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特許7343721ラジカル硬化シリコーン感圧接着剤及び組成物、並びにその調製方法及びフレキシブルディスプレイデバイスにおける使用方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-04
(45)【発行日】2023-09-12
(54)【発明の名称】ラジカル硬化シリコーン感圧接着剤及び組成物、並びにその調製方法及びフレキシブルディスプレイデバイスにおける使用方法
(51)【国際特許分類】
C09J 183/04 20060101AFI20230905BHJP
C09J 183/02 20060101ALI20230905BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20230905BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20230905BHJP
【ＦＩ】
C09J183/04
C09J183/02
C09J11/06
C09J7/38
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2022575268
(86)(22)【出願日】2021-04-27
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-27
(86)【国際出願番号】 CN2021090248
(87)【国際公開番号】W WO2022226779
(87)【国際公開日】2022-11-03
【審査請求日】2022-12-27
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】カオ、チン
(72)【発明者】
【氏名】チョウ、イェン
(72)【発明者】
【氏名】シュイ、ポーチー
【審査官】堀 洋樹
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１９－５２７２６８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーン感圧接着剤を形成するためのラジカル反応硬化性組成物であって、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～１６．３重量％の、単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭが、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各ＲＵが、２～３０個の炭素原子の独立して選択された一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａが、前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性が、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、２５℃で３分間１ｋｇの荷重を重量４．２ｇの球形試料に適用することによって測定され、結果が１０００分の１インチ（ｍｉｌ）で測定され、手順がＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム、及び
３４．７～５１．８重量％の単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’の（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭが、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、ここで、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、２５℃で３分間１ｋｇの荷重を重量４．２ｇの球形試料に適用することによって測定され、結果は、１／１０００インチ（ｍｉｌ）で測定され、手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム、
を含み、
ただし、（Ａ－１）前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝＜０．４７：１である、ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
３９．３重量％～４５．４重量％の単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’の（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂であって、式中、各ＲＭが、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、Ｚは加水分解性基含有基を表し、下付き文字ｐ’が、前記樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’が、ｚ’＞４、ｏ’＞１であるような値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）が、前記樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を提供するのに十分な値を有し、
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂が、（Ｂ）：（Ａ）（樹脂：ガム比）＝０．７：１～０．９：１の重量比で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ラジカル開始剤と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．３重量％～７．１重量％の（Ｄ）トリアルキルボレートと、
前記組成物中の全出発材料を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～９０重量％の（Ｅ）溶剤と、を含む、ラジカル反応硬化性組成物。
【請求項2】
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサンガム成分において、各ＲＭが、１～６個の炭素原子の独立して選択されたアルキル基であり、各ＲＵが、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａが、（Ａ－１）前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに対して３０ｍｉｌ（０．７６ｍｍ）～７０ｍｉｌ（１．７８ｍｍ）の可塑性を提供するのに十分であり、下付き文字ａ’が、（Ａ－２）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに対して３０ｍｉｌ（０．７６ｍｍ）～７０ｍｉｌ（１．７８ｍｍ）の可塑性を提供するのに十分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
（Ｂ）前記ポリジオルガノシリケート樹脂において、各ＲＭが、１～６個の炭素原子の独立して選択されたアルキル基であり、各Ｚが、ＯＨであり、前記数量（ｚ’＋ｏ’）が、３，８００ｇ／ｍｏｌ～４，３００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂を提供するのに十分な値を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
（Ｃ）前記ラジカル開始剤が、ジベンゾイルペルオキシドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
（Ｄ）前記トリアルキルボレートが、トリエチルボレートを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
湿式鋳造方法であって、１）請求項１に記載の組成物を基材に適用することと、
２）前記組成物を硬化させて、前記基材上に前記シリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む、湿式鋳造方法。
【請求項7】
乾式鋳造方法であって、１）請求項１に記載の組成物を剥離ライナーに適用することと、
２）前記組成物を硬化させて、前記剥離ライナー上に前記シリコーン感圧接着剤を形成することと、
３）前記シリコーン感圧接着剤を基材に適用することと、を含む、乾式鋳造方法。
【請求項8】
前記基材が、シリコーンエラストマーである、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項9】
請求項６又は７に記載の方法によって調製された、物品。
【請求項10】
前記物品が、フレキシブルディスプレイデバイスにおけるレンズ（フレーム）取り付け層の構成要素である、請求項９に記載の物品。
【請求項11】
前記物品が、フレキシブルディスプレイデバイスにおけるシリコーンヒンジ及び結合層の構成要素である、請求項９に記載の物品。
【請求項12】
前記物品が、フレキシブルディスプレイデバイスの光学構成要素であり、前記基材が、光学シリコーンエラストマーである、請求項９に記載の物品。
【請求項13】
折り畳み可能なディスプレイデバイスの構成要素であって、Ｉ）シリコーンエラストマー層、及び
ＩＩ）前記シリコーンエラストマー層に接着されたシリコーン感圧接着剤層であって、前記シリコーン感圧接着剤層が、請求項１～５のいずれか一項に記載のラジカル反応硬化性組成物の生成物である、シリコーン感圧接着剤層を含む、構成要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（関連出願の相互参照）
なし
なし
【0002】
（発明の分野）
本発明は、シリコーン感圧接着剤並びにその調製及び使用の方法に関する。より具体的には、本発明は、硬化して、フレキシブルディスプレイデバイスにおける使用に好適なシリコーン感圧接着剤を形成するラジカル反応硬化性組成物に関する。
本発明は、シリコーン感圧接着剤並びにその調製及び使用の方法に関する。より具体的には、本発明は、硬化して、フレキシブルディスプレイデバイスにおける使用に好適なシリコーン感圧接着剤を形成するラジカル反応硬化性組成物に関する。
【0003】
序論
曲げ、折り畳み、屈曲、圧延、又は伸張などによって変形され得るフレキシブルディスプレイデバイスが開発されている。フレキシブルディスプレイデバイスは、消費者のニーズ又はフレキシブルディスプレイデバイスが使用される状況に応じて変形させることができる。典型的には、ディスプレイデバイスの様々な構成要素は、複数の層で作製され、層が互いに接着し、フレキシブルディスプレイデバイスが変形されるとき、構成要素の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。
