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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-05
(45)【発行日】2023-09-13
(54)【発明の名称】ゴム組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 21/00 20060101AFI20230906BHJP
C08L 15/00 20060101ALI20230906BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230906BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20230906BHJP
C08K 5/54 20060101ALI20230906BHJP
C08C 19/25 20060101ALI20230906BHJP
C08F 36/06 20060101ALI20230906BHJP
C08F 36/08 20060101ALI20230906BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20230906BHJP
【ＦＩ】
C08L21/00
C08L15/00
C08K3/04
C08K3/36
C08K5/54
C08C19/25
C08F36/06
C08F36/08
B60C1/00 Z
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019219570
(22)【出願日】2019-12-04
(65)【公開番号】P2021088657
(43)【公開日】2021-06-10
【審査請求日】2022-11-07
(73)【特許権者】
【識別番号】000006714
【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(74)【代理人】
【識別番号】100148080
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 史生
(74)【代理人】
【識別番号】100181179
【弁理士】
【氏名又は名称】町田 洋一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100197295
【弁理士】
【氏名又は名称】武藤 三千代
(72)【発明者】
【氏名】上西 和也
(72)【発明者】
【氏名】黒坂 香織
(72)【発明者】
【氏名】新家 雄
(72)【発明者】
【氏名】高橋 佑樹
【審査官】櫛引 智子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－０６０８１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１８８５９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００９／０７２６５０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０４３６９９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１７２１８５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ，Ｃ０８Ｋ，Ｃ０８Ｃ，Ｃ０８Ｆ，Ｂ６０Ｃ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
重量平均分子量が１５０，０００以上のゴム成分と、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤と、変性イソプレンポリマーと、変性ブタジエンポリマーとを含有するゴム組成物。
【請求項2】
前記変性イソプレンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である変性イソプレンポリマーであり、前記変性ブタジエンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である、変性ブタジエンポリマーである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項3】
前記変性イソプレンポリマーの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部であり、前記変性ブタジエンポリマーの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項4】
前記補強用充填剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、５～１５０質量部である、請求項１～３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項5】
前記補強用充填剤が、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１～４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項6】
さらに、シランカップリング剤を含有し、前記補強用充填剤が少なくともシリカを含み、
前記シランカップリング剤の含有量が、前記シリカの含有量に対して、１～２０質量％である、請求項１～５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて製造されたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、タイヤ等に使用されるゴム組成物にはカーボンブラックやシリカ等の補強用充填剤が配合される。一方で、補強用充填剤同士の相互作用により、ゴム組成物中で補強用充填剤が凝集して十分な特性が得られない場合がある。
【0003】
このようななか、例えば、特許文献１には、補強用充填剤を含有するゴム組成物への配合剤として、変性ブタジエンポリマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１８－１８８５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
昨今、ゴム材料に対する要求性能が高まるなか、補強用充填剤を含有するゴム組成物に対しては、加硫後の補強用充填剤の分散性（以下、「加硫後の補強用充填剤の分散性」を単に「補強用充填剤の分散性」又は「分散性」とも言う）のさらなる向上が求められている。
本発明者らが特許文献１に記載のゴム組成物の分散性について検討したところ、今後さらに高まるであろう要求性能を考慮すると、さらなる改善が望ましいことが明らかになった。
本発明者らが特許文献１に記載のゴム組成物の分散性について検討したところ、今後さらに高まるであろう要求性能を考慮すると、さらなる改善が望ましいことが明らかになった。
【0006】
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、補強用充填剤の分散性に優れるゴム組成物、及び、上記ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、変性イソプレンポリマーと変性ブタジエンポリマーを併用することで上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【0008】
（１） 重量平均分子量が１５０，０００以上のゴム成分と、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤と、変性イソプレンポリマーと、変性ブタジエンポリマーとを含有するゴム組成物。
（２） 上記変性イソプレンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である変性イソプレンポリマーであり、
上記変性ブタジエンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である、変性ブタジエンポリマーである、上記（１）に記載のゴム組成物。
（３） 上記変性イソプレンポリマーの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部であり、
上記変性ブタジエンポリマーの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部である、上記（１）又は（２）に記載のゴム組成物。
（４） 上記補強用充填剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、５～１５０質量部である、上記（１）～（３）のいずれかに記載のゴム組成物。
（５） 上記補強用充填剤が、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、上記（１）～（４）のいずれかに記載のゴム組成物。
（６） さらに、シランカップリング剤を含有し、
上記補強用充填剤が少なくともシリカを含み、
上記シランカップリング剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して、１～２０質量％である、上記（１）～（５）のいずれかに記載のゴム組成物。
（７） 上記（１）～（６）のいずれかに記載のゴム組成物を用いて製造されたタイヤ。
（２） 上記変性イソプレンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である変性イソプレンポリマーであり、
上記変性ブタジエンポリマーが、末端又は側鎖に、アルコキシシリル基、又は、窒素原子及びアルコキシシリル基を含む官能基、を有し、重量平均分子量が１，０００以上１５００，０００未満である、変性ブタジエンポリマーである、上記（１）に記載のゴム組成物。
（３） 上記変性イソプレンポリマーの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部であり、
上記変性ブタジエンポリマーの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部である、上記（１）又は（２）に記載のゴム組成物。
（４） 上記補強用充填剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、５～１５０質量部である、上記（１）～（３）のいずれかに記載のゴム組成物。
（５） 上記補強用充填剤が、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である、上記（１）～（４）のいずれかに記載のゴム組成物。
（６） さらに、シランカップリング剤を含有し、
上記補強用充填剤が少なくともシリカを含み、
上記シランカップリング剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して、１～２０質量％である、上記（１）～（５）のいずれかに記載のゴム組成物。
（７） 上記（１）～（６）のいずれかに記載のゴム組成物を用いて製造されたタイヤ。
【発明の効果】
【0009】
