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特許7353550感光性着色組成物、カラーフィルタ、画像表示装置、および固体撮像素子
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-22
(45)【発行日】2023-10-02
(54)【発明の名称】感光性着色組成物、カラーフィルタ、画像表示装置、および固体撮像素子
(51)【国際特許分類】
G03F 7/004 20060101AFI20230925BHJP
G03F 7/027 20060101ALI20230925BHJP
H01L 27/146 20060101ALI20230925BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20230925BHJP
【ＦＩ】
G03F7/004 504
G03F7/004 505
G03F7/027 502
H01L27/146 D
G02B5/20 101
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2022182994
(22)【出願日】2022-11-16
【審査請求日】2022-12-01
(31)【優先権主張番号】P 2022047696
(32)【優先日】2022-03-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】718000495
【氏名又は名称】東洋ビジュアルソリューションズ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】香川 祐哉
(72)【発明者】
【氏名】和久 寿男
【審査官】高橋 純平
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１１３６９９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０４７３８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０８５９５５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｆ ７／００４
Ｇ０３Ｆ ７／０２７
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｈ０１Ｌ ２７／１４６
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、分散樹脂（Ｂ）は、オキセタニル基、およびブロックイソシアネート基から選ばれる１種以上の熱硬化性基を有する樹脂（Ｂ１）を含み、
光重合性化合物（Ｃ）は、下記一般式（１）で示す化合物のエステル結合含有炭化水素環含有多官能アクリレート（ただし、重量平均分子量が２０００以上のエステル結合含有炭化水素環含有多官能アクリレートを除く）を含む、感光性着色組成物。
一般式（１）
【化1】
一般式（１）中の記号は以下の通りである。
【化2】
【請求項2】
前記エステル結合含有炭化水素環含有多官能アクリレートは、多価アルコール（Ｘ）と環状構造を有する多塩基酸（Ｙ）とのエステル結合を有する化合物である、請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項3】
前記エステル結合含有炭化水素環含有多官能アクリレートの含有量は、光重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、２５～７５質量％である、請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項4】
前記エステル結合含有炭化水素環含有多官能アクリレートは、イソシアヌレート環に由来する構成単位を含む化合物を含む、請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項5】
基材、および請求項１～４いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成してなるフィルタセグメントを備える、カラーフィルタ。
【請求項6】
請求項５記載のカラーフィルタを備える、液晶表示装置。
【請求項7】
請求項５記載のカラーフィルタを備える、固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液晶表示装置、固体撮像素子等に用いるカラーフィルタの製造に使用する感光性着色組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
一般的に、液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を得るには、カラーフィルタ（画素ともいう）を形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上での高温処理（ポストベーク）が必要である。
【0003】
しかし、前記高温処理（ポストベーク）の後、さらに高温（例えば３００℃以上）の加熱処理を行う場合、画素の被膜収縮率が高くなり、画素上に形成される他の膜（例えば、無機膜）にクラックが発生する等の問題がある。そこで、特許文献１には、従来のアクリル系樹脂に変えて、ポリイミドまたはポリイミド前駆体を含む感光性着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開第２０２１／０２０３６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来の感光性着色組成物は、耐熱性は改善されたが、現像工程で現像液に対する溶解性が低く、残渣が生じる問題があった。
【0006】
本発明は、現像工程での残渣が少なく、耐熱性と両立できる感光性着色組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の感光性着色組成物は、光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含み、熱硬化性化合物（Ｅ）を有する場合、熱硬化性化合物（Ｅ）は、エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する化合物であり、熱硬化性化合物（Ｅ）を有しない場合、分散樹脂（Ｂ）は、エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0008】
上記の本発明によれば、現像工程での残渣が少なく、耐熱性と両立できる感光性着色組成物を提供できる。また、本発明は、カラーフィルタ、液晶表示装置、固体撮像素子も提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
本願明細書の用語を定義する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。着色剤は、顔料および染料を含む。
【0011】
本発明の感光性着色組成物の第１の態様は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｄ）を含み分散樹脂（Ｂ）は、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する樹脂（Ｂ１）を含み、光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含む。
【0012】
本発明の感光性着色組成物の第２態様は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）またはバインダ樹脂、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および熱硬化性化合物（Ｅ）を含む、感光性着色組成物であって、光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含み、熱硬化性化合物（Ｅ）は、エポキシ基およびオキセタニル基のうち１種以上を有する化合物（ただし、分散樹脂（Ｂ）を除く）である。
【0013】
本発明の感光性着色組成物の第３態様は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）またはバインダ樹脂、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および熱硬化性化合物（Ｅ）を含み、分散樹脂（Ｂ）は、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する樹脂（Ｂ１）を含み、熱硬化性化合物（Ｅ）は、エポキシ基およびオキセタニル基のうち１種以上を有する化合物を含み、光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含む。
【0014】
これら感光性着色組成物は、基材（基板ともいう）上に塗工し、被膜を形成することが好ましい、前記被膜は、フォトリソグラフィー法でパターンを形成することができる。前記パターンは、カラーフィルタの画素として使用することが好ましい。
【0015】
本発明の感光性着色組成物の第１の態様が、上記課題を解決できる理由として以下推測する。
感光性着色組成物を用いてカラーフィルタ（ＣＦ）を作製すると、樹脂（Ｂ１）中のオキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上の熱硬化性基は、ポストベーク工程で熱硬化するためＣＦの被膜強度が高まる。これにより例えば、３００℃の高温状態にさらされても高い耐熱性（分光変化が少なく、膜の収縮率が小さく、クラックが起きにくい）が得られる。また、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを適量範囲含有すると、多価アルコールと多塩基酸からなるエステル結合部分を有するため、現像液との親和性が向上し、現像後の残渣をより抑制できる。
感光性着色組成物を用いてカラーフィルタ（ＣＦ）を作製すると、樹脂（Ｂ１）中のオキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上の熱硬化性基は、ポストベーク工程で熱硬化するためＣＦの被膜強度が高まる。これにより例えば、３００℃の高温状態にさらされても高い耐熱性（分光変化が少なく、膜の収縮率が小さく、クラックが起きにくい）が得られる。また、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを適量範囲含有すると、多価アルコールと多塩基酸からなるエステル結合部分を有するため、現像液との親和性が向上し、現像後の残渣をより抑制できる。
【0016】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、顔料または染料を含有する。顔料は、有機又は無機の顔料が好ましい。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料を用いる。以下、好ましい有機顔料を、カラーインデックス番号で示す。
着色剤（Ａ）は、顔料または染料を含有する。顔料は、有機又は無機の顔料が好ましい。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料を用いる。以下、好ましい有機顔料を、カラーインデックス番号で示す。
【0017】
赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１７７、２２４、２４２、２６９、２５４、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、２９１、２９５、２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料である。
【0018】
オレンジ色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、又は７３等が挙げられる。
【0019】
青色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【0020】
紫色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。これらの中でも、フィルタセグメントの耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【0021】
緑色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、３７、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３、特開２０１７－１１１３９８号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、透過率の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、５９、６２、６３、特開２０１７－１１１３９８号公報に記載された顔料である。
【0022】
黄色顔料では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４、２３１、２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料等が挙げられる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、２３１、２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料である。
【0023】
無機顔料は、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。
【0024】
＜有機顔料の微細化＞
有機顔料を使用する場合、微細化処理を行った後、他の原料と混合することが好ましい。微細化処理の方法は、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法等が挙げられる。これらの中でも湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等が好ましい。微細化処理後の有機顔料の平均一次粒子径は、１０～８０ｎｍが好ましく、１５～７０ｎｍがより好ましい。
有機顔料を使用する場合、微細化処理を行った後、他の原料と混合することが好ましい。微細化処理の方法は、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法等が挙げられる。これらの中でも湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等が好ましい。微細化処理後の有機顔料の平均一次粒子径は、１０～８０ｎｍが好ましく、１５～７０ｎｍがより好ましい。
【0025】
ソルトミリング処理の際、必要に応じて樹脂を添加できる。樹脂は、例えば、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。樹脂は、室温で固体であり、水不溶性が好ましく、かつ水溶性有機溶剤に一部可溶であることがより好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５０～２００質量部が好ましい。
【0026】
＜金属の除去＞
顔料の構成成分以外の不純物として特定金属元素が感光性着色組成物中に多く存在すると、経時分散安定性が低下する、また、耐熱性が低下する場合や、感度低下を引き起こす場合がある。また、特定金属元素を含むカラーフィルタは、異物の発生がある場合があり、結果として明度低下を引き起こしやすい。これらの問題が生じないように感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量を、５００質量ｐｐｍ以下に抑制することが好ましい。
顔料の構成成分以外の不純物として特定金属元素が感光性着色組成物中に多く存在すると、経時分散安定性が低下する、また、耐熱性が低下する場合や、感度低下を引き起こす場合がある。また、特定金属元素を含むカラーフィルタは、異物の発生がある場合があり、結果として明度低下を引き起こしやすい。これらの問題が生じないように感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量を、５００質量ｐｐｍ以下に抑制することが好ましい。
【0027】
前記特定金属元素の合計量は、３００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、特定金属元素の合計量の下限は、特に限定されないが、１質量ｐｐｍ以上が好ましく、５質量ｐｐｍ以上がより好ましい。上記範囲内であれば、コストも抑制でき、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物が得られる。
【0028】
なお、感光性着色組成物に含まれる各特定金属元素の量は、各々１００質量ｐｐｍ以下が好ましく、各々５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【0029】
また、顔料を構成するＮｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＣｏなどの金属も顔料を構成しない不純物は、できる限り抑制したいため、例えば、以下の方法で特定金属元素と同様に取り除くことができる。さらに、Ｍｎ、Ｃｓ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ｐｄ等は、感光性着色組成物の各種原料の製造工程で用いる材料（たとえば触媒）から混入する場合があるので、可能な限り除去する。
【0030】
着色剤（Ａ）またはその製造装置からの混入した金属を除去する方法としては特開２０１０－８３９９７号公報、特開２０１８－３６５２１号公報、特開平７－１９８９２８号公報、特開平８－３３３５２１号公報、特開２００９－７４３２号公報等による水洗による方法、特開２０１１－４８７３６号公報に記載のマグネットによる磁性異物の除去等の方法が挙げられる。これらは単独または複数の方法を適宜使用する。
【0031】
特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。
【0032】
＜染料＞
染料は、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、染料の誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料も挙げられる。
染料は、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、染料の誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料も挙げられる。
【0033】
また、染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料、酸性染料の無機塩；酸性染料と、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、または一級アミン化合物との造塩化合物；これらアミノ基を有する樹脂成分と酸性染料等の造塩化合物等が挙げられる。酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、堅牢性に優れるため好ましい。なお、オニウム塩基を有する化合物は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂が好ましい。
【0034】
塩基性染料は、有機酸、もしくは過塩素酸、またはこれらの金属塩との造塩化合物が挙げられる。造塩化合物の中でも塩基性染料の造塩化合物は、各種耐性、顔料との相溶性に優れているために好ましい。
【0035】
染料の化学構造は、例えば、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、ローダミン系染料等が挙げられる。これらの中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料がより好ましい。
