特許 7345055 積層シート、衛生材料、医療材料および積層シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-06

(45)【発行日】2023-09-14

(54)【発明の名称】積層シート、衛生材料、医療材料および積層シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/40 20060101AFI20230907BHJP

   B32B 5/02 20060101ALI20230907BHJP

   B32B 27/12 20060101ALI20230907BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20230907BHJP

   A61F 13/51 20060101ALI20230907BHJP

   A61L 15/22 20060101ALI20230907BHJP

【ＦＩ】

B32B27/40

B32B5/02 A

B32B27/12

B32B27/32 E

A61F13/51

A61L15/22 100

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2022512026

(86)(22)【出願日】2021-03-24

(86)【国際出願番号】 JP2021012252

(87)【国際公開番号】W WO2021200477

(87)【国際公開日】2021-10-07

【審査請求日】2022-07-05

(31)【優先権主張番号】P 2020063589

(32)【優先日】2020-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103517

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 寛之

(74)【代理人】

【識別番号】100149607

【弁理士】

【氏名又は名称】宇田 新一

(72)【発明者】

【氏名】山崎 聡

(72)【発明者】

【氏名】市川 太郎

【審査官】深谷 陽子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００８－２１３２８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００８／１０８２３８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０７－２８５１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－２８６０８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０９５６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－００６８８２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ａ６１Ｌ １５／００－１５／６４

Ａ６１Ｆ １３／５１

Ｃ０８Ｊ ５／００－ ５／０２、 ５／１２－ ５／２２

Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７

Ｃ０８Ｇ ７１／００－７１／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ハードセグメント相を有する透湿性ポリウレタンフィルムと、
前記透湿性ポリウレタンフィルムの厚み方向の一方側に配置される第１スパンボンド不織布であって、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む第１スパンボンド不織布と、を備え、
前記ハードセグメント相の融点が、６５℃以上１４０℃以下であり、
前記第１スパンボンド不織布は、前記透湿性ポリウレタンフィルムの前記厚み方向の一方面に直接接触することを特徴とする、積層シート。

【請求項2】

前記透湿性ポリウレタンフィルムは、ソフトセグメント相を有し、
前記ソフトセグメント相は、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成されていることを特徴とする、請求項１に記載の積層シート。

【請求項3】

前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量が、１２００ｇ／ｍｏｌ以上２８００ｇ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする、請求項２に記載の積層シート。

【請求項4】

前記透湿性ポリウレタンフィルムの厚み方向の他方側に配置される第２スパンボンド不織布であって、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む第２スパンボンド不織布、をさらに備えることを特徴とする、請求項１に記載の積層シート。

【請求項5】

請求項１に記載の積層シートを含むことを特徴とする、衛生材料。

【請求項6】

請求項１に記載の積層シートを含むことを特徴とする、医療材料。

【請求項7】

熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維と、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維とを混繊および熱融着させて、スパンボンド不織布を調製する工程と、
ハードセグメント相を有する透湿性ポリウレタンフィルムであって、前記ハードセグメント相の融点が６５℃以上１４０℃以下である透湿性ポリウレタンフィルムを調製する工程と、
前記スパンボンド不織布を前記透湿性ポリウレタンフィルムに向かうように圧力をかけて、前記スパンボンド不織布と前記透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する工程と、
前記積層する工程の前に、前記スパンボンド不織布を延伸加工する工程、および／または、
前記積層する工程の後に、積層された前記スパンボンド不織布および前記透湿性ポリウレタンフィルムを延伸加工する工程とを含み、
前記スパンボンド不織布と前記透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する工程において、前記スパンボンド不織布を前記透湿性ポリウレタンフィルムの厚み方向の一方面に直接接触させることを特徴とする、積層シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層シート、衛生材料、医療材料および積層シートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

紙おむつなどの衛生材料は、液体の水の透過を抑制できるとともに、優れた伸縮性および透湿性を確保することが望まれる。そのような衛生材料に、透湿ポリウレタンフィルムに伸縮性の不織布が積層された積層シートを利用することが検討されている。

【0003】

そのような積層シートとして、例えば、透湿ポリウレタンフィルムが、エチレンオキサイド９０重量％およびプロピレンオキサイド１０重量％を付加重合したオキシアルキレンポリオールと、鎖伸長剤としての１，４－ブタンジオールと、ジフェニルメタンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタン樹脂から形成され、透湿ポリウレタンフィルムにポリプロピレンからなる不織布が積層される伸縮性透湿防水シートが提案されている（例えば、特許文献１の実施例１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開平７－７０９３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、特許文献１に記載の伸縮性透湿防水シートでは、伸縮性の向上を図るには限度がある。また、特許文献１に記載の伸縮性透湿防水シートでは、透湿ポリウレタンフィルムに対する不織布の密着性が不十分であり、不織布が透湿ポリウレタンフィルムから剥離するおそれがある。さらに、積層シートは、人体に接触したときの触感の観点から、タック性（粘着性）の低減が望まれている。

【0006】

そこで、本発明は、伸縮性の向上を図ることができながら、スパンボンド不織布の透湿ポリウレタンフィルムに対する密着性の向上を図ることができ、タック性の低減を図ることができる積層シート、衛生材料、医療材料および積層シートの製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明［１］は、ハードセグメント相を有する透湿性ポリウレタンフィルムと、前記透湿性ポリウレタンフィルムの厚み方向の一方側に配置される第１スパンボンド不織布であって、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む第１スパンボンド不織布と、を備え、前記ハードセグメント相の融点が、６５℃以上１４０℃以下である、積層シートを含む。

【0008】

本発明［２］は、前記透湿性ポリウレタンフィルムは、ソフトセグメント相を有し、前記ソフトセグメント相は、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成されている、上記［１］に記載の積層シートを含む。

【0009】

本発明［３］は、前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量が、１２００ｇ／ｍｏｌ以上２８００ｇ／ｍｏｌ以下である、上記［２］に記載の積層シートを含む。

【0010】

本発明［４］は、前記透湿性ポリウレタンフィルムの厚み方向の他方側に配置される第２スパンボンド不織布であって、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む第２スパンボンド不織布、をさらに備える、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の積層シートを含む。

【0011】

本発明［５］は、前記第１スパンボンド不織布は、前記透湿性ポリウレタンフィルムの前記厚み方向の一方面に直接接触する、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の積層シートを含む。

【0012】

本発明［６］は、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の積層シートを含む、衛生材料を含む。

【0013】

本発明［７］は、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の積層シートを含む、医療材料を含む。

【0014】

本発明［８］は、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維と、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維とを混繊および熱融着させて、スパンボンド不織布を調製する工程と、ハードセグメント相を有する透湿性ポリウレタンフィルムであって、前記ハードセグメント相の融点が６５℃以上１４０℃以下である透湿性ポリウレタンフィルムを調製する工程と、前記スパンボンド不織布を前記透湿性ポリウレタンフィルムに向かうように圧力をかけて、前記スパンボンド不織布と前記透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する工程と、前記積層する工程の前に、前記スパンボンド不織布を延伸加工する工程、および／または、前記積層する工程の後に、積層された前記スパンボンド不織布および前記透湿性ポリウレタンフィルムを延伸加工する工程とを含む、積層シートの製造方法を含む。

【0015】

本発明［９］は、前記スパンボンド不織布と前記透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する工程において、前記スパンボンド不織布を前記透湿性ポリウレタンフィルムの前記厚み方向の一方面に直接接触させる、上記［８］に記載の積層シートの製造方法を含む。

【発明の効果】

【0016】

本発明の積層シートでは、透湿性ポリウレタンフィルムにおけるハードセグメント相の融点が上記上限以下であり、第１スパンボンド不織布が熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維を含むので、積層シートの伸縮性の向上を図ることができながら、第１スパンボンド不織布の透湿性ポリウレタンフィルムに対する密着性の向上を図ることができる。また、透湿性ポリウレタンフィルムにおけるハードセグメント相の融点が上記下限以上であり、第１スパンボンド不織布がポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含むので、積層シートのタック性の低減を図ることができる。

【0017】

本発明の積層シートの製造方法では、スパンボンド不織布と透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する前に、スパンボンド不織布を延伸加工する工程、および／または、スパンボンド不織布と透湿性ポリウレタンフィルムとを積層した後、延伸加工する工程を備えるので、上記した特性を有する積層シートを円滑に製造することができる。

【0018】

本発明の衛生材料および医療材料は、上記の積層シートを含むので、優れた伸縮性と優れた密着性とを確保できながら、タック性の低減を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】図１は、本発明の積層シートの一実施形態を示す概略構成図である。

【図2】図２は、本発明の積層シートの製造方法を実施可能な溶融押出ラミネート装置の概略構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

