特許 7352414 ラップフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-20

(45)【発行日】2023-09-28

(54)【発明の名称】ラップフィルム

(51)【国際特許分類】

   B65D 65/00 20060101AFI20230921BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20230921BHJP

   C08L 27/08 20060101ALI20230921BHJP

   C08K 5/1515 20060101ALI20230921BHJP

【ＦＩ】

B65D65/00 A

C08J5/18 CER

C08L27/08

C08K5/1515

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019156879

(22)【出願日】2019-08-29

(65)【公開番号】P2021031161

(43)【公開日】2021-03-01

【審査請求日】2022-07-21

(73)【特許権者】

【識別番号】000000033

【氏名又は名称】旭化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100079108

【弁理士】

【氏名又は名称】稲葉 良幸

(74)【代理人】

【識別番号】100109346

【弁理士】

【氏名又は名称】大貫 敏史

(74)【代理人】

【識別番号】100117189

【弁理士】

【氏名又は名称】江口 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100134120

【弁理士】

【氏名又は名称】内藤 和彦

(72)【発明者】

【氏名】吉田 謙次

【審査官】家城 雅美

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－１７２３１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－２４１４５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０２３２７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１９９３１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１７７８９０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ６５Ｄ ６５／００

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

塩化ビニリデン系樹脂と、３０℃における粘度が１４～４８ｍＰａ・ｓのエポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を含有し、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、４０～６０℃であり、
厚みが、６～１８μｍである、
ラップフィルム。

【請求項2】

前記エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量が、ラップフィルムの総量に対して、
０．１～３質量％である、
請求項１に記載のラップフィルム。

【請求項3】

ＴＤ方向の引裂強度が、２～６ｃＮである
請求項１又は２に記載のラップフィルム。

【請求項4】

ＭＤ方向の引張弾性率が、２５０～６００ＭＰａである
請求項１～３のいずれか１項に記載のラップフィルム。

【請求項5】

前記塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３質量％含有する、
請求項１～４のいずれか１項に記載のラップフィルム。

【請求項6】

クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
該化合物の含有量が、ラップフィルムの総量に対して、３～８重量％である、
請求項１～５のいずれか１項に記載のラップフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ラップフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

塩化ビニリデン系樹脂は、透明性、耐水性及びガスバリア性等の特性に優れているため、ラップフィルム等の食品包装用材料として使用されている。近年、食品包装用材料は、上記特性だけでなく、成形加工性及び熱安定性等の特性も向上させ、さらに高機能化させることが求められている。食品包装用材料を高機能化させる方法としては、例えば、可塑剤や熱安定剤等の添加剤を配合する方法が挙げられる。このような添加剤としては、例えば、ラップフィルムの色調変化を抑制するために、エポキシ化植物油が使用されている。

【0003】

しかしながら、エポキシ化植物油を配合した食品包装用材料は、長期間保管すると、エポキシ化植物油に起因する臭気等の問題が生じる場合がある。このような問題を改善するために、様々な食品包装用材料が提案されている。

【0004】

例えば、特許文献１には、エポキシ化大豆油の過酸化物価を特定値以下に制限することによって、臭気を低減した食品包装用材料が提案されている。また、特許文献２には、エポキシ化植物油と、特定量のグリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルとを配合することによって、密着性と引出性とを両立させたラップフィルムが提案されている。さらに、特許文献３には、エポキシ化大豆油の過酸化物価、配合量及びエポキシ開環率を制御することによって、臭気低減と熱分解抑制とを両立させたポリラップフィルムが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平８－２７３４１号公報

【文献】特開平１１－１９９７３６号公報

【文献】特開２００８－７４９５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、従来の食品包装用材料は、エポキシ化植物油を配合しても、塩化ビニリデン系樹脂から発生する塩化水素ガスを充分に捕捉できず、当該塩化水素ガスに起因する臭気が問題となる場合がある。一方、当該塩化水素ガスを充分に捕捉するために、エポキシ化植物油を多量に配合した食品包装用材料は、エポキシ化植物油がブリードアウトして手触り感が低下し、さらに通常想定される保管後において裂けトラブルや引出性の低下が発生しやすい。

【0007】

したがって、従来のエポキシ化植物油を配合した食品包装用材料は、エポキシ化植物油のブリードアウトによる、臭気、着色、手触り感、裂けトラブル及び引出性に改善の余地がある。

【0008】

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、手触り感に優れ、裂けトラブル及び引出性の低下が抑制され、耐着色性に優れたラップフィルムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0010】