曲げ、折り畳み、屈曲、圧延、又は伸張などによって変形され得るフレキシブルディスプレイデバイスが開発されている。フレキシブルディスプレイデバイスは、消費者のニーズ又はフレキシブルディスプレイデバイスが使用される状況に応じて変形させることができる。典型的には、ディスプレイデバイスの様々な構成要素は、複数の層で作製され、層が互いに接着し、フレキシブルディスプレイデバイスが変形されるとき、構成要素の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。
【0004】
液体シリコーンゴム（liquid silicone rubbers、ＬＳＲ）及び高粘度ゴム（high consistency rubbers、ＨＣＲ）を含む、様々なシリコーンエラストマーは、フレキシブルディスプレイデバイスにおいて異なる層を形成するのに有用であり得る。市販のＬＳＲとしては、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）９２０２－５０ ＬＳＲ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＬＣＦ ３７６０、及びＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＬＣＦ ３６００が挙げられる。光学ＬＳＲとしては、成形可能な光学シリコーンエラストマーである、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＭＳ－１００１、ＭＳ－１００２、ＭＳ－１００３、ＭＳ－４００１、ＭＳ－４００２、及びＭＳ－４００７、並びにこれらも光学シリコーンエラストマーである、ＳＹＬＧＡＲＤ（商標）１８２、１８４、及び１８６が挙げられる。市販のＨＣＲとしては、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２０３０－４０ＥＮ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－６６６０－６０ＥＮ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２００２－３０ Ｂａｓｅ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２００４－６０、及びＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２２２０－７０が挙げられる。ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＶＥ－８００１フレキシブルシリコーン接着剤などの充填シリコーンエラストマーもまた好適である。全てのこれらのシリコーンエラストマーは、Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡのＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上で説明したようなシリコーンエラストマーは、フレキシブルディスプレイデバイス内の他の層に接着することが困難であるという欠点に悩まされ得る。したがって、シリコーンエラストマーに接着することができ、かつフレキシブルディスプレイデバイスにおいて故障を引き起こさないシリコーン感圧接着剤に対する産業上の必要性が存在する。
【0006】
ラジカル反応硬化性組成物は、シリコーン感圧接着剤を形成することができる。組成物を作製するための方法、及び組成物を使用して物品を製造するための方法が提供される。物品は、フレキシブルディスプレイデバイスの構成要素を含み得る。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【0008】
参照番号
１００ フレキシブルディスプレイデバイス構成要素の部分
１０１ 基材
１０１ｂ 基材１０１の表面
１０２ シリコーン感圧接着剤
１０２ａ シリコーン感圧接着剤１０２の表面
１０２ｂ シリコーン感圧接着剤１０２の反対側の表面
１０３ シリコーンエラストマー
１０３ａ シリコーンエラストマー１０３の表面
１００ フレキシブルディスプレイデバイス構成要素の部分
１０１ 基材
１０１ｂ 基材１０１の表面
１０２ シリコーン感圧接着剤
１０２ａ シリコーン感圧接着剤１０２の表面
１０２ｂ シリコーン感圧接着剤１０２の反対側の表面
１０３ シリコーンエラストマー
１０３ａ シリコーンエラストマー１０３の表面
【発明を実施するための形態】
【0009】
シリコーン感圧接着剤を形成するためのラジカル反応硬化性組成物は、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～１６．３重量％の、単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各ＲＵは、２～３０個の炭素原子の独立して選択された一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム、及び
３４．７重量％～＜５１．８重量％の単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’の（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’は、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含み、
ただし、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝が、０～＜０．４７：１である、ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
３９．３重量％～４５．４重量％の単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’の（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂であって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｐ’は、樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｚ’＞４、ｏ’＞１であるような値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）は、樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を提供するのに十分な値を有し、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂は、（Ｂ）：（Ａ）（樹脂：ガム比）＜１．１：１の重量比で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ラジカル開始剤と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．０３重量％～７．１重量％の（Ｄ）トリアルキルボレートと、
組成物中の全出発材料を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～９０重量％の（Ｅ）溶剤と、を含む。
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～１６．３重量％の、単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各ＲＵは、２～３０個の炭素原子の独立して選択された一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム、及び
３４．７重量％～＜５１．８重量％の単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’の（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’は、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含み、
ただし、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝が、０～＜０．４７：１である、ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
３９．３重量％～４５．４重量％の単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’の（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂であって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｐ’は、樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｚ’＞４、ｏ’＞１であるような値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）は、樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を提供するのに十分な値を有し、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂は、（Ｂ）：（Ａ）（樹脂：ガム比）＜１．１：１の重量比で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ラジカル開始剤と、
出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．０３重量％～７．１重量％の（Ｄ）トリアルキルボレートと、
組成物中の全出発材料を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～９０重量％の（Ｅ）溶剤と、を含む。
【0010】
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分
ラジカル反応硬化性組成物は、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分を含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、任意選択的に、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムを更に含み得る。