【0036】
＜色素誘導体＞
感光性着色組成物は、必要に応じて色素誘導体を使用できる。色素誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物である。色素誘導体は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、またはリン酸基などの酸性置換基を有する化合物、ならびにこれらのアミン塩、スルホンアミド基、または末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。
感光性着色組成物は、必要に応じて色素誘導体を使用できる。色素誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物である。色素誘導体は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、またはリン酸基などの酸性置換基を有する化合物、ならびにこれらのアミン塩、スルホンアミド基、または末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。
【0037】
具体的には、ジケトピロロピロール系色素誘導体は、特開２００１－２２０５２０号公報、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１７－１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体は、特開２００７－２２６１６１号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７－１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体は、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、キナクリドン系色素誘導体は、特開昭４８－５４１２８号公報、特開平０３－９９６１号公報、特開２０００－２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体は、特開２０１１－１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体は、特開２００７－３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体は、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体は、特開２００９－５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体は、特開２００３－１６７１１２号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体は、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１４－５４３９号公報、アゾ系色素誘導体は、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２０１２－１７２０９２号公報、酸性置換基は、特開２００４－３０７８５４号公報、塩基性置換基は、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、特開２００５－２１３４０４号公報に記載された色素誘導体が挙げられる。なお、これらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。
【0038】
色素誘導体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。
【0039】
色素誘導体の使用量は、有機顔料１００質量部に対し、１～１００質量部が好ましく、３～７０質量部がより好ましく、５～５０質量部がさらに好ましい。
【0040】
有機顔料に色素誘導体を添加し、アシッドペースティング、アシッドスラリー、ドライミリング、ソルトミリング、ソルベントソルトミリング等の微細化処理を行う事で、有機顔料表面に色素誘導体が吸着し、色素誘導体を添加しない場合と比較して有機顔料の一次粒子をより微細化することができる。
【0041】
＜分散樹脂（Ｂ）＞
分散樹脂（Ｂ）は、酸性基または塩基性基を有し着色剤（Ａ）を分散可能な樹脂である。
本発明の感光性着色組成物の第１の態様は、分散樹脂（Ｂ）は、熱架橋性基であるオキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する分散樹脂（Ｂ１）を含む。分散樹脂（Ｂ１）は、分散性と耐熱性を高めるため立体反発部位であるグラフト鎖のビニル重合体部位と、顔料吸着部位に芳香環および芳香環と直接結合するカルボキシル基とを有する分子構造が好ましい。さらに、前記ビニル重合体部位は、（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましい。これにより光架橋性が得られる。
分散樹脂（Ｂ）は、酸性基または塩基性基を有し着色剤（Ａ）を分散可能な樹脂である。
本発明の感光性着色組成物の第１の態様は、分散樹脂（Ｂ）は、熱架橋性基であるオキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する分散樹脂（Ｂ１）を含む。分散樹脂（Ｂ１）は、分散性と耐熱性を高めるため立体反発部位であるグラフト鎖のビニル重合体部位と、顔料吸着部位に芳香環および芳香環と直接結合するカルボキシル基とを有する分子構造が好ましい。さらに、前記ビニル重合体部位は、（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましい。これにより光架橋性が得られる。
【0042】
分散樹脂（Ｂ１）は、例えば、特開２００９－１５５４０６号公報に記載された樹脂である。
【0043】
分散樹脂（Ｂ１）は、ビニル重合体部位に熱架橋性基であるオキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する。これにより耐熱性がより向上する。
【0044】
ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体（ｅ）は、例えば、カレンズＭＯＩ－ＢＭ、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（昭和電工社製）などが挙げられる。
【0045】
オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体（ｆ）は、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産社製）などが挙げられる。
【0046】
ｔｅｒｔ－ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｇ）は、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレートなどが挙げられる。
【0047】
芳香環、および芳香環と直接結合するカルボキシル基を有する顔料吸着部位は、例えばテトラカルボン酸無水物またはトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物に由来する。
【0048】
分散樹脂（Ｂ１）の酸価は、１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０～２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸
価により保存安定性が向上する。
ｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸
価により保存安定性が向上する。
【0049】
分散樹脂（Ｂ１）のビニル重合体部位のＴｇは、－５０℃以上が好ましく、－３０℃以上がより好ましく、－１０℃以上がさらに好ましい。ガラス転移温度が－１０℃以上になると、現像後のカラーフィルタパターンの断面形状が大きく向上するため、より優れた高精細な微細画素パターンを形成できる。なお、Ｔｇの上限は、１００℃が好ましい。
【0050】
分散樹脂（Ｂ１）のビニル重合体部位の重量平均分子量は、５００～３００００が好ましく、５０００～２００００がより好ましく、７０００～１００００がさらに好ましい。
【0051】
分散樹脂（Ｂ１）のビニル重合体部位の数平均分子量は、２０００～６０００が好ましい。
【0052】
分散樹脂（Ｂ）は、分子構造で分類すると、櫛形の分散樹脂、直鎖状の分散樹脂が挙げられる。これらの中でも櫛形の分散樹脂が好ましい。
【0053】
櫛形の分散樹脂は、例えば、片末端に２つの水酸基を有するビニル系重合体中の水酸基をテトラカルボン酸無水物に付加させることで合成できる。櫛形の分散樹脂の原料であるテトラカルボン酸無水物や、構造の一部であるビニル系重合体の原料は、例えば、ＷＯ２００８／００７７７６号に記載されている。
【0054】
前記テトラカルボン酸無水物は、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造でもよい。テトラカルボン酸無水物は、感光性着色組成物を低粘度にできる観点から芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。芳香族テトラカルボン酸二無水物は、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、および３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらの中でもピロメリット酸無水物がより好ましい。テトラカルボン酸無水物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0055】
直鎖状の分散樹脂は、例えば、片末端に２つの水酸基を有するビニル系重合体中の水酸基をトリカルボン酸無水物に付加させて、カルボキシル基を有する直鎖状の分散樹脂を合成できる。例えば、特開２０１１－１５７４１６号公報、特開２００９－２５１４８１号公報、特開２００７－２３１９５号公報、特開１９９６－１４３６５１号公報に記載された化合物が挙げられる。
【0056】
トリカルボン酸無水物は、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］など）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物など）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でもトリメリット酸無水物がより好ましい。
【0057】
分散樹脂（Ｂ）は、着色剤（Ａ）に親和性が高い吸着基を有し、かつ着色剤（Ａ）以外の成分と親和性を有する緩和部位を有する樹脂である。分散樹脂（Ｂ）は、例えば、ＷＯ２００８／００７７７６号、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２０１０－１８９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報、特開２００９－２５１４８１号公報、特開２００７－２３１９５号公報、特開１９９６－１４３６５１号公報、特開２００７－１４０４８７号公報等に記載されている。また前記以外の分散樹脂（Ｂ）は、ポリウレタン等のウレタン系分散剤、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。これらは単独または２種以上を併用して使用できる。
【0058】
塩基性官能基を有する分散樹脂の好ましい例としては、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤等が挙げられる。
【0059】
また、特開２００９－１８５２７７号公報に開示されている様に、芳香族カルボキシル基
を有する分散樹脂と、
を有する分散樹脂と、
【0060】
分散樹脂（Ｂ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、５～２５質量％が好ましく、１０～２０質量％がより好ましい。
【0061】
分散樹脂（Ｂ）および熱硬化性化合物（Ｅ）の合計１００質量％中、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する樹脂（Ｂ１）および熱硬化性化合物（Ｅ）との合計含有量が５０～１００質量％が好ましく、６５～１００質量％がより好ましい。
【0062】
＜光重合性化合物（Ｃ）＞
光重合性化合物（Ｃ）には、重合性不飽和基を有するモノマーもしくはオリゴマーである。重合性不飽和基は、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等のエチレン性不飽和基である。前記重合性不飽和基の数は、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、前記重合性不飽和基の数は、２０個以下が好ましい。
光重合性化合物（Ｃ）には、重合性不飽和基を有するモノマーもしくはオリゴマーである。重合性不飽和基は、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等のエチレン性不飽和基である。前記重合性不飽和基の数は、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、前記重合性不飽和基の数は、２０個以下が好ましい。
【0063】
光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含む。環構造含有多官能ポリエステルアクリレートの重合性不飽和基数は３以上が好ましい。
【0064】
光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを含むため、本発明の感光性着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、例えば３００℃の高温状態にさらされても耐熱性（分光変化が少なく、膜の収縮率が小さく、クラックが起きにくい）が高い。さらに、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートを適量範囲含有することが好ましい。炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートは多価アルコールと多塩基酸からなるエステル結合部分を有するため、現像液との親和性が向上し、これにより現像後の残渣をより抑制できる。
炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートは、一般式（１）で示す化合物、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物が好ましく、一般式（１）で示す化合物がより好ましい。一般式（１）で示す化合物は、イソシアヌレート環に由来する構成単位を含む化合物、またはビスフェノールＡに由来する構成単位を含む化合物であることが好ましい。これにより耐熱性がより向上する。なお、一般式（１）で示す化合物は、多価アルコール（Ｘ）と環状構造を有する多塩基酸（Ｙ）との反応生成物であるエステル結合を有する化合物が好ましい。
炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートは、一般式（１）で示す化合物、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物が好ましく、一般式（１）で示す化合物がより好ましい。一般式（１）で示す化合物は、イソシアヌレート環に由来する構成単位を含む化合物、またはビスフェノールＡに由来する構成単位を含む化合物であることが好ましい。これにより耐熱性がより向上する。なお、一般式（１）で示す化合物は、多価アルコール（Ｘ）と環状構造を有する多塩基酸（Ｙ）との反応生成物であるエステル結合を有する化合物が好ましい。
【0065】
一般式（１）
一般式（１）中の記号は以下の通りである。
【化1】
一般式（１）中の記号は以下の通りである。
【化2】
【0066】
一般式（１）の化合物を以下に示す。なお、これらに限定されない。
【化3】
【化4】
【0067】
一般式（１）で示す化合物、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物である環構造含有多官能ポリエステルアクリレートの市販品は、東亞合成社製のアロニックスＭ－７１００、７３００Ｋ、８０３０、８０６０，８１００，８５３０，８５６０、９０５０等が挙げられる。
【0068】
光重合性化合物（Ｃ）は、炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレート以外のその他光重合性単量体を含有できる。その他光重合性単量体は、酸基含有単量体、ウレタン結合含有単量体、その他単量体が挙げられる。
（酸基含有単量体）
酸基含有単量体の酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。
（酸基含有単量体）
酸基含有単量体の酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。
【0069】
酸基含有単量体は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。具体例は、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。
【0070】
（ウレタン結合含有単量体）
ウレタン結合含有単量体は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。
ウレタン結合含有単量体は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【0071】
水酸基を有する（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。
【0072】
多官能イソシアネートは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。
【0073】
その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【0074】
炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレートの含有量は、光重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、２５～７５質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましい。適量配合すると硬化性及び現像性がより向上する。
【0075】
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、５～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましい。
【0076】
＜バインダ樹脂＞
バインダ樹脂は、厚さ２μｍの被膜形成時に波長４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上の樹脂である。なお、透過率は、９５％以上が好ましい。バインダ樹脂は硬化性の面でいうと、例えば、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂は、熱可塑性樹脂に重合性不飽和基を付与した樹脂である。また、バインダ樹脂は、物性面でいうと、現像性の観点からアルカリ可溶性樹脂が好ましい。アルカリ可溶性は、カラーフィルタ作製時のアルカリ現像工程において現像溶解性を付与するためのものであり、酸性基が必要である。
