(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-11
(45)【発行日】2023-09-20
(54)【発明の名称】ポリオレフィン系フィルム、積層体、包装材、及び梱包体
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20230912BHJP
B32B 7/022 20190101ALI20230912BHJP
B32B 7/028 20190101ALI20230912BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20230912BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230912BHJP
C08K 3/08 20060101ALI20230912BHJP
C08L 23/10 20060101ALI20230912BHJP
C08L 23/02 20060101ALI20230912BHJP
C08L 23/18 20060101ALI20230912BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20230912BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CES
B32B7/022
B32B7/028
B32B27/32 E
C08K3/013
C08K3/08
C08L23/10
C08L23/02
C08L23/18
B65D65/40 D
【請求項の数】
21
(21)【出願番号】P 2022578978
(86)(22)【出願日】2022-12-19
(86)【国際出願番号】 JP2022046643
【審査請求日】2023-06-09
(31)【優先権主張番号】P 2022055761
(32)【優先日】2022-03-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】今西 康之
(72)【発明者】
【氏名】大倉 正寿
(72)【発明者】
【氏名】青野 春樹
【審査官】増永 淳司
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－１５４５０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／００２０６５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１２／０３５９５６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－３４５１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１６４８００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１１０８２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１４８２２６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ５／１８
Ｂ３２Ｂ ７／０２２
Ｂ３２Ｂ ７／０２８
Ｂ３２Ｂ ２７／３２
Ｃ０８Ｋ ３／０１３
Ｃ０８Ｋ ３／０８
Ｃ０８Ｌ ２３／１０
Ｃ０８Ｌ ２３／０２
Ｃ０８Ｌ ２３／１８
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超え０．９９以下であり、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下であり、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上３００％以下であり、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有することを特徴とする、ポリオレフィン系フィルム。
【請求項2】
環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有し、主配向軸方向及び厚み方向に平行な面で前記Ａ層を切断したときの断面を断面Ｘとしたときに、前記断面Ｘ内に一対の短辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形において、前記一対の短辺を通過する前記環状オレフィン系樹脂のドメインが２個以上存在し、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２０を超え０．９９以下である、ポリオレフィン系フィルム。
【請求項3】
動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向のｔａｎδをそれぞれｔａｎδ５０、ｔａｎδ１２１としたときに、ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１が０．２５を超え０．９９以下である、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項4】
ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、前記Ａ層よりも環状オレフィン系樹脂の含有率が低い層をＢ層としたときに、前記Ａ層の少なくとも片面に前記Ｂ層を有する、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項5】
前記Ａ層及びＢ層よりも融点が低く、かつ融点が１００℃以上１５０℃以下の層をＣ層としたときに、一方の最表面に前記Ｂ層が位置し、他方の最表面に前記Ｃ層が位置する、請求項４に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項6】
三次元非接触表面形状計測により測定した前記Ｂ層の少なくとも一方の表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）が１５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下である、請求項４に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項7】
前記Ｂ層がポリプロピレン系樹脂とは非相溶の熱可塑性樹脂を１質量％以上１０質量％以下含む、請求項４に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項8】
金属粒子と無機化合物粒子の少なくとも一方を含む、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項9】
前記無機化合物粒子が、アルミナ、シリカ、アルミニウムとケイ素の酸化物のうち少なくとも一つを含む、請求項８に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項10】
ポリプロピレン系樹脂を主成分とする、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項11】
少なくとも一方のフィルム表面光沢度が１３０％を超えて１６０％以下である、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項12】
二軸配向フィルムである、請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルム。
【請求項13】
請求項１に記載のポリオレフィン系フィルムと、金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（Ｄ層）とを有する、積層体。
【請求項14】
３次元非接触式表面粗さ計で測定される前記Ｄ層の表面の突出山部平均高さ（Ｓｐｋ）が１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である、請求項１３に記載の積層体。
【請求項15】
請求項１に記載のポリオレフィン系フィルム、及び請求項１３に記載の積層体の少なくとも一方を有する、包装材。
【請求項16】
請求項１５に記載の包装材により内容物が梱包されている、梱包体。
【請求項17】
請求項１または２に記載のポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に金属膜を有する、金属膜積層フィルム。
【請求項18】
請求項１７に記載の金属膜積層フィルムを用いてなる、フィルムコンデンサ。
【請求項19】
請求項１８に記載のフィルムコンデンサを有する、パワーコントロールユニット。
【請求項20】
請求項１９に記載のパワーコントロールユニットを有する、電動自動車。
【請求項21】
請求項１９に記載のパワーコントロールユニットを有する、電動航空機。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特に包装用途に適して用いられるポリオレフィン系フィルム、積層体、包装材、及び梱包体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気絶縁用途等の様々な用途に用いられている。この中でも包装用途においては、ポリプロピレンフィルムの上にアルミニウム（以降、「Ａｌ」と称することがある。）の薄膜を蒸着した積層フィルムが広く用いられている。しかしながら、Ａｌ蒸着によって得られるフィルムは不透明なものとなるため、内容物の視認性が要求される用途には適さない。また、近年は包装用プラスチックをリサイクルする動きが活発化しているが、Ａｌ蒸着層を含むフィルムは、リサイクル性が十分ではないという問題もある。
【0003】
前述のような事情から、従来のＡｌ蒸着層を、酸化アルミニウム（以降、ＡｌＯｘと称することがある。）や酸化ケイ素等の透明蒸着層で置き換える動きがある。これらの透明蒸着層を用いた場合、包装材の透明性及びリサイクル性を向上させることができる。しかしながら、一般に透明蒸着層はＡｌ蒸着層と比べて薄く脆いため、蒸着層の形成中、もしくは製袋加工等の後工程において蒸着層内にピンホールやクラックといった欠陥が発生し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれやすいという問題がある。また、ポリプロピレンフィルムを食品包装用途に適用する場合、加熱殺菌処理（ボイル、セミレトルト、レトルト等）を施す場合があるが、一般にポリプロピレンフィルムはポリエステルフィルム等と比べ熱寸法安定性に劣るため、加熱殺菌処理時の熱によってフィルムが変形し、蒸着層内ピンホールやクラックといった欠陥が発生する結果、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれやすいという問題もある。
【0004】
ポリプロピレンフィルムの熱寸法安定性を改良したフィルムとして、従来、ガラス転移温度が１２０～１７０℃の環状オレフィン系樹脂とポリプロピレンをブレンドしたフィルムや、環状オレフィン系樹脂の層の両面にポリプロピレンの層を設けた積層フィルムとすることで耐熱性を高め、高温でも耐電圧性を発現できるコンデンサ用に適したフィルムが提案されている（特許文献１、２）。同様に、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレンをブレンドした樹脂層の両面にポリプロピレンの層を設けることで、高いバリア性と加工に適した強度、及び透明性を具備する包装材用途に適したフィルムも提案されている（特許文献３、４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特表２０２０－５２１８６７号公報
【文献】特開２０１８－３４５１０号公報
【文献】特開平９－２７２１８８号公報
【文献】特表２００５－５３５４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１に記載のポリプロピレンフィルムは環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン樹脂をブレンドすることにより耐熱性が向上しているが、製膜時の面積延伸倍率が小さくポリプロピレン樹脂の分子鎖伸張が不十分であり、熱安定性に改良の余地があった。また、特許文献２のフィルムはシクロオレフィン単体を内層にしているため、特許文献１に記載のポリプロピレンフィルムと同じく、製膜時の面積延伸倍率が小さくポリプロピレン樹脂の分子鎖伸張が不十分であり、熱安定性に改良の余地があった。
【0007】
包装用途に適した特許文献３のフィルムは、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン樹脂をブレンドし二軸延伸しているが、フィルム中の環状オレフィン系樹脂の分散や延伸後の熱固定が不十分であるため、熱寸法安定性に劣ることが問題となる。特許文献４のフィルムは環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン樹脂のブレンドフィルムであるが、延伸する思想がなく熱安定性が不十分であった。そのため、特許文献３、４のフィルムは加熱殺菌処理時の熱によってフィルムが変形することにより蒸着層内にピンホールやクラック等の欠陥が発生しやすく、水蒸気バリア性や酸素バリア性が低下するという課題があった。
【0008】
そこで本発明は、加熱に伴う構造安定性、水蒸気バリア性、及び酸素バリア性の低下を軽減可能なポリオレフィン系フィルムを提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ね、以下の本発明の第１のポリオレフィン系フィルム、本発明の第２のポリオレフィン系フィルムを発明するに至った。本発明の第１のポリオレフィン系フィルムは、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超え０．９９以下であり、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下であり、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上３００％以下であり、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有することを特徴とする、ポリオレフィン系フィルムである。
【0010】
本発明の第２のポリオレフィン系フィルムは、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有し、主配向軸方向及び厚み方向に平行な面で前記Ａ層を切断したときの断面を断面Ｘとしたときに、前記断面Ｘ内に一対の短辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形において、前記一対の短辺を通過する前記環状オレフィン系樹脂のドメインが２個以上存在し、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２０を超え０．９９以下である、ポリオレフィン系フィルムである。
【発明の効果】
【0011】
本発明により、加熱に伴う構造安定性、水蒸気バリア性、及び酸素バリア性の低下を軽減可能なポリオレフィン系フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明の一実施態様に係るポリオレフィン系フィルムの断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形、及び当該長方形の厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメインを表す模式図である。
【図2】本発明の一実施態様（実施例１および実施例２の態様）に係るポリオレフィン系フィルムの断面Ｘの拡大写真（倍率２，０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の第１、第２のポリオレフィン系フィルムについて詳細に説明する。以下好ましい範囲について上限と下限が別々に記載されている場合、その組み合わせは任意とすることができる。また、本発明の第１、第２のポリオレフィン系フィルムを総称して、本発明、あるいは本発明のポリオレフィン系フィルムということがある。
【0014】
また、本明細書において、以下ポリオレフィン系フィルムを単にフィルムと称する場合がある。また、本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて、「厚み方向」とはフィルム面に垂直な方向をいう。「長手方向」とは、フィルム製造工程における流れ方向に対応する方向（以下、「ＭＤ」という場合がある。）であり、「幅方向」とは、前記のフィルム製造工程における流れ方向とフィルム面内で直交する方向（以下、「ＴＤ」という場合がある。）である。フィルムサンプルがリール、ロール等の形状の場合は、フィルム巻き取り方向が長手方向といえる。
【0015】
なお、本発明のポリオレフィン系フィルムは、微多孔フィルムではないため、多数の空孔を有していない。つまり本発明のポリオレフィン系フィルムとは、微多孔フィルム以外のポリオレフィン系フィルムを意味する。ここで微多孔フィルムとは、フィルムの両表面を貫通し、ＪＩＳ Ｐ ８１１７（１９９８）のＢ形ガーレー試験器を用いて、２３℃、相対湿度６５％にて、１００ｍｌの空気の透過時間で５，０００秒／１００ｍｌ以下の透気性を有する孔構造を有するフィルムと定義する。
【0016】
さらにポリオレフィン系フィルムとは、フィルムを構成する全成分を１００質量％としたときに、ポリオレフィン系樹脂を５０質量％より多く１００質量％以下含むシート状の成形体をいう。なお、ポリオレフィン系樹脂が複数種含まれる場合は、全てのポリオレフィン系樹脂を合算してポリオレフィン系樹脂の含有量を算出するものとする。
【0017】
ポリオレフィン系樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、オレフィン単位を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下含む樹脂をいう。なお、オレフィン単位に相当する構成単位が複数種含まれる場合は、全てのオレフィン単位を合算してオレフィン単位量とする。
【0018】
ポリプロピレン系樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、プロピレン単位を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下含む樹脂のうち、環状オレフィン系樹脂に該当しないものをいう。
【0019】
環状オレフィン系樹脂とは、樹脂を構成する全構成単位を１００ｍｏｌ％としたときに、環状オレフィン単位を１０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下含む樹脂をいう。なお、環状オレフィン単位に相当する構成単位が複数種含まれる場合は、全ての環状オレフィン単位を合算して環状オレフィン単位量とする。
【0020】
本発明の第１のポリオレフィン系フィルムは、熱安定性を有する観点から、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超え０．９９以下であることが重要である。なお、主配向軸方向の貯蔵弾性率の測定方法については後述する。
【0021】
ポリオレフィン系フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超えることは、貯蔵弾性率の温度依存性が小さいこと、言い換えれば高温環境下にてフィルム内の非晶分子鎖が動きにくいことを意味する。ポリオレフィン系フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０を０．２５より大きくすることにより、例えば、後述するフィルムの少なくとも片面に金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（以下、Ｄ層）を蒸着する際に、蒸着時の熱によるフィルムの変形に起因してＤ層に発生するピンホールやクラック等の欠陥を抑制し、Ｄ層を蒸着した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、製袋加工後に行う加熱殺菌処理などの高温処理によるフィルムの変形も抑えられるため、このような処理に伴う水蒸気バリア性や酸素バリア性の低下も軽減できる。他方、フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０が０．９９を超えると、製膜時に破膜するなど生産性が劣ることがある。これは、過度に結晶性が高い原料を使用することや、製膜時に高面積倍率での二軸延伸を施すことが必要となるためである。
【0022】
上記観点から、フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０は０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３１以上、さらに好ましくは０．３３以上、特に好ましくは０．３５以上である。他方、Ｅ’１２１／Ｅ’５０の上限は、好ましくは０．８９、より好ましくは０．６９である。
【0023】
