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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-05
(45)【発行日】2023-09-13
(54)【発明の名称】ゴム配合用ポリブテン誘導体及びこれを含むゴム組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 8/30 20060101AFI20230906BHJP
C08L 23/36 20060101ALI20230906BHJP
C08L 21/00 20060101ALI20230906BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230906BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20230906BHJP
【ＦＩ】
C08F8/30
C08L23/36
C08L21/00
C08K3/04
C08K3/36
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2021118935
(22)【出願日】2021-07-19
(65)【公開番号】P2022021329
(43)【公開日】2022-02-02
【審査請求日】2021-07-19
(31)【優先権主張番号】10-2020-0090281
(32)【優先日】2020-07-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(73)【特許権者】
【識別番号】521319568
【氏名又は名称】ディーエル ケミカル カンパニー リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100135079
【弁理士】
【氏名又は名称】宮崎 修
(72)【発明者】
【氏名】パク ミンソプ
(72)【発明者】
【氏名】キム ミョンソク
(72)【発明者】
【氏名】イ セヒョン
【審査官】尾立 信広
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１８２５７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１３１２８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５１７７２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－１６５５９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００６／０２２３９４５（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイソブチレン３０～９８重量％；不飽和ジカルボン酸無水物１～３５重量％；並びに
アルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択される１種又は２種以上１～５０重量％が混合されて製造され、
前記ポリイソブチレンの末端ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）の含有量が１３Ｃ－ＮＭＲを基準に８０モル％以上１００モル％未満であり、
前記アルカノールアミンはアミノ基及びヒドロキシ基を含み、前記アミン系化合物はアミノ基を２つ以上含み、前記多価アルコールはヒドロキシ基を２つ以上含み、
前記アルカノールアミンは、化学式１で表される化合物であり、前記アミン系化合物は、化学式２で表される化合物であり、前記多価アルコールは、化学式３で表される化合物であることを特徴とする、ゴム配合用ポリブテン誘導体。
【化3】
Ｒ １ 及びＲ ２ は互いに独立して（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニレン基であり、
Ｒ ３ は水素（－Ｈ）、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキル基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
Ｒ ４ は直接結合、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
ｌは１～３の実数であり、ｍ及びｎは互いに独立して０～６の実数である。）
【請求項2】
前記ポリイソブチレンは、数平均分子量が３００～１０，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項3】
前記ポリイソブチレンの分子量分布は１～６であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項4】
前記不飽和ジカルボン酸無水物は、マレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、イタコン酸無水物（ｉｔａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シトラコン酸無水物（ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、プロぺニルコハク酸無水物（ｐｒｏｐｅｎｙｌｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び２－ペンテン二酸無水物（２－ｐｅｎｔｅｎｄｉｏｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の中から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項5】
前記アルカノールアミンは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメタノール、ｎ－プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、ジブタノールアミン及びトリブタノールアミンの中から選択される１種以上であるか、或いは、
前記アミン系化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プトレシン（Ｐｕｔｒｅｓｃｉｎｅ）、スペルミジン（Ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ １ －アセチルスペルミジン（Ｎ １ －ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ ８ －アセチルスペルミジン（Ｎ ８ －ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ １ ，Ｎ １２ －ジアセチルスペルミジン（Ｎ １ ，Ｎ １２ －ｄｉａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、カダベリン（Ｃａｄａｖｅｒｉｎｅ）、スペルミン（Ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（Ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ）、カルドペンタミン（Ｃａｌｄｏｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、カルドヘキサミン（Ｃａｌｄｏｈｅｘａｍｉｎｅ）、トリス（３－アミノプロピル）アミン（Ｔｒｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（Ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、テトラキス（３－アミノプロピル）アンモニウム（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ）、サイクレン（Ｃｙｃｌｅｎ）、１，４，７－トリアザシクロノナン（１，４，７－Ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｎｏｎａｎｅ）、１，１，１－トリス（アミノメチル）エタン（１，１，１－Ｔｒｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、及びポリエチレンイミンのサブユニット（Ｓｕｂｕｎｉｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）の中から選択される１種以上であるか、或いは、
前記多価アルコールは、エチレンジオール、１，２－プロピレンジオール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２，３－ヘプタントリオール、１，２，７－ヘプタントリオール、１，４，５－ヘプタントリオール、１，４，７－ヘプタントリオール、１，２－オクタンジオール、１，１，３－オクタントリオール、１，３，８－オクタントリオール、２，３，７－オクタントリオール、１，３，５－オクタントリオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、炭素数４～６のシュガーアルコール（Ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）、及びスパンの中から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項6】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体が、少なくとも前記アルカノールアミンが混合されて製造されたことを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項7】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体が、少なくとも前記アミン系化合物が混合されて製造されたことを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項8】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体が、少なくとも前記多価アルコールが混合されて製造されたことを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項9】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－４０℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項10】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度が１～１０，０００ｃＰであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項11】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体は、数平均分子量が５００～１５，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項12】
前記ゴム配合用ポリブテン誘導体の分子量分布は１～６であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体。
【請求項13】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のゴム配合用ポリブテン誘導体、
ゴムベース、及び
充填剤を含む、ゴム組成物。
【請求項14】
前記充填剤は、シリカ及びカーボンブラックの中から選択される一つ以上を含む、請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項15】
前記ゴムベースは、ブタジエンゴム、ブチルゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、エピクロロヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン－ｃｏ－パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ ｉｓｏｐｒｅｎｅ－ｃｏ－ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ ｓｔｙｒｅｎｅ；ＢＩＭＳ）ゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ハイパロンゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、及びアクリルゴムの中から選択される１種又は２種以上を含む、請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項16】
