▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-06
(45)【発行日】2023-09-14
(54)【発明の名称】プロピレンラミネートシート
(51)【国際特許分類】
B32B 7/12 20060101AFI20230907BHJP
B32B 5/02 20060101ALI20230907BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20230907BHJP
【ＦＩ】
B32B7/12
B32B5/02 Z
B32B27/32 E
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2021510861
(86)(22)【出願日】2018-08-31
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-12
(86)【国際出願番号】 CN2018103479
(87)【国際公開番号】W WO2020042139
(87)【国際公開日】2020-03-05
【審査請求日】2021-08-18
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100187964
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】ウルチェ、ステファン
(72)【発明者】
【氏名】フー、ユイシャン
(72)【発明者】
【氏名】ファン ダン、ジョゼフ ジェイ． アイ．
(72)【発明者】
【氏名】ミン、ミン
【審査官】清水 晋治
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１２－５３３４５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５２５８５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－３３０５７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１２３８２９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１７－５１２６７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１７／０００８２６３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０１６－５０１７４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５１４１７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３０２１７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｄ０６Ｍ １３／００－１５／７１５
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
布ラミネートであって、プロピレン系ポリマー繊維で構成される布シートと、
１つ以上のエチレン系ポリマーから構成されるコーティング層と、
前記布シートと前記コーティング層の間に置かれるタイ層と、を含み、前記タイ層は、
少なくとも５０重量％の結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）および任意選択のブレンド成分で構成され、前記ＣＢＣは、
（ｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）と、
（ｉｉ）結晶性エチレン／プロピレンコポリマー（ＣＥＰ）と、
（ｉｉｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）ブロックおよび結晶性エチレン／プロピレンコポリマー（ＣＥＰ）ブロックを含有するブロックコポリマーと、を含み、
前記ＣＢＣは、０．１～１．０のブロック複合インデックス（ＣＢＣＩ）を有し、
前記布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの前記布シートと前記コーティング層間の剥離力を有する、布ラミネート。
【請求項2】
前記タイ層が前記布シートと直接接触し、前記タイ層が前記コーティング層と直接接触している、請求項１に記載の布ラミネート。
【請求項3】
前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーのブレンドで構成され、前記タイ層が、前記ＣＢＣで構成されている、
請求項２に記載の布ラミネート。
【請求項4】
前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーとのブレンドから構成され、前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの前記剥離力を有する、請求項２に記載の布ラミネート。
【請求項5】
前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマーで構成され、前記タイ層が、ＣＢＣで構成されている、
請求項２に記載の布ラミネート。
【請求項6】
前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成され、前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの前記剥離力を有する、請求項２に記載の布ラミネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
無数の商業的および産業的用途で使用するための、例えばスクリムおよびターポリンなどの布シートが知られている。ポリオレフィン製の布シート、特にポリプロピレン製の布シートは、ポリプロピレンの高い弾性率、高い機械的強度、および過酷な気象条件にさらされたときの弾力性により、屋外の産業環境で広く使用されている。
【0002】
さらに、ポリプロピレン布シートへのポリエチレンの層のラミネートが知られている。しかしながら、ポリプロピレンとポリエチレンは相互に互換性がない。時間の経過とともに、ポリエチレン層がポリプロピレン布から剥がれ、劣化した効果のない布シートが残る。
【0003】
その結果、当該技術分野は、多層布シートのポリプロピレン層とポリエチレン層との間に、より大きな接着性を与えることができる構造および組成物の必要性を認識している。ポリプロピレン布シートとポリエチレン層との間の接着性が改善された布シートが必要とされている。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、物品を提供する。物品は、布ラミネートである。一実施形態では、布ラミネートは、布シート、コーティング層、およびタイ層を含む。布シートは、プロピレン系ポリマー繊維で構成される。コーティング層は、１つ以上のエチレン系ポリマーで構成される。タイ層は、布シートとコーティング層の間に置かれる。タイ層は、少なくとも５０重量％の結晶ブロック複合材料（ＣＢＣ）と任意選択のブレンド成分で構成される。ＣＢＣは、（ｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）と、（ｉｉ）エチレン／プロピレンコポリマーと、（ｉｉｉ）式（ＣＥＰ）－（ｉＰＰ）のジブロックと、を含む。ＣＢＣは、０．１～１．０のブロック複合インデックス（ＣＢＣＩ）を有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍ（ピーク荷重）の剥離力を有する。
【図面の簡単な説明】
【0005】
【図1】本開示の一実施形態に従った布ラミネートの製造の概略図である。
【0006】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表における元素の族への参照は、族の番号付けの新しい表記法による。
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表における元素の族への参照は、族の番号付けの新しい表記法による。
【0007】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。
【0008】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からの全ての値を含み、また上限値および下限値を含む。明示的な値（例えば、１または２、または３～５、または６、または７）を含有する範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆる部分範囲（例えば、上記の１～７の範囲は、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などの部分範囲が含む）が含まれる。
【0009】
反対の記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または当該技術分野において慣習的にそうでないと述べられていない限り、全ての部およびパーセントは重量を基準としており、全てのテスト方法は本開示の出願日現在のものである。
【0010】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を指す。
【0011】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除くことを意図しない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、逆もまた同様である。
【0012】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、線状に結合された２つ以上の化学的に固別の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトの様式ではなく、重合官能基に対して端と端で結合（共有結合）している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。一実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性で異なる。ブロックコポリマーは、それらの調製に用いられる触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）およびブロック長分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【0013】
「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量％）超の重合エチレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択的に少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状ポリエチレンを含む。線状ポリエチレンの非限定的な例は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、実質的に線状または線状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一触媒系、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒系を使用して、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器の構成のいずれかに使用され得る。
【0014】
「エチレンプラストマー／エラストマー」は、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーに由来する単位を含む均一な短鎖分岐分布を含有する、実質的に線状または線状のエチレン／α－オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ～０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例は、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）プラストマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から入手可能）、およびＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ Ｃｈｅｍ Ｌｔｄ．で入手可能）を含む。
【0015】
「高密度ポリエチレン」（または「ＨＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ４－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーもしくはＣ４－Ｃ８α－オレフィンコモノマーを有するエチレン／α－オレフィンコポリマーであり、０．９４０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９４５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９５０ｇ／ｃｃ、０．９５３ｇ／ｃｃ～０．９５５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９８０ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＤＰＥは、単峰性コポリマーまたは多峰性コポリマーであり得る。「単峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で１つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４－Ｃ１０α－オレフィンコポリマーである。「多峰性エチレンコポリマー」は、分子量分布を示すＧＰＣで少なくとも２つの明瞭なピークを有するエチレン／Ｃ４－Ｃ１０α－オレフィンコポリマーである。多峰性には、２つのピークを有するコポリマー（二峰性）、ならびに３つ以上のピークを有するコポリマーが含まれる。ＨＤＰＥの非限定的な例は、ＤＯＷ（商標）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）二峰性ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＨＤＰＥ製品を含む。
【0016】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーを含む。
【0017】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンを含むエチレン／α－オレフィンコポリマーからなり、０．９１５ｇ／ｃｃ～０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有し、広いＭＷＤを有する長鎖分岐を含有する。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を用いる管状反応器またはオートクレーブ）の方式で生成される。ＬＤＰＥの非限定的な例は、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどからのＬＤＰＥ製品を含む。
【0018】
「線状低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーに由来する単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する線状エチレン／α－オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、長鎖分岐があるとしてもわずかであることを特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ～０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例は、ＴＵＦＬＩＮ（商標）線状低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）を含む。