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
塩化ビニリデン系樹脂と、３０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を含有し、
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、４０～６０℃であり、
厚みが、６～１８μｍである、
ラップフィルム。
〔２〕
前記エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量が、ラップフィルムの総量に対して、０．１～３質量％である、
〔１〕に記載のラップフィルム。
〔３〕
ＴＤ方向の引裂強度が、２～６ｃＮである
〔１〕又は〔２〕に記載のラップフィルム。
〔４〕
ＭＤ方向の引張弾性率が、２５０～６００ＭＰａである
〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔５〕
前記塩化ビニリデン系樹脂が、塩化ビニリデン繰り返し単位を７２～９３質量％含有する、
〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔６〕
クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
該化合物の含有量が、ラップフィルムの総量に対して、３～８重量％である、
〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、手触り感に優れ、裂けトラブル及び引出性の低下が抑制され、耐着色性にも優れたラップフィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の製膜プロセスで使用された装置の概略図である。

【図2】本発明のフィルムの利用形態例である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

【0014】

なお、本実施形態において、「ＴＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「ＭＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。

【0015】

〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、塩化ビニリデン系樹脂と、３０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を含有し、温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、４０～６０℃であり、厚みが、６～１８μｍである。以下、本実施形態について、詳細に説明する。

【0016】

（塩化ビニリデン系樹脂）
塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン単独重合体の他、塩化ビニリデン繰り返し単位と重合可能な単量体繰り返し単位を含む塩化ビニリデン共重合体が挙げられる。このなかでも、塩化ビニリデン共重合体が好ましい。

【0017】

塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル；メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸；アクリロニトリル；酢酸ビニル等が挙げられる。これら単量体は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。このなかでも、塩化ビニルがより好ましい。

【0018】

塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、好ましくは７２～９３質量％であり、より好ましくは８１～９０質量％である。塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量が上記範囲内であることにより、結晶形成が抑制される傾向にある。そのため、高温下で長期間保管した場合であっても、エポキシ化植物油のブリードアウトが抑制され、それにより、ラップフィルムの手触り感がより向上し、裂けトラブル及び引出性の低下も抑制することができる。

【0019】

塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、例えば、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（４００ＭＨｚ以上）を用いて測定することができる。より具体的には、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５重量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定する。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン繰り返し単位を計算する。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体では、３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して計算する。

【0020】

ラップフィルムの再沈濾過物を得る方法としては、試料を０．５ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出した後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥する方法があげられる。

【0021】

また、塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体のコモノマー（塩化ビニル）含有量は、共重合体の総量に対して、好ましくは７～２８質量％であり、より好ましくは１０～１９質量％である。塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が上記範囲内であることにより、ラップフィルムの手触り感がより向上し、裂けトラブル及び引出性の低下も抑制される傾向にある。

【0022】

塩化ビニリデン共重合体の重量平均分子量については、好ましくは８０．０００～２００，０００であり、より好ましくは９０，０００～１８０，０００であり、さらに好ましくは１００，０００～１７０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内であることにより、溶融押出時のせん断発熱によるラップフィルムの劣化が抑制される傾向にある。これにより、ラップフィルム中のエポキシ化合物のエポキシ基の開環が抑制され、さらには、エポキシ化合物の多量体化が抑制される傾向にある。その結果、ラップフィルムを長期間高温下で保管した場合であっても、エポキシ化合物のブリードアウトが抑制されるため、ラップフィルムの手触り感により一層優れ、裂けトラブル及び引出性の低下を抑制することができる。また、ラップフィルムの機械強度がより向上する傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。

【0023】

塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、より好ましくは９０．０～９７．０重量％であり、より好ましくは９２．０～９５．５重量％であり、さらに好ましくは９２．５～９４．０重量％である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、溶融押出成形時の加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、重量測定して得ることができる。

【0024】

（エポキシ化脂肪酸アルキルエステル）
エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの３０℃における粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは５～７０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１０～４０ｍＰａ・ｓである。粘度が上記範囲内であることにより、塩化ビニリデン系樹脂との相溶性がよくなることから、ブリードアウトが抑制され手触り感がより向上する。
また、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルは、エポキシ化大豆油や、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化植物油と比較して、大幅に３０℃における粘度が低いという特徴を持ち、このためブリードアウトが抑制され手触り感がより向上するものである。