前記ゴム組成物は、ゴムベース１００重量部に対して、５０～１５０重量部のシリカ、５～２０重量部のカーボンブラック、２～４０重量部のポリブテン誘導体及び２～１５重量部のシランカップリング剤を含む、請求項１３に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム配合用ポリブテン誘導体及びこれを含むゴム組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリブテンは、一般に、ナフサの分解過程で派生する炭素数４（Ｃ４）のオレフィン成分をフリーデル・クラフツ型触媒（Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔ ｔｙｐｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）を用いて重合したものであって、約３００～１０，０００の数平均分子量（Ｍ）を有する。
【0003】
Ｃ４原料中の１，３－ブタジエンを抽出して残ったものをＣ４残渣油－１（Ｃ４ ｒａｆｆｉｎａｔｅ－１）と呼び、これにはイソブタン（ｉｓｏ－ｂｕｔａｎｅ）、ｎ－ブタン（ｎｏｒｍａｌ－ｂｕｔａｎｅ）のパラフィン類と１－ブテン（１－ｂｕｔｅｎｅ）、２－ブテン（２－ｂｕｔｅｎｅ）、イソブテン（ｉｓｏｂｕｔｅｎｅ）などのオレフィンが含まれており、その中のイソブテンの含有量は約３０～５０重量％である。前記Ｃ４残渣油－１は、オクタン価向上剤であるメチル－ｔ－ブチルエーテル（ｍｅｔｈｙｌ ｔ－ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ：ＭＴＢＥ）又はポリブテンの製造に主に使用され、Ｃ４残渣油－１のオレフィン成分の中でもイソブテンの反応性が最も高いので、生成したポリブテンは、主にイソブテン単位からなる。ポリブテンは、分子量の増加に伴って粘度が高まるが、１００℃で約４～４００００ｃＳｔ（ｃｅｎｔｉ－ｓｔｏｋｅｓ）の粘度を有する。
【0004】
特許文献１には、高反応性ポリブテンを用いてタイヤトレッドのグリップ性能を改善させる方法が開示されている。また、特許文献２には、カルボキシル化液状イソプレンゴムを用いて耐摩耗性能、燃費性能及び制動性能を改善させる方法が開示されている。このようにゴム、特にタイヤトレッドの制動性能と燃費性能を高めるための努力が行われている。
【0005】
グリップ力の向上に関連して、特許文献３には、スチレンブタジエンゴムにセサミ樹脂、サンフラワー樹脂、ココナッツ樹脂などのペレット型植物系樹脂を添加したマスターバッチを使用することにより、高速条件の下で優れたグリップ性能と耐摩耗性能を示す組成物が開示されている。前述したように、グリップ力は、タイヤの表面が路面によく密着するようにする技術であって、できる限りタイヤの弾性に優れた方が有利である。しかし、回転抵抗と一緒に考慮する場合、回転抵抗は、路面に対する密着力が低いほど有利であって、タイヤの回転抵抗とグリップ力は互いに相反する特性を有する。つまり、回転抵抗が低いタイヤは、燃費効率性の面では有利であるが、道路が濡れているときに道路との密着性が弱いことがある。このため、最近、タイヤの開発は、回転抵抗又はグリップ力を高める一次元的な方式から脱皮し、この両方を同時に調節しようとする方式で進められている。
【0006】
例えば、特許文献４及び特許文献５には、シリカと一緒に高軟化点を有する、改質されたテルペンフェノール樹脂を適用することにより、フェノールが合成ゴムとの相溶性を高めて樹脂の流動性を減少させて、回転抵抗性能の低下なしに濡れた路面でのグリップ性能を向上させることができることが開示されている。また、特許文献６には、Ｔｇが－５０～－４０℃であり、ムーニー粘度が６０～８０であり、エポキシ化度が５～５０％であるエポキシ化天然ゴム２０～５０重量部を含むことにより、タイヤの濡れた路面制動力を改善することができ、かつ、耐摩耗性能の低下なしに低回転抵抗性能又は燃費性能と共に耐久性能をバランスよく向上させることができるゴム組成物が開示されている。このように様々な試みにも拘らず、タイヤの回転抵抗とグリップ力を同時に満足すべき数値を有する技術が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】韓国公開特許第１０－２０１１－００７２２５３号公報
【文献】韓国公開特許第１０－２００７－００９６７４８号公報
【文献】韓国公開特許第１０－２０１６－０００２０４４号公報
【文献】韓国公開特許第１０－２０１５－００２４７０１号公報
【文献】米国特許第８，６３７，６０６号明細書
【文献】韓国登録特許第１０－１５９１２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、加工性の改善と同時に、充填剤との混合時の分散性、グリップ性能及び転がり抵抗に優れたゴム組成物の製造が可能なゴム配合用ポリブテン誘導体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明によるゴム配合用ポリブテン誘導体は、ポリイソブチレン３０～９８重量％；不飽和ジカルボン酸無水物１～３５重量％；並びにアルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択される１種又は２種以上１～５０重量％が混合されて製造されることを特徴とすることができる。
【0010】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記ポリイソブチレンは、数平均分子量が３００～１０，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。
【0011】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記ポリイソブチレンの分子量分布（ＰＤ）は、１～６であることができる。
【0012】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記不飽和ジカルボン酸無水物は、マレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、イタコン酸無水物（ｉｔａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シトラコン酸無水物（ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、プロフェニルコハク酸無水物（ｐｒｏｐｅｎｙｌ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び２－ペンテン二酸無水物（２－ｐｅｎｔｅｎｄｉｏｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の中から選択される１種又は２種以上であることができる。
【0013】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記アルカノールアミンはアミノ基及びヒドロキシ基を含み、前記アミン系化合物はアミノ基を２つ以上含み、前記多価アルコールなどはヒドロキシ基を２つ以上含むことを特徴とすることができる。
【0014】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記アルカノールアミンは、化学式１で表される化合物であり、前記アミン系化合物は、化学式２で表される化合物であり、前記多価アルコールは、化学式３で表される化合物であることができる。
【0015】
【化1】
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニレン基であり、
Ｒ３は水素（－Ｈ）、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキル基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
Ｒ４は直接結合、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
ｌは１～３の実数であり、ｍ及びｎは互いに独立して０～６の実数である。
【0016】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記アルカノールアミンは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメタノール、ｎ－プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン及び４－アミノ－１，２，３－ブタントリオールの中から選択される１種以上であることができ、
前記アミン系化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プトレシン（Ｐｕｔｒｅｓｃｉｎｅ）、スペルミジン（Ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１－アセチルスペルミジン（Ｎ１－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ８－アセチルスペルミジン（Ｎ８－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１，Ｎ１２－ジアセチルスペルミジン（Ｎ１，Ｎ１２－ｄｉａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、カダベリン（Ｃａｄａｖｅｒｉｎｅ）、スペルミン（Ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（Ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ）、カルドペンタミン（Ｃａｌｄｏｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、カルドヘキサミン（Ｃａｌｄｏｈｅｘａｍｉｎｅ）、トリス（３－アミノプロピル）アミン（Ｔｒｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（Ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、テトラキス（３－アミノプロピル）アンモニウム（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ）、サイクレン（Ｃｙｃｌｅｎ）、１，４，７－トリアザシクロノナン（１，４，７－Ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｎｏｎａｎｅ）、１，１，１－トリス（アミノメチル）エタン（１，１，１－Ｔｒｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、及びポリエチレンイミンのサブユニット（Ｓｕｂｕｎｉｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）の中から選択される１種以上であることができ、
前記多価アルコール化合物は、エチレンジオール、１，２－プロピレンジオール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２，３－ヘプタントリオール、１，２，７－ヘプタントリオール、１，４，５－ヘプタントリオール、１，４，７－ヘプタントリオール、１，２－オクタンジオール、１，１，３－オクタントリオール、１，３，８－オクタントリオール、２，３，７－オクタントリオール、１，３，５－オクタントリオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、炭素数４～６のシュガーアルコール（Ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）、及びスパンの中から選択される１種以上であることができる。