【0019】
「多成分エチレン系コポリマー」（または「ＥＰＥ」）は、特許参照文献ＵＳＰ６，１１１，０２３、ＵＳＰ５，６７７，３８３、およびＵＳＰ６，９８４，６９５に記載のものなど、エチレンに由来する単位と少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーに由来する単位とを含む。ＥＰＥ樹脂は、０．９０５ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＥＰＥ樹脂の非限定的な例は、ＥＬＩＴＥ（商標）強化ポリエチレン（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＬＩＴＥ ＡＴ（商標）先端技術樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＵＲＰＡＳＳ（商標）ポリエチレン（ＰＥ）樹脂（Ｎｏｖａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、およびＳＭＡＲＴ（商標）（ＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から入手可能）を含む。
【0020】
「布」は、個々の繊維または糸から形成される織構造物または不織構造物である。
【0021】
「繊維」および類似の用語は、概して円形の断面および１０を超える長さ対直径の比を有する単一の連続した細長い材料のストランドを指す。
【0022】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーである。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および４つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【0023】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（ポリマーの重量に基づいて）、例えば、エチレンまたはプロピレンなどの、過半量または５０重量％超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【0024】
「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造中に組み込まれ得るという理解の下に、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）という用語、および「インターポリマー」という用語を包含する。例えば残留触媒などの微量の不純物が、ポリマー中に組み込まれる、および／またはポリマー内に存在してもよい。また、例えば、ランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ重合エチレンまたはプロピレン、および１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーから調製される、上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマーまたはモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含有する」などと称されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残留物を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意する。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【0025】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」という用語は、交換可能に使用され得る。
【0026】
「シート」は、明示的に指定された厚さを持たない限り、「フィルム」より大きく、厚さが０．２５４ミリメートルを超え、厚さ約７．５ミリメートル（２９５ミル）までの一般に一貫した均一な厚さを有する薄くて平らな熱可塑性構造を含む。本明細書で使用されるシートは、フィルムとは異なり、フィルムを除く。「フィルム」という用語は、より厚い物品の「フィルム層」を指す場合を含め、明示的に指定された厚さを有さない限り、最大約０．２５４ミリメートル（１０ミル）の一般的に一貫した均一な厚さを有する、任意の薄い、平坦押出またはキャスト熱可塑性物品を含む。
【0027】
「超低密度ポリエチレン（または「ＵＬＤＰＥ」）」、および「極低密度ポリエチレン（または「ＶＬＤＰＥ」）」は各々、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーに由来する単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する、線状エチレン／α－オレフィンコポリマーである。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥはそれぞれ、０．８８５ｇ／ｃｃ～０．９１５ｇ／ｃｃの密度を有する。ＵＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの非限定的な例は、ＡＴＴＡＮＥ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）およびＦＬＥＸＯＭＥＲ（商標）極低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を含む。
【0028】
「糸」は、織布の製造に使用できる、撚られた、またはそうでなければ絡み合った繊維またはフィラメントの連続した長さである。
【0029】
試験方法
「デニール」という用語は、繊維の線形質量密度である。デニールは、繊維の長さ９０００メートル当たりのその繊維のグラムとして定義される。
「デニール」という用語は、繊維の線形質量密度である。デニールは、繊維の長さ９０００メートル当たりのその繊維のグラムとして定義される。
【0030】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録される。
【0031】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（２３０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定される。結果は、グラム／１０分で報告される。メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（１９０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定される。結果は、グラム／１０分で報告される。
【0032】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの融解、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを装備するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用された。各サンプルは薄いフィルムへと１９０℃で融解プレスされ、次いで融解したサンプルは室温（２５℃）まで空冷された。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから取り出し、重さを量り、軽量のアルミニウム皿（５０ｍｇ）に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を決定するために分析を行った。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの融解、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを装備するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用された。各サンプルは薄いフィルムへと１９０℃で融解プレスされ、次いで融解したサンプルは室温（２５℃）まで空冷された。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから取り出し、重さを量り、軽量のアルミニウム皿（５０ｍｇ）に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を決定するために分析を行った。
【0033】
サンプルの熱挙動は、サンプルの温度を上下させて、熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。熱履歴を除去するために、まず、サンプルを１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温保持した。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で－８０℃に冷却し、－８０℃で３分間等温保持した。次いで、サンプルを、１０℃／分の加熱速度で１８０℃（これは「第２の加熱」勾配である）に加熱した。冷却曲線および第２の加熱曲線が記録された。決定した値は、外挿される融解開始Ｔｍおよび外挿される結晶化開始Ｔｃである。（１グラム当たりのジュール単位の）融解熱（Ｈｆ）、および次の等式を使用して計算されたポリエチレンサンプルの結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）ｘ１００。
【0034】
融解熱（Ｈｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）およびピーク融解温度は、第２の加熱曲線から報告された。
【0035】
融解転移の開始と終了との間のベースラインを最初に引くことによって、融点ＴｍをＤＳＣ加熱曲線から決定した。次いで、融解ピークの低温側のデータに接線を描いた。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７７－２７８（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されるとおりである。融点はピーク温度である。
【0036】
ガラス転移温度Ｔｇは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７８－２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されるように、サンプルの半分が液体熱容量を獲得したＤＳＣ加熱曲線から決定された。ベースラインをガラス転移領域の下および上から引き、Ｔｇ領域を通って外挿した。サンプルの熱容量がこれらのベースラインの中間にある温度が、Ｔｇである。
【0037】
布の重量は、布の単位面積当たりの質量であり、ＡＳＴＭ Ｄ３７７６に従って測定され、結果は平方メートル当たりのグラム数ｇｓｍで報告される。
【0038】
分子量のためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙのユニット、およびＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（スペイン、バレンシア）などの高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用した。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．の赤外線検出器（ＩＲ－５）であった。データ収集は、ＧＰＣＯｎｅ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）を使用して実施された。キャリア溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。システムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気デバイスを装備していた。カラム区画は、１５０℃で運転された。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンのカラムであった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージしたＴＣＢであった。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度は、Ｎ２パージして予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中にサンプルを１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製された。
Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙのユニット、およびＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（スペイン、バレンシア）などの高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用した。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．の赤外線検出器（ＩＲ－５）であった。データ収集は、ＧＰＣＯｎｅ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）を使用して実施された。キャリア溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。システムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気デバイスを装備していた。カラム区画は、１５０℃で運転された。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンのカラムであった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージしたＴＣＢであった。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度は、Ｎ２パージして予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中にサンプルを１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製された。
【0039】
２０個の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いることによって、ＧＰＣカラム設定を較正した。標準物質の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／モル～８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物質は、６つの「カクテル」混合物中に含有された。各標準物質の混合物は、個々の分子量間で少なくとも一桁の間隔を有した。各ＰＳ標準物質の同等のポリプロピレン分子量は、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３－３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））について報告されたＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数とともに、次の等式を使用して計算された。
【0040】
ヒートシール強度
ラミネートシート上のヒートシール測定は、ＡＳＴＭ Ｆ－８８（技法Ａ）に従って市販の引張試験機で実施される。切断する前に、シートは、ＡＳＴＭ Ｄ－６１８（手順Ａ）に従って２３℃（±２℃）および５０％（±５％）Ｒ．Ｈ．で最低４０時間調整される。次に、シートを、機械方向に約１１インチの長さおよび約８．５インチの幅に切断する。シートは、以下の条件下で、Ｋｏｐｐヒートシーラーで１５０℃で機械方向にヒートシール（フィルム側からフィルム側にシール）される：