バインダ樹脂は、厚さ２μｍの被膜形成時に波長４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上の樹脂である。なお、透過率は、９５％以上が好ましい。バインダ樹脂は硬化性の面でいうと、例えば、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂は、熱可塑性樹脂に重合性不飽和基を付与した樹脂である。また、バインダ樹脂は、物性面でいうと、現像性の観点からアルカリ可溶性樹脂が好ましい。アルカリ可溶性は、カラーフィルタ作製時のアルカリ現像工程において現像溶解性を付与するためのものであり、酸性基が必要である。
【0077】
バインダ樹脂は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0078】
バインダ樹脂の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば被膜を容易に形成できる上、良好な色特性が得やすい。
【0079】
＜熱可塑性樹脂＞
熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂は、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも現像性、耐熱性、透明性が向上する面で酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。
熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂は、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性を有する熱可塑性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも現像性、耐熱性、透明性が向上する面で酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。
【0080】
＜活性エネルギー線硬化性アルカリ可溶性樹脂＞
活性エネルギー線硬化性アルカリ可溶性樹脂は、例えば、下記（ｉ）または（ｉｉ）の方法で合成する樹脂が好ましい。これにより感光性着色組成物から形成した被膜の光照射による架橋密度がより向上する。
活性エネルギー線硬化性アルカリ可溶性樹脂は、例えば、下記（ｉ）または（ｉｉ）の方法で合成する樹脂が好ましい。これにより感光性着色組成物から形成した被膜の光照射による架橋密度がより向上する。
【0081】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、カルボキシル基含有単量体を付加し、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させてアルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）を得る方法が挙げられる。
方法（ｉ）は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、カルボキシル基含有単量体を付加し、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させてアルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）を得る方法が挙げられる。
【0082】
エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0083】
モノカルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。
【0084】
多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【0085】
単量体および多塩基酸無水物は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0086】
また、方法（ｉ）に似た方法として、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびそれ以外に単量体を合成し重合体を作製する。次いで、前記重合体のカルボキシル基の一部にエポキシ基含有単量体を付加し、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）を得る方法が挙げられる。
【0087】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）は、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、およびそれ以外の単量体を合成し重合体を作製する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。
方法（ｉｉ）は、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、およびそれ以外の単量体を合成し重合体を作製する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。
【0088】
水酸基含有単量体は、既に例示した単量体が使用できる。その中でも被膜中に異物が生じ難い面で２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。また、光感度の面でグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【0089】
イソシアネート基を有する単量体としては、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。
【0090】
＜エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂＞
エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂は、例えば、上記熱可塑性樹脂に酸性基を付加した樹脂である。
エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂は、例えば、上記熱可塑性樹脂に酸性基を付加した樹脂である。
【0091】
バインダ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００以上４０，０００以下が好ましく、３，０００以上３０，０００以下がより好ましく、４，０００以上２０，０００以下がさらに好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎ（数平均分子量）の値は１０以下が好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上では基板に対する密着性が向上し、良好なパターンが得やすい。４０，０００以下ではアルカリ現像溶解性が向上し、残渣が上司難い。アルカリ可溶性樹脂の酸価は、アルカリ現像溶解性を付与するために５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
【0092】
バインダ樹脂の合成に使用する各原料は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0093】
＜熱硬化性化合物（Ｅ）＞
本発明の感光性着色組成物の第２の態様で使用する熱硬化性化合物（Ｅ）は、エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する化合物（ただし、前記分散樹脂（Ｂ）を除く）である。
本発明の感光性着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物（Ｅ）がポストベーク時に反応し塗膜の架橋密度を高める。そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられ、コントラスト比が向上するという効果が得られる。また、熱硬化性化合物（Ｅ）はカルボキシル基を有さない。
本発明の感光性着色組成物の第２の態様で使用する熱硬化性化合物（Ｅ）は、エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する化合物（ただし、前記分散樹脂（Ｂ）を除く）である。
本発明の感光性着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物（Ｅ）がポストベーク時に反応し塗膜の架橋密度を高める。そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられ、コントラスト比が向上するという効果が得られる。また、熱硬化性化合物（Ｅ）はカルボキシル基を有さない。
【0094】
熱硬化性化合物は、エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する化合物、すなわちエポキシ化合物やオキセタン化合物であれば低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。但し樹脂（Ｂ１）のような顔料の分散時に添加する分散樹脂とは異なり、重合性化合物や光重合開始剤と同様に顔料分散した分散液に添加するのが一般的である。
【0095】
エポキシを有する化合物は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0096】
オキセタニル基を有する化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。
【0097】
１官能オキセタン化合物は、例えば、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアク
リレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、３－エチル－３
－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オ
キセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－
メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）
プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
リレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、３－エチル－３
－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オ
キセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－
メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）
プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
【0098】
２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル－３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコースビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。なお、ＥＯはエチレンオキシ変性、ＰＯはプロピレンオキシ変性である。
【0099】
３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリル単量体をラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。
【0100】
ブロックイソシアネート基とは、イソシアネート基がブロック剤といわれる化合物によって保護された構造を有する基であって、常温（例えば、１０～３０℃）ではイソシアネート基としての反応性は示さないが、加熱等によってブロックイソシアネート基からブロック剤が脱離してイソシアネート基が生成される構造の基である。
【0101】
ブロックイソシアネート基としては、７０～１５０℃の熱によりイソシアネート基を生成することが可能な基であることがより好ましい。すなわち、ブロックイソシアネート基のイソシアネート生成温度（ブロック剤の脱離温度）は、７０～１５０℃であることが好ましい。イソシアネート生成温度の下限は、保存安定性の観点から７５℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。イソシアネート生成温度の上限は、硬化性の観点から１３０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。
【0102】
ブロックイソシアネート基のイソシアネート基を保護するブロック剤は、例えば,
オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、イミド化合物等が挙げられる。
オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、イミド化合物等が挙げられる。
【0103】
ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品は、例えば、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ－ＢＰ,昭和電工製）；メタクリル酸２－（０－［１'メチルプロビリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ－ＢＭ,昭和電工製）などが挙げられる。
【0104】
ｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物は、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート等が挙げられる。
【0105】
エポキシ基、オキセタニル基、ブロックイソシアネート基、及びｔｅｒｔ－ブチル基から選ばれる１種以上を有する化合物以外のその他熱硬化性化合物は、例えば、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、およびフェノール化合物が挙げられる。
【0106】
熱硬化性化合物（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0107】
熱硬化性化合物（Ｅ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、０～１５質量％が好ましく、５～１０質量％がより好ましい。
【0108】
本発明の感光性着色組成物は、分散樹脂（Ｂ）および熱硬化性化合物（Ｅ）の合計１００質量％中、エポキシ基およびオキセタニル基のうち１種以上を有する樹脂（Ｂ１）と熱硬化性化合物（Ｅ）との合計含有量が５０～１００質量％であることが耐熱性の面で好ま
い。
い。
【0109】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
光重合開始剤は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、オキシムエステル系化合物が好ましい。
光重合開始剤は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、オキシムエステル系化合物が好ましい。
【0110】
（オキシムエステル系化合物）
オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ－Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。
オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ－Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。
【0111】
オキシムエステル系化合物は、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００９－１７９６１９号公報、特開２０１０－０３７２２３号公報、特開２０１０－２１５５７５号公報、特開２０１１－０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系光重合開始剤が挙げられる。
【0112】
光重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0113】
光重合開始剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、２～５０質量部が好ましく、２～３０質量部がより好ましい。適量配合すると光硬化性及び現像性がより向上する。
【0114】
＜増感剤＞
本発明の感光性着色組成物は、増感剤を含有できる。
増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
本発明の感光性着色組成物は、増感剤を含有できる。
増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【0115】
これらの中でもチオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましく、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ－エチルカルバゾール、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾールがより好ましい。
【0116】
増感剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0117】
増感剤の含有量は、光重合開始剤１００質量部に対し、３～６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。適量含有すると硬化性、現像性がより向上する。
【0118】
＜チオール系連鎖移動剤＞
本発明の感光性着色組成物は、連鎖移動剤として、チオール系連鎖移動剤を含有できる。チオール系連鎖移動剤を光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる着色組成物は高感度となる。
本発明の感光性着色組成物は、連鎖移動剤として、チオール系連鎖移動剤を含有できる。チオール系連鎖移動剤を光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる着色組成物は高感度となる。
【0119】
また、チオール基が２個以上あるメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。より好ましくは、チオール基が４個以上ある多官能脂肪族チオールである。官能基数が増えることで、重合開始機能が向上し、パターンにおける表面から基材付近まで硬化させることができる。
【0120】
多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。
【0121】
チオール系連鎖移動剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0122】
チオール系連鎖移動剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～１０質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましい。適量含有すると光感度、テーパー形状が向上し、被膜表面にシワが発生し難くなる。
【0123】
＜重合禁止剤＞
感光性着色組成物は、重合禁止剤を含有できる。これによりフォトリソグラフィー法の露光時にマスクの回折光による感光を抑制できるため、所望の形状のパターンが得やすくなる。
感光性着色組成物は、重合禁止剤を含有できる。これによりフォトリソグラフィー法の露光時にマスクの回折光による感光を抑制できるため、所望の形状のパターンが得やすくなる。
【0124】
