▶ ビーエーエスエフ カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-22
(45)【発行日】2023-10-02
(54)【発明の名称】イソインドリン誘導体
(51)【国際特許分類】
C09B 57/04 20060101AFI20230925BHJP
C09D 7/41 20180101ALI20230925BHJP
C09D 11/037 20140101ALI20230925BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20230925BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20230925BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20230925BHJP
【ＦＩ】
C09B57/04 CSP
C09D7/41
C09D11/037
C09D17/00
C09D201/00
G02B5/20 101
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2022519781
(86)(22)【出願日】2020-09-30
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-30
(86)【国際出願番号】 EP2020077323
(87)【国際公開番号】W WO2021063999
(87)【国際公開日】2021-04-08
【審査請求日】2022-04-15
(31)【優先権主張番号】19200455.4
(32)【優先日】2019-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】519358542
【氏名又は名称】サン ケミカル カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハー
【氏名又は名称原語表記】Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｌｏｒｓ ＆ Ｅｆｆｅｃｔｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ａｎ ｄｅｒ Ｒｈｅｉｎｓｃｈａｎｚｅ １， ６７０５９ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】トーマス ルフ
(72)【発明者】
【氏名】パトリック ホルツヒューター
(72)【発明者】
【氏名】ヘラルデュス デ ケイザー
(72)【発明者】
【氏名】ローマン レンツ
【審査官】桜田 政美
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１１３６７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５０－１０９９２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】西独国特許出願公開第０２９３６７４８（ＤＥ，Ａ１）
【文献】特開平０７－２５８５６５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｂ ５７／０４
Ｃ０９Ｄ ７／４１
Ｃ０９Ｄ １１／０３７
Ｃ０９Ｄ １７／００
Ｃ０９Ｄ ２０１／００
Ｇ０２Ｂ ５／２０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）【化1】
Ｘは、Ｎであり、
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ ３ Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にハロゲン、Ｃ １ ～Ｃ ４ －アルキルで置換されているＣ ６ ～Ｃ １８ －アリール基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、前記アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４である］のイソインドリン誘導体。
【請求項2】
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されているフェニル、ナフチルまたはビフェニリルである、請求項１記載のイソインドリン誘導体。
【請求項3】
Ｙは、ＳＯ３Ｈまたはその塩で置換されているフェニルまたはナフチルである、請求項１または２記載のイソインドリン誘導体。
【請求項4】
誘導体が顔料形態である、請求項１から３までのいずれか１項記載のイソインドリン誘導体。
【請求項5】
顔料組成物であって、（ａ）請求項１から４までのいずれか１項において定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む、顔料組成物。
【請求項6】
イソインドリン顔料（ｂ）が、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントオレンジ６４、ピグメントオレンジ６６、ピグメントオレンジ６９、ピグメントレッド２６０またはそれらの組み合わせから選択される、請求項５記載の顔料組成物。
【請求項7】
成分（ａ）の量が、顔料（ｂ）の総重量を基準にして、０．５～５０重量％である、請求項５または６記載の顔料組成物。
【請求項8】
請求項１から４までのいずれか１項において定義されるイソインドリン誘導体を調製するための方法であって、前記方法は、１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物、およびバルビツール酸をｐＨ≦７で反応させるステップを含む、方法。
【請求項9】