また本発明の第２のポリオレフィン系フィルムは、熱安定性を有する観点から、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２０を超え０．９９以下であることが重要である。フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０は０．２５を超えることが好ましく、より好ましくは０．２８以上、さらに好ましくは０．３１以上、よりさらに好ましくは０．３３以上、特に好ましくは０．３５以上である。他方、Ｅ’１２１／Ｅ’５０の上限は、好ましくは０．８９、より好ましくは０．６９である。
【0024】
本発明の第１のポリオレフィン系フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０を、０．２５を超え０．９９以下に制御、および本発明の第２のポリオレフィン系フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０を、０．２０を超え０．９９以下に制御するには、例えば、Ａ層のドメイン構造（海島構造）を制御する方法を用いることができる。より具体的には、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、面積延伸倍率を３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）とした上で二軸延伸における幅方向の延伸前予熱温度を幅方向延伸温度よりも５℃～１５℃高くすること等が効果的である。
【0025】
なお、予め上記のコンパウンド樹脂原料を作製することがもたらす効果として、延伸性を高める効果が期待できる。これは、製膜時に単に樹脂を混合する場合に比べてより均一に２種類の樹脂が混ざり合うため、島成分となる樹脂が海成分となる樹脂中に微分散されることによるものである。また、環状オレフィン系樹脂を高濃度で含むよう二軸押出機で予備混練したコンパウンド樹脂原料をマスターバッチとして希釈して用いることも、環状オレフィン系樹脂の分散性が高くなるため好ましい。
【0026】
上記方法によりＥ’１２１／Ｅ’５０を好ましい範囲に調整できる理由としては、Ａ層において、ポリプロピレン系樹脂を海、環状オレフィン系樹脂を島と見立てた海島構造の海島界面での樹脂の剥離が抑えられ、さらに島構造が小さく又は薄くなる結果、環状オレフィン系樹脂の有する高い熱安定性とポリプロピレン系樹脂の有する優れた延伸性の相乗効果によって、フィルム中における非晶鎖の運動性を抑制できるためと考えられる。
【0027】
本発明の第１のポリオレフィン系フィルムは、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下であることが重要である。フィルムが上記要件を満たすことにより、例えば後述のＤ層を蒸着によって積層する際に、蒸着時の熱でフィルムが収縮することによりＤ層中にピンホールやクラックといった欠陥が発生することを抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、製袋加工後に加熱殺菌処理などの高温の処理を施す際も、フィルムが収縮するのを抑制し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを防ぐことができる。上記観点から、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率の上限は、好ましくは８％、より好ましくは６％、さらに好ましくは４％である。他方、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率の下限は、好ましくは－１％である。なお、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率は、後述の方法により測定することができる。
【0028】
本発明における主配向軸方向とは、ポリオレフィン系フィルム面内で分子が最も強く配向している方向をいう。通常、ポリオレフィン系フィルムの製造において二軸延伸を行う場合は長手方向と幅方向に延伸を行うが、一般的に、その延伸倍率が大きい方が主配向軸方向となる。延伸方向（長手方向と幅方向）は特定できているが倍率が不明である場合は、後述する引張試験で破断するまでの最大荷重を測定し、測定値の大きい方向を主配向軸方向とすることができる。
【0029】
上記の通り、延伸方向と延伸倍率が分かれば容易に主配向軸方向を特定することができるが、これらが不明なフィルムの場合は以下の方法により主配向軸方向を特定することができる。具体的には、フィルムを準備し、任意の方向を上に向けて、長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプル＜１＞とし、サンプル＜１＞の長辺の方向を０°と定義する。次に、長辺方向が０°方向から右に１５°回転した方向となるように、同サイズのサンプル＜２＞を採取する。以下同様に、矩形のサンプルの長辺方向を１５°ずつ回転させ、同様にサンプル＜３＞～＜１２＞を採取する。次に、各矩形のサンプルについて、後述する引張試験で破断するまでの最大荷重を測定し、測定値の最も大きい方向を主配向軸方向とする。
【0030】
長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍのサンプルが取得できず後述の引張試験を実施できない場合は、広角Ｘ線によるα晶（１１０）面の結晶配向を次のように測定し、下記の判断基準に基づいて主配向軸方向を決定する。具体的には、フィルム表面に対して垂直方向にＸ線（ＣｕＫα線）を入射し、２θ＝約１４°（α晶（１１０）面）における結晶ピークを円周方向にスキャンし、得られた回折強度分布の回折強度が最も高い方向を主配向軸方向とする。
【0031】
フィルムの１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下を満たすようにする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、二軸延伸における面積延伸倍率を３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）とした上で、幅方向の延伸前予熱温度を幅方向の延伸温度よりも５℃以上１５℃以下で高くすることが効果的である。
【0032】
本発明の第１のポリオレフィン系フィルムは、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上３００％以下であることが重要である。ここで主配向軸と直交する方向とは、主配向軸方向にフィルム面内で直交する方向をいう。フィルムの主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上あれば、特に包装用途として用いる際に生じうる蒸着加工時や搬送時の張力に対してポリオレフィン系フィルムの破断を抑制でき、また梱包体とする際の製袋加工において破れも抑制できる。上記観点から、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度の下限は、好ましくは２７％、より好ましくは３５％である。引っ張り伸度が３００％以下であれば、蒸着加工時や搬送時の張力に対してポリオレフィン系フィルムの変形を抑制でき、また梱包体とする際の製袋加工における変形も抑制できる。他方、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度の上限は、好ましくは２５０％、より好ましくは２００％、さらに好ましくは１２０％、特に好ましくは６０％である。なお、ここで引っ張り伸度とは、２３℃の環境下で引張速度を３００ｍｍ／分として測定した引っ張り伸度をいう。引っ張り伸度は、公知の引張試験器で測定することができ、その詳細な手順は後述する。
【0033】
主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を２０％以上３００％以下とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系フィルムを二軸配向フィルムとすることが挙げられる。その上で、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化することも好ましい。
【0034】
本発明の第１、第２のポリオレフィン系フィルムは、熱安定性を向上させる観点から、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有することが重要である。このような態様とすることで、環状オレフィン系樹脂の有する高い熱安定性とポリプロピレン系樹脂の有する優れた延伸性の効果により、得られるポリオレフィン系フィルムは熱安定性が優れ、例えば後述のＤ層を蒸着した積層体のバリア性に優れたものとなる。
【0035】
なお、本発明のポリオレフィン系フィルムは、一つのＡ層のみからなる単膜構成、複数のＡ層が厚み方向に合計２層以上積層されてなる積層構成、Ａ層とＡ層以外の層が厚み方向に合計２層以上積層されてなる積層構成のいずれであってもよい。但し、フィルムの延伸性、高温環境下の優れた耐電圧特性と信頼性、および加工性を発現する観点から、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつＡ層よりもポリプロピレン系樹脂を多く含み、環状オレフィン系樹脂の含有率が低い層をＢ層としたときに、Ｂ層を有することが好ましい。
【0036】
本発明のポリオレフィン系フィルムの積層構成の具体的な態様としては、例えば、Ａ層／Ｂ層の２層構成、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の２種３層構成、後述するＡ層及びＢ層よりも融点が低く、かつ融点が１００℃以上１５０℃以下の層（Ｃ層）を有するＢ層／Ａ層／Ｃ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３種３層構成、およびＡ層をフィルム内層あるいはフィルム両表面の最外層とする４層以上の構成が挙げられ、延伸製膜安定性の観点からＢ層／Ａ層／Ｂ層またはＢ層／Ａ層／Ｃ層の構成が好ましい。ここで、フィルム全体厚みを１００％としたときＡ層の厚み下限は１０％が好ましく、より好ましくは３５％、さらに好ましくは６０％、特に好ましくは８０％である。上限は単層も含む１００％とするものである。Ａ層の厚みをかかる範囲とすることで、ポリオレフィン系フィルムが蒸着時の熱に対して非常に安定な構造となるため、蒸着層をはじめとする後述のＤ層を積層して積層体とした際に、その水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。
【0037】
また、本発明のポリオレフィン系フィルムがＡ層を複数有する場合、その組成は同一であっても異なっていてもよい。積層の方法としては、共押出によるフィードブロック方式やマルチマニホールド方式、コーティングによる方法などがあげられるが、生産効率およびコストの観点から共押出（例えば溶融共押出）による積層方法が好ましい。
【0038】
本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて、フィルム全体に占める環状オレフィン系樹脂の含有量の下限は、１質量％が好ましく、より好ましくは２質量％、さらに好ましくは３質量％である。他方、上限は３９質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％、より好ましくは１９質量％、さらに好ましくは１４質量％、特に好ましくは９質量％、最も好ましくは７．５質量％である。またフィルムＡ層に占める環状オレフィン系樹脂の含有量の下限は、１質量％が好ましく、より好ましくは２質量％である。他方、上限は３９質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％、より好ましくは１９質量％、さらに好ましくは１４質量％、特に好ましくは１０質量％、最も好ましくは９質量％である。フィルム全体中の環状オレフィン系樹脂およびフィルムＡ層中の含有量を好ましい範囲とすることで二軸延伸時に面積倍率が高められ、フィルムにＤ層を蒸着した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好にすることができる。
【0039】
本発明の第２のポリオレフィン系フィルムは主配向軸方向及び厚み方向に平行な面で前記Ａ層を切断したときの断面を断面Ｘとしたときに、前記断面Ｘ内に一対の短辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形において、前記一対の短辺を通過する前記環状オレフィン系樹脂のドメインが２個以上存在することが重要である。本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて、厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメインは好ましくは４個以上、より好ましくは６個以上である。上限は特に限定しないが、１００個とするものである。なお当該要件は本発明の第１のポリオレフィン系フィルムにおいても満たすことが好ましく、好ましい数値範囲も同様である。
【0040】
厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメインを２個以上とすることで、面内に環状オレフィン系樹脂がより扁平状に微分散していることになり、環状オレフィン系樹脂の有する高い熱安定性とポリプロピレン系樹脂の有する優れた延伸性の相乗効果によって、フィルム中における非晶鎖の運動性を抑制できると考えられる。そのため、例えば後述のＤ層を蒸着によって積層する際に、蒸着時の熱でフィルムが収縮することによりＤ層中にピンホールやクラックといった欠陥が発生することを抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、製袋加工後に加熱殺菌処理などの高温の処理を施す際も、フィルムが収縮するのを抑制し、水蒸気バリア性や酸素バリア性が損なわれるのを防ぐことができることができる。
【0041】
断面Ｘ内において、厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン個数を２個以上とする方法としては、Ａ層のドメイン構造（海島構造）を制御する方法を用いることができる。例えば、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、面積延伸倍率を３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）で二軸延伸すること、二軸延伸後に熱処理を施すことが効果的である。
【0042】
以下、本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて、断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように１μｍ×２μｍサイズの長方形を定める方法、及び厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン数の決定方法について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の一実施態様に係るポリオレフィン系フィルムの断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形、及び当該長方形の厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメインを表す模式図である。図１における符号１～５はそれぞれ順に、断面Ｘの一部、海部分、島部分（ドメイン）、断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形、厚み方向と平行な一対の辺を表す。図１の左図が断面Ｘの一部、右図が断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形の破線で示した長方形の拡大図である。なお、本発明のポリオレフィン系フィルムにおいては、海部分がポリプロピレン系樹脂、島部分が環状オレフィン系樹脂となる。
【0043】
断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように１μｍ×２μｍサイズの長方形を定めるにあたっては、当該長方形の底辺は海部分に設定するものとし、底辺と対向する辺上にドメインが位置する場合は、これは無いものと見なして個数としてはカウントしないこととする（図１の例においてはこのようなドメインは存在しない。）。
【0044】
ここで「厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン」とは、厚み方向と平行な一対の辺を共に通過する環状オレフィン系樹脂のドメインをいう。すなわち、図１の例（右図）においては上から４～７番目のドメインがこれに該当し、上から１～３番目のドメインはこれに該当しないため、当該例における「厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン」は４つとなる。
【0045】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、Ａ層及びＢ層よりも融点が低く、かつ融点が１００℃以上１５０℃以下の層をＣ層としたときに、一方の最表面にＢ層が位置し、他方の最表面に前記Ｃ層が位置することが好ましい。ここでＣ層はＡ層やＢ層よりも低い温度で融解するため、Ａ層やＢ層の融点より低い温度でＣ層のみを融解させることにより、Ｃ層はヒートシール層としての役割を担うことができる。ヒートシールとは、内容物を充填・包装し袋としての形態を取るにあたり、加熱処理を通じてフィルム同士が溶融して圧着した状態（若しくはその工程）のことであり、ヒートシール性とは、加熱により溶融・圧着するフィルム側の性質のことである。
【0046】
Ｃ層をより低温環境下でかつ高速に機能するヒートシール層とする観点から、Ｃ層は低結晶性かつ融点の低いポリプロピレン系樹脂を含むことが好ましく、具体的にはエチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体、プロピレン－ブテンランダム共重合体等を好ましく用いることができる。上記観点からＣ層の融点は、好ましくは１１０℃以上１４８℃以下、さらに好ましくは１２０℃以上１４５℃以下である。Ｃ層の融点は、フィルムのＣ層を示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で分析した際の融解による吸熱ピークのうち、最も融解熱量が大きなピーク温度として読み取ることができる。
【0047】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向のｔａｎδをそれぞれｔａｎδ５０、ｔａｎδ１２１としたときに、ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１が０．２５を超え０．９９以下であることが好ましい。ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１が０．２５を超えることは損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性が小さいことを意味する。すなわち高温環境下にてフィルム内の非晶分子鎖が動きにくく、例えば後述するＤ層を蒸着する際に、蒸着時の熱によるフィルムの変形に起因してＤ層に発生するピンホールやクラック等の欠陥を抑制し、Ｄ層を蒸着した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。また、製袋加工後に行う加熱殺菌処理などの高温処理によるフィルムの変形も抑えられるため、このような処理に伴う水蒸気バリア性や酸素バリア性の低下も軽減できる。他方、実現可能性の観点からｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１の上限を０．９９以下とする。なお、各温度でのｔａｎδは、動的粘弾性法により粘弾性－温度曲線から読み取れる貯蔵弾性率、損失弾性率より求めることができ、各弾性率の測定方法と併せてその測定方法は後述する。
【0048】
上記観点から、フィルムのｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１の下限は０．２８、好ましくは０．３１、より好ましくは０．３３、さらに好ましくは０．３５である。他方、ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１の上限は、好ましくは０．８９、より好ましくは０．６９である。
【0049】
ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１を、０．２５を超え０．９９以下に制御するには、例えば、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、面積延伸倍率を３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）とし、二軸延伸における幅方向の延伸前予熱温度を幅方向延伸温度よりも５℃以上１５℃以下高くすることが効果的である。
