特許7348798ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその樹脂組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-12
(45)【発行日】2023-09-21
(54)【発明の名称】ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 64/18 20060101AFI20230913BHJP
C08F 299/02 20060101ALI20230913BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20230913BHJP
【ＦＩ】
C08G64/18
C08F299/02
C08L69/00
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2019183027
(22)【出願日】2019-10-03
(65)【公開番号】P2021059642
(43)【公開日】2021-04-15
【審査請求日】2022-07-01
(73)【特許権者】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】粟野 明香
(72)【発明者】
【氏名】木村 太一
(72)【発明者】
【氏名】丹藤 和志
(72)【発明者】
【氏名】向井 章裕
(72)【発明者】
【氏名】南郷 和也
【審査官】古妻 泰一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－０６９６４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０６４１１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０６４１１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１１７７９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０９５５８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２７４２７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－０３９６６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１２５４８９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ ６４／１８
Ｃ０８Ｆ ２９９／０２
Ｃ０８Ｌ ６９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックと下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび下記一般式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、随意のポリカーボネート樹脂とを含む樹脂組成物。【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項2】
ポリジオルガノシロキサン成分含有量が、樹脂組成物の全重量を基準にして２．５～１４．０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０～１００であることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
９９～１重量％の前記ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、１～９９重量％の前記ポリカーボネート樹脂とを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる、請求項５に記載の樹脂組成物：【化5】
【化6】
【請求項7】
アルケニルシロキサン成分含有量が、樹脂組成物の全重量を基準にして０．０１～２．０重量％である請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付シャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上である請求項１～７に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
ＩＳＯ１７９に準拠して、－６０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ２以上である請求項１～８に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した塗装スプレーにより塗装した後の厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上である請求項１～９に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下、「ＰＣ－ＰＯＳ共重合体」と略することがある）または樹脂組成物に関するものである。さらに詳細には、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備するとともに難燃性も両立したＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートは、耐衝撃性に優れ、高い耐熱性を有するので、光学部品、電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用されている。更に、昨今の用途分野拡大に対応するため、ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略称）などの一般的なモノマー原料に各種の共重合モノマー単位を導入した共重合ポリカーボネートの開発が進められている。中でも、ＢＰＡとポリジオルガノシロキサンコモノマーからなるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は難燃性や耐衝撃性に優れることが知られており、多くの文献が開示されている（特許文献１～３）。
【0003】
ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性を改善する方法として、用いるポリジオルガノシロキサン構造中の鎖長に着目し、鎖長の長いポリジオルガノシロキサンを用いる方法が開示されている（特許文献４～５）。
【0004】
また、特許文献６には、成形品中で形成されるシロキサンドメインサイズに着目し、光線透過率の相違する２種類のＰＣ－ＰＯＳ共重合体を適当に配合することによって一定の透明性と耐衝撃性を両立する方法が開示されている。
【0005】
特許文献７には、鎖長の長いポリジオルガノシロキサンおよび鎖長の短いポリジオルガノシロキサンを原料としたＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物の製造方法が開示され、同様に一定の透明性と耐衝撃性を両立した例が示されている。
【0006】
特許文献８には、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の更なる難燃性改良の方法として、ビニル基含有フェノール変性シロキサンの使用が記載されている。
【0007】
しかしながら、これまでのＰＣ－ＰＯＳ共重合体あるいはＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物は、いずれも耐衝撃性、特に高緯度圏や山岳部などの高所地まで想定した極低温下での耐衝撃性における性能は不十分であり、さらに高い耐薬品性、塗装耐久性、難燃性まで両立させたＰＣ－ＰＯＳ共重合体あるいはＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物は得ることができていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開平５－１８６６７５号公報
【文献】特開平５－２４７１９５号公報
【文献】特許第２６６２３１０号公報
【文献】ＷＯ１９９１／００８８５号公報
【文献】特開２０１２－２４６４３０号公報
【文献】特表２００６－５２３２４３号公報
【文献】特開２０１５－１６３７２２号公報
【文献】特開２０１３－２０９５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明の目的は、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備するとともに難燃性も両立したＰＣ－ＰＯＳ共重合またはポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、下記構成によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。
【0011】
（構成１）
下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックと下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび下記一般式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、随意のポリカーボネート樹脂とを含む前記共重合体またはその樹脂組成物。
下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックと下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび下記一般式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、随意のポリカーボネート樹脂とを含む前記共重合体またはその樹脂組成物。
【0012】
【化1】
【0013】
［（上記一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【0014】
【化2】
【0015】
（上記一般式［２］においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。）］
【0016】
【化3】
【0017】
（上記一般式［３］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基又は炭素原子数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８のうち少なくとも一つは炭素原子数２～１０のアルケニル基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、平均鎖長ｐ＋ｑは１～５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。）
【0018】
【化4】
【0019】
（上記一般式［４］において、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基又は炭素原子数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ２１及びＲ２２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐ’は５０～１５０の自然数である。Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。）
【0020】
（構成２）
ポリジオルガノシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして２．５～１４．０重量％であることを特徴とする、構成１記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成３）
平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０～１００であることを特徴とする、構成１または２に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成４）
粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００である、構成１～３いずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成５）