重合禁止剤は、例えば、カテコール、レゾルシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾルシノール、４－メチルレゾルシノール、２－エチルレゾルシノール、４－エチルレゾルシノール、２－プロピルレゾルシノール、４－プロピルレゾルシノール、２－ｎ－ブチルレゾルシノール、４－ｎ－ブチルレゾルシノール、２－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。
【0125】
重合禁止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～５質量％が好ましい。適量含有するとパターンのテーパーの直線性や塗膜のシワ、パターン解像性等が良好になる。
【0126】
＜紫外線吸収剤＞
本発明の感光性着色組成物は、紫外線吸収剤を含有できる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びサリシレート系化合物等が挙げられる。
本発明の感光性着色組成物は、紫外線吸収剤を含有できる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びサリシレート系化合物等が挙げられる。
【0127】
紫外線吸収剤の含有量は、感光性着色組成物の１００質量％不揮発分中、０．０１～５質量％が好ましい。適量含有すると現像後の解像性がより向上する。
【0128】
また、光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～２０質量％が好ましい。適量含有すると基板と被膜の密着性がより向上し、良好な解像性が得られる。
【0129】
ベンゾトリアゾール系化合物は、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α， α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。
【0130】
トリアジン系化合物は、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２‐［４，６‐ビス（２，４‐ジメチルフェニル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］‐５‐［３‐（ドデシルオキシ）‐２‐ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
【0131】
ベンゾフェノン系化合物は、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【0132】
サリチル酸エステル系化合物は、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。
【0133】
＜酸化防止剤＞
本発明の感光性着色組成物は、酸化防止剤を含有できる。酸化防止剤は、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を向上できる。
本発明の感光性着色組成物は、酸化防止剤を含有できる。酸化防止剤は、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を向上できる。
【0134】
酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、及びヒドロキシルアミン系の化合物が挙げられる。なお、本明細書で酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。
【0135】
これらの中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。
【0136】
酸化防止剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0137】
酸化防止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると、透過率、分光特性、及び感度が向上する。
【0138】
＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物は、レベリング剤を含有できる。これにより透明基板上での組成物の塗布性、着色被膜の乾燥性が向上する。レベリング剤は、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等が挙げられる。
本発明の感光性着色組成物は、レベリング剤を含有できる。これにより透明基板上での組成物の塗布性、着色被膜の乾燥性が向上する。レベリング剤は、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【0139】
界面活性剤の添加量は、感光性着色組成物の不揮発分中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましくい。適量含有すると感光性着色組成物の塗布性、パターン密着性、透過率がバランス良く向上する。
【0140】
界面活性剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0141】
＜貯蔵安定剤＞
本発明の感光性着色組成物は、貯蔵安定剤を含有できる。これにより組成物の経時粘度を安定化できる。貯蔵安定剤は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
本発明の感光性着色組成物は、貯蔵安定剤を含有できる。これにより組成物の経時粘度を安定化できる。貯蔵安定剤は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【0142】
貯蔵安定剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量％が好ましい。
【0143】
＜密着向上剤＞
本発明の感光性着色組成物は、密着向上剤を含有できる。これにより画素と基材との密着性が向上し、細線パターンを形成しやすいため解像度が向上する。
本発明の感光性着色組成物は、密着向上剤を含有できる。これにより画素と基材との密着性が向上し、細線パターンを形成しやすいため解像度が向上する。
【0144】
密着向上剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。
【0145】
密着向上剤の使用量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。適量使用すると密着性、解像性、感度のバランスが良好になる。
【0146】
＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物は、溶剤を含有できる。これにより組成物の粘度を下げ塗工性が向上する。溶剤は、塗工性に加え、感光性着色組成物の各成分の溶解性、安全性等を考慮して選択できる。
本発明の感光性着色組成物は、溶剤を含有できる。これにより組成物の粘度を下げ塗工性が向上する。溶剤は、塗工性に加え、感光性着色組成物の各成分の溶解性、安全性等を考慮して選択できる。
【0147】
溶剤としては、当該分野で通常使用される溶剤を用いることが出来、沸点、ＳＰ値、蒸発速度、粘度などの性能を勘案し、塗布条件（速度、乾燥条件など）に合わせて適宜、単独または混合して使用される。
【0148】
使用される溶剤は、例えば、エステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－を含み、－Ｏ－を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に－Ｏ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に－ＣＯＯ－と－Ｏ－とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に－ＣＯ－を含み、－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＣＯＯ－を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【0149】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル等がより好ましい。
【0150】
＜感光性組成物の製造方法＞
感光性着色組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）および溶剤等を使用して分散処理を行い分散体を作製する。有機顔料を使用する場合、分散処理の際、色素誘導体等の分散助剤を併用すると着色剤（Ａ）をより微細に分散できる、また、着色剤が溶剤への溶解性が高い場合、分散処理を必要としない場合がある。顔料を２種類以上併用する場合、顔料別に顔料分散体を作製し、その後混合できる。また、複数の顔料を使用して一括で、顔料分散体を作製できる。次いで、着色剤分散体に、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）を配合し、混合することで感光性着色組成物が得られる。なお、各材料を配合するタイミングが任意であることはいうまでもない。
感光性着色組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）および溶剤等を使用して分散処理を行い分散体を作製する。有機顔料を使用する場合、分散処理の際、色素誘導体等の分散助剤を併用すると着色剤（Ａ）をより微細に分散できる、また、着色剤が溶剤への溶解性が高い場合、分散処理を必要としない場合がある。顔料を２種類以上併用する場合、顔料別に顔料分散体を作製し、その後混合できる。また、複数の顔料を使用して一括で、顔料分散体を作製できる。次いで、着色剤分散体に、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）を配合し、混合することで感光性着色組成物が得られる。なお、各材料を配合するタイミングが任意であることはいうまでもない。
【0151】
前記分散処理は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の分散装置を使用できる。
【0152】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の感光性着色組成物は、重力加速度３０００～２５０００Ｇの遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下がより好ましい。
本発明の感光性着色組成物は、重力加速度３０００～２５０００Ｇの遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下がより好ましい。
【0153】
＜着色組成物中の水分量＞
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれる水の含有量が２質量％以下であることが好ましい。
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれる水の含有量が２質量％以下であることが好ましい。
【0154】
水の含有量が、上記範囲内の感光性着色組成物であると、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。
【0155】
感光性着色組成物に含まれる水の含有量は、１．８質量％以下が好ましく、１．６質量％以下がより好ましく、この範囲の十分少ない水分量であれば、経時保存後でも分散安定性・感度に問題は起こりにくい。
【0156】
水の含有量を制御する方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、乾燥した不活性ガスを吹き込みながら、感光性着色組成物を製造する方法や、製造後、モレキュラーシーブスを投入し脱水する方法等が挙げられる。その中でも、乾燥した不活性ガスを吹き込みながら、製造する方法が好ましい。
【0157】
水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法により測定することができる。
【0158】
＜着色組成物中のトルエン量＞
本発明の感光性着色組成物は、トルエンを含んでいても良く、含む場合はトルエンの含有量が０．１～１０質量ｐｐｍであることが好ましい。トルエンの含有量の上限は、９質量ｐｐｍ以下が好ましく、８質量ｐｐｍ以下がより好ましく、７質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。下限は、０．２質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．３質量ｐｐｍ以上がより好ましく、０．４質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。
本発明の感光性着色組成物は、トルエンを含んでいても良く、含む場合はトルエンの含有量が０．１～１０質量ｐｐｍであることが好ましい。トルエンの含有量の上限は、９質量ｐｐｍ以下が好ましく、８質量ｐｐｍ以下がより好ましく、７質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。下限は、０．２質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．３質量ｐｐｍ以上がより好ましく、０．４質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。
【0159】
＜カラーフィルタ＞
カラーフィルタは、基材（透明基板ともいう）、および感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備える。カラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、これらフィルタセグメントに代えて、マゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントを有することができる。なお、透明基板に代えて反射基板を使用できる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。
カラーフィルタは、基材（透明基板ともいう）、および感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備える。カラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、これらフィルタセグメントに代えて、マゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントを有することができる。なお、透明基板に代えて反射基板を使用できる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。
【0160】
＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタは、まず基材上にブラックマトリクスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。なお、基材上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成してからブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。
カラーフィルタは、まず基材上にブラックマトリクスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。なお、基材上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成してからブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。
【0161】
フィルタセグメントの形成は、例えば、印刷法、電着法、転写法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等で作製できる。これらの中で最も好ましいフォトリソグラフィー法を説明する。
【0162】
フォトリソグラフィー法は、例えば、ある色調の着色剤を含有する感光性着色組成物を、透明基板上に、乾燥膜厚が０．２～５μｍ程度になるように塗布し被膜を形成する。得られた被膜（以下、第一の被膜という）は、所定のパターンを有するマスクを通して露光（光照射）を行う。次いで、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧し現像を行い、未硬化部分を除去して所望のパターンを得る。この工程を他の色調の着色剤を有する感光性着色組成物を使用して同様に行うことで、各色のフィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造できる。また、露光前の第一の被膜上にさらにポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂を使用して第二の被膜（酸素遮断膜）を形成できる。これにより第一の被膜は、酸素に接しないため露光感度がより向上する。また、カラーフィルタは、フィルタセグメント中に未硬化の光重合性化合物を硬化させるために加熱を行うことができる。
【0163】
塗布装置は、例えば、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等が挙げられる。塗工に際し、乾燥工程を行うことができる。乾燥装置は、例えば、熱風オーブン、赤外線ヒーター等が挙げられる。
【0164】
前記現像液は、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機アルカリ；ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。また、現像液は、消泡剤や界面活性剤を添加できる。
【0165】
本発明のカラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、カラー液晶表示装置が製造される。このカラー液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【0166】
本明細書でカラーフィルタは、液晶表示装置以外に固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置、電子ペーパー、ヘッドマウントディスプレイ等の用途に使用できる。
【0167】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えることが好ましく、光源を備えることがより好ましい。光源は、冷陰極管（ＣＣＦＬ），白色ＬＥＤが挙げられる。これらの中でも赤の再現領域が広がるという点で、白色ＬＥＤが好ましい。
図１は、本発明のカラーフィルタを備える液晶表示装置１０の概略断面図である。
図１に示す装置１０は、離間対向して配置された一対の透明基板１１および２１を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えることが好ましく、光源を備えることがより好ましい。光源は、冷陰極管（ＣＣＦＬ），白色ＬＥＤが挙げられる。これらの中でも赤の再現領域が広がるという点で、白色ＬＥＤが好ましい。
図１は、本発明のカラーフィルタを備える液晶表示装置１０の概略断面図である。
図１に示す装置１０は、離間対向して配置された一対の透明基板１１および２１を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。
【0168】
液晶ＬＣは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等の駆動モードに応じて配向される。第１の透明基板１１の内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）アレイ１２が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層１３が形成されている。透明電極層１３の上には、配向層１４が設けられている。また、透明基板１１の外面には、偏光板１５が形成されている。