【0025】

エポキシ化脂肪酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～３０であり、より好ましくは３～１８である。アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。このようなエポキシ化脂肪酸アルキルエステルとしては、特に制限されないが、例えば、エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル、エポキシ化脂肪酸ブチルなどなどが挙げられる。エポキシ化脂肪酸アルキルエステルを用いることにより、ブリードが抑制されるとともに、ブリードアウトしたとしてもべたつき感が抑制されることから手触り感がより向上する傾向にある。

【0026】

また、エポキシ化脂肪酸エステルにおけるオキシラン酸素の濃度は３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１３質量％以下であることがより好ましい。

【0027】

エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは０．１～３質量％であり、より好ましくは０．５～２．５質量％であり、さらに好ましくは１．０～２．３質量％である。エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記範囲内であることにより、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルのブリードアウトがより抑制され、手触り感が良好となり、さらに裂けトラブル及び引出性の低下を抑制できる傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

【0028】

（クエン酸エステル）
本実施形態のラップフィルムはクエン酸エステルを含んでもよい。クエン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリ－ｎ－（２－エチルヘキシル）などがある。これらのなかでも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。このようなクエン酸エステルを用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

【0029】

クエン酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは３～８重量％であり、より好ましくは３．５～７重量％であり、さらに好ましくは４～６重量％である。クエン酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

【0030】

（二塩基酸エステル）
本実施形態のラップフィルムは二塩基酸エステルを含んでもよい。二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジｎ－ヘキシル、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル；アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル；セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル等のセバシン酸エステル；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステルが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、セバシン酸ジブチルがより好ましい。このような二塩基酸エステルを用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂が可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

【0031】

二塩基酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは３～８重量％であり、より好ましくは３．５～７重量％であり、さらに好ましくは４～６重量％である。二塩基酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

【0032】

本実施形態のラップフィルムはクエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでもよい。この場合、クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは３～８重量％であり、より好ましくは３．５～７重量％であり、さらに好ましくは４～６重量％である。クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上し、エポキシ化植物油を高含有した時のラップフィルムのブリードによる過度なべたつきが抑制される傾向にある。

【0033】

（その他の添加剤）
本実施形態のラップフィルムは、必要に応じてその他の添加剤を含んでもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル以外の安定剤、クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体）等のポリマー等が挙げられる。

【0034】

クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。可塑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0035】

可塑剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは１．０～６．０質量％であり、より好ましくは１．５～５．５質量％であり、さらに好ましくは２．０～５．０質量％である。可塑剤の含有量が１．０質量％以上であることにより、ラップフィルムの密着性がより向上する傾向にある。また、可塑剤の含有量が６．０質量％以下であることにより、ブリードアウトが抑制され手触り感がより向上する傾向にある。

【0036】

エポキシ化脂肪酸アルキルエステル以外の安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、２，５－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４'－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３'，５'－ジ－ｔ－ブチル－４'－ヒドロキシフェニル）ブロピオネート、及び４，４'－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）等の酸化防止剤；ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、２－エチル－ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。安定剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0037】

耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン－２－シアノ－３，３'－ジフェニルアクリレート、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾリトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、及び２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤が挙げられる。耐候性向上剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0038】

染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0039】

防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。防曇剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0040】

抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0041】

滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。滑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0042】

核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。核剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【0043】

その他の添加剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下である。また、その他の添加剤の含有量の下限は、特に限定されないが、ラップフィルムの総量に対して、０重量％以上である。

【0044】

（ラップフィルムの厚み）
本実施形態のラップフィルムの厚みは、６～１８μｍであり、好ましくは９～１２μｍである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。

【0045】

より具体的には、厚みが６μｍ以上であることにより、ラップフィルムのＴＤ方向及びＭＤ方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される。また、厚みが６μｍ以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。

【0046】

一方、厚みが１８μｍ以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する。また、厚みが１８μｍ以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する。

【0047】

（引裂強度）
本実施形態のラップフィルムのＴＤ方向の引裂強度は、２～６ｃＮであり、好ましくは２．５～４ｃＮである。ＴＤ方向の引裂強度が２ｃＮ以上であることにより、特に巻回体からラップフィルムを引き出す際の裂けを低減でき、また、ラップフィルム使用時の意図しない裂けトラブルを抑制できる。一方、ＴＤ方向の引裂強度が６ｃＮ以下であることにより、化粧箱に付帯する鋸刃でフィルムをＴＤ方向にカットする際に裂きやすく、カット性が向上する。

