(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-01
(45)【発行日】2023-09-11
(54)【発明の名称】油中水型乳化化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/894 20060101AFI20230904BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20230904BHJP
A61K 8/891 20060101ALI20230904BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20230904BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20230904BHJP
【ＦＩ】
A61K8/894
A61K8/31
A61K8/891
A61K8/06
A61Q19/00
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2020531372
(86)(22)【出願日】2019-07-19
(86)【国際出願番号】 JP2019028378
(87)【国際公開番号】W WO2020017618
(87)【国際公開日】2020-01-23
【審査請求日】2022-06-01
(31)【優先権主張番号】P 2018136276
(32)【優先日】2018-07-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000001959
【氏名又は名称】株式会社 資生堂
(74)【代理人】
【識別番号】100149294
【弁理士】
【氏名又は名称】内田 直人
(72)【発明者】
【氏名】北島 正樹
(72)【発明者】
【氏名】駒井 亮太
【審査官】田中 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－０１２３５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１２／０４３６１４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０８－２６８８３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－２３９１１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１１７１７２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１１／００１７８１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１６－５３５００２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１２６２５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１２／０８６５７９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）０．５～１．５質量％の下記式（１）：【化1】
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
分子中にポリオキシアルキレン基を４０質量％以上含有し、且つ分子量は３００００以上である］
で示される高分子量ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種；
（Ｂ）０．５～１．５質量％のＨＬＢが２～５のシリコーン界面活性剤（ただし、前記（Ａ）に該当するものは除く）；
（Ｃ）１．０～２．０質量％の有機変性粘土鉱物；
（Ｄ）７２～８３質量％の水相；及び
（Ｅ）１５～２４質量％の油剤、を含有し、
前記（Ｅ）油剤が、（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油と、（ｅ２）少なくとも１種のシリコーン油とを含み、
前記（ｅ１）炭化水素油と前記（ｅ２）シリコーン油の合計配合量に対する（ｅ１）炭化水素油の配合量の比率［（ｅ１）／｛（ｅ１）＋（ｅ２）｝］が０．３～０．６５の範囲内であることを特徴とする、油中水型乳化化粧料。
【請求項2】
（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油が、常温で液状でありＩＯＢ値が０．１５以下の炭化水素油である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項3】
常温で液状でありＩＯＢ値が０．１５以下の炭化水素油が、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、２－エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、トリイソステアリン酸トリメチロ－ルプロパン、イソノナン酸イソトリデシル、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、及びα－オレフィンオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２に記載の化粧料。
【請求項4】
（ｅ１）炭化水素油及び（ｅ２）シリコーン油の合計配合量が、（Ｅ）油剤の全質量に対して８０質量％以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。より詳しくは、コク感がありながら、塗布時に水があふれ出すようなみずみずしい感触を与えることのできる油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
油相を連続相（外相）、水相を分散相（内相）とする油中水型乳化組成物は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント剤、油溶性薬剤、紫外線吸収剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤に適した剤型であり、化粧品分野ではスキンケアクリーム又は乳液、あるいはヘアケア用クリーム等に広く活用されている。