前記アミン系化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プトレシン（Ｐｕｔｒｅｓｃｉｎｅ）、スペルミジン（Ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１－アセチルスペルミジン（Ｎ１－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ８－アセチルスペルミジン（Ｎ８－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１，Ｎ１２－ジアセチルスペルミジン（Ｎ１，Ｎ１２－ｄｉａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、カダベリン（Ｃａｄａｖｅｒｉｎｅ）、スペルミン（Ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（Ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ）、カルドペンタミン（Ｃａｌｄｏｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、カルドヘキサミン（Ｃａｌｄｏｈｅｘａｍｉｎｅ）、トリス（３－アミノプロピル）アミン（Ｔｒｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（Ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、テトラキス（３－アミノプロピル）アンモニウム（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ）、サイクレン（Ｃｙｃｌｅｎ）、１，４，７－トリアザシクロノナン（１，４，７－Ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｎｏｎａｎｅ）、１，１，１－トリス（アミノメチル）エタン（１，１，１－Ｔｒｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、及びポリエチレンイミンのサブユニット（Ｓｕｂｕｎｉｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）の中から選択される１種以上であることができ、
前記多価アルコール化合物は、エチレンジオール、１，２－プロピレンジオール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２，３－ヘプタントリオール、１，２，７－ヘプタントリオール、１，４，５－ヘプタントリオール、１，４，７－ヘプタントリオール、１，２－オクタンジオール、１，１，３－オクタントリオール、１，３，８－オクタントリオール、２，３，７－オクタントリオール、１，３，５－オクタントリオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、炭素数４～６のシュガーアルコール（Ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）、及びスパンの中から選択される１種以上であることができる。
【0017】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記アルカノールアミンを用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、イミド基、アミド基及びエステル基の中から選択される一つ又は二つ以上を含むことができる。
【0018】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記アミン系化合物を用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、イミド基及びアミド基の中から選択される一つ以上を含むことができる。
【0019】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記多価アルコールを用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、エステル基を含むことができる。
【0020】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－４０℃以下であることを特徴とすることができる。
【0021】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体において、前記ゴム配合用ポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度が１～１０，０００ｃＰであることを特徴とすることができる。
【0022】
本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体は、数平均分子量が５００～１５，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布（ＰＤ）は１～６であることを特徴とすることができる。
【0023】
また、本発明は、ゴム組成物を提供する。本発明によるゴム組成物は、本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体、ゴムベース、及び充填剤を含む。
【0024】
本発明の一実施例によるゴム組成物において、前記充填剤は、シリカ及びカーボンブラックの中から選択される一つ以上を含むことができる。
【0025】
本発明の一実施例によるゴム組成物において、前記ゴムベースは、ブタジエンゴム、ブチルゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、エピクロロヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン－ｃｏ－パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ ｉｓｏｐｒｅｎｅ－ｃｏ－ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ ｓｔｙｒｅｎｅ；ＢＩＭＳ）ゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ハイパロンゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、及びアクリルゴムの中から選択される１種又は２種以上を含むことができる。
【0026】
本発明の一実施例によるゴム組成物は、ゴムベース１００重量部に対して、５０～１５０重量部のシリカ、５～２０重量部のカーボンブラック、２～４０重量部のゴム配合用ポリブテン誘導体及び２～１５重量部のシランカップリング剤を含むことができる。
【発明の効果】
【0027】
本発明によるゴム配合用ポリブテン誘導体は、ポリイソブチレン３０～９８重量％；不飽和ジカルボン酸無水物１～３５重量％；並びにアルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択される１種又は２種以上１～５０重量％が混合されて製造されることを特徴とし、これをゴム組成物に適用するとき、加工性及び充填剤の分散性を著しく向上させ、高いグリップ性能及び低い転がり抵抗を示す特徴がある。
【発明を実施するための形態】
【0028】
本発明の実施例に対する利点、特徴、及びそれらの達成方法は、添付図面と一緒に詳細に後述されている実施例を参照すると明確になるだろう。しかし、本発明は、以下で開示される実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態に実現できる。但し、本実施例は、本発明の開示を完全たるものとし、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものである。本発明は請求項の範疇のみによって定義される。明細書全体にわたって、同じ参照符号は同じ構成要素を示す。
【0029】
本発明の実施例を説明するにあたり、公知の機能又は構成についての具体的な説明が本発明の要旨を無駄に不明確にする可能性があると判断された場合は、その詳細な説明を省略する。そして、後述する用語は、本発明の実施例における機能を考慮して定義された用語であって、これは、使用者や運用者の意図又は慣例などによって変わり得る。よって、その定義は本明細書全般にわたっての内容に基づいて下されるべきである。
【0030】
本発明による本発明によるゴム配合用ポリブテン誘導体は、ポリイソブチレン３０～９８重量％；不飽和ジカルボン酸無水物１～３５重量％；並びにアルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択される１種又は２種以上１～５０重量％が混合されて製造されるものであり得る。上述した範囲を満足してアルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択される１種以上が添加される場合、追ってゴムベース及び充填剤との混合時に加工性及び充填剤の分散性を向上させることができる。
【0031】
本発明の一実施例による前記ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－４０℃以下、好ましくは－６０～－１００℃、さらに好ましくは－６５～－９０℃であることができる。また、前記ポリブテン誘導体は、１５０℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度が１～１０，０００ｃＰ、好ましくは１００～５，０００ｃＰであることができる。上述したガラス転移温度及び粘度の範囲を満足することにより、追ってゴムベース及び充填剤との混合時にペイン効果（Ｐａｙｎｅ ｅｆｆｅｃｔ）によるΔＧ’（Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）の値が３．０以下、好ましくは２．７以下、最も好ましくは２．３以下と低いことを確認することができ、これに基づいて、充填剤が均等に分散されることを確認することができる。このとき、前記ΔＧ’（Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）は、延伸率が０．０２％と２０％であるときに測定した貯蔵モジュラス（ｓｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）の差を意味し、ΔＧ’の下限は１．０であることができる。
【0032】
本発明の一実施例による前記ポリブテン誘導体は、数平均分子量が５００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～６であり得る。分子量分布が６よりも大きい場合には、追ってゴム組成物への適用の際に物性のバラツキが大きいという問題点があり、数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ未満になると、低分子量ポリマー（Ｌｉｇｈｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ、ＬＰ）が多量に発生して生産性が低下し、１５，０００ｇ／ｍｏｌ超過になると、粘度の上昇により工程に負荷がかかって生産が容易でないという欠点がある。このような範囲で、追ってゴムベース及び充填剤との混合により製造されるゴムの０℃基準の動的損失係数が０．６００以上であるとともに、６０℃基準の動的損失係数が０．１１４８以下であることを特徴とすることができる。このとき、０℃基準の動的損失係数は、グリップ性能（ウェットグリップ（Ｗｅｔ ｇｒｉｐ））を示す指標であることができ、０℃基準の動的損失係数が高いほどグリップ性能に優れることを意味し、６０℃基準の動的損失係数は、転がり抵抗（Ｒｏｌｌｉｎｇ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を示す指標であって、数値が低いほど優れた転がり抵抗を示すことを意味する。すなわち、本発明の一実施例によるポリブテン誘導体をゴムに適用する場合、従来では達成できなかったグリップ性能及び転がり抵抗の同時向上を示すことができるという利点がある。
【0033】
より好ましくは、後述するように、反応に使用される活性水素基含有化合物の種類に応じてポリブテン誘導体の適正な数平均分子量の範囲、分子量分布の範囲、粘度の範囲及びガラス転移温度の範囲などが変わることができる。
【0034】