【0048】

本実施形態のラップフィルムのＴＤ方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整することができる。特に限定されないが、例えば、ＴＤ方向の引裂強度はＴＤ方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって、向上する傾向にあり、ＴＤ方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって、低下する傾向にある。なお、引裂強度は、実施例に記載の方法によって測定される。

【0049】

（引張弾性率）
本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の引張弾性率は、２５０～６００ＭＰａであり、好ましくは３５０～５５０ＭＰａである。ＭＤ方向の引張弾性率が２５０ＭＰａ以上であることにより、鋸刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのＭＤ方向への延びを抑制でき、鋸刃がフィルムに食い込みやすくでき、カット性が向上する。一方、ＭＤ方向の引張弾性率が６００ＭＰａ以下であることにより、フィルムが軟らかく、鋸刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる。

【0050】

本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向の引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減することによって、向上する傾向にあり、延伸倍率を低くしたり、添加剤量を増加することによって、低下する傾向にある。なお、引張弾性率は、実施例に記載の方法によって測定される。

【0051】

（低温結晶化開始温度）
本実施形態のラップフィルムにおいては、流通過程や保管時に受ける熱履歴により、ラップフィルムが物理劣化し、それに起因して生じる裂けトラブルを、低温結晶化開始温度により抑制する。低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の流通・倉庫保管時に高温下に晒されて形成・成長した微結晶の熱安定性を示す指標であり、低温結晶化開始温度により、分子鎖の再配列の程度、すなわち、ラップフィルムの物理的劣化による裂けトラブルの発生しやすさを評価することができる。

【0052】

上記観点から、本実施形態のラップフィルムの温度変調型示差走査熱量計（以下、「温度変調型ＤＳＣ」ともいう）にて測定される低温結晶化開始温度は、４０～６０℃であり、好ましくは４０～５５℃であり、よりこのましくは４０～５０℃である。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、ラップフィルムのカット性を維持しつつ、裂けトラブルを抑制することができる。以下、詳細について説明する。

【0053】

従来のラップフィルムの低温結晶化開始温度は、６０℃を超えるものであった。これに対して、本実施形態のラップフィルムの低温結晶化開始温度は６０℃以下であり、より低い温度に設定される。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、分子鎖の再配列が抑制され、ラップフィルムの裂けトラブルがより抑制される。

【0054】

より具体的には、低温結晶化開始温度の相違に伴い、本実施形態のラップフィルムと従来のラップフィルムとは、熱を受けた場合の挙動が相違する。例えば、従来のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に２０℃以上の雰囲気下に長時間晒されると、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖が再配列を起こし、微結晶の形成・成長が起こると考えられる。このような分子鎖の再配列は、製造したラップフィルムの分子鎖の配向やフィルムの応力が十分に緩和していないために発生すると推定される。ラップフィルムが高温に晒されるほど、分子鎖の再配列は起こりやすくなるため、フィルムが物理的に劣化し、裂けトラブルを誘発しやすくなると考えられる。

【0055】

これに対して、本実施形態のラップフィルムでは、製造時に十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させることで、低温結晶化開始温度を６０℃以下とする。これにより、本実施形態のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に２０℃以上に長時間晒されても、分子鎖の再配列が起こりにくく、フィルムの劣化、さらには裂けトラブルが抑制される。その結果、カット性を維持しつつも、裂けトラブルを抑制するという背反する課題を同時に達成することができる。

【0056】

一方で、本発明者らが検討したところ、ラップフィルム製造後にガラス転移温度以下である－３０℃で保管した場合の低温結晶化開始温度は、４０℃であった。すなわち、ラップフィルムが製造後に全く熱を受けていないとみなせる場合の低温結晶化開始温度は４０℃であった。低温結晶化開始温度がこの温度に近いほど、分子鎖の再配列、さらには、裂けトラブルを抑制できると考えられることから、低温結晶化開始温度の温度範囲の下限は４０℃としている。

【0057】

なお、低温結晶化開始温度を上記範囲に調整する方法は、特に限定されないが、例えば、十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させる方法が挙げられる。より具体的には、ラップフィルムを低温下で所定時間保管する方法が挙げられる。

【0058】

ここで、「低温結晶化開始温度」とは、温度変調型ＤＳＣによる昇温測定で得られる非可逆成分の温度－熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピーク（ＪＩＳ Ｋ７１２１に記載の方法と同様に、昇温測定において低温側のベースラインを高温側に延長した線と、結晶化ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接点の交点の温度）をいう。