ラジカル反応硬化性組成物は、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分を含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、任意選択的に、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムを更に含み得る。
【0011】
出発材料（Ａ－１）、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、単位式：（ＲＭ
２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ
２ＳｉＯ２／２）ａを有し、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、各ＲＵは、２～３０個の炭素原子の独立して選択された一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）、代替的に３０ｍｉｌ（０．７６ｍｍ）～７０ｍｉｌ（１．７８ｍｍ）、及び代替的に５０ｍｉｌ（１．２７ｍｍ）～６５ｍｉｌ（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、２５℃で３分間１ｋｇの荷重を重量４．２ｇの球形試料に適用することによって測定され、結果は、１／１０００インチ（ｍｉｌ）で測定され、手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく。
【0012】
単位式（Ａ－１）において、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択された一価炭化水素基である。代替的に、各ＲＭは１～１２個の炭素原子、及び代替的に１～６個の炭素原子を有し得る。ＲＭに好適な一価炭化水素基は、アルキル基並びにアリール基及びアラルキル基などの芳香族基によって例示される。「アルキル」は、環状、分岐状又は非分岐状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキルは、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、並びにデシル、並びに炭素原子６個以上の分岐状アルキル基；並びにシクロペンチル及びシクロヘキシルなどの環状アルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。「アリール」とは、完全に不飽和の環状炭化水素基を意味する。アリールは、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。単環式アリール基は、炭素原子５～９個、代替的に炭素原子６～７個、及び代替的に炭素原子５～６個を有し得る。多環式アリール基は、炭素原子１０～１７個、代替的に炭素原子１０～１４個、及び代替的に炭素原子１２～１４個を有し得る。「アラルキル」とは、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。代替的に、各ＲＭは、アルキル及びアリールからなる群から独立して選択されてもよい。代替的に、各ＲＭはメチル及びフェニルから独立して選択されてもよい。代替的に、各ＲＭはアルキルであってもよい。代替的に、各ＲＭはメチルであってもよい。
【0013】
単位式（Ａ－１）において、各ＲＵは、２～３０個の炭素原子の独立して選択された一価脂肪族不飽和炭化水素基である。代替的に、各ＲＵは、２～１２個の炭素原子、及び代替的に２～６個の炭素原子を有し得る。好適な一価脂肪族不飽和炭化水素基としては、アルケニル基及びアルキニル基が挙げられる。「アルケニル」とは、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する分岐状又は非分岐状の一価炭化水素基を意味する。好適なアルケニル基は、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、及びヘプテニル（３～７個の炭素原子の、分岐状異性体及び直鎖状異性体を含む）、及びシクロヘキセニルによって例示される。「アルキニル」とは、１つ以上の炭素－炭素三重結合を有する分岐状又は非分岐状の一価炭化水素基を意味する。好適なアルキニル基は、エチニル、プロピニル、及びブチニル（炭素原子２～４個の分岐状異性体及び直鎖状異性体を含む）によって例示される。代替的に、各ＲＵは、ビニル、アリル、又はヘキセニルなどのアルケニルであってもよい。
【0014】
ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法により調製することができる。ラジカル反応硬化性組成物において使用するための好適なポリジオルガノシロキサンガムの例は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニル－シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｖｉｉｉ）ｉ）～ｖｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。代替的に、ポリジオルガノシロキサンガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、並びにｉ）及びｖ）の組み合わせ、からなる群から選択されてもよい。
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニル－シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｖｉｉｉ）ｉ）～ｖｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。代替的に、ポリジオルガノシロキサンガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、並びにｉ）及びｖ）の組み合わせ、からなる群から選択されてもよい。
【0015】
出発材料（Ａ－１）、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、任意選択的であり、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムの量は、ラジカル反応硬化性組成物中で０であり得る。ラジカル反応硬化性組成物中に存在するとき、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、＞０、代替的に少なくとも５重量％、代替的に少なくとも６重量％、代替的に少なくとも０重量％、及び代替的に少なくとも１０重量％の量で存在し得、同時に、その量は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、最大１６．３重量％、代替的に最大１５重量％、代替的に最大１１重量％、及び代替的に最大１０重量％であり得る。代替的に、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムの量は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、＞０重量％～１６．３重量％、代替的に１０重量％～１６．３重量％、及び代替的に１１重量％～１６．３重量％であり得る。
【0016】
出発材料（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分は、（Ａ－２）単位式：｛（ＨＯ）ＲＭ
２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ
２ＳｉＯ２／２）ａ’のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含み、式中、ＲＭは、上記の通りであり、下付き文字ａ’は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに２０ｍｉｌ（０．５１ｍｍ）～８０ｍｉｌ（２．０３ｍｍ）、代替的に３０ｍｉｌ（０．７６ｍｍ）～７０ｍｉｌ（１．７８ｍｍ）、及び代替的に５０ｍｉｌ（１．２７ｍｍ）～６５ｍｉｌ（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、２５℃で３分間１ｋｇの荷重を重量４．２ｇの球形試料に適用することによって測定され、結果は、１／１０００インチ（ｍｉｌ）で測定され、手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく。
【0017】
出発材料（Ａ－２）としての使用に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において知られており、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製され得る。ラジカル反応硬化性組成物における出発材料（Ａ－２）として使用するための好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの例は、
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。代替的に、出発材料（Ａ－２）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。代替的に、出発材料（Ａ－２）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。
【0018】
出発材料（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、３４．７重量％～５１．８重量％の量でラジカル反応硬化性組成物中に存在する。代替的に、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、少なくとも３４．７重量％、代替的に少なくとも３５重量％、代替的に少なくとも３７重量％、代替的に少なくとも３８重量％の量で存在し得、一方で同時に、この量は、同じ基準で、最大５１．８重量％、代替的に最大４０．３重量％、及び最大４０重量％であり得る。
【0019】