具体的な一例として、活性水素基含有化合物がアルカノールアミンである場合、ポリブテン誘導体は、数平均分子量が５００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～６のものであることができ、最も好ましくは、数平均分子量が１，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～３のものであることができる。また、前記ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－５０～－１００℃、好ましくは－６０～－９０℃であることができ、１５０℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度が５０～１０，０００ｃＰ、好ましくは１００～５，０００ｃＰであることができる。このような物性を全て満足することにより、追ってゴムベース及び充填剤と混合して製造されたゴムのΔＧ’（Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）の値が２．２以下とより低くなることができ、０℃基準の動的損失係数が０．６０１０以上を満足するとともに、６０℃基準の動的損失係数が０．１１２０以下を満足することができるので好ましい。
【0035】
他の一例として、活性水素基含有化合物がアミン系化合物である場合、ポリブテン誘導体は、数平均分子量が５００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～５のものであることができ、最も好ましくは、数平均分子量が１，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～３のものであることができる。また、前記ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－５０～－１００℃、好ましくは－６０～－９０℃であることができ、１５０℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度が５０～１０，０００ｃＰ、好ましくは１５０～５，０００ｃＰであることができる。このような物性を全て満足することにより、追ってゴムベース及び充填剤と混合して製造されたゴムのΔＧ’（Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）の値が２．４以下とより低くなることができ、０℃基準の動的損失係数が０．６５００以上を満足するとともに、６０℃基準の動的損失係数が０．１１３０以下を満足することができるので好ましい。
【0036】
別の一例として、活性水素基含有化合物が多価アルコールである場合、ポリブテン誘導体は、数平均分子量が１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は１～５のものであることができ、最も好ましくは、数平均分子量が１０，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、分子量分布は３～５のものであることができる。また、前記ポリブテン誘導体は、ガラス転移温度が－４０～－１００℃、好ましくは－５０～－９０℃であることができ、１５０℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度が１００～１０，０００ｃＰ、好ましくは３，０００～５，０００ｃＰであることができる。このような物性を全て満足することにより、追ってゴムベース及び充填剤と混合して製造されたゴムのΔＧ’（Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）の値が２．７以下とより低くなることができ、０℃基準の動的損失係数が０．６０２０以上、より好ましくは０．６１００以上を満足するとともに、６０℃基準の動的損失係数が０．１１５０以下、より好ましくは０．１１２０以下を満足することができるので好ましい。
【0037】
一方、本発明の一実施例によるポリブテン誘導体において、前記ポリイソブチレンは、数平均分子量が３００～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００～６，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは５００～３，０００ｇ／ｍｏｌであることができ、分子量分布は１～６、好ましくは１～４、更に好ましくは１～３、最も好ましくは１～２であることができ、粘度は、１５０℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度が１～１０，０００ｃＰ、好ましくは５０～５，０００ｃＰ、最も好ましくは１００～１，０００ｃＰであることができ、末端ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）の含有量が１３Ｃ－ＮＭＲを基準に８０モル％以上、さらに好ましくは８５モル％以上であることができ、その上限は特に限定しないが、１００モル％未満、具体的には９５モル％以下であることができる。ポリイソブチレンのビニリデン含有量が高いほど、ポリブテン誘導体の製造時に反応物内の反応転換率、有効成分を高めることができるという利点がある。また、前記ポリイソブチレンの数平均分子量が３００ｇ／ｍｏｌ未満である場合、製造されるポリブテン誘導体から低分子量のポリマーが多量に発生することができ、前記ポリイソブチレンの数平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ超過である場合、製造されるポリブテン誘導体の粘度があまり高くなるという問題点がある。また、前記分子量分布が１～６を満足することにより、均一な分子量を有するポリブテン誘導体の製造が可能であり、これにより物性のバラツキを減らすことができるという利点がある。
【0038】
本発明の一実施例によるポリブテン誘導体において、前記アルカノールアミンは、化学式１で表される化合物であることができ、前記アミン系化合物は、化学式２で表される化合物であることができ、前記多価アルコールは、化学式３で表される化合物であることができる。
【0039】
【化2】
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニレン基であり、
Ｒ３は水素（－Ｈ）、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキル基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
Ｒ４は直接結合、（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ９）のアルキルカルボニル基であり、
ｌは１～３の実数であり、ｍ及びｎは互いに独立して０～６の実数であることができ、
さらに好ましくは、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して（Ｃ１－Ｃ９）のアルキレン基であり、
Ｒ３は水素（－Ｈ）、（Ｃ１－Ｃ５）のアルキル基又は（Ｃ１－Ｃ５）のアルキルカルボニル基であり、
Ｒ４は直接結合、（Ｃ１－Ｃ５）のアルキレン基又は（Ｃ１－Ｃ５）のアルキルカルボニル基であり、
１は１乃至３の実数であり、ｍ及びｎは互いに独立して０乃至４の実数であることができる。
【0040】
この際、化学式３中、ｎが０である場合は、Ｒ１及びＲ４の直接連結を意味する。
【0041】
上述した範囲を満足するアミノアルキルアミン、アミン系化合物及び多価アルコールを選択してポリブテン誘導体を製造し、充填剤の分散性をさらに向上させることができるという利点がある。
【0042】
具体的な一例として、前記アルカノールアミン化合物は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメタノール、ｎ－プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン及び４－アミノ－１，２，３－ブタントリオールの中から選択される１種以上であることができ、
前記アミン系化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プトレシン（Ｐｕｔｒｅｓｃｉｎｅ）、スペルミジン（Ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１－アセチルスペルミジン（Ｎ１－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ８－アセチルスペルミジン（Ｎ８－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１，Ｎ１２－ジアセチルスペルミジン（Ｎ１，Ｎ１２－ｄｉａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、カダベリン（Ｃａｄａｖｅｒｉｎｅ）、スペルミン（Ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（Ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ）、カルドペンタミン（Ｃａｌｄｏｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、カルドヘキサミン（Ｃａｌｄｏｈｅｘａｍｉｎｅ）、トリス（３－アミノプロピル）アミン（Ｔｒｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（Ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、テトラキス（３－アミノプロピル）アンモニウム（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ）、サイクレン（Ｃｙｃｌｅｎ）、１，４，７－トリアザシクロノナン（１，４，７－Ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｎｏｎａｎｅ）、１，１，１－トリス（アミノメチル）エタン（１，１，１－Ｔｒｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、及びポリエチレンイミンのサブユニット（Ｓｕｂｕｎｉｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）の中から選択される１種以上であることができ、
前記多価アルコール化合物は、エチレンジオール、１，２－プロピレンジオール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２，３－ヘプタントリオール、１，２，７－ヘプタントリオール、１，４，５－ヘプタントリオール、１，４，７－ヘプタントリオール、１，２－オクタンジオール、１，１，３－オクタントリオール、１，３，８－オクタントリオール、２，３，７－オクタントリオール、１，３，５－オクタントリオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、炭素数４～６のシュガーアルコール（Ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）、及びスパンの中から選択される１種以上であることができる。
前記アミン系化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、プトレシン（Ｐｕｔｒｅｓｃｉｎｅ）、スペルミジン（Ｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１－アセチルスペルミジン（Ｎ１－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ８－アセチルスペルミジン（Ｎ８－ａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、Ｎ１，Ｎ１２－ジアセチルスペルミジン（Ｎ１，Ｎ１２－ｄｉａｃｅｔｙｌｓｐｅｒｍｉｄｉｎｅ）、カダベリン（Ｃａｄａｖｅｒｉｎｅ）、スペルミン（Ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、テルモスペルミン（Ｔｈｅｒｍｏｓｐｅｒｍｉｎｅ）、カルドペンタミン（Ｃａｌｄｏｐｅｎｔａｍｉｎｅ）、カルドヘキサミン（Ｃａｌｄｏｈｅｘａｍｉｎｅ）、トリス（３－アミノプロピル）アミン（Ｔｒｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｉｎｅ）、トリス（２－アミノエチル）アミン（Ｔｒｉｓ（２－ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｅ）、テトラキス（３－アミノプロピル）アンモニウム（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ａｍｍｏｎｉｕｍ）、サイクレン（Ｃｙｃｌｅｎ）、１，４，７－トリアザシクロノナン（１，４，７－Ｔｒｉａｚａｃｙｃｌｏｎｏｎａｎｅ）、１，１，１－トリス（アミノメチル）エタン（１，１，１－Ｔｒｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、及びポリエチレンイミンのサブユニット（Ｓｕｂｕｎｉｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ）の中から選択される１種以上であることができ、