・シール圧力：０．２７５Ｎ／ｍｍ２
・シール滞留時間：４秒
ラミネートシート上のヒートシール測定は、ＡＳＴＭ Ｆ－８８（技法Ａ）に従って市販の引張試験機で実施される。切断する前に、シートは、ＡＳＴＭ Ｄ－６１８（手順Ａ）に従って２３℃（±２℃）および５０％（±５％）Ｒ．Ｈ．で最低４０時間調整される。次に、シートを、機械方向に約１１インチの長さおよび約８．５インチの幅に切断する。シートは、以下の条件下で、Ｋｏｐｐヒートシーラーで１５０℃で機械方向にヒートシール（フィルム側からフィルム側にシール）される：
・シール圧力：０．２７５Ｎ／ｍｍ２
・シール滞留時間：４秒
【0041】
シールされたシートは、１インチ幅のストリップに切断する前に、２３℃（±２℃）および５０％のＲ．Ｈ（±５％）で最低３時間調整される。次に、これらのストリップは、試験前に２３℃（±２℃）および５０％Ｒ．Ｈ（±５％）で最低２４時間さらに調整される。試験のために、ストリップは、２インチの初期分離で引張試験機のグリップに装填され、２３℃（±２℃）および５０％Ｒ．Ｈ（±５％）で１０インチ／分のグリップ分離速度で引っ張られる。ストリップは、支持されていない状態で試験する。６回の反復試験が実行され、ピーク負荷の平均が１５ミリメートル（Ｎ／１５ｍｍ）当たりのニュートンで報告される。
【0042】
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計測手段は、軽微な修正を加えた、Ｄ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３の公開された方法に従って実施された。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達した。各ポンプを、１０：１の固定分流器（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続した。分流器は、製造業者によれば、Ｈ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有した。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定した。分流後、小流を、収集された溶媒を３０分超の間計量することによって決定すると、デカンおよびＴＣＢの両方については０．０１ｍＬ／分であった。収集された溶出液の体積は、室温での溶媒の質量および密度によって決定された。小流をＨＴＬＣカラムに送達して、分離した。主流を溶媒貯蔵器に送り返した。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分流器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合させた。次いで、混合溶媒を、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達した。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、注入器と１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続した。バルブは、２つの６０μＬのサンプルループを備えた。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの連続的なサンプル溶出を行った。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０ｍｍ×１００ｍｍ、粒径５μｍ）は、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに接続された。文献（Ｙ．Ｂｒｕｎ ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）に記載されているように、接続には対称構成が使用された。二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０，Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５赤外線吸収検出器をＳＥＣカラムの後に接続し、濃度、組成および分子量を測定した。
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計測手段は、軽微な修正を加えた、Ｄ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ ２０１１，１２１８，７１７３の公開された方法に従って実施された。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達した。各ポンプを、１０：１の固定分流器（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続した。分流器は、製造業者によれば、Ｈ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有した。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定した。分流後、小流を、収集された溶媒を３０分超の間計量することによって決定すると、デカンおよびＴＣＢの両方については０．０１ｍＬ／分であった。収集された溶出液の体積は、室温での溶媒の質量および密度によって決定された。小流をＨＴＬＣカラムに送達して、分離した。主流を溶媒貯蔵器に送り返した。５０μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分流器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合させた。次いで、混合溶媒を、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達した。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、注入器と１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続した。バルブは、２つの６０μＬのサンプルループを備えた。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの連続的なサンプル溶出を行った。Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌ Ｒａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０ｍｍ×１００ｍｍ、粒径５μｍ）は、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに接続された。文献（Ｙ．Ｂｒｕｎ ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）に記載されているように、接続には対称構成が使用された。二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０，Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５赤外線吸収検出器をＳＥＣカラムの後に接続し、濃度、組成および分子量を測定した。
【0043】
ＨＴＬＣの分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振盪することによって、約３０ｍｇを８ｍＬのデカン中で溶解させた。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）を含有した。次いで、サンプルバイアルを注入用ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラーに移した。オートサンプラー、注入器、ＨｙｐｅｒｃａｒｂカラムおよびＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、ならびにＬＳ検出器およびＩＲ５検出器の両方の温度は、分離を通して１４０℃に維持された。
【0044】
注入前の初期条件は次のとおりであった：ＨＴＬＣカラムの流量は０．０１ｍＬ／分であった；Ｄ１ Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラムの溶媒組成は１００％デカンであった；ＳＥＣカラムの流量は室温で２．５１ｍＬ／分であった；Ｄ２ ＰＬｇｅｌカラムの溶媒組成は１００％ＴＣＢであった；Ｄ２ ＳＥＣカラムの溶媒組成は、分離全体を通して変化しなかった。
【0045】
サンプル溶液の３１１μＬアリコートを、ＨＴＬＣカラムに注入した。注入により、以下に説明する勾配が引き起こされた。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０分～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加した。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ；
１０分～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加した。
【0046】
注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱シグナルの収集、ならびにＩＲ５検出器からの「測定」および「メチル」シグナル（ＩＲ測定およびＩＲメチル）を引き起こした。検出器からのアナログシグナルを、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタルシグナルに変換した。収集周波数は、１０Ｈｚであった。注入により、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替えも引き起こした。バルブのスイッチは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレーシグナルによって制御された。バルブは、３分毎に切り替えた。クロマトグラムは、０分～６５１分に収集された。それぞれのクロマトグラムは、６５１／３＝２１７ ＳＥＣクロマトグラムからなった。
【0047】
勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢおよび０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄および再平衡化した。この工程の流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に接続されたＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－２０ ＡＢポンプによって送達された。
【0048】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプル調製：クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであったテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物、およそ２．６ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内のサンプル０．２１ｇに添加することによって、サンプルを調製した。チューブおよびその内容物を１３５℃～１４０℃に加熱することにより、サンプルを溶解し、均質化した。
サンプル調製：クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであったテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物、およそ２．６ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内のサンプル０．２１ｇに添加することによって、サンプルを調製した。チューブおよびその内容物を１３５℃～１４０℃に加熱することにより、サンプルを溶解し、均質化した。
【0049】
データ取得パラメータ：Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬの高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備するＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。データは、データファイル当たり３２０回の過渡応答、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２０℃のサンプル温度での逆ゲート付きデカップリングを使用して取得された。全ての測定を、固定様式の非回転サンプルに対して実施した。加熱した（１２５℃）ＮＭＲサンプル交換器に挿入する直前にサンプルを均質化し、データ取得前に７分間プローブ中で熱平衡化させた。取得は、２５，０００Ｈｚの分光幅および６５Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して行われた。ＮＭＲは、例えば、以下で検討するように、結晶性ブロック複合材料指数またはブロック複合材料指数に関して、ポリマー全体のエチレンの総重量パーセント、キシレン可溶性画分中のエチレンの重量パーセントを決定するために使用された。メルトインデックス（ＭＩ）（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って測定され、１０分当たりに溶出されるグラム（ｇ／１０分）で報告される。
【0050】
剥離力
フィルムと布との間の剥離力（接着力測定）は、ＡＳＴＭ Ｆ９０４に従って行われる。試験の前に、フィルムは２３℃（±２℃）および５０％（±１０％）Ｒ．Ｈ．で最低４０時間調整される。次に、ラミネートされたシートは、機械の方向に沿って１インチ幅のストリップにカットされる。層は手動で分離され、引張試験機でつかむことができる長さ約１インチの「耳」を与える。１インチの耳を形成するのが難しい強く接着したサンプルの場合、小さな「耳」をマスキングテープでテープ固定し、各耳を引張試験機のジョーでつかみ、十分な材料が剥離して再クランプするまで、１インチ／分でゆっくりと引っ張る。次に、新しく再付着したサンプルを１０インチ／分で試験する。５つの試験片が試験され、ピーク負荷の平均が報告される。
フィルムと布との間の剥離力（接着力測定）は、ＡＳＴＭ Ｆ９０４に従って行われる。試験の前に、フィルムは２３℃（±２℃）および５０％（±１０％）Ｒ．Ｈ．で最低４０時間調整される。次に、ラミネートされたシートは、機械の方向に沿って１インチ幅のストリップにカットされる。層は手動で分離され、引張試験機でつかむことができる長さ約１インチの「耳」を与える。１インチの耳を形成するのが難しい強く接着したサンプルの場合、小さな「耳」をマスキングテープでテープ固定し、各耳を引張試験機のジョーでつかみ、十分な材料が剥離して再クランプするまで、１インチ／分でゆっくりと引っ張る。次に、新しく再付着したサンプルを１０インチ／分で試験する。５つの試験片が試験され、ピーク負荷の平均が報告される。
【0051】
フィルムと布との間のいくつかの接着測定は、１５ｍｍ幅のストリップを使用してＩＳＯ１１３３９に従って行われる。シールされた領域から幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍのストリップが切り取られる。接着力は、機械の方向に沿って測定される。層間剥離は、シールを注意深く開くことによって開始される。試験片は、１００ｍｍ分－１で剥離する。５つの試験片が試験され、ピーク荷重の平均が１５ミリメートル（Ｎ／１５ｍｍ）当たりのニュートンで報告される。
【0052】
温度勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）