以下に示すように、本発明によれば、補強用充填剤の分散性に優れるゴム組成物、及び、上記ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に、本発明のゴム組成物及び本発明のタイヤについて説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明のゴム組成物が含有する各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明のゴム組成物が含有する各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
【0012】
［１］ゴム組成物
本発明のゴム組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも言う）は、重量平均分子量が１５０，０００以上のゴム成分と、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤と、変性イソプレンポリマーと、変性ブタジエンポリマーとを含有するゴム組成物である。
本発明のゴム組成物（以下、単に「本発明の組成物」とも言う）は、重量平均分子量が１５０，０００以上のゴム成分と、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤と、変性イソプレンポリマーと、変性ブタジエンポリマーとを含有するゴム組成物である。
【0013】
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
【0014】
［ゴム成分］
上述のとおり、本発明の組成物はゴム成分を含有する。
上記ゴム成分は重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００以上のゴム成分であれば特に制限されない。ただし、上記ゴム成分には後述する変性イソプレンポリマー及び後述する変性ブタジエンポリマーは含まれない。
上述のとおり、本発明の組成物はゴム成分を含有する。
上記ゴム成分は重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００以上のゴム成分であれば特に制限されない。ただし、上記ゴム成分には後述する変性イソプレンポリマー及び後述する変性ブタジエンポリマーは含まれない。
【0015】
上記ゴム成分は、加工性及び分散性により優れ、また、加硫後の、低発熱性、破断伸び、破断強度及び耐摩耗性により優れる理由から、ジエン系ゴムであることが好ましい。
以下、「加工性及び分散性により優れ、また、加硫後の、低発熱性、破断伸び、破断強度及び耐摩耗性により優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
上記ジエン系ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、天然ゴムが好ましい。
上記ゴム成分が天然ゴムを含む場合、上記ゴム成分中の天然ゴムの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。上記ゴム成分中の天然ゴムの含有量の上限は特に制限されず、１００質量％である。
以下、「加工性及び分散性により優れ、また、加硫後の、低発熱性、破断伸び、破断強度及び耐摩耗性により優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
上記ジエン系ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、天然ゴムが好ましい。
上記ゴム成分が天然ゴムを含む場合、上記ゴム成分中の天然ゴムの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。上記ゴム成分中の天然ゴムの含有量の上限は特に制限されず、１００質量％である。
【0016】
〔分子量〕
【0017】
＜重量平均分子量＞
上述のとおり、上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００以上である。ゴム成分のＭｗは、本発明の効果等がより優れる理由から、２００，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２５０，０００～２，０００，０００であることがより好ましい。
上述のとおり、上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００以上である。ゴム成分のＭｗは、本発明の効果等がより優れる理由から、２００，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２５０，０００～２，０００，０００であることがより好ましい。
【0018】
＜数平均分子量＞
上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００，０００～５，０００，０００であることが好ましく、１２０，０００～１,０００，０００であることがより好ましい。
上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００，０００～５，０００，０００であることが好ましく、１２０，０００～１,０００，０００であることがより好ましい。
【0019】
＜測定方法＞
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とする。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とする。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：ＲＩ検出器
【0020】
［補強用充填剤］
上述のとおり、本発明の組成物は、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤を含有する。
上記補強用充填剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、カーボンブラック及びシリカの両方を含むのが好ましい。
上述のとおり、本発明の組成物は、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種を含む補強用充填剤を含有する。
上記補強用充填剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、カーボンブラック及びシリカの両方を含むのが好ましい。
【0021】
〔カーボンブラック〕
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、補強用充填剤としてカーボンブラックを含有するのが好ましい。上記カーボンブラックは、１種のカーボンブラックを単独で用いても、２種以上のカーボンブラックを併用してもよい。
上記カーボンブラックは特に限定されず、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましく、７０～１５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、補強用充填剤としてカーボンブラックを含有するのが好ましい。上記カーボンブラックは、１種のカーボンブラックを単独で用いても、２種以上のカーボンブラックを併用してもよい。
上記カーボンブラックは特に限定されず、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましく、７０～１５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
【0022】
本発明の組成物において、カーボンブラックの含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。
【0023】
〔シリカ〕
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、補強用充填剤としてシリカを含有するのが好ましい。
上記シリカは特に制限されず、従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。上記シリカは、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、補強用充填剤としてシリカを含有するのが好ましい。
上記シリカは特に制限されず、従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。上記シリカは、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
【0024】
上記シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積（以下、「ＣＴＡＢ吸着比表面積」を単に「ＣＴＡＢ」とも言う）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００～３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１８５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面へのＣＴＡＢ吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１「第３部：比表面積の求め方－ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面へのＣＴＡＢ吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１「第３部：比表面積の求め方－ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
【0025】
上記シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００～３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１９４ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。
ここで、Ｎ２ＳＡは、シリカがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
ここで、Ｎ２ＳＡは、シリカがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
【0026】
シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積に対するシリカ窒素吸着比表面積の比（Ｎ２ＳＡ／ＣＴＡＢ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、０．９～１．４であることが好ましい。
【0027】
本発明の組成物において、シリカの含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１０～１５０質量部であることが好ましく、３０～１００質量部であることがより好ましい。
【0028】
＜含有量＞
本発明の組成物において、補強用充填剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、５～１５０質量部であることが好ましく、３０～１００質量部であることがより好ましい。
なお、本発明の組成物が２種以上の補強用充填剤を含有する場合、補強用充填剤の含有量は合計の含有量を意味する。
本発明の組成物において、補強用充填剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、５～１５０質量部であることが好ましく、３０～１００質量部であることがより好ましい。