【0050】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、高いバリア性を付与できる観点から、三次元非接触表面形状計測により測定した前記Ｂ層の少なくとも一方の表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）が１５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下であることが好ましい。ここで表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）とは、評価視野画像における五点山領域高さ（Ｓ５ｐ：基準領域内にある山頂のうち、高いものから５番目までの山頂の平均高さ）と五点谷領域深さ(Ｓ５ｖ：基準領域内にある谷底のうち、深いものから５番目までの谷底（正の値）の平均高さ)の和としてＳ５ｐ＋Ｓ５ｖで求められるパラメータである。すなわち（Ｓ１０ｚ）が小さいほど凹凸格差が少ない表面であり、逆に大きいほど凹凸格差が多い表面を意味する。
【0051】
例えば粒子を含まないフィルム表面は（Ｓ１０ｚ）が小さくなる傾向があり、粗大な粒子を含むフィルムは（Ｓ１０ｚ）が大きくなる傾向がある。上記の観点から表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）の下限は好ましくは１８０ｎｍ、より好ましくは２００ｎｍである。他方、上限は好ましくは７００ｎｍ、より好ましくは４００ｎｍである。表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）を１５０ｎｍ以上９００ｎｍ以下に制御するには、例えば後述するＢ層がポリプロピレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とは非相溶の熱可塑性樹脂を１質量％以上１０質量％以下含む構成とすることが効果的である。
【0052】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、金属粒子と無機化合物粒子の少なくとも一方を含むことが好ましい。高いバリア性やフィルム表面の易滑性を付与できる観点から、無機化合物粒子は、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナと称す場合がある。）、酸化珪素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、あるいはこれらの混合物のいずれかが好適に用いられ、特にアルミナ、シリカ、アルミニウムと珪素の酸化物のうち少なくとも一つを含むことが好ましい。
【0053】
粒子の種類は、例えば、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）、および必要に応じてＧＡＴＡＮ ＧＩＦ“Ｔｒｉｄｉｅｍ”を用いたＥＥＬＳ分析を行うことで特定することができる。ＥＥＬＳ分析では、得られたＥＥＬＳスペクトルと市販の金属化合物のＥＥＬＳスペクトルもしくは一般に公開されているＥＥＬＳスペクトルデータと照合を行うことで、粒子の成分を同定することができる。測定装置としては、ＥＤＳにはＪＥＤ－２３００Ｆ（日本電子（株）製、半導体検出器、ドライＳＤエクストラ）等を、ＥＥＬＳ分析には電界放出型透過電子顕微鏡ＪＥＭ－２１００Ｆ（日本電子（株）製、加速電圧２００ｋＶ）等を用いることができる。
【0054】
また、本発明のポリオレフィン系フィルムを主配向軸方向に平行かつ厚み方向と垂直な面で切断したときの断面で観察される、金属粒子や無機化合物粒子のアスペクト比が２以上であることが好ましい。粒子が層状になるほど高いバリア性を発現できるため、より好ましいアスペクト比は１０以上、さらに好ましくは３０以上、特に好ましくは５０以上である。アスペクト比の上限は特に限定しないが５００とするものである。
【0055】
フィルム中の粒子のアスペクト比を２以上にする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、後述するポリオレフィン系フィルム層と、金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（Ｄ層）を有する積層体を原料として使用する方法が挙げられる。このとき、当該積層体を溶融する溶融工程において、高せん断で溶融することや、Ｄ層の薄い積層体を溶融させること等が好ましい。なお、粒子のアスペクト比は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）での観察により取得した粒子の断面画像を面積が最小となる長方形で囲み、その長辺の長さと短辺の長さの比として算出することができる。
【0056】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、少なくとも一方のフィルム表面光沢度が１３０％を超えて１６０％以下であることが好ましい。フィルム表面光沢度が１３０％を超えることは、フィルム表面での光散乱密度が低いことから、表面が平滑化していることを意味する。そのため、フィルム表面光沢度を１３０％より大きくすることにより、Ｄ層を蒸着した積層体とした場合にＤ層に発生するピンホールやクラック等の欠陥を抑制し、積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとすることができる。他方、フィルム表面光沢度が１６０％を超える場合は表面が過度に平滑化されていることを意味し、フィルムの滑りが極端に低下しやすくなる場合がある。そのため、フィルム表面光沢度を１６０％以下とすることにより、Ｄ層を蒸着する際のハンドリング性の悪化やそれに伴うシワの発生が抑えられるため、積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が良好となる。上記観点から、フィルム表面光沢度は、より好ましくは１３５％以上１４９％以下、さらに好ましくは１４０％以上１４８％以下である。なお、光沢度はＪＩＳ Ｋ－７１０５（１９８１）に準じて測定することができ、その詳細は後述する。
【0057】
フィルム表面光沢度を、１３０％を超えて１６０％以下又は上記の好ましい範囲に制御するには、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、少なくともＡ層とＢ層を有する積層構成とすること、溶融シート冷却固化時の温度を３０℃以下に制御すること、面積延伸倍率を３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）とすることが効果的である。
【0058】
本発明のポリオレフィン系フィルムは二軸配向フィルムであることが好ましい。二軸配向フィルムとすることで、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を本発明の好ましい範囲に制御することが容易となる。ここで二軸配向フィルムとは、直交する２方向に分子鎖が配向したフィルムであり、これは通常、直交する２方向に延伸することにより得られる。
【0059】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、包装用途、離型用途、テープ用途、フィルムコンデンサ用途など工業用途等に広く使用でき、フィルムコンデンサ用途、包装用途に好適なものとする観点から、厚みが０．５μｍより大きく６０μｍ以下であることが好ましい。厚みを０．５μｍより大きくすることで、蒸着加工時や搬送時のたるみが抑えられ、さらに張力によるフィルム破れを軽減できる。上記観点から厚みの下限は、コンデンサ用途では０．８μｍがより好ましく、１．２μｍがさらに好ましく、包装用途では１０μｍがより好ましく、１１μｍがさらに好ましい。一方、厚みを６０μｍ以下とすることで、ハンドリング性を良好にできる他、製造コストを抑えることもできる。上記観点から厚みの上限値は、フィルムコンデンサ用途では５．５μｍがより好ましく、４．０μｍがさらに好ましく、３．２μｍが特に好ましく、包装用途では５０μｍがより好ましく、４０μｍがさらに好ましく、１９μｍが特に好ましい。なお、フィルムの厚みは、フィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のマイクロメータで測定し、得られた全測定値の算術平均値を求めることにより決定することができる。
【0060】
ポリオレフィン系フィルムの厚みを０．５μｍより大きく６０μｍ以下又は上記の好ましい範囲とする方法は、特に制限されず、例えばポリオレフィン系樹脂組成物の溶融押出の際に吐出量を調整する方法や、溶融シートの冷却固化の際にキャストドラムの回転速度を調整する方法、溶融シートを吐出する口金のリップ間隙を調整する方法、長手方向の延伸倍率を調整する方法、幅方向の延伸倍率を調整する方法等を用いることができる。より具体的には、吐出量を下げること、キャストドラムの回転速度を上げること、口金のリップ間隙を小さくすること、長手方向や幅方向の延伸倍率を上げることで、ポリオレフィン系フィルムの厚みを小さくすることができる。
【0061】
続いて、本発明のポリオレフィン系フィルムに用いると好ましい樹脂について説明する。本発明のポリオレフィン系フィルムのＡ層は、動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を前述の範囲とする観点から、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、かつＡ層の融点が１３５℃以上１７５℃以下であることが好ましい。上記観点から、Ａ層の融点の下限は好ましくは１４０℃、より好ましくは１４５℃、さらに好ましくは１５０℃、特に好ましくは１５７℃、最も好ましくは１６３℃である。他方、Ａ層の融点の上限は好ましくは１７３℃、より好ましくは１７１℃、特に好ましくは１６９℃である。Ａ層の融点をかかる範囲とすることで、フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率を前述の好ましい範囲に制御することが容易になる。なお、Ａ層の融点は、ポリオレフィン系フィルムのＡ層を示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で分析した際の２ｎｄ Ｒｕｎの融解による吸熱ピークのうち、最もピーク面積が大きいもののピーク温度として読み取ることができる。なお、融点の詳細な測定方法は、後述する。
【0062】
本発明のポリオレフィン系フィルムのＢ層に主成分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、そのメソペンタッド分率が０．９００以上であることが好ましい。メソペンタッド分率の下限は好ましくは０．９３０、より好ましくは０．９６０、さらに好ましくは０．９７０である。メソペンタッド分率は、ポリプロピレン系樹脂の結晶相の立体規則性を示す指標であり、核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定される。本発明のポリオレフィン系フィルムでは、メソペンタッド分率が０．９０以上のポリプロピレン系樹脂をＢ層の主成分とすることで、Ｂ層の結晶化度が高くなり、ポリプロピレンフィルム（特にＢ層）の配向性を高める効果がある。これにより、ポリプロピレンフィルムを包装用途に用いる際、蒸着時の熱による変形を抑制し、蒸着膜をはじめとする後述のＤ層を均一に積層することを容易にするとともに、Ｄ層中のピンホールやクラック等の欠陥も抑制できる。そのため、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を向上させる効果が得られる。なお、メソペンタッド分率は実現可能性およびＢ層とＤ層の密着性を高くする観点から上限は好ましくは０．９９、より好ましくは０．９８である。
【0063】
本発明のポリオレフィン系フィルムのＢ層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、１種であってもよいし、２種以上が混合されていてもよい。但し、フィルムとしたときに蒸着時の熱による変形を軽減する観点から、主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点は１５１℃以上が好ましく、より好ましくは１５３℃以上、さらに好ましくは１５５℃以上、特に好ましくは１５８℃以上、最も好ましくは１６０℃以上である。Ｂ層の主成分であるポリプロピレン系樹脂の融点が１５１℃以上であることにより、Ｂ層の結晶性が高く保たれるため、蒸着時の熱によるポリプロピレンフィルムの変形が軽減される。すなわち、蒸着により後述のＤ層を積層した際にＤ層中のピンホールやクラック等の欠陥が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が高くなる。
【0064】
本発明のポリオレフィン系フィルムのＢ層に２種以上のポリプロピレン系樹脂を用いる場合、主成分以外のポリプロピレン系樹脂としては、変性ポリプロピレン系樹脂が好適に用いられる。かかる樹脂を用いることで、Ｂ層表面の窒素元素や酸素元素の含有量が多くなり、後述のＤ層を積層した際、Ｂ層とＤ層の密着性を高くすることができる。変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、三井化学（株）の“アドマー”（登録商標）シリーズ（ポリプロピレンの不飽和カルボン酸変性体）や、三洋化成工業（株）の“ユーメックス”（登録商標）シリーズ（酸変性低分子量ポリプロピレン系樹脂）等が挙げられる。Ｂ層中の変性ポリプロピレン系樹脂の含有量は、Ｂ層の結晶性を高く保つ観点から、Ｂ層の樹脂全体を１００質量％とした際、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【0065】
また、本発明のポリオレフィン系フィルムのＢ層には、表層易滑化を付与する観点から本発明の効果を阻害しない範囲でポリプロピレン系樹脂とは相溶しない非相溶樹脂を添加してもよい。ポリプロピレン系樹脂とは相溶しない非相溶樹脂の添加量は、Ｂ層を構成する全体の樹脂量を１００質量％とした場合に、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。ポリオレフィン系フィルムの表層易滑化を付与する観点からポリプロピレン系樹脂とは相溶しない非相溶樹脂は２質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３質量％以上であることであり、上限は９質量％が好ましく、８質量％がより好ましい。
【0066】
ここで非相溶樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂と比較的親和性が高く、ドメインサイズを小さくできることから特にポリメチルペンテン系樹脂を用いることが好ましい。またポリメチルペンテン系樹脂の融点としては、ポリプロピレンとブレンドしたときの押出安定性、及びドメイン海島構造を利用して表面凹凸を付与する観点から、好ましくは１８５℃～２４０℃、より好ましくは２２０℃～２４０℃である。これらの特性を踏まえた上で、本発明のポリプロピレンフィルムにおいては、全構成単位１００ｍｏｌ％中、４－メチルペンテン－１由来の構成単位が８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下である重合体が好ましく、例えば、三井化学（株）より“ＴＰＸ”（登録商標）シリーズとして販売されている“ＴＰＸ”（登録商標）ＭＸシリーズ、“ＴＰＸ”（登録商標）ＤＸシリーズ、“ＴＰＸ”（登録商標）ＲＴシリーズなどを好ましく用いることができる。具体的には“ＴＰＸ”（登録商標）ＭＸ００２、ＭＸ００４、ＤＸ３１０、ＤＸ８４５、ＲＴ３１がポリプロピレン系樹脂と比較的親和性が高く、ドメインサイズを小さくできる観点で好ましい。
【0067】
本発明のポリオレフィン系フィルムに用いる環状オレフィン系樹脂について説明する。環状オレフィン系樹脂は、例えば、主に環状オレフィンモノマーを重合して得られる。
【0068】
環状オレフィンモノマーとしては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエンといった単環式オレフィン、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－メチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－エチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－ブチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－ヘキシル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－オクチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－オクタデシル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－メチリデン－ ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－ビニル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－プロペニル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エンといった二環式オレフィン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ－３，７－ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ－３－エン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ－３，７－ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ－３，８－ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ－３－エン、５－シクロペンチル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－シクロヘキシル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－シクロヘキセニルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン、５－フェニル－ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ－２－エンといった三環式オレフィン、テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－メチルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－エチルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－メチリデンテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－ビニルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－プロペニル－テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エンといった四環式オレフィン、および８－シクロペンチル－テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－シクロヘキシル－テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－シクロヘキセニル－テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、８－フェニル－シクロペンチル－テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エン、テトラシクロ〔７，４，１３．６，０１．９，０２．７〕テトラデカ－４，９，１１，１３－テトラエン、テトラシクロ〔８，４，１４．７，０１．１０，０３．８〕ペンタデカ－５，１０，１２，１４－テトラエン、ペンタシクロ〔６，６，１３．６，０２．７，０９．１４〕－４－ヘキサデセン、ペンタシクロ〔６，５，１，１３．６，０２．７，０９．１３〕－４－ペンタデセン、ペンタシクロ〔７，４，０，０２．７，１３．６，１１０．１３〕－４－ペンタデセン、ヘプタシクロ〔８，７，０，１２．９，１４．７，１１１．１７，０３．８，０１２．１６〕－５－エイコセン、ヘプタシクロ〔８，７，０，１２．９，０３．８，１４．７，０１２．１７，１１３．１６〕－１４－エイコセン、シクロペンタジエンといった四量体等の多環式オレフィンなどが挙げられる。これらの環状オレフィンモノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上組合せて用いることができる。
【0069】