９９～１重量％の前記ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、１～９９重量％の前記ポリカーボネート樹脂とを含む、構成１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
ポリジオルガノシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして２．５～１４．０重量％であることを特徴とする、構成１記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成３）
平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０～１００であることを特徴とする、構成１または２に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成４）
粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００である、構成１～３いずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成５）
９９～１重量％の前記ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体と、１～９９重量％の前記ポリカーボネート樹脂とを含む、構成１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【0021】
（構成６）
前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる、構成５に記載の樹脂組成物：
前記ポリカーボネート樹脂が、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる、構成５に記載の樹脂組成物：
【0022】
【化5】
【0023】
［（上記一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【0024】
【化6】
【0025】
（上記一般式［２］においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。）］
【0026】
（構成７）
アルケニルシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして０．０１～２．０重量％である構成１～６のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成８）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付シャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上である構成１～７に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成９）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－６０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ２以上である構成１～８に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１０）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した塗装スプレーにより塗装した後の厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上である構成１～９に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１１）
構成１～１０のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物から形成された成形品。
アルケニルシロキサン成分含有量が、共重合体またはその樹脂組成物の全重量を基準にして０．０１～２．０重量％である構成１～６のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成８）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付シャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上である構成１～７に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成９）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－６０℃において測定した厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ２以上である構成１～８に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１０）
ＩＳＯ１７９に準拠して、－５０℃において測定した塗装スプレーにより塗装した後の厚み４ｍｍのノッチ付きシャルピー衝撃強度が１５ｋＪ／ｍ２以上である構成１～９に記載の共重合体またはその樹脂組成物。
（構成１１）
構成１～１０のいずれか一項に記載の共重合体またはその樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の効果】
【0027】
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはポリカーボネート樹脂組成物は、優れた耐衝撃性、特に極低温下での耐衝撃性および耐薬品性を具備し、またさらに高い塗装耐久性も具備するとともに難燃性も両立するためその奏する産業上の効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【図1】３点曲げ耐薬品性評価治具の図である。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
［ポリカーボネート共重合体または樹脂組成物］
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。また、本発明の樹脂組成物は、上記の共重合体を含む樹脂組成物である。
［ポリカーボネート共重合体または樹脂組成物］
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。また、本発明の樹脂組成物は、上記の共重合体を含む樹脂組成物である。
【0030】
（ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン（ＰＣ－ＰＯＳ）共重合体）
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。
＜式［１］のポリカーボネートブロック＞
ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。
本発明のポリカーボネート共重合体は、式［１］で表されるポリカーボネートブロックと式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。
＜式［１］のポリカーボネートブロック＞
ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。
【0031】
【化7】
【0032】
（上記式［１］において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。それぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良い。
【0033】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【0034】
炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
【0035】
炭素原子数１～１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。
【0036】
炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。
【0037】
炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、好ましくはシクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。
【0038】
炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルケニル基が好ましい。
【0039】
炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。
【0040】
炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【0041】
炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
【0042】
炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
これらの中でも、水素、メチル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、フェニル基が特に好ましい。
ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
これらの中でも、水素、メチル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、フェニル基が特に好ましい。
ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【0043】
【化8】
【0044】
式［２］においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表す。
【0045】
炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
【0046】
炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１～６のアルキル基が挙げられる。
【0047】
炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
【0048】
Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
【0049】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【0050】
炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
【0051】
炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。
【0052】
炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。
【0053】
炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルコキシ基が好ましい。
【0054】
炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルケニル基が好ましい。
【0055】
炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。
【0056】
炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【0057】
炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
【0058】
ｇは１～１０の整数、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは１～３の整数である。
【0059】
ｈは４～７の整数、好ましくは４～５の整数である。
【0060】