なお、本発明の組成物が２種以上の補強用充填剤を含有する場合、補強用充填剤の含有量は合計の含有量を意味する。
【0029】
［変性イソプレンポリマー］
上述のとおり、本発明の組成物は変性イソプレンポリマー（以下、「変性ＩＲ」とも言う）を含有する。
上記変性ＩＲは、官能基を有するイソプレンポリマーである。
上述のとおり、本発明の組成物は変性イソプレンポリマー（以下、「変性ＩＲ」とも言う）を含有する。
上記変性ＩＲは、官能基を有するイソプレンポリマーである。
【0030】
〔官能基〕
上記変性ＩＲが有する官能基は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基、カルボキシル基及び後述する特定官能基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基が好ましく、アルコキシシリル基（特にトリエトキシシリル基）及び後述する特定官能基がより好ましく、後述する特定官能基がさらに好ましい。
上記変性ＩＲは、上記官能基を末端に有するのでも側鎖に有するのでも構わないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上記官能基を末端に有するのが好ましい。
上記変性ＩＲが有する官能基は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基、カルボキシル基及び後述する特定官能基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基が好ましく、アルコキシシリル基（特にトリエトキシシリル基）及び後述する特定官能基がより好ましく、後述する特定官能基がさらに好ましい。
上記変性ＩＲは、上記官能基を末端に有するのでも側鎖に有するのでも構わないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上記官能基を末端に有するのが好ましい。
【0031】
〔分子量〕
【0032】
＜重量平均分子量＞
変性ＩＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２０，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、７０，０００以上１５０，０００未満であることがさらに好ましい。
変性ＩＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２０，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、７０，０００以上１５０，０００未満であることがさらに好ましい。
【0033】
＜数平均分子量＞
変性ＩＲの数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～５，０００，０００であることが好ましく、１０，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、７０，０００以上１５０，０００未満であることがさらに好ましい。
変性ＩＲの数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～５，０００，０００であることが好ましく、１０，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、７０，０００以上１５０，０００未満であることがさらに好ましい。
【0034】
＜分子量分布＞
変性ＩＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。
下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
変性ＩＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。
下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
【0035】
〔ミクロ構造〕
＜１，２－構造および３，４－構造＞
変性ＩＲにおいて、１，２－構造および３，４－構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、０～１０モル％であることが好ましく、０～５モル％であることがより好ましい。
ここで、１，２－構造の割合とは、イソプレンに由来する繰り返し単位のうち、１，２－構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。また、３，４－構造の割合とは、イソプレンに由来する繰り返し単位のうち、３，４－構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
＜１，２－構造および３，４－構造＞
変性ＩＲにおいて、１，２－構造および３，４－構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、０～１０モル％であることが好ましく、０～５モル％であることがより好ましい。
ここで、１，２－構造の割合とは、イソプレンに由来する繰り返し単位のうち、１，２－構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。また、３，４－構造の割合とは、イソプレンに由来する繰り返し単位のうち、３，４－構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0036】
＜１，４－トランス構造＞
変性ＩＲにおいて、１，４－トランス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２～９０モル％であることが好ましく、５～７０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－トランス構造の割合とは、イソプレンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
変性ＩＲにおいて、１，４－トランス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２～９０モル％であることが好ましく、５～７０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－トランス構造の割合とは、イソプレンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0037】
＜１，４－シス構造＞
変性ＩＲにおいて、１，４－シス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～９８モル％であることが好ましく、３０～９８モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－シス構造の割合とは、イソプレンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
変性ＩＲにおいて、１，４－シス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～９８モル％であることが好ましく、３０～９８モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－シス構造の割合とは、イソプレンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0038】
なお、以下、「１，２－構造および３，４－構造の割合の合計（モル％）、１，４－トランス構造の割合（モル％）、１，４－シス構造の割合（モル％）」を「１，２－および３，４－／トランス／シス」とも表す。
【0039】
〔ガラス転移温度〕
変性ＩＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、－１００～－４０℃であることが好ましく、－９０～－５０℃であることがより好ましく、－８５～－６０℃であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
変性ＩＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、－１００～－４０℃であることが好ましく、－９０～－５０℃であることがより好ましく、－８５～－６０℃であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
【0040】
〔粘度〕
変性ＩＲの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２，０００Ｐａ・ｓを超えることが好ましく、３，０００～１００，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＩＲを変性する前のイソプレンポリマーの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、８００Ｐａ・ｓを超えることが好ましく、１，２００～８，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＩＲの粘度は、本発明の効果等がより優れる理由から、変性前のイソプレンポリマーの粘度に対して、１５０～２４０％であることが好ましい。以下、変性前の粘度に対する変性後の粘度を「粘度（変性後／変性前）」とも言う。
なお、本明細書において、粘度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準じて、コーンプレート型粘度計を用いて測定したものとする。また、上記粘度は４０℃の条件下で測定されたものとする。
変性ＩＲの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２，０００Ｐａ・ｓを超えることが好ましく、３，０００～１００，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＩＲを変性する前のイソプレンポリマーの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、８００Ｐａ・ｓを超えることが好ましく、１，２００～８，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＩＲの粘度は、本発明の効果等がより優れる理由から、変性前のイソプレンポリマーの粘度に対して、１５０～２４０％であることが好ましい。以下、変性前の粘度に対する変性後の粘度を「粘度（変性後／変性前）」とも言う。
なお、本明細書において、粘度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準じて、コーンプレート型粘度計を用いて測定したものとする。また、上記粘度は４０℃の条件下で測定されたものとする。
【0041】
〔特定変性イソプレンポリマー〕
上記変性ＩＲは、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（以下、「特定官能基」とも言う）を末端に有するイソプレンポリマー（以下、「特定変性イソプレンポリマー」又は「特定変性ＩＲ」とも言う）であることが好ましい。
上記変性ＩＲは、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（以下、「特定官能基」とも言う）を末端に有するイソプレンポリマー（以下、「特定変性イソプレンポリマー」又は「特定変性ＩＲ」とも言う）であることが好ましい。