【0003】
一般に、油中水型乳化化粧料においては、肌への塗布時のコク感を与え、皮膚への柔軟性を付与する等の目的でワックス等の固形油や半固形油が配合されていた。しかし、固形油等の配合でコク感は得られるが、同時にみずみずしい使用感を満足させることは極めて困難であった。
【0004】
特許文献１では、（ａ）水溶性エチレン性不飽和モノマーを逆相マイクロエマルション重合により製造した合成高分子電解質（アクリルアミド系コポリマー）からなるミクロゲルを増粘剤とし、それと同時に（ｂ）硬化ヒマシ油と高級脂肪酸とのエステルを配合した皮膚外用剤は、みずみずしさとコク感を併せ持つ使用感を有するとされている。しかし、特許文献１におけるみずみずしさは単に親水性増粘剤ミクロゲルに包含される水分に起因するものと考えられ、塗布時に水があふれ出すような感触を与えるものではない。
【0005】
一方、みずみずしさに優れた油中水型乳化化粧料としては、特許文献２に、グルコマンナンと、特定構造のポリエーテル変性シリコーンからなる乳化剤と、５０．０重量％以上の水を含有する高内水相乳化化粧料が開示されている。また、特許文献３には、特許文献２と同様のポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン油及び／又は非極性油と、水を配合する乳化化粧料が開示されている。
【0006】
前記特許文献２に記載されている高内水相乳化化粧料は、油中水型乳化物でありながら、肌に塗布した際に瞬時に転相して水があふれ出すような感触を与えるとされ、特許文献３に記載されている乳化化粧料は、のびが軽く、しっとりしてべたつきが無いことを特徴としている。しかしながら、これらの化粧料はコク感に欠け、コク感を付与するために固形油を配合すると本来のみずみずしさが失われてしまう。さらに、ポリエーテル変性シリコーンを唯一の乳化剤としているので、油分量を増やすと乳化安定性が低下する傾向があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００７－３９３６０号公報
【文献】特開２００１－５８９３７号公報
【文献】特開平８－２６８８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであり、コク感がありながら、転相して水があふれ出すようなみずみずしい使用感触を併せ持ち、なおかつ乳化安定性にも優れた油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らが鋭意検討を行ったところ、多量の水相を含有する高内水相油中水型乳化化粧料において、特定構造のポリエーテル変性シリコーン、有機変性粘土鉱物、さらに特定のシリコーン界面活性剤を組み合わせて配合し、油剤として非極性又は低極性の炭化水素油とシリコーン油を配合することにより、コク感、みずみずしさ、及び乳化安定性のすべてを満足することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち、本発明は、
（Ａ）下記式（１）：
［式（１）中、Ａはメチル基、フェニル基及び一般式：－Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ’（但し、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａは５～５０の整数であり、ｂは５～５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基であり、
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
分子中にポリオキシアルキレン基を４０質量％以上含有し、且つ分子量は３００００以上である］
で示される高分子量ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種；
（Ｂ）ＨＬＢが２～５のシリコーン界面活性剤（ただし、前記（Ａ）に該当するものは除く）；
（Ｃ）有機変性粘土鉱物；
（Ｄ）７２～８３質量％の水相；及び
（Ｅ）油剤、を含有し、
前記（Ｅ）油剤が、（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油と、（ｅ２）少なくとも１種のシリコーン油とを含むことを特徴とする、油中水型乳化化粧料を提供する。
なお、本発明は、上記の（Ａ）高分子量ポリエーテル変性シリコーンに代えて又はそれに加えて、下記式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンの少なくとも1種を配合した油中水型乳化化粧料も含む。
（Ａ）下記式（１）：
【化1】
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
分子中にポリオキシアルキレン基を４０質量％以上含有し、且つ分子量は３００００以上である］
で示される高分子量ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種；
（Ｂ）ＨＬＢが２～５のシリコーン界面活性剤（ただし、前記（Ａ）に該当するものは除く）；
（Ｃ）有機変性粘土鉱物；
（Ｄ）７２～８３質量％の水相；及び
（Ｅ）油剤、を含有し、
前記（Ｅ）油剤が、（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油と、（ｅ２）少なくとも１種のシリコーン油とを含むことを特徴とする、油中水型乳化化粧料を提供する。
なお、本発明は、上記の（Ａ）高分子量ポリエーテル変性シリコーンに代えて又はそれに加えて、下記式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンの少なくとも1種を配合した油中水型乳化化粧料も含む。
【発明の効果】
【0011】
本発明の油中水型乳化化粧料によれば、肌への塗布時にコク感を与え、なおかつ水があふれ出すようなみずみずしさがあるのみならず、乳化安定性に優れ、べたつかず、のびが良好でさっぱりした使用感触を付与することができる。しかも、従来の化粧料でコク感を付与するために用いられていたワックス等の固形油を配合する必要がないので、加熱工程を含まない簡便な方法で製造することができる。
本明細書における「コク感」とは、製剤を肌に馴染ませた後、製剤が肌を覆うような後残り感があることを意味する。