市販の結晶化溶出分別装置（ＣＥＦ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ、Ｓｐａｉｎ）を使用して、高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）測定を行った（Ｃｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，４４（８），３０６２～３０７２）。分離のために、単一のＨｙｐｅｒｃａｒｂカラム（１００Ｘ４．６ｍｍ、５ミクロン粒子、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）が使用された。実験パラメータは以下のとおりであった：トップオーブン／移送ライン／針温度１６０℃、溶解温度１６０℃、溶解撹拌設定２、ポンプ安定化時間１５秒、カラム洗浄のためのポンプ流量０．５００ｍＬ／ｍ、カラム充填のポンプ流量０．３００ｍｌ／分、安定化温度１６０℃、安定化時間（カラムへの充填前）１．０分、安定化時間（カラム充填後）１．０分、ＳＦ（可溶性画分）時間８．０分、１６０℃から９０℃への冷却速度５．０℃／分、冷却プロセスの間の流量０．０１ｍｌ／分、９０℃で１０分間等温保持、９０℃から１６０℃への溶出中の加熱速度５．０℃／分、等温時間１５０℃で１０分間、溶出流量０．５００ｍＬ／分、および注入ループサイズ１４０マイクロリットル。サンプルは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーにより１６０℃で１２０分間、ＯＤＣＢ（１，２－ジクロロベンゼン、無水グレードまたはＨＰＬＣグレード）中４．０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製された。ＴＧＩＣカラム温度のキャリブレーションは、リファレンス（Ｃｅｒｋ ａｎｄ Ｃｏｎｇ、ＵＳ９，６８８，７９５）に従って行われる。
市販の結晶化溶出分別装置（ＣＥＦ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ、Ｓｐａｉｎ）を使用して、高温熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）測定を行った（Ｃｏｎｇ，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，４４（８），３０６２～３０７２）。分離のために、単一のＨｙｐｅｒｃａｒｂカラム（１００Ｘ４．６ｍｍ、５ミクロン粒子、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）が使用された。実験パラメータは以下のとおりであった：トップオーブン／移送ライン／針温度１６０℃、溶解温度１６０℃、溶解撹拌設定２、ポンプ安定化時間１５秒、カラム洗浄のためのポンプ流量０．５００ｍＬ／ｍ、カラム充填のポンプ流量０．３００ｍｌ／分、安定化温度１６０℃、安定化時間（カラムへの充填前）１．０分、安定化時間（カラム充填後）１．０分、ＳＦ（可溶性画分）時間８．０分、１６０℃から９０℃への冷却速度５．０℃／分、冷却プロセスの間の流量０．０１ｍｌ／分、９０℃で１０分間等温保持、９０℃から１６０℃への溶出中の加熱速度５．０℃／分、等温時間１５０℃で１０分間、溶出流量０．５００ｍＬ／分、および注入ループサイズ１４０マイクロリットル。サンプルは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒオートサンプラーにより１６０℃で１２０分間、ＯＤＣＢ（１，２－ジクロロベンゼン、無水グレードまたはＨＰＬＣグレード）中４．０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製された。ＴＧＩＣカラム温度のキャリブレーションは、リファレンス（Ｃｅｒｋ ａｎｄ Ｃｏｎｇ、ＵＳ９，６８８，７９５）に従って行われる。
【0053】
クロマトグラムは、２つのピークで構成されている。最初のピークは遊離ｉＰＰピークとして定義され、９０℃でＯＤＣＢに残っている物質として定義され、遊離ｉＰＰピークのパーセンテージは、最初のピークの面積／クロマトグラムの総面積に１００％を乗算して計算される。クロマトグラムは「ＧＰＣＯｎｅ」ソフトウェア（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、スペイン）と統合されている。直線のベースラインは、２番目のピークが高い溶出温度で平坦なベースラインに低下したときの目に見える差と、最初のピークの低温側の検出器信号の最小または平坦な領域から引き出される。温度積分の上限は、２番目のピークが平坦なベースライン領域（約１７０℃）に下がったときに、目に見える差に基づいて設定される。最初のピークの温度積分の上限は、ベースラインと最初のピークを含むクロマトグラムとの交点に基づいて設定される。最初のピークの温度積分の下限は、ベースラインと最初のピークの前のクロマトグラムとの交点に基づく。
【0054】
キシレン可溶性（ＸＳ）分別分析（ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－１７）
秤量した量の樹脂（２．００００±０．１０００、ｇ）は、還流条件下で２００ｍｌのｏ－キシレンに溶解された。次いで、その溶液を、温度制御された水浴中で６０分間２５℃に冷却して、キシレン不溶性（ＸＩ）画分を結晶化させた。溶液が冷却され、不溶性画分が溶液から析出すると、キシレン不溶性画分（ＸＩ）からのキシレン可溶性（ＸＳ）画分の分離を、濾紙による濾過によって行った。キシレン溶液中の残りのｏ－キシレンを、濾液から蒸発させ、ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－１７に従って乾燥させた。乾燥キシレン可溶性画分中のエチレン含有量（キシレン可溶性中の重量％Ｃ２）を、本明細書で指定された１３Ｃ ＮＭＲ法を使用して測定した。
秤量した量の樹脂（２．００００±０．１０００、ｇ）は、還流条件下で２００ｍｌのｏ－キシレンに溶解された。次いで、その溶液を、温度制御された水浴中で６０分間２５℃に冷却して、キシレン不溶性（ＸＩ）画分を結晶化させた。溶液が冷却され、不溶性画分が溶液から析出すると、キシレン不溶性画分（ＸＩ）からのキシレン可溶性（ＸＳ）画分の分離を、濾紙による濾過によって行った。キシレン溶液中の残りのｏ－キシレンを、濾液から蒸発させ、ＡＳＴＭ Ｄ５４９２－１７に従って乾燥させた。乾燥キシレン可溶性画分中のエチレン含有量（キシレン可溶性中の重量％Ｃ２）を、本明細書で指定された１３Ｃ ＮＭＲ法を使用して測定した。
【発明を実施するための形態】
【0055】
本開示は、布ラミネートを提供する。布ラミネートは、布シート、コーティング層、および布シートとコーティング層との間に置かれたタイ層とを含む。布シートは、プロピレン系ポリマー繊維で構成される。コーティング層は、１つ以上のエチレン系ポリマーから構成される。タイ層は、少なくとも５０重量％の結晶ブロック複合材料（ＣＢＣ）および任意選択のブレンド成分で構成される。ＣＢＣの結晶ブロック複合指数（ＣＢＣＩ）は、０．１～１．０である。布ラミネートの剥離力は、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍ（ピーク荷重）である。
【0056】
本開示は、布ラミネートを対象とする。本明細書で使用される「布ラミネート」は、１つ以上の層が布構造と接触している多成分構造である。
【0057】
Ａ．布シート
本布ラミネートは、布シートなどの布構造を含む。本明細書で使用される「布シート」は、オレフィン系ポリマーから構成される個々の繊維（または糸）から形成された織布構造または不織布構造であり、繊維は５００デニール～１６００デニールの密度を有し、布シートは０．５ｍｍから２．０ｍｍの厚さの有する。
本布ラミネートは、布シートなどの布構造を含む。本明細書で使用される「布シート」は、オレフィン系ポリマーから構成される個々の繊維（または糸）から形成された織布構造または不織布構造であり、繊維は５００デニール～１６００デニールの密度を有し、布シートは０．５ｍｍから２．０ｍｍの厚さの有する。
【0058】
布シートは、織布または不織布であり得る。「織布」は、交絡された繊維（または糸）の集合体である。織布は、縦糸繊維（または「縦糸」）と緯糸繊維（「緯糸」）の２つの異なる繊維のセットを織ることによって製造される。縦糸は、緯糸が導入される前に織機に配置された繊維のセットである。緯糸は、製織プロセス中に導入される繊維のセットである。縦方向または長手方向の縦糸繊維は、フレームまたは織機上で張力をかけた状態で静止して保持され、横方向の緯糸繊維は、縦糸の上下を通して引き込まれ、挿入される。縦糸と緯糸が直角に交絡して布地を形成する。インターレース織布構造物の非限定的な例は、本縫いの編み地を含む。
【0059】
「不織布」は、機械的インターロック、熱、化学薬品、圧力によって、または繊維の少なくとも一部を融合して粘着性のある布のような材料を形成することによって、ランダムなウェブに一緒に保持された繊維（または糸）の集合体である。不織布を製造するための非限定的な技術は、スパンボンドプロセス、カードウェブプロセス、エアレイドプロセス、熱カレンダプロセス、接着剤ボンディングプロセス、熱風ボンディングプロセス、ニードルパンチプロセス、ハイドロエンタングルプロセス、エレクトロスピニングプロセス、およびそれらの組み合わせが含む。
【0060】
一実施形態では、布シートは、プロピレン系ポリマーから構成される繊維を有する織布である。プロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレン／α－オレフィンコポリマー、およびそれらの組み合わせであり得る。プロピレン／α－オレフィンコポリマーの非限定的な例は、プロピレンとＣ２α－オレフィンコモノマーとのコポリマー（すなわち、プロピレン／エチレンコポリマー）または少なくとも１つのＣ４－Ｃ１０α－オレフィンコモノマーを有するプロピレンを含む。
【0061】
一実施形態では、布シートは、プロピレンホモポリマーから構成される繊維を有する織布である。布シートは、次の特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有する。
（ｉ）５００デニール、または７５０デニール～１０００デニール、または１２００デニールまでの繊維密度；および／または
（ｉｉ）２５０ｇｓｍ、または３００ｇｓｍ、または３２０ｇｓｍ、または３４０ｇｓｍ、または３５０ｇｓｍ～３６０ｇｓｍ、または３８０ｇｓｍ、または４００ｇｓｍ、または４２０ｇｓｍの布重量；および／または
（ｉｉｉ）０．３ｍｍ、または．５ｍｍ、または１．０ｍｍ、または１．２５ｍｍ～１．５ｍｍ、または１．７５ｍｍ、または２．０ｍｍのシートの厚さ。
（ｉ）５００デニール、または７５０デニール～１０００デニール、または１２００デニールまでの繊維密度；および／または
（ｉｉ）２５０ｇｓｍ、または３００ｇｓｍ、または３２０ｇｓｍ、または３４０ｇｓｍ、または３５０ｇｓｍ～３６０ｇｓｍ、または３８０ｇｓｍ、または４００ｇｓｍ、または４２０ｇｓｍの布重量；および／または
（ｉｉｉ）０．３ｍｍ、または．５ｍｍ、または１．０ｍｍ、または１．２５ｍｍ～１．５ｍｍ、または１．７５ｍｍ、または２．０ｍｍのシートの厚さ。
【0062】
Ｂ．コーティング層
本布ラミネートは、コーティング層を含む。コーティング層は、１つ以上のエチレン系ポリマーから構成される。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン／α－オレフィンコポリマーであり得る。好適なエチレン／α－オレフィンコポリマーの非限定的な例は、エチレン／Ｃ３－Ｃ１２α－オレフィンコポリマーを含む。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＥ、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー、実質的に線状のまたは線状のプラストマー／エラストマー、ＨＤＰＥ、およびそれらの組み合わせを含む。
本布ラミネートは、コーティング層を含む。コーティング層は、１つ以上のエチレン系ポリマーから構成される。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエチレン／α－オレフィンコポリマーであり得る。好適なエチレン／α－オレフィンコポリマーの非限定的な例は、エチレン／Ｃ３－Ｃ１２α－オレフィンコポリマーを含む。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＰＥ、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー、実質的に線状のまたは線状のプラストマー／エラストマー、ＨＤＰＥ、およびそれらの組み合わせを含む。
【0063】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／Ｃ３－Ｃ１２α－オレフィンコポリマーである。エチレン／Ｃ３－Ｃ１２α－オレフィンコポリマーは、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマー、およびそれらの任意の組み合わせであり得る。
【0064】
一実施形態では、エチレン系ポリマーであるエチレン／Ｃ３－Ｃ８α－オレフィンコポリマーは、均一に分岐したエチレン／Ｃ３－Ｃ８α－オレフィンコポリマーである。均一に分岐したエチレン／Ｃ３－Ｃ８α－オレフィンコポリマーは、メタロセン触媒または拘束幾何触媒などのシングルサイト触媒で作成でき、典型的には、融点は７５℃、８０℃、または８５℃～９０℃、または１００℃、または１０５℃である。
【0065】
例示の均一に分岐したエチレン／Ｃ３－Ｃ８α－オレフィンコポリマーは、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１－ヘキセン、エチレン／１－オクテンを含む。
【0066】
商業的に入手可能な均一に分岐したエチレン／Ｃ３－Ｃ８α－オレフィンコポリマーの非限定的な例は、均一に分岐した線状エチレン－α－オレフィンコポリマー（例えば、Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ＬｉｍｉｔｅｄによるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）およびＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ（登録商標））、および均一に分枝した実質的線状エチレン－α－オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹおよびＥＮＧＡＧＥポリエチレン）を含む。例示的なインターポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＥＮＡＧＥ ８４８０である。
【0067】
一実施形態では、コーティング層は、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含み、用語「エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー」は、重合形態の、エチレンと１つの共重合性Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコモノマー（および任意選択の添加剤）とからなるエチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の多数のブロックまたはセグメントを特徴とし、ブロックが、線状の様式で接合（または共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合エチレン性官能基に対して端部と端部が接合されている化学的に異なる単位を含む。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーを含む。Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンを含まない）、および／またはビニル芳香族モノマー、および／または共役ジエンを含まないか、そうでなければ除外する。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これはその重合単位を指すと理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：（ＡＢ）ｎ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」はハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡおよびＢは、実質的に分岐または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で、または線状方式で、連結または共有結合される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、次のような構造を有さない：ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマー（複数可）を含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有する先端セグメント等の別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【0068】