式［１］で表されるポリカーボネートブロックは、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４－ビフェノール、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン等が好ましく、より好ましくは２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４－ビフェノール、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンであり、特に好ましくは２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたブロックである。
【0061】
式［１］で表されるポリカーボネートブロックは異なる複数の繰り返し単位を含んでもよく、この時の繰り返し単位はブロックでもランダムでも良い。
【0062】
ポリカーボネートブロックの長さは、式［１］の繰り返し単位の平均数で、好ましくは１０～１００、より好ましくは３０～１００、さらに好ましくは５０～７０である。
【0063】
式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、共重合体の全重量を基準にして、好ましくは５０～９９．９重量％、より好ましくは７０～９９．５重量％、さらに好ましくは８０～９９．０重量％である。
【0064】
＜式［３］のポリジオルガノシロキサンブロック＞
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［３］で表される。
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［３］で表される。
【0065】
【化9】
【0066】
上記式［３］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基又は炭素原子数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８のうち少なくとも一つは炭素原子数２～１０のアルケニル基である。
【0067】
炭素原子数１～１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
【0068】
炭素原子数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素原子数１～１２のアルキル基が挙げられる。
【0069】
炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基（慣用名：アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基等が好ましく、炭素原子数１～６のアルケニル基がより好ましい。
【0070】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８がメチル基、エテニル基（慣用名：ビニル基）であることが特に好ましい。
【0071】
Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基である。
【0072】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【0073】
炭素原子数１～１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。
【0074】
炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。
【0075】
Ｒ９及びＲ１０が、水素原子、メトキシ基であることが特に好ましい。
【0076】
Ｘは、炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。二価脂肪族基として、炭素原子数２～８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が好ましく挙げられる。
【0077】
ｐは自然数であり、ｑは０または自然数であり、ｐ＋ｑは１～５０の自然数である。ｐ＋ｑは好ましくは１～４５、より好ましくは５～４５、さらに好ましくは１０～４５、特に好ましくは１０～４０である。ｐは好ましくは１～４５、より好ましくは５～４０、さらに好ましくは５～３０である。ｑは好ましくは０～４０、より好ましくは０～３５、さらに好ましくは１～３０である。該平均鎖長ｐ、ｑは核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。
【0078】
ｐ＋ｑが上述の範囲内であれば、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。
【0079】
ｐとｑの繰り返し単位はブロックでもランダムでもよい。
【0080】
ｐの繰り返し単位には、Ｒ３、Ｒ４が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［８］のようにｐ１とｐ２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｐ１とｐ２の繰り返し単位の合計がｐとなり、この時のｐ１とｐ２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。
【0081】
【化10】
【0082】
ｑの繰り返し単位には、Ｒ５、Ｒ６が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［９］のようにｑ１とｑ２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｑ１とｑ２の繰り返し単位の合計がｑとなり、この時のｑ１とｑ２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。
【0083】
【化11】
【0084】
かかる特定の鎖長範囲を満足するために、異なる２種類またはそれ以上の平均鎖長ｐ＋ｑを有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン原料を混合して調製しても良い。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。
【0085】
上記式［３］中の全Ｒ３～Ｒ８中に占めるアルケニル基の含有率は１～７０モル％であり、好ましくは１～６０モル％であり、より好ましくは４～６０モル％であり、さらに好ましくは４～５０モル％であり、最も好ましくは１０～５０モル％である。例えば、Ｒ３がアルケニル基、Ｒ４～Ｒ８がメチル基かつｐ＝１２、ｑ＝２３の場合は、１６．７モル％となり、Ｒ３とＲ４がアルケニル基、Ｒ５～Ｒ８がメチル基かつｐ＝１２、ｑ＝２３の場合は、３３．３モル％となる。
【0086】
上述の範囲内であれば、アルケニル基の架橋増粘によるドリップ防止効果が強くなり、より優位な難燃性が得られ、さらに、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。
【0087】
＜式［４］のポリジオルガノシロキサンブロック＞
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［４］で表される。
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンから誘導される下記式［４］で表される。
【0088】
【化12】
【0089】
上記一般式［４］において、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、夫々独立に水素原子、炭素原子数１～１２のアルキル基又は炭素原子数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、アルケニル基を含まないこと以外はそれぞれ上記式［３］のＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８と同義である。ただし、前記式［３］とは独立し選択してもよい。Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６がメチル基であることが特に好ましい。
【0090】
Ｒ２１及びＲ２２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、それぞれ上記式［３］のＲ９、Ｒ１０と同義である。ただし、前記式［３］とは独立し選択してもよい。Ｒ２１およびＲ２２が、水素原子、メトキシ基であることが特に好ましい。
【0091】
Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基であり、上記式［３］と同義である。
【0092】
ｐ’は５０～１５０の自然数であり、好ましくは５０～１２０、より好ましくは５５～１１０、特に好ましくは６０～１００である。該平均鎖長ｐ’は核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。
【0093】
ｐ’が上述の範囲内であれば、低温における耐衝撃性と耐薬品性を高度に両立することができる。
【0094】
ｐ’の繰り返し単位には、Ｒ２３、Ｒ２４が異なる単位をいくつも含んでいてもよい。例えば下記式［１０］のようにｐ’１とｐ’２の繰り返し単位があってもよく、その場合、ｐ’１とｐ’２の繰り返し単位の合計がｐ’となり、この時のｐ’１とｐ’２の繰り返し単位はブロックとランダムでもよい。
【0095】
【化13】
【0096】
かかる特定の鎖長範囲を満足するために、異なる２種類またはそれ以上の平均鎖長ｐ’を有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン原料を混合して調製しても良い。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。
【0097】
ＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、式［３］のポリジオルガノシロキサンブロックおよび式［４］のポリジオルガノシロキサンブロックの重量比率が式［３］／式［４］＝１～９９／９９～１（重量％／重量％）からなり、好ましくは式［３］／式［４］＝１０～９０／９０～１０（重量％／重量％）、より好ましくは式［３］／式［４］＝１０～７０／９０～３０（重量％／重量％）、最も好ましくは式［３］／式［４］＝１５～５０／８５～５０（重量％／重量％）からなる。式［３］と式［４］からなる共重合体は、式［３］を共重合化することで発現する架橋増粘によるドリップ防止効果を最大限に高めることができ、式［４］を共重合化することで低温における耐衝撃性と耐薬品性が得られるとともに、架橋によるシロキサン凝集能を適度にコントロールしより高い難燃性が得られると推定される。
【0098】
ＰＣ－ＰＯＳ共重合体として、平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は３０～１５０であり、好ましくは３０～１００、より好ましくは３５～９０である。上述の範囲内であれば、低温における耐衝撃性と生産性の両立が十分に達成される。
【0099】
ＰＣ－ＰＯＳ共重合体のポリジオルガノシロキサン成分の含有量は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして２．５～３０．０重量％であり、好ましくは２．５～２０．０重量％、より好ましくは２．５～１４．０重量％、さらに好ましくは２．５～８．０、特に好ましくは３．０～８．０である。なお、ポリジオルガノシロキサン成分含有量とは、シロキサン繰り返し構造の含有量であり、例えば、ポリジオルガノシロキサンブロックが上記式［３］と上記式［４］で構成される場合、繰り返し単位ｐ、ｑおよびｐ’に相当する構造の含有量である。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができるとともに、パウダー化が容易になり生産性が向上する。
【0100】