本明細書における「コク感」とは、製剤を肌に馴染ませた後、製剤が肌を覆うような後残り感があることを意味する。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の油中水型乳化化粧料（以下、単に「乳化化粧料」とも称する）は、（Ａ）特定構造の高分子量ポリエーテル変性シリコーン及び特定構造の架橋型ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーン、（Ｂ）ＨＬＢが２～５のシリコーン界面活性剤、（Ｃ）有機変性粘土鉱物、（Ｄ）水相；及び（Ｅ）油剤を含有する。以下、各成分について詳細に説明する。
【0013】
（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン
本発明の乳化化粧料に配合されるポリエーテル変性シリコーンは、下記式（１）で表される高分子量ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種、及び／又は、下記式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種（本明細書では、「特定構造のポリエーテル変性シリコーン」又は「Ａ成分」とも称する）である。
本発明の乳化化粧料に配合されるポリエーテル変性シリコーンは、下記式（１）で表される高分子量ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種、及び／又は、下記式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンから選択される少なくとも１種（本明細書では、「特定構造のポリエーテル変性シリコーン」又は「Ａ成分」とも称する）である。
【0014】
【化2】
Ｒはメチル基またはフェニル基であり、
ｍは５０～１０００の整数であり、
ｎは１～４０の整数であり、
分子中にポリオキシアルキレン基を４０質量％以上含有し、且つ分子量は３００００以上である。］
【0015】
【化3】
【0016】
上記式（１）の高分子量ポリエーテル変性シリコーンについて、式（１）におけるＲ’のアシル基の具体例として、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、炭素数１～４のアルキル基等が挙げられ、アルキル基の具体例には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ－プロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ブチル基等が含まれる。
【0017】
なお、式（１）におけるポリオキシアルキレン基の数について、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な増粘効果を示さなくなり、またａまたはｂが５０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべとつき感を有するようになる。
また、１分子中のポリオキシアルキレン基の含有量は４０質量％以上が好ましく、特に好ましくは４０～７０質量％の範囲である。ポリオキシアルキレン基の含有量が４０質量％未満の場合には、シリコーン油以外の非極性油に対する乳化能が低下し、７０質量％を超える場合には、得られた乳化化粧料にべたつきを生ずる場合がある。
式（１）における、ｍが５０未満であり、かつｎが１未満である場合には、増粘効果が不十分になり、ｍが１０００を超え、かつｎが４０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべたついた感触を有するようになる。
また、１分子中のポリオキシアルキレン基の含有量は４０質量％以上が好ましく、特に好ましくは４０～７０質量％の範囲である。ポリオキシアルキレン基の含有量が４０質量％未満の場合には、シリコーン油以外の非極性油に対する乳化能が低下し、７０質量％を超える場合には、得られた乳化化粧料にべたつきを生ずる場合がある。
式（１）における、ｍが５０未満であり、かつｎが１未満である場合には、増粘効果が不十分になり、ｍが１０００を超え、かつｎが４０を超える場合には、得られた乳化化粧料がべたついた感触を有するようになる。
【0018】
本発明に用いられる高分子量ポリエーテル変性シリコーン（式（１））の分子量は３００００以上であり、５００００以上であるのが好ましい。これは、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００未満であると、シリコーン油以外の非極性油分に対する乳化能が低下するためである。
【0019】
上記式（１）に該当する高分子量ポリエーテル変性シリコーンとして特に好ましい具体例としては、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９、即ち、ジメチコンのメチル基の一部をポリオキシアルキレン基で置換した構造を有し、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の平均重合度が各々１９である化合物、を挙げることができる。当該化合物は、上記式（１）において、Ｒがメチル基であり、ａ＝１９かつｂ＝１９である化合物に相当する（ただし、ポリオキシアルキレン基におけるオキシエチレン基とオキシプロピレン基の結合順序は限定されず、交互に結合していてもよく、少なくとも一部がポリオキシエチレンブロック及び／又はポリオキシプロピレンブロックを形成していてもよい。また、Ｒ’は水素原子であるのが好ましい）。
【0020】
式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、メチルハイドロジェンポリシロキサンを、両末端ジアリルポリエーテルで架橋した架橋高分子である。実使用においては、前記架橋高分子１００重量部に対して、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である低粘度シリコーン油１０～１０００重量部、好ましくは２０～５００重量部を剪断力下で混練処理してペースト状組成物として配合するのが好ましい。ペースト状組成物を調製する際に用いられる低粘度シリコーン油は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン（ジフェニルジメチコン）、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、またオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジメチルポリシロキサンなどが挙げられ、これらは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【0021】