【0059】

低温結晶化開始温度の測定方法の一例について説明する。まず、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネス ＤＳＣ ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度－熱流曲線を得る。この際のステップスキャン測定の条件は、測定温度を０～１８０℃、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、昇温ステップ幅を４℃とし、等温時間を１ｍｉｎとする。得られた温度－熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。

【0060】

示差走査熱量計の昇温測定では、結晶化と結晶融解が競争して起こる。そのため、従来のＤＳＣ測定方法では微結晶の形成・成長と融解に由来する熱流が相殺されてしまい、微結晶の熱挙動を検討することは難しく、従来のラップフィルムと本実施形態のラップフィルムを区別することが困難であった。一方、温度変調型ＤＳＣを利用した場合、結晶化等の非可逆成分と結晶融解やガラス転移等の可逆成分の熱流に分離することができ、微結晶の熱挙動を評価することが可能である。そのため、本実施形態の低温結晶化開始温度の測定においては、温度変調型ＤＳＣを用いる。

【0061】

〔ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態のラップフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂と、３０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のエポキシ化脂肪酸アルキルエステルを含む組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、得られたフィルムをＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する工程と、を有する方法が挙げられる。以下、詳説する。

【0062】

（混合工程）
図１に、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示す。まず、混合器により、塩化ビニリデン系樹脂と、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルと、を混合して組成物を得る。この際、必要に応じて各種添加剤を混合してもよい。混合機は、特に限定されないが、例えば、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサー等を用いることができる。得られた組成物は、１～３０時間程度熟成させて次の工程に用いることが好ましい。

【0063】

（溶融押出工程）
次いで、得られた組成物を押出機１により溶融し、ダイ２のダイ口３から管状のフィルムを押出し、ソック４を形成する。

【0064】

（冷却工程）
ソック４の内側にソック液５を注入し、ソック４の外側は冷水槽６の冷水に接触させる。これにより、ソック４は、内側と外側の両方から冷却され、ソック４を構成するフィルムは固化する。固化したソック４は、第１ピンチロール７により折り畳まれ、パリソン８を成形する。

【0065】

（延伸工程）
続いて、パリソン８の内側にエアを注入することにより、パリソン８を開口し、環状のフィルムを形成する。このとき、ソック４の内面に当たる部分に塗布されたソック液５はパリソン８の開口剤としての効果を発揮する。次いで、パリソン８は、開口した状態で、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン８の外側に付着した温水は、第２ピンチロール９にて搾り取られる。

【0066】

上記のようにして適温まで加熱されたパリソン８の内側にエアを注入してバブル１０を成形する。このエアが内側からパリソンを押し広げることで、フィルムが延伸され、延伸フィルムが得られる。主にＴＤ方向のフィルムの延伸は、エアの量により行われ、ＭＤ方向のフィルムの延伸は、第２ピンチロール９と第３ピンチロール１１等を用いてフィルムの流れ方向に張力を掛けることにより行われる。

【0067】

第１ピンチロール７から第３ピンチロール１１までの工程を延伸工程という。延伸速度を遅くするとパリソン８の延伸性が向上するため、従来のラップフィルムの製造方法においては、ＭＤ方向の延伸速度を０．０８倍／ｓ以下に調整し、ＴＤ方向の延伸速度を３．０倍／ｓ以下に調整していた。これに対して、結晶化開始温度が４０～６０℃に制御された本実施形態のラップフィルムの製造方法では、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率と、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸速度を所定の範囲に調整することが好ましい。

【0068】

具体的には、本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率は、各々独立して、好ましくは４～６倍である。ここで、ＭＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＭＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール７の回転速度に対する第３ピンチロール１１の回転速度の比によって算出することができる。ＴＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＴＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、パリソン８の幅の長さに対するダブルプライフィルム１２の幅の長さの比によって算出することができる。ＭＤ方向の延伸倍率は、例えば、第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の回転速度比により調整することができ、ＴＤ方向の延伸倍率は、例えば、パリソン８の延伸温度やバブル１０の大きさで調整することができる。

【0069】

また、本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向の延伸速度は、好ましくは０．０９～０．１２倍／ｓである。ＭＤ方向の平均延伸速度は、パリソンが第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の間を通過する時間に対するＭＤ方向への延伸倍率をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール７の回転速度、第３ピンチロール１１の回転速度、及びパリソン８が第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１間を通過するのに要する時間によって算出することができる。ＭＤ方向の延伸速度は、例えば、第１ピンチロール７や第３ピンチロール１１の回転速度、又は、第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の間の距離により、調整することができる。