また、前記ＰＣ－ＰＯＳ共重合体中のアルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量（以下アルケニルシロキサン成分含有量と略すことがある）は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして０．０１～３．０重量％であり、好ましくは０．０１～２．０重量％、より好ましくは０．０１～１．６重量％、さらに好ましくは０．０１～１．０重量％、特に好ましくは０．０５～０．６重量％、最も好ましくは０．１～０．５重量％である。なお、アルケニルシロキサン成分含有量とは、アルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量であり、例えば、ポリジオルガノシロキサンブロックが上記式［３］と上記式［４］で構成される場合、アルケニル基を含む繰り返し単位ｐに相当する構造の含有量である。上述の範囲内であれば、アルケニル基の架橋増粘によるドリップ防止効果が強くなり、より優位な難燃性が得られ、さらに、架橋によるシロキサンの凝集が進みすぎることもなく難燃性の悪化を抑制できると推定される。
【0101】
共重合体の粘度平均分子量は、好ましくは１１，０００～３０，０００、より好ましくは１２，０００～２５，０００、さらに好ましくは１４，０００～２４，０００である。上述の範囲内であると、多くの分野において実用上の機械強度が獲得しやすく、成形加工時においては適度な溶融粘度を有するため熱劣化等の不具合が抑制されるとともに随時混合するポリカーボネート樹脂との溶融粘度差が小さく混錬性が良好となる。さらには、樹脂製造時の水洗工程の効率が良好であり、生産性に優れる。
【0102】
（ポリカーボネート樹脂）
本発明の樹脂組成物において随意に含有されるポリカーボネート樹脂は、本発明の有利な効果を与えることができればその種類は特に限定されない。
本発明の樹脂組成物において随意に含有されるポリカーボネート樹脂は、本発明の有利な効果を与えることができればその種類は特に限定されない。
【0103】
ポリカーボネート樹脂は、上記式［１］を誘導する二価フェノールから構成されており、具体的な二価フェノールとしては、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【0104】
なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0105】
＜共重合体および樹脂組成物の組成＞
本発明の共重合体および樹脂組成物は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体１００～１重量％とポリカーボネート樹脂０～９９重量％からなり、好ましくはＰＣ－ＰＯＳ共重合体９９～１重量％とポリカーボネート樹脂１～９９重量％からなり、より好ましくはＰＣ－ＰＯＳ共重合体９０～１重量％とポリカーボネート樹脂１～９０重量％からなる。
本発明の共重合体および樹脂組成物は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体１００～１重量％とポリカーボネート樹脂０～９９重量％からなり、好ましくはＰＣ－ＰＯＳ共重合体９９～１重量％とポリカーボネート樹脂１～９９重量％からなり、より好ましくはＰＣ－ＰＯＳ共重合体９０～１重量％とポリカーボネート樹脂１～９０重量％からなる。
【0106】
本発明におけるポリジオルガノシロキサン成分含有量は、樹脂組成物（特に、樹脂組成物の樹脂重量のみ）を基準として２．５～２０．０重量％であり、好ましくは２．５～１４．０重量％、より好ましくは２．５～１０．０重量％、さらに好ましくは２．５～８．０、特に好ましくは２．５～７．０重量％である。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができる。
【0107】
本発明における樹脂組成物中のアルケニルシロキサン成分含有量は、樹脂組成物（特に、樹脂組成物の樹脂重量のみ）を基準として、０．０１～３．０重量％であり、好ましくは０．０１～２．０重量％、より好ましくは０．０１～１．４重量％、さらに好ましくは０．０１～１．０重量％、特に好ましくは０．０５～１．０重量％、最も好ましくは０．１～１．０重量％である。
【0108】
上記の樹脂組成物の粘度平均分子量は、１１，０００～３０，０００が好ましく、１２，０００～２５，０００がより好ましく、１４，０００～２４，０００がさらに好ましい。上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃上述の範囲内であると、より優位な極低温耐衝撃性が得られるとともに、溶液粘度の増加による生産性低下や成形流動性悪化を抑制することができる性と耐薬品性が得られ、また、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化、剛性低下、ガラス転移温度低下、熱曲げ耐性低下など物性面での低下を抑制することができる。
【0109】
上記樹脂組成物中の平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は、３０～１５０であり、好ましくは３０～１００であり、より好ましくは３５～９０である。なお、ポリジオルガノシロキサン成分含有量とは、シロキサン繰り返し構造の総含有量を意味する。上述の範囲内であると低温における耐衝撃性と耐薬品性が十分に得られるとともに、外観（色ムラ、剥離不良）の悪化を抑制することができる。
【0110】
＜ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造方法＞
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、工程（ａ）および工程（ｂ）により製造することができる。
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、工程（ａ）および工程（ｂ）により製造することができる。
【0111】
工程（ａ）は、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［５］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製する工程である。
【0112】
【化14】
【0113】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｅ、ｆおよびＷは前記と同じである。）
式［５］で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましい。
式［５］で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましい。
【0114】
殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、および９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0115】
工程（ｂ）は、下記式［６］で表されるヒドロキシアリール末端ポリオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ－１）および下記式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ－２）と工程（ａ）で調製したカーボネートオリゴマーとを界面重合させ、本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体を得る工程である。
【0116】
【化15】
【0117】
（式中Ｒ３～Ｒ１０、Ｘ、ｐ、ｑは前記と同じである。）
【0118】
【化16】
【0119】
（式中Ｒ２１～Ｒ２６、Ｘ、ｐ’は前記と同じである。）
上記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ－２）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。
上記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（Ｘ－２）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。
【0120】
【化17】
【0121】
（Ｘ－１）と（Ｘ－２）は、予め混合原料として配合して用いてもよく、あるいは、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させて得られた原料として用いてもよい。
【0122】
さらに、カーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させる前に、（Ｘ－１）と（Ｘ－２）とを予め配合しても良く、あらかじめ配合せずに並行して反応溶液へ投入、または（Ｘ－１）および（Ｘ－２）を分割して逐次的に反応溶液へ投入してカーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させても良い。
【0123】
（Ｘ－１）と（Ｘ－２）と混合する場合は、（Ｘ－１）と（Ｘ－２）の重量比率が（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１～９９／９９～１（重量％／重量％）の割合で用いられ、好ましくは重量比（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１０～９０／９０～１０（重量％／重量％）、より好ましくは（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１０～７０／９０～３０（重量％／重量％）、さらに好ましくは（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１５～５０／８５～５０（重量％／重量％）の割合で用いられる。
【0124】
ポリジオルガノシロキサン原料として、（Ｘ－１）と（Ｘ－２）とを予め配合して得られるポリジオルガノシロキサン（Ｘ）を用いることがより好ましく、この配合比は、上述した（Ｘ－１）と（Ｘ－２）の重量比率と同様に、（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１～９９／９９～１（重量％／重量％）の割合で用いられ、好ましくは重量比（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１０～９０／９０～１０（重量％／重量％）、より好ましくは（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１０～７０／９０～３０（重量％／重量％）、さらに好ましくは（Ｘ－１）／（Ｘ－２）＝１５～５０／８５～５０（重量％／重量％）の割合で用いられる。
【0125】
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体を得る界面重縮合法において、二価フェノール（I）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の二価フェノールの総量１モル当たり水に不溶性の有機溶媒は、８モル以上１２モル未満が好ましく、８～９．５モルがより好ましい。
【0126】
ここで、該二価フェノールの総量とは、二価フェノール（I）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の合計量（［（Ｉ）＋（ＩＩ）］）を意味する。
【0127】
また、該不溶性の有機溶媒量とは、触媒を添加して重縮合反応を開始した時点までに用いた合計量であり、ポリカーボネートオリゴマーの製造時に使用した量、ポリジオルガノシロキサンモノマーおよび末端停止剤の溶解に使用した量、界面重縮合反応時の乳化状態を調整するため追加する量の合計量である。
【0128】
さらに、かかるカーボネート前駆体および二価フェノールとポリジオルガノシロキサンの反応進行後、すぐに水に不溶性の有機溶媒を添加してもよい。具体的には用いたポリジオルガノシロキサンのうち、反応溶液中の未反応のポリジオルガノシロキサンの比率が１０％以下となったところで、水に不溶性の有機溶媒を二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の二価フェノールの総量１モル当たり２モル以上添加することが望ましい。これにより、十分な反応進行度を確保しつつ、高濃度化によるポリマー成分の析出リスクも抑えることが可能である。
【0129】
また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。この場合、コモノマーを二価フェノール総量の計算に加える。
【0130】
本発明の製造方法においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホーメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。
【0131】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。