本発明の乳化化粧料は、上記の式（１）で表される高分子量ポリエーテル変性シリコーン及び上記の式（２）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーンのいずれか一方または両方（即ち、特定構造のポリエーテル変性シリコーン）を１種又は２種以上を組み合わせて含有できる。特に、式（１）で表される高分子量ポリエーテル変性シリコーンを少なくとも１種含有するのが好ましい。
【0022】
本発明の乳化化粧料における特定構造のポリエーテル変性シリコーン（Ａ成分）の配合量は、実分で、０．３質量％以上とするのが好ましい。配合量が０．３質量％未満であると乳化安定性が低下する場合がある。好ましい配合量範囲は０．４～１．８質量％であり、０．５～１．５質量％が特に好ましい。
【0023】
（Ｂ）ＨＬＢが２～５のシリコーン界面活性剤
本発明の乳化化粧料におけるＢ成分はシリコーン界面活性剤であり、そのＨＬＢ値が２～５の範囲内にあるものである。本発明における「シリコーン界面活性剤」とは、分子内にシリコーン構造（疎水性部分）と親水性部分とを有する非イオン性の界面活性剤である。
本発明の乳化化粧料におけるＢ成分はシリコーン界面活性剤であり、そのＨＬＢ値が２～５の範囲内にあるものである。本発明における「シリコーン界面活性剤」とは、分子内にシリコーン構造（疎水性部分）と親水性部分とを有する非イオン性の界面活性剤である。
【0024】
本発明で好ましく用いられるシリコーン界面活性剤の具体例としては、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられるが、これらに限定されない。
なお、上記式（１）又は（２）で表される特定構造のポリエーテル変性シリコーンの中に、そのＨＬＢ値が２～５であるものが存在し得るが、本発明においては、式（１）又は（２）に該当するものは特定構造のポリエーテル変性シリコーン（Ａ成分）とし、シリコーン界面活性剤（Ｂ成分）からは除外する。
なお、上記式（１）又は（２）で表される特定構造のポリエーテル変性シリコーンの中に、そのＨＬＢ値が２～５であるものが存在し得るが、本発明においては、式（１）又は（２）に該当するものは特定構造のポリエーテル変性シリコーン（Ａ成分）とし、シリコーン界面活性剤（Ｂ成分）からは除外する。
【0025】
より具体的な例として、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－３ジメチコン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0026】
本発明の乳化化粧料におけるシリコーン界面活性剤（Ｂ成分）の配合量は、０．３質量％以上とするのが好ましい。配合量が０．３質量％未満であると乳化安定性が低下する場合がある。好ましい配合量範囲は０．４～１．８質量％であり、０．５～１．５質量％が特に好ましい。
【0027】
（Ｃ）有機変性粘土鉱物
本発明の乳化化粧料に用いられる有機変性粘土鉱物（Ｃ成分）は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記一般式（３）で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものである。
（Ｘ，Ｙ）２―３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ （３）
（但し、Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）又はＣｒ（ＩＩＩ）、Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉ、Ｚ＝Ｋ、Ｎａ又はＣａ）
本発明の乳化化粧料に用いられる有機変性粘土鉱物（Ｃ成分）は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記一般式（３）で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものである。
（Ｘ，Ｙ）２―３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ （３）
（但し、Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）又はＣｒ（ＩＩＩ）、Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉ、Ｚ＝Ｋ、Ｎａ又はＣａ）
【0028】
具体的にはモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある。）およびナトリウムシリシックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト：トピー工業（株）等がある。）等の粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。
【0029】
ここで用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式（３）で表されるものである。
【0030】
【化4】
【0031】
かかる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、更にはジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち１種または２種以上が任意に選択される。
【0032】
有機変性粘土鉱物の代表的なものとしては、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）およびベントン３８（ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライト：ナショナルレッド社製）が好ましい。
【0033】