前記反応を、ワンポット反応として、またはａ）１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを反応させるステップと、
ｂ）ステップａ）の生成物をバルビツール酸とｐＨ≦７で反応させるステップと
を含む２段階反応で実施する、請求項８記載の方法。
【請求項10】
高分子量有機材料を着色するための、請求項１から４までのいずれか１項において定義されるイソインドリン誘導体、または請求項５から７までのいずれか１項において定義される顔料組成物の使用。
【請求項11】
イソインドリン顔料に対する結晶成長抑制剤またはレオロジー改良剤としての、請求項１から４までのいずれか１項において定義されるイソインドリン誘導体の使用。
【請求項12】
請求項５から７までのいずれか１項において定義される顔料組成物、または請求項１から４までのいずれか１項において定義されるイソインドリン誘導体を含むレジスト配合物を用いて製造されるカラーフィルタ。
【請求項13】
高分子量有機材料を着色するための方法であって、請求項１から４までのいずれか１項において定義されるイソインドリン誘導体、または請求項５から７までのいずれか１項において定義される顔料組成物を、高分子量有機材料に添加する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、イソインドリン誘導体、および当該イソインドリン誘導体をイソインドリン顔料と組み合わせて含有する顔料組成物に関する。このイソインドリン誘導体および顔料組成物は、例えば、高分子量有機材料、特に塗料、印刷インク、カラーフィルタ用途用のレジスト配合物、電子写真トナー、化粧品、プラスチック、フィルムまたは繊維の着色用として適している。
【0002】
発明の背景
顔料は、適用媒体中に分散されると、当該媒体に色を付与する。粒子サイズ、粒子サイズ分布または結晶構造のような顔料の物理的特性は、特定の用途に対する特定の顔料の有効性および適合性を決定するパラメータの一部である。このようなパラメータは、顔料誘導体を使用することによって影響を受ける可能性がある。
顔料は、適用媒体中に分散されると、当該媒体に色を付与する。粒子サイズ、粒子サイズ分布または結晶構造のような顔料の物理的特性は、特定の用途に対する特定の顔料の有効性および適合性を決定するパラメータの一部である。このようなパラメータは、顔料誘導体を使用することによって影響を受ける可能性がある。
【0003】
顔料誘導体は、構造的に顔料と類似しており、一般に特定の効果を有する基によって置換されている。誘導体は、通常、顔料の色彩特性および／または性能特性を改善するために顔料に添加される。有機顔料と同じまたは類似の発色団を有する顔料誘導体を使用することがしばしば適している。
【0004】
イソインドリン顔料、特にバルビツール骨格を有する顔料は、加工中、例えば押出成形またはカラーフィルタ等の製造中に熱にさらされると、変色したり結晶サイズが大きくなったりする傾向にあり得る。したがって、２００℃を超える温度は、所望の粒子サイズひいては色彩に悪影響を及ぼす可能性がある。特に、カラーフィルタ用途でのイソインドリン顔料の使用には、非常に小さな顔料粒子が必要である。
【0005】
さらに、イソインドリン顔料は、例えば印刷インクにおいて、そのレオロジー特性に関する要件を常に満たすとは限らない。
【0006】
このクラスで一般的に使用される顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ピグメントイエロー１３９およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５である。例えば、市販のピグメントイエロー１３９は、カラーフィルタ用途での使用に適したＩｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ ２１５０ ＣＦである。しかしながら、当該顔料は、カラーフィルタ用途で所望されるような高いコントラスト比の要件を満たさない可能性が多い。
【0007】
イソインドリン発色団に基づく特定の誘導体を含有する組成物は、当技術分野で知られている。
【0008】
米国特許出願公開第２００９／００１７２７３号明細書には、カラーフィルタ用途の顔料分散体が開示されている。例えば、ピグメントレッド２５４、ピグメントイエロー１３９および式（Ｖ）のスルホン化イソインドリン誘導体を含む赤色カラーフィルタセグメント用の分散体は、１週間後にもほぼ粘度変化を有しないことが記載されている。当該分散体を含むレジスト配合物は、良好な現像性を示す。
【化1】
【0009】
特開２０１２－２３６８８２号公報には、式（ＶＩ）のピグメントイエロー１３９をベースとするスルホン化顔料誘導体をピグメントイエロー１５０と組み合わせて含有するカラーフィルタ用黄色感光性樹脂組成物が開示されている。当該組成物は、ピグメントイエロー１５０およびピグメントイエロー１３９を含有する組成物よりも低い粘度および良好な分散安定性を有していることが記載されている。
【化2】
【0010】
イソインドリン顔料に基づく組成物は、例えば、米国特許第４７６４２１７号明細書に記載されている。ピグメントオレンジ６６およびモノスルホン化イソインドリン化合物、例えば式（ＶＩＩ）の化合物を含有する組成物は、アルキド塗料系に組み込むと、高い光沢および良好なオールラウンド耐性を有する強いオレンジ色の表面コーティングを提供することが記載されている。しかしながら、当該構造は、通常、バルビツール骨格を持つ黄色のイソインドリンと色調の点で相容れない。
【化3】
【0011】
米国特許出願公開第２０１６／０３２７７１０号明細書には、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（ピグメントグリーン５８）、ピグメントイエロー１５０および顔料分散剤として式（ＶＩＩＩ）の酸性イソインドリン誘導体を含むカラーフィルタ用着色組成物が開示されている。エポキシ基含有化合物をフタルイミドと組み合わせて使用することによって、カラーフィルタセグメントの加熱中の針状結晶の発生を効果的に抑制することができる。酸性誘導体は、通常、カラーフィルタポイントに望ましくない赤色シフト（reddish shift）を付与する。