【0169】
他方、第２の透明基板２１の内面には、本発明のカラーフィルタ２２が形成されている。カラーフィルタ２２を構成する赤色、緑色および青色のフィルタセグメントは、ブラックマトリックス（図示せず）により分離されている。
【0170】
カラーフィルタ２２を覆って、必要に応じて透明保護膜（図示せず）が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極層２３が形成され、透明電極層２３を覆って配向層２４が設けられている。
【0171】
また、透明基板２１の外面には、偏光板２５が形成されている。なお、偏光板１５の下方には、バックライトユニット３０が設けられている。
【0172】
白色ＬＥＤ光源としては、青色ＬＥＤの表面に蛍光フィルタを形成したものや、青色ＬＥＤの樹脂パッケージに蛍光体を含有させたものがあり、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ３）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ４）を有し、６００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ５）を有し、かつ波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ４における発光強度Ｉ４の比（Ｉ４／Ｉ３）が０．２以上０．４以下であり、波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ５における発光強度Ｉ５の比（Ｉ５／Ｉ３）が０．１以上１．３以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ１）や、４３０ｎｍ～４８５ｎｍの範囲内に発光強度が最大となる波長（λ１）を有し、５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲内に第２の発光強度のピーク波長（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が０．２以上０．７以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ２）が好ましい。
【0173】
ＬＥＤ１としては、具体的にはＮＳＳＷ３０６Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ－ＨＧ－Ｖ１（日亜化学社製）等が挙げられる。
【0174】
ＬＥＤ２としては、具体的にはＮＳＳＷ４４０（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ（日亜化学社製）等が挙げられる。
【0175】
＜固体撮像素子＞
本明細書でカラーフィルタは、固体撮像素子に使用できる。固体撮像素子に用いる形態は、特に制限されないが、例えば、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、フィルタを有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であってフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、例えば、デジタルカメラ、撮像機能を有する電子機器（スマートフォン、タブレット端末等）、車載カメラ、監視カメラ、光センサ等様々な用途に使用できる。
本明細書でカラーフィルタは、固体撮像素子に使用できる。固体撮像素子に用いる形態は、特に制限されないが、例えば、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、フィルタを有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であってフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、例えば、デジタルカメラ、撮像機能を有する電子機器（スマートフォン、タブレット端末等）、車載カメラ、監視カメラ、光センサ等様々な用途に使用できる。
【実施例】
【0176】
以下、実施例により本発明を説明する。ただし、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。
【0177】
実施例に先立ち、樹脂の平均分子量、及び樹脂の酸価の測定方法の計算方法について説明する。
【0178】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真から一次粒子の大きさを直接計測する一般的な方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真から一次粒子の大きさを直接計測する一般的な方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【0179】
（分散粒子径測定）
動的光散乱法（ＦＦＴパワースペクトル法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０を５ｎｍ刻みに数値を丸めて平均径とした。測定用の希釈溶剤は分散体に使用した溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定した。
動的光散乱法（ＦＦＴパワースペクトル法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０を５ｎｍ刻みに数値を丸めて平均径とした。測定用の希釈溶剤は分散体に使用した溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定した。
【0180】
（樹脂の平均分子量）
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量はいずれもポリスチレン換算値である。
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量はいずれもポリスチレン換算値である。
【0181】
（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。
樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。
【0182】
＜着色剤の製造方法＞
（着色剤（Ａ－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｂ－ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の着色剤（Ａ－１）を得た。
（着色剤（Ａ－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ２５４（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｂ－ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の着色剤（Ａ－１）を得た。
【0183】
（着色剤（Ａ－２））
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７（シニック社製「シニレックスレッド ＳＲ３Ｃ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－２）を得た。
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７（シニック社製「シニレックスレッド ＳＲ３Ｃ」）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－２）を得た。
【0184】
（着色剤（Ａ－３））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（ＰＲ２６９）（クラリアント社製「Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｆ８Ｂ」）１００部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で５時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、着色剤（Ａ－３）を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（ＰＲ２６９）（クラリアント社製「Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｆ８Ｂ」）１００部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で５時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、着色剤（Ａ－３）を得た。
【0185】
（着色剤（Ａ－４））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－４）９７部を得た。
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－４）９７部を得た。
【0186】
（着色剤（Ａ－５））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ３６（トーヨーカラー社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の着色剤（Ａ－５）を得た。
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ３６（トーヨーカラー社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の着色剤（Ａ－５）を得た。
【0187】
（着色剤（Ａ－６））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガフォアイエロー
２Ｒ－ＣＦ」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－６）を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガフォアイエロー
２Ｒ－ＣＦ」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－６）を得た。
【0188】
（着色剤（Ａ－７））
金属錯体系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０、ランクセス社製 「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－７）を得た。
金属錯体系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０、ランクセス社製 「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－７）を得た。
【0189】
（着色剤（Ａ－８））
特開２０１７－１７１９１５号公報に記載された合成方法に従い、アゾバルビツール酸前駆体を調製した。（インストラクション１）８５℃で１１００部の蒸留水の中に、４６．２部のジアゾバルビツール酸及び３８．４部のバルビツール酸を導入した。次いで、水酸化カリウム水溶液を用いてそのｐＨを約ｐＨ５に調節し、９０分間撹拌を続けた。
次いでインストラクション１で調製したアゾバルビツール酸（０．３モル）を、８２℃で、１５００部の蒸留水と混合した。次いで、１０部の３０％塩酸を滴下により添加して、ｐＨを２～２．５に調節した。その後で、７９．４部のメラミン（０．６３モル）を添加した。次いで、０．２２５モルの２５％塩化ニッケル＋０．０７５モルの２５％塩化亜鉛の混合溶液を滴下により添加した。８２℃で３時間経過してから、水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを約５．５に調節した。これに続けて、９０℃で約１００部の蒸留水を用いて希釈した。次いで、２１部の３０％塩酸を滴下により添加し、１２時間、９０℃の温度を保った。次いで、水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを約５に調節した。次いでサクションフィルター上で顔料を単離し、洗浄し、真空乾燥キャビネット内で、８０℃で乾燥させ、かつ標準的な実験室用ミルの中で２分間かけて磨砕して亜鉛／ニッケルアゾバルビツール酸のメラミンアダクト、２５モル％Ｚｎ及び７５モル％ニッケルの成分を有するハイブリッド化合物を得た。
上記ハイブリッド化合物１００部、色素誘導体（ｄ－１）を１０部、塩化ナトリウム１０００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で８時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、着色剤（Ａ－８）を得た。
特開２０１７－１７１９１５号公報に記載された合成方法に従い、アゾバルビツール酸前駆体を調製した。（インストラクション１）８５℃で１１００部の蒸留水の中に、４６．２部のジアゾバルビツール酸及び３８．４部のバルビツール酸を導入した。次いで、水酸化カリウム水溶液を用いてそのｐＨを約ｐＨ５に調節し、９０分間撹拌を続けた。
次いでインストラクション１で調製したアゾバルビツール酸（０．３モル）を、８２℃で、１５００部の蒸留水と混合した。次いで、１０部の３０％塩酸を滴下により添加して、ｐＨを２～２．５に調節した。その後で、７９．４部のメラミン（０．６３モル）を添加した。次いで、０．２２５モルの２５％塩化ニッケル＋０．０７５モルの２５％塩化亜鉛の混合溶液を滴下により添加した。８２℃で３時間経過してから、水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを約５．５に調節した。これに続けて、９０℃で約１００部の蒸留水を用いて希釈した。次いで、２１部の３０％塩酸を滴下により添加し、１２時間、９０℃の温度を保った。次いで、水酸化カリウム水溶液を用いて、ｐＨを約５に調節した。次いでサクションフィルター上で顔料を単離し、洗浄し、真空乾燥キャビネット内で、８０℃で乾燥させ、かつ標準的な実験室用ミルの中で２分間かけて磨砕して亜鉛／ニッケルアゾバルビツール酸のメラミンアダクト、２５モル％Ｚｎ及び７５モル％ニッケルの成分を有するハイブリッド化合物を得た。
上記ハイブリッド化合物１００部、色素誘導体（ｄ－１）を１０部、塩化ナトリウム１０００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で８時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、着色剤（Ａ－８）を得た。
【0190】
（着色剤（Ａ－９））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８５（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ １１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－９）を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８５（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ １１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－９）を得た。
【0191】
（着色剤（Ａ－１０））
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の着色剤（Ａ－１０）を得た。
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の着色剤（Ａ－１０）を得た。
【0192】
（着色剤（Ａ－１１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３（ＰＢ１５：３、トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５１」２００部、塩化ナトリウム６００部、およびジエチレングリコール６００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、１２０℃に加熱しながら８時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－１１）を得た。
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １５：３（ＰＢ１５：３、トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５１」２００部、塩化ナトリウム６００部、およびジエチレングリコール６００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、１２０℃に加熱しながら８時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、着色剤（Ａ－１１）を得た。
【0193】
（着色剤（Ａ－１２））
紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮＶＩＯＬＥＴ ＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の着色剤（Ａ－１２）を得た。
紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮＶＩＯＬＥＴ ＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の着色剤（Ａ－１２）を得た。
【0194】
表１に各微細化した着色剤の平均一次粒子径（ｎｍ）を示す。
【表1】
【0195】
＜着色剤（染料）の製造方法＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ－ブチルメタクリレート２８．０部、２－エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、不揮発分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７質量％のアンモニウム基を有する側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ－ブチルメタクリレート２８．０部、２－エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、不揮発分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７質量％のアンモニウム基を有する側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0196】
（染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物である染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）を製造した。
水２０００部に不揮発分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）を得た。このとき染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）中のＣ．Ｉ．アシッド レッド５２に由来する有効色素成分の含有量は２５質量％であった。
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物である染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）を製造した。