環状オレフィンモノマーとしては、上記した中でも、生産性、表面性の観点から、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト－２－エン（以下、ノルボルネンとする。）、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ－３－エンなどの炭素数１０の三環式オレフィン（以下、トリシクロデセンとする。）、テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ－３－エンなどの炭素数１２の四環式オレフィン（以下、テトラシクロドデセンとする。）、シクロペンタジエン、または１，３－シクロヘキサジエンが好ましく用いられる。
【0070】
環状オレフィン系樹脂は、重合体１００モル％中に占める環状オレフィンモノマー由来の構成単位が合計で２０モル％を超えて１００モル％以下であれば、上記環状オレフィンモノマーのみを重合させた樹脂（以下、ＣＯＰということがある。）や、上記環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂（以下、ＣＯＣということがある。）のいずれの樹脂でもよく、両者を混合させてもよい。
【0071】
ＣＯＰの製造方法としては、環状オレフィンモノマーの付加重合、あるいは開環重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネン、トリシクロデセン、テトラシクロデセン、およびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させる方法、ノルボルネンおよびその誘導体を付加重合させる方法、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンを１，２－、１，４－付加重合させた後に水素化させる方法などが挙げられる。これらの中でも、生産性、成型性の観点から、ノルボルネン、トリシクロデセン、テトラシクロデセン、およびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させる方法がより好ましい。
【0072】
ＣＯＣの場合、共重合させるのに好ましい鎖状オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－へキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－へキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。これらの中でも、生産性、コストの観点から、エチレンが特に好ましく用いることができる。また、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂の製造方法としては、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーの付加重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネンおよびその誘導体とエチレンを付加重合させる方法などが挙げられる。中でも、生産性、成型性の観点から、環状オレフィンモノマーとしてノルボルネンまたはトリシクロデセン、鎖状オレフィンモノマーとしてエチレンおよび、またはプロピレンからなる２元または３元共重合であることがより好ましい。
【0073】
本発明のポリオレフィン系フィルムに用いる環状オレフィン系樹脂は非晶性であることが好ましい。さらに非晶性の環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、ポリオレフィン系フィルムのＥ’１２１／Ｅ’５０、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率を前述の好ましい範囲に制御する観点から、１２５℃以上が好ましく、より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１３５℃以上である。ガラス転移温が１２５℃以上であることにより、フィルムとしたときの熱安定性が向上する。上限は特に限定しないが、製膜性の観点から２００℃とするものである。なお、本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて環状オレフィン系樹脂が非晶性であるとは、環状オレフィン系樹脂を示差走査熱量計ＤＳＣで３０℃から２６０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温した際に得られる融解ピーク温度（Ｔｍ）が観察されないことと定義する。
【0074】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする場合であっても、本発明の目的を損なわない範囲でポリプロピレン樹脂、環状オレフィン系樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。具体的な樹脂としては、各種ポリオレフィン系樹脂を含むビニルポリマー樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられ、特に、ポリメチルペンテン、シンジオタクチックポリスチレンなどが好ましく例示される。ポリプロピレン樹脂、環状オレフィン系樹脂以外の樹脂の含有量は、ポリオレフィン系フィルムを構成する樹脂成分全体を１００質量％とした場合、３質量％未満が好ましく、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。ポリプロピレン樹脂、環状オレフィン系樹脂以外の樹脂の含有量が３質量％以上であると、ドメイン界面の影響が大きくなるため、延伸性が低下したり、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が低下してしまう場合がある。なお、これらの成分が含まれる層は特に限定されない。
【0075】
本発明のポリオレフィン系フィルムは、包装用途、離型用途、テープ用途、フィルムコンデンサ用途など工業用途等に広く使用でき、例えば、特に包装用途に用いる際、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、加熱殺菌処理時の熱に対しても水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好なポリオレフィン系フィルムとして好適に用いることができる。
【0076】
＜積層体＞
続いて、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、本発明のポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（Ｄ層）を有する。ここで、「金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層」とは、層を構成する全成分を１００質量％としたときに、金属のみを５０質量％より多く含む層、無機化合物のみを５０質量％より多く含む層、金属と無機化合物をいずれも含み、それらの合計が５０質量％を超える層を指す。Ｄ層の金属及び／又は無機化合物としては、フィルムとの密着性向上、フィルムに積層した際のガスバリア性向上、及び環境負荷低減の観点から、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、あるいはこれらの混合物のいずれかが好適に用いられる。
続いて、本発明の積層体について説明する。本発明の積層体は、本発明のポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（Ｄ層）を有する。ここで、「金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層」とは、層を構成する全成分を１００質量％としたときに、金属のみを５０質量％より多く含む層、無機化合物のみを５０質量％より多く含む層、金属と無機化合物をいずれも含み、それらの合計が５０質量％を超える層を指す。Ｄ層の金属及び／又は無機化合物としては、フィルムとの密着性向上、フィルムに積層した際のガスバリア性向上、及び環境負荷低減の観点から、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化セリウム、酸化カルシウム、ダイアモンド状炭素膜、あるいはこれらの混合物のいずれかが好適に用いられる。
【0077】
ここで、ポリオレフィン系フィルムが積層構成である場合、３次元非接触式表面粗さ計で測定されるＤ層の表面の突出山部平均高さ（Ｓｐｋ）が１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。Ｓｐｋを１０ｎｍ以上とすることで適度な易滑性を付与でき蒸着加工工程のフィルム搬送性と高い水蒸気バリア性や酸素バリア性を達成することができる。他方、Ｓｐｋを４００ｎｍ以下とすることにより、急峻な突起の形成が抑えられるため、該突起に起因して発生するＤ層のピンホールやクラック等の欠陥による水蒸気バリア性や酸素バリア性の低下を軽減できる。上記観点からＳｐｋの下限は２０ｎｍが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ、さらに好ましくは４０ｎｍである。他方、Ｓｐｋの上限は３５０ｎｍが好ましく、より好ましくは２５０ｎｍ、さらに好ましくは１５０ｎｍ、特に好ましくは１３０ｎｍである。
【0078】
積層体のＳｐｋを上記の好ましい範囲に制御するには、Ａ層用の原料として環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備混練したコンパウンド樹脂原料を作製すること、環状オレフィン系樹脂の含有量を制御した上で溶融押出してシート化すること、積層構成とすること、溶融シート冷却固化時の冷却温度を低く（好ましくは３０℃以下）で制御すること、面積延伸倍率３６．０倍以上（好ましくは４０．０倍以上）で二軸延伸することが効果的である。
【0079】
本発明の積層体におけるＤ層の厚みは、積層体を樹脂あるいはフィルムとして再利用するリサイクル性、割れにくくしてバリア性を高め、包装材としたときの内容物の視認性を得る観点から２００ｎｍ以下が好ましい。上記観点から、より好ましくは１１０ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以下である。下限は特に限定されないが、バリア性発現の観点から１ｎｍとする。
【0080】
また、本発明の積層体においてＤ層とポリオレフィン系フィルム表面の間には、コーティング等により厚み１μｍ以下の樹脂層を設けてもかまわない。かかる樹脂層を設けることで、Ｄ層とポリオレフィン系フィルムの密着性を向上させるなどの効果を得られる場合がある。但し、製造コストやリサイクル性の観点からは、該樹脂層を有さない態様（すなわち、Ｄ層が、ポリオレフィン系フィルムの最表面上に直接積層される態様）が好ましく、ポリオレフィン系フィルムのＢ層表面上にＤ層を有する態様がより好ましい。
【0081】
本発明のポリオレフィン系フィルムにＤ層を形成して積層体とする方法としては、コーティング、蒸着、ラミネート等が挙げられるが、湿度依存がなく、薄膜で優れたガスバリア性を発現できることから、蒸着が特に好ましい。蒸着方法としては、真空蒸着法、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的蒸着法、プラズマＣＶＤ等の各種化学蒸着法を用いることができるが、生産性の観点からは真空蒸着法が特に好ましく用いられる。
【0082】
また、本発明の積層体の酸素透過率を向上させる観点から、例えば、有機無機混合物を含むトップコート層をＤ層の表面に積層してもよい。トップコート層の好ましい一例として、例えば金属又は珪素原子を含むアルコキシドおよび／またはその重縮合物と、水溶性高分子の混合物が挙げられる。
【0083】
＜包装材、梱包体＞
以下、本発明の包装材、梱包体について説明する。本発明の包装材は、本発明のポリオレフィン系フィルム、及び本発明の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする。本発明の包装材は、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であることから、水蒸気や酸素により劣化しやすいものの包装に好適に用いることができる。
以下、本発明の包装材、梱包体について説明する。本発明の包装材は、本発明のポリオレフィン系フィルム、及び本発明の積層体の少なくとも一方を有することを特徴とする。本発明の包装材は、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、特に透明蒸着層を積層した際に水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好であることから、水蒸気や酸素により劣化しやすいものの包装に好適に用いることができる。
【0084】
本発明の梱包体は、本発明の包装材により内容物が梱包されていることを特徴とする。内容物は特に制限されないが、本発明の包装材が透明性、水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れることから、外部からの視認性が求められ、水蒸気や酸素により劣化しやすいものであることが好ましい。なお、本発明の梱包体は本発明の包装材で内容物を覆うことで得られ、その態様は特に制限されない。例えば、ヒートシールにより本発明の包装材を袋状に加工し、その中に内容物を入れることで得られる梱包体が挙げられる。このような梱包体の具体例としては、レトルトパウチ食品等が挙げられる。
【0085】
＜製造方法＞
本発明のポリオレフィン系フィルムは、上述した特性を与えうる原料を用い、二軸延伸、熱処理および弛緩処理されることによって得ることが可能である。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法、テンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、フィルムの製膜安定性、結晶・非晶構造、表面特性、特に本発明の延伸倍率を高めながら機械特性および熱寸法安定性を制御する点においてテンター逐次二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法を採用することが好ましい。
本発明のポリオレフィン系フィルムは、上述した特性を与えうる原料を用い、二軸延伸、熱処理および弛緩処理されることによって得ることが可能である。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法、テンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、フィルムの製膜安定性、結晶・非晶構造、表面特性、特に本発明の延伸倍率を高めながら機械特性および熱寸法安定性を制御する点においてテンター逐次二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法を採用することが好ましい。
【0086】
次に本発明のポリオレフィン系フィルムの製造方法を例に挙げて説明する。まず、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを事前に予備混練したコンパウンド樹脂原料を希釈またはそのまま支持体上に溶融押出して未延伸フィルムとする。この未延伸フィルムを長手方向に延伸し、次いで幅方向に延伸して、逐次二軸延伸せしめる。その後、熱処理および弛緩処理を施して二軸配向ポリオレフィン系フィルムを製造する。以下、より具体的に説明するが、本発明は必ずしもこれに限定して解釈されるものではない。
【0087】
まず、本発明のポリオレフィン系フィルムでは環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂（Ａ）との分散状態をよくしてＥ’１２１／Ｅ’５０が０．２５超え０．９９以下に制御し貯蔵弾性率の温度依存性が小さいフィルムを得ることで、特にフィルムにＤ層を蒸着する際の熱によるフィルム変形を抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好なものとする観点から、予め環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂と酸化防止剤と混合しコンパウンドすることが好ましい。コンパウンドには短軸押出機、二軸押出機などを用いることができるが、良好な分散状態と高い熱安定性を得る観点から、特に二軸押出機を用いることが好ましい。
【0088】
酸化防止剤の量は、コンパウンド樹脂成分１００質量部に対して０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上である。上限は１．０質量部とするものである。
【0089】
次いで環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とをコンパウンドした樹脂原料をＡ層用の単軸押出機に供給し、Ｂ層の原料となるポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物、Ｃ層の原料となるポリプロピレン系樹脂若しくはポリプロピレン系樹脂組成物をそれぞれＢ層用の単軸押出機、Ｃ層用の単軸押出機に供給する。押出温度２２０℃～２８０℃、好ましくは２３０℃～２７０℃に設定したＡ層、Ｂ層、Ｃ層それぞれの単軸押出機から溶融押出し、濾過フィルタを通過させて異物等を取り除く。続いてこれらの溶融樹脂を、所望の層構成（未延伸段階のＡ層をａ層、未延伸段階のＢ層をｂ層、未延伸段階のＣ層をｃ層とすると、例えば、ｂ層／ａ層／ｃ層）となるように、フィードブロックなどの積層装置で合流させる。その後、２００℃～２６０℃の温度でスリット状口金から押し出す。
【0090】
ここで溶融押出時は樹脂を十分に溶融させ、スクリュー回転によるせん断起因で分子鎖が切断されるのを防ぐことで、高温でもフィルム構造が緩和せず安定化できる観点から、濾過フィルタ前は高温、フィルタ通過後は濾過フィルタ前よりも低温とし、吐出直前の口金温度はさらに低温化した多段式低温化が達成できるような温度設定とすることが好ましい。また、原料供給ホッパー内の酸素濃度は１％以下（体積基準、以下同じ）であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０．０５％以下である。原料供給ホッパー内の酸素濃度を１％以下とすることでポリプロピレン樹脂の酸化劣化を抑制できＥ’１２１／Ｅ’５０を本発明の好ましい範囲に制御しやすくなる。
【0091】
次に、スリット状口金から押し出された溶融樹脂シートを、表面温度が１０℃～４０℃に制御されたキャスティングドラム（冷却ドラム）上で冷却固化させ、未延伸フィルムを得る。この際、口金から押し出された溶融シートが最初に接するドラム面側がＢ層となるように共押出積層することが、Ｂ層の表面に形成するＤ層の粗さパラメータを所望の範囲内に制御しやすいため好ましい。
【0092】
溶融シートのキャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法、エアーチャンバー法等のうちいずれの手法を用いてもよく、また複数の方法を組み合わせてもよいが、フィルムの平面性を良好にでき、かつ表面粗さを制御することが可能なエアーナイフ法が好ましい。また、エアーナイフ法を用いる場合、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアーが流れるようにエアーナイフの位置を適宜調整することが好ましい。
【0093】
キャスティングドラムの表面温度は、得られるポリプロピレンフィルムの表面を平滑にし、蒸着膜等により形成するＤ層の厚み均一性及び密着性向上を図る観点から、好ましくは１０℃～３５℃、より好ましくは１０℃～３０℃、特に好ましくは１０℃～２５℃である。かかる温度範囲とすることで、未延伸フィルムの特にドラム面側（延伸後にＢ層となる面側）の表層部分のメゾ相分率を高め、該未延伸フィルムがメゾ相構造を有するようにすることができる。
【0094】
メゾ相とは、結晶と非晶の中間相であり、溶融状態から非常に速い冷却速度で固化させた際に特異的に生成する。一般的にポリプロピレンを冷却固化させると、結晶化して球晶が成長することが知られているが、このように球晶が生じた未延伸フィルムを延伸すると、球晶内部や球晶間の結晶と非晶の間などで延伸応力に差が生じ、局所的な延伸斑が発生し厚み斑や構造斑に繋がると考えられる。一方、メゾ相は球晶形態をとらないため、延伸斑が生じず延伸均一性が高くなるため、フィルムとしたときの厚み均一性が高く、表面粗さも小さくかつ均一になりやすい。
【0095】
次に、未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。より具体的には、未延伸フィルムを好ましくは１００～１７０℃、より好ましくは１２０～１６５℃の温度に保ち、長手方向に好ましくは２．０～１２倍、より好ましくは３．０～１１倍、さらに好ましくは４．０～１０倍、特に好ましくは４．５～１０倍、最も好ましくは５．０～９．０倍に延伸した後、室温まで冷却する。
【0096】