＜積層シート＞
図１および図２を参照して、本発明の積層シートの一実施形態としての積層シート１を説明する。

【0021】

図１に示すように、積層シート１は、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第１スパンボンド不織布３と、第２スパンボンド不織布４とを備える。

【0022】

透湿性ポリウレタンフィルム２は、フィルム形状（平板形状）を有する。具体的には、透湿性ポリウレタンフィルム２は、所定の厚みを有し、前記厚み方向と直交する所定方向に延び、平坦な表面および平坦な裏面を有している。

【0023】

透湿性ポリウレタンフィルム２の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上、より好ましくは、１０μｍ以上、例えば、５０μｍ以下、好ましくは、３０μｍ以下、より好ましくは、２５μｍ以下である。

【0024】

透湿性ポリウレタンフィルム２は、透湿性ポリウレタン樹脂を含み、好ましくは、透湿性ポリウレタン樹脂からなる。透湿性ポリウレタンフィルム２は、ハードセグメント相と、ソフトセグメント相とを有する。

【0025】

ハードセグメント相は、ポリイソシアネートと、鎖伸長剤としての低分子量ジオールとから構成される領域（ドメイン）であって、ポリイソシアネートと低分子量ジオールとの反応により形成されている。

【0026】

ポリイソシアネートは、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含有する。

【0027】

ジフェニルメタンジイソシアネートとして、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。

【0028】

ジフェニルメタンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0029】

ジフェニルメタンジイソシアネートのなかでは、好ましくは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。

【0030】

ポリイソシアネートにおけるジフェニルメタンジイソシアネートの含有割合は、例えば、８０質量％以上、好ましくは、９０質量％以上、例えば、１００質量％以下である。

【0031】

ポリイソシアネートは、本発明の範囲を阻害しない範囲で、ジフェニルメタンジイソシアネートに加えて、その他のポリイソシアネートを含有することができる。

【0032】

その他のポリイソシアネートとして、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（例えば、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）など）、脂環族ポリイソシアネート（例えば、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３－および／または１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）（Ｔｒａｎｓ－体、Ｃｉｓ－体、もしくはその混合物）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’－、２，４’－または２，２’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート、これらのＴｒａｎｓ，Ｔｒａｎｓ－体、Ｔｒａｎｓ，Ｃｉｓ－体、Ｃｉｓ，Ｃｉｓ－体、もしくはその混合物））（Ｈ₁₂ＭＤＩ）など）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（例えば、ｍ－および／またはｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）など）、ジフェニルメタンジイソシアネートを除く芳香族ポリイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）など）、それらポリイソシアネートから変性される変性体（例えば、多量体、イソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、トリオール付加体など）、ジフェニルメタンジイソシアネートから変性される変性体（例えば、多量体、カルボジイミド変性体、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）など）などが挙げられる。

【0033】

ポリイソシアネートにおけるその他のポリイソシアネートの含有割合は、例えば、０質量％以上、例えば、４０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。ポリイソシアネートは、さらに好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネートからなる。

【0034】

低分子量ジオールは、例えば、直鎖状のアルキレン基を有し、そのアルキレン基に結合する２つの水酸基を有する化合物である。低分子量ジオールの数平均分子量は、６０ｇ／ｍｏｌ以上２００ｇ／ｍｏｌ以下である。低分子量ジオールとして、例えば、炭素数２～４の２価アルコールが挙げられ、具体的には、直鎖状のアルカンジオール（例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオールなど）、分岐状のアルカンジオール（例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールなど）などが挙げられる。

【0035】

低分子量ジオールは、単独使用または２種以上併用することができる。

【0036】

低分子量ジオールは、好ましくは、炭素数２～４の直鎖状のアルカンジオールを含み、より好ましくは、１，４－ブタンジオールを含む。

【0037】

このようなハードセグメント相の融点は、６５℃以上、好ましくは、７５℃以上、より好ましくは、８０℃以上、１４０℃以下、好ましくは、１３８℃以下、より好ましくは、１３５℃以下である。なお、ハードセグメント相の融点は、後述する実施例に記載の方法により測定できる（以下、同様）。

【0038】

また、透湿性ポリウレタンフィルム２におけるハードセグメント相の濃度は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１２質量％以上、さらに好ましくは、１８質量％以上、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。

【0039】

なお、ハードセグメント相の濃度は、下記式（１）により算出できる。

【数1】

［式（１）中、ＣＥは、低分子量ジオール（鎖伸長剤）を示し、ＮＣＯは、ポリイソシアネートを示し、Ｍｎは、数平均分子量を示し、Ｍ．Ｗ．は、分子量を示す。］
ソフトセグメント相は、高分子量ポリオールから構成される領域（ドメイン）であって、上記したポリイソシアネートと高分子量ポリオールとの反応により形成されている。

【0040】

高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ以上、例えば、１００００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは、５０００ｇ／ｍｏｌ以下の化合物である。高分子量ポリオールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、および、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。

【0041】

高分子量ポリオールのなかでは、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。

【0042】

ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

【0043】

ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールとして、例えば、低分子量ポリオールを開始剤とする、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのＣ２～３アルキレンオキサイドの付加重合物（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む。）が挙げられる。

【0044】

低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量６０ｇ／ｍｏｌ以上４００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは、２００ｇ／ｍｏｌ以下の化合物である。低分子量ポリオールとして、例えば、上記した数平均分子量が６０ｇ／ｍｏｌ以上２００ｇ／ｍｏｌ以下の低分子量ジオール、数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌを超過し４００ｇ／ｍｏｌ未満の２価アルコール（例えば、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールなどの炭素数５～８のアルカンジオールなど、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数４～８のエーテルジオールなど）、３価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）、４価アルコール（例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなど）などが挙げられる。

【0045】

開始剤としての低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0046】

開始剤としての低分子量ポリオールのなかでは、好ましくは、数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌを超過し４００ｇ／ｍｏｌ未満の２価アルコールが挙げられ、より好ましくは、炭素数４～８のエーテルジオールが挙げられ、さらに好ましくは、ジプロピレングリコールが挙げられる。

【0047】

また、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールとして、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、および、それらの共重合ポリオールなどが挙げられる。ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールは、例えば、公知のアルカリ触媒またはホスファゼニウム触媒の存在下において製造できる。

【0048】

ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコール（結晶性））や、テトラヒドロフランの重合単位に上記した低分子量ポリオールあるいはアルキレンオキサイドを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

【0049】

また、フルフラールなどの植物由来原料をもとに製造されたテトラヒドロフランを出発原料とした植物由来のポリテトラメチレンエーテルグリコールも挙げられる。

【0050】

ポリトリメチレンエーテルグリコールとして、例えば、植物由来の１，３－プロパンジオールの縮重合により製造されるポリオールが挙げられる。

【0051】

高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0052】

高分子量ポリオールは、好ましくは、ポリエーテルポリオールを含み、より好ましくは、ポリエーテルポリオールからなる。言い換えると、ソフトセグメント相は、好ましくは、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成されている。

【0053】

ソフトセグメント相がポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成されていると、積層シート１の伸縮性の向上を確実に図ることができながら、第１スパンボンド不織布３の透湿性ポリウレタンフィルム２に対する密着性の向上を確実に図ることができる。また、積層シート１の透湿性の向上を図ることができる。

【0054】

ポリエーテルポリオールは、好ましくは、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよび／またはポリテトラメチレンエーテルグリコールを含み、より好ましくは、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよび／またはポリテトラメチレンエーテルグリコールからなり、さらに好ましくは、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる。

【0055】

ポリエーテルポリオールがポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールを含む場合、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールの含有割合は、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールの総和１００質量％に対して、例えば、６０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、７８質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。

【0056】

また、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールは、好ましくは、オキシエチレン基を含む。ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールにおけるオキシエチレン基の含有割合は、例えば、５０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上、より好ましくは、８５質量％以上、例えば、１００質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールは、さらに好ましくは、ポリオキシエチレンポリオール、および／または、ポリオキシ（エチレン・プロピレン）共重合ポリオールからなる。

【0057】

ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、例えば、４００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは、１２００ｇ／ｍｏｌ以上、とりわけ好ましくは、１３００ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは、１５００ｇ／ｍｏｌ以上、例えば、４０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは、３０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは、２８００ｇ／ｍｏｌ以下、とりわけ好ましくは、２５００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは、２４００ｇ／ｍｏｌ以下である。

【0058】

ポリエーテルポリオールの数平均分子量が上記範囲であると、積層シート１の伸縮性の向上をより確実に図ることができながら、第１スパンボンド不織布３の透湿性ポリウレタンフィルム２に対する密着性の向上をより確実に図ることができる。また、ポリエーテルポリオールの数平均分子量が上記下限以上であると、積層シート１のタック性の低減を確実に図ることができる。