出発材料（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、任意選択的であり、その量は、ラジカル反応硬化性組成物中で０であり得る。しかしながら、出発材料（Ａ－１）が存在するとき、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム、及び（Ａ－２）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）が、＞０：１～０．４７：１、代替的に＞０：１～０．４：１、及び代替的に＞０：１～０．３：１であり得るような量で存在し得る。代替的に、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）は、少なくとも０．１：１、代替的に少なくとも０．２：１、及び代替的に少なくとも０．２８：１であり得、一方で同時に、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムが存在するとき、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）は、最大０．４７：１、代替的に最大０．３：１、及び代替的に最大０．３：１であり得る。代替的に、比（Ａ－１）：（Ａ－２）は、０．２８：１～０．４７：１であってもよい。
【0020】
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分
ラジカル反応硬化性組成物は、出発材料（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を更に含む。式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記の通りである）の一官能性単位（「Ｍ」単位）、及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む、ポリオルガノシリケート樹脂。代替的に、ＲＭ基の少なくとも１／３、代替的に少なくとも２／３はアルキル基（例えば、メチル基）である。代替的に、Ｍ単位は（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）及び（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）により例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
ラジカル反応硬化性組成物は、出発材料（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を更に含む。式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記の通りである）の一官能性単位（「Ｍ」単位）、及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む、ポリオルガノシリケート樹脂。代替的に、ＲＭ基の少なくとも１／３、代替的に少なくとも２／３はアルキル基（例えば、メチル基）である。代替的に、Ｍ単位は（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）及び（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）により例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
【0021】
調製された場合、ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のＭ単位及びＱ単位を含み、ポリオルガノシロキサンはケイ素結合ヒドロキシル基を有する単位を更に含み、式Ｓｉ（ＯＳｉＲＭ
３）４［式中、ＲＭは上記の通りである］のネオペンタマーを含んでもよく、例えば、ネオペンタマーはテトラキス（トリメチルシロキシ）シランであってもよい。２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトル法を用いて、Ｍ単位及びＱ単位のヒドロキシル含有量及びモル比を測定することができ、この比は、Ｍ単位及びＱ単位をネオペンタマーから外した｛Ｍ（樹脂）｝／｛Ｑ（樹脂）｝として表される。Ｍ：Ｑ比は、ポリオルガノシリケート樹脂における樹脂性部分のトリオルガノシロキシ基（Ｍ単位）の総数の、樹脂性部分中のシリケート基（Ｑ単位）の総数に対するモル比を表す。Ｍ：Ｑ比は、０．５：１～１．５：１であってもよい。
【0022】
ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、存在するＲＭによって表される炭化水素基の種類などの様々な要因によって異なる。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが測定値から除外されるとき、ＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を指す。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、代替的に２，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、代替的に２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，９００ｇ／ｍｏｌ、代替的に２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、及び代替的に３，８００ｇ／ｍｏｌ～４，３００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎを測定するための好適なＧＰＣ試験方法は、米国特許第９，５９３，２０９号第３１欄の参考例１にて開示されている。
【0023】
米国特許第８，５８０，０７３号、第３欄５行目～第４欄３１行目、及び米国特許出願公開第２０１６／０３７６４８２号、段落［００２３］～［００２６］は、ＭＱ樹脂を開示するために参照により本明細書に組み込まれ、このＭＱ樹脂は、本明細書に記載のラジカル反応硬化性組成物における使用に好適なポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、対応するシランの共加水分解又はシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製することができる。ポリオルガノシリケート樹脂は、Ｄａｕｄｔらの米国特許第２，６７６，１８２号、Ｒｉｖｅｒｓ－Ｆａｒｒｅｌｌらの米国特許第４，６１１，０４２号、及びＢｕｔｌｅｒらの米国特許第４，７７４，３１０号に開示されるものなどのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって調製され得る。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルと、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物とを反応させることと、Ｍ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られるコポリマーは、概して、２～５重量パーセントのヒドロキシル基を含む。
【0024】
ポリオルガノシリケート樹脂を調製するために使用される中間体は、トリオルガノシラン及び４つの加水分解性置換基を含むシラン又はアルカリ金属シリケートであり得る。トリオルガノシランは、式ＲＭ
３ＳｉＸ１（式中、ＲＭは上記の通りであり、Ｘ１は、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、ヒドロキシル、オキシモ、又はケトキシモなどの加水分解性置換基、代替的にハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルなどの加水分解性置換基を表す）を有し得る。４つの加水分解性置換基を有するシランは、式ＳｉＸ２
４を有し得、式中、各Ｘ２は、ハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルである。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。
【0025】
上記のように調製されたポリオルガノシリケート樹脂はキャップされていない樹脂であり、この樹脂は典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、すなわち式ＨＯＳｉ３／２及び／又はＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２のものを含有する。ポリオルガノシリケート樹脂は、ＮＭＲ分光法による測定で＞３％～１０％であるケイ素結合ヒドロキシル基を含んでもよい。
【0026】
出発材料（Ｂ）、ポリオルガノシリケート樹脂は、単位式（ＲＭ
３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’を有し得、式中、ＲＭは、上記の通りであり、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、かつ下付き文字ｚ’＞４であるような値を有し、数量（ｏ’＋ｚ’）は、樹脂に上記のようなＭｎ（例えば、５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、代替的に１，０００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、代替的に２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、代替的に２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，５００ｇ／ｍｏｌ、及び代替的に３，８００ｇ／ｍｏｌ～４，３００ｇ／ｍｏｌ）を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｐ’は、樹脂に上記のような加水分解性基含有量（例えば、＞３％～１０％）を与えるのに十分な値を有する。出発材料（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、＞０重量％～１．５重量％、代替的に１．２５重量％～１．４５重量％、及び代替的に１．２６重量％～１．４２重量％の量で存在し得る。
【0027】
ラジカル反応硬化性組成物は、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分を、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、３９．３重量％～４５．４重量％、代替的に３９．３重量％～４５重量％、代替的に３９．３重量％～４４．９重量％、及び代替的に３９．３重量％～４３．９重量％の量で含む。
【0028】