前記多価アルコール化合物は、エチレンジオール、１，２－プロピレンジオール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３，５－ペンタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，４－ヘキサントリオール、１，３，６－ヘキサントリオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２，３－ヘプタントリオール、１，２，７－ヘプタントリオール、１，４，５－ヘプタントリオール、１，４，７－ヘプタントリオール、１，２－オクタンジオール、１，１，３－オクタントリオール、１，３，８－オクタントリオール、２，３，７－オクタントリオール、１，３，５－オクタントリオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、炭素数４～６のシュガーアルコール（Ｓｕｇａｒ ａｌｃｏｈｏｌ）、及びスパンの中から選択される１種以上であることができる。
【0043】
本発明の一実施例によるポリブテン誘導体における前記不飽和ジカルボン酸無水物は、マレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、イタコン酸無水物（ｉｔａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、シトラコン酸無水物（ｃｉｔｒａｃｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、プロフェニルコハク酸無水物（ｐｒｏｐｅｎｙｌ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び２－ペンテン二酸無水物（２－ｐｅｎｔｅｎｄｉｏｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の中から選択される１種又は２種以上であることができる。
【0044】
さらに、前記ポリイソブチレン；不飽和ジカルボン酸無水物；並びにアルカノールアミン、アミン系化合物及び多価アルコールの中から選択された少なくとも１種；から製造されたポリブテン誘導体は、窒素及び／又は酸素を含むことができ、好ましくは、共有結合で結合された窒素原子と酸素原子を含むことができる。また、前記ポリブテン誘導体は、アミド（Ａｍｉｄｅ）基、イミド（Ｉｍｉｄｅ）基或いはエステル（Ｅｓｔｅｒ）基を含むことができ、具体的には、前記アルカノールアミンを用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、アミド基、イミド基及びエステル基の中から選択される一つ又は二つ以上を含むことができ、アミン系化合物を用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、アミド基及びイミド基の中から選択される一つ以上を含むことができ、多価アルコールを用いて製造されたゴム配合用ポリブテン誘導体は、エステル基を含むことができる。
【0045】
また、本発明は、ゴム組成物を提供する。
【0046】
本発明によるゴム組成物は、本発明の一実施例によるゴム配合用ポリブテン誘導体；ゴムベース；及び充填剤を含む。
【0047】
上述したように、本発明の一実施例によるゴム組成物は、前記ポリブテン誘導体を混合することにより、加工性を増大させることができ、前記充填剤が均一に分散できるため、優れたグリップ性能及び転がり抵抗を示すという利点がある。
【0048】
本発明の一実施例によるゴム組成物において、前記ゴムベースは、ブタジエンゴム、ブチルゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、エピクロロヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン－ｃｏ－パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ ｉｓｏｐｒｅｎｅ－ｃｏ－ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ ｓｔｙｒｅｎｅ；ＢＩＭＳ）ゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、スチレンエチレンブタジエンスチレン共重合体ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ハイパロンゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、及びアクリルゴムなどから選択される１種又は２種以上を含むことができ、さらに好ましくは、前記ゴムベースは、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム及びブチルゴムの中から選択される１種又は２種以上を含むことができる。
【0049】
さらに好ましくは、前記ゴムベースは、スチレンブタジエンゴムを含むことができ、この時、前記スチレンブタジエンゴムは、スチレンの含有量が９～１９％、ビニル基の含有量が１０～５４％であるもの、スチレンの含有量が２０～２８％、ビニル基の含有量が４０～７２％であるもの、又はスチレンの含有量が３０～４２％、ビニル基の含有量が２０～７０％であるものを使用することができる。
【0050】
本発明の一実施例によるゴム組成物において、前記充填剤は、通常、ゴム組成物、好ましくはタイヤトレッド用ゴム組成物に用いられる充填剤である場合に制限なく利用が可能であり、本発明は、これに限定されるものではない。具体的かつ非限定的な一例として、前記充填剤は、シリカ及びカーボンブラックの中から選択される一つ又は二つ以上を含むことができる。
【0051】
この時、前記シリカは、ゴム、好ましくはタイヤトレッド用ゴムなどに用いられるシリカ粒子である場合に制限なく利用が可能である。具体的には、前記シリカは、比表面積（ＣＴＡＢ）が８０～３００ｍ２／ｇ、好ましくは１１０～２２０ｍ２／ｇ、より好ましくは１５０～１８０ｍ２／ｇ、最も好ましくは１６５ｍ２／ｇであることができる。比表面積が上記の範囲よりも低い場合には、補強性が低下して強度低下の問題が発生するおそれがあり、比表面積が上記の範囲よりも高い場合には、ゴムの配合時に粘度が増加し、分散を阻害する問題が発生するおそれがある。
【0052】
また、前記カーボンブラックも、タイヤトレッド用ゴムなどに通常用いられるカーボンブラックである場合に制限なく利用が可能であり、好ましくは、等級５００～６００のものを用いることができる。具体的且つ非限定的な一例として、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０又はＮ９９１などの商用カーボンブラックを用いることができ、本発明は、これに限定されるものではない。
【0053】
また、本発明の一実施例によるゴム組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができ、この時、シランカップリング剤は、Ｓｉ－６９などの商用製品を用いるか、或いは、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）－テトラスルファン（Ｂｉｓ－（３－ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｐｒｏｐｙｌ）－ｔｅｔｒａｓｕｌｆａｎｅ；ＴＥＳＰＴ）、（ビス－（３－エトキシシリルプロピル）ジスルファン（Ｂｉｓ－（３－ｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｄｉｓｕｌｆａｎｅ；ＥＳＰＤ）、Ｎ－［２（ビニルベンジルアミノ）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ－［２（ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｏ）－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）などの公知の物質を用いることができ、本発明は、これに限定されるものではない。
【0054】
本発明の一実施例によるゴム組成物は、前記ゴムベース１００重量部に対して、５０～１５０重量部のシリカ、５～２０重量部のカーボンブラック、２～４０重量部のポリブテン誘導体及び２～１５重量部のシランカップリング剤を含むことができ、好ましくは、ゴムベース１００重量部に対して、６０～１２０重量部のシリカ、７～１５重量部のカーボンブラック、５～１５重量部のポリブテン誘導体及び３～１０重量部のシランカップリング剤を含むことができる。
【0055】
本発明の一実施例によるゴム組成物は、ゴム組成物に通常用いられる添加剤をさらに含むことができる。具体的かつ非限定的な一例として、前記ゴム組成物は、酸化防止剤、活性化剤、加硫剤、加硫促進剤などの添加物をさらに含むことができ、各添加剤の添加量は、添加剤の種類、製造されるゴムの用途などによって変わり得るが、具体的かつ非限定的な一例として、前記ゴムベース１００重量部に対して、それぞれ０．５～５重量部の添加剤を添加することができるが、本発明は、これに限定されるものではない。
【0056】
具体的且つ非限定的な一例として、前記加硫剤は、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを用いることができ、前記加硫促進剤は、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオ尿素系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系又はアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系及びキサンテート系加硫促進剤の中から選択される一つ又は二つ以上を用いることができる。
【0057】
具体的な一例として、前記スルフェンアミド系としては、例えば、ＣＢＳ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド及びＮ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどから選択される１種又は２種以上のスルフェンアミド系化合物などを使用することができ、前記チアゾール系としては、例えば、ＭＢＴ（２－メルカプトベンゾチアゾール）、ＭＢＴＳ（ジベンゾチアジルジスルフィド）、２－メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、２－（２，４－ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、及び２－（２，６－ジエチル－４－モルホリノチオ）ベンゾチアゾールなどから選択される１種又は２種以上のチアゾール系化合物などを使用することができ、前記チウラム系としては、 ＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド及びペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどから選択される１種又は２種以上のチウラム系化合物を使用することができ、前記チオ尿素系としては、例えば、チオカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素及びジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などから選択される１種又は２種以上を使用することができ、前記グアニジン系としては、例えば、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド及びジフェニルグアニジンフタレートなどから選択される１種又は２種以上のグアニジン系化合物を使用することができるが、本発明は、これに限定されるものではない。