【0059】

高分子量ポリオールの平均官能基数は、例えば、２．０以上、例えば、４．０以下、好ましくは、３．０以下である。なお、ポリオールの平均官能基数は、仕込み成分から算出することができる。

【0060】

高分子量ポリオールの平均水酸基価は、例えば、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、例えば、１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、８７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、７８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0061】

次に、透湿性ポリウレタンフィルム２の製造について説明する。

【0062】

透湿性ポリウレタンフィルム２を製造するには、まず、透湿性ポリウレタンを調製する。

【0063】

透湿性ポリウレタンは、例えば、プレポリマー法により調製できる。

【0064】

より詳しくは、上記したポリイソシアネートと上記した高分子量ポリオールとを、下記の割合で反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成する。

【0065】

このとき、高分子量ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、１．９以上、好ましくは、２．３以上、より好ましくは、２．５以上、例えば、３．５以下、好ましくは、３．３以下である。

【0066】

次いで、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、上記した低分子量ジオールとを、ハードセグメント相の濃度が上記の範囲となる割合で反応させる。

【0067】

このとき、低分子量ジオールの水酸基に対する、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのイソシアネート基の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、０．９９０以上、好ましくは、１．００５以上、例えば、１．１５０以下、好ましくは、１．１００以下である。

【0068】

これによって、透湿性ポリウレタンが調製される。

【0069】

なお、透湿性ポリウレタンは、ワンショット法により製造することもできる。ワンショット法では、例えば、ポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと、低分子量ジオールとを、ハードセグメント相の濃度が上記の範囲となる割合で一度に反応させて、透湿性ポリウレタンを調製する。

【0070】

上記により得られる透湿性ポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンである。そのため、得られた透湿性ポリウレタンを粉砕し、ペレット化した後、例えば、押出成形などの公知の成形方法により、フィルム状あるいはシート状に成形する。ペレット化および押出成形工程において、透湿性ポリウレタン中のフィッシュアイを低減するために、例えば、特許第４３３２６２７号公報に記載のフィルトレーション操作を行うことが好ましい。

【0071】

以上によって、透湿性ポリウレタンフィルム２が製造される。

【0072】

なお、このような透湿性ポリウレタンフィルム２の調製において、必要に応じて、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤など）、滑剤、離型剤、酸化チタンなどの顔料などの公知の添加剤を、適宜のタイミングおよび割合で添加することができる。この場合、透湿性ポリウレタンフィルム２は、透湿性ポリウレタンに加えて、公知の添加剤を含有する。

【0073】

第１スパンボンド不織布３は、透湿性ポリウレタンフィルム２の厚み方向に一方側に配置される。より具体的には、第１スパンボンド不織布３は、透湿性ポリウレタンフィルム２の表面（厚み方向の一方面）に配置され、透湿性ポリウレタンフィルム２の表面に直接接触する。

【0074】

第１スパンボンド不織布３は、接着剤レスで透湿性ポリウレタンフィルム２にラミネートされている。第１スパンボンド不織布３の少なくとも一部は、透湿性ポリウレタンフィルム２の表面に融着している。とりわけ、後述する熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維の少なくとも一部が、透湿性ポリウレタンフィルム２の表面に融着している。

【0075】

第１スパンボンド不織布３は、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む。

【0076】

伸縮性繊維は、熱可塑性ポリウレタンを材料とするポリウレタン繊維である。熱可塑性ポリウレタンとして、例えば、特開２００８－２１３２８４号公報に記載される熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（Ａ１）などが挙げられる。

【0077】

熱可塑性ポリウレタンは、例えば、上記したポリイソシアネート（好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネート）と、上記した高分子量ポリオール（好ましくは、ポリエステルポリオール）と、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、上記した低分子量ジオール）との反応により製造される。例えば、熱可塑性ポリウレタンは、透湿性ポリウレタンと同様に、プレポリマー法またはワンショット法などの公知の方法により製造できる。

【0078】

これによって、熱可塑性ポリウレタンが調製される。

【0079】

なお、熱可塑性ポリウレタンの調製において、必要に応じて、上記した公知の添加剤を、適宜のタイミングおよび割合で添加することができる。この場合、伸縮性繊維は、熱可塑性ポリウレタンに加えて、公知の添加剤を含有する。

【0080】

このような熱可塑性ポリウレタンの硬度は、例えば、７０Ａ以上、好ましくは、７３Ａ以上、より好ましくは、７５Ａ以上、例えば、９５Ａ以下、好ましくは、９０Ａ以下、より好ましくは、８８Ａ以下、さらに好ましくは、８５Ａ以下である。熱可塑性ポリウレタンの硬度は、２３℃、５０％相対湿度下において、ＪＩＳ Ｋ－７３１１に記載の方法（デュロメータ：タイプＡ）により測定できる（以下同様）。

【0081】

熱可塑性ポリウレタンの引張強度は、例えば、２０ＭＰａ以上、好ましくは、３０ＭＰａ以上、例えば、７０ＭＰａ以下、好ましくは、６０ＭＰａ以下である。熱可塑性ポリウレタンの引張強度は、ＪＩＳ Ｋ－７３１１に記載の方法により測定できる（以下同様）。

【0082】

熱可塑性ポリウレタンの破断伸びは、例えば、３００％以上、好ましくは、４００％以上、例えば、７００％以下、好ましくは、６００％以下である。熱可塑性ポリウレタンの破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ－７３１１に記載の方法により測定できる（以下同様）。

【0083】

第１スパンボンド不織布３における伸縮性繊維の含有割合は、例えば、３０質量％以上であり、伸縮性をより向上させる観点から好ましくは、３５質量％以上である。同様に伸縮性繊維の含有割合は、タック性をより向上させる観点から、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。

【0084】

非伸縮性繊維は、ポリオレフィンを材料とするポリオレフィン繊維である。ポリオレフィンとして、例えば、特開２００８－２１３２８４号公報に記載されるポリオレフィン（Ｂ）などが挙げられる。

【0085】

ポリオレフィンとして、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンポリプロピレン共重合体などが挙げられる。

【0086】

ポリオレフィンは、単独使用または２種類以上併用できる。

【0087】

ポリオレフィンは、好ましくは、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンを含み、より好ましくは、ポリエチレン（より具体的には、高密度ポリエチレン）およびポリプロピレンを含み、さらに好ましくは、ポリエチレン（より具体的には、高密度ポリエチレン）およびポリプロピレンからなる。

【0088】

ポリプロピレンの含有割合は、ポリエチレンおよびポリプロピレンの総和１００質量％に対して、例えば、８０質量％以上、好ましくは、９０質量％以上、例えば、１００質量％以下、好ましくは、９９質量％以下である。

【0089】

ポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した場合、例えば、１０ｇ／１０分以上、好ましくは、２０ｇ／１０分以上、例えば、１０００ｇ／１０分以下、好ましくは、１００ｇ／１０分以下である。

【0090】

ポリプロピレンの密度は、例えば、０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９２０ｇ／ｃｍ^３以下である。

【0091】

ポリプロピレンの融点は、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１４０℃以上、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下である。

【0092】

ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した場合、例えば、１ｇ／１０分以上であり、紡糸性をより向上させる観点から、好ましくは、２ｇ／１０分以上である。同様にポリエチレンのＭＦＲは、例えば、１０００ｇ／１０分以下であり、伸張性をより向上させる観点から、好ましくは、１００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは、２０ｇ／１０分以下である。

【0093】

ポリエチレンの密度は、例えば、０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上であり、紡糸性をより向上させる観点から、好ましくは、０．９５０ｇ／ｃｍ^３以上である。ポリエチレンの密度は、例えば、０．９８０ｇ／ｃｍ^３以下であり、成形性をより向上させる観点から、好ましくは、０．９７５ｇ／ｃｍ^３以下である。

【0094】

ポリエチレンの融点は、例えば、１００℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１６０℃以下である。

【0095】

第１スパンボンド不織布３における非伸縮性繊維の含有割合は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６５質量％以下である。

【0096】

なお、第１スパンボンド不織布３は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記した伸縮性繊維（ポリウレタン繊維）および非伸縮性繊維（ポリオレフィン繊維）に加えて、その他の繊維を含有することができる。その他の繊維として、例えば、ポリスチレン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などが挙げられる。

【0097】

第１スパンボンド不織布３におけるその他の繊維の含有割合は、例えば、０質量％以上、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下である。第１スパンボンド不織布３は、より好ましくは、伸縮性繊維（ポリウレタン繊維）および非伸縮性繊維（ポリオレフィン繊維）からなる。