【0070】

さらに、本実施形態の延伸工程におけるＴＤ方向の延伸速度は、好ましくは３．１～４．０倍／ｓである。ＴＤ方向の平均延伸速度は、パリソン８がバブル１０まで膨らむのに要する時間に対するＴＤ方向への延伸倍率をいい、例えば、図１においては、パリソン８及びバブル１０の静止画像を利用して測定した延伸長と第３ピンチロール１１の回転速度から算出したＴＤ方向の延伸に要する時間と、ＴＤ方向の延伸倍率から算出できる。ＴＤ方向の延伸速度は、例えば、第３ピンチロール１１の回転速度により調整することができる。

【0071】

延伸温度は、特に限定されないが、好ましくは３０～４５℃である。

【0072】

上記延伸工程後、延伸フィルムは、第３ピンチロール１１で折り畳まれ、ダブルプライフィルム１２となる。ダブルプライフィルム１２は、巻き取りロール１３にて巻き取られる。

【0073】

（緩和工程）
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、延伸直後のラップフィルムを緩和する緩和工程を有することが好ましい。ラップフィルムの製造方法において比較的一般に行われる緩和方法は、延伸後に赤外ヒーター等の熱を利用してフィルムを緩和させるものである。しかしながら、本実施形態においては、この緩和工程に代えて、第３ピンチロール１１より巻き取りロール１３の回転速度を遅くすることで、延伸フィルムを緩和させること方法を用いることが好ましい。これは、本実施形態において、従来の熱を利用した緩和方法を利用した場合、熱によりフィルムの裂けの原因である微結晶の形成・成長が起こり、結晶化開始温度が６０℃を超える可能性があるためである。

【0074】

第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３を用いた緩和工程における緩和比率は、好ましくは７～１５％であり、より好ましくは１０～１４％である。緩和比率が１５％以下であることにより、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３間でフィルムの弛みの発生により、シワの発生をより抑制できる傾向にある。また、緩和比率が７％以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和させることができ、高温に晒された場合であっても、分子鎖の再配列が発生するのを抑制し、低温結晶化開始温度を６０℃以下にすることができる。またこれにより、裂けトラブルを低減できる傾向にある。ここで、「緩和比率」とは、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３間でダブルプライフィルム１２を収縮させた比率をいい、例えば図１の場合、第３ピンチロール１１の回転速度に対する巻き取りロール１３の比率を利用して算出できる。

【0075】

また、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３を用いた緩和工程の雰囲気温度は、好ましくは２５～３２℃であり、より好ましくは２８～３０℃である。雰囲気温度が上記範囲内であることにより、微結晶の形成・成長が抑制される傾向にある。

【0076】

（スリット工程）
上記のようにして巻き取られたラップフィルムは、スリットされて、１枚のラップフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に１～３日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納されたラップフィルム巻回体が得られる。

【0077】

（保管工程）
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、ラップフィルムをスリットした後、原反の状態で保管する保管工程を行ってもよい。保管温度は、好ましくは１９℃以下であり、より好ましくは５～１９℃であり、さらに好ましくは５～１５℃である。また、保管時間は、好ましくは２０～５０時間であり、より好ましくは２４～４０時間である。

【0078】

保管の際の雰囲気温度により、フィルム裂けトラブル増加を誘発する微結晶の形成・成長を抑制することができる。一般に、原反の保管場所は、ラップフィルムの製造工程に隣接していたり、温調管理されていたりしない等のため、比較的高温下であることが多い。

【0079】

これに対して、本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、スリット原反保管時の雰囲気温度を１９℃以下とすることにより、分子鎖の再配列によるフィルムの物理劣化を抑制できる傾向にある。これにより、巻回体からラップフィルムを引き出す際や、化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からラップフィルムが裂けやすくなるのを抑制できる傾向にある。

【0080】

また、スリット原反保管時の雰囲気温度が５℃以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和し、その後の流通・保管時に２０℃以上に晒された場合、分子鎖の再配列が起こりにくくなる傾向にある。

【0081】

そのため、スリット原反を上記保管条件ですることが好ましく、これにより、微結晶の形成・成長を抑制しつつ、非晶部の分子鎖を配向緩和させたフィルムが得られる。このように、原反保管時に分子鎖の配向を緩和させることにより、フィルムの流通及び保管時に高温下に晒されても微結晶が形成・成長しにくくなり、裂けトラブルを抑制することができる。