【0058】
また、本発明は、本発明の一実施例によるゴム組成物を含むタイヤトレッドを提供する。本発明によるタイヤトレッドは、上述したように、グリップ性能及び転がり抵抗に優れて同一条件の他のタイヤトレッドに比べて優れた燃費を示すことができるという利点がある。このとき、タイヤトレッドは、具体的に乗用車、ＳＵＶ、バス、トラック又は電気自動車などに用いられるタイヤトレッドであり得るが、本発明は、これに限定されるものではない。
【0059】
以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明する。下記実施例は、本発明の理解を助けるためのものに過ぎず、本発明の範囲は、下記実施例に限定されるものではない
［合成例１－１］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラー（ＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬ ＳＴＩＲＲＥＲ）によって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ［ＰＩＢＳＡ－１］）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
［合成例１－１］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラー（ＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬ ＳＴＩＲＲＥＲ）によって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ［ＰＩＢＳＡ－１］）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
【0060】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（１６．７ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１０．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．９重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（１６．７ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１０．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．９重量％）を得た。
【0061】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度４７５ｃＰ、数平均分子量（Ｍｎ）２，９３９ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝３．４）、Ｔｇ－６７℃であることを確認した。
【0062】
［合成例１－２］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７９．１重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７９．１重量％を確認した。
【0063】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）及びグリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（４７ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９５．５重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）及びグリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（４７ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９５．５重量％）を得た。
【0064】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度４４ｃＰ、数平均分子量１，１２７ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝２．８）、Ｔｇ－７０℃であることを確認した。
【0065】
［合成例１－３］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
【0066】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（３．７ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体１９５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９４．３重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（３．７ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体１９５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９４．３重量％）を得た。
【0067】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度４，８９１ｃＰ、数平均分子量１１，５００ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝４．５）、Ｔｇ－５４℃であることを確認した。
【0068】
［合成例１－４］
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
【0069】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（１８．４ｇ、０．２０ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８３．３重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）（１８．４ｇ、０．２０ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８３．３重量％）を得た。
【0070】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度４３０ｃＰ、数平均分子量（Ｍｎ）２，４２３ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝３．３）、Ｔｇ－６８℃であることを確認した。
【0071】
［合成例２－１］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
【0072】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（１９．１ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１２．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．７重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（１９．１ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１２．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．７重量％）を得た。
【0073】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度１，１６５ｃＰ、数平均分子量２，８８５ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝４．７）、Ｔｇ－６９℃であることを確認した。
【0074】
［合成例２－２］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
【0075】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（５２．５ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９５．１重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（５２．５ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９５．１重量％）を得た。
【0076】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度１３２ｃＰ、数平均分子量１，１８５ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝３．０）、Ｔｇ－７０℃であることを確認した。
【0077】
［合成例２－３］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４％を確認した。
【0078】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（４．１ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体１８７ｇ（ｙｉｅｌｄ：９０．２重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（４．１ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体１８７ｇ（ｙｉｅｌｄ：９０．２重量％）を得た。
【0079】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度５，６７５ｃＰ、数平均子量１２，７００ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝５．１）、Ｔｇ－５２℃であることを確認した。
【0080】
［合成例２－４］
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
【0081】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（２２．０ｇ、０．２１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８３．３重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、ジエタノールアミン（ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）（２２．０ｇ、０．２１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）を仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００．０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８３．３重量％）を得た。
【0082】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度１，０５０ｃＰ、数平均分子量２，６５０ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝４．６）、Ｔｇ－７０℃であることを確認した。
【0083】
［合成例３－１］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