水２０００部に不揮発分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）を得た。このとき染料０１（ＡＲ５２－ＪＫ）中のＣ．Ｉ．アシッド レッド５２に由来する有効色素成分の含有量は２５質量％であった。
【0197】
＜着色剤（染料）溶液の製造方法＞
（染料溶液（ＤＳ－０１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し染料溶液（ＤＳ－０１）を作製した。
染料０１ ：１６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：８４．０部
（染料溶液（ＤＳ－０１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し染料溶液（ＤＳ－０１）を作製した。
染料０１ ：１６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：８４．０部
【0198】
＜塩基性色素誘導体＞
下記の通りの塩基性色素誘導体を使用した。
下記の通りの塩基性色素誘導体を使用した。
【0199】
塩基性色素誘導体（１）
【化5】
【0200】
塩基性色素誘導体（２）
塩基性色素誘導体（３）
塩基性色素誘導体（３）
【化6】
【0201】
塩基性色素誘導体（４）
但し、Ｍｅはメチル基を表す。
【化7】
但し、Ｍｅはメチル基を表す。
【0202】
塩基性色素誘導体（５）
但し、Ｅｔはエチル基を表す。
【化8】
但し、Ｅｔはエチル基を表す。
【0203】
＜分散樹脂（Ｂ）の製造＞
（分散樹脂（Ｂ１－１）液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔ－ブチルアクリレート８０部、アクリル酸１５部、メトキシエチルアクリレート３５部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）７０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール１４部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル社製）３９部、Ｃ－１０１５Ｎ（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールＣ－１０１５Ｎ（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分４０％に調整し、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４０００の分散樹脂（Ｂ１－１）液を得た。
（分散樹脂（Ｂ１－１）液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔ－ブチルアクリレート８０部、アクリル酸１５部、メトキシエチルアクリレート３５部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）７０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール１４部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル社製）３９部、Ｃ－１０１５Ｎ（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールＣ－１０１５Ｎ（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分４０％に調整し、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４０００の分散樹脂（Ｂ１－１）液を得た。
【0204】
（分散樹脂（Ｂ１－２）液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ－ブチルアクリレート４０部、２－メトキシエチルアクリレート４０部、メチルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（昭和電工社製）２０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール１４部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル社製）３９部、Ｃ－１０１５Ｎ（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールＣ－１０１５Ｎ（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分４０％に調整し、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２２０００の分散樹脂（Ｂ１－２）液を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ－ブチルアクリレート４０部、２－メトキシエチルアクリレート４０部、メチルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（昭和電工社製）２０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール１４部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル社製）３９部、Ｃ－１０１５Ｎ（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールＣ－１０１５Ｎ（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分４０％に調整し、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２２０００の分散樹脂（Ｂ１－２）液を得た。
【0205】
（分散樹脂（Ｂ１－３）液の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸３部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにｔ－ブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３‐エチルオキセタン‐３‐イル）メチル、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。不揮発分定で不揮発分４０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）２４，０００のカルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－３）液を得た。
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸３部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにｔ－ブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３‐エチルオキセタン‐３‐イル）メチル、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。不揮発分定で不揮発分４０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｎ）２４，０００のカルボキシル基を有する分散樹脂（Ｂ１－３）液を得た。
【0206】
（分散樹脂（Ｂ１－４～８）液の製造）
表２－１に記載の配合量に変更した以外は分散樹脂（Ｂ１－３）液と同様に合成・調整し、分散樹脂（Ｂ１－４～８）液を得た。
表２－１に記載の配合量に変更した以外は分散樹脂（Ｂ１－３）液と同様に合成・調整し、分散樹脂（Ｂ１－４～８）液を得た。
【0207】
【表2-1】
【0208】
＜表中の略語＞
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ｔＢＡ：ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート
ＯＸＭＡ：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３‐エチルオキセタン‐３‐イル）メチル 、宇部興産社製）
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ｔＢＡ：ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート
ＯＸＭＡ：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３‐エチルオキセタン‐３‐イル）メチル 、宇部興産社製）
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル
【0209】
（分散樹脂（Ｂ１－９）液の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸６部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール２部、メトキシプロピルアセテート５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにメタクリル酸２－ヒドロキシエチル２０部、ｔ－ブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート２５部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。次にメトキシプロピルアセテート６０部で希釈した。その後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工２４部、ヒドロキノン０．１部、メトキシプロピルアセテート２９部を仕込み、反応器内を７０℃に加熱して４時間反応させた。ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ－１のピークの消失を確認後、メトキシプロピルアセテート３７部で希釈し、反応を終了した。不揮発分４０％、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１５，０００の分散樹脂（Ｂ１－９）液を得た。
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸６部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール２部、メトキシプロピルアセテート５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにメタクリル酸２－ヒドロキシエチル２０部、ｔ－ブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート２５部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。次にメトキシプロピルアセテート６０部で希釈した。その後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工２４部、ヒドロキノン０．１部、メトキシプロピルアセテート２９部を仕込み、反応器内を７０℃に加熱して４時間反応させた。ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ－１のピークの消失を確認後、メトキシプロピルアセテート３７部で希釈し、反応を終了した。不揮発分４０％、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）１５，０００の分散樹脂（Ｂ１－９）液を得た。
【0210】
（分散樹脂（Ｂ１－１０～１２）液の製造）
表２－２に記載の配合量に変更した以外は分散樹脂（Ｂ１－９）液と同様に合成・不揮発
分調整し、分散樹脂（Ｂ１－１０～１２）液を得た。
表２－２に記載の配合量に変更した以外は分散樹脂（Ｂ１－９）液と同様に合成・不揮発
分調整し、分散樹脂（Ｂ１－１０～１２）液を得た。
【0211】
【表2-2】
【0212】
＜表中の略語＞
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＧＬＭ：２－メチルプロペン酸２，３－ジヒドロキシプロピル（日油社製：ブレンマーＧＬＭ）
ＭＯＩ：２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＭＯＩ）
ＡＯＩ：２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＡＯＩ）
ＢＥＩ：１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＢＥＩ）
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル
ＧＬＭ：２－メチルプロペン酸２，３－ジヒドロキシプロピル（日油社製：ブレンマーＧＬＭ）
ＭＯＩ：２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＭＯＩ）
ＡＯＩ：２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＡＯＩ）
ＢＥＩ：１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（昭和電工社製：カレンズＢＥＩ）
【0213】
（分散樹脂（Ｂ１－１３）液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産製）７０部、ｔ－ブチルアクリレート９０部、メトキシエチルアクリレート３０部、アクリル酸１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで固形分４０％に調整し、酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８０００の分散樹脂（Ｂ１－１３）液を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産製）７０部、ｔ－ブチルアクリレート９０部、メトキシエチルアクリレート３０部、アクリル酸１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで固形分４０％に調整し、酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８０００の分散樹脂（Ｂ１－１３）液を得た。
【0214】
（分散樹脂（Ｂ１－１４）液の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産製）６０部、ｔ－ブチルアクリレート５０部、ｔ－ブチルメタクリレート６０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、メタクリル酸１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで固形分４０％に調整し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４０００の分散樹脂（Ｂ１－１４）液を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（宇部興産製）６０部、ｔ－ブチルアクリレート５０部、ｔ－ブチルメタクリレート６０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、メタクリル酸１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで固形分４０％に調整し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４０００の分散樹脂（Ｂ１－１４）液を得た。
【0215】
（分散樹脂（Ｂ２－１）液の製造）：熱架橋性基を有しない
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、イソボルニルメタクリレート２０部、ｎ－ブチルメタクリレート４０部、メチルアクリレート３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、固形分測定で固形分４０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８４００の分散樹脂（Ｂ２－１）液を得た。
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、イソボルニルメタクリレート２０部、ｎ－ブチルメタクリレート４０部、メチルアクリレート３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、固形分測定で固形分４０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８４００の分散樹脂（Ｂ２－１）液を得た。
【0216】
＜バインダ樹脂の製造例＞
（バインダ樹脂（ｂｉ）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（ｂｉ）液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
（バインダ樹脂（ｂｉ）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（ｂｉ）液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【0217】
（バインダ樹脂（ｂｐ）液の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００モル％相当）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００モル％相当）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（ｂｆ）液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００モル％相当）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００モル％相当）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（ｂｆ）液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【0218】
＜着色組成物の製造方法＞
［製造例１］
（着色組成物（単色：Ｒ－１）の製造）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２６質量％の着色組成物（Ｒ－１）を作製した。
着色剤（微細化顔料：Ａ－１） ：２０．０部
分散樹脂（Ｂ１－１：不揮発分４０．０％液）：１５．０部
溶剤（Ｎ） ： ６５．０部
［製造例１］
（着色組成物（単色：Ｒ－１）の製造）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２６質量％の着色組成物（Ｒ－１）を作製した。
着色剤（微細化顔料：Ａ－１） ：２０．０部
分散樹脂（Ｂ１－１：不揮発分４０．０％液）：１５．０部
溶剤（Ｎ） ： ６５．０部
【0219】
［製造例２～３６］
（着色組成物（Ｒ－２～Ｒ－３６）の製造）
表３ー１および表３－２に示す組成に変更した以外は着色組成物（Ｒ－１）と同様にして、着色組成物（Ｒ－２～Ｒ－３６）を調製した。
（着色組成物（Ｒ－２～Ｒ－３６）の製造）
表３ー１および表３－２に示す組成に変更した以外は着色組成物（Ｒ－１）と同様にして、着色組成物（Ｒ－２～Ｒ－３６）を調製した。
【0220】
【表3-1】
【0221】