【0082】

スリット原反は、保管後、特に限定されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体１６として、図２に示すようなフィルム切断刃１５を備える化粧箱１収納される。図２に例示するように、ラップフィルム１７は、使用時に引き出されて使用される。

【実施例】

【0083】

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。

【0084】

［塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量］
ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（Ｈ－ＮＭＲ：日本電子製α－４００）を用いて測定した。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５重量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ－ＮＭＲ測定した。塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした共重合体の３．５０～４．２０ｐｐｍ、２．８０～３．５０ｐｐｍ、２．００～２．８０ｐｐｍのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。

【0085】

［フィルムの厚み］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。測定にはダイアルゲージ（テクロック社製）を利用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で厚みの測定を行った。

【0086】

［引裂強度］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ＪＩＳ－Ｐ－８１１６記載の方法に準拠して、引裂強度を測定した。測定には軽荷重引裂試験機（東洋精機製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて引裂強度の測定を行った。

【0087】

［引張弾性率］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２記載の方法に準拠して、引張弾性率を測定した。測定にはオートグラフＡＧ－ＩＳ（島津製作所製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて引張弾性率の測定を行った。より具体的には、５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度、チャック間距離１００ｍｍの条件で２％伸長時の荷重から引張弾性率を測定した。

【0088】

［低温結晶化開始温度］
測定サンプルは、ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管したものを使用した。測定には、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネス ＤＳＣ ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モード（サンプル重量：６ｍｇ、サンプルパン材質：アルミ製、測定温度：０～１８０℃、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、昇温ステップ幅：４℃、等温時間：１ｍｉｎ）を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても条件にて測定し、ラップフィルムの温度－熱流曲線の補正を行った。補正後の温度－熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱が開始する温度を低温結晶化開始温度とした。

【0089】

［手触り感（サラサラ感）］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した。 その後、ラップフィルムの手触り感（サラサラ感）の評価を実施した。 評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出し、評価者の官能評価により評価した。評価者にはそれぞれ１０点を与え、べたつきが感じられるものを０点、サラサラとした感じが得られるものを１０点とし、評価者１００人の平均点を算出した。この平均点を評価に用いた。なお、評価環境は２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気とした。
〔手触り感（サラサラ感）の評価基準〕
◎：８点以上：べたつきが全くなくサラサラと非常に良好なレベル。
○：３点以上８点未満：べたつきが殆どなく良好なレベル。
△：３点未満：わずかにべたつきが感じられやや不快なレベル。

【0090】

［裂けトラブル発生率］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機（アイデックス株式会社製、品番「ＢＦ－５０ＵＣ」）を用いて、容器（化粧箱）内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。

【0091】

まず、１つの直方体状の容器（化粧箱内寸；４２ｍｍ×４２ｍｍ×約２３３ｍｍ）内に巻回体を１本収容した巻回体収容体６０個を、隙間ができないように段ボール箱（内寸２８ｃｍ×４６ｃｍ×２４ｃｍ）に収容し、巻回体の長手方向が振動台に対し垂直になるように、振動台にベルトで固定した。２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で、振動試験機を運転して振動試験を行った。振動試験はオートモードを使用し、３０秒の間に５Ｈｚ、３０Ｈｚ、５Ｈｚの順に周波数を変化させたサイクルにて、２０分間行った。

【0092】

その後、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で裂けトラブル評価を行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出した。評価者は、収容体に収容された幅約２３ｃｍの巻回体からフィルムを５０ｃｍ引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃で切断する一連の作業を１０回ずつ実施した。すなわち、１００人が１０回ずつで計１０００回のうち、巻回体からフィルムを引き出す際に、裂けが発生し、円滑にフィルムが引き出せなかった回数から、フィルムの裂けトラブル発生率を導出した。

【0093】

〔裂けトラブル発生率評価基準〕
◎：５％未満：裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるもの。
○：５％以上１０％未満：裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるもの。
●：１０％以上１５％未満：裂けトラブルがあまりなく、使い勝手が良いもの。
△：１５％以上２０％未満：裂けトラブルがやや多く、使い勝手が悪いもの。
×：２０％以上：裂けトラブルが非常に多く、使い勝手が非常に悪いもの。

【0094】

［引出力］
夏場のラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を４０℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した。その後、フィルムの引き出し性を評価した。

【0095】

評価は２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出した、評価者は、収容体に収容された幅２２ｃｍの巻回体からフィルムを５０ｃｍ引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃でフィルムを切断する一連の作業を１０回繰り返した。評価者１人に１０点を与え、フィルムの引き出し時に大きな抵抗を感じるものを０点とし、円滑に引き出せるものを１０点として、１００人の採点の平均値をもとに評価した。