【0042】
＜特定官能基＞
上述のとおり、特定変性ＩＲは、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（特定官能基）を末端に有する。なお、特定変性ＩＲは特定官能基を特定変性ＩＲの少なくとも１つの末端に有すればよい。
上述のとおり、特定変性ＩＲは、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（特定官能基）を末端に有する。なお、特定変性ＩＲは特定官能基を特定変性ＩＲの少なくとも１つの末端に有すればよい。
【0043】
（好適な態様）
特定官能基は窒素原子及びケイ素原子を含む官能基であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子をアミノ基（－ＮＲ２：Ｒは水素原子又は炭化水素基）として含むのが好ましく、ケイ素原子をヒドロカルビルオキシシリル基（≡ＳｉＯＲ：Ｒは炭化水素基）として含むのが好ましい。
特定官能基は窒素原子及びケイ素原子を含む官能基であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子をアミノ基（－ＮＲ２：Ｒは水素原子又は炭化水素基）として含むのが好ましく、ケイ素原子をヒドロカルビルオキシシリル基（≡ＳｉＯＲ：Ｒは炭化水素基）として含むのが好ましい。
【0044】
特定官能基は、本発明の効果等がより優れる理由から、下記式（Ｍ）で表される基であることが好ましい。
【0045】
【化1】
【0046】
上記式（Ｍ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
上記式（Ｍ）中、Ｌは、単結合又は２価の有機基を表す。
上記式（Ｍ）中、Ｌは、単結合又は２価の有機基を表す。
【0047】
上記置換基は１価の置換基であれば特に制限されないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、アシル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、シリル基、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基などが挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基のヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１～３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２～３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２～３０）などが挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６～１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基のヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１～３０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２～３０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２～３０）などが挙げられる。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６～１８の芳香族炭化水素基などが挙げられる。
【0048】
上記式（Ｍ）中、Ｒ１は、本発明の効果等がより優れる理由から、水素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）、芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６～１８）であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
複数あるＲ１は同一であっても異なっていてもよい。
複数あるＲ１が異なる場合、複数あるＲ１の組合せは、本発明の効果等がより優れる理由から、水素原子と、アルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）又は芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６～１８）との組合せが好ましく、水素原子とアルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）との組合せがより好ましく、水素原子とトリアルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）との組合せが更に好ましい。
複数あるＲ１は同一であっても異なっていてもよい。
複数あるＲ１が異なる場合、複数あるＲ１の組合せは、本発明の効果等がより優れる理由から、水素原子と、アルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）又は芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６～１８）との組合せが好ましく、水素原子とアルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）との組合せがより好ましく、水素原子とトリアルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）との組合せが更に好ましい。
【0049】
Ｒ２は、本発明の効果等がより優れる理由から、ヒドロカルビルオキシ基（－ＯＲ基：Ｒは炭化水素基）であることが好ましく、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～１０）であることがより好ましい。
【0050】
上述のとおり、上記式（Ｍ）中、Ｌは、単結合又は２価の有機基を表す。
２価の有機基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基。好ましくは炭素数１～１０）、芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基。好ましくは炭素数６～１８）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒ：アルキル基）、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基（－ＣｍＨ２ｍＯ－：ｍは正の整数）、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
Ｌは、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレン基（好ましくは、炭素数１～１０）であることが好ましい。
２価の有機基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基。好ましくは炭素数１～１０）、芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基。好ましくは炭素数６～１８）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒ：アルキル基）、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基（－ＣｍＨ２ｍＯ－：ｍは正の整数）、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
Ｌは、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレン基（好ましくは、炭素数１～１０）であることが好ましい。
【0051】
上記式（Ｍ）中、ｎは、０～２の整数を表す。
ｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、２であることが好ましい。
ｎは、本発明の効果等がより優れる理由から、２であることが好ましい。
【0052】
上記式（Ｍ）中、ｍは、１～３の整数を表す。
ｍは、本発明の効果等がより優れる理由から、１であることが好ましい。
ｍは、本発明の効果等がより優れる理由から、１であることが好ましい。
【0053】
上記式（Ｍ）中、ｎ及びｍは、ｎ＋ｍ＝３の関係式を満たす。
【0054】
上記式（Ｍ）中、＊は、結合位置を表す。
【0055】
＜製造方法＞
特定変性ＩＲを製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。分子量及び分子量分布を特定の範囲する方法は特に制限されないが、開始剤とモノマーと停止剤との量比、反応温度、及び、開始剤を添加する速度などを調整する方法などが挙げられる。
特定変性ＩＲを製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。分子量及び分子量分布を特定の範囲する方法は特に制限されないが、開始剤とモノマーと停止剤との量比、反応温度、及び、開始剤を添加する速度などを調整する方法などが挙げられる。
【0056】
特定変性ＩＲを製造する方法は、得られる組成物について本発明の効果等がより優れる理由から、有機リチウム化合物を用いてイソプレンを重合し、その後、窒素原子及びケイ素原子を含む求電子剤を用いて重合を停止する方法（以下、「本発明の方法１」とも言う）であることが好ましい。以下、「得られる組成物について本発明の効果等がより優れる」ことを単に「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
【0057】
（有機リチウム化合物）
上記有機リチウム化合物は特に制限されないが、その具体例としては、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｉｓｏ－プロピルリチウム、ベンジルリチウム等のモノ有機リチウム化合物；１，４－ジリチオブタン、１，５－ジリチオペンタン、１，６－ジリチオヘキサン、１，１０－ジリチオデカン、１，１－ジリチオジフェニレン、ジリチオポリブタジエン、ジリチオポリイソプレン、１，４－ジリチオベンゼン、１，２－ジリチオ－１，２－ジフェニルエタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリリチオ－２，４，６－トリエチルベンゼン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムのモノ有機リチウム化合物が好ましい。
上記有機リチウム化合物は特に制限されないが、その具体例としては、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｉｓｏ－プロピルリチウム、ベンジルリチウム等のモノ有機リチウム化合物；１，４－ジリチオブタン、１，５－ジリチオペンタン、１，６－ジリチオヘキサン、１，１０－ジリチオデカン、１，１－ジリチオジフェニレン、ジリチオポリブタジエン、ジリチオポリイソプレン、１，４－ジリチオベンゼン、１，２－ジリチオ－１，２－ジフェニルエタン、１，４－ジリチオ－２－エチルシクロヘキサン、１，３，５－トリリチオベンゼン、１，３，５－トリリチオ－２，４，６－トリエチルベンゼン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウムのモノ有機リチウム化合物が好ましい。