【0098】

第１スパンボンド不織布３における目付けは、例えば、１０ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、１５ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは、２０ｇ／ｍ^２以上、例えば、１００ｇ／ｍ^２以下、好ましくは、４０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは、３０ｇ／ｍ^２以下である。

【0099】

次に、第１スパンボンド不織布３の製造について説明する。第１スパンボンド不織布３は、例えば、特開２００４－２４４７９１号公報に記載の伸縮性不織布の製造方法により製造できる。

【0100】

より具体的には、上記した熱可塑性ポリウレタンと、上記したポリオレフィンとのそれぞれを、公知の押出機により溶融した後、特開２００４－２４４７９１号公報の図２に示される紡糸口金を有するスパンボンド成形機を用いて、スパンボンド法により溶融紡糸する。詳しくは、紡糸口金は、熱可塑性ポリウレタンを吐出する複数の第１ノズルと、ポリオレフィンを吐出する複数の第２ノズルとを含む。そして、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維が、複数の第１ノズルから吐出されると同時に、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維が、複数の第２ノズルから吐出される。これによって、熱可塑性ポリウレタンの伸縮性繊維とポリオレフィンの非伸縮性繊維とが混繊したウェブ（混合繊維）が、捕集面上に堆積する。その後、例えば、熱エンボスロールにより、ウェブを熱融着処理して、伸縮性繊維と非伸縮性繊維とを部分的に熱融着させる。これによって、第１スパンボンド不織布３が調製される。

【0101】

第２スパンボンド不織布４は、透湿性ポリウレタンフィルム２の厚み方向に他方側に配置される。より具体的には、第２スパンボンド不織布４は、透湿性ポリウレタンフィルム２の裏面（厚み方向の一方面）に配置され、透湿性ポリウレタンフィルム２の裏面に直接接触する。第２スパンボンド不織布４は、第１スパンボンド不織布３と同様の構成を有し、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維、および、ポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含む。そのため、第２スパンボンド不織布４の説明を省略する。

【0102】

＜積層シートの製造方法＞
次に、図２を参照して、積層シート１の製造方法の一実施形態について説明する。

【0103】

積層シート１の製造方法は、スパンボンド不織布を調製する工程と、透湿性ポリウレタンフィルムを調製する工程と、スパンボンド不織布と透湿性ポリウレタンフィルムとを積層する工程と、積層する工程の後に、積層されたスパンボンド不織布および透湿性ポリウレタンフィルムを延伸加工する工程とを含む。

【0104】

このような積層シート１の製造方法は、例えば、図２に示す溶融押出ラミネート装置１０によって連続的に実施される。

【0105】

溶融押出ラミネート装置１０は、押出成形機１１と、第１ラミネートロール１２と、第２ラミネートロール１３と、第１送出ロール１４と、第２送出ロール１５と、複数の冷却ロール１６と、延伸機１７とを有する。

【0106】

押出成形機１１は、公知の押出成形機であって、上記した透湿性ポリウレタンをシート状に押出成形して、透湿性ポリウレタンフィルム２を吐出する。吐出された直後の透湿性ポリウレタンフィルム２は固化していない場合がある。押出成形機１１は、Ｔダイを有する。押出成形機１１は、Ｔダイの温度を調整可能である。

【0107】

第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３は、押出成形機１１に対して吐出方向の下流側に位置する。第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３は、互いに向かい合って配置される。第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３のそれぞれは、回転可能である。第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３のそれぞれは、温度調整可能である。

【0108】

押出成形機１１から吐出される透湿性ポリウレタンフィルム２は、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３の間に供給される。第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３は、それらの間に供給される透湿性ポリウレタンフィルム２に対して、第１スパンボンド不織布３および第２スパンボンド不織布４を、透湿性ポリウレタンフィルム２の両側からラミネートできる。第１ラミネートロール１２は、第２ラミネートロール１３に対して移動可能である。これによって、第１ラミネートロール１２は、第１ラミネートロール１２と第２ラミネートロール１３との間に、第１スパンボンド不織布３と、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第２スパンボンド不織布４とが挟まれた状態で、それらに作用するニップ圧力を調整できる。

【0109】

第１送出ロール１４には、長尺状の第１スパンボンド不織布３が予め巻回されている。長尺状の第１スパンボンド不織布３は、上記した方法により予め調製される。第１送出ロール１４に巻回される第１スパンボンド不織布３は、未だ延伸加工されていない。第１送出ロール１４は、回転可能であり、未延伸の第１スパンボンド不織布３を送出可能である。第１送出ロール１４は、押出成形機１１の吐出方向の上流側から、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３の間であって、透湿性ポリウレタンフィルム２の厚み方向一方面と接触するように、第１スパンボンド不織布３を供給する。

【0110】

第２送出ロール１５は、押出成形機１１に対して第１送出ロール１４の反対側に位置する。第２送出ロール１５には、長尺状の第２スパンボンド不織布４が予め巻回されている。長尺状の第２スパンボンド不織布４は、上記した方法により予め調製される。第２送出ロール１５に巻回される第２スパンボンド不織布４は、未だ延伸加工されていない。第２送出ロール１５は、回転可能であり、未延伸の第２スパンボンド不織布４を送出可能である。第２送出ロール１５は、押出成形機１１の吐出方向の上流側から、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３の間であって、透湿性ポリウレタンフィルム２の厚み方向他方面と接触するように、第２スパンボンド不織布４を供給する。

【0111】

複数の冷却ロール１６は、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３の間を通過して、第１スパンボンド不織布３と、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第２スパンボンド不織布４とが積層された積層体２０を冷却する。複数の冷却ロール１６のそれぞれは、温度調整可能である。

【0112】

延伸機１７は、例えば、特開２００４－２４４７９１号公報に記載のギア延伸装置である。延伸機１７は、複数の冷却ロール１６によって冷却された積層体２０をギア延伸して、積層シート１を調製する。延伸機１７は、第１ギアロール１８と、第２ギアロール１９とを備える。

【0113】

第１ギアロール１８および第２ギアロール１９のそれぞれの周面は、周方向に延びる複数のギア歯を有する。第１ギアロール１８および第２ギアロール１９は、互いに噛み合うように向かい合って配置される。第１ギアロール１８および第２ギアロール１９のそれぞれは、回転可能である。複数の冷却ロール１６によって冷却された積層体２０は、第１ギアロール１８および第２ギアロール１９の間に供給されて、第１ギアロール１８および第２ギアロール１９に挟まれてギア延伸される。

【0114】

このような溶融押出ラミネート装置１０において、積層シート１を製造するには、まず、上記のように調製した透湿性ポリウレタン（のペレット）を押出成形機１１にセットする。

【0115】

透湿性ポリウレタンのペレットの水分量は、除湿乾燥機を用いて、例えば、５００ｐｐｍ以下、好ましくは、３００ｐｐｍ以下、より好ましくは、２００ｐｐｍ以下まで低減することが、透湿性ポリウレタンフィルムの機械物性および透湿度の向上の観点から好適である。除湿乾燥機から大気に触れない状態で、押出成形機に連結し、ペレットを搬送する形態が好ましい。

【0116】

そして、押出成形機１１のＴダイの温度を、例えば、１８０℃以上２５０℃以下に調整した後、Ｔダイから、溶融状態の透湿性ポリウレタンをフィルム状に押出成形する。これにより、溶融状態の透湿性ポリウレタンからなる透湿性ポリウレタンフィルム２が調製される。

【0117】

そして、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２は、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３の間に供給される。このとき、第１送出ロール１４から送出される第１スパンボンド不織布３は、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２と第１ラミネートロール１２との間に供給され、第２送出ロール１５から送出される第２スパンボンド不織布４は、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２と第２ラミネートロール１３との間に供給される。

【0118】

これによって、第１スパンボンド不織布３は、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２の表面（厚み方向一方面）に直接接触する。第２スパンボンド不織布４は、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２の裏面（厚み方向他方面）に直接接触する。

【0119】

そして、第１スパンボンド不織布３と、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２と、第２スパンボンド不織布４とが、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３に挟まれる。そのため、第１スパンボンド不織布３および第２スパンボンド不織布４のそれぞれが、幅方向全体にわたって溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２に向かうように、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３からのニップ圧が作用する。

【0120】

ニップ圧（ゲージ圧）は、例えば、０．１ＭＰａＧ以上、好ましくは、０．３ＭＰａＧ以上、例えば、２．０ＭＰａＧ以下、好ましくは、１．０ＭＰａＧ以下、より好ましくは、０．６ＭＰａＧ以下である。