出発材料（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分、及び出発材料（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂は、ラジカル反応硬化性組成物中に、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂：（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分の重量比｛すなわち、（Ｂ）：（Ａ）比｝≦１．１：１を提供するのに十分な量で存在し得る。代替的に、（Ｂ）：（Ａ）比は、少なくとも０．７７：１、代替的に少なくとも０．８：１であり得、一方で同時に（Ｂ）：（Ａ）比は、最大１：１、代替的に最大０．８：１であり得る。代替的に、（Ｂ）：（Ａ）比は、０．７：１～０．９：１であり得、代替的に０．７７：１～０．８８：１であり得る。
【0029】
（Ｃ）ラジカル開始剤
ラジカル反応硬化性組成物中の出発材料（Ｃ）は、ラジカル開始剤である。好適なラジカル開始剤は、ペルオキシド化合物、アゾ化合物、又はレドックス対を含んでもよい。ペルオキシド化合物は、ベンゾイルペルオキシド；４－モノクロロベンゾイルパーオキシド；ｔ－ブチルペルオクトエート；ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔブチルパーオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン；クミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド；ジクミルパーオキシド；ジ－ｔ－ブチルペルオキシド；ｔ－ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせなどの、有機ペルオキシド又はヒドロペルオキシドであり得る。加えて、ジ－ペルオキシドラジカル開始剤は、単独で、又は他のラジカル開始剤と組み合わせて使用され得る。かかるジ－パーオキシドラジカル開始剤としては、限定されるものではないが、１，４－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシンが挙げられる。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡのＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販される。
ラジカル反応硬化性組成物中の出発材料（Ｃ）は、ラジカル開始剤である。好適なラジカル開始剤は、ペルオキシド化合物、アゾ化合物、又はレドックス対を含んでもよい。ペルオキシド化合物は、ベンゾイルペルオキシド；４－モノクロロベンゾイルパーオキシド；ｔ－ブチルペルオクトエート；ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔブチルパーオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン；クミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド；ジクミルパーオキシド；ジ－ｔ－ブチルペルオキシド；ｔ－ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせなどの、有機ペルオキシド又はヒドロペルオキシドであり得る。加えて、ジ－ペルオキシドラジカル開始剤は、単独で、又は他のラジカル開始剤と組み合わせて使用され得る。かかるジ－パーオキシドラジカル開始剤としては、限定されるものではないが、１，４－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシンが挙げられる。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡのＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販される。
【0030】
アゾ系化合物は、１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、及び１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサン、２，２’－アゾ－ビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（シアノバレリックアシッド）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせなどの脂肪族アゾ系化合物であってもよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡのＴｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの下、市販される。
【0031】
代替的に、（Ｃ）ラジカル開始剤は、イソアスコルビン酸を含み得る。代替的に、（Ｃ）ラジカル開始剤は、酸化成分としての開始剤と、還元成分と、を含むレドックス対であり得る。代替的に、イソアスコルビン酸及びｔ－アミルヒドロペルオキシド又はｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの疎水性有機ヒドロペルオキシドを含むレドックス対は、（Ｃ）ラジカル開始剤として使用され得る。好適な開始剤及び／又はレドックス対の実施例は、Ｂａｒｄｍａｎらの米国特許第６，５７６，０５１号、第１１欄、第１６行から始まる、に開示されている。
【0032】
出発材料（Ｃ）は、１つのラジカル開始剤又は２つ以上のラジカル開始剤の組み合わせを含み得る。ラジカル反応硬化性組成物に添加される出発材料（Ｃ）の量は、選択されるラジカル開始剤の種類及び量、並びに（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂の選択を含む、様々な要因によって決まるが、（Ｃ）ラジカル開始剤は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、代替的に１重量％～４重量％、代替的に２重量％～３重量％の量で存在し得る。
【0033】
（Ｄ）トリアルキルボレート
ラジカル反応硬化性組成物中の出発材料（Ｄ）は、式Ｂ（ＯＲＡ）３のトリアルキルボレートであり、式中、各ＲＡは、１～３０個の炭素原子、代替的に１～１２個の炭素原子、及び代替的に１～６個の炭素原子の独立して選択されたアルキル基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル若しくはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、若しくはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、若しくはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、６個の炭素原子の分岐状アルキル基、又はシクロペンチル若しくはシクロヘキシルなどの環状アルキル基であってもよい。好適なトリアルキルボレートの例としては、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリブチルボレート、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。代替的に、トリアルキルボレートは、トリエチルボレートであってもよい。
ラジカル反応硬化性組成物中の出発材料（Ｄ）は、式Ｂ（ＯＲＡ）３のトリアルキルボレートであり、式中、各ＲＡは、１～３０個の炭素原子、代替的に１～１２個の炭素原子、及び代替的に１～６個の炭素原子の独立して選択されたアルキル基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル若しくはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、若しくはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、若しくはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、６個の炭素原子の分岐状アルキル基、又はシクロペンチル若しくはシクロヘキシルなどの環状アルキル基であってもよい。好適なトリアルキルボレートの例としては、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリブチルボレート、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。代替的に、トリアルキルボレートは、トリエチルボレートであってもよい。
【0034】
トリアルキルボレートは、当技術分野で既知であり、Ｓｔａｎｇｅの米国特許第３，０２０，３０８号に記載されているような既知の方法によって作製され得る。トリアルキルボレートもまた市販されており、例えば、トリエチルボレートは、Ｍｅｒｙｅｒ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能であり、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７４２９ ＰＳＡ添加剤などのシリコーン組成物用のトリアルキルボレート添加剤もまた、当該技術分野で既知であり、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【0035】
ラジカル硬化性組成物に添加される（Ｄ）トリアルキルボレートの量は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を組み合わせた重量に基づいて、０．３重量％～７．１重量％である。代替的に、（Ｄ）トリアルキルボレートの量は、少なくとも０．３重量％、代替的に少なくとも１重量％、及び代替的に少なくとも１．５重量％であり得、一方で同時に、この量は、同じ基準で、最大７．１重量％、代替的に最大４重量％、代替的に最大３．９２重量％、代替的に最大１．６重量％、及び代替的に最大１．５８重量％であり得る。代替的に、（Ｄ）トリアルキルボレートの量は、同じ基準で、１．５重量％～７．１重量％、及び代替的に３．９重量％～７．１重量％であり得る。
【0036】
（Ｅ）溶剤