【0058】
有機リチウム化合物の使用量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、イソプレンに対して、０．００１～１０モル％であることが好ましい。
【0059】
（イソプレンの重合）
有機リチウム化合物を用いてイソプレンを重合する方法は特定に制限されないが、イソプレンを含有する有機溶媒溶液に上述した有機リチウム化合物を加え、０～１２０℃（好ましくは３０～１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。
有機リチウム化合物を用いてイソプレンを重合する方法は特定に制限されないが、イソプレンを含有する有機溶媒溶液に上述した有機リチウム化合物を加え、０～１２０℃（好ましくは３０～１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。
【0060】
（特定求電子剤）
本発明の方法１では、窒素原子及びケイ素原子を含む求電子剤（以下、「特定求電子剤」とも言う）を用いてイソプレンの重合を停止する。特定求電子剤を用いて重合を停止することで、上述した特定官能基を末端に有するイソプレンポリマー（特定変性ＩＲ）が得られる。
特定求電子剤は窒素原子及びケイ素原子を含む化合物であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子をアミノ基（－ＮＲ２：Ｒは水素原子又は炭化水素基）として含むのが好ましく、ケイ素原子をヒドロカルビルオキシシリル基（≡ＳｉＯＲ：Ｒは炭化水素基）として含むのが好ましい。
本発明の方法１では、窒素原子及びケイ素原子を含む求電子剤（以下、「特定求電子剤」とも言う）を用いてイソプレンの重合を停止する。特定求電子剤を用いて重合を停止することで、上述した特定官能基を末端に有するイソプレンポリマー（特定変性ＩＲ）が得られる。
特定求電子剤は窒素原子及びケイ素原子を含む化合物であれば特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子をアミノ基（－ＮＲ２：Ｒは水素原子又は炭化水素基）として含むのが好ましく、ケイ素原子をヒドロカルビルオキシシリル基（≡ＳｉＯＲ：Ｒは炭化水素基）として含むのが好ましい。
【0061】
特定求電子剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、シラザンであることが好ましく、環状シラザンであることがより好ましい。ここで、シラザンとは、ケイ素原子と窒素原子とが直接結合した構造を有する化合物（Ｓｉ－Ｎ結合を有する化合物）を意図する。
【0062】
上記環状シラザンは、本発明の効果等がより優れる理由から、下記式（Ｓ）で表される化合物であることが好ましい。
【0063】
【化2】
【0064】
上記式（Ｓ）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の具体例及び好適な態様は上述した式（Ｍ）中のＲ１及びＲ２と同じである。
上記式（Ｓ）中、Ｌは、２価の有機基を表す。２価の有機基の具体例及び好適な態様は、上述した式（Ｍ）中のＬと同じである。
上記式（Ｓ）中、Ｌは、２価の有機基を表す。２価の有機基の具体例及び好適な態様は、上述した式（Ｍ）中のＬと同じである。
【0065】
上記式（Ｓ）中、Ｒ１は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキル基（好ましくは、炭素数１～１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１～１０）、芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６～１８）であることが好ましく、アルキルシリル基であることがより好ましい。
【0066】
上記式（Ｓ）中、Ｒ２及びＲ３は、本発明の効果等がより優れる理由から、それぞれ独立に、ヒドロカルビルオキシ基（－ＯＲ基：Ｒは炭化水素基）であることが好ましく、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１～１０）であることがより好ましい。
【0067】
上記式（Ｓ）中、Ｌは、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレン基（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは２～８、さらに好ましくは３～５）であることが好ましい。
【0068】
上記式（Ｓ）で表される化合物としては、例えば、Ｎ－ｎ－ブチル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－フェニル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジエトキシ－２－アザシラシクロペンタンなどが挙げられる。
なお、環状シラザンのケイ素原子は求電子性を示すと考えられる。
なお、環状シラザンのケイ素原子は求電子性を示すと考えられる。
【0069】
有機リチウム化合物に対する特定求電子剤の量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、モル比で、０．１～１０であることが好ましく、１～７であることがより好ましい。
【0070】
〔含有量〕
本発明の組成物において、変性ＩＲの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。
本発明の組成物において、変性ＩＲの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。
【0071】
［変性ブタジエンポリマー］
上述のとおり、本発明の組成物は変性ブタジエンポリマー（以下、「変性ＢＲ」とも言う）を含有する。
上記変性ＢＲは、官能基を有するブタジエンポリマーである。
上述のとおり、本発明の組成物は変性ブタジエンポリマー（以下、「変性ＢＲ」とも言う）を含有する。
上記変性ＢＲは、官能基を有するブタジエンポリマーである。
【0072】
〔官能基〕
上記変性ＢＲが有する官能基の具体例及び好適な態様は上述した変性ＩＲと同じである。
上記変性ＢＲは、上記官能基を末端に有するのでも側鎖に有するのでも構わないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上記官能基を末端に有するのが好ましい。
上記変性ＢＲが有する官能基の具体例及び好適な態様は上述した変性ＩＲと同じである。
上記変性ＢＲは、上記官能基を末端に有するのでも側鎖に有するのでも構わないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上記官能基を末端に有するのが好ましい。
【0073】
〔分子量〕
【0074】
＜重量平均分子量＞
変性ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、５，０００～１００，０００であることがさらに好ましく、５，０００～２０，０００であることが特に好ましい。
変性ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００，０００であることが好ましく、２，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、５，０００～１００，０００であることがさらに好ましく、５，０００～２０，０００であることが特に好ましい。
【0075】
＜数平均分子量＞
変性ＢＲの数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～５，０００，０００であることが好ましく、２，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、５，０００～１００，０００であることがさらに好ましく、５，０００～２０，０００であることが特に好ましい。
変性ＢＲの数平均分子量（Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～５，０００，０００であることが好ましく、２，０００以上１５０，０００未満であることがより好ましく、５，０００～１００，０００であることがさらに好ましく、５，０００～２０，０００であることが特に好ましい。
【0076】
＜分子量分布＞
変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。
下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。
下限は特に制限されないが、通常、１．０以上である。
【0077】
〔ミクロ構造〕
＜ビニル構造＞
変性ＢＲにおいて、ビニル構造の割合（ビニル単位含有量）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５０モル％であることが好ましく、２０～４０モル％であることがより好ましい。
ここで、ビニル構造の割合とは、ブタジエンに由来する繰り返し単位のうち、ビニル構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
＜ビニル構造＞
変性ＢＲにおいて、ビニル構造の割合（ビニル単位含有量）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５０モル％であることが好ましく、２０～４０モル％であることがより好ましい。
ここで、ビニル構造の割合とは、ブタジエンに由来する繰り返し単位のうち、ビニル構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0078】
＜１，４－トランス構造＞
変性ＢＲにおいて、１，４－トランス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～７０モル％であることが好ましく、３０～５０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－トランス構造の割合とは、ブタジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
変性ＢＲにおいて、１，４－トランス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～７０モル％であることが好ましく、３０～５０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－トランス構造の割合とは、ブタジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0079】
＜１，４－シス構造＞
変性ＢＲにおいて、１，４－シス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５０モル％であることが好ましく、２０～４０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－シス構造の割合とは、ブタジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
変性ＢＲにおいて、１，４－シス構造の割合は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５０モル％であることが好ましく、２０～４０モル％であることがより好ましい。