好ましくは、エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分の重量分率を含む、すなわち、エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を含む。より好ましくは、エチレンは、Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコモノマーを含むエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー全体の実質的に残りの部分で、少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を含む。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％、６０重量％、または６５重量％～８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量および全マルチブロックコポリマーの１０重量％～１５重量％、または１５重量％～２０重量％のオクテン含有量を含む。
【0069】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメントおよび「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来する全てまたは実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、または１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。一実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、または２５重量％超、または３０重量％超、または３５重量％超、または４０重量％超、または４５重量％超、または５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【0070】
ソフトセグメントは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー中に、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量百分率およびハードセグメントの重量百分率は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量百分率およびコモノマー含有量は、ＵＳＰ７，６０８，６６８の５７欄～６３欄に記載されているように決定され得る。
【0071】
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、線状方式で結合（または共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含み、つまり、それはペンダントまたはグラフト化された様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含有する。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続モノマー付加、流動触媒、またはアニオン重合技術によって製造されるインターポリマーを含む、先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、シャトリング剤（複数可）とそれらの調製において使用される複数の触媒との組み合わせの効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、および／または多分散ブロック数分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【0072】
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで製造され、１．７～３．５、または１．８～３、または１．８～２．５、または１．８～２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで製造される場合、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０～３．５、または１．３～３、または１．４～２．５、または１．４～２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【0073】
加えて、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布と並んでブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４－９２３８において以前にモデル化され、考察されている。
【0074】
一実施形態では、本エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を持つ。
【0075】
好適なエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの非限定的な例は、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0076】
一実施形態では、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するスチレン－フリーであり、（ｉ）エチレンと、（ｉｉ）Ｃ４－Ｃ８α－オレフィン（および任意選択の添加剤）とのみからなり、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有すると定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２
式中、密度（ｄ）は、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点（Ｔｍ）は、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃～１２２℃、または１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２
式中、密度（ｄ）は、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点（Ｔｍ）は、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃～１２２℃、または１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
【0077】
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１－オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、次の特性の１つ、いくつか、または全てを有する：
（ｉ）１．７、もしくは１．８～２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｉｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８７７ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃの密度、ならびに／または
（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃～１２０℃、もしくは１２２℃、もしくは１２５℃の融点、Ｔｍ、ならびに／または
（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）、ならびに／または
（ｖ）５０～８５重量％のソフトセグメントおよび４０～１５重量％のハードセグメント、ならびに／または
（ｖｉ）ソフトセグメント中の１０ｍｏｌ％、もしくは１３ｍｏｌ％、もしくは１４ｍｏｌ％、もしくは１５ｍｏｌ％～１６ｍｏｌ％、もしくは１７ｍｏｌ％、もしくは１８ｍｏｌ％、もしくは１９ｍｏｌ％、もしくは２０ｍｏｌ％のＣ４－Ｃ１２α－オレフィン、ならびに／または
（ｖｉｉ）ハードセグメント中の０．５ｍｏｌ％、もしくは１．０ｍｏｌ％、もしくは２．０ｍｏｌ％、もしくは３．０ｍｏｌ％～４．０ｍｏｌ％、もしくは５．０ｍｏｌ％、もしくは６．０ｍｏｌ％、もしくは７．０ｍｏｌ％、もしくは９．０ｍｏｌ％のオクテン、ならびに／または
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って測定される２１℃で３００％分－１の変形速度で、５０％、もしくは６０％～７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復（Ｒｅ）、ならびに／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布。
（ｉ）１．７、もしくは１．８～２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｉｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８７７ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．９００ｇ／ｃｃの密度、ならびに／または
（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃～１２０℃、もしくは１２２℃、もしくは１２５℃の融点、Ｔｍ、ならびに／または
（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）、ならびに／または
（ｖ）５０～８５重量％のソフトセグメントおよび４０～１５重量％のハードセグメント、ならびに／または
（ｖｉ）ソフトセグメント中の１０ｍｏｌ％、もしくは１３ｍｏｌ％、もしくは１４ｍｏｌ％、もしくは１５ｍｏｌ％～１６ｍｏｌ％、もしくは１７ｍｏｌ％、もしくは１８ｍｏｌ％、もしくは１９ｍｏｌ％、もしくは２０ｍｏｌ％のＣ４－Ｃ１２α－オレフィン、ならびに／または
（ｖｉｉ）ハードセグメント中の０．５ｍｏｌ％、もしくは１．０ｍｏｌ％、もしくは２．０ｍｏｌ％、もしくは３．０ｍｏｌ％～４．０ｍｏｌ％、もしくは５．０ｍｏｌ％、もしくは６．０ｍｏｌ％、もしくは７．０ｍｏｌ％、もしくは９．０ｍｏｌ％のオクテン、ならびに／または
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って測定される２１℃で３００％分－１の変形速度で、５０％、もしくは６０％～７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復（Ｒｅ）、ならびに／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布。
【0078】
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、米国ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。
【0079】
Ｃ．タイ層
本布ラミネートは、タイ層を含む。タイ層は、布シートとコーティング層との間に配列されるか、そうでなければその間に置かれる。言い換えれば、布シートはタイ層の第１の表面に配列され、コーティング層はタイ層の反対側の第２の表面に配列される。
本布ラミネートは、タイ層を含む。タイ層は、布シートとコーティング層との間に配列されるか、そうでなければその間に置かれる。言い換えれば、布シートはタイ層の第１の表面に配列され、コーティング層はタイ層の反対側の第２の表面に配列される。
【0080】
タイ層は、少なくとも５０重量％のＣＢＣおよび任意選択のブレンド成分を含有する。「結晶性ブロック複合材料」（「ＣＢＣ」）という用語は、３つのポ成分：
（ｉ）結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書ではソフトポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書ではハードポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーと、を含有するポリマーを指し、
ここで、ブロックコポリマーのＣＥＢは、ブロック複合体の成分（ｉ）のＣＥＰと同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、ブロック複合体の成分（ｉｉ）のＣＡＯＰと同じ組成である。加えて、ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。連続プロセスで製造される場合、ＣＢＣの多分散度指数（ＰＤＩ）は、１．７、または１．８～３．５、または５、または１０、または１５を有する。かかるＣＢＣは、例えば、いずれも２０１１年１２月２２日に公開された米国特許出願公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０８号および同第２０１１／０３１３１０８号、ならびに２０１４年３月２０日に公開されたＰＣＴ公開番号ＷＯ２０１４／０４３５２２Ａ１に記載されており、これらはそれぞれ、ＣＢＣの説明、ＣＢＣを作製するためのプロセス、およびＣＢＣを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる。
（ｉ）結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書ではソフトポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書ではハードポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーと、を含有するポリマーを指し、
ここで、ブロックコポリマーのＣＥＢは、ブロック複合体の成分（ｉ）のＣＥＰと同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、ブロック複合体の成分（ｉｉ）のＣＡＯＰと同じ組成である。加えて、ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。連続プロセスで製造される場合、ＣＢＣの多分散度指数（ＰＤＩ）は、１．７、または１．８～３．５、または５、または１０、または１５を有する。かかるＣＢＣは、例えば、いずれも２０１１年１２月２２日に公開された米国特許出願公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０８号および同第２０１１／０３１３１０８号、ならびに２０１４年３月２０日に公開されたＰＣＴ公開番号ＷＯ２０１４／０４３５２２Ａ１に記載されており、これらはそれぞれ、ＣＢＣの説明、ＣＢＣを作製するためのプロセス、およびＣＢＣを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる。
【0081】