【表3-2】
【0222】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｘ－１））
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｘ－１）を得た。
着色組成物（Ｒ－１：不揮発分２６．０％） ：７０．０部
光重合性単量体（Ｃ－１）環構造含有多官能アクリレート ：３．０部
光重合開始剤（Ｄ） ：１．８部
増感剤（Ｆ）：０．２部
チオール系連鎖移動剤（Ｇ）：０．４部
重合禁止剤（Ｈ） ：０．１部
紫外線吸収剤（Ｉ） ：０．１部
酸化防止剤（Ｊ） ：０．１部
レベリング剤（Ｋ：不揮発分３％） ：１．０部
貯蔵安定剤（Ｌ） ：０．１部
シランカップリング剤（Ｍ） ：０．２部
溶剤（Ｎ） ：２３．０部
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｘ－１））
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｘ－１）を得た。
着色組成物（Ｒ－１：不揮発分２６．０％） ：７０．０部
光重合性単量体（Ｃ－１）環構造含有多官能アクリレート ：３．０部
光重合開始剤（Ｄ） ：１．８部
増感剤（Ｆ）：０．２部
チオール系連鎖移動剤（Ｇ）：０．４部
重合禁止剤（Ｈ） ：０．１部
紫外線吸収剤（Ｉ） ：０．１部
酸化防止剤（Ｊ） ：０．１部
レベリング剤（Ｋ：不揮発分３％） ：１．０部
貯蔵安定剤（Ｌ） ：０．１部
シランカップリング剤（Ｍ） ：０．２部
溶剤（Ｎ） ：２３．０部
【0223】
［実施例２～５０、比較例１～３］
（感光性着色組成物（Ｘ－２～５３）の作製）
実施例１の着色組成物およびバインダ樹脂溶液の種類を表４－１、４－２に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様に行い感光性着色組成物（Ｘ－２～５３）をそれぞれ作製した。尚、本明細書で実施例６は参考例である。また、それぞれの原料については、以下の通りである。
（感光性着色組成物（Ｘ－２～５３）の作製）
実施例１の着色組成物およびバインダ樹脂溶液の種類を表４－１、４－２に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様に行い感光性着色組成物（Ｘ－２～５３）をそれぞれ作製した。尚、本明細書で実施例６は参考例である。また、それぞれの原料については、以下の通りである。
【0224】
【表4-1】
【表4-2】
【0225】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
（Ｃ－１）炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレート
Ａｃ：アクリロイル基
（Ｃ－１）炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレート
【化9】
Ａｃ：アクリロイル基
【0226】
（Ｃ－２）炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレート
Ａｃ：アクリロイル基
【化10】
Ａｃ：アクリロイル基
【0227】
（Ｃ－３）炭化水素環含有多官能ポリエステルアクリレート
Ａｃ：アクリロイル基
【化11】
Ａｃ：アクリロイル基
【0228】
（重合性化合物（Ｃ－Ｍ））
以下、（Ｃ－４）～（Ｃ－１０）をそれぞれ同量にて混合し、重合性化合物（Ｃ－Ｍ）と
した。
（Ｃ－４）トリメチロールプロパントリアクリレート
［アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）］
（Ｃ－５）ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
［アロニックスＭ４０２（東亞合成社製）］
（Ｃ－６）多塩基酸性アクリルオリゴマー
［アロニックスＭ５２０（東亞合成社製）］
（Ｃ－７）カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
［ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製）］
以下、（Ｃ－４）～（Ｃ－１０）をそれぞれ同量にて混合し、重合性化合物（Ｃ－Ｍ）と
した。
（Ｃ－４）トリメチロールプロパントリアクリレート
［アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）］
（Ｃ－５）ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
［アロニックスＭ４０２（東亞合成社製）］
（Ｃ－６）多塩基酸性アクリルオリゴマー
［アロニックスＭ５２０（東亞合成社製）］
（Ｃ－７）カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
［ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製）］
【0229】
（Ｃ－８）下記方法で合成した多官能ウレタンアクリレート
内容量が１リットル５つ口反応容器に、ペンタエリスリトールトリアクリレート（４３２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート８４ｇを仕込み、６０℃で８時間反応させ、（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレート（Ｃ－８）を含む生成物を得た。生成物中、多官能ウレタンアクリレート（Ｃ－８）の占める割合は、７０質量％であり、残部を他の光重合性モノマーで占めている。なお、ＩＲ分析により反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
内容量が１リットル５つ口反応容器に、ペンタエリスリトールトリアクリレート（４３２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート８４ｇを仕込み、６０℃で８時間反応させ、（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレート（Ｃ－８）を含む生成物を得た。生成物中、多官能ウレタンアクリレート（Ｃ－８）の占める割合は、７０質量％であり、残部を他の光重合性モノマーで占めている。なお、ＩＲ分析により反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
【0230】
（Ｃ－９）２官能のビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート
［ＡＢＥ－３００（新中村化学社製）］
（Ｃ－１０）エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート
［Ａ－９３００（新中村化学社製）］
［ＡＢＥ－３００（新中村化学社製）］
（Ｃ－１０）エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート
［Ａ－９３００（新中村化学社製）］
【0231】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
（Ｄ－１）２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン
［イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－２）２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン
［イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－３）２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド
［ルシリンＴＰＯ（チバ・ジャパン社製）］
（Ｄ－４）２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４’，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール
［ビイミダゾール（黒金化成社製）］
（Ｄ－５）ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン
［ＤＭＡ（ダイキファイン社製）］
（Ｄ－６）エタン－１－オン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］，１－（Ｏ－アセチルオキシム）
［イルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－７）１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン
［イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－８）ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド
［イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
以上、（Ｄ－１）～（Ｄ－８）をそれぞれ同量にて混合し、光重合開始剤（Ｄ）とした。
（Ｄ－１）２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン
［イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－２）２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン
［イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－３）２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド
［ルシリンＴＰＯ（チバ・ジャパン社製）］
（Ｄ－４）２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４’，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール
［ビイミダゾール（黒金化成社製）］
（Ｄ－５）ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン
［ＤＭＡ（ダイキファイン社製）］
（Ｄ－６）エタン－１－オン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］，１－（Ｏ－アセチルオキシム）
［イルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－７）１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン
［イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｄ－８）ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド
［イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）］
以上、（Ｄ－１）～（Ｄ－８）をそれぞれ同量にて混合し、光重合開始剤（Ｄ）とした。
【0232】
＜熱硬化性化合物（Ｅ）＞
（エポキシ化合物（Ｅ－１））
（Ｅ－１－１）２，２’－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物
［ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）］、
（Ｅ－１－２）ソルビトールのグリシジルエーテル化エポキシ化合物
［デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）］、
（Ｅ－１－３）イソシアヌル酸トリグリシジル
（Ｅ－１－１）～（Ｅ－１－３）をそれぞれ同量混合し、エポキシ化合物（Ｅ－１）とした。
（オキセタン化合物（Ｅ－２））
３－エチル－３－［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル］オキセタン
［アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亞合成社製）］
（エポキシ化合物（Ｅ－１））
（Ｅ－１－１）２，２’－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物
［ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）］、
（Ｅ－１－２）ソルビトールのグリシジルエーテル化エポキシ化合物
［デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）］、
（Ｅ－１－３）イソシアヌル酸トリグリシジル
（Ｅ－１－１）～（Ｅ－１－３）をそれぞれ同量混合し、エポキシ化合物（Ｅ－１）とした。
（オキセタン化合物（Ｅ－２））
３－エチル－３－［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル］オキセタン
［アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亞合成社製）］
【0233】
＜増感剤（Ｆ） ＞
（Ｆ－１）２，４－ジエチルチオキサントン
［カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）］
（Ｆ－２）４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
［ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）］
以上、（Ｆ－１）（Ｆ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｆ）とした。
（Ｆ－１）２，４－ジエチルチオキサントン
［カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）］
（Ｆ－２）４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
［ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）］
以上、（Ｆ－１）（Ｆ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｆ）とした。
【0234】
＜チオール系連鎖移動剤（Ｇ）＞
（Ｇ－１）トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）
［ＴＥＭＢ（昭和電工社製）］
（Ｇ－２）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）
［ＴＰＭＢ（昭和電工社製）］
（Ｇ－３）ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
［ＰＥＭＰ（堺化学工業社製）］
（Ｇ－４）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）
［ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）］
（Ｇ－５）トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレー
ト［ＴＥＭＰＩＣ（堺化学工業社製）］
以上、（Ｇ－１）～（Ｇ－５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｇ）
とした。
（Ｇ－１）トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）
［ＴＥＭＢ（昭和電工社製）］
（Ｇ－２）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）
［ＴＰＭＢ（昭和電工社製）］
（Ｇ－３）ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
［ＰＥＭＰ（堺化学工業社製）］
（Ｇ－４）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）
［ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）］
（Ｇ－５）トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレー
ト［ＴＥＭＰＩＣ（堺化学工業社製）］
以上、（Ｇ－１）～（Ｇ－５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｇ）
とした。
【0235】
＜重合禁止剤（Ｈ）＞
（Ｈ－１）３－メチルカテコール
（Ｈ－２）メチルヒドロキノン
（Ｈ－３）ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン
以上、（Ｈ－１）～（Ｈ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｈ）とした。
（Ｈ－１）３－メチルカテコール
（Ｈ－２）メチルヒドロキノン
（Ｈ－３）ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン
以上、（Ｈ－１）～（Ｈ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｈ）とした。
【0236】
＜紫外線吸収剤（Ｉ）＞
（Ｉ－１）２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン
［ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｉ－２）２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール
［ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）］
以上、（Ｉ－１）（Ｉ－２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｉ）とした。
（Ｉ－１）２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン
［ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）］
（Ｉ－２）２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール
［ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）］
以上、（Ｉ－１）（Ｉ－２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｉ）とした。
【0237】
＜酸化防止剤（Ｊ）＞
（Ｊ－１）ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｊ－２）３，３’－チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｊ－３）トリス［２，４－ジ－（ｔｅｒｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｊ－４）ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（Ｊ－５）サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｊ－１）～（Ｊ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｊ）とした。