【0132】
このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。
【0133】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【0134】
前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。
【0135】
酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【0136】
前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。
【0137】
オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。
【0138】
オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。
【0139】
本発明はこのようにして、末端クロロホーメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら前記ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。
【0140】
界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、または上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。
【0141】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。
【0142】
かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モル、好ましくは５０～２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。
【0143】
重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。
【0144】
かかる重合反応の反応時間は、未反応ポリジオルガノシロキサン成分を低減するためには比較的長くする必要がある。好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。一方、長時間の反応溶液の撹拌によってポリマーの析出が発生し得るため、好ましくは１８０分以下、更に好ましくは９０分以下である。
【0145】
所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
【0146】
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネートとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【0147】
反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。
【0148】
場合により、得られたポリカーボネート共重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［ηＳＰ／ｃ］のポリカーボネート共重合体として取得することもできる。
【0149】
得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のＰＣ－ＰＯＳ共重合体として回収することができる。
【0150】
また、本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で通常ポリカーボネート樹脂に配合される各種の難燃剤、強化充填材、添加剤を配合することができる。
【0151】
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、単軸押出機、二軸押出機の如き押出機を用いて、溶融混練することによりペレット化することができる。かかるペレットを作製するにあたり、上記各種難燃剤、強化充填剤、添加剤を配合することもできる。
【0152】
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。
【0153】
かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
【0154】
また本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。
【0155】
更に本発明において、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常のポリカーボネート樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。
【0156】
＜＜ＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物の特性値＞＞
（極低温衝撃強度）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは５５ｋＪ／ｍ２以上である。
（極低温衝撃強度）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは５５ｋＪ／ｍ２以上である。
【0157】
また、－５０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは３０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは３４ｋＪ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは３６ｋＪ／ｍ２以上であり、特に好ましくは３８ｋＪ／ｍ２以上であり、最も好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上である。
また、－６０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは２５ｋＪ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは２８ｋＪ／ｍ２以上である。また、－７５℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１８ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは２２ｋＪ／ｍ２以上である。
また、－６０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは２５ｋＪ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは２８ｋＪ／ｍ２以上である。また、－７５℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１８ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは２２ｋＪ／ｍ２以上である。
【0158】
ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、それぞれ上述の範囲内であると、極寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品においてより適している。
【0159】
（塗装耐薬衝撃強度）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは３０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは３５ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上である。また、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して－５０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは１５ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上である。
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは３０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは３５ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは４０ｋＪ／ｍ２以上である。また、所定の塗装後ＩＳＯ１７９に準拠して－５０℃に冷却した厚み４ｍｍ試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは１０ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは１５ｋＪ／ｍ２以上、さらに好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上である。
【0160】
上述の範囲内であると、極寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品において、より適している。
【0161】
（透明性及び外観）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、得られた３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部における全光線透過率とヘイズを日本電飾工業（株）製 Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ ２０００を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し測定した全光線透過率の値が、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは５５％以下である。また、得られた３段型プレートの外観は、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどの不良が顕著ではないことを特徴とし、好ましくは上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満であり、より好ましくは、特に目立った外観不良が見られない。特に、透明性および外観が、上記の範囲以上である場合は、外観不良率が高く生産性の低下や外装材としての適用に耐えない。
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、得られた３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部における全光線透過率とヘイズを日本電飾工業（株）製 Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ ２０００を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し測定した全光線透過率の値が、好ましくは８０％以下であり、より好ましくは５５％以下である。また、得られた３段型プレートの外観は、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどの不良が顕著ではないことを特徴とし、好ましくは上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満であり、より好ましくは、特に目立った外観不良が見られない。特に、透明性および外観が、上記の範囲以上である場合は、外観不良率が高く生産性の低下や外装材としての適用に耐えない。
【0162】