【0121】

また、第１ラミネートロール１２および第２ラミネートロール１３のそれぞれの温度は、例えば、１０℃以上、好ましくは、１５℃以上、より好ましくは、２０℃以上、例えば、５０℃以下、好ましくは、４０℃以下である。

【0122】

すると、第１スパンボンド不織布３および第２スパンボンド不織布４が、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２の両面にラミネートされる。

【0123】

これによって、第１スパンボンド不織布３と、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第２スパンボンド不織布４とが順に積層されて、積層体２０が調製される。

【0124】

積層体２０において、透湿性ポリウレタンフィルム２の表面に位置する溶融した透湿性ポリウレタンが、第１スパンボンド不織布３の少なくとも一部（とりわけ伸縮性繊維）に融着する。また、積層体２０において、透湿性ポリウレタンフィルム２の裏面に位置する溶融した透湿性ポリウレタンが、第２スパンボンド不織布４の少なくとも一部（とりわけ伸縮性繊維）に融着する。

【0125】

その後、積層体２０は、第２ラミネートロール１３上を通過した後、複数の冷却ロール１６上を引き回される。

【0126】

これによって、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルム２が固化して、第１スパンボンド不織布３および第２スパンボンド不織布４が、接着剤を使用せずに、透湿性ポリウレタンフィルム２に接着される。

【0127】

冷却ロール１６の温度は、例えば、第２ラミネートロール１３の温度以下である。冷却ロール１６の温度は、例えば、０℃以上、好ましくは、１０℃以上、例えば、４０℃以下、好ましくは、３０℃以下である。

【0128】

その後、冷却された積層体２０は、第１ギアロール１８と第２ギアロール１９との間に供給され、第１ギアロール１８および第２ギアロール１９に挟まれてギア延伸加工される。

【0129】

ギア延伸加工における延伸倍率は、例えば、１．５倍以上、好ましくは、２．０倍以上、例えば、５倍以下、好ましくは、４．０倍以下である。延伸倍率が上記下限値以上であると、伸縮性がより向上する傾向にある。延伸倍率が上記上限値以下であると、透湿性ポリウレタンフィルム２、第１スパンボンド不織布および第２スパンボンド不織布に付与されるダメージが減少し、繊維切れによる毛羽、強度低下および剥離強度低下をより防ぐことができる傾向がある。

【0130】

ギア延伸加工における延伸方向は、流れ（ＭＤ）方向であってもよく、横（ＣＤ）方向であってもよい。成形加工時の走行安定性の観点から、延伸方向は、横（ＣＤ）方向が好ましい。横（ＣＤ）方向にギア加工する場合は、例えば、公知の連続式やバッチ式で行えばよい。流れ（ＭＤ）方向に延伸する場合は、公知のギア加工、ロール延伸などの方法を用いることができる。また、目的に応じて横（ＣＤ）方向と流れ（ＭＤ）方向両方を組み合わせることもできる。

【0131】

以上によって、積層シート１が製造される。

【0132】

このような積層シート１の用途として、例えば、生活関連、医療・衛生、産業、土木・建築、農業・園芸、衣料などが挙げられ、より具体的には、衛生材料（例えば、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、尿取りパット、ガーゼ、マスク、ウェットティッシュ、実験着、防塵マスクなど）、医療材料（例えば、手術着、覆布セットなど）、お産用パット、キャップなどが挙げられ、好ましくは、衛生材料および医療材料が挙げられる。言い換えると、衛生材料は、上記した積層シート１を含む。医療材料は、上記した積層シート１を含む。このような衛生材料および医療材料では、上記した積層シート１を含むので、優れた伸縮性と優れた密着性とを確保できながら、タック性の低減を図ることができる。

【0133】

さらには、積層シート１は、カーペット、カーペット基布、収納袋、風呂敷、スーツカバー、ティーバッグ、水切りシート、ワイパー、靴、スリッパ、バッグなどの生活資材に用いることができる。また、積層シート１は、フロアマットなどの自動車内装材、自動車用各種フィルター、研磨材、製紙用フェルト、電線押さえ巻テープ、電池セパレーター、エアフィルター、液体フィルターなどの産業資材に用いることができる。また、積層シート１は、衣料用芯地、ブラジャーカップ用芯、肩パット、イベントジャンパー、人工皮革（人工皮革基布、塩ビレザー基布他）にも適用できる。

【0134】

＜作用効果＞
積層シート１では、透湿性ポリウレタンフィルム２におけるハードセグメント相の融点が上記上限以下であり、第１スパンボンド不織布３が、熱可塑性ポリウレタンを含む伸縮性繊維を含むので、積層シート１の伸縮性の向上を図ることができながら、第１スパンボンド不織布３の透湿性ポリウレタンフィルム２に対する密着性の向上を図ることができる。また、透湿性ポリウレタンフィルム２におけるハードセグメント相の融点が上記下限以上であり、第１スパンボンド不織布３がポリオレフィンを含む非伸縮性繊維を含むので、積層シート１のタック性の低減を図ることができる。

【0135】

また、透湿性ポリウレタンフィルム２におけるソフトセグメント相は、好ましくは、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成されている。そのため、積層シート１の伸縮性の向上を確実に図ることができながら、第１スパンボンド不織布３の透湿性ポリウレタンフィルム２に対する密着性の向上を確実に図ることができる。また、積層シート１の透湿性の向上を図ることができる。

【0136】

また、ソフトセグメント相を形成するポリエーテルポリオールの数平均分子量は、好ましくは、上記範囲以上である。そのため、積層シート１の伸縮性の向上をより確実に図ることができながら、第１スパンボンド不織布３の透湿性ポリウレタンフィルム２に対する密着性の向上をより確実に図ることができる。また、積層シート１のタック性の低減を確実に図ることができる。

【0137】

また、図２に示すように、積層シート１の製造方法では、第１スパンボンド不織布３と、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第２スパンボンド不織布４とを積層した後、延伸機１７によって延伸加工される。そのため、上記した特性を有する積層シート１を円滑に製造することができる。

【0138】

＜変形例＞
上記した積層シート１は、透湿性ポリウレタンフィルム２と、第１スパンボンド不織布３と、第２スパンボンド不織布４とを備えるが、本発明は、これに限定されない。

【0139】

積層シート１は、第２スパンボンド不織布４を備えず、透湿性ポリウレタンフィルム２および第１スパンボンド不織布３からなってもよい。

【0140】

また、積層シート１は、透湿性ポリウレタンフィルム２および第１スパンボンド不織布３に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の層を備えることもできる。その他の層として、例えば、上記したスパンボンド不織布以外のスパンボンド不織布、メルトブロー不織布、湿式不織布、乾式不織布、ニードルパンチ、ステッチボンド、フィルム、天然繊維集合体（例えば、シルク、ガーゼ、コットンおよびレーヨンなど）などが挙げられる。

【0141】

上記した積層シート１の製造方法では、積層する工程の後に、積層されたスパンボンド不織布および透湿性ポリウレタンフィルムを延伸加工するが、積層する工程の前に、スパンボンド不織布を延伸加工してもよい。

【0142】

すなわち、積層シート１は、第１スパンボンド不織布３と第２スパンボンド不織布４が延伸加工されていればよく、積層化後に延伸加工してもよく、積層前に延伸加工してもよく、積層化前および積層化後に延伸加工してもよい。積層化前に延伸加工をすると、剥離強度がより向上する傾向にあるため好ましい。なお、積層化前の延伸加工は、横（ＣＤ）方向の場合、ギア延伸加工が好ましい。流れ（ＭＤ）方向の場合は、ロール延伸、ギア延伸など公知の方法を使用することができる。

【0143】

積層化前の延伸加工における延伸倍率は、例えば、１．５倍以上、好ましくは、２．０倍以上、例えば、５倍以下、好ましくは、４．０倍以下である。延伸倍率が上記下限値以上であると、伸縮性がより向上する傾向にある。延伸倍率が上記上限値以下であると、透湿性ポリウレタンフィルム２、第１スパンボンド不織布および第２スパンボンド不織布に付与されるダメージが減少し、繊維切れによる毛羽、強度低下および剥離強度低下をより防ぐことができる傾向がある。
積層化前の延伸加工における延伸方向は、流れ（ＭＤ）方向であってもよく、横（ＣＤ）方向であってもよい。積層時のスパンボンド不織布の走行安定性のため、積層化前の延伸加工は横（ＣＤ）方向であることがより好ましい。

【実施例】

【0144】

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。

【0145】

＜高分子量ポリオールの準備＞
＜＜準備例１：ポリオールＡ＞＞
特開平１１－１０６５００号公報に記載の実施例２と同様の方法により、ジプロピレングリコールと、触媒としてのホスファゼニウム化合物（テトラキス［トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ］ホスホニウムクロライド）とのアルコラートを調製した。