（Ｊ－１）ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｊ－２）３，３’－チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｊ－３）トリス［２，４－ジ－（ｔｅｒｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｊ－４）ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（Ｊ－５）サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｊ－１）～（Ｊ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｊ）とした。
【0238】
＜レベリング剤（Ｋ）＞
ビックケミー社製「ＢＹＫ－３３０ 」 １部、
ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５５１」 １部、
花王社製「エマルゲン１０３」 １部
をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７部に溶解させた混合溶液。
ビックケミー社製「ＢＹＫ－３３０ 」 １部、
ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５５１」 １部、
花王社製「エマルゲン１０３」 １部
をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７部に溶解させた混合溶液。
【0239】
＜貯蔵安定剤（Ｌ）＞
（Ｌ－１）２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
（本州化学工業社製「ＢＨＴ」）
（Ｌ－２）トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
以上、（Ｌ－１）（Ｌ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｌ）とした。
（Ｌ－１）２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
（本州化学工業社製「ＢＨＴ」）
（Ｌ－２）トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
以上、（Ｌ－１）（Ｌ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｌ）とした。
【0240】
＜密着向上剤（Ｍ）＞
（Ｍ－１）３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－４０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－２）３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＥ－５０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－６０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－４）３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－８０３（信越化学工業社製）］
以上、（Ｍ－１）～（Ｍ－４）をそれぞれ同量にて混合し、密着向上剤（Ｍ）とした。
（Ｍ－１）３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－４０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－２）３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＥ－５０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－６０３（信越化学工業社製）］
（Ｍ－４）３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン
［信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－８０３（信越化学工業社製）］
以上、（Ｍ－１）～（Ｍ－４）をそれぞれ同量にて混合し、密着向上剤（Ｍ）とした。
【0241】
＜溶剤（Ｎ） ＞
（Ｎ－１）シクロヘキサノン ２０部
（Ｎ－２）３－エトキシプロピオン酸エチル ２０部
（Ｎ－３）プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０部
（Ｎ－４）シクロヘキサノールアセテート ２０部
（Ｎ－５）ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート ２０部
（Ｎ－１）～（Ｎ－５）をそれぞれ上記質量部にて混合し、溶剤（Ｎ）とした。
（Ｎ－１）シクロヘキサノン ２０部
（Ｎ－２）３－エトキシプロピオン酸エチル ２０部
（Ｎ－３）プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０部
（Ｎ－４）シクロヘキサノールアセテート ２０部
（Ｎ－５）ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート ２０部
（Ｎ－１）～（Ｎ－５）をそれぞれ上記質量部にて混合し、溶剤（Ｎ）とした。
【0242】
＜感光性着色組成物の評価＞
各試験を下記の方法で行った。試験の結果を表５に示す。
尚、評価基準は以下の通り。
５：非常に優れている。
４：優れている。
３：やや優れている。
２：実用可
１：実用不可
各試験を下記の方法で行った。試験の結果を表５に示す。
尚、評価基準は以下の通り。
５：非常に優れている。
４：優れている。
３：やや優れている。
２：実用可
１：実用不可
【0243】
〈粘度特性の測定〉
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。
評価のランクは次の通りである。
５： 粘度 ２．０以上１０．０未満
１： 粘度 １０．０以上
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。
評価のランクは次の通りである。
５： 粘度 ２．０以上１０．０未満
１： 粘度 １０．０以上
【0244】
（保存安定性〉
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物について、下記の方法で保存安定性を評価
した。感光性着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた
経時粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において
回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度及び経時粘度の値から、下記式で
経時粘度変化率を算出し、保存安定性を２段階で評価した。
［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］－［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
５： 変化率５０％未満のもの
１： 変化率５０％以上のもの
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物について、下記の方法で保存安定性を評価
した。感光性着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた
経時粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において
回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度及び経時粘度の値から、下記式で
経時粘度変化率を算出し、保存安定性を２段階で評価した。
［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］－［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
５： 変化率５０％未満のもの
１： 変化率５０％以上のもの
【0245】
（耐熱性）
耐熱性について、以下の様に分光変化、膜収縮率、クラックでそれぞれ評価した。
〔分光変化の評価〕
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。Ｃａｒｙ ５０００ ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ 分光光度計（アジレントテクノロジー社製）を用いて、得られた膜の波長４５０ｎｍの透過率Ｔｒ１を測定した。次いで、得られた膜を窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の膜の波長４５０ｎｍの透過率Ｔｒ２を測定した。
Ｔｒ１とＴｒ２の差の絶対値ΔＴを算出し、下記評価基準に従って分光変化を評価した。評価結果は、表１４の「分光変化」の欄に記載した。ΔＴが小さいほど、分光変化が起こりにくく好ましいといえる。上記Ｔｒ１及びＴｒ２は、いずれも、温湿度を２２±５℃、６０±２０％に管理した実験室で、基板温度を２５℃に温度調整を施した状態で測定した。
耐熱性について、以下の様に分光変化、膜収縮率、クラックでそれぞれ評価した。
〔分光変化の評価〕
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。Ｃａｒｙ ５０００ ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ 分光光度計（アジレントテクノロジー社製）を用いて、得られた膜の波長４５０ｎｍの透過率Ｔｒ１を測定した。次いで、得られた膜を窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の膜の波長４５０ｎｍの透過率Ｔｒ２を測定した。
Ｔｒ１とＴｒ２の差の絶対値ΔＴを算出し、下記評価基準に従って分光変化を評価した。評価結果は、表１４の「分光変化」の欄に記載した。ΔＴが小さいほど、分光変化が起こりにくく好ましいといえる。上記Ｔｒ１及びＴｒ２は、いずれも、温湿度を２２±５℃、６０±２０％に管理した実験室で、基板温度を２５℃に温度調整を施した状態で測定した。
【0246】
－評価基準－
５：ΔＴが０．１％以下であった。
４：ΔＴが０．１％を超え０．５％以下であった。
３：ΔＴが０．５％を超え１％以下であった。
２：ΔＴが１％を超え５％以下であった。
１：ΔＴが５％を超えた。
５：ΔＴが０．１％以下であった。
４：ΔＴが０．１％を超え０．５％以下であった。
３：ΔＴが０．５％を超え１％以下であった。
２：ΔＴが１％を超え５％以下であった。
１：ΔＴが５％を超えた。
【0247】
〔膜収縮率の評価〕
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。膜厚は、膜の一部を削ってガラス基板表面を露出し、ガラス基板表面と塗布膜の段差（塗布膜の膜厚）を触針式段差計（ＤｅｋｔａｋＸＴ、ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いて測定した。次いで、得られた膜を窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の膜の膜厚を同様にして測定し、下記式より膜収縮率を求め、下記評価基準に従って膜収縮率を評価した。評価結果は、表１４の「膜収縮率」の欄に記載した。下記Ｔ０及びＴ１は、いずれも、温湿度を２２±５℃、６０±２０％に管理した実験室で、基板温度を２５℃に温度調整を施した状態で測定した。膜収縮率が小さいほど、膜収縮が抑制されており、好
ましい結果である。
膜収縮率（％）＝（１－（Ｔ１／Ｔ０））×１００
Ｔ０：製造直後の膜の膜厚（＝０．６０μｍ）
Ｔ１：窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した後の膜厚
－評価基準－
５：膜収縮率が１％以下であった。
４：膜収縮率が１％を超え５％以下であった。
３：膜収縮率が５％を超え１０％以下であった。
２：膜収縮率が１０％を超え３０％以下であった。
１：膜収縮率が３０％を超えた。
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。膜厚は、膜の一部を削ってガラス基板表面を露出し、ガラス基板表面と塗布膜の段差（塗布膜の膜厚）を触針式段差計（ＤｅｋｔａｋＸＴ、ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いて測定した。次いで、得られた膜を窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の膜の膜厚を同様にして測定し、下記式より膜収縮率を求め、下記評価基準に従って膜収縮率を評価した。評価結果は、表１４の「膜収縮率」の欄に記載した。下記Ｔ０及びＴ１は、いずれも、温湿度を２２±５℃、６０±２０％に管理した実験室で、基板温度を２５℃に温度調整を施した状態で測定した。膜収縮率が小さいほど、膜収縮が抑制されており、好
ましい結果である。
膜収縮率（％）＝（１－（Ｔ１／Ｔ０））×１００
Ｔ０：製造直後の膜の膜厚（＝０．６０μｍ）
Ｔ１：窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した後の膜厚
－評価基準－
５：膜収縮率が１％以下であった。
４：膜収縮率が１％を超え５％以下であった。
３：膜収縮率が５％を超え１０％以下であった。
２：膜収縮率が１０％を超え３０％以下であった。
１：膜収縮率が３０％を超えた。
【0248】
〔クラックの評価〕
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。
次いで、得られた膜の表面に、スパッタ法によりＳｉＯ２を２００ｎｍ積層して無機膜を形成した。この無機膜が表面に形成された膜を、窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の無機膜の表面を光学顕微鏡で観察し、クラックの１ｃｍ２当たりの個数をカウントして、下記評価基準に従ってクラックの有無を評価した。評価結果は表１４の「クラック」の欄に記載した。
－評価基準－
５：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が０個であった。
４：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１～１０個であった。
３：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１１～５０個であった。
２：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が５１個～１００個であった。
１：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１０１個以上であった。
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物をガラス基板上にスピンコートで塗布し、ホットプレートを用いて１００℃で１２０秒乾燥（プリベーク）した後に、オーブンを用いて２００℃で３０分加熱（ポストベーク）して厚さ０．６０μｍの膜を製造した。
次いで、得られた膜の表面に、スパッタ法によりＳｉＯ２を２００ｎｍ積層して無機膜を形成した。この無機膜が表面に形成された膜を、窒素雰囲気下にて３００℃で５時間加熱処理した。加熱処理後の無機膜の表面を光学顕微鏡で観察し、クラックの１ｃｍ２当たりの個数をカウントして、下記評価基準に従ってクラックの有無を評価した。評価結果は表１４の「クラック」の欄に記載した。
－評価基準－
５：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が０個であった。
４：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１～１０個であった。
３：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１１～５０個であった。
２：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が５１個～１００個であった。
１：クラックの１ｃｍ２当たりの個数が１０１個以上であった。
【0249】
（現像性：残渣）
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が１．０μｍとなるように回転塗工し、７０℃で２０分乾燥した。次に、乾燥後の塗布膜に対して、６μｍの正方パターンマスクパターンを配列したフォトマスクを介してｉ線の照度３０ｍＷ／ｃｍ２の超高圧水銀灯にて２００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が１．０μｍとなるように回転塗工し、７０℃で２０分乾燥した。次に、乾燥後の塗布膜に対して、６μｍの正方パターンマスクパターンを配列したフォトマスクを介してｉ線の照度３０ｍＷ／ｃｍ２の超高圧水銀灯にて２００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
【0250】
パターン露光された塗布膜は、２重量％水酸化カリウム水溶液を用いて、未露光部を現像した後、純水にて水洗を行なった。その後、水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、２３０℃で３０分間、ホットプレートでポストベーク処理し、ガラス基板上にパターンを形成した。
【0251】
上記パターン剥がれ性評価で作製したカラーフィルタ用着色組成物パターンをガラス切り
にて切り出し、走査式電子顕微鏡（Ｓ－４８００、日立社製）を用いて、倍率１５，００
０倍にて観察し、下記評価基準に従って評価した。
５：線幅６μｍのパターン上に残渣がない
３：線幅６μｍのパターン上に僅かに残渣がある
１：線幅６μｍのパターン上に残渣が多数ある
にて切り出し、走査式電子顕微鏡（Ｓ－４８００、日立社製）を用いて、倍率１５，００
０倍にて観察し、下記評価基準に従って評価した。
５：線幅６μｍのパターン上に残渣がない
３：線幅６μｍのパターン上に僅かに残渣がある
１：線幅６μｍのパターン上に残渣が多数ある
【0252】
【表5】
【符号の説明】
【0253】
１０ 液晶表示装置
１１ 透明基板
１２ ＴＦＴアレイ
１３ 透明電極層
１４ 配向層
１５ 偏光板
２１ 透明基板
２２ カラーフィルタ
２３ 透明電極層
２４ 配向層
２５ 偏光板
３０ バックライトユニット
３１ 白色ＬＥＤ光源
ＬＣ 液晶
１１ 透明基板
１２ ＴＦＴアレイ
１３ 透明電極層
１４ 配向層
１５ 偏光板
２１ 透明基板
２２ カラーフィルタ
２３ 透明電極層
２４ 配向層
２５ 偏光板
３０ バックライトユニット
３１ 白色ＬＥＤ光源
ＬＣ 液晶
【要約】
【課題】本発明は、現像工程での残渣が少なく、耐熱性と両立できる感光性着色組成物の
提供を目的とする。
【解決手段】着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、および光重合開始
剤（Ｄ）を含む、感光性着色組成物であって、分散樹脂（Ｂ）は、エポキシ基およびオキ
セタニル基のうち１種以上を有する樹脂（Ｂ１）を含み、光重合性化合物（Ｃ）は、環構
造含有多官能ポリエステルアクリレートを含む、感光性着色組成物。
【選択図】図１
提供を目的とする。
【解決手段】着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、および光重合開始
剤（Ｄ）を含む、感光性着色組成物であって、分散樹脂（Ｂ）は、エポキシ基およびオキ
セタニル基のうち１種以上を有する樹脂（Ｂ１）を含み、光重合性化合物（Ｃ）は、環構
造含有多官能ポリエステルアクリレートを含む、感光性着色組成物。
【選択図】図１
【図1】