（耐薬品性）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、下記耐薬試験において、好ましくは試験片に１～３ｍｍ程度の微細なクラックのみが入る程度であり、より好ましくは、目視外観上の変化がない。本発明のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合を含む樹脂組成物を用い、射出成形で得られた幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（株式会社シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、下記耐薬試験において、好ましくは試験片に１～３ｍｍ程度の微細なクラックのみが入る程度であり、より好ましくは、目視外観上の変化がない。本発明のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合を含む樹脂組成物を用い、射出成形で得られた幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（株式会社シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。
【0163】
特に、耐薬品性が上記の範囲を満たさない場合は、アルカリや洗剤暴露や洗浄が想定される用途への適用が難しい。
【0164】
（難燃性）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、米国アンダーライターラボラトリー社の定める垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）において、１．６ｍｍ厚みでＶ－０を達成可能である。本クラスを達成することで、高い難燃性が要求される電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用することができる。
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、米国アンダーライターラボラトリー社の定める垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）において、１．６ｍｍ厚みでＶ－０を達成可能である。本クラスを達成することで、高い難燃性が要求される電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用することができる。
【0165】
（剪断粘度）
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１１４４３（ＪＩＳ Ｋ ７１９９）に準拠し、キャピラリー型レオメーター（東洋精機製作所（株）製 キャピログラフ１Ｄ）を使用し、キャピラリーとして東洋精機製作所（株）製 キャピラリー型式ＥＦ（径：１．０ｍｍ、長さ：１０．０１ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１０）を用いて、炉体温度３００℃で、剪断速度１．２２×１０３ｓｅｃ－１における剪断粘度の値が、５０～４００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは１５０～３５０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは２００～３００Ｐａ・ｓである。かかる好適な範囲の下限以上であれば、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ、かかる上限以下であれば射出成形において十分な樹脂流動性が確保できるため、幅広い製品設計仕様に対応することが可能となる。
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体またはその樹脂組成物は、ＩＳＯ１１４４３（ＪＩＳ Ｋ ７１９９）に準拠し、キャピラリー型レオメーター（東洋精機製作所（株）製 キャピログラフ１Ｄ）を使用し、キャピラリーとして東洋精機製作所（株）製 キャピラリー型式ＥＦ（径：１．０ｍｍ、長さ：１０．０１ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１０）を用いて、炉体温度３００℃で、剪断速度１．２２×１０３ｓｅｃ－１における剪断粘度の値が、５０～４００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは１５０～３５０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは２００～３００Ｐａ・ｓである。かかる好適な範囲の下限以上であれば、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ、かかる上限以下であれば射出成形において十分な樹脂流動性が確保できるため、幅広い製品設計仕様に対応することが可能となる。
【実施例】
【0166】
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。
【0167】
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネートペレット樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネートペレット樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
【0168】
（２）シロキサン繰り返し構造の含有量（ポリジオルガノシロキサン成分含有量）、アルケニル基を含むシロキサン繰り返し構造の含有量（アルケニルシロキサン成分含有量）および平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数
日本電子株式会社製 ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体とそれを含む樹脂組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（ビスフェノールＡ）由来のピーク（１．４～１．８ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピーク（－０．２～０．３ｐｐｍ）の積分曲線、アルケニルシロキサン由来ピーク（ビニル基の場合は、５．６～６．１ｐｐｍ）の積分曲線から算出した積分比よりポリジオルガノシロキサン成分含有量およびアルケニルシロキサン成分含有量を算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピーク（０．４～０．６ｐｐｍおよび２．５～２．７ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分曲線から算出した積分比を比較することにより平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数を算出した。
日本電子株式会社製 ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体とそれを含む樹脂組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（ビスフェノールＡ）由来のピーク（１．４～１．８ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピーク（－０．２～０．３ｐｐｍ）の積分曲線、アルケニルシロキサン由来ピーク（ビニル基の場合は、５．６～６．１ｐｐｍ）の積分曲線から算出した積分比よりポリジオルガノシロキサン成分含有量およびアルケニルシロキサン成分含有量を算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピーク（０．４～０．６ｐｐｍおよび２．５～２．７ｐｐｍ）の積分曲線とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分曲線から算出した積分比を比較することにより平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数を算出した。
【0169】
（３）成形片目視外観
ペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）であり、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍである３段型プレートを成形した。
得られた３段プレートにおいて、目視での外観評価を行う。外観異常としては、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどが挙げられ、それぞれの有無・程度を元に評価した。
◎：特に目立った外観不良が見られない
〇：上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満である。
×：上記外観不良が顕著に表れており、使用が困難なレベル
ペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）であり、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍである３段型プレートを成形した。
得られた３段プレートにおいて、目視での外観評価を行う。外観異常としては、筋状の外観不良、マーブル調外観不良、黄変・黒変外観不良、表面剥離、色ムラ・透過ムラなどが挙げられ、それぞれの有無・程度を元に評価した。
◎：特に目立った外観不良が見られない
〇：上記外観不良が見られるが、軽微または不良発生率が５０％未満である。
×：上記外観不良が顕著に表れており、使用が困難なレベル
【0170】
（４）低温衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して試験片厚み４ｍｍで－３０℃、－５０℃、－６０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して試験片厚み４ｍｍで－３０℃、－５０℃、－６０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
【0171】
（５）塗装耐薬衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記（４）で得られた成形片にノッチを作製し、かかるノッチ面にアスペンラッカースプレー（クリヤ）（（株）アサヒペン製）を吹き付け塗装を行った。均等に塗装がなされるよう、成形片とスプレー噴射口を２０ｃｍ離した状態で１秒間吹き付け、１分間待ち、これを合計３回繰返して重ね塗りした。塗装後の成形片は室温にて２４時間乾燥させた。かかる試験片を－３０℃、－５０℃に冷却し、ＩＳＯ１７９に準拠しノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
ＩＳＯ１７９に準拠して、上記（４）で得られた成形片にノッチを作製し、かかるノッチ面にアスペンラッカースプレー（クリヤ）（（株）アサヒペン製）を吹き付け塗装を行った。均等に塗装がなされるよう、成形片とスプレー噴射口を２０ｃｍ離した状態で１秒間吹き付け、１分間待ち、これを合計３回繰返して重ね塗りした。塗装後の成形片は室温にて２４時間乾燥させた。かかる試験片を－３０℃、－５０℃に冷却し、ＩＳＯ１７９に準拠しノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
【0172】
（６）耐薬品性評価（３点曲げ試験）
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。得られた成形片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（（株）シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。
◎：目視外観上の変化はない
〇：微細なクラック（長さ１以上３ｍｍ未満）のみである
△：クラック（長さ３以上７ｍｍ未満）がある
×：大きなクラック（長さ７ｍｍ以上）が複数ある、または破断に至っている
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。得られた成形片を１２０℃で９０分間熱処理したのち、図１記載の３点曲げ治具に固定し、成形片中心部に０．４％の歪を印加した。印加部にさらし小片を被せ、アルカリ性洗剤無リンフォワード（（株）シーバイエス）原液０．５ｍＬを塗布したのち、４０℃に保温した恒温槽内で２４時間保持した。取出した成形片の薬液暴露部の外観を評価した。
◎：目視外観上の変化はない
〇：微細なクラック（長さ１以上３ｍｍ未満）のみである
△：クラック（長さ３以上７ｍｍ未満）がある
×：大きなクラック（長さ７ｍｍ以上）が複数ある、または破断に至っている
【0173】
（７）難燃性評価