次いで長手方向に一軸延伸せしめたフィルムの幅方向両端部をクリップで把持したまま、テンターに導く。ここで本発明においては幅方向へ延伸する直前の予熱工程の温度を幅方向の延伸温度＋５～幅方向の延伸温度＋１５℃とすることにより、一軸延伸で長手方向に高配向したフィブリル構造をさらに強化できるため、フィルムの貯蔵弾性率の温度依存性を小さくし、容易にＥ’１２１／Ｅ’５０を前述の好ましい範囲に制御できる。また一軸延伸後、配向が不十分な分子鎖を高温予熱で安定化させることは、熱寸法安定性が向上できる観点で好ましい。前記観点から、幅方向へ延伸する直前の予熱工程の温度の上限は、幅方向の延伸温度＋１２℃が好ましく、より好ましくは幅方向の延伸温度＋１０℃である。
【0097】
次いでフィルムの幅方向両端部をクリップで把持したまま幅方向へ延伸するが、Ｅ’１２１／Ｅ’５０を前述の好ましい範囲に制御する観点から、幅方向の延伸温度は、好ましくは１５０～１７５℃、より好ましくは１５５～１７５℃である。
【0098】
フィルムの貯蔵弾性率の温度依存性を小さくし、容易にＥ’１２１／Ｅ’５０を前述の好ましい範囲に制御する観点から、幅方向の延伸倍率は好ましくは６．０～２０．０倍、より好ましくは８．１～１７．０倍、さらに好ましくは９．１～１５．０倍である。幅方向の延伸倍率が６．０倍以上とすることにより、一軸延伸で長手方向に高配向したフィブリル構造の配向寄与が緩和されるため、特にフィルムにＤ層を蒸着する際の熱によるフィルム変形が軽減され、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が保たれる。また、長手方向よりも幅方向の延伸倍率を高めることは、長手方向の高い配向状態を保ったまま幅方向の配向が付与されるため、面内の分子鎖緊張が高まることで特に貯蔵弾性率の温度依存性を小さくできる効果を得られるため好ましい。
【0099】
ここで、面積延伸倍率は３６．０倍以上であることが好ましい。面積延伸倍率を３６．０倍以上とすることにより、フィルム面内の分子鎖緊張が高まってドメイン構造が小さく又は薄くなるため、フィルムとしたときの貯蔵弾性率の温度依存性を小さくすること、熱寸法安定性を高めること、破断伸度を高めることができる。その結果、得られるフィルムは、特にフィルムにＤ層を蒸着する際の熱による変形が抑えられ、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性が優れたものとなる。本発明において、面積延伸倍率とは、長手方向の延伸倍率に幅方向の延伸倍率を乗じたものである。上記観点から、面積延伸倍率は、より好ましくは３８．０倍以上、さらに好ましくは４０．０倍以上、特に好ましくは４４．０倍以上である。面積延伸倍率の上限は特に限定されないが、実現可能性の観点から逐次二軸延伸の場合は９０．０倍、同時二軸延伸の場合は１５０倍である。
【0100】
本発明のポリオレフィン系フィルムにおいて重要な点は、高い面積延伸倍率としながら貯蔵弾性率の温度依存性や１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率を小さくし、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を高めることである。すなわち、本発明においてはポリプロピレン系樹脂中に分散する環状オレフィン系樹脂ドメインの分散性を高め、二軸延伸、さらには幅方向に延伸するときの予熱温度を延伸温度より高温に施すことが好ましい。
【0101】
本発明のポリプロピレンフィルムの製造においては、続く熱処理および弛緩処理工程ではクリップで幅方向両端部を緊張把持したまま、幅方向に２～２０％の弛緩を与えつつ１４５℃以上１７０℃以下の熱処理を行うことが、フィルムの残留歪みを除去して熱寸法安定性を高める点で好ましい。このような処理により、特にフィルムにＤ層を蒸着する際の熱によるフィルム変形を抑制し、Ｄ層を積層した積層体の水蒸気バリア性や酸素バリア性を良好とすることができる。上記観点から、熱処理温度の下限は好ましくは１５０℃、より好ましくは１５５℃であり、さらに好ましくは１６０℃である。弛緩処理においては、フィルムの熱に対する構造安定性を高める観点から、弛緩率の下限が好ましくは５％、より好ましくは８％、さらに好ましくは１１％であり、他方、上限が好ましくは１８％、より好ましくは１７％である。
【0102】
上記の熱処理および弛緩処理工程を経た後は、フィルムをテンターの外側へ導き、室温雰囲気にてフィルム幅方向両端部のクリップを解放し、ワインダー工程にてフィルム幅方向両側のエッジ部をスリットする。
【0103】
続いて、金属と無機化合物を合計で５０質量％を超えて１００質量％以下含む層（Ｄ層）を積層する面（通常はキャストドラムと接していた側の表面）に対し、Ｄ層の剥離力を高くすることを目的として、インラインでの表面改質処理を施すことが好ましい。インラインでの表面改質処理としては、例えば、大気中、もしくは酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、シランガスあるいはこれらの混合物の雰囲気ガス中でのコロナ放電処理、もしくはプラズマ処理、イオンビーム処理等が挙げられる。
【0104】
特に、コロナ放電処理に関しては、酸素濃度が１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは１％以下の雰囲気ガス中で行うことが効果的であり、酸素濃度が１％以下である雰囲気ガスの具体的な態様としては、窒素ガス、炭酸ガスあるいはこれらの混合物を採択することが好ましく、特に窒素ガス、炭酸ガスの混合物を採択することが効果的である。また、前述した雰囲気ガス中でのコロナ放電処理と、プラズマ処理、イオンビーム処理を組み合わせる方法も効果的である。かかる雰囲気中で処理を行うことで、フィルム表面においてポリプロピレンの分子鎖切断に伴う低分子量物の生成を抑制しつつ、効率的に親水性の官能基を導入することができるため、ポリオレフィン系フィルムからのＤ層の剥離力を高くすることが容易になる。こうして得られたフィルムをロール状に巻き取って、本発明のポリオレフィン系フィルムを得ることができる。
【0105】
なお、本発明のポリオレフィン系フィルムを得るため、着眼される製造条件を具体的に挙げてみると、例としては以下のとおりである。なお、これらの製造条件を全て満たすことが好ましいが、必ずしも全て備える態様とはせずに適宜組み合わせてもよい。例えば、「逐次二軸延伸において幅方向の延伸前の予熱温度が幅方向の延伸温度＋５～幅方向の延伸温度＋１５℃であること。」に代えて、同時二軸延伸を採用してもよい。
・環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備コンパウンドすること。
・押出条件について、濾過フィルタ前は高温、フィルタ通過後は濾過フィルタ前よりも低温とし、吐出直前の口金温度はさらに低温化した条件（多段式低温化）とすること。
・原料供給ホッパー内の酸素濃度を１％以下とすること。
・前記予備コンパウンドした樹脂原料をＡ層に用い、かつＡ層を内層とした積層構成とすること。
・二軸延伸の面積延伸倍率が３６．０倍以上であること。
・逐次二軸延伸において幅方向の延伸前の予熱温度が幅方向の延伸温度＋５～幅方向の延伸温度＋１５℃であること。
・二軸延伸後に幅方向に２～２０％の弛緩を与えつつ１４５℃以上１７０℃以下の熱処理が施されていること。
・環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを予備コンパウンドすること。
・押出条件について、濾過フィルタ前は高温、フィルタ通過後は濾過フィルタ前よりも低温とし、吐出直前の口金温度はさらに低温化した条件（多段式低温化）とすること。
・原料供給ホッパー内の酸素濃度を１％以下とすること。
・前記予備コンパウンドした樹脂原料をＡ層に用い、かつＡ層を内層とした積層構成とすること。
・二軸延伸の面積延伸倍率が３６．０倍以上であること。
・逐次二軸延伸において幅方向の延伸前の予熱温度が幅方向の延伸温度＋５～幅方向の延伸温度＋１５℃であること。
・二軸延伸後に幅方向に２～２０％の弛緩を与えつつ１４５℃以上１７０℃以下の熱処理が施されていること。
【0106】
＜金属膜積層フィルム、それを用いてなるフィルムコンデンサ、およびそれらの製造方法＞
本発明の金属膜積層フィルムは、本発明のポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に金属膜を有する。この金属膜積層フィルムは、上記の本発明に係るポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属膜を設けることで得ることができる。
本発明の金属膜積層フィルムは、本発明のポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に金属膜を有する。この金属膜積層フィルムは、上記の本発明に係るポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に金属膜を設けることで得ることができる。
【0107】
本発明において、金属膜を付与する方法は特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系フィルムの少なくとも片面に、アルミニウムまたは、アルミニウムと亜鉛との合金を蒸着してフィルムコンデンサの内部電極となる蒸着膜等の金属膜を設ける方法が好ましく用いられる。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムなどの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。ポリオレフィン系フィルムの表面粗さが表裏で異なる場合には、粗さが平滑な表面側に金属膜を設けて金属膜積層フィルムとすることが耐電圧性を高める観点から好ましい。
【0108】
本発明では、必要により、金属膜を形成後、金属膜積層フィルムを特定の温度でアニール処理を行ったり、熱処理を行ったりすることができる。また、絶縁もしくは他の目的で、金属膜積層フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなど樹脂のコーティングを施すこともできる。
【0109】
本発明のフィルムコンデンサは、本発明の金属膜積層フィルムを用いてなる。つまり本発明のフィルムコンデンサは、本発明の金属膜積層フィルムを有する。
【0110】
例えば、上記した本発明の金属膜積層フィルムを、種々の方法で積層もしくは捲回すことにより本発明のフィルムコンデンサを得ることができる。捲回型フィルムコンデンサの好ましい製造方法を例示すると、次のとおりである。
【0111】
ポリオレフィン系フィルムの片面にアルミニウムを減圧状態で蒸着する。その際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面の一方にマージンを有した、テープ状の巻取リールを作製する。左もしくは右にマージンを有するテープ状の巻取リールを左マージンおよび右マージンのもの各１本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように２枚重ね合わせて捲回し、捲回体を得る。
【0112】
両面に蒸着を行う場合は、一方の面の長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着し、もう一方の面には長手方向のマージン部が裏面側蒸着部の中央に位置するようにストライプ状に蒸着する。次に表裏それぞれのマージン部中央に刃を入れてスリットし、両面ともそれぞれ片側にマージン（例えば表面右側にマージンがあれば裏面には左側にマージン）を有するテープ状の巻取リールを作製する。得られたリールと未蒸着の合わせフィルム各１本ずつを、幅方向に金属化フィルムが合わせフィルムよりはみ出すように２枚重ね合わせて捲回し、捲回体を得る。
【0113】
本発明の金属層積層フィルムから本発明のフィルムコンデンサを得る方法としては、例えば、以上のようにして作製した捲回体から芯材を抜いてプレスし、両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して捲回型フィルムコンデンサとする方法が挙げられる。フィルムコンデンサの用途は、電気自動車、ハイブリッド車、燃料電池車等の電動自動車やドローン等の電動航空機のパワーコントロールユニット用途、鉄道車輌用途、太陽光発電・風力発電用途および一般家電用途等、多岐に亘っており、本発明のフィルムコンデンサもこれら用途に好適に用いることができる。
【0114】
以下、本発明のパワーコントロールユニット、電動自動車や電動航空機について説明する。本発明のパワーコントロールユニットは、本発明のフィルムコンデンサを有する。パワーコントロールユニットは、電力により駆動する機構を持つ電動自動車や電動航空機等において、動力をマネジメントするシステムである。パワーコントロールユニットに本発明のフィルムコンデンサを搭載することで、パワーコントロールユニット自体の小型化、耐熱性向上、高効率化が可能となり、結果、燃費が向上する。
【0115】
本発明の電動自動車は、本発明のパワーコントロールユニットを有する。ここで電動自転車とは、電気自動車、ハイブリッド車、燃料電池車等の電力により駆動する機構を有する自動車を指す。前述のとおり、本発明のパワーコントロールユニットは小型化が可能な他、耐熱性や効率にも優れるため、電動自動車が本発明のパワーコントロールユニットを備えることで燃費の向上等に繋がる。
【実施例】
【0116】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下に示す態様に限定されない。なお、各項目の評価は以下の方法により行った。
【0117】
＜特性値の測定方法、効果の評価方法＞
本発明における特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次の通りである。
本発明における特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次の通りである。
【0118】
（１）主配向軸方向の特定
ポリオレフィン系フィルムを準備し、長手方向を上に向けて、長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプル＜１＞とした。この際、矩形のサンプル＜１＞の長辺が向く方向を０°と定義した。次に、長辺方向が０°方向から右に１５°回転した方向となるように、同サイズのサンプル＜２＞を採取した。以下同様に、矩形のサンプルの長辺方向を１５°ずつ回転させ、同様にサンプル＜３＞～＜１２＞を採取した。次に、各矩形のサンプルを引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、長辺方向が引っ張り方向となるように初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃の雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。このときサンプルが破断するまでの最大荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅）で除した値を最大点強度の応力として算出した。各サンプルについて同様の測定を５回ずつ行って最大点強度の応力の平均値を求め、当該平均値が最大であったサンプルの長辺方向をポリオレフィン系フィルムの主配向軸方向とし、これにフィルム面内で直交する方向をポリオレフィン系フィルムの主配向軸と直交する方向とした。
ポリオレフィン系フィルムを準備し、長手方向を上に向けて、長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプル＜１＞とした。この際、矩形のサンプル＜１＞の長辺が向く方向を０°と定義した。次に、長辺方向が０°方向から右に１５°回転した方向となるように、同サイズのサンプル＜２＞を採取した。以下同様に、矩形のサンプルの長辺方向を１５°ずつ回転させ、同様にサンプル＜３＞～＜１２＞を採取した。次に、各矩形のサンプルを引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、長辺方向が引っ張り方向となるように初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃の雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分として引張試験を行った。このときサンプルが破断するまでの最大荷重を読み取り、試験前の試料の断面積（フィルム厚み×幅）で除した値を最大点強度の応力として算出した。各サンプルについて同様の測定を５回ずつ行って最大点強度の応力の平均値を求め、当該平均値が最大であったサンプルの長辺方向をポリオレフィン系フィルムの主配向軸方向とし、これにフィルム面内で直交する方向をポリオレフィン系フィルムの主配向軸と直交する方向とした。
【0119】
（２）フィルムの厚み
ポリオレフィン系フィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のアンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ－３１２Ａ型）を用いて測定した。その１０箇所の厚みの算術平均値をフィルムの厚み（単位：μｍ）とした。
ポリオレフィン系フィルムの任意の１０箇所の厚みを、２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のアンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ－３１２Ａ型）を用いて測定した。その１０箇所の厚みの算術平均値をフィルムの厚み（単位：μｍ）とした。
【0120】
（３）主配向軸方向の貯蔵弾性率の比 Ｅ’１２１／Ｅ’５０
以下に示す装置および条件にて、主配向軸方向を長辺方向として切り出した長方形のポリオレフィン系フィルム（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）２０ｍｍ）を２３℃雰囲気下で装置チャック部に取り付け、炉内にセットした。フィルムがセットされた炉内雰囲気を液体窒素で冷却して、－１００℃から１８０℃まで昇温させて測定を行い、動的粘弾性測定により粘弾性－温度曲線を描き、５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）を読み取った。なお測定試験数はｎ＝３で行い、貯蔵弾性率（Ｅ’５０）の平均値を算出した。同様に測定試験数はｎ＝３として、粘弾性－温度曲線から１２１℃での貯蔵弾性率（Ｅ’１２１）を読み取り、その平均値を得た。得られたＥ’１２１の平均値を得られたＥ’５０の平均値で除して、Ｅ’１２１／Ｅ’５０（単位;無次元）を得た。
＜装置及び条件＞
装置：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００（セイコーインスツルメント（株）製）
試験モード ：引張モード
チャック間距離：２０ｍｍ
周波数 ：１０Ｈｚ
歪振幅 ：２０．０μｍ
ゲイン ：１．５
力振幅初期値 ：４９０ｍＮ
温度範囲 ：－１００～１８０℃
昇温速度 ：５℃／分
測定雰囲気 ：大気中
測定厚み ：上記（２）のフィルム厚みを用いた。
以下に示す装置および条件にて、主配向軸方向を長辺方向として切り出した長方形のポリオレフィン系フィルム（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）２０ｍｍ）を２３℃雰囲気下で装置チャック部に取り付け、炉内にセットした。フィルムがセットされた炉内雰囲気を液体窒素で冷却して、－１００℃から１８０℃まで昇温させて測定を行い、動的粘弾性測定により粘弾性－温度曲線を描き、５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）を読み取った。なお測定試験数はｎ＝３で行い、貯蔵弾性率（Ｅ’５０）の平均値を算出した。同様に測定試験数はｎ＝３として、粘弾性－温度曲線から１２１℃での貯蔵弾性率（Ｅ’１２１）を読み取り、その平均値を得た。得られたＥ’１２１の平均値を得られたＥ’５０の平均値で除して、Ｅ’１２１／Ｅ’５０（単位;無次元）を得た。
＜装置及び条件＞
装置：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００（セイコーインスツルメント（株）製）
試験モード ：引張モード
チャック間距離：２０ｍｍ
周波数 ：１０Ｈｚ
歪振幅 ：２０．０μｍ
ゲイン ：１．５
力振幅初期値 ：４９０ｍＮ
温度範囲 ：－１００～１８０℃
昇温速度 ：５℃／分
測定雰囲気 ：大気中
測定厚み ：上記（２）のフィルム厚みを用いた。
【0121】
（４）１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率（％）
ポリオレフィン系フィルムの主配向軸方向に、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ（測定方向）の試料を５本切り出し、両端から５ｍｍの位置にそれぞれ印を付けて試長１００ｍｍ（ｌ０）とした。次に、試験片を紙に挟み込み、水平に保持した状態で１５０℃に保温されたオーブン内で、１０分間加熱後に取り出して、２３℃の環境下で冷却後、寸法（ｌ１）を測定して下記式にて求め、５本の平均値を各方向の熱収縮率とした。
熱収縮率＝｛（ｌ０－ｌ１）／ｌ０｝×１００（％）。