【0146】

次いで、アルコラートの存在下においてエチレンオキシドを付加重合した後、脱触媒して、ポリオールＡ（ポリオキシエチレンポリオール）を準備した。ポリオールＡの数平均分子量（Ｍｎ）は、１９５０であった。ポリオールＡの平均水酸基価は、５７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0147】

＜＜準備例２：ポリオールＢ＞＞
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ、三菱ケミカル社製）を、ポリオールＢとして準備した。ポリオールＢの数平均分子量（Ｍｎ）は、９９５であった。ポリオールＢの平均水酸基価は、１１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0148】

＜＜準備例３：ポリオールＣ＞＞
常法により、ジプロピレングリコールと、触媒としての水酸化カリウムとのアルコラートを調製した。

【0149】

次いで、アルコラートの存在下において、プロピレンオキシドを付加重合した後、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとを共重合し、次いで脱触媒して、ポリオールＣ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール）を準備した。ポリオールＣにおいて、オキシエチレン基含有量は８０質量％であり、オキシプロピレン基含有量は２０質量％であった。ポリオールＣの数平均分子量（Ｍｎ）は、２２７０であった。ポリオールＣの平均水酸基価は、４９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0150】

＜＜準備例４：ポリオールＤ＞＞
常法により、ジプロピレングリコールと、触媒としての水酸化カリウムとのアルコラートを調製した。

【0151】

次いで、アルコラートの存在下において、プロピレンオキシドを付加重合した後、エチレンオキシドを付加重合し、次いで脱触媒して、ポリオールＤ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール）を準備した。ポリオールＤにおいて、オキシエチレン基含有量は９０質量％であり、オキシプロピレン基含有量は１０質量％であった。ポリオールＤの数平均分子量（Ｍｎ）は、２９４５であった。ポリオールＤの平均水酸基価は、３８．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0152】

＜＜準備例５：ポリオールＥ＞＞
常法により、ジプロピレングリコールと、触媒としての水酸化カリウムとのアルコラートを調製した。

【0153】

次いで、アルコラートの存在下において、プロピレンオキシドを付加重合した後、エチレンオキシドを付加重合し、次いで脱触媒して、ポリオールＥ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール）を準備した。ポリオールＥにおいて、オキシエチレン基含有量は９０質量％であり、オキシプロピレン基含有量は１０質量％であった。ポリオールＤの数平均分子量（Ｍｎ）は、９９７であった。ポリオールＥの平均水酸基価は、１１２．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0154】

＜＜準備例６：ポリオールＦ＞＞
ポリカーボネートジオール（ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＨ－２００、宇部興産社製）を、ポリオールＦとして準備した。ポリオールＦの数平均分子量（Ｍｎ）は、１９９３であった。ポリオールＦの平均水酸基価は、５６．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0155】

＜＜準備例７：ポリオールＧ＞＞
ポリカプロラクトンジオール（プラクセル２２０Ｎ、ダイセル社製）を、ポリオールＧとして準備した。ポリオールＧの数平均分子量（Ｍｎ）は、２００８であった。ポリオールＧの平均水酸基価は、５５．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0156】

＜透湿性ポリウレタンの調製＞
＜＜調製例１：透湿性ポリウレタンＡ＞＞
窒素雰囲気下、撹拌機が装着された反応器に、表１の処方となるように、ポリオールと、酸化防止剤（商品名：アデカスタブＡＯ－８０、ＡＤＥＫＡ社製）と、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、商品名：ＪＦ－８３、城北化学社製）とを加えて、８０℃で１時間溶解した。

【0157】

次いで、その反応器に、表１の処方となるように、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：コスモネートＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）を加えて、８０℃で４時間反応させて、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（以下、プレポリマーとする）を調製した。

【0158】

その後、８０℃に調整したプレポリマーに、予め８０℃で溶解した１，４－ブタンジオール（以下、１，４－ＢＤとする。三菱ケミカル社製）およびエチレンビスステアリン酸アミドを添加し、気泡が混入しないように十分に撹拌混合して、反応混合液を得た。

【0159】

次いで、予め１６０℃に調整したフッ素処理された容器に、反応混合液を素早く注入して、１６０℃にて２．５時間反応させた後、１０５℃に調整した別のオーブンに該容器を移し替え、１０５℃にて２２時間反応させて、透湿性ポリウレタンＡを調製した。

【0160】

その後、透湿性ポリウレタンＡを、室温（２５℃）まで徐冷して粉砕した。次いで、室温（２５℃）で二週間養生後、除湿乾燥器にて８０℃の条件で、粉砕した透湿性ポリウレタンＡを、乾燥した後、単軸押出機を用いてペレット状に成形した。押出機の設定温度は、ホッパーからダイの先端にかけて、ストランドに異物が観察されないように、１８０℃～２１５℃に設定した。

【0161】

得られたペレットを、再度、除湿乾燥器にて８０℃の条件で乾燥し、単軸押出機を用いて、Ｔダイから、厚み２０μｍの透湿性ポリウレタンフィルムＡを得た。透湿性ポリウレタンフィルムＡに異物が観察されないように、シリンダー温度は、１８０℃～２１５℃に設定し、連結管およびＴダイの温度は、１９５℃～２１８℃に設定した。

【0162】

離型紙上に透湿性ポリウレタンフィルムＡを採取後、２３℃、５５％相対湿度の恒湿恒温室内で１週間、透湿性ポリウレタンフィルムＡを養生した。その後、ハードセグメント相の融点を測定した結果、１０４℃であった。各透湿性ポリウレタンの各原料の処方（仕込み量）、各透湿性ポリウレタンフィルムのハードセグメント濃度、および、各透湿性ポリウレタンフィルムのハードセグメント相の融点を表１および表２に示す。

【0163】

＜＜調製例２：透湿性ポリウレタンＢ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＢおよび透湿性ポリウレタンフィルムＢを調製した。
・各原料の処方を表１に示すように変更した点、
・除湿乾燥器における乾燥温度を７０℃に変更した点、
・押出機の設定温度を１７０℃～２１０℃に変更した点、
・シリンダー温度を１７５℃～２１０℃に変更した点、および、
・連結管およびＴダイの温度を１８５℃～２１０℃に変更した点。

【0164】

＜＜調製例３：透湿性ポリウレタンＣ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＣおよび透湿性ポリウレタンフィルムＣを調製した。
・各原料の処方を表１に示すように変更した点、および、
・プレポリマーの調製における反応時間を３．５時間に変更した点。

【0165】

＜＜調製例４：透湿性ポリウレタンＤ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＤおよび透湿性ポリウレタンフィルムＤを調製した。
・各原料の処方を表１に示すように変更した点、
・除湿乾燥器における乾燥温度を７０℃に変更した点、
・押出機の設定温度を１７０℃～２１０℃に変更した点、
・シリンダー温度を１７５℃～２１０℃に変更した点、および、
・連結管およびＴダイの温度を１８５℃～２１０℃に変更した点。

【0166】

＜＜調製例５～８：透湿性ポリウレタンＥ～Ｈ＞＞
各原料の処方を表１に示すように変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＥ～Ｈおよび透湿性ポリウレタンフィルムＥ～Ｈを調製した。

【0167】

＜＜調製例９：透湿性ポリウレタンＩ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＩおよび透湿性ポリウレタンフィルムＩを調製した。
・各原料の処方を表２に示すように変更した点
・押出機の設定温度を１９５℃～２２３℃に変更した点、
・シリンダー温度を１９０℃～２２５℃に変更した点、および、
・連結管およびＴダイの温度を１９５℃～２２３℃に変更した点。

【0168】

＜＜調製例１０：透湿性ポリウレタンＪ＞＞
各原料の処方を表２に示すように変更したこと以外は、調製例１と同様にして透湿性ポリウレタンＪを調製した後、透湿性ポリウレタンＪを粉砕した。次いで、粉砕した透湿性ポリウレタンＪを、室温（２５℃）で二週間養生後、除湿乾燥器にて８０℃の条件で乾燥させた後、単軸押出機を用いて、押出機の設定温度を１９５℃～２３０℃にて調整しながら、ペレット状への成形を試みた。

【0169】

しかし、ストランドが溶融せずに発泡した。プレポリマー中のイソシアネート基濃度に対する１，４－ＢＤの水酸基濃度の比率（［ＮＣＯ］／［ＯＨ］）が１．３２であるために、透湿性ポリウレタンを合成中、イソシアネート基が化学架橋に起因する副反応を誘発したと推定される。そのため、透湿性ポリウレタンフィルムＪは、成形できなかった。