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製した。得られたＵＬ試験片を用いて、米国アンダーライターラボラトリー社の定める方法（ＵＬ９４）に従い、垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）を実施した。
１．６ｍｍ（難燃剤処方あり）難燃性クラス
試験片厚さ１．６ｍｍにおける垂直燃焼試験を実施して評価した。なお、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２のいずれの判定にもあてはまらないものについてはｎｏｔ－Ｖと表記した。
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、 ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製した。得られたＵＬ試験片を用いて、米国アンダーライターラボラトリー社の定める方法（ＵＬ９４）に従い、垂直燃焼試験（ＵＬ９４Ｖ）を実施した。
１．６ｍｍ（難燃剤処方あり）難燃性クラス
試験片厚さ１．６ｍｍにおける垂直燃焼試験を実施して評価した。なお、Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２のいずれの判定にもあてはまらないものについてはｎｏｔ－Ｖと表記した。
【0174】
＜＜原料＞＞
［両末端フェノール変性ポリジオルガノシロキサン］
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
（ＩＩ）－１：ｐ’＝３５（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２２０１）
（ＩＩ）－２：ｐ’＝８７（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２１０２）
（ＩＩ）－３：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物
［両末端フェノール変性ポリジオルガノシロキサン］
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
（ＩＩ）－１：ｐ’＝３５（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２２０１）
（ＩＩ）－２：ｐ’＝８７（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２１０２）
（ＩＩ）－３：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物
【0175】
【化18】
【0176】
（ＩＩ）－４：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物
【0177】
【化19】
【0178】
（ＩＩ）－５：下記構造有するポリジオルガノシロキサン化合物
【0179】
【化20】
【0180】
上記、ポリジオルガノシロキサン単位の平均繰返し数ｐ’の値は１Ｈ－ＮＭＲ測定にて評価した。
【0181】
＜＜製造＞＞
［ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造］
（ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法）
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１７５９０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６８８３部を入れ、一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３７６４部（１６．４９モル）、およびハイドロサルファイト７．５部を溶解した後、塩化メチレン１１２４６部（二価フェノール総量に対して８モル当量）を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１９００部を７０分要して吹き込んだ。２５％水酸化ナトリウム水溶液１３２４部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０２部を塩化メチレン９１８部（二価フェノール総量に対して０．６５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１１］４０部（０．０３０モル）を塩化メチレン２２部（二価フェノール総量に対して０．０１５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで、ＫＦ－２１０２ １７９部（０．０２５モル）を塩化メチレン９６部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．２部を加え、その１５分後に塩化メチレン２８１２部（二価フェノール総量に対して２モル当量）を加え、温度２６～３１℃においてトリエチルアミンを添加後から１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は２１，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％であった。
［ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造］
（ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法）
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１７５９０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６８８３部を入れ、一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３７６４部（１６．４９モル）、およびハイドロサルファイト７．５部を溶解した後、塩化メチレン１１２４６部（二価フェノール総量に対して８モル当量）を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１９００部を７０分要して吹き込んだ。２５％水酸化ナトリウム水溶液１３２４部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０２部を塩化メチレン９１８部（二価フェノール総量に対して０．６５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１１］４０部（０．０３０モル）を塩化メチレン２２部（二価フェノール総量に対して０．０１５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで、ＫＦ－２１０２ １７９部（０．０２５モル）を塩化メチレン９６部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．２部を加え、その１５分後に塩化メチレン２８１２部（二価フェノール総量に対して２モル当量）を加え、温度２６～３１℃においてトリエチルアミンを添加後から１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は２１，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％であった。
【0182】
（ＰＣ－ＰＯＳ－２の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記式［１２］１９８部（０．０６０モル）を塩化メチレン１０７部（二価フェノール総量に対して０．０７６モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ－２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７７モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１３．０重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．４重量％であった。
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記式［１２］１９８部（０．０６０モル）を塩化メチレン１０７部（二価フェノール総量に対して０．０７６モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ－２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７７モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１３．０重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．４重量％であった。
【0183】
（ＰＣ－ＰＯＳ－３の製造法）
一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３６６１部（１６．０３モル）および２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン１１９部（０．３８６モル）に変更したこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－２の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１５，８００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．６重量％であった。
一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３６６１部（１６．０３モル）および２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン１１９部（０．３８６モル）に変更したこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－２の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１５，８００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．６重量％であった。
【0184】
（ＰＣ－ＰＯＳ－４の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１３］６６６部（０．１２２モル）を塩化メチレン３５９部（二価フェノール総量に対して０．２５５モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１７，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１１．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は４．３重量％であった。
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記式［１３］６６６部（０．１２２モル）を塩化メチレン３５９部（二価フェノール総量に対して０．２５５モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１７，０００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１１．９重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は４．３重量％であった。
【0185】
（ＰＣ－ＰＯＳ－５の製造法）
塩化メチレン２１０９０部（二価フェノール総量に対して１５モル当量）に変更したこと、一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記ＫＦ－２２０１を２０８部（０．０６７モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記式［１２］２０８部（０．０６３モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１０７部に変更し塩化メチレン９６３部（二価フェノール総量に対して０．６９モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１９，６００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．５重量％であった。