ポリオレフィン系フィルムの主配向軸方向に、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ（測定方向）の試料を５本切り出し、両端から５ｍｍの位置にそれぞれ印を付けて試長１００ｍｍ（ｌ０）とした。次に、試験片を紙に挟み込み、水平に保持した状態で１５０℃に保温されたオーブン内で、１０分間加熱後に取り出して、２３℃の環境下で冷却後、寸法（ｌ１）を測定して下記式にて求め、５本の平均値を各方向の熱収縮率とした。
熱収縮率＝｛（ｌ０－ｌ１）／ｌ０｝×１００（％）。
【0122】
（５）主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度（％）
フィルム試長方向（前述のように定めた主配向軸と直交する方向）を長辺方向として切り出した長方形のポリオレフィン系フィルムまたは積層体（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）１５０ｍｍ）を測定試料とした。次にサンプル引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃の環境下で引張速度を３００ｍｍ／分としてフィルムの引張試験を行った。この際、試料の中心がチャック間の中央近傍に来るように試料の長辺方向の位置を調整した。測定にてサンプルが破断した時点の伸度（単位：％）を得た。測定は５回行い、その破断した点の伸度の平均値として、当該ポリオレフィン系フィルムまたは積層体の、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を求めた。
フィルム試長方向（前述のように定めた主配向軸と直交する方向）を長辺方向として切り出した長方形のポリオレフィン系フィルムまたは積層体（幅（短辺）１０ｍｍ×長さ（長辺）１５０ｍｍ）を測定試料とした。次にサンプル引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に、初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃の環境下で引張速度を３００ｍｍ／分としてフィルムの引張試験を行った。この際、試料の中心がチャック間の中央近傍に来るように試料の長辺方向の位置を調整した。測定にてサンプルが破断した時点の伸度（単位：％）を得た。測定は５回行い、その破断した点の伸度の平均値として、当該ポリオレフィン系フィルムまたは積層体の、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度を求めた。
【0123】
（６）主配向軸方向のｔａｎδの比 ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１
上記（３）と同様の装置および条件にて、動的粘弾性法により粘弾性－温度曲線を描き、５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）、５０℃での損失弾性率（Ｅ”５０）を読み取った。なお測定試験数はｎ＝３で行い、貯蔵弾性率（Ｅ’５０）と損失弾性率（Ｅ”５０）それぞれの平均値を算出し、次式からフィルム主配向軸方向の５０℃における損失正接（ｔａｎδ５０）算出した。
式； ｔａｎδ５０＝Ｅ”５０／Ｅ’５０
同様に測定試験数はｎ＝３にて、粘弾性－温度曲線から１２１℃での貯蔵弾性率（Ｅ’１２１）、１２１℃での損失弾性率（Ｅ”１２１）を読み取り、その平均値を算出し、次式からフィルム主配向軸方向の１２１℃における損失正接（ｔａｎδ１２１）算出した。
式； ｔａｎδ１２１＝Ｅ”１２１／Ｅ’１２１
得られたｔａｎδ５０の値を得られたｔａｎδ１２１の値で除して、ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１（単位;無次元）を得た。
上記（３）と同様の装置および条件にて、動的粘弾性法により粘弾性－温度曲線を描き、５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）、５０℃での損失弾性率（Ｅ”５０）を読み取った。なお測定試験数はｎ＝３で行い、貯蔵弾性率（Ｅ’５０）と損失弾性率（Ｅ”５０）それぞれの平均値を算出し、次式からフィルム主配向軸方向の５０℃における損失正接（ｔａｎδ５０）算出した。
式； ｔａｎδ５０＝Ｅ”５０／Ｅ’５０
同様に測定試験数はｎ＝３にて、粘弾性－温度曲線から１２１℃での貯蔵弾性率（Ｅ’１２１）、１２１℃での損失弾性率（Ｅ”１２１）を読み取り、その平均値を算出し、次式からフィルム主配向軸方向の１２１℃における損失正接（ｔａｎδ１２１）算出した。
式； ｔａｎδ１２１＝Ｅ”１２１／Ｅ’１２１
得られたｔａｎδ５０の値を得られたｔａｎδ１２１の値で除して、ｔａｎδ５０／ｔａｎδ１２１（単位;無次元）を得た。
【0124】
（７）光沢度
ＪＩＳ Ｋ－７１０５（１９８１）に準じ、スガ試験機株式会社製 デジタル変角光沢計ＵＧＶ－５Ｄを用いて入射角６０°受光角６０°の条件でキャスティングドラム接触面側におけるフィルム表面を測定した５点のデータの平均値を光沢度（％）とした。
ＪＩＳ Ｋ－７１０５（１９８１）に準じ、スガ試験機株式会社製 デジタル変角光沢計ＵＧＶ－５Ｄを用いて入射角６０°受光角６０°の条件でキャスティングドラム接触面側におけるフィルム表面を測定した５点のデータの平均値を光沢度（％）とした。
【0125】
（８）原料樹脂組成物およびフィルム各層の樹脂組成物の融点（Ｔｍ）
試料として、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに用いられる原料の樹脂組成物（原料が複数混合されている場合は、それらを所定の割合で混合した樹脂組成物）、ポリオレフィン系フィルムの各層を切削したものを用いた。示差走査熱量計（セイコーインスツル製ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０）を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇのポリオレフィン系樹脂サンプルを３０℃から２６０℃まで２０℃／分の条件で昇温した。次いで、２６０℃で５分間保持した後、２０℃／分の条件で３０℃まで降温した。さらに、３０℃で５分間保持した後、３０℃から２６０℃まで２０℃／分の条件で昇温した。この昇温時に得られる吸熱カーブのピーク温度を原料樹脂組成物およびフィルム各層の融点とした。本実施例ではｎ＝３の測定を行った平均値から（Ｔｍ）を算出した。なおピーク温度が１３０℃を超えて２６０℃以下の範囲の中で２つ以上観測される場合や、ショルダーといわれる多段型のＤＳＣチャートに観測できるピーク温度（２つ以上のピークが重なり合ったチャートの場合に観測される。）がでる場合があるが、本実施例においてはＤＳＣチャートの縦軸熱流（単位：ｍＷ）の絶対値が最も大きいピークの温度を融点（Ｔｍ）（℃）とした。
試料として、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに用いられる原料の樹脂組成物（原料が複数混合されている場合は、それらを所定の割合で混合した樹脂組成物）、ポリオレフィン系フィルムの各層を切削したものを用いた。示差走査熱量計（セイコーインスツル製ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０）を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇのポリオレフィン系樹脂サンプルを３０℃から２６０℃まで２０℃／分の条件で昇温した。次いで、２６０℃で５分間保持した後、２０℃／分の条件で３０℃まで降温した。さらに、３０℃で５分間保持した後、３０℃から２６０℃まで２０℃／分の条件で昇温した。この昇温時に得られる吸熱カーブのピーク温度を原料樹脂組成物およびフィルム各層の融点とした。本実施例ではｎ＝３の測定を行った平均値から（Ｔｍ）を算出した。なおピーク温度が１３０℃を超えて２６０℃以下の範囲の中で２つ以上観測される場合や、ショルダーといわれる多段型のＤＳＣチャートに観測できるピーク温度（２つ以上のピークが重なり合ったチャートの場合に観測される。）がでる場合があるが、本実施例においてはＤＳＣチャートの縦軸熱流（単位：ｍＷ）の絶対値が最も大きいピークの温度を融点（Ｔｍ）（℃）とした。
【0126】
（９）Ａ層における１μｍ×２μｍの長方形において 厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン樹脂のドメイン数（個／２μｍ２）
ミクロトーム法を用い、ポリオレフィン系フィルムのＡ層について主配向軸方向と厚み方向に平行な面で切断し、切断面を有するポリプロピレンフィルム片を作成した。前記断面をＲｕＯ４で染色した後、染色面を切削して断面Ｘを有する超薄切片を採取した。採取した超薄切片を下記条件にて透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察した。なお、この時、環状オレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂よりも黒く染まる。
・装置：（株）日立製作所製 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）ＨＴ７７００
・加速電圧：１００ｋＶ
・観察倍率：２，０００倍
前記観察で採取した像に、一対の辺が厚み方向に１μｍ、厚み方向と直交する方向に２μｍの長方形を定めた２μｍ２の四方で囲んだ長方形を描き、当該長方形において厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン数をカウントした。同様の測定を画像内の長方形の位置を変えて合計１０回行って得られたドメイン数の平均値を算出し、小数点以下１桁の数値を四捨五入した値をＡ層における厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン樹脂のドメイン数（個／２μｍ２）とした。なお、断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に１μｍ、厚み方向と直交する方向に２μｍの長方形を定めるにあたっては、当該長方形の底辺は海部分に設定するものとし、底辺と対向する辺上にドメインが位置する場合は、これは無いものと見なして個数としてはカウントしないこととした。また、くびれ部のあるドメインについても、海部分のポリプロピレン系樹脂部より濃く染色された環状オレフィン系樹脂ドメインみなして 連結したドメインとして扱った。
ミクロトーム法を用い、ポリオレフィン系フィルムのＡ層について主配向軸方向と厚み方向に平行な面で切断し、切断面を有するポリプロピレンフィルム片を作成した。前記断面をＲｕＯ４で染色した後、染色面を切削して断面Ｘを有する超薄切片を採取した。採取した超薄切片を下記条件にて透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて断面を観察した。なお、この時、環状オレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂よりも黒く染まる。
・装置：（株）日立製作所製 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）ＨＴ７７００
・加速電圧：１００ｋＶ
・観察倍率：２，０００倍
前記観察で採取した像に、一対の辺が厚み方向に１μｍ、厚み方向と直交する方向に２μｍの長方形を定めた２μｍ２の四方で囲んだ長方形を描き、当該長方形において厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン系樹脂のドメイン数をカウントした。同様の測定を画像内の長方形の位置を変えて合計１０回行って得られたドメイン数の平均値を算出し、小数点以下１桁の数値を四捨五入した値をＡ層における厚み方向と平行な一対の辺を通過する環状オレフィン樹脂のドメイン数（個／２μｍ２）とした。なお、断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に１μｍ、厚み方向と直交する方向に２μｍの長方形を定めるにあたっては、当該長方形の底辺は海部分に設定するものとし、底辺と対向する辺上にドメインが位置する場合は、これは無いものと見なして個数としてはカウントしないこととした。また、くびれ部のあるドメインについても、海部分のポリプロピレン系樹脂部より濃く染色された環状オレフィン系樹脂ドメインみなして 連結したドメインとして扱った。
【0127】
（１０）三次元非接触表面形状計測により測定した表面の十点領域高さ（Ｓ１０ｚ）
Ｓ１０ｚ値の測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通りとした。なおＢ層が両表面にある場合には両面測定を行い、低い方の値を採用した。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・解析条件：Ｓ－Ｆｉｌｔｅｒ＝５μｍ
・測定面積：０．５６１×０．５６１[ｍｍ２]。
Ｓ１０ｚ値の測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通りとした。なおＢ層が両表面にある場合には両面測定を行い、低い方の値を採用した。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・解析条件：Ｓ－Ｆｉｌｔｅｒ＝５μｍ
・測定面積：０．５６１×０．５６１[ｍｍ２]。
【0128】
（１１）ヒートシール性
フィルムのＣ層表面（Ｃ層がない場合は蒸着側と反対表面）と厚み１２μｍの延伸ＰＥＴフィルムを重ね合わせ、平板ヒートシーラーを用いて以下の条件でヒートシールし貼合品を作製した。オリエンテック社製“テンシロン”（登録商標）を使用して本発明のポリオレフィン系フィルムと延伸ＰＥＴフィルムの界面についてＴ字型剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。なお、剥離試験の貼合品は幅２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの短冊状にサンプリングし、３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定は３回行い、得られた値の平均値を求め、得られた値をヒートシール強度（Ｎ／２５．４ｍｍ）とした。ヒートシール強度が２Ｎ／２５．４ｍｍ以上を達成できた場合、ヒートシール性が合格（Ａ）であると判定し、２Ｎ／２５．４ｍｍ未満であれば、ヒートシール性が不合格（Ｂ）であると判定した。
＜ヒートシール条件＞
・プレス圧 ：０．４Ｎ／ｍｍ２
・プレス時間：１ｓｅｃ
・ヒーター温度：１２０℃。
フィルムのＣ層表面（Ｃ層がない場合は蒸着側と反対表面）と厚み１２μｍの延伸ＰＥＴフィルムを重ね合わせ、平板ヒートシーラーを用いて以下の条件でヒートシールし貼合品を作製した。オリエンテック社製“テンシロン”（登録商標）を使用して本発明のポリオレフィン系フィルムと延伸ＰＥＴフィルムの界面についてＴ字型剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。なお、剥離試験の貼合品は幅２０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの短冊状にサンプリングし、３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定は３回行い、得られた値の平均値を求め、得られた値をヒートシール強度（Ｎ／２５．４ｍｍ）とした。ヒートシール強度が２Ｎ／２５．４ｍｍ以上を達成できた場合、ヒートシール性が合格（Ａ）であると判定し、２Ｎ／２５．４ｍｍ未満であれば、ヒートシール性が不合格（Ｂ）であると判定した。
＜ヒートシール条件＞
・プレス圧 ：０．４Ｎ／ｍｍ２
・プレス時間：１ｓｅｃ
・ヒーター温度：１２０℃。
【0129】
（１２）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の水蒸気バリア性
＜Ａｌ蒸着の方法＞
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムの上で、アルミニウム金属を加熱蒸発させながらフィルムを走行させてＢ層の上に蒸着薄膜層を形成した。その際、蒸着膜の厚みが１００ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌ（アルミニウム）の蒸着層が積層された積層体を得た。
＜Ａｌ蒸着の方法＞
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムの上で、アルミニウム金属を加熱蒸発させながらフィルムを走行させてＢ層の上に蒸着薄膜層を形成した。その際、蒸着膜の厚みが１００ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌ（アルミニウム）の蒸着層が積層された積層体を得た。
【0130】
＜ＡｌＯｘ蒸着の方法＞
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムの上で、酸素ガスを導入しながらＡｌＯｘを反応蒸発させながらフィルムを走行させて、先にコロナ放電処理を行った表面の上に蒸着層を形成した。その際、蒸着層の厚みが２０ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌＯｘ（アルミナ）の蒸着層が積層された積層体を得た。
フィルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にフィルムロールをセットして、１．００×１０－２Ｐａの高減圧状態にした後に、２０℃の冷却金属ドラムの上で、酸素ガスを導入しながらＡｌＯｘを反応蒸発させながらフィルムを走行させて、先にコロナ放電処理を行った表面の上に蒸着層を形成した。その際、蒸着層の厚みが２０ｎｍになるよう制御した。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、フィルムにＡｌＯｘ（アルミナ）の蒸着層が積層された積層体を得た。
【0131】
＜水蒸気バリア性の評価方法＞
Ａｌ蒸着あるいはＡｌＯｘ蒸着を施した積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置“ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ”（登録商標）３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、該フィルムの水蒸気透過率とした（単位：ｇ／ｍ２／ｄａｙ）。得られた水蒸気透過率より、積層体の水蒸気バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を水蒸気バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ｓ：０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ａ：０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく０．５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｂ：０．５ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく１．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１．０ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく２．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｄ：２．０ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きい、または蒸着加工時に破膜した。
Ａｌ蒸着あるいはＡｌＯｘ蒸着を施した積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置“ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ”（登録商標）３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、該フィルムの水蒸気透過率とした（単位：ｇ／ｍ２／ｄａｙ）。得られた水蒸気透過率より、積層体の水蒸気バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を水蒸気バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ｓ：０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ａ：０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく０．５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｂ：０．５ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく１．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１．０ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きく２．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｄ：２．０ｇ／ｍ２／ｄａｙより大きい、または蒸着加工時に破膜した。