【0170】

＜＜調製例１１：透湿性ポリウレタンＫ＞＞
鎖伸長剤をネオペンチルグリコールに変更し、かつ、各原料の処方を表２に示すように変更したこと以外は、調製例１と同様にして透湿性ポリウレタンＫを調製した。その後、透湿性ポリウレタンＫを、室温（２５℃）で二週間養生し、赤外分光測定法により、透湿性ポリウレタンのイソシアネート基が消失していることを確認した。

【0171】

しかし、透湿性ポリウレタンＫの粘着性が非常に高く、除湿乾燥、次いで、単軸押出機によるストランド化が困難であった。鎖伸長剤がネオペンチルグリコールであり、かつ［ＮＣＯ］／［ＯＨ］比率が０．６６程度であったため、ハードセグメント相が凝集せず、樹脂が固体化しなかったと推定される。そのため、透湿性ポリウレタンフィルムＫは、成形できなかった。

【0172】

＜＜調製例１２：透湿性ポリウレタンＬ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＬおよび透湿性ポリウレタンフィルムＬを調製した。
・各原料の処方を表２に示すように変更した点、
・除湿乾燥器における乾燥温度を７０℃に変更した点、
・押出機の設定温度を１７０℃～２１０℃に変更した点、
・シリンダー温度を１７５℃～２１０℃に変更した点、および、
・連結管およびＴダイの温度を１８５℃～２１０℃に変更した点。

【0173】

＜＜調製例１３：透湿性ポリウレタンＭ＞＞
下記の点を変更したこと以外は、調製例１と同様にして、透湿性ポリウレタンＭおよび透湿性ポリウレタンフィルムＭを調製した。
・各原料の処方を表２に示すように変更した点、
・プレポリマーの調製における反応時間を３時間に変更した点。
・押出機の設定温度を１９５℃～２２５℃に変更した点、
・シリンダー温度を１９５℃～２２８℃に変更した点、および、
・連結管およびＴダイの温度を１９５℃～２２７℃に変更した点。

【0174】

＜示差走査熱計（ＤＳＣ）による透湿性ポリウレタンのハードセグメント相の融点（単位：℃）＞
示差走査熱量計（商品名：ＥＸＳＴＡＲ６０００ ＰＣステーション、および、ＤＳＣ２２０Ｃ、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を使用して、各調製例の透湿性ポリウレタンのハードセグメント相の融点を測定した。

【0175】

具体的には、各調製例の透湿性ポリウレタンフィルム約８ｍｇを、アルミニウム製パンにできるだけ密着可能な形状となるように薄く切断して採取した。このアルミニウム製パンにカバーを被せてクリンプした透湿性ポリウレタンフィルムを測定用試料（サンプル）とした。同様にアルミナを採取したものをリファレンス試料とした。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定位置にセットした後、流量４０ＮｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下、試料を１０℃／ｍｉｎの速度で－１００℃まで冷却し、－１００℃で５分間保持後、次いで、１０℃／ｍｉｎの速度で２７０℃まで昇温した。この昇温の間に現れる吸熱ピークの温度を透湿性ポリウレタンのハードセグメント相の融点とした。その結果を表１および２に示す。

【0176】

＜熱可塑性ポリウレタンの調製＞
＜＜調製例１４：熱可塑性ポリウレタン＞＞
窒素雰囲気下、撹拌機が装着された反応器に、ポリエステルポリオール（水酸基価１１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、商品名：タケラックＵ－２４１０、三井化学社製）２４５質量部と、ポリエステルポリオール（水酸基価５６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、商品名：タケラックＵ－２４２０、三井化学社製）４９０質量部と、酸化防止剤（商品名：アデカスタブＡＯ－８０、ＡＤＥＫＡ社製）１．９７質量部と、ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（商品名：スタビライザー７０００、ＲＡＳＣＨＩＧ ＧｍｂＨ社製）０．８質量部と、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、商品名：ＪＦ－８３、城北化学社製）１．１質量部とを加えて、８０℃で１時間溶解した。

【0177】

次いで、その反応器に、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：コスモネートＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）２０２質量部を加えて、８０℃で３時間反応させ、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（以下、プレポリマーとする）を調製した。

【0178】

その後、８０℃に調整したプレポリマーに、予め８０℃で溶解した１，４－ブタンジオール（三菱ケミカル社製）５０．１質量部、エチレンビスステアリン酸アミド０．９９質量部およびエチレンビスモンタン酸アミド０．５質量部を添加し、気泡が混入しないように十分に撹拌混合して、反応混合液を得た。

【0179】

次いで、予め１７０℃に調整したフッ素処理された容器に、反応混合液を素早く注入し、１７０℃にて２時間反応させた後、１１０℃に調整した別のオーブンに該容器を移し替え、１１０℃にて２０時間反応させて、熱可塑性ポリウレタンを調製した。その後、熱可塑性ポリウレタンを、室温（２５℃）まで徐冷して粉砕した。

【0180】

次いで、室温（２５℃）で二週間養生後、除湿乾燥器にて８０℃の条件で、粉砕した熱可塑性ポリウレタンを、乾燥した後、単軸押出機を用いてペレット状に成形した。押出機の設定温度は、ホッパーからダイの先端にかけて、ストランドに異物が観察されないように、１８０℃～２１５℃に設定した。

【0181】

得られたペレットを、再度、除湿乾燥器にて８０℃の条件で乾燥し、射出成形した。得られた熱可塑性ポリウレタン（以下、ＴＰＵとする。）の硬度は８１Ａ、引張強度は５４ＭＰａおよび破断伸びは５８０％であった。

【0182】

＜スパンボンド不織布の調製＞
＜＜調製例１５：ＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布＞＞
プロピレンホモポリマー（以下、ＰＰとする。）９４質量部と、高密度ポリエチレン（以下、ＨＤＰＥとする。）６質量部とを混合して、熱可塑性ポリオレフィン（以下、ＰＯとする。）を調製した。

【0183】

ＰＰにおいて、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定）は６０ｇ／１０分、密度は０．９１ｇ／ｃｍ^３、融点は１６０℃であった。ＨＤＰＥにおいて、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定）は５ｇ／１０分、密度は０．９７ｇ／ｃｍ^３、融点は１３４℃であった。

【0184】

調製例１４で調製されたＴＰＵと、ＰＯとをそれぞれ独立に押出機を用いて溶融した後、特開２００４－２４４７９１号公報の図２に示される紡糸口金を有するスパンボンド成形機を用いて、樹脂温度とダイ温度とがともに２１０℃、冷却風温度が２０℃、単孔吐出量が０．７ｇ／分／孔、延伸エアー風速が３５００ｍ／ｍｉｎの条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、ＴＰＵを含む伸縮性繊維とＰＯを含む非伸縮性繊維とが混繊したウェブを捕集面上に堆積させた。

【0185】

紡糸口金は、特開２００４－２４４７９１号公報の図２に示されるノズル配置パターンを有しており、ＴＰＵの伸縮性繊維が４０質量％、ＰＯの非伸縮性繊維が６０質量％となる量で吐出した。

【0186】

次いで、ウェブフォーマー速度を２０ｍ／ｍｉｎとし、得られたウェブを１１０℃で熱エンボス加工（刻印形状：ひし形、面積率１８％）して、目付けが２８ｇ／ｍ^２のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を調製した。

【0187】

＜＜調製例１６：ＰＯスパンボンド不織布＞＞
ＰＰのみを押出機を用いて溶融した後、ノズル径０．６ｍｍφの口金を有するスパンボンド成形機を用いて、調製例１５と同様の条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、ＰＰからなる非伸縮性繊維（ＰＰ繊維）からなるウェブを捕集面上に堆積させた。

【0188】

次いで、ウェブフォーマー速度を２０ｍ／ｍｉｎとし、得られたウェブを１４０℃でエンボス加工（刻印形状：ひし形、面積率１８％）して、目付けが２８ｇ／ｍ^２のＰＯスパンボンド不織布を調製した。

【0189】

＜＜調製例１７：ＴＰＵスパンボンド不織布＞＞
ＴＰＵのみを押出機を用いて溶融した後、ノズル径０．７５ｍｍφの口金を有するスパンボンド成形機を用いて、調製例１５と同様の条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、ＴＰＵからなる伸縮性繊維（ＴＰＵ繊維）からなるウェブを捕集面上に堆積させた。

【0190】

なお、捕集面には、予めポリエステル不織布（三井化学リーメイＲ－２５０、目付け１８ｇ／ｍ^２）を設置しておき、ＴＰＵ繊維を、ポリエステル不織布上に積層することで捕集面へのべとつきを抑制した。