【化4】
【0012】
同様の酸性イソインドリン誘導体は、特開２００６－１４６０７８号公報に開示されている。ピグメントイエロー１８５およびピグメントイエロー１３９に基づくカラーフィルタ組成物は、良好な分散安定性および高いコントラストを有することが記載されている。酸性誘導体は、通常、カラーフィルタポイントに望ましくない赤色シフトを付与する。
【0013】
特開２０１９－１１３６７１号公報には、式（１）でＢがピリミジン－２，４，６－トリオンを表してよく、Ｘ１が－Ｏ－または－ＮＨ－を表し、Ｙがアルキレンまたはアリーレンを表し、Ｒ１が任意に置換されたアルキルを表す、有機顔料および顔料分散剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物が開示されている。特開２０１８－０６２６４４号公報には、カラーフィルタに使用可能な化合物を含む着色組成物が開示されている。特開２００７－１１２８７６号公報には、カラーフィルタに使用可能なイソインドリン顔料が開示されている。米国特許第４８６６１１３号明細書には、高分子材料または印刷インクを彩色するのに適した顔料が開示されている。英国特許出願公開第２１７７１０５号明細書には、式（ＩＩＩ）でＲが－ＣＯＮＨ２または２－ベンズイミダゾリルを表してよい顔料が開示されている。米国特許第４３４０７３５号明細書には、印刷インクおよびプラスチックに使用可能な顔料が開示されている。独国特許出願公開第２９３６７４８号明細書には、式（Ｉ）でＹがピリミジン－２，４，６－トリオンを表してよい化合物が開示されている。米国特許第４２３７２９３号明細書には、ＸがＮに相当する、印刷インクに使用可能な化合物が開示されている。
【0014】
しかしながら、イソインドリン顔料に基づく顔料組成物は、カラーフィルタ、インクまたはプラスチック用途のような用途に必要なすべての要件、例えば、高い彩度、正確な色点、高い透過率、高いコントラスト比、熱安定性、高分散性および高分散安定性のような加工容易性を満たさない。
【0015】
それゆえ、各種適用媒体において、イソインドリン顔料、特にバルビツール骨格を有するイソインドリン顔料の色彩特性を適切に改善する顔料誘導体が依然として必要とされている。
【0016】
したがって、本発明の目的は、イソインドリン顔料の結晶サイズおよび／またはイソインドリン顔料に基づく組成物のレオロジー挙動を調節する顔料誘導体を提供することである。
【0017】
さらに、本発明の目的は、改善された色彩、特に改善された色の濃さを有しかつ／または黄色顔料、特にピグメントイエロー１３９もしくはピグメントイエロー１８５に色彩的に近いイソインドリン顔料に基づく顔料組成物を提供することである。
【0018】
さらに、本発明の目的は、加工段階（分散体の適用から完全硬化まで）中に熱処理を施した場合に、改善された色彩特性、特に高いコントラスト比を示すカラーフィルタを製造するための顔料組成物を提供することである。
【0019】
さらに、本発明の目的は、容易に加工可能であるカラーフィルタまたは印刷インクを製造するための顔料組成物を提供することである。
【0020】
さらに、本発明の目的は、例えば、イソインドリン顔料、特にピグメントイエロー１３９またはピグメントイエロー１８５に基づく組成物に対して、成長抑制剤および／またはレオロジー調整剤として使用される顔料誘導体を提供することである。
【0021】
さらに、本発明の目的は、各種顔料、特に赤色、橙色、緑色または青色の顔料をシェーディングするための着色剤を提供することである。
【0022】
発明の概要
現在、イソインドリン誘導体は、イソインドリン顔料の成長抑制剤および／またはイソインドリン顔料を含有する組成物中のレオロジー調整剤として有用であることが見出されている。さらに、イソインドリン誘導体は、着色剤、特に顔料として適している。
現在、イソインドリン誘導体は、イソインドリン顔料の成長抑制剤および／またはイソインドリン顔料を含有する組成物中のレオロジー調整剤として有用であることが見出されている。さらに、イソインドリン誘導体は、着色剤、特に顔料として適している。
【0023】
したがって、第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）
［式中、
Ｘは、Ｎ、Ｃ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、
ただし、ＸがＣ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２である場合、Ｙは酸性基を含まない］のイソインドリン誘導体に関する。
【化5】
Ｘは、Ｎ、Ｃ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、
ただし、ＸがＣ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２である場合、Ｙは酸性基を含まない］のイソインドリン誘導体に関する。
【0024】
更なる態様において、本発明は、
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物に関する。
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物に関する。
【0025】
更なる態様において、本発明は、本明細書で定義されるイソインドリン誘導体を調製するための方法に関し、この方法は、１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物、およびバルビツール酸をｐＨ≦７で反応させるステップを含む。