本発明の乳化化粧料における有機変性粘土鉱物（Ｃ成分）の配合量は、０．５質量％より大きく、かつ２．５質量％未満とするのが好ましい。配合量が０．５質量％以下又は２．５質量％以上であると乳化安定性が低下する傾向がある。好ましい配合量範囲は０．８～２．２質量％であり、１．０～２．０質量％が特に好ましい。
【0034】
（Ｄ）水相
本発明の乳化化粧料における水相（Ｄ成分）は、水及び水溶性成分を含む。水は、イオン交換水、精製水、自然水等、化粧料に通常使用されているものでよい。水溶性成分は、水と混和可能な物質であり、典型例として、低級アルコール及び多価アルコールを挙げることができる。
本発明の乳化化粧料における水相（Ｄ成分）は、水及び水溶性成分を含む。水は、イオン交換水、精製水、自然水等、化粧料に通常使用されているものでよい。水溶性成分は、水と混和可能な物質であり、典型例として、低級アルコール及び多価アルコールを挙げることができる。
【0035】
低級アルコールとは、炭素数５以下のアルコールを指し、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール等が例示される。
【0036】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－へキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール（糖アルコールにも属する）等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール(いずれも糖アルコールにも属する）等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコール縮合体アルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトール、デンプン分解等還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【0037】
その他の水溶性成分には、各種塩類、各種水溶性薬剤（例えば、保湿剤、防腐剤、増粘剤など）が含まれ、特に限定されない。但し、その配合量は本発明の効果を阻害しない範囲とする。また、本発明の乳化化粧料は、上記の特許文献２で必須とされているグルコマンナン（水溶性増粘剤の１種）を配合しなくても安定で、転相して水があふれ出すような使用感（転相感）が得られるので、本発明はグルコマンナンを配合しない態様も包含する。
【0038】
本発明の乳化化粧料における水相（Ｄ成分）の配合量は７２～８３質量％であることを必要とする。水相の配合量を前記範囲外とすると転相感が得られないか、安定して乳化することができない。水相の配合量範囲は、好ましくは７２．５～８２質量％、さらに好ましくは７３～８１質量％である。
また、水相（Ｄ成分）の少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％を、水と多価アルコールと保湿剤が占めるようにするのが好ましい。
また、水相（Ｄ成分）の少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％を、水と多価アルコールと保湿剤が占めるようにするのが好ましい。
【0039】
本発明における油剤（Ｅ成分）は、（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油と、（ｅ２）少なくとも１種のシリコーン油とを含む。
【0040】
（ｅ１）非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油
本発明における（ｅ１成分）は、常温（２５℃）において液状の炭化水素油であって、一般に非極性油又は低極性油として知られたものでよい。化粧料分野では、例えば、水添ポリデセン、ミネラルオイル、流動パラフィン、イソパラフィン、イソヘキサデカン、イソドデカン、スクワラン、スクワレン、水添ポリイソブテン等が非極性又は低極性の液状油として知られている。
本発明における（ｅ１成分）は、常温（２５℃）において液状の炭化水素油であって、一般に非極性油又は低極性油として知られたものでよい。化粧料分野では、例えば、水添ポリデセン、ミネラルオイル、流動パラフィン、イソパラフィン、イソヘキサデカン、イソドデカン、スクワラン、スクワレン、水添ポリイソブテン等が非極性又は低極性の液状油として知られている。
【0041】
本発明においては、非極性炭化水素油及び低極性炭化水素油から選択される少なくとも１種の炭化水素油（ｅ１成分）を、以下では包括的に「非極性炭化水素油」とも称し、便宜的に、「常温で液状でありＩＯＢ値が０．１５以下の炭化水素油」と定義する。ＩＯＢ値とは、有機概念図（甲田善生ら著、「新版 有機概念図－基礎と応用－」、三共出版、２００８年発行）における有機性値（Organic Value = OV）と無機性値（Inorganic Value = IV）との比から求めた値（IV / OV = IOB（Inorganic Organic Balance））である。
【0042】
上記で定義した「非極性炭化水素油」（ｅ１成分）には、前記の液状油に加えて、ステアリン酸ステアリル（ＩＯＢ＝０．０８）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＩＯＢ＝０．０９）、パルミチン酸オクチル（ＩＯＢ＝０．１３）、２－エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、オクタン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＯＢ＝０．１４）、イソノナン酸イソトリデシル（ＩＯＢ＝０．１４）等のエステル油；軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等のパラフィン系油剤；α－オレフィンオリゴマー等の炭化水素系油剤等が含まれる。
【0043】
（ｅ２）シリコーン油
シリコーン油（ｅ２成分）は、常温で液状のシリコーン油であり、例えば、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン(ジフェニルジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油等が挙げられる。