ラジカル反応硬化性組成物は、任意選択的に、出発材料（Ｅ）溶剤を更に含み得る。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び／又は平均重合度が３～１０の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、（Ｅ－１）ベンゼン、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、（Ｅ－２）ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素、又は（Ｅ－３）これらの組み合わせ、であり得る。代替的に、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであり得る。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は１，４－ジオキサンが挙げられる。重合度が３～１０、代替的に３～６である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。代替的に、溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、エチルベンゼン、エチルアセテート、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
ラジカル反応硬化性組成物は、任意選択的に、出発材料（Ｅ）溶剤を更に含み得る。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び／又は平均重合度が３～１０の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、（Ｅ－１）ベンゼン、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、（Ｅ－２）ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素、又は（Ｅ－３）これらの組み合わせ、であり得る。代替的に、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであり得る。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は１，４－ジオキサンが挙げられる。重合度が３～１０、代替的に３～６である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。代替的に、溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、エチルベンゼン、エチルアセテート、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0037】
溶剤の量は、ラジカル反応硬化性組成物のために選択された溶剤の種類、並びに選択された他の出発材料の量及び種類を含む、様々な要因によって決まる。しかしながら、溶剤の量は、ラジカル反応硬化性組成物中の全ての出発材料を組み合わせた重量に基づいて、０重量％～９０重量％、代替的に０重量％～６０重量％、代替的に２０～６０重量％、代替的に４５重量％～６５重量％、及び代替的に５０重量％～６０重量％の範囲であり得る。溶剤は、例えば、上記の１つ以上の出発材料の混合及び送達を補助するために、ラジカル反応硬化性組成物の調製中に添加することができる。溶剤の全て又は一部分は、他の出発材料のうちの１つ以上とともに添加され得る。例えば、ポリオルガノシリケート樹脂及び／又はラジカル開始剤は、ラジカル反応硬化性組成物中の他の出発材料と組み合わせる前に、溶剤に溶解させてもよい。溶剤の全て又は一部分は、任意選択的に、ラジカル反応硬化性組成物の調製後に除去され得る。
【0038】
ラジカル反応硬化性組成物の作製方法
ラジカル反応硬化性組成物は、周囲温度又は高温における混合などの任意の都合のよい手法により、上記の全ての出発材料を組み合わせることを含む方法によって調製することができる。例えば、ラジカル反応硬化性組成物が高温で調製されるとき、及び／又はラジカル反応硬化性組成物が一液型組成物として調製されるとき、ラジカル反応抑制剤は、ラジカル開始剤の前に添加され得る。
ラジカル反応硬化性組成物は、周囲温度又は高温における混合などの任意の都合のよい手法により、上記の全ての出発材料を組み合わせることを含む方法によって調製することができる。例えば、ラジカル反応硬化性組成物が高温で調製されるとき、及び／又はラジカル反応硬化性組成物が一液型組成物として調製されるとき、ラジカル反応抑制剤は、ラジカル開始剤の前に添加され得る。
【0039】
方法は、溶剤中に１つ以上の出発材料（例えば、ラジカル開始剤及び／又はポリオルガノシリケート樹脂）を送達することを更に含んでもよく、ラジカル反応硬化性組成物中の他の出発材料のうちの１つ以上と組み合わせるときに、溶剤中に溶解させてもよい。当業者であれば、結果として得られるラジカル反応硬化性組成物が無溶剤である（すなわち、溶剤を含有しないか、又は出発材料の送達に由来する微量の残留溶剤を含有し得る）ことが所望される場合、出発材料のうちの２つ以上を混合した後で溶剤が除去され得、この場合では、溶剤は、ラジカル反応硬化性組成物中に意図的に添加されないことを理解するであろう。
【0040】
代替的に、ラジカル反応硬化性組成物は、例えば、ラジカル反応硬化性組成物を使用前に長期間、例えば、ラジカル反応硬化性組成物を光学シリコーンエラストマー又は他の基材上に適用する前に最大６時間貯蔵するとき、多液型組成物として調製され得る。多液型組成物では、ラジカル開始剤は、ケイ素結合水素ヒドロキシル基、例えば、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を有する任意の出発材料とは別の部分内に貯蔵され、この部分は、ラジカル反応硬化性組成物の使用直前に組み合わされる。
【0041】
例えば、多液型組成物は、混合などの任意の都合のよい手法により、ポリジオルガノシロキサンガム成分、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンのうちの少なくともいくつかを含む出発材料、及び任意選択的に、上記の１つ以上の他の出発材料（ラジカル開始剤以外）を組み合わせて、基部を形成することによって調製され得る。硬化剤は、混合などの任意の都合のよい手法により、ラジカル開始剤を含む出発材料、及び任意選択的に上記の１つ以上の他の出発材料（ポリジオルガノシロキサンガム成分及びポリオルガノシリケート樹脂以外）を組み合わせることによって調製され得る。出発材料は、周囲温度又は高温で混合され得る。溶剤は、基部、硬化剤部、又は別個の追加部に添加され得る。代替的に、ポリオルガノシリケート樹脂を含む出発材料、及び溶剤の一部又は全てを、別個の追加部に添加してもよい。二液型組成物が使用される場合、ベース部の量の、硬化剤部に対する重量比は、１：１～１０：１の範囲とすることができる。ラジカル反応硬化性組成物は、ラジカル反応を介して硬化して、シリコーン感圧接着剤を形成する。
【0042】
使用方法
上述の方法は、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。上記のように調製したラジカル反応硬化性組成物を使用して、基材上に接着剤物品、例えば、（上記のラジカル反応硬化性組成物を硬化させることにより調製された）シリコーン感圧接着剤を形成してもよい。したがって、方法は、ラジカル反応硬化性組成物を基材に適用することを更に含み得る。
上述の方法は、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。上記のように調製したラジカル反応硬化性組成物を使用して、基材上に接着剤物品、例えば、（上記のラジカル反応硬化性組成物を硬化させることにより調製された）シリコーン感圧接着剤を形成してもよい。したがって、方法は、ラジカル反応硬化性組成物を基材に適用することを更に含み得る。
【0043】
基材にラジカル反応硬化性組成物を適用することは、任意の都合の良い手法によって実施され得る。例えば、ラジカル反応硬化性組成物は、グラビアコーター、コンマコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、又はカーテンコーターによって基材上に適用され得る。
【0044】
基材は、ラジカル反応硬化性組成物を硬化させて、基材上にシリコーン感圧接着剤を形成するために使用される硬化条件（以下に記載）に耐えることができる任意の材料であり得る。例えば、１２０℃以上、代替的に１５０℃以上の温度での熱処理に耐えることができる任意の基材が、好適である。かかる基材のために好適な材料の例としては、ポリマーフィルム及び／又は発泡体を含み、これらは、ポリイミド（polyimide、ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（polyetheretherketone、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（polyamideimide、ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（polyether sulfide、ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリカーボネート（polycarbonate、ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（polymethylmethacrylate、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（thermoplastic polyurethane、ＴＰＵ）、熱可塑性エラストマー（thermoplastic elastomer、ＴＰＥ）、ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）、又はポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）を含み得る。代替的に、基材は、ガラスであり得る。代替的に、基材は、例えば、シリコーン感圧接着剤が、乾式鋳造法において使用されるとき、剥離ライナーであってもよい。基材の厚さは重要ではないが、厚さは、５μｍ～３００μｍ、代替的に１０μｍ～２００μｍであり得る。代替的に、基材は、ＰＥ、ＰＵ、ＴＰＥ、ＴＰＵ、及びシリコーンエラストマーからなる群から選択され得る。
【0045】
液体シリコーンゴム（ＬＳＲ）及び高粘度ゴム（ＨＣＲ）が、シリコーンエラストマー用に使用され得る。シリコーンエラストマーは、フレキシブルディスプレイデバイスにおける用途、すなわち、製作されるフレキシブルディスプレイデバイスの構成要素に基づいて、選択され得る。
【0046】