【0084】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（２６．６ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン・スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１６．６ｇ（ｙｉｅｌｄ：９７．０重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（２６．６ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン・スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２１６．６ｇ（ｙｉｅｌｄ：９７．０重量％）を得た。
【0085】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度２００ｃＰ、数平均分子量１，００２ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝１．９）、Ｔｇ－６８℃であることを確認した。
【0086】
［合成例３－２］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
【0087】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（９６．５ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２６０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９３．５重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（９６．５ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２６０ｇ（ｙｉｅｌｄ：９３．５重量％）を得た。
【0088】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度６９ｃＰ、数平均分子量５３７ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝１．５）、Ｔｇ－６５℃であることを確認した。
【0089】
［合成例３－３］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
【0090】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（７．６ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００ｇ（ｙｉｅｌｄ：９１．５重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（７．６ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００ｇ（ｙｉｅｌｄ：９１．５重量％）を得た。
【0091】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度２，０００ｃＰ、数平均分子量５，４４１ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝３．５）、Ｔｇ－６１℃であることを確認した。
【0092】
［合成例３－４］
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
【0093】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（３８．０ｇ、０．２ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン－スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８５．３重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、トリエチレンテトラミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ）（３８．０ｇ、０．２ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン－スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２０ｇ（ｙｉｅｌｄ：８５．３重量％）を得た。
【0094】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度１７５ｃＰ、数平均分子量１，１００ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝１．８）、Ｔｇ－６９℃であることを確認した。
【0095】
［合成例４－１］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（製品名－ＤＡＥＬＩＭ ＨＲＰＢ１０００、Ｍｎ９９２ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８８．３モル％、粘度１９３ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（４９ｇ、０．２ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）を４３１ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率（ＹＩＥＬＤ）７８．４重量％を確認した。
【0096】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（３３．１ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２４．５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．３重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）（２００ｇ、０．１８ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（３３．１ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２２４．５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９６．３重量％）を得た。
【0097】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度８００ｃＰ、数平均分子量２，３３８ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝２．７）、Ｔｇ－６７℃であることを確認した。
【0098】
［合成例４－２］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．２、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８１．６モル％、粘度６ｃＳｔ＠４０℃、５００ｇ、１．６７ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１７２ｇ、１．７５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２００℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）を５５０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７９．１重量％を確認した。
【0099】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（９２．８ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２５５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９２．９重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－２）（２００ｇ、０．４９ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（９２．８ｇ、０．５１ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２５５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９２．９重量％）を得た。
【0100】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度４８ｃＰ、数平均分子量５３７ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝１．５）、Ｔｇ－５５℃であることを確認した。
【0101】
［合成例４－３］
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
＜ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）の製造＞
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ５，１９９ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．８、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）８７．０モル％、粘度１１，３２２ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．１ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（１０．０ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）を４１０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７０．４重量％を確認した。
【0102】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（７．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２０５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９３．９重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－３）（２００ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（７．３ｇ、０．０４ｍｏｌ）及び５００ｍＬのキシレンを仕込み、１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２０５ｇ（ｙｉｅｌｄ：９３．９重量％）を得た。
【0103】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度７，１００ｃＰ、数平均分子量１４，７８０ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝４．５）、Ｔｇ－５５℃であることを確認した。
【0104】
［合成例４－４］
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
１Ｌのオートクレーブにポリイソブチレン（Ｍｎ９９７ｇ／ｍｏｌ、ＰＤ＝１．４、１３Ｃ－ＮＭＲベースのα－ビニリデン（α－ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ）６８．３モル％、粘度１９７ｃＳｔ＠１００℃、５００ｇ、０．５ｍｏｌ）及び無水マレイン酸（５２ｇ、０．５ｍｏｌ）を仕込み、メカニカルスターラーによって２３０℃で１２時間反応させる。未反応の無水マレイン酸を除去するために窒素バブリングを２時間行うことにより、ポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）を４２０ｇ得た。カラムクロマトグラフィーによって転換率７３．４重量％を確認した。
【0105】
＜ポリブテン誘導体の製造＞