【0096】

〔引出力評価基準〕
◎：８点以上：容易に、かつ、円滑に引き出せる。
○：５点以上８点未満：容易に引き出せる。
△：５点未満：引き出し時に抵抗を感じ、引き出し性が悪い。

【0097】

［着色］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した。その後、フィルムの着色の評価を行った。

【0098】

評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出し、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で、以下の基準により評価した。評価は評価者１００人の平均により決定した。

【0099】

〔着色の評価基準〕
◎：フィルムの着色に敏感な人でも着色が全く気にならないレベル。
○：フィルムの着色に敏感な人にはわずかに着色が気になるレベル。
△：フィルムの着色に敏感な人でなくても着色がやや気になるレベル。

【0100】

［実施例１］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９３．４質量％、アセチルクエン酸トリブチル（田岡化学工業（株））５．５質量％、エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル（サンソサイザーＥ－６０００、新日本理科（株））１．１質量％をヘンシェルミキサーにて５分間混合した。混合後、２４時間以上熟成して組成物を得た。

【0101】

得られた組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイから溶融押出してソックを形成した。この際、環状ダイのスリット出口における溶融樹脂温度は１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節し、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押出した。

【0102】

これをソック液と冷水槽で冷却した後、パリソンを開口してバブルを形成し、インフレーション延伸を行った。この際、ＭＤ方向は平均延伸速度０．１１倍／ｓで４．１倍に延伸し、ＴＤ方向は平均延伸速度３．５倍／ｓで５．６倍に延伸して、筒状フィルム（バブル）を形成した。

【0103】

得られた筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んだ後、ピンチロールと巻き取りロールの速度比の制御によって、ＭＤ方向にフィルムを１０％緩和させ、折幅２８０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、２２０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９２ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ２３０ｍｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。

【0104】

得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定したところ、低温結晶化開始温度が４９℃、厚みが１１μｍ、ＴＤ方向の引裂強度が２．９ｃＮ、ＭＤ方向の引張弾性率が５３０ＭＰａであった。

【0105】

［実施例２］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９２．５質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化脂肪酸２―エチルヘキシル２．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0106】

［実施例３］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９１．５質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル３．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0107】

［実施例４］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９２．５質量％、セバシン酸ジブチル（田岡化学工業（株））５．５質量％、エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル２．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0108】

［実施例５］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９２．５質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化脂肪酸ブチル（サンソサイザーＥ－４０３０、新日本理科（株））２．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0109】

［実施例６］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９３．４質量％、エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル６．６質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0110】

［実施例７］
エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル（サンソサイザーＥ－６０００、新日本理科（株）オキシラン酸素濃度５．４質量％）に代えてエポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシル（ケミサイザーＥ－５０００、三和合成化学（株）オキシラン酸素濃度５．８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0111】

［実施例８］
エポキシ化脂肪酸２－エチルヘキシルに代えてエポキシ化脂肪酸オクチルエステル（アデカサイザーＤ－３２、ＡＤＥＫＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0112】

［比較例１］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９３．４質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化大豆油（ニューサイザー５１０Ｒ、日本油脂（株））１．１質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0113】

［比較例２］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９２．５質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化大豆油３．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0114】

［比較例３］
重量平均分子量１１５，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５重量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５重量％）９２．５質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化アマニ油（アデカサイザー Ｏ－１８０Ａ、（株）ＡＤＥＫＡ）２．０質量％を混合したこと以外は実施例１と同様にしてラップフィルム巻回体を得た。

【0115】

【表1】

ATBC：アセチルクエン酸トリブチル
DBS：セバシン酸ジブチル

【0116】

なお、実施例のいずれのラップフィルムも、臭気が低く、低臭気性にも優れるものであった。

【産業上の利用可能性】

【0117】

本発明のラップフィルムは、食品包装用及び調理用等に用いるラップフィルムとして産業上の利用可能性を有する。

【符号の説明】

【0118】

１…押出機、２…ダイ、３…ダイ口、４…ソック（管状の組成物）、５…ソック液（インフレーション成形用剥離剤）、６…冷水槽、７…第１ピンチロール、８…パリソン、９…第２ピンチロール、１０…バブル、１１…第３ピンチロール、１２…ダブルプライフィルム、１３…巻き取りロール、１４…化粧箱、１５…フィルム切断刃、１６…巻回体、１７…ラップフィルム

【図1】

【図2】