例えば、光学シリコーンエラストマー（光学ＬＳＲ）は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｈａｓｅｇａｗａらの米国特許第８，８５９，６９３号、及びＡｋｉｔｏｍｏらの米国特許第８，８５３，３３２号に記載されている。光学ＬＳＲは、市販される。例えば、光学ＬＳＲは、成形可能な光学シリコーンエラストマーであるＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＭＳ－１００１、ＭＳ－１００２、ＭＳ－１００３、ＭＳ－４００１、ＭＳ－４００２、及びＭＳ－４００７を含み、並びにＳＹＬＧＡＲＤ（商標）１８２、１８４、及び１８６は、他の光学シリコーンエラストマーであり、これらは全てＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。これらのＬＳＲは、フレキシブルディスプレイデバイスにおける光学構成要素を製作するために好適である。
【0047】
代替的に、製作されるフレキシブルディスプレイデバイスの構成要素が、レンズ（フレーム）構成要素であるとき、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）９２０２－５０ ＬＳＲ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＬＣＦ ３７６０、及びＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＬＣＦ ３６００などのＬＳＲ、又はＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２０３０－４０ＥＮ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－６６６０－６０ＥＮ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２００２－３０ Ｂａｓｅ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２００４－６０、若しくはＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＲＢＢ－２２２０－７０などのＨＣＲが使用され得る。
【0048】
代替的に、製作されるフレキシブルディスプレイデバイスの構成要素がヒンジ構成要素であるとき、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＶＥ－８００１フレキシブルシリコーン接着剤などの充填シリコーンエラストマーが、使用され得る。全てのシリコーンエラストマーブランドのＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、ＳＹＬＧＡＲＤ（商標）、及びＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される。
【0049】
シリコーン感圧接着剤の基材への結合を改善するために、接着剤物品を形成するための方法は、任意選択的に、ラジカル反応硬化性組成物又はシリコーン感圧接着剤を適用する前に、基材を処理することを更に含み得る。基材の処理は、ラジカル反応硬化性組成物又はシリコーン感圧接着剤を基材に適用する前に、プライマーを適用すること、又は基材をコロナ放電処理、エッチング、若しくはプラズマ処理に供することなどの任意の都合のよい手法によって実施され得る。
【0050】
本明細書で記載される方法は、任意選択的に、例えば、接着剤物品の使用前のシリコーン感圧接着剤を保護するために、基材の反対側のシリコーン感圧接着剤に取り外し可能な剥離ライナーを適用すること、を更に含み得る。剥離ライナーは、ラジカル反応硬化性組成物の硬化前、硬化中、又は硬化後に、代替的に硬化後に、適用することができる。接着剤物品は、光学構成要素、レンズ（フレーム）構成要素、又はヒンジ構成要素などの、フレキシブルディスプレイデバイスにおいて使用するための構成要素であってもよい。
【0051】
フレキシブルディスプレイデバイスの構成要素におけるシリコーン感圧接着剤の使用
図１は、フレキシブルディスプレイデバイス構成要素（１００）の部分断面図を示す。構成要素（１００）は、表面（１０２ａ）及び反対側の表面（１０２ｂ）を有するシリコーン感圧接着剤（１０２）を含む。シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に、以下の実施例に記載される試験方法によって測定される際、＞４００ｇ／インチの剥離接着力で接着する。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、表面（１０１ａ）及び反対側の表面（１０１ｂ）を有する基材（１０１）に接着する。シリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）は、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に接触する。基材（１０１）は、ＰＥ、ＰＵ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、及びシリコーンエラストマー（シリコーンエラストマー（１０３）と同じであっても異なっていてもよい）からなる群から選択され得、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーンエラストマー（１０３）は、上記のようにＨＣＲであってもよい。
図１は、フレキシブルディスプレイデバイス構成要素（１００）の部分断面図を示す。構成要素（１００）は、表面（１０２ａ）及び反対側の表面（１０２ｂ）を有するシリコーン感圧接着剤（１０２）を含む。シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に、以下の実施例に記載される試験方法によって測定される際、＞４００ｇ／インチの剥離接着力で接着する。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、表面（１０１ａ）及び反対側の表面（１０１ｂ）を有する基材（１０１）に接着する。シリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）は、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に接触する。基材（１０１）は、ＰＥ、ＰＵ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、及びシリコーンエラストマー（シリコーンエラストマー（１０３）と同じであっても異なっていてもよい）からなる群から選択され得、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーンエラストマー（１０３）は、上記のようにＨＣＲであってもよい。
【0052】
上記のラジカル反応硬化性組成物及び方法は、湿式鋳造を介するフレキシブルディスプレイデバイス構成要素（１００）の製作において使用され得る。例えば、ラジカル反応硬化性組成物は、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に適用され、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成し得る。代替的に、本明細書おいて説明されたラジカル反応硬化性組成物は、シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に適用され、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成し得る。代替的に、ラジカル反応硬化性組成物は、剥離ライナーの表面に適用され、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成し得る。その後、シリコーンエラストマー（１０３）は、シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）と接触させてもよく、基材（１０１）は、シリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）と接触し得る。圧力が適用されて、基材（１０１）、シリコーン感圧接着剤（１０２）、及びシリコーンエラストマー（１０３）の層をともに接着させてもよい。
【実施例】
【0053】
以下の実施例は、当業者に本発明を例解するために提供され、特許請求の範囲内に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。本明細書において使用された出発材料を表１に記載する。
【0054】
【表1】
【0055】
表１では、ＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ブランドの出発材料は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販された。
【0056】
この参考例１では、ラジカル反応硬化性組成物の試料を、以下の表２及び表３に示される出発材料及び量を使用して、以下のように調製した。量は、別様に示されない限り重量部である。出発材料（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び出発材料（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分を、得られる混合物が均質になるまで混合しながら（Ｅ）溶剤に溶解させた。次いで、出発材料（Ｄ）トリアルキルボレートを、上記混合物に十分にブレンドした。次いで、出発材料（Ｃ）ラジカル開始剤１、ＢＰＯを上記混合物に十分にブレンドした。全ての出発材料を、ＲＴで混合した。
【0057】
【表2】
【0058】
【表3】
【0059】
表１のラジカル反応硬化性組成物は、出発材料とともに導入された少量の残留溶剤１を含有した。
【0060】
ラジカル反応硬化性組成物をＰＥＴ基材上にコーティングする前に、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７４９９ ＰＳＡプライマーを、オーブン内で、１２０℃で０．５分間加熱した後、０．２０ｇｓｍの乾燥コーティング重量を提供するのに十分な厚さで基材上にコーティングした。基材上のプライマー層は、基材と硬化したシリコーン感圧接着剤との間に十分な結合を提供した。この参考例２では、ラジカル反応硬化性組成物を、基材上にコーティングし、以下の手順に従って硬化させた。上記のように調製された各試料を、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（７４９９プライマーコーティング面）上に、８０℃で２分間及び１６０℃で２分間オーブン内で加熱した後、５０μｍ厚の乾燥コーティング重量を提供するのに十分な厚さで適用した。