ここで、１，４－シス構造の割合とは、ブタジエンに由来する全繰り返し単位のうち、１，４－シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。
【0080】
〔ガラス転移温度〕
変性ＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、－１００～－６０℃であることが好ましく、－９０～－７０℃であることがより好ましく、－８５～－７５℃であることがさらに好ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
変性ＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、－１００～－６０℃であることが好ましく、－９０～－７０℃であることがより好ましく、－８５～－７５℃であることがさらに好ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。
【0081】
〔粘度〕
変性ＢＲの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３，０００～６，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＢＲを変性する前のブタジエンポリマーの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５００～５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，５００～３，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＢＲの粘度は、本発明の効果等がより優れる理由から、変性前のブタジエンポリマーの粘度に対して、１５０～２４０％であることが好ましい。
なお、粘度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準じて、コーンプレート型粘度計を用いて測定したものとする。
変性ＢＲの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３，０００～６，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＢＲを変性する前のブタジエンポリマーの粘度は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５００～５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，５００～３，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、変性ＢＲの粘度は、本発明の効果等がより優れる理由から、変性前のブタジエンポリマーの粘度に対して、１５０～２４０％であることが好ましい。
なお、粘度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３に準じて、コーンプレート型粘度計を用いて測定したものとする。
【0082】
〔特定変性ブタジエンポリマー〕
上記変性ＢＲは、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（以下、「特定官能基」とも言う）を末端に有するブタジエンポリマー（以下、「特定変性ブタジエンポリマー」又は「特定変性ＢＲ」とも言う）であることが好ましい。
上記変性ＢＲは、本発明の効果等がより優れる理由から、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基（以下、「特定官能基」とも言う）を末端に有するブタジエンポリマー（以下、「特定変性ブタジエンポリマー」又は「特定変性ＢＲ」とも言う）であることが好ましい。
【0083】
＜特定官能基＞
特定官能基の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
特定官能基の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
【0084】
＜製造方法＞
特定変性ＢＲを製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。分子量及び分子量分布を特定の範囲する方法は特に制限されないが、開始剤とモノマーと停止剤との量比、反応温度、及び、開始剤を添加する速度などを調整する方法などが挙げられる。
特定変性ＢＲを製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。分子量及び分子量分布を特定の範囲する方法は特に制限されないが、開始剤とモノマーと停止剤との量比、反応温度、及び、開始剤を添加する速度などを調整する方法などが挙げられる。
【0085】
特定変性ＢＲを製造する方法は、得られる組成物について本発明の効果等がより優れる理由から、有機リチウム化合物を用いてブタジエンを重合し、その後、窒素原子及びケイ素原子を含む求電子剤を用いて重合を停止する方法（以下、「本発明の方法２」とも言う）であることが好ましい。以下、「得られる組成物について本発明の効果等がより優れる」ことを単に「本発明の効果等がより優れる」とも言う。
【0086】
（有機リチウム化合物）
上記有機リチウム化合物の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
上記有機リチウム化合物の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
【0087】
（ブタジエンの重合）
有機リチウム化合物を用いてブタジエンを重合する方法は特定に制限されないが、ブタジエンを含有する有機溶媒溶液に上述した有機リチウム化合物を加え、０～１２０℃（好ましくは３０～１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。
有機リチウム化合物を用いてブタジエンを重合する方法は特定に制限されないが、ブタジエンを含有する有機溶媒溶液に上述した有機リチウム化合物を加え、０～１２０℃（好ましくは３０～１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。
【0088】
（特定求電子剤）
特定求電子剤の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
特定求電子剤の具体例及び好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
【0089】
有機リチウム化合物に対する特定求電子剤の量の好適な態様は上述した特定変性ＩＲと同じである。
【0090】
〔含有量〕
本発明の組成物において、変性ＢＲの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。
本発明の組成物において、変性ＢＲの含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。
【0091】
［変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量］
本発明の組成物において、上述した変性ＩＲと上述した変性ＢＲの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、２～２０質量部であることがより好ましく、４～１０質量部であることがさらに好ましい。
本発明の組成物において、上述した変性ＩＲと上述した変性ＢＲの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、２～２０質量部であることがより好ましく、４～１０質量部であることがさらに好ましい。
【0092】
本発明の組成物において、上述した変性ＩＲと上述した変性ＢＲの合計の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述した補強用充填剤（特にシリカ）の含有量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、３～４０質量％であることがより好ましく、５～３５質量％であることがさらに好ましく、７～３０質量％であることが特に好ましく、１０～２５質量％であることが特に好ましく、１５～２０質量％であることが最も好ましい。
【0093】
［変性ＩＲと変性ＢＲの量比］
本発明の組成物において、上述した変性ＩＲの含有量に対する上述した変性ＢＲの含有量の割合（変性ＩＲ／変性ＢＲ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５００質量％であることが好ましく、２０～４００質量％であることがより好ましく、５０～２００質量％であることがさらに好ましく、８０～１２０質量％であることが特に好ましい。
本発明の組成物において、上述した変性ＩＲの含有量に対する上述した変性ＢＲの含有量の割合（変性ＩＲ／変性ＢＲ）は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～５００質量％であることが好ましく、２０～４００質量％であることがより好ましく、５０～２００質量％であることがさらに好ましく、８０～１２０質量％であることが特に好ましい。
【0094】
［任意成分］
本発明の組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分（任意成分）を含有することができる。
そのような成分としては、例えば、シランカップリング剤、テルペン樹脂（好ましくは、芳香族変性テルペン樹脂）、熱膨張性マイクロカプセル、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加工助剤、プロセスオイル、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤、加硫活性剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤などが挙げられる。
本発明の組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分（任意成分）を含有することができる。
そのような成分としては、例えば、シランカップリング剤、テルペン樹脂（好ましくは、芳香族変性テルペン樹脂）、熱膨張性マイクロカプセル、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加工助剤、プロセスオイル、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤、加硫活性剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤などが挙げられる。
【0095】
〔シランカップリング剤〕
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。特に、上述した補強用充填剤が少なくともシリカを含む場合、本発明の効果等がより優れる理由から、本発明の組成物はシランカップリング剤を含有するのが好ましい。
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。特に、上述した補強用充填剤が少なくともシリカを含む場合、本発明の効果等がより優れる理由から、本発明の組成物はシランカップリング剤を含有するのが好ましい。