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（３７．０ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン－スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００ｇ（ｙｉｅｌｄ：７８．０重量％）を得た。
１Ｌのオートクレーブに、前記製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－４）（２００ｇ、０．２０ｍｏｌ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）（３７．０ｇ、０．１８ｍｏｌ）及び４００ｍＬのキシレンを仕込み、ディーン－スターク装置（ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）によって１６０℃で４時間反応させる。未反応の化合物を除去した後、ポリブテン誘導体２００ｇ（ｙｉｅｌｄ：７８．０重量％）を得た。
【0106】
重合されたポリブテン誘導体は、１５０℃でのブルックフィールド粘度７６０ｃＰ、数平均分子量２，２１０ｇ／ｍｏｌ（ＰＤ＝２．６）、Ｔｇ－６９℃であることを確認した。
【0107】
前記合成例でそれぞれ使用された化合物の種類及び物性と、重合されたポリブテン誘導体の物性を下記表１及び表２にそれぞれ記載した。
【0108】
【表1】
スチレンブタジエンゴム１（スチレン１０％、ビニル４０％、ＳＢＲ１）４０重量部及びスチレンブタジエンゴム２（スチレン３３％、ビニル４８％、ＳＢＲ２）８２．５重量部を混合してゴムベースを用意し、このゴムベース１００重量部に対して、カーボンブラック１０重量部、シリカ８０重量部（ＵＳ７０００ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ、ＣＴＡＢ１６５ｍ２／ｇ）、シランカップリング剤「ＳＩ－６９」６．４重量部、オイル（処理済み留出物芳香族抽出物（ｔｒｅａｔｅｄ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ、ＴＤＡＥ））８．１重量部、酸化亜鉛３．０重量部、ステアリン酸２．０重量部、加硫剤としての硫黄（ミウォン化学製）１．６重量部、加硫促進剤としてのＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）１．６重量部、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）２重量部、及び前記合成例１－１～１－３、合成例２－１～２－３、合成例３－１～３－３、合成例４－１～４－３でそれぞれ製造されたポリブテン誘導体１０．０重量部を密閉式バンバリーミキサーで混合してマスターバッチを製造した後、開放型２軸ロールミルで混合ゴムを製造して１６５℃で１０分間加硫することによりゴムを製造した。ゴム組成物の組成は、表３に示した。
【0109】
［比較例１］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、商用のテルペン樹脂（Ｔｅｒｐｅｎｅ Ｐｈｅｎｏｌ ｒｅｓｉｎ、ヤスハラケミカル製Ｔ１６０）を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、商用のテルペン樹脂（Ｔｅｒｐｅｎｅ Ｐｈｅｎｏｌ ｒｅｓｉｎ、ヤスハラケミカル製Ｔ１６０）を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0110】
［比較例２］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴム組成物の製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、オイル（ＴＤＡＥ）を１０重量部さらに混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴム組成物の製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、オイル（ＴＤＡＥ）を１０重量部さらに混合してゴムを製造した。
【0111】
［比較例３］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例１－１で製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＯＬＹＩＳＯＢＵＴＹＬＥＮＥＳＵＣＣＩＮＩＣ ＡＮＨＹＤＲＩＤＥ［ＰＩＢＳＡ－１］）を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例１－１で製造されたポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＯＬＹＩＳＯＢＵＴＹＬＥＮＥＳＵＣＣＩＮＩＣ ＡＮＨＹＤＲＩＤＥ［ＰＩＢＳＡ－１］）を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0112】
［比較例４］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例１－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例１－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0113】
［比較例５］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例２－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例２－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0114】
［比較例６］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例３－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例３－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0115】
［比較例７］
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例４－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
ゴム製造実施例１－１と同様の方法で製造するが、ゴムの製造時に、ポリブテン誘導体の代わりに、合成例４－４で製造されたポリブテン誘導体を１０重量部混合してゴムを製造した。
【0116】
【表2】
各製造されたゴムの物性は、次の方法で測定するが、周囲環境条件に応じてゴムの物性値が一部変化することができることを考慮して、同じ日に同じ条件の下で測定した結果を表５に示した。
【0117】
１）ペイン効果（Ｐａｙｎｅ Ｅｆｆｅｃｔ）の確認
ペイン効果は、延伸率が０．０２％と２０％であるときに測定した貯蔵モジュラス（ｓｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）であって、変化幅が小さいほどシリカの分散性に優れるため、回転抵抗が優秀になり、全般的なゴム物性が向上することができるが、実施例及び比較例で製造されたゴムを対象に、ＡＬＰＨＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＲＰＡ２０００を用い、試験片の重量を７ｇ以上にして、６０℃で１Ｈｚの速度にて０．０２～２０％ひずみ掃引（ｓｔｒａｉｎ ｓｗｅｅｐ）でペイン効果値を測定し、延伸率が０．０２％と２０％であるときに測定した貯蔵モジュラスの差（ΔＧ’＝Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）を下記表５に示した。
ペイン効果は、延伸率が０．０２％と２０％であるときに測定した貯蔵モジュラス（ｓｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）であって、変化幅が小さいほどシリカの分散性に優れるため、回転抵抗が優秀になり、全般的なゴム物性が向上することができるが、実施例及び比較例で製造されたゴムを対象に、ＡＬＰＨＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＲＰＡ２０００を用い、試験片の重量を７ｇ以上にして、６０℃で１Ｈｚの速度にて０．０２～２０％ひずみ掃引（ｓｔｒａｉｎ ｓｗｅｅｐ）でペイン効果値を測定し、延伸率が０．０２％と２０％であるときに測定した貯蔵モジュラスの差（ΔＧ’＝Ｇ’２０％－Ｇ’０．０２％）を下記表５に示した。
【0118】
２）動的損失係数によるグリップ性能及び転がり抵抗の測定
０℃でのＴａｎδ値は濡れた路面制動力に対応し、この値が高いほど接地力に優れるのに対し、６０℃でのＴａｎδ値は回転抵抗に対応し、この値が低いほど転がり抵抗に優れるということを意味［Ｍ．Ｊ．Ｗａｎｇ、Ｒｕｂｂｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，７１、５２０（１９９８）］するが、実施例及び比較例で製造されたゴムを対象にＤＭＴＳ（Ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ＧＡＢＯ、ＥＰＬＥＸＯＲ ５００Ｎ）を用いて０℃基準、６０℃基準の動的損失係数及びガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し、その結果を表５に示した。測定時の試験条件は、周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）：１０Ｈｚ、ひずみ（Ｓｔｒａｉｎ）（静的ひずみ（Ｓｔａｔｉｃ ｓｔｒａｉｎ）：３％、動的ひずみ（Ｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｒａｉｎ）：０．２５％）、温度：－６０～７０℃とした。
０℃でのＴａｎδ値は濡れた路面制動力に対応し、この値が高いほど接地力に優れるのに対し、６０℃でのＴａｎδ値は回転抵抗に対応し、この値が低いほど転がり抵抗に優れるということを意味［Ｍ．Ｊ．Ｗａｎｇ、Ｒｕｂｂｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，７１、５２０（１９９８）］するが、実施例及び比較例で製造されたゴムを対象にＤＭＴＳ（Ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ＧＡＢＯ、ＥＰＬＥＸＯＲ ５００Ｎ）を用いて０℃基準、６０℃基準の動的損失係数及びガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し、その結果を表５に示した。測定時の試験条件は、周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）：１０Ｈｚ、ひずみ（Ｓｔｒａｉｎ）（静的ひずみ（Ｓｔａｔｉｃ ｓｔｒａｉｎ）：３％、動的ひずみ（Ｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｒａｉｎ）：０．２５％）、温度：－６０～７０℃とした。
【0119】
【表3】
【0120】
また、数値が大きいほど優れたグリップ性能を示す０℃Ｔａｎδの場合、実施例では０．６以上、具体的には０．６０１１以上の値を示し、数値が小さいほど優れた転がり抵抗を示す６０℃Ｔａｎδの場合、実施例では０．１１４８以下の値を示すため、本発明の実施例によって製造されたゴムが、従来技術とは異なり、優れたグリップ性能と優れた転がり抵抗を同時に示すことを確認することができた。
【0121】
一方、比較例１～７は、実施例に比べてグリップ性能又は転がり抵抗性能の面でそれぞれ低い値を得ており、２つの性能が同時に改善される結果を得てはいない。つまり、オイルのみを添加した基本形態である比較例２に比べて、テルペン樹脂をさらに添加した比較例１、及びポリイソブチレンコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ－１）をさらに添加した比較例３、及び末端ビニリデンの含有量が低いポリイソブチレンを用いて製造した比較例４～７の場合は、グリップ性が良くなるものの、転がり抵抗性は良くならないのに対し、本発明の実施例１－１～４－３の高反応性ポリイソブチレンを用いて製造したポリブテン誘導体は、グリップ性及び転がり抵抗性の両方とも良くなることを確認することができた。