シリコーン油（ｅ２成分）は、常温で液状のシリコーン油であり、例えば、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン(ジフェニルジメチコン)、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油等が挙げられる。
【0044】
本発明の乳化化粧料では、前記（ｅ１）非極性炭化水素油と前記（ｅ２）シリコーン油の合計配合量に対する（ｅ１）炭化水素油の配合量の比率［（ｅ１）／｛（ｅ１）＋（ｅ２）｝］を０．３～０．６５の範囲に調整するのが好ましく、０．３２～０．６４の範囲にするのがより好ましく、０．３４～０．６２の範囲内にするのが特に好ましい。比率［（ｅ１）／｛（ｅ１）＋（ｅ２）｝］は、０．３～０．６５の範囲内であれば如何なる数値（範囲）も取り得るが、中でも、０．４～０．５の範囲にするのが最も好ましい。
【0045】
本発明における油剤（Ｅ成分）には、必須成分である（ｅ１）非極性炭化水素油及び（ｅ２）シリコーン油以外に、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、高級アルコール、高極性炭化水素油（ＩＯＢ値が０．１５を超える液状炭化水素油）等から選ばれる任意の油性成分を、本発明の効果を損なわない限りに配合することが可能である。
【0046】
本発明の乳化化粧料における油剤（Ｅ成分）の配合量は、通常は１０～３０質量％、好ましくは１２～２８質量％、より好ましくは１５～２４質量％である。
また、（ｅ１）非極性炭化水素及び（ｅ２）シリコーン油の合計配合量が、油剤（Ｅ成分）の全質量に対して、８０質量％以上を占めるのが好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上を占め、油剤（Ｅ成分）が（ｅ１）非極性炭化水素及び（ｅ２）シリコーン油のみからなることもある。
また、（ｅ１）非極性炭化水素及び（ｅ２）シリコーン油の合計配合量が、油剤（Ｅ成分）の全質量に対して、８０質量％以上を占めるのが好ましく、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上を占め、油剤（Ｅ成分）が（ｅ１）非極性炭化水素及び（ｅ２）シリコーン油のみからなることもある。
【0047】
本発明の乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧料に通常用いられる他の任意成分、例えば、限定されないが、金属イオン封鎖剤、粉末成分、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【0048】
本発明の乳化化粧料は、油中水型乳化化粧料の常法を用いて製造することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相と油相を、必要に応じて加温し、水相を油相に徐々に添加して乳化機で乳化し、加熱した場合には室温まで放冷する等の方法がある。特に、本発明の乳化化粧料で固形油分を含まない態様では、加熱工程が不要となるため工程が簡略化できる。
【0049】
本発明に係る乳化化粧料は、様々な形態の化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、みずみずしい使用感触を持った乳液、クリーム、化粧下地、乳化ファンデーション等の形態として提供するのに適している。
【実施例】
【0050】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【0051】
下記の表１～５に示す処方にて油中水型乳化化粧料（試料）を調製し、各試料について評価した。評価項目、評価方法、及び評価基準は以下の通りである。評価結果を表１～５に併せて示す。
【0052】
評価項目（１）：転相感
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の水が溢れ出す感触の有無（転相感）を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が転相感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が転相感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が転相感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が転相感があると回答した。
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の水が溢れ出す感触の有無（転相感）を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が転相感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が転相感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が転相感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が転相感があると回答した。
【0053】
評価項目（２）：乳化安定性
評価方法：２５℃および４０℃で１ヶ月保存した試料の硬度および外観を、調製直後と比較し安定性を評価した。
評価基準：
Ａ＊：どの保存条件でも、硬度の低下が１０％以下であり、外観の変化は認められなかった。
Ａ：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、４０℃で保存したもののみ１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ＊：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ：外観において、水または油の分離が若干認められた。
Ｃ：１ヶ月以内に、外観において水または油の分離が認められた。
評価方法：２５℃および４０℃で１ヶ月保存した試料の硬度および外観を、調製直後と比較し安定性を評価した。
評価基準：
Ａ＊：どの保存条件でも、硬度の低下が１０％以下であり、外観の変化は認められなかった。