【0026】
更なる態様において、本発明は、高分子量有機材料を着色するための、本明細書で定義されるイソインドリン誘導体、または本明細書で定義される顔料組成物の使用に関する。
【0027】
更なる態様において、本発明は、イソインドリン顔料のための結晶成長抑制剤またはレオロジー改良剤としての、本明細書で定義されるイソインドリン誘導体の使用に関する。
【0028】
更なる態様において、本発明は、本明細書で定義される顔料組成物、または本明細書で定義されるイソインドリン誘導体を含むレジスト配合物を用いて製造されるカラーフィルタに関する。
【0029】
更なる態様において、本発明は、高分子量有機材料を着色するための方法であって、本明細書で定義されるイソインドリン誘導体、または本明細書で定義される顔料組成物を、高分子量有機材料に添加する、方法に関する。
【0030】
発明の詳細な説明
アルキル、例えば、Ｃ１～Ｃ４－アルキルは、可能であれば、線状または分岐状の炭素原子の所定の範囲内にあり得る。例としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、イソブチルおよびｔ－ブチル、好ましくはメチルおよびエチル、より好ましくはメチルが挙げられる。各アルキルは、ハロゲン、例えば、Ｉ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦ、好ましくはＣｌで１回以上置換されていてよい。
アルキル、例えば、Ｃ１～Ｃ４－アルキルは、可能であれば、線状または分岐状の炭素原子の所定の範囲内にあり得る。例としては、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、イソブチルおよびｔ－ブチル、好ましくはメチルおよびエチル、より好ましくはメチルが挙げられる。各アルキルは、ハロゲン、例えば、Ｉ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦ、好ましくはＣｌで１回以上置換されていてよい。
【0031】
アルキレン、例えば、Ｃ１～Ｃ６－アルキレンまたはＣ１～Ｃ４－アルキレン、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキレンは、上記で定義されるアルキルから、当該アルキルの任意の末端炭素原子から水素原子を引き抜くことによって誘導されてよい。例としては、メチレン、１，２－エタンジイル、１，１－エタンジイル、１，１－プロパンジイル、１，２－プロパンジイル、２，２－プロパンジイル、１，３－プロパンジイル、２－メチル－２，３－プロパンジイル、１，１－ブタンジイル、１，２－ブタンジイル、２，２－ブタンジイル、２，３－ブタンジイル、１，３－ブタンジイル、１，４－ブタンジイル、１，５－ペンタンジイルおよび１，６－ヘキサンジイルが挙げられる。これらのアルキレン基は、１個以上のＮＨの基を含んでいてよい。
【0032】
アリール、例えば、Ｃ６～Ｃ１８－アリール、またはＣ６～Ｃ１２－アリールは、フェニル、フルオレニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルの炭素原子の所定の範囲内にあり、インダニルなどの縮合環を有していてよい。好ましい例としては、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、３－または４－ビフェニリルが挙げられる。各アリールは、非置換またはハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルで１回以上置換されていてよい。
【0033】
ヘテロアリール、例えば、Ｃ３～Ｃ１８－ヘテロアリールまたはＣ６～Ｃ１８－ヘテロアリールは、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ－インドリル、キノキサリニル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズイミダゾリル、フェナジニル、フェノチアジニル、またはフェノキサジニルの炭素原子の所定の範囲内であり得る。各ヘテロアリールは、非置換またはハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルで１回以上置換されていてよい。「ヘテロアリール」という用語は、上記のヘテロアリール基と１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、１，８－ナフチレン、１，４－ナフチレンまたは２，６－ナフチレンのようなアリーレン基の組み合わせも含み得る。
【0034】
ハロゲン（Ｈａｌ）は、Ｉ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦを示し、好ましくはアルキル上のＣｌおよびアリール上のＣｌまたはＢｒを示す。
【0035】
ＤおよびＲ４によって形成される５員または６員環の例としては、３～６個の炭素原子および任意にＯ、ＳまたはＮＲ７から選択される追加の１個のヘテロ原子を有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケンが挙げられる。
【0036】
Ｒ５およびＲ６によって形成される５員または６員環の例としては、３～６個の炭素原子および任意に１個のＮＲ８を有するヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケンが挙げられる。
【0037】
このような５員または６員環の適切な例としては、
が挙げられる。
【化6】
【0038】
「置換された」という用語は、「１回以上置換された」、すなわち、可能であれば、１～３回、好ましくは１または２回、より好ましくは１回置換されたことを意味する。置換基が１つの基中に２回以上出現する場合、各出現箇所において異なっていてよい。