結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）は、任意のコモノマー含有量が１０モル％以下、または０モル％～５モル％、または７モル％、または１０モル％である、少なくとも９０モル％の重合エチレン単位を含有する。結晶性エチレン系ポリマーは、７５℃以上、または９０℃以上、または１００℃以上の対応する融点を有する。
【0082】
結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）は、結晶性α－オレフィン系ポリマー（プロピレン）の総重量に基づいて、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モル％超、９３モル％超、または９５モル％超、または９８モル％超の量で存在する、重合α－オレフィン単位を含む高結晶性ポリマーである。一実施形態では、重合α－オレフィン単位は、ポリプロピレンである。ＣＡＯＰ中のコモノマー（例えば、エチレン）含有量は、１０モル％未満、または７モル％未満、または５モル％未満、または２モル％未満である。プロピレン結晶性を有するＣＡＯＰは、対応する融点が８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、または１２０℃以上である。一実施形態では、ＣＡＯＰは、全ての、または実質的に全てのプロピレン単位を含む。
【0083】
ＣＡＯＰで使用できる他の適切なα－オレフィン単位（プロピレンに加えて）の非限定的な例は、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、および１－オクテン等の４個～１０個の炭素原子を含有するものである。好適なジオレフィンの非限定的な例は、イソプレン、ブタジエン、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、ジシクロペンタジエン、メチレン－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなど、および前述のα－オレフィン単位のうちの少なくとも１つを含有する組み合わせを含む。
【0084】
ＣＢＣのブロックコポリマーは、エチレンブロック（例えば、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ））および結晶性アルファオレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含む。結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）において、エチレンモノマーは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、または９３モル％超、または９５モル％超、または９０モル％超の量で存在する。一実施形態では、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）ポリマーは、ポリエチレンである。ポリエチレンは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、９３モル％超、または９５モル％超の量で存在する。ＣＥＢ中に何らかのコモノマーが存在する場合、それは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、１０モル％未満、または５モル％未満の量で存在する。
【0085】
ＣＡＯＢは、４個～１０個の炭素原子を含む他のα－オレフィン単位と共重合しているポリプロピレンブロックを含む。適切なα－オレフィンの非限定的な例が上に提供されている。ポリプロピレンは、ＣＡＯＢの総モル数に基づいて、９０モル％以上、または９３モル％超、または９５モル％超の量でＣＡＯＢ中に存在する。ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、ＣＡＯＢ中の総モル数に基づいて、１０モル％未満、または７モル％未満、または５モルパーセント未満である。プロピレン結晶性を有するＣＡＯＢは、対応する融点８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、１２０℃以上を有する。一実施形態では、ＣＡＯＢは、全ての、または実質的に全てのプロピレン単位を含む。
【0086】
一実施形態では、ＣＢＣは、プロピレン、１－ブテン、または４－メチル－１－ペンテン、および１つ以上のコモノマーを含有する。さらなる実施形態では、ＣＢＣは、重合形態で、プロピレンおよびエチレンおよび／または１つ以上のＣ４－２０α－オレフィンコモノマー、および／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有するか、またはＣＢＣは、４－メチル－１－ペンテンおよびエチレンおよび／または１つ以上のＣ４－２０α－オレフィンコモノマーを含有するか、またはＣＢＣは、１－ブテンおよびエチレン、プロピレンおよび／または１つ以上のＣ５－Ｃ２０α－オレフィンコモノマーおよび／または１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有する。追加の好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、ならびにビニリデン芳香族化合物から選択される。一実施形態では、モノマーはプロピレンであり、コモノマーはエチレンである。
【0087】
ＣＢＣ中のコモノマー含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術等の任意の好適な技術を使用して測定され得る。
【0088】
一実施形態では、ＣＢＣは、１００℃を超える、または１２０℃を超える、または１２５℃を超える融点Ｔｍを有する。一実施形態では、Ｔｍは、１００℃、または１２０℃、または１２５℃～２２０℃、または２５０℃の範囲にある。一実施形態では、ＣＢＣは、０．１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。
【0089】
一実施形態では、ＣＢＣは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５，０００ｇ／ｍｏｌ、または５０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0090】
一実施形態では、ＣＢＣは、ゼロより大きい、または０．１、または０．２、または０．３から０．４、または０．５、または０．６、または０．７、または０．８、または０．９、または１．０の結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）を有する。別の実施形態では、ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。
【0091】
一実施形態では、ＣＢＣは、結晶性ブロック複合材料の総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％～７９重量％、または９５重量％のＣＥＰと、（ｉｉ）０．５重量％～７９重量％、または９５重量％ＣＡＯＰと、（ｉｉｉ）５重量％、または５０重量％～９９重量％のブロックコポリマーと、を含有する。
【0092】
ＣＥＰ、ＣＡＯＰおよびブロックコポリマーの重量パーセントの合計は、１００％に等しい
【0093】
一実施形態では、ＣＢＣのブロックコポリマーは、５重量％、または１０重量％、または２５重量％、または３０重量％～７０重量％、または７５重量％、または９０重量％、または９５重量％の結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）、および９５重量％、または９０重量％、または７５重量％、または７０重量％～３０重量％、または２５重量％、または１０重量％、または５重量％のＣＡＯＢを含有する。
【0094】
一実施形態では、ＣＢＣは、（ｉ）結晶性エチレン／プロピレンコポリマー（ＣＥＰ）であるＣＥＰ、（ｉｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）であるＣＡＯＰ、（ｉｉｉ）ｉＰＰブロック（ＣＡＯＢ）およびＣＥＰブロック（ＣＥＢ）を含有するブロックコポリマーを含有し、ブロックコポリマーは、式（２）のジブロックを含む：（ＣＥＰ）－（ｉＰＰ）式（２）。
【0095】
一実施形態では、ＣＢＣは：ＣＢＣの総重量に基づいて、
（ｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％のＣＥＰと、
（ｉｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、またはまたは７９重量％、または９５重量％のｉＰＰと、
（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または２５重量％、３０重量％、または５０重量％～７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％のブロックコポリマーと、を含有し、
結晶ブロック複合材料は、次の特性の１つ、いくつか、または全てを有する：
（ａ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総重量に基づいて、８５重量％、もしくは８９重量％～９２重量％、もしくは９５重量％、もしくは９９重量％のエチレン、および逆量のプロピレン、もしくは１重量％、もしくは５重量％、もしくは８重量％～１１重量％、もしくは１５重量％のプロピレンを含有する、ならびに／または
（ｂ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、もしくは９９．５重量％、もしくは９９重量％～９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは８５重量％、もしくは８０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは６５重量％、もしくは６０重量％、もしくは５５重量％のプロピレン、および逆量のエチレン、もしくは０重量％、もしくは０．５重量％～１重量％、もしくは５重量％、もしくは１０重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％のエチレンを含有する、ならびに／または
（ｃ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、もしくは１０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％～５０重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％のＥＢ、および逆量の、もしくは９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは５０重量％～３０重量％、もしくは２５重量％、もしくは１０重量％、もしくは５重量％のｉＰＰブロックを含有する、ならびに／または
（ｄ）０．４、もしくは０．５～０．６、もしくは０．７、もしくは０．８のＣＢＣＩ、ならびに／または
（ｅ）０．１ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分、もしくは２０ｇ／１０分、もしくは２３ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分、もしくは１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｆ）５０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは７０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは８０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは２００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは３００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは５００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、ならびに／または
（ｇ）１．０、もしくは１．５、もしくは２．０、もしくは２．５、もしくは３．０、もしくは３．５、もしくは３．７、もしくは３．８、もしくは４．０～４．３、もしくは４．５、もしくは５．０のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｈ）２０Ｊ／ｇ、もしくは２５Ｊ／ｇ、もしくは３０Ｊ／ｇ、もしくは３５Ｊ／ｇ、もしくは５０Ｊ／ｇ、もしくは６０Ｊ／ｇ、もしくは７０Ｊ／ｇ、もしくは７５Ｊ／ｇ、もしくは８０Ｊ／ｇ、もしくは８５Ｊ／ｇ、もしくは９０Ｊ／ｇ、もしくは９２Ｊ／ｇ～１００Ｊ／ｇ、もしくは１１０Ｊ／ｇ、もしくは１１５Ｊ／ｇ、もしくは１２５Ｊ／ｇの融解熱（もしくは融解エンタルピー）、ならびに／または
（ｉ）７０℃、もしくは７５℃、もしくは８０℃、もしくは８５℃、もしくは９０℃～９５℃、もしくは１００℃の結晶化温度、Ｔｃ、ならびに／または
（ｊ）１００℃、もしくは１１０℃、１２０℃、１３０℃～１３６℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃の第１のピークＴｍ、ならびに／または
（ｋ）９０℃、９５℃、１００℃、１０３℃～１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１４０℃、もしくは１５０℃の第２のピークＴｍ、ならびに／または
（ｌ）ＣＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは２８重量％～４７重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは７０重量％のエチレン総含有量。
（ｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％のＣＥＰと、
（ｉｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、またはまたは７９重量％、または９５重量％のｉＰＰと、
（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または２５重量％、３０重量％、または５０重量％～７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％のブロックコポリマーと、を含有し、
結晶ブロック複合材料は、次の特性の１つ、いくつか、または全てを有する：
（ａ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総重量に基づいて、８５重量％、もしくは８９重量％～９２重量％、もしくは９５重量％、もしくは９９重量％のエチレン、および逆量のプロピレン、もしくは１重量％、もしくは５重量％、もしくは８重量％～１１重量％、もしくは１５重量％のプロピレンを含有する、ならびに／または
（ｂ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、もしくは９９．５重量％、もしくは９９重量％～９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは８５重量％、もしくは８０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは６５重量％、もしくは６０重量％、もしくは５５重量％のプロピレン、および逆量のエチレン、もしくは０重量％、もしくは０．５重量％～１重量％、もしくは５重量％、もしくは１０重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％のエチレンを含有する、ならびに／または
（ｃ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、もしくは１０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％～５０重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％のＥＢ、および逆量の、もしくは９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは５０重量％～３０重量％、もしくは２５重量％、もしくは１０重量％、もしくは５重量％のｉＰＰブロックを含有する、ならびに／または
