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜１１＞
前記トナー粒子が化学プロセスによって調製される、＜１＞に記載のトナー組成物。
＜１２＞
前記トナー粒子が、融解混合及び粉砕によって調製される、＜１＞に記載のトナー粒子。
＜１３＞
樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物の製造方法であって、前記トナー組成物が、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、前記方法が、
トナー粒子を、前記赤外発光タガントを含む表面添加剤パッケージとブレンドすることを含む、製造方法。
＜１４＞
前記表面添加剤パッケージが、電荷制御剤を更に含む、＜１３＞に記載の製造方法。
＜１５＞
前記タガントが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである、＜１３＞に記載の製造方法。
＜１６＞
前記タガントが、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する、＜１３＞に記載の製造方法。
＜１７＞
物品であって、前記物品上に配置された印刷画像を有し、前記印刷画像は、樹脂と着色剤とを含むトナー粒子を含むトナー組成物で作製され、前記トナー組成物は、前記トナー粒子の表面上に配置された赤外発光タガントを更に含み、前記印刷画像は、前記赤外発光タガントの赤外線検出による前記物品の認証を可能にする、物品。
＜１８＞
前記物品が、識別章又は通貨の形態である、＜１６＞に記載の物品。
＜１９＞
前記タガントが、ケイ素、イットリウム、リチウム、イッテルビウム、及びセリウムの酸化物を含むナノ粒子セラミックである、＜１６＞に記載の物品。
＜２０＞
前記タガントが、トナー粒子の約０．０５ｐｐｈ～約５ｐｐｈの量で存在する、＜１６＞に記載の物品。

【図1A】

【図1B】

【図1C】

【図1D】

【図1E】

【図2】