【0039】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、好ましくは、式（Ｉ）の着色剤である。
【0040】
基（Ｒ１）ｎは、好ましくは、ｎが０である基、またはＲ１がＣｌ、Ｂｒもしくはメチルであり、ｎが１もしくは２、特に１である基（Ｒ１）ｎである。より好ましくは、基（Ｒ１）ｎは、ｎが０である基である。
【0041】
したがって、イソインドリン誘導体は、好ましくは、ｎが０である式（Ｉ）のイソインドリン誘導体である。
【0042】
酸性基は、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈまたはその塩から選択されてよく、例えば、ＳＯ３Ｈ基またはその塩が挙げられる。酸性基は、１回以上、より好ましくは１回または２回、特に１回存在してよい。例えば、式（Ｉ）のイソインドリン誘導体内には、１つのＳＯ３Ｈまたはその塩が存在する。
【0043】
式（Ｉ）内の基＝Ｘ－Ｙは、例えば、＝Ｎ－Ｙであってよい。
【0044】
したがって、好ましい実施形態において、イソインドリン誘導体は、式（Ｉ）
［式中、
ＸはＮであり
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、好ましくは、ｎは０、１または２であり、より好ましくは、ｎは０である］のものである。
【化7】
ＸはＮであり
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、好ましくは、ｎは０、１または２であり、より好ましくは、ｎは０である］のものである。
【0045】
式（Ｉ）内の基＝Ｘ－Ｙは、例えば、＝Ｎ－Ｙであってよく、式中、Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されているＣ６～Ｃ１８－アリールまたはＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基である。Ｃ６～Ｃ１８－アリールまたはＣ３～Ｃ１８ヘテロアリール基は、例えば、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ４－アルキルまたは
の基でさらに置換されていてよく、式中、
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、ｍは０、１、２、３または４である。
【化8】
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、ｍは０、１、２、３または４である。
【0046】
したがって、好ましい実施形態において、イソインドリン誘導体は、式（Ｉ）
［式中、
ＸはＮであり、
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にハロゲン、Ｃ１～Ｃ４－アルキルで置換されているＣ６～Ｃ１８－アリールもしくはＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基、または
［式中、
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換もしくはハロゲンで置換されており、
ｍは０、１、２、３または４である］の基である］のものである。
［式中、
ＸはＮであり、
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にハロゲン、Ｃ１～Ｃ４－アルキルで置換されているＣ６～Ｃ１８－アリールもしくはＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基、または
【化9】
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換もしくはハロゲンで置換されており、
ｍは０、１、２、３または４である］の基である］のものである。
【0047】
基（Ｒ３）ｍは、好ましくは、ｍが０である基、またはＲ３がＣｌ、Ｂｒもしくはメチルであり、ｍが１もしくは２、特に１である基（Ｒ３）ｍである。より好ましくは、基（Ｒ３）ｍは、ｍが０である基である。
【0048】
例えば、イソインドリン誘導体は、式（Ｉ）［式中、ＸはＮであり、
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にＢｒ、Ｃｌもしくはメチルで置換されているフェニル、ナフチルまたはビフェニリルである］のものである。
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にＢｒ、Ｃｌもしくはメチルで置換されているフェニル、ナフチルまたはビフェニリルである］のものである。
【0049】
好ましいのは、式（Ｉ）［式中、ＸはＮであり、
Ｙは、ＳＯ３Ｈまたはその塩で置換されているフェニルまたはナフチルである］のイソインドリン誘導体である。
Ｙは、ＳＯ３Ｈまたはその塩で置換されているフェニルまたはナフチルである］のイソインドリン誘導体である。
【0050】
酸性基で置換されているＣ６～Ｃ１８－アリール基の例としては、式
［式中、
Ｒ９は、互いに独立して、各出現箇所においてＣｌ、Ｂｒまたはメチルから選択されてよく、ｐは０、１または２であってよく、特にｐは０または１である］の基を挙げることができる。
【化10】
Ｒ９は、互いに独立して、各出現箇所においてＣｌ、Ｂｒまたはメチルから選択されてよく、ｐは０、１または２であってよく、特にｐは０または１である］の基を挙げることができる。
【0051】
特にｐは０である。
【0052】
酸性基で置換されているＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基の例としては、式
［式中、