塩化メチレン２１０９０部（二価フェノール総量に対して１５モル当量）に変更したこと、一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、上記ＫＦ－２２０１を２０８部（０．０６７モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記式［１２］２０８部（０．０６３モル）を塩化メチレン３８６部（二価フェノール総量に対して０．２７５モル当量）に溶解した溶液を加え、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１０７部に変更し塩化メチレン９６３部（二価フェノール総量に対して０．６９モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１９，６００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は１．５重量％であった。
【0186】
（ＰＣ－ＰＯＳ－６の製造法）
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、ＫＦ－２２０１を１９８部（０．０６４モル）を塩化メチレン１００部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ－２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７６モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．５重量％であった。
一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、ＫＦ－２２０１を１９８部（０．０６４モル）を塩化メチレン１００部（二価フェノール総量に対して０．０７モル当量）に溶解した溶液を加え、次いで上記ＫＦ－２１０２を４６３部（０．０６４モル）を塩化メチレン２４９部（二価フェノール総量に対して０．１７６モル当量）に溶解した溶液を加えたこと、上記ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを１４９部に変更し塩化メチレン１３４１部（二価フェノール総量に対して０．９５モル当量）に溶解し加えたこと以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体の粘度平均分子量は１６，１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は１２．５重量％であった。
【0187】
（ＰＣ－ＰＯＳ－７）
商用化されたシロキサン－含有ポリカーボネート（Ｓａｂｉｃ社製のレキサンＥＸＬ１４１４、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：３．５重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。
商用化されたシロキサン－含有ポリカーボネート（Ｓａｂｉｃ社製のレキサンＥＸＬ１４１４、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：３．５重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。
【0188】
（ＰＣ－ＰＯＳ－８）
商用化されたシロキサン－含有ポリカーボネート（出光社製のタフロンネオＡＧ１９５０、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：５．０重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。
商用化されたシロキサン－含有ポリカーボネート（出光社製のタフロンネオＡＧ１９５０、ポリジオルガノシロキサン成分含有量：５．０重量％）の物性を測定し、下記表１に記載した。
【0189】
【表1】
【0190】
（ＰＣ－１）
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする溶液粘度分子量２３，９００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製パンライトＬ－１２５０ＷＰ）。
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする溶液粘度分子量２３，９００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製パンライトＬ－１２５０ＷＰ）。
【0191】
［ＰＣ－ＰＯＳ共重合体を含むポリカーボネート樹脂組成物の製造］
［実施例１］
製造例で得られたＰＣ－ＰＯＳ－１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ（株）製：イルガフォス１６８）を３００ｐｐｍとなるように混合した後、ベント式二軸押出機（テクノベル（株）製，ＫＺＷ１５－２５ＭＧ）を用いて、吐出量２．５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍであり、押出温度は第１供給口からダイス部分まで２７０℃で溶融混練してペレット化した。そして、得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製、ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を成形した。また、同様条件で、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。該試験片のポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％、平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は４６、粘度平均分子量Ｍｖは、２１，０００であった。さらに、得られた試験片を用いて、－３０℃、－５０℃、－６０℃のノッチ付シャルピー衝撃値および塗装後の耐衝撃性、目視外観、３点曲げ試験による耐薬品性を評価した。さらに、上記製造例で得られたＰＣ－ＰＯＳ－１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、難燃剤処方としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト５００ｐｐｍ、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（ＢＡＳＦジャパン（株）製：イルガノックス１０７６）５００ｐｐｍ、メガファックＦ－１１４Ｐ（ＤＩＣ（株）製）５００ｐｐｍ、メタブレンＡ３７５０（三菱レイヨン（株）製：ＰＴＦＥパウダー）２０００ｐｐｍを別途混合したものを上記同様に押出し、得られたペレットを上記の成形機にて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製し難燃性を評価した。その評価結果を表２に示す。
［実施例１］
製造例で得られたＰＣ－ＰＯＳ－１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ（株）製：イルガフォス１６８）を３００ｐｐｍとなるように混合した後、ベント式二軸押出機（テクノベル（株）製，ＫＺＷ１５－２５ＭＧ）を用いて、吐出量２．５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍであり、押出温度は第１供給口からダイス部分まで２７０℃で溶融混練してペレット化した。そして、得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製、ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を成形した。また、同様条件で、成形サイクル５０秒にて中央部の幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、全長１５０、厚み４ｍｍのＩＳＯダンベル形引張試験片（タイプＡ）を成形した。該試験片のポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．６重量％、アルケニルシロキサン成分含有量は０．２重量％、平均ポリジオルガノシロキサン繰り返し数は４６、粘度平均分子量Ｍｖは、２１，０００であった。さらに、得られた試験片を用いて、－３０℃、－５０℃、－６０℃のノッチ付シャルピー衝撃値および塗装後の耐衝撃性、目視外観、３点曲げ試験による耐薬品性を評価した。さらに、上記製造例で得られたＰＣ－ＰＯＳ－１ １００重量％のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、難燃剤処方としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト５００ｐｐｍ、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（ＢＡＳＦジャパン（株）製：イルガノックス１０７６）５００ｐｐｍ、メガファックＦ－１１４Ｐ（ＤＩＣ（株）製）５００ｐｐｍ、メタブレンＡ３７５０（三菱レイヨン（株）製：ＰＴＦＥパウダー）２０００ｐｐｍを別途混合したものを上記同様に押出し、得られたペレットを上記の成形機にて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にてＵＬ試験片（幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍ、厚み１．６ｍｍ）を作製し難燃性を評価した。その評価結果を表２に示す。
【0192】
［実施例２～３ならびに比較例１～４、７］
用いるＰＣ－ＰＯＳ共重合体の種類および／またはブレンド重量比を変更したこと以外は、実施例１と同様に実施例２～３および比較例１～４、７の樹脂組成物を製造し、そして実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
用いるＰＣ－ＰＯＳ共重合体の種類および／またはブレンド重量比を変更したこと以外は、実施例１と同様に実施例２～３および比較例１～４、７の樹脂組成物を製造し、そして実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
【0193】
［比較例５］
ＰＣ－ＰＯＳ－７を１２０℃で５時間熱風乾燥した後、実施例１と同様に成形片を作製し同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
ＰＣ－ＰＯＳ－７を１２０℃で５時間熱風乾燥した後、実施例１と同様に成形片を作製し同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
【0194】
［比較例６］
ＰＣ－ＰＯＳ－７をＰＣ－ＰＯＳ－８に変更した以外は、比較例５と同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
ＰＣ－ＰＯＳ－７をＰＣ－ＰＯＳ－８に変更した以外は、比較例５と同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。
【0195】
【表2】
【0196】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、極低温でも高い衝撃性能を有しつつ、塗装後の衝撃耐久性や耐薬品性とともに難燃性も両立していることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【0197】
本発明において得られる共重合体またはその樹脂組成物は、優れた極低温衝撃性および耐薬品性を具備し、またさらに、高い塗装耐久性も具備するとともに難燃性も両立するため、光学部品、電気・電子機器分野、自動車・航空機などの輸送・モビリティ分野において幅広く使用することができる。中でも、高緯度圏や山岳部、上空などの極寒冷環境や高温熱処理、薬品処理など厳しい環境にさらされることが想定される各種ハウジング成形品で実用性が高い。
【符号の説明】
【0198】
１ ｙ：たわみ量（ｍｍ）
２ ｈ：試験片厚み（４ｍｍ）
３ Ｌ：測定幅（１５０ｍｍ）
２ ｈ：試験片厚み（４ｍｍ）
３ Ｌ：測定幅（１５０ｍｍ）
【図1】