【0132】
（１３）Ａｌ蒸着後、またはＡｌＯｘ蒸着後の酸素バリア性
（１２）に記載の方法により、Ａｌ蒸着層若しくはＡｌＯｘ蒸着層が積層された積層体を得た。各積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置“ＯＸ－ＴＲＡＮ”（登録商標）２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で酸素透過率を測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、これを該フィルムの酸素透過率とした（単位：ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ）。得られた酸素透過率より、積層体の酸素バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を酸素バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ｓ：１．５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ａ：１．５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく２．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｂ：２．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく１０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく１００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｄ：１００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きい、または蒸着加工時に破膜した。
（１２）に記載の方法により、Ａｌ蒸着層若しくはＡｌＯｘ蒸着層が積層された積層体を得た。各積層体について、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置“ＯＸ－ＴＲＡＮ”（登録商標）２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で酸素透過率を測定した。測定はサンプル毎に５回行い、得られた値の平均値を算出し、これを該フィルムの酸素透過率とした（単位：ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ）。得られた酸素透過率より、積層体の酸素バリア性を下記基準に従い判定した。Ｂ以上を酸素バリア性良好とし、Ｃは実用上問題ないレベルとした。
Ｓ：１．５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ａ：１．５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく２．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｂ：２．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく１０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｃ：１０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きく１００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下。
Ｄ：１００ｃｃ／ｍ２／ｄａｙより大きい、または蒸着加工時に破膜した。
【0133】
（１４）Ｄ層の厚み
本発明の積層体を構成するＤ層の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により断面観察を行うことで測定した。断面観察用サンプルをマイクロサンプリングシステム（（株）日立製作所製 ＦＢ－２０００Ａ）を使用してＦＩＢ法により（具体的には「高分子表面加工学」（岩森暁著）ｐ．１１８～１１９に記載の方法に基づいて）作製した。続いて、透過型電子顕微鏡（（株）日立製作所製 Ｈ－９０００ＵＨＲＩＩ）により、加速電圧３００ｋＶとして、観察用サンプルの断面を観察し、透過型電子顕微鏡の測長機能により任意の１０箇所についてＤ層の厚みを確認した。それらの算術平均値をＤ層の厚み（単位：ｎｍ）とした。
本発明の積層体を構成するＤ層の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により断面観察を行うことで測定した。断面観察用サンプルをマイクロサンプリングシステム（（株）日立製作所製 ＦＢ－２０００Ａ）を使用してＦＩＢ法により（具体的には「高分子表面加工学」（岩森暁著）ｐ．１１８～１１９に記載の方法に基づいて）作製した。続いて、透過型電子顕微鏡（（株）日立製作所製 Ｈ－９０００ＵＨＲＩＩ）により、加速電圧３００ｋＶとして、観察用サンプルの断面を観察し、透過型電子顕微鏡の測長機能により任意の１０箇所についてＤ層の厚みを確認した。それらの算術平均値をＤ層の厚み（単位：ｎｍ）とした。
【0134】
（１５）Ｄ層の表面の突出山部平均高さ（Ｓｐｋ）
Ｓｐｋ値の測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通りとした。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・測定面積：０．５６１×０．５６１[ｍｍ２]。
Ｓｐｋ値の測定は、三次元非接触表面形状の測定器である、（株）日立ハイテクサイエンスの走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０を使用して行った。また、解析においては付属の解析ソフトにより、撮影画面を多項式４次近似面補正にてうねり成分を除去し、次いでメジアン（３×３）フィルタにて処理後、補間処理（高さデータの取得ができなかった画素に対し周囲の画素より算出した高さデータで補う処理）を行った。測定条件は下記の通りとした。
製造元：株式会社日立ハイテクサイエンス
装置名：走査型白色干渉顕微鏡ＶＳ１５４０
・測定条件：対物レンズ １０×
鏡筒 １×
ズームレンズ １×
波長フィルタ ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定モード：Ｗａｖｅ
・測定ソフトウェア：ＶＳ-Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．４．０
・解析ソフトフェア：ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．０．３．０
・測定面積：０．５６１×０．５６１[ｍｍ２]。
【0135】
（１６）フィルムコンデンサ特性の評価（１３５℃での耐電圧、信頼性）
フィルムの一方の面（なお、濡れ張力が表裏両面で異なる場合は、濡れ張力が高い方の面）に、（株）アルバック製真空蒸着機でアルミニウムを膜抵抗が１０Ω／ｓｑで長手方向に垂直な方向にマージン部を設けた、いわゆるＴ型マージン（マスキングオイルにより長手方向ピッチ（周期）が１７ｍｍ、ヒューズ幅が０．５ｍｍ）を有する蒸着パターンで蒸着を施した蒸着フィルムＡと、Ｔ型マージンを有する蒸着パターンを施していないもの蒸着フィルムＢをそれぞれ作成した。前記蒸着フィルムＡ、Ｂをそれぞれスリットし、フィルム幅５０ｍｍ（端部マージン幅２ｍｍ）の蒸着リールＡ、Ｂを得た。次いで、蒸着リールＡ、Ｂが交互に重なるようにして(株)皆藤製作所製素子巻機（ＫＡＷ－４ＮＨＢ）にてコンデンサ素子として仕上げた後の素子容量が１０μＦとなるようにコンデンサ素子を巻き取り、メタリコンを施した後、減圧下、１２８℃の温度で１２時間の熱処理を施し、リード線を取り付けコンデンサ素子に仕上げた。こうして得られたコンデンサ素子１０個を用いて、１３５℃高温下でコンデンサ素子に１５０ＶＤＣの電圧を印加し、該電圧で１０分間経過後にステップ状に５０ＶＤＣ／１分で徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行った。
フィルムの一方の面（なお、濡れ張力が表裏両面で異なる場合は、濡れ張力が高い方の面）に、（株）アルバック製真空蒸着機でアルミニウムを膜抵抗が１０Ω／ｓｑで長手方向に垂直な方向にマージン部を設けた、いわゆるＴ型マージン（マスキングオイルにより長手方向ピッチ（周期）が１７ｍｍ、ヒューズ幅が０．５ｍｍ）を有する蒸着パターンで蒸着を施した蒸着フィルムＡと、Ｔ型マージンを有する蒸着パターンを施していないもの蒸着フィルムＢをそれぞれ作成した。前記蒸着フィルムＡ、Ｂをそれぞれスリットし、フィルム幅５０ｍｍ（端部マージン幅２ｍｍ）の蒸着リールＡ、Ｂを得た。次いで、蒸着リールＡ、Ｂが交互に重なるようにして(株)皆藤製作所製素子巻機（ＫＡＷ－４ＮＨＢ）にてコンデンサ素子として仕上げた後の素子容量が１０μＦとなるようにコンデンサ素子を巻き取り、メタリコンを施した後、減圧下、１２８℃の温度で１２時間の熱処理を施し、リード線を取り付けコンデンサ素子に仕上げた。こうして得られたコンデンサ素子１０個を用いて、１３５℃高温下でコンデンサ素子に１５０ＶＤＣの電圧を印加し、該電圧で１０分間経過後にステップ状に５０ＶＤＣ／１分で徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行った。
【0136】
＜耐電圧評価＞
ステップアップ試験において、静電容量変化を測定しグラフ上にプロットし、該容量が初期値の７０％になった電圧をフィルムの厚み（上記（１））で割り返して耐電圧を求め、コンデンサ素子１０個の平均値を算出して以下の基準で評価した。Ａは使用可能であり、Ｂは実用上の性能に劣ることをそれぞれ意味する。
Ａ：３２０Ｖ／μｍ以上
Ｂ：３２０Ｖ／μｍ未満。
ステップアップ試験において、静電容量変化を測定しグラフ上にプロットし、該容量が初期値の７０％になった電圧をフィルムの厚み（上記（１））で割り返して耐電圧を求め、コンデンサ素子１０個の平均値を算出して以下の基準で評価した。Ａは使用可能であり、Ｂは実用上の性能に劣ることをそれぞれ意味する。
Ａ：３２０Ｖ／μｍ以上
Ｂ：３２０Ｖ／μｍ未満。
【0137】
＜信頼性評価＞
静電容量が初期値に対して１２％以下に減少するまで電圧を上昇させた後に、コンデンサ素子１０個の中で最も耐電圧を高く上昇させたコンデンサ素子１個を解体し、破壊の状態を調べて信頼性を以下の通り評価した。Ａは使用可能、Ｂは実用上の性能に劣ることをそれぞれ意味する。
Ａ：素子形状の変化は無く、かつフィルム１層以上１０層以内の貫通状の破壊が観察された。若しくは素子形状の変化、貫通状の破壊共に観察されなかった。
Ｂ：素子形状に変化が認められた、若しくは１０層を超える貫通状の破壊が観察された。
静電容量が初期値に対して１２％以下に減少するまで電圧を上昇させた後に、コンデンサ素子１０個の中で最も耐電圧を高く上昇させたコンデンサ素子１個を解体し、破壊の状態を調べて信頼性を以下の通り評価した。Ａは使用可能、Ｂは実用上の性能に劣ることをそれぞれ意味する。
Ａ：素子形状の変化は無く、かつフィルム１層以上１０層以内の貫通状の破壊が観察された。若しくは素子形状の変化、貫通状の破壊共に観察されなかった。
Ｂ：素子形状に変化が認められた、若しくは１０層を超える貫通状の破壊が観察された。
【0138】
［樹脂等］
各実施例及び比較例におけるポリオレフィン系フィルムの製造には、以下の樹脂等を使用した。
（Ａ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ａ１：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１３３Ａ”（メソペンタッド分率：０．９７３、融点：１６５℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ２：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１１３Ｇ”（メソペンタッド分率：０．９４０ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：２．９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｂ１：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１１３Ｇ”（メソペンタッド分率：０．９４０ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：２．９ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ２：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１３３Ａ”（メソペンタッド分率：０．９７３、融点：１６５℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｃ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｃ１：エチレン－プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ株式会社製“ＷＦＷ４Ｍ”融点：１３５℃、ＭＦＲ＝７．０ｇ／ｍｉｎ）。
各実施例及び比較例におけるポリオレフィン系フィルムの製造には、以下の樹脂等を使用した。
（Ａ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ａ１：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１３３Ａ”（メソペンタッド分率：０．９７３、融点：１６５℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ２：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１１３Ｇ”（メソペンタッド分率：０．９４０ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：２．９ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｂ１：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１１３Ｇ”（メソペンタッド分率：０．９４０ 融点：１６２℃ ＭＦＲ：２．９ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｂ２：ホモポリプロピレン樹脂（プライムポリマー（株）社製“Ｆ１３３Ａ”（メソペンタッド分率：０．９７３、融点：１６５℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｃ層用ポリプロピレン系樹脂）
Ｃ１：エチレン－プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ株式会社製“ＷＦＷ４Ｍ”融点：１３５℃、ＭＦＲ＝７．０ｇ／ｍｉｎ）。
【0139】
＜ポリプロピレン系樹脂以外の成分＞
環状オレフィン系樹脂：
ＣＯＣ１：ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１３Ｆ－０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂（ＣＯＣ）であり、ガラス転移温度が１３８℃）
ＣＯＣ２：三井化学製“ＡＰＥＬ”（登録商標）５０１４ＣＬ（エチレンとノルボルナジエン誘導体を共重合させた樹脂（ＣＯＣ）であり、ガラス転移温度が１３６℃）
酸化防止剤：
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０。
環状オレフィン系樹脂：
ＣＯＣ１：ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１３Ｆ－０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂（ＣＯＣ）であり、ガラス転移温度が１３８℃）
ＣＯＣ２：三井化学製“ＡＰＥＬ”（登録商標）５０１４ＣＬ（エチレンとノルボルナジエン誘導体を共重合させた樹脂（ＣＯＣ）であり、ガラス転移温度が１３６℃）
酸化防止剤：
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０。
【0140】
＜ポリプロピレン系樹脂とは非相溶の熱可塑性樹脂＞
ポリメチルペンテン系樹脂（ＰＭＰ）：
三井化学（株）製“ＴＰＸ”（登録商標）（ＲＴ３１、融点：２３２℃、ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ＠２６０℃）
＜Ａ層用マスターバッチ＞
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ１）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）とした。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ２）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ１）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）とした。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ２）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）とした。
ポリメチルペンテン系樹脂（ＰＭＰ）：
三井化学（株）製“ＴＰＸ”（登録商標）（ＲＴ３１、融点：２３２℃、ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ＠２６０℃）
＜Ａ層用マスターバッチ＞
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ１）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）とした。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ２）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ１）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）とした。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）：
ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６９．５質量部、環状オレフィン系樹脂（ＣＯＣ２）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）とした。
【0141】
＜Ｂ層用マスターバッチ＞
ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）
ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）が６９．５質量部、ポリメチルペンテン系樹脂（ＰＭＰ）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）とした。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）
ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）が６９．５質量部、ポリメチルペンテン系樹脂（ＰＭＰ）が３０質量部、酸化防止剤が０．５質量部となるように各成分を混合し、２６０℃に設定した二軸押出機で混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化してポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）とした。
【0142】
（実施例１）