（ｄ）０．４、もしくは０．５～０．６、もしくは０．７、もしくは０．８のＣＢＣＩ、ならびに／または
（ｅ）０．１ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分、もしくは２０ｇ／１０分、もしくは２３ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分、もしくは１０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｆ）５０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは７０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは８０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは２００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは３００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは５００，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、ならびに／または
（ｇ）１．０、もしくは１．５、もしくは２．０、もしくは２．５、もしくは３．０、もしくは３．５、もしくは３．７、もしくは３．８、もしくは４．０～４．３、もしくは４．５、もしくは５．０のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｈ）２０Ｊ／ｇ、もしくは２５Ｊ／ｇ、もしくは３０Ｊ／ｇ、もしくは３５Ｊ／ｇ、もしくは５０Ｊ／ｇ、もしくは６０Ｊ／ｇ、もしくは７０Ｊ／ｇ、もしくは７５Ｊ／ｇ、もしくは８０Ｊ／ｇ、もしくは８５Ｊ／ｇ、もしくは９０Ｊ／ｇ、もしくは９２Ｊ／ｇ～１００Ｊ／ｇ、もしくは１１０Ｊ／ｇ、もしくは１１５Ｊ／ｇ、もしくは１２５Ｊ／ｇの融解熱（もしくは融解エンタルピー）、ならびに／または
（ｉ）７０℃、もしくは７５℃、もしくは８０℃、もしくは８５℃、もしくは９０℃～９５℃、もしくは１００℃の結晶化温度、Ｔｃ、ならびに／または
（ｊ）１００℃、もしくは１１０℃、１２０℃、１３０℃～１３６℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃の第１のピークＴｍ、ならびに／または
（ｋ）９０℃、９５℃、１００℃、１０３℃～１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１４０℃、もしくは１５０℃の第２のピークＴｍ、ならびに／または
（ｌ）ＣＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは２８重量％～４７重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは７０重量％のエチレン総含有量。
【0096】
前述の複合成分を含む、本明細書に開示される複合成分およびブレンドのそれぞれの成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【0097】
前述のポリマーを含む、本明細書に開示されるポリマーのそれぞれの成分の合計は、１００モル％になることが理解される。
【0098】
Ｄ．任意選択の添加剤（複数可）
布シートおよび／またはコーティング層および／またはタイ層は、１つ以上の任意選択の添加剤を含み得る。好適な添加剤の非限定的な例は、可塑剤、油、安定剤、酸化防止剤、顔料、染料、ブロッキング防止添加剤、ポリマー添加剤、消泡剤、保存剤、増粘剤、レオロジー修飾剤、湿潤剤、難燃剤、充填剤、溶媒、核化剤、界面活性剤、キレート剤、ゲル化剤、加工助剤、中和剤、難燃剤、蛍光剤、相溶化剤、抗菌剤、水、およびそれらの組み合わせを含む。
布シートおよび／またはコーティング層および／またはタイ層は、１つ以上の任意選択の添加剤を含み得る。好適な添加剤の非限定的な例は、可塑剤、油、安定剤、酸化防止剤、顔料、染料、ブロッキング防止添加剤、ポリマー添加剤、消泡剤、保存剤、増粘剤、レオロジー修飾剤、湿潤剤、難燃剤、充填剤、溶媒、核化剤、界面活性剤、キレート剤、ゲル化剤、加工助剤、中和剤、難燃剤、蛍光剤、相溶化剤、抗菌剤、水、およびそれらの組み合わせを含む。
【0099】
Ｅ．布ラミネート
本布ラミネートは、プロピレン系ポリマー布から構成される布シート、１つ以上のエチレン系ポリマー（複数可）から構成されるコーティング層、および布シートとコーティング層との間に配置されたタイ層を含む。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。布ラミネートは、１．２５ｍｍ、または１．７ｍｍ、または１．９ｍｍ～２．０ｍｍ、または２．３ｍｍ、または２．５ｍｍの総厚を有する。
本布ラミネートは、プロピレン系ポリマー布から構成される布シート、１つ以上のエチレン系ポリマー（複数可）から構成されるコーティング層、および布シートとコーティング層との間に配置されたタイ層を含む。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。布ラミネートは、１．２５ｍｍ、または１．７ｍｍ、または１．９ｍｍ～２．０ｍｍ、または２．３ｍｍ、または２．５ｍｍの総厚を有する。
【0100】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、（ｉ）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンマルチブロックコポリマー（ブロックコポリマーではない）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマーから構成されるブレンドである。タイ層は、（ｉ）少なくとも５０重量％のＣＢＣ（タイ層の総重量に基づく）および（ｉｉ）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマー（ブロックコポリマーではない）から構成されるブレンドである。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0101】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、（ｉ）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンマルチブロックコポリマー（ブロックコポリマーではない）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマーから構成されるブレンドである。タイ層は、ＣＢＣのみで構成されるブレンドである。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0102】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンマルチブロックコポリマーのみから構成されるブレンドである。タイ層は、（ｉ）少なくとも５０重量％のＣＢＣ（タイ層の総重量に基づく）および（ｉｉ）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマー（ブロックコポリマーではない）から構成されるブレンドである。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0103】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンマルチブロックコポリマーのみから構成されるブレンドである。タイ層は、ＣＢＣのみで構成されている。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0104】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、（ブロックコポリマーではない）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマーのみで構成されている。タイ層は、（ｉ）少なくとも５０重量％のＣＢＣ（タイ層の総重量に基づく）および（ｉｉ）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコポリマー（ブロックコポリマーではない）から構成されるブレンドである。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0105】
一実施形態では、布ラミネートは、プロピレンホモポリマー布から構成される布シートを含む。コーティング層は、（ブロックコポリマーではない）エチレン／Ｃ４－Ｃ８α－オレフィンコモノマーのみで構成されている。タイ層は、ＣＢＣのみで構成されている。ＣＢＣは、０．４、または０．５～０．６、または０．７、または０．８のＣＢＣＩを有する。布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ、または２５Ｎ／１５ｍｍ、または３０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、または４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力（ピーク荷重）を有する。
【0106】
本布ラミネートの適切な用途の非限定的な例は、防水シート、バルクグレインカバー、ビルダータープ、ルーフシート、カーテン、チャネルライナー、池およびダムライナー、スクリム、タンクライナー、ウォーターバリア、ジオメンブレン、グラウンドカバーシート、バナー（印刷）および非印刷）およびそれらの任意の組み合わせを含む。
【0107】
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例において詳述する。
【実施例】
【0108】
物品の生成に使用される材料は、以下の表１に提供される。
【表1】
【0109】
ＣＢＣ１およびＣＢＣ２も、同様の方法で製造される。ＣＢＣ２は、以下の表２の反応条件下で調製された。触媒は、（［［ｒｅｌ－２’，２’’’－［（１Ｒ，２Ｒ）－１，２－シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ－Ｏ）］ビス［３－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－５－メチル［１，１’－ビフェニル］－２－オラト－Ｏ］］（２－）］ジメチルハフニウム）であった。共触媒－１は、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）の反応によって調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４－１８アルキル）アンモニウム塩と、ＨＣｌと、米国特許第５，９１９，９８３号の実施例２に実質的に開示されているＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］（Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく使用した）と、の混合物であった。共触媒－２は、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用した、修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）であった。「ＤＥＺ」は、鎖シャトリング剤であるジエチル亜鉛を指している。
【表2】
【0110】
ＣＢＣ１およびＣＢＣ２の性質は、以下の表３～４に示されている。
【表3】
【表4】
【0111】
１．結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）の計算
ＣＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ＣＢＣ全体におけるエチレン対α－オレフィンの比と同じであるという推定の下、ＣＢＣ内のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒速度論および連鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための重合機構の理解に基づいて、これらの統計的ＣＢＣコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（これらの実施例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（これらの実施例ではＣＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合では存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、質量平衡計算を行って、ポリプロピレンおよびポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離される画分の各々に存在するプロピレンの重量％からＣＢＣＩを推定することができる。ＣＢＣ１およびＣＢＣ２に対応するＣＢＣＩ計算を表５に提供される。
ＣＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ対ＣＡＯＢの比が、ＣＢＣ全体におけるエチレン対α－オレフィンの比と同じであるという推定の下、ＣＢＣ内のブロックコポリマーの量の推定値を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるように、個別の触媒速度論および連鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための重合機構の理解に基づいて、これらの統計的ＣＢＣコポリマーに対して有効である。このＣＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（これらの実施例ではＣＡＯＰ）とポリエチレン（これらの実施例ではＣＥＰ）との単純なブレンドである場合よりも、単離ＰＰの量が少ないことを示す。結果として、ポリエチレン画分は、ポリマーが単にポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドである場合では存在しないであろうかなりの量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、質量平衡計算を行って、ポリプロピレンおよびポリエチレン画分の量、ならびにＨＴＬＣによって分離される画分の各々に存在するプロピレンの重量％からＣＢＣＩを推定することができる。ＣＢＣ１およびＣＢＣ２に対応するＣＢＣＩ計算を表５に提供される。
【表5】
【0112】
上記の表３～５を参照して、ＣＢＣＩは、最初に、以下の等式１に従って、ポリマー中の各成分からのプロピレンの重量パーセントの合計を決定することによって測定され、これは、（ポリマー全体の）全体の重量％のプロピレン／Ｃ３をもたらす。この質量平衡の等式を使用して、ブロックコポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を定量することができる。この質量平衡の等式を使用して、２成分ブレンド中、または３成分、またはｎ成分ブレンドにまで拡大してＰＰおよびＰＥの量を定量することもできる。ＣＢＣ１およびＣＢＣ２の場合、ＰＰまたはＰＥの全量は、ブロックコポリマーおよび非結合ＰＰおよびＰＥポリマー中に存在するブロック中に含有される。
式中、ｗＰＰはポリマー中のＰＰの重量分率である；ｗＰＥは、ポリマー中のＰＥの重量分率である；重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック内のプロピレンの重量パーセントである；重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック内のプロピレンの重量パーセントである。