Ａ：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、４０℃で保存したもののみ１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ＊：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ：外観において、水または油の分離が若干認められた。
Ｃ：１ヶ月以内に、外観において水または油の分離が認められた。
【0054】
評価項目（３）：べたつきのなさ
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上がべたつきがないと回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がべたつきがないと回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がべたつきがないと回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がべたつきがないと回答した。
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上がべたつきがないと回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がべたつきがないと回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がべたつきがないと回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がべたつきがないと回答した。
【0055】
評価項目（４）：やわらかさ
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が肌がやわらかいと回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が肌がやわらかいと回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が肌がやわらかいと回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が肌がやわらかいと回答した。
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が肌がやわらかいと回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が肌がやわらかいと回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が肌がやわらかいと回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が肌がやわらかいと回答した。
【0056】
評価項目（５）：保湿効果
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が保湿効果があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が保湿効果があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が保湿効果があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が保湿効果があると回答した。
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上が保湿効果があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が保湿効果があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が保湿効果があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が保湿効果があると回答した。
【0057】
評価項目（６）：コク感
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上がコク感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がコク感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がコク感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がコク感があると回答した。
評価方法：専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
評価基準：
Ａ＊：パネル１０名中９名以上がコク感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がコク感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がコク感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がコク感があると回答した。
【0058】
【表1】
【0059】
【表2】
【0060】
【表3】
【0061】
【表4】
【0062】
【表5】
【0063】
次いで、上記表１の試料「１－３」の処方において、式（１）の高分子量ポリエーテル変性シリコーンを、式（２）に該当しない構造を有する架橋型ポリエーテル変性シリコーン（（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー；商品名：ＫＳＧ２１０；信越化学工業株式会社製）に置換した処方で試料を調製し、上記と同様の評価を実施した。
【0064】
下記の表６に示すように、式（１）にも式（２）にも該当しない構造のポリエーテル変性シリコーンを用いた試料「６－１」は安定に乳化することができなかった。また、試料「６－１」における油分量と水分量を調整して乳化可能とした試料「６－２」では、本発明の特徴である転送して水があふれ出すような感触（転相感）を得ることができなかった。すなわち、本発明は、ポリエーテル変性シリコーンの中でも、式（１）又は（２）で表される特定構造のポリエーテル変性シリコーンを選択したことによって得られる特有の効果であることが裏付けられた。
【0065】
【表6】