【0191】

ＴＰＵ繊維からなるウェブをポリエステル不織布上に積層させた後、さらに、ＴＰＵ繊維からなるウェブ上に、上記と同様のポリエステル不織布を積層した。これにより、ＴＰＵ繊維からなるウェブが、２つのポリエステル不織布により挟まれた。

【0192】

＜＜調製例１８＞＞
調製例１５で得られたＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、ＣＤ方向への延伸倍率３．０倍の条件でバッチ延伸機により延伸した後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、延伸加工されたＴＰＵスパンボンド不織布を調製した。

【0193】

次いで、ウェブフォーマー速度を２０ｍ／ｍｉｎとし、得られたウェブを１１０℃でエンボス加工（刻印形状：ひし形、面積率１８％）した後、２つのポリエステル不織布を除去して、目付けが２８ｇ／ｍ^２のＴＰＵスパンボンド不織布を調製した。

【0194】

＜積層シートの調製＞
＜＜実施例１＞＞
調製例１の透湿性ポリウレタンＡと、調製例１５のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布とを、図２に示す溶融押出ラミネート装置にセットした。

【0195】

次いで、押出機の先端のＴダイの温度を２１５℃に設定して、押出機から、溶融状態の透湿性ポリウレタンをフィルム状に成形した。そして、溶融状態の透湿性ポリウレタンを、第１ラミネートロールおよび第２ラミネートロールの間に供給した。第１ラミネートロールおよび第２ラミネートロールの温度は、３０℃に設定され、ニップ圧力は、０．５ＭＰａＧに設定された。

【0196】

次いで、溶融状態の透湿性ポリウレタンフィルムの両面に、スパンボンド不織布が透湿性ポリウレタンフィルムに向かうように圧力をかけて、２つのスパンボンド不織布を透湿性ポリウレタンフィルムにラミネートした。なお、押出機の各シリンダー温度は、調製例１と同様に設定した。このとき、透湿性ポリウレタンフィルムを調製する押出機の回転数を調整して、透湿性ポリウレタンフィルムの厚みを２０μｍに制御した。

【0197】

その後、図１に示すように、２つのスパンボンド不織布がラミネートされた透湿性ポリウレタンフィルムを、冷却ロール（設定温度２５℃）上に通過させて、透湿性ポリウレタンフィルムを冷却して固化させながら、接着剤を使用せずに、２つのスパンボンド不織布を透湿性ポリウレタンフィルムに接着した。

【0198】

以上によって、第１のスパンボンド不織布と、透湿性ポリウレタンフィルムと、第２のスパンボンド不織布とが順に積層される積層体を調製した。

【0199】

その後、積層体を２３℃、５５％相対湿度の恒温恒湿室で１週間静置した。次いで、積層体から、流れ方向（ＭＤ）２００ｍｍ×横方向（ＣＤ）２００ｍｍのサイズを有するシートを５枚切り取った。

【0200】

次いで、そのシートを、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、ＣＤ方向への延伸倍率３．０倍の条件でバッチ延伸機により延伸した後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、積層シートを調製した。

【0201】

＜＜実施例２＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例２の透湿性ポリウレタンＢに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１０℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例２と同様に変更した点。

【0202】

＜＜実施例３＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例３の透湿性ポリウレタンＣに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例３と同様に変更した点。

【0203】

＜＜実施例４＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例４の透湿性ポリウレタンＤに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１０℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例４と同様に変更した点。

【0204】

＜＜実施例５＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例５の透湿性ポリウレタンＥに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例５と同様に変更した点。

【0205】

＜＜実施例６＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例６の透湿性ポリウレタンＦに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例６と同様に変更した点。

【0206】

＜＜実施例７＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例７の透湿性ポリウレタンＧに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例７と同様に変更した点。

【0207】

＜＜実施例８＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例８の透湿性ポリウレタンＨに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例８と同様に変更した点。

【0208】

＜＜実施例９＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１５のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を調製例１８の延伸加工されたＴＰＵスパンボンド不織布に変更した点
・積層化後のバッチ延伸機による延伸を実施しなかった点

【0209】

＜＜比較例１＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例９の透湿性ポリウレタンＩに変更した点、
・調製例１５のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を調製例１６のＰＯスパンボンド不織布に変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２２３℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例９と同様に変更した点。

【0210】

＜＜比較例２＞＞
調製例１０の透湿性ポリウレタンＪと、調製例１６のＰＯスパンボンド不織布とを、図２に示す溶融押出ラミネート装置にセットしたが、調製例１０に記載するように、透湿性ポリウレタンＪが溶融せず、積層シートを調製できなかった。

【0211】

＜＜比較例３＞＞
調製例１１の透湿性ポリウレタンＫと、調製例１６のＰＯスパンボンド不織布とを、図２に示す溶融押出ラミネート装置にセットしたが、調製例１１に記載するように、透湿性ポリウレタンＫが固化せず、積層シートを調製できなかった。

【0212】

＜＜比較例４＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例１２の透湿性ポリウレタンＬに変更した点、・押出機の先端のＴダイの温度を２１０℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例１２と同様に変更した点。

【0213】

＜＜比較例５＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例１３の透湿性ポリウレタンＭに変更した点、・押出機の先端のＴダイの温度を２２７℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例１３と同様に変更した点。

【0214】

＜＜比較例６＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１５のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を調製例１６のＰＯスパンボンド不織布に変更した点、および、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点。

【0215】

＜＜比較例７＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１５のＰＯ／ＴＰＵスパンボンド不織布を調製例１７のＴＰＵスパンボンド不織布に変更した点、および、
・押出機の先端のＴダイの温度を２１８℃に変更した点。

【0216】

＜＜比較例８＞＞
下記の点を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層シートを調製した。
・調製例１の透湿性ポリウレタンＡを調製例９の透湿性ポリウレタンＩに変更した点、
・押出機の先端のＴダイの温度を２２３℃に変更した点、および、
・押出機の各シリンダー温度を調製例９と同様に変更した点。

【0217】

＜積層シートの評価＞
＜＜スパンボンド不織布の剥離強度（密着性、単位：Ｎ）＞＞
各実施例および各比較例の積層シートから、幅５０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズを有する試験片を採取した。次いで、２つのスパンボンド不織布のうち、一方のスパンボンド不織布の一部を透湿性ポリウレタンフィルムから剥がし、透湿性ポリウレタンフィルムを露出させた。次いで、剥がしたスパンボンド不織布の端部と、露出した透湿性ポリウレタンフィルムの端部とをそれぞれチャックでつかみ（つかみ間隔５０ｍｍ）、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、スパンボンド不織布の剥離強度を測定した。最大荷重を５点読み、その平均値を測定値とした。その結果を表１および２に示す。

【0218】

＜＜積層シートの伸縮性（単位：％）＞＞
各実施例および各比較例の積層シートから、幅５０ｍｍ×長さ２００ｍｍのサイズを有する試験片を採取した。次いで、試験片の長さ方向両端部をそれぞれチャックでつかみ（つかみ間隔１００ｍｍ）、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、延伸倍率１００％で延伸した後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、回復時のひずみを、残留歪み（％）として測定した。残留歪みはＭＤ方向５点の平均値とした。その結果を表１および２に示す。

【0219】

＜＜積層シートの動摩擦係数（タック性、単位：なし）＞＞
各実施例および各比較例の積層シートから、幅１５０ｍｍ×長さ４００ｍｍのサイズを有する試験片を採取した。そして、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠し、試験片を試験面にセットし、１００ｍｍ角の滑り片（不織布）を、試験片のスパンボンド不織布と滑り片とが接触するように、試験片上にセットした。次いで、滑り片を、引張速度２００ｍｍ／分、移動距離２００ｍｍにて滑らせて荷重を記録した。チャートより動摩擦係数を読み取り、３回の測定の平均値とした。その結果を表１および２に示す。

【0220】

＜＜積層シートの透湿度（単位：ｇ／ｍ^２・２４ｈ）＞＞
各実施例および各比較例の積層シートの透湿度を、ＪＩＳ Ｌ １０９９ Ａ－１に規定される方法に基づき、温度４０℃、相対湿度９０％、塩化カルシウムを用いた条件で測定した。サンプルは無作為に１０点採取し、その平均値を算出した。測定時間は２時間の値を２４時間に換算した。その結果を表１および２に示す。

【0221】

【表1】

【0222】

【表2】

【0223】

なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれるものである。

【産業上の利用可能性】

【0224】

本発明の積層シート、衛生材料、医療材料および積層シートの製造方法は、生活関連、医療・衛生、産業、土木・建築、農業・園芸、衣料において、好適に用いることができる。

【符号の説明】

【0225】

１ 積層シート
２ 透湿性ポリウレタンフィルム
３ 第１スパンボンド不織布
４ 第２スパンボンド不織布

【図1】

【図2】