【数1】
【0113】
プロピレン（Ｃ３）の全重量パーセントが、ポリマー全体に存在するＣ３の総量を表すＣ１３ ＮＭＲまたはいくつかの他の組成の測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量パーセント（重量％Ｃ３ ＰＰ）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知である場合、その値をその場所に当てはめることができる。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量パーセント（重量％Ｃ３ ＰＥ）を１００（該当する場合）に設定するか、そうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定、または他の組成推定値から既知である場合、その値をその場所に当てはめることができる。Ｃ３の重量パーセントは、表５に示される。
【0114】
等式１に基づいて、ポリマーに存在するＰＰの全体の重量分率を、ポリマーで測定された総Ｃ３の質量平衡から等式２を使用して計算することができる。或いは、重合中のモノマーおよびコモノマー消費量の質量平衡からも推定され得る。全体的に、これは、非結合成分中に存在するかまたはブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰおよびＰＥの量を表す。従来のブレンドの場合、ＰＰの重量分率およびＰＥの重量分率は、存在するＰＰおよびＰＥポリマーの個別の量に対応する。ＣＢＣの場合、ＰＰ対ＰＥの重量分率の比率も、この統計的ブロックコポリマーに存在するＰＰおよびＰＥの間の平均ブロック比率に対応すると想定される。
式中、ｗＰＰはポリマー中のＰＰの重量分率である；重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントである；重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセントである。
【数2】
【0115】
ＣＢＣ中のブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するために、等式３～５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離ＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析において最初に単離または分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。等式３の左辺にポリマー全体の全重量パーセントＣ３、ならびに（ＨＴＬＣから単離された）ＰＰの重量分率および（ＨＴＬＣによって分離された）ＰＥの重量分率を、等式３の右辺に置換することによって、等式４および等式５を使用して、ＰＥ画分中のＣ３の重量パーセントを計算することができる。ＰＥ画分は、非結合ＰＰから分離された画分として記載され、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する。単離ＰＰの組成は、前述のようなＰＰブロック中のプロピレンの重量パーセントと同じであると仮定される。
式中、ｗ単離ＰＰは、ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率である；ｗ ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率であり、ジブロックおよび非結合ＰＥを含有する；重量％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ中のプロピレンの重量％であり、これは、ＰＰブロックおよび非結合ＰＰに存在する同量のプロピレンでもある；重量％Ｃ３ ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％である；および重量％Ｃ３全体は、ポリマー全体の全重量％プロピレンである。
【数3】
【数4】
【数5】
【0116】
ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中の重量％Ｃ３の量は、「非結合ポリエチレン」に存在する量を超える、ブロックコポリマー画分に存在するプロピレンの量を表す。ポリエチレン画分に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分にＰＰを存在させる唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖をＰＥポリマー鎖に接続する必要があることである（そうでなければ、ＨＴＬＣで分離されたＰＰ画分により単離される）。そのため、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまでＰＥブロックに吸着されたままである。
【0117】
ジブロック中に存在するＰＰの量は、等式６を使用して計算される。
式中、ｗｔ％Ｃ３ ＰＥ－画分は、ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ－画分中のプロピレンの重量％である（等式４）；ｗｔ％Ｃ３ ＰＰは、ＰＰ成分またはブロック（先に定義される）中のプロピレンの重量％である；重量％Ｃ３ ＰＥは、ＰＥ成分またはブロック（先に定義される）中のプロピレンの重量％である；ｗＰＰ－ジブロックは、ＨＴＬＣによってＰＥ－画分で分離されたジブロック内のＰＰの重量分率である。
【数6】
【0118】
このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比が、全ポリマー中に存在するＰＰ対ＰＥの全体比と同じであると仮定することによって推定することができる。例えば、ＰＰ対ＰＥの全体比が全ポリマーにおいて１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比もまた１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）に２を乗算したものとなる。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ－ジブロック）を、全ポリマー中のＰＰの重量分率で除算することによる（等式２）。
【0119】
全ポリマー中に存在するジブロックの量をさらに推定するため、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定したＰＥ画分の重量分率を乗算する。結晶性ブロック複合材料指数を推定するため、ジブロックコポリマーの量を、以下のとおり決定する。ＣＢＣＩを推定するため、等式６を使用して計算されたＰＥ画分中のジブロックの重量分率を（等式２で計算されるように）ＰＰの全重量分率で除算し、次いで、ＰＥ画分の重量分率で乗算する。
【0120】
３．布ラミネートの製造
タイ層のキャストフィルム製造：
厚さ２ミル（５０μｍ）の単層キャストフィルム（タイ層）は、３つの単軸スクリュー押出機を備えたＤｒ．Ｃｏｌｌｉｎ共押出キャストフィルムラインで製造される。加工温度は、２２０℃前後に設定されている。スループットは、約６ｋｇ／時である。フィルムの巻き取り速度は、１０ｍ／分である。ＣＢＣ１／ＥＮＧＡＧＥ ８１００（８０／２０）ブレンドから製造されたフィルムの場合、材料はフィルム押出の前にドライブレンドされる。
タイ層のキャストフィルム製造：
厚さ２ミル（５０μｍ）の単層キャストフィルム（タイ層）は、３つの単軸スクリュー押出機を備えたＤｒ．Ｃｏｌｌｉｎ共押出キャストフィルムラインで製造される。加工温度は、２２０℃前後に設定されている。スループットは、約６ｋｇ／時である。フィルムの巻き取り速度は、１０ｍ／分である。ＣＢＣ１／ＥＮＧＡＧＥ ８１００（８０／２０）ブレンドから製造されたフィルムの場合、材料はフィルム押出の前にドライブレンドされる。
【0121】
予定表の試行は、ＺＥ２５二軸スクリュー直接押出ラインで実行される。材料供給の概念は、図１に示される。
【0122】
図１に示すように、タイ層の単層フィルムは、布シート（表１から）と一緒に、３ロールの４５０ｍｍラボカレンダーの最初のカレンダーギャップに供給された。タイ層の自由表面上で、上部コーティング材料は、直接押出された融解物として、３００ｍｍ幅のフィルムダイから最初のカレンダーギャップに同時に供給される。フィルムダイは、１ｍｍのダイの開口部に設定され、ギャップを描き、カレンダーを作成すると、構造全体の最終的なシートの厚さは０．７５ｍｍになった。表６（下）に、直接押出実験の押出機とカレンダーの設定を示す。
【0123】
【0124】
結果のあるトライアルプログラムは、以下の表７－９に示される。表７は、コーティング層としてＩＮＦＵＳＥ ９０１０／ＥＮＧＡＧＥ ８４８０の５０／５０ブレンドを使用したコーティングフィルムとＰＰ布間の剥離力を示している。タイ層のない比較例１は、比較的低い剥離力を有する。本発明の実施例１は、タイ層としてＣＢＣ１／ＥＮＧＡＧＥ ８１００（８０／２０）を使用して、著しく増加した剥離強度を示す。タイ層は、コーティング層とＰＰ布の両方に対して良好な接着性を有し、これにより、フィルムとＰＰ布との間の接着が改善される。結合層としてＣＢＣ２を使用する発明の実施例２は、さらに高い剥離強度を示す。これは、ＣＢＣ１と比較してＣＢＣ２の融解温度が低いことに起因する。
【表7】
【0125】
表８（下）は、コーティング層として１００％ＩＮＦＵＳＥ ９０１０を使用したコーティングフィルムとＰＰ布間の剥離力を示す。表６と一致して、ＣＢＣ１／ＥＮＧＡＧＥ ８１００ブレンドをタイ層として使用（本発明３）、ＣＢＣ２をタイ層として使用（本発明４）、およびＣＢＣ１をタイ層として使用（本発明３）は全て、タイ層のない比較サンプル２と比較してより高い剥離力を示す。本発明の実施例３～５はまた、比較サンプル２と比較してより高いシール強度を示す。本発明の実施例３～５の結合層は、コーティング層とＰＰ布の両方に対して良好な接着性を有し、これにより、フィルムとＰＰ布との間の接着が改善される。その結果、ヒートシール強度も向上する。
【表8】
【0126】
表９（下）は、コーティング層として１００％ＥＮＧＡＧＥ ８４８０を使用したコーティングフィルムとＰＰ布間の剥離力を示す。表９の比較サンプル３と表８の比較サンプル２を比較すると、ＥＮＧＡＧＥ ８４８０とＰＰ布（１１．１Ｎ／１５ｍｍ）の間の剥離力は、ＩＮＦＵＳＥ ９０１０とＰＰ布（２１．０Ｎ／１５ｍｍ）の間の剥離力よりも本質的に低いことがわかる。しかしながら、ＣＢＣ１／ＥＮＧＡＧＥ ８１００ブレンドをタイ層として使用（本発明６）、ＣＢＣ２をタイ層として使用（本発明７）、ＣＢＣ１をタイ層として使用（本発明８）すると、全て比較サンプルと比較して高い剥離力が得られる。それらの中で、タイ層としてのＣＢＣ２が最も高い剥離力を提供し、これもまた、ＣＢＣ２のより低い融解温度に起因する。発明実施例６～８のタイ層はまた、ヒートシール強度を改善する。
【表9】
【0127】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部、 および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、 以下の特許請求の範囲の範疇に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］ 布ラミネートであって、
プロピレン系ポリマー繊維で構成される布シートと、
１つ以上のエチレン系ポリマーから構成されるコーティング層と、
前記布シートと前記コーティング層の間に置かれるタイ層と、を含み、前記タイ層は、
少なくとも５０重量％の結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）および任意選択のブレンド成分で構成され、前記ＣＢＣは、
（ｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）と、
（ｉｉ）エチレン／プロピレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）式（ＥＰ）－（ｉＰＰ）のジブロックと、を含み、
前記ＣＢＣは、０．１～１．０のブロック複合インデックス（ＣＢＣＩ）を有し、
前記布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、布ラミネート。
［２］ 前記タイ層が前記布シートと直接接触し、前記タイ層が前記コーティング層と直接接触している多層シート。
［３］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーのブレンドで構成され、
前記タイ層が、前記ＣＢＣで構成され、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［４］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーとのブレンドから構成され、
前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［５］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマーで構成され、
前記タイ層が、ＣＢＣで構成され、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［６］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成され、
前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］ 布ラミネートであって、
プロピレン系ポリマー繊維で構成される布シートと、
１つ以上のエチレン系ポリマーから構成されるコーティング層と、
前記布シートと前記コーティング層の間に置かれるタイ層と、を含み、前記タイ層は、
少なくとも５０重量％の結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）および任意選択のブレンド成分で構成され、前記ＣＢＣは、
（ｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）と、
（ｉｉ）エチレン／プロピレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）式（ＥＰ）－（ｉＰＰ）のジブロックと、を含み、
前記ＣＢＣは、０．１～１．０のブロック複合インデックス（ＣＢＣＩ）を有し、
前記布ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、布ラミネート。
［２］ 前記タイ層が前記布シートと直接接触し、前記タイ層が前記コーティング層と直接接触している多層シート。
［３］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーのブレンドで構成され、
前記タイ層が、前記ＣＢＣで構成され、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［４］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーとエチレン／α－オレフィンコポリマーとのブレンドから構成され、
前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［５］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンブロックコポリマーで構成され、
前記タイ層が、ＣＢＣで構成され、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
［６］ 前記コーティング層が、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成され、
前記タイ層が、７０重量％～９０重量％の前記ＣＢＣと、３０重量％～１０重量％のエチレン／α－オレフィンコポリマーであるブレンド成分を含み、
前記布ラミネートが、２０Ｎ／１５ｍｍ超～４０Ｎ／１５ｍｍの剥離力を有する、［２］に記載の布ラミネート。
【図1】