【0061】
次いで、結果として得られたテープ試料を、幅１インチに切断し、次いで、シリコーン感圧接着剤が被着体に接触するように被着体に適用した。被着体は、ＳＵＳ及びＳｉ Ｒｕｂｂｅｒ Ａであり、試験前にシリコーン感圧接着剤を被着体に接触させた後、試料をＲＴで２０分間保持した。この試験を繰り返したが、試験前、試料を７０℃で１日間保持した。
【0062】
【表4】
【0063】
【表5】
【0064】
この参考例３では、参考例２において説明されたように調製した試料を、以下のように試験した。上記のように調製した各テープ試料を、各テープを被着体から剥離させ、ＰＥＴフィルムから被着体上に移動したシリコーン感圧接着剤がいくらか存在するかを確認することによって、ＳＵＳ及びＳｉゴムＡ被着体への接着力に関して試験した。接着力／剥離試験機ＡＲ－１５００を使用した。各ＰＥＴシートの幅は１インチであった。剥離速度及び剥離角度は、それぞれ０．３ｍ／分及び１８０°であった。単位はグラム／インチであった。結果は、以下の表６及び表７に示される。
【0065】
ＳＵＳ試験方法に対する接着力は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。
ステンレス鋼プレートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ）をステンレス鋼プレートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。２０分の滞留時間後に、３００ｍｍ／分の速度で１８０°の剥離角度を有するＡＲ－１５００を用いて鋼プレートから試料を剥離する。
ステンレス鋼プレートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ）をステンレス鋼プレートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。２０分の滞留時間後に、３００ｍｍ／分の速度で１８０°の剥離角度を有するＡＲ－１５００を用いて鋼プレートから試料を剥離する。
【0066】
シリコーンゴムＡへの接着力試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。シリコーンゴムシートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ、２５．４ｍｍ）をシリコーンゴムシートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。２０分の滞留時間後に、剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で、ＡＲ－１５００を使用して、シリコーンゴムシートから試料を剥離する。
【0067】
シリコーンゴムへの接着力（７０℃－１日）試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。シリコーンゴムシートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ、２５．４ｍｍ）をシリコーンゴムシートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。試料を７０℃で１日（２４時間）エージングさせた後、剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で、ＡＲ－１５００を使用して、シリコーンゴムシートから試料を剥離する。
【0068】
レオロジーデータ（－３０℃、－２０℃、２５℃及び１００℃におけるＴｇ、Ｇ’）試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１５を参照する。
各々０．５ｍｍ～１．５ｍｍの厚さを有する硬化した純粋なシリコーン感圧接着剤フィルム（基材なし）を、ＴＡ ＤＨＲ－２又はＡＲＥＳ－Ｇ２のいずれかのレオメーター上の直径８ｍｍの平行プレート上でレオロジー特性試験のために調製した。異なる温度（すなわち、２００℃～－８０℃）における損失弾性率Ｇ’’及び貯蔵弾性率Ｇ’を、１Ｈｚ及び０．２５％の歪み下で３℃／分の冷却速度で振動モードを有する温度ランププログラムによって測定した。タンデルタを、Ｇ”／Ｇ’によって計算した。ガラス転移温度は、タンデルタのピーク点における温度として定義した。結果は、以下の表６及び表７に示される。
各々０．５ｍｍ～１．５ｍｍの厚さを有する硬化した純粋なシリコーン感圧接着剤フィルム（基材なし）を、ＴＡ ＤＨＲ－２又はＡＲＥＳ－Ｇ２のいずれかのレオメーター上の直径８ｍｍの平行プレート上でレオロジー特性試験のために調製した。異なる温度（すなわち、２００℃～－８０℃）における損失弾性率Ｇ’’及び貯蔵弾性率Ｇ’を、１Ｈｚ及び０．２５％の歪み下で３℃／分の冷却速度で振動モードを有する温度ランププログラムによって測定した。タンデルタを、Ｇ”／Ｇ’によって計算した。ガラス転移温度は、タンデルタのピーク点における温度として定義した。結果は、以下の表６及び表７に示される。
【0069】
【表6】
【0070】
【表7】
【0071】
産業上の利用可能性
上記の実施例は、ラジカル反応硬化性組成物が調製され得、これが硬化して、ステンレス鋼への接着力が＞３００ｇ／インチ、シリコーンエラストマーへの接着力がＲＴで＞５００ｇ／インチ、及びシリコーンエラストマーへの接着力が７０℃で＞１，４００ｇ／インチという望ましい接着力特性を有するシリコーン感圧接着剤を形成することを示す。高い接着力は、シリコーン感圧接着剤と基材（被着体）との間のインターフェースを、（例えば、折り畳み、曲げ、圧延、又は伸張試験による）フレキシブルディスプレイデバイスの繰り返される変形試験にわたって層間剥離に抵抗するのに十分な強度にする。シリコーン感圧接着剤はまた、Ｔｇ≦５℃、－３０℃におけるＧ’＜３ＭＰａ、－２０℃におけるＧ’＜２ＭＰａ、２５℃におけるＧ’＜０．４ＭＰａ、及び１００℃におけるＧ’＜０．１ＭＰａを有してもよい。広い温度範囲における低いＴｇ及び低いＧ’は、シリコーン感圧接着剤を、（例えば、折り畳み、曲げ、圧延、及び伸張試験によって）繰り返される変形試験中に他の層にかかる応力が低い状態で、広い温度範囲における使用に好適なものにする。この特性の組み合わせは、シリコーン感圧接着剤を、フレキシブルディスプレイデバイスの多層構成要素、特に、光学構成要素、
レンズ（フレーム）取り付け層、並びにシリコーンヒンジ及び結合層の作製における使用に好適なものにする。
上記の実施例は、ラジカル反応硬化性組成物が調製され得、これが硬化して、ステンレス鋼への接着力が＞３００ｇ／インチ、シリコーンエラストマーへの接着力がＲＴで＞５００ｇ／インチ、及びシリコーンエラストマーへの接着力が７０℃で＞１，４００ｇ／インチという望ましい接着力特性を有するシリコーン感圧接着剤を形成することを示す。高い接着力は、シリコーン感圧接着剤と基材（被着体）との間のインターフェースを、（例えば、折り畳み、曲げ、圧延、又は伸張試験による）フレキシブルディスプレイデバイスの繰り返される変形試験にわたって層間剥離に抵抗するのに十分な強度にする。シリコーン感圧接着剤はまた、Ｔｇ≦５℃、－３０℃におけるＧ’＜３ＭＰａ、－２０℃におけるＧ’＜２ＭＰａ、２５℃におけるＧ’＜０．４ＭＰａ、及び１００℃におけるＧ’＜０．１ＭＰａを有してもよい。広い温度範囲における低いＴｇ及び低いＧ’は、シリコーン感圧接着剤を、（例えば、折り畳み、曲げ、圧延、及び伸張試験によって）繰り返される変形試験中に他の層にかかる応力が低い状態で、広い温度範囲における使用に好適なものにする。この特性の組み合わせは、シリコーン感圧接着剤を、フレキシブルディスプレイデバイスの多層構成要素、特に、光学構成要素、
レンズ（フレーム）取り付け層、並びにシリコーンヒンジ及び結合層の作製における使用に好適なものにする。
【0072】
用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、各々１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句は、Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example, but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as, but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書において使用される略語は、表８における定義を有する。
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、各々１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句は、Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（ｅ．ｇ．，）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example, but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as, but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書において使用される略語は、表８における定義を有する。
【0073】
【表8】
【0074】
本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各々の要素は、個々にかつ又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態に適切な根拠を提供し得る。
【0075】
更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、関連性がある２等分、３等分、４等分、５等分及び範囲内に包含される任意の他の部分範囲に更に描かれ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「０．３～７．１」は、下から３分の１、すなわち「０．３～２．５」、中間の３分の１、すなわち「２．６～４．８」、及び上から３分の１、すなわち「４．９～７．１」と更に描かれることができ、代替的に、範囲「０．３～７．１」は、部分範囲「０．３～１．５」、「１．５～７．１」、及び「３．９～７．１」並びに個々の値７．０７、３．９２、及び１．５８を含み、各々、個別的かつ集合的に添付の特許請求の範囲内であり、添付の特許請求の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。
【図1】