【0096】
シランカップリング剤は、加水分解性基および有機官能基を有するシラン化合物であれば特に制限されない。
上記加水分解性基は特に制限されないが、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、本発明の効果等がより優れる理由から、１～１６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
上記加水分解性基は特に制限されないが、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、本発明の効果等がより優れる理由から、１～１６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
【0097】
上記有機官能基は特に制限されないが、有機化合物と化学結合を形成し得る基であることが好ましく、例えば、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、スルフィド基、メルカプト基、ブロックメルカプト基（保護メルカプト基）（例えば、オクタノイルチオ基）などが挙げられ、なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、スルフィド基（特に、ジスルフィド基、テトラスルフィド基）、メルカプト基、ブロックメルカプト基が好ましい。
シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0098】
上記シランカップリング剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、硫黄含有シランカップリング剤であることが好ましい。
【0099】
上記シランカップリング剤の具体例としては、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル－メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル－メタクリレート－モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0100】
＜含有量＞
本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。
本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。
【0101】
また、本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したシリカの含有量に対して１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。
【0102】
［２］タイヤ
本発明のタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造されたタイヤである。本発明のタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましく、空気、窒素等の不活性ガス及びその他の気体を充填することができる。また、本発明のタイヤは、本発明の組成物を用いて製造されたタイヤトレッド部を備えるタイヤであることが好ましい。
図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
本発明のタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造されたタイヤである。本発明のタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましく、空気、窒素等の不活性ガス及びその他の気体を充填することができる。また、本発明のタイヤは、本発明の組成物を用いて製造されたタイヤトレッド部を備えるタイヤであることが好ましい。
図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
【0103】
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
なお、タイヤトレッド部３は上述した本発明の組成物により形成されている。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
なお、タイヤトレッド部３は上述した本発明の組成物により形成されている。
【0104】
本発明のタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、本発明のタイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【0105】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0106】
〔合成例〕
以下のとおり、特定変性ＩＲ１～２及び特定変性ＢＲ１～２を合成した。
特定変性ＩＲ１～２は、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基を末端に有するイソプレンポリマーであるため、上述した特定変性ＩＲに該当する。また、特定変性ＢＲ１～２は、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基を末端に有するブタジエンポリマーであるため、上述した特定変性ＢＲに該当する。
以下のとおり、特定変性ＩＲ１～２及び特定変性ＢＲ１～２を合成した。
特定変性ＩＲ１～２は、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基を末端に有するイソプレンポリマーであるため、上述した特定変性ＩＲに該当する。また、特定変性ＢＲ１～２は、窒素原子及びケイ素原子を含む官能基を末端に有するブタジエンポリマーであるため、上述した特定変性ＢＲに該当する。
【0107】
＜特定変性ＩＲ１（５０ｋ）＞
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），４０．０ｍＬ，６４ｍｍｏｌ）を、イソプレン（６８１ｇ，１０．０ｍｏｌ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、５０℃で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（以下構造）（８０ｍＬ、３２８ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），４０．０ｍＬ，６４ｍｍｏｌ）を、イソプレン（６８１ｇ，１０．０ｍｏｌ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、５０℃で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（以下構造）（８０ｍＬ、３２８ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。
【0108】
【化3】
【0109】
その結果、下記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するイソプレンポリマー（特定変性ＩＲ１）（Ｍｎ＝４４，０００，Ｍｗ＝５４，２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）を９５％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、１，２－および３，４－／トランス／シス＝７／０／９３と見積もられた。また、Ｔｇは－６１℃であった。
【0110】
【化4】
【0111】
＜特定変性ＩＲ２（１００ｋ）＞
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），２０．０ｍＬ，３２ｍｍｏｌ）を、イソプレン（６８１ｇ，１０．０ｍｏｌ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、５０℃で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（４０ｍＬ、１６４ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するイソプレンポリマー（特定変性ＩＲ２）（Ｍｎ＝８４，５００，Ｍｗ＝１０５，０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）を９７％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、１，２－および３，４－／トランス／シス＝６／０／９４と見積もられた。また、Ｔｇは－６２℃であった。
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），２０．０ｍＬ，３２ｍｍｏｌ）を、イソプレン（６８１ｇ，１０．０ｍｏｌ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、５０℃で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（４０ｍＬ、１６４ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するイソプレンポリマー（特定変性ＩＲ２）（Ｍｎ＝８４，５００，Ｍｗ＝１０５，０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）を９７％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、１，２－および３，４－／トランス／シス＝６／０／９４と見積もられた。また、Ｔｇは－６２℃であった。
【0112】
＜特定変性ＢＲ１（５０ｋ）＞
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），３０ｍＬ，４８ｍｍｏｌ）を、１，３－ブタジエン（８３２ｇ，１５．４ｍｏｌ）及び２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（東京化成製，０．１ｍＬ）のシクロヘキサン（４．２ｋｇ）混合溶液に加えて、室温で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（６０ｍＬ、２４６ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するブタジエンポリマー（特定変性ＢＲ１）（Ｍｎ＝４６，２００，Ｍｗ＝５２，１００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）を９４％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝２４／４０／３６と見積もられた。また、Ｔｇは－８４℃であった。