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が３２質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｂ１をＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｃ１をＣ層用の単軸溶融押出機に供給した。ここで、それぞれの押出機供給ホッパー内の酸素濃度を０．０５％に制御し、それぞれの押出機にて温度２６０℃で溶融押出を行った後、８０μｍカットの焼結フィルタで押し出された溶融樹脂から異物を除去した。その後、フィードブロックを用いて、温度２５０℃で、層構成がｂ／ａ／ｃの３層構成（溶融状態のＢ層、Ａ層、Ｃ層用の組成物を、順にｂ、ａ、ｃとする。）、積層比が１／１０／１（Ａ層中に含まれる環状オレフィン系樹脂は９．６質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は約８３％のため、フィルム全体に含まれる環状オレフィン系樹脂は８．０質量％）となるように溶融樹脂を積層させた。このとき、積層比の調整は各押出機からの押出量の調節により行った。さらに、積層した溶融樹脂をＴダイに導いて温度２４０℃でシート状に吐出させ、吐出させた溶融シートを２１℃に保持されたキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを得た。なお、このときｂがキャスティングドラムに接するようにし、エアーナイフから４０℃に制御されたエアーを吹き付けることにより溶融シートをキャスティングドラムに密着させた。
ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が３２質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｂ１をＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｃ１をＣ層用の単軸溶融押出機に供給した。ここで、それぞれの押出機供給ホッパー内の酸素濃度を０．０５％に制御し、それぞれの押出機にて温度２６０℃で溶融押出を行った後、８０μｍカットの焼結フィルタで押し出された溶融樹脂から異物を除去した。その後、フィードブロックを用いて、温度２５０℃で、層構成がｂ／ａ／ｃの３層構成（溶融状態のＢ層、Ａ層、Ｃ層用の組成物を、順にｂ、ａ、ｃとする。）、積層比が１／１０／１（Ａ層中に含まれる環状オレフィン系樹脂は９．６質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は約８３％のため、フィルム全体に含まれる環状オレフィン系樹脂は８．０質量％）となるように溶融樹脂を積層させた。このとき、積層比の調整は各押出機からの押出量の調節により行った。さらに、積層した溶融樹脂をＴダイに導いて温度２４０℃でシート状に吐出させ、吐出させた溶融シートを２１℃に保持されたキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを得た。なお、このときｂがキャスティングドラムに接するようにし、エアーナイフから４０℃に制御されたエアーを吹き付けることにより溶融シートをキャスティングドラムに密着させた。
【0143】
次に、該未延伸ポリオレフィン系フィルムを複数のロール群にて段階的に１４５℃まで予熱し、引き続き１５５℃の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５．２倍に延伸した。続いて、延伸後のフィルムを７０℃に保たれたロール間に通して冷却した後、室温まで冷却して一軸配向フィルムを得た。さらに、得られた一軸配向フィルムをテンターに導き、幅方向両端部をクリップで把持したまま１６５℃に予熱し、幅方向に１５８℃で９．２倍に延伸した後、幅方向に１２％の弛緩を与えながら１６２℃で熱処理を行った。その後、クリップで幅方向両端部を引き続き緊張把持したまま、１４０℃の冷却工程を経てフィルムをテンターの外側へ導き、幅方向両端部のクリップを解放した。次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面になるＢ層側）に２５Ｗ・分／ｍ２の処理強度で、炭酸ガスと窒素ガスを１５：８５の体積比で混合した混合気体雰囲気下（酸素濃度測定で０．８体積％の環境）でコロナ放電処理を行った上で、得られたポリオレフィン系フィルムをロールとして巻き取った。続いて、上記のポリオレフィン系フィルムをロールより巻き出し、そのコロナ放電処理を施した面に前述の方法でＡｌ蒸着を施し、Ａｌ蒸着層（Ｄ層）を有する積層体を得た。得られたポリオレフィン系フィルムおよび積層体の特性を表１に示す。
【0144】
（実施例２）
Ａｌに代えてＡｌＯｘの蒸着を行い、ＡｌＯｘ層（Ｄ層）を有する積層体とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよび積層体の作製を行った。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、ＡｌＯｘの蒸着は前述の方法により行った。
Ａｌに代えてＡｌＯｘの蒸着を行い、ＡｌＯｘ層（Ｄ層）を有する積層体とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよび積層体の作製を行った。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、ＡｌＯｘの蒸着は前述の方法により行った。
【0145】
（実施例３）
実施例２で作製したポリオレフィン系フィルムをクラッシャーで粉砕し圧縮し、ホッパー内酸素濃度０．０５％に制御し温度２４０℃に設定した押出機に投入して混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化し、再生ペレット（ＡＲ１）を得た。次いでＡ層用のポリオレフィン系樹脂原料として、Ａ１、ＡＭ１、ＡＲ１を質量比が５３：２７：２０となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｂ１をＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｃ１をＣ層用の単軸溶融押出機に供給した。ここで、それぞれの押出機供給ホッパー内の酸素濃度を０．０５％に制御し、それぞれの押出機にて温度２６０℃で溶融押出し、製膜条件を表１のとおり（Ａ層中に含有する環状オレフィン含有量は９．７質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は８３％のため、フィルム全体で含有する環状オレフィン含有量は８．１質量％）とした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。
実施例２で作製したポリオレフィン系フィルムをクラッシャーで粉砕し圧縮し、ホッパー内酸素濃度０．０５％に制御し温度２４０℃に設定した押出機に投入して混練押出した後、ストランドを水冷後チップ化し、再生ペレット（ＡＲ１）を得た。次いでＡ層用のポリオレフィン系樹脂原料として、Ａ１、ＡＭ１、ＡＲ１を質量比が５３：２７：２０となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｂ１をＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、ポリプロピレン樹脂Ｃ１をＣ層用の単軸溶融押出機に供給した。ここで、それぞれの押出機供給ホッパー内の酸素濃度を０．０５％に制御し、それぞれの押出機にて温度２６０℃で溶融押出し、製膜条件を表１のとおり（Ａ層中に含有する環状オレフィン含有量は９．７質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は８３％のため、フィルム全体で含有する環状オレフィン含有量は８．１質量％）とした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。
【0146】
（実施例４）
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、Ｂ層にポリプロピレン系樹脂Ｂ２を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、Ｂ層にポリプロピレン系樹脂Ｂ２を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
【0147】
（実施例５）
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）が６３質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３６．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、積層比率、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）が６３質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３６．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、積層比率、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
【0148】
（実施例６）
層構成をＡ層単体とし、ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が６６．７質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３２．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
層構成をＡ層単体とし、ポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が６６．７質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３２．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
【0149】
（実施例７)
実施例２のＢ層として、ポリオレフィン系樹脂原料（Ｂ１）が９５．６質量部、ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）が４質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し（Ａ層中に含まれる環状オレフィン系樹脂は８．６質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は約８３％のため、フィルム全体に含まれる環状オレフィン系樹脂は７．１質量％）、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
実施例２のＢ層として、ポリオレフィン系樹脂原料（Ｂ１）が９５．６質量部、ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）が４質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し（Ａ層中に含まれる環状オレフィン系樹脂は８．６質量％であり、フィルム全体に対するＡ層の厚み割合は約８３％のため、フィルム全体に含まれる環状オレフィン系樹脂は７．１質量％）、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
【0150】
（実施例８）
実施例２のＢ層として、ポリオレフィン系樹脂原料（Ｂ１）が８７．６質量部、ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）が１２質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
（実施例９）
実施例８のＡ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例８と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
実施例２のＢ層として、ポリオレフィン系樹脂原料（Ｂ１）が８７．６質量部、ポリオレフィン系樹脂原料（ＢＭ１）が１２質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＢ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
（実施例９）
実施例８のＡ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例８と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表１に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触した面に施した。
【0151】
（実施例１０）
フィルム厚みを３．１μｍとし、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作成した。作成したフィルムのコンデンサ特性を表１に示す。
フィルム厚みを３．１μｍとし、Ａ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ１）が２８．６質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が６７．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作成した。作成したフィルムのコンデンサ特性を表１に示す。
【0152】
（実施例１１）
実施例１０のＡ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例１０と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作成した。作成したフィルムのコンデンサ特性を表１に示す。
実施例１０のＡ層としてポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ３）を用い、製膜条件を表１のとおりとした以外は実施例１０と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作成した。作成したフィルムのコンデンサ特性を表１に示す。
【0153】
（比較例１）
Ａ層にマスターバッチを用いずポリプロピレン系樹脂Ａ１のみ用い、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。
Ａ層にマスターバッチを用いずポリプロピレン系樹脂Ａ１のみ用い、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。
【0154】
（比較例２）
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、Ａ層にマスターバッチを用いず、ポリプロピレン系樹脂Ａ１が９０質量部、環状オレフィン系樹脂が９．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ｂ層にポリプロピレン系樹脂Ｂ２を用い、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、Ａ層にマスターバッチを用いず、ポリプロピレン系樹脂Ａ１が９０質量部、環状オレフィン系樹脂が９．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合しＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、Ｂ層にポリプロピレン系樹脂Ｂ２を用い、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
【0155】
（比較例３）
製膜条件、積積層比率を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。
製膜条件、積積層比率を表２のとおりとした以外は実施例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。
【0156】
（比較例４）
原料供給ホッパー内の酸素濃度を１０％、押出時の温度条件を、押出機からＴダイまでの区間で段階的に温度を下げる多段式低温化とせずに２６０℃一定とし、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
原料供給ホッパー内の酸素濃度を１０％、押出時の温度条件を、押出機からＴダイまでの区間で段階的に温度を下げる多段式低温化とせずに２６０℃一定とし、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
【0157】
（比較例５）
積層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、積層厚み比１／８／１とし、Ａ層にはポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）が６３質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３６．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、二軸延伸を施さない製膜条件として表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
積層構成をＢ／Ａ／Ｂとし、積層厚み比１／８／１とし、Ａ層にはポリオレフィン系樹脂原料（ＡＭ２）が６３質量部、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）が３６．６質量部、酸化防止剤が０．４質量部となるように各成分を混合してＡ層用の単軸溶融押出機に供給し、二軸延伸を施さない製膜条件として表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムおよびＤ層を蒸着した積層体を作製した。得られたポリオレフィン系フィルムとＤ層を蒸着した積層体の特性を表２に示す。なお、蒸着はキャストドラムに接触したＢ層側に施した。
【0158】
（比較例６）
フィルム厚みを３．１μｍとし、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作製した。作製したポリオレフィン系フィルムとフィルムコンデンサ特性を表２に示す。
（比較例７）
フィルム厚みを３．１μｍとし、製膜条件を表２のとおりとした以外は比較例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作製した。作製したフィルムのコンデンサ特性を表２に示す。
フィルム厚みを３．１μｍとし、製膜条件を表２のとおりとした以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作製した。作製したポリオレフィン系フィルムとフィルムコンデンサ特性を表２に示す。
（比較例７）
フィルム厚みを３．１μｍとし、製膜条件を表２のとおりとした以外は比較例２と同様にしてポリオレフィン系フィルムを作製した。作製したフィルムのコンデンサ特性を表２に示す。
【0159】
【表1】
【0160】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0161】
本発明により、加熱に伴う構造安定性、水蒸気バリア性、及び酸素バリア性の低下を軽減可能なポリオレフィン系フィルムを提供することができる。本発明のポリオレフィン系フィルムは、上記特性を具備するため、水蒸気や酸素により劣化しやすいものの包装に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【0162】
１ 断面Ｘの一部
２ 海部分
３ 島部分（ドメイン）
４ 断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形
５ 厚み方向と平行な一対の辺
２ 海部分
３ 島部分（ドメイン）
４ 断面Ｘ内に一対の辺が厚み方向に平行となるように定めた１μｍ×２μｍサイズの長方形
５ 厚み方向と平行な一対の辺
【要約】
本発明は、例えば包装用途に用いる際、蒸着時の熱に対して構造安定性に優れ、加熱殺菌処理時の熱に対しても水蒸気バリア性、酸素バリア性が良好なポリオレフィン系フィルムを提供することを課題とする。
動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超え０．９９以下であり、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下であり、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上３００％以下であり、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有することを特徴とする、ポリオレフィン系フィルム。
動的粘弾性測定の周波数１０Ｈｚで得られる、５０℃、１２１℃における主配向軸方向の貯蔵弾性率をそれぞれＥ’５０（Ｐａ）、Ｅ’１２１（Ｐａ）としたときに、Ｅ’１２１／Ｅ’５０が０．２５を超え０．９９以下であり、１５０℃での主配向軸方向の熱収縮率が－２％以上１０％以下であり、主配向軸と直交する方向の引っ張り伸度が２０％以上３００％以下であり、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを含む層（Ａ層）を少なくとも１層有することを特徴とする、ポリオレフィン系フィルム。
【図1】
【図2】