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），３０ｍＬ，４８ｍｍｏｌ）を、１，３－ブタジエン（８３２ｇ，１５．４ｍｏｌ）及び２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（東京化成製，０．１ｍＬ）のシクロヘキサン（４．２ｋｇ）混合溶液に加えて、室温で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（６０ｍＬ、２４６ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するブタジエンポリマー（特定変性ＢＲ１）（Ｍｎ＝４６，２００，Ｍｗ＝５２，１００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）を９４％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝２４／４０／３６と見積もられた。また、Ｔｇは－８４℃であった。
【0113】
＜特定変性ＢＲ２（１０ｋ）＞
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１２０ｍＬ，１９２ｍｍｏｌ）を、１，３－ブタジエン（８３２ｇ，１５．４ｍｏｌ）及び２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（東京化成製，０．１ｍＬ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、室温で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（２４０ｍＬ、９８４ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するブタジエンポリマー（特定変性ＢＲ１）（Ｍｎ＝９，６８０，Ｍｗ＝９,９７０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０）を９１％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝２８／４１／３１と見積もられた。また、Ｔｇは－８３℃であった。
ｎ－ＢｕＬｉ（関東化学製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１２０ｍＬ，１９２ｍｍｏｌ）を、１，３－ブタジエン（８３２ｇ，１５．４ｍｏｌ）及び２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（東京化成製，０．１ｍＬ）のシクロヘキサン（４．０ｋｇ）混合溶液に加えて、室温で６時間攪拌した。反応後、Ｎ－トリメチルシリル－１，１－ジメトキシ－２－アザシラシクロペンタン（２４０ｍＬ、９８４ｍｍｏｌ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５．０Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、上記式（ｍ１）で表される官能基を末端に有するブタジエンポリマー（特定変性ＢＲ１）（Ｍｎ＝９，６８０，Ｍｗ＝９,９７０，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０）を９１％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝２８／４１／３１と見積もられた。また、Ｔｇは－８３℃であった。
【0114】
〔ゴム組成物の調製〕
下記表１～６に示される成分を同表に示される割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記表１～６に示される成分のうち硫黄、加硫活性剤及び加硫促進剤を除く成分を、８０℃のバンバリーミキサーで５分間混合した。次に、ロールを用いて、硫黄、加硫活性剤及び加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。
下記表１～６に示される成分を同表に示される割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記表１～６に示される成分のうち硫黄、加硫活性剤及び加硫促進剤を除く成分を、８０℃のバンバリーミキサーで５分間混合した。次に、ロールを用いて、硫黄、加硫活性剤及び加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。
【0115】
〔ペイン効果（加硫後）〕
得られた各ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で１５分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。
そして、作製した加硫ゴムシートについて、歪せん断応力測定機（ＲＰＡ２０００、α－テクノロジー社製）により、歪０．２８％の歪せん断弾性率Ｇ′と歪３０．０％の歪せん断弾性率Ｇ′とを測定し、その差Ｇ′０．２８（ＭＰａ）－Ｇ′３０．０（ＭＰａ）をペイン効果として算出した。
結果を表１～６に示す。結果は標準例を１００とする指数で表した。指数が小さいほど補強用充填剤の分散性に優れることを意味する。
得られた各ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で１５分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。
そして、作製した加硫ゴムシートについて、歪せん断応力測定機（ＲＰＡ２０００、α－テクノロジー社製）により、歪０．２８％の歪せん断弾性率Ｇ′と歪３０．０％の歪せん断弾性率Ｇ′とを測定し、その差Ｇ′０．２８（ＭＰａ）－Ｇ′３０．０（ＭＰａ）をペイン効果として算出した。
結果を表１～６に示す。結果は標準例を１００とする指数で表した。指数が小さいほど補強用充填剤の分散性に優れることを意味する。
【0116】
【表1】
【0117】
【表2】
【0118】
【表3】
【0119】
【表4】
【0120】
【表5】
【0121】
【表6】
【0122】
上記表１～６に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・天然ゴム：ＶＯＮ ＢＵＮＤＩＴ社製ＴＳＲ２０（重量平均分子量：１,８９０，０００）
・カーボンブラック：東海カーボン社製シーストＫＨ
・シリカ：Ｚｅｏｓｉｌ Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ（シリカ、Ｎ２ＳＡ＝２００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ＝２００ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＣＴＡＢ＝１．０、ローディア社製）
・特定変性ＩＲ１：上述のとおり合成した特定変性ＩＲ１
・特定変性ＩＲ２：上述のとおり合成した特定変性ＩＲ２
・特定変性ＢＲ１：上述のとおり合成した特定変性ＢＲ１
・特定変性ＢＲ２：上述のとおり合成した特定変性ＢＲ２
・老化防止剤１：ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ（Ｓｏｌｔｉａ Ｅｕｒｏｐｅ社製）
・老化防止剤２：ＶＵＬＫＡＮＯＸ ＨＳ／ＬＧ（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）
・ワックス：パラフィンワックス（大内新興化学社製）
・加硫活性剤１：ステアリン酸ＹＲ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
・加硫活性剤２：亜鉛華３号（正同化学社製）
・シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製Ｓｉ６９
・加硫促進剤１：ノクセラー ＣＺ－Ｇ（大内振興化学工業社製）
・加硫促進剤２：ソクシノール Ｄ－Ｇ：（住友化学社製）
・硫黄：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
・天然ゴム：ＶＯＮ ＢＵＮＤＩＴ社製ＴＳＲ２０（重量平均分子量：１,８９０，０００）
・カーボンブラック：東海カーボン社製シーストＫＨ
・シリカ：Ｚｅｏｓｉｌ Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ（シリカ、Ｎ２ＳＡ＝２００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ＝２００ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＣＴＡＢ＝１．０、ローディア社製）
・特定変性ＩＲ１：上述のとおり合成した特定変性ＩＲ１
・特定変性ＩＲ２：上述のとおり合成した特定変性ＩＲ２
・特定変性ＢＲ１：上述のとおり合成した特定変性ＢＲ１
・特定変性ＢＲ２：上述のとおり合成した特定変性ＢＲ２
・老化防止剤１：ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ（Ｓｏｌｔｉａ Ｅｕｒｏｐｅ社製）
・老化防止剤２：ＶＵＬＫＡＮＯＸ ＨＳ／ＬＧ（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）
・ワックス：パラフィンワックス（大内新興化学社製）
・加硫活性剤１：ステアリン酸ＹＲ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
・加硫活性剤２：亜鉛華３号（正同化学社製）
・シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製Ｓｉ６９
・加硫促進剤１：ノクセラー ＣＺ－Ｇ（大内振興化学工業社製）
・加硫促進剤２：ソクシノール Ｄ－Ｇ：（住友化学社製）
・硫黄：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
【0123】
表１～６から分かるように、いずれの表（変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量が同じ態様同士の対比）においても、変性ＩＲ又は変性ＢＲのどちらか一方のみを使用した比較例と比較して、変性ＩＲと変性ＢＲを併用した実施例は、優れた分散性を示した。
実施例Ｂ２～Ｂ４の対比、及び、実施例Ｂ５～Ｂ７の対比から、変性ＩＲ／変性ＢＲが２００質量％以下である、実施例Ｂ３～Ｂ４、及び、実施例Ｂ６～Ｂ７は、より優れた分散性を示した。
実施例Ｂ１と実施例Ｂ３と実施例Ｂ６との対比（変性ＩＲ／変性ＢＲが１００質量％の態様同士の対比）から、変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量がゴム成分１００質量部に対して４質量部以上である実施例Ｂ３及びＢ６は、より優れた分散性を示した。なかでも、変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量がゴム成分１００質量部に対して７質量部以上である実施例Ｂ６は、さらに優れた分散性を示した。
実施例Ｂ２～Ｂ４の対比、及び、実施例Ｂ５～Ｂ７の対比から、変性ＩＲ／変性ＢＲが２００質量％以下である、実施例Ｂ３～Ｂ４、及び、実施例Ｂ６～Ｂ７は、より優れた分散性を示した。
実施例Ｂ１と実施例Ｂ３と実施例Ｂ６との対比（変性ＩＲ／変性ＢＲが１００質量％の態様同士の対比）から、変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量がゴム成分１００質量部に対して４質量部以上である実施例Ｂ３及びＢ６は、より優れた分散性を示した。なかでも、変性ＩＲと変性ＢＲの合計の含有量がゴム成分１００質量部に対して７質量部以上である実施例Ｂ６は、さらに優れた分散性を示した。
【符号の説明】
【0124】
１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション
【図1】