Ｒ１０は、互いに独立して、各出現箇所においてＣｌ、Ｂｒもしくはメチルから選択されてよく、ｐは０、１もしくは２であってよく、特にｐは０もしくは１であり、特にｐは０であり、Ｒ１１は、水素もしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであるか、
または酸性基がＳＯ３Ｈの代わりにＣＯＯＨである式（Ｘａ）～（Ｘｎ）の対応する基である］の基を挙げることができる。
【化11】
Ｒ１０は、互いに独立して、各出現箇所においてＣｌ、Ｂｒもしくはメチルから選択されてよく、ｐは０、１もしくは２であってよく、特にｐは０もしくは１であり、特にｐは０であり、Ｒ１１は、水素もしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであるか、
または酸性基がＳＯ３Ｈの代わりにＣＯＯＨである式（Ｘａ）～（Ｘｎ）の対応する基である］の基を挙げることができる。
【0053】
酸性基で置換されているＣ６～Ｃ１８－アリール基の好ましい例としては、式
または酸性基がＳＯ３Ｈの代わりにＣＯＯＨである（ＩＸｉ）～（ＩＸｓ）の対応する基を挙げることができる。
【化12】
【0054】
酸性基で置換されているＣ６～Ｃ１８－アリール基のより好ましい例としては、ＳＯ３Ｈ基を有する式（ＩＸｉ）～（ＩＸｓ）の基を挙げることができる。
【0055】
酸性基で置換されているＣ６～Ｃ１８－ヘテロアリール基の好ましい例としては、式
または酸性基がＳＯ３Ｈの代わりにＣＯＯＨである式（Ｘｏ）～（Ｘｒ）の対応する基を挙げることができる。
【化13】
【0056】
酸性基で置換されているＣ６～Ｃ１８－アリール基のより好ましい例としては、ＳＯ３Ｈ基を有する式（ＩＸｉ）～（ＩＸｓ）の基を挙げることができる。
【0057】
式（Ｉ）内の基＝Ｘ－Ｙは、例えば、式
の基であってよい。
【化14】
【0058】
あるいは式（Ｉ）内の基＝Ｘ－Ｙは、例えば、式
［式中、
Ｒ２は、非置換またはハロゲンで置換されているＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｄは、塩基性基、好ましくはアミノ基を含む］の基であってよい。
【化15】
Ｒ２は、非置換またはハロゲンで置換されているＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｄは、塩基性基、好ましくはアミノ基を含む］の基であってよい。
【0059】
したがって、好ましい態様において、本発明は、式（Ｉ）
［式中、
Ｘは、Ｃ－ＣＮもしくはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは、－ＣＯ－ＮＲ４－もしくは－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである］のイソインドリン誘導体に関する。
［式中、
Ｘは、Ｃ－ＣＮもしくはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは、－ＣＯ－ＮＲ４－もしくは－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである］のイソインドリン誘導体に関する。
【0060】
基Ｄは、例えば、－（Ｃ１～Ｃ４－アルキレン）－Ｎ（Ｃ１～Ｃ４－アルキル）２、好ましくは－（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）－Ｎ（Ｃ１～Ｃ４－アルキル）２であってよい。
【0061】
基Ｒ４は、好ましくはＨ、メチルまたはエチル、特にＨである。
【0062】
さらに好ましいのは、式（Ｉ）
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである］のイソインドリン誘導体である。
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである］のイソインドリン誘導体である。
【0063】
さらに好ましいのは、式（Ｉ）
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－または－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンはＮＨで中断されていてよく、
Ｒ４はＨであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルである］のイソインドリン誘導体である。
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－または－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンはＮＨで中断されていてよく、
Ｒ４はＨであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルである］のイソインドリン誘導体である。
【0064】
さらに好ましいのは、式（Ｉ）
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－であり、
Ｄは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６であり、
Ｒ４はＨであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルである］のイソインドリン誘導体である。
［式中、
ＸはＣ－ＣＮであり、
Ｙは式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは－ＣＯ－ＮＲ４－であり、
Ｄは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６であり、
Ｒ４はＨであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルである］のイソインドリン誘導体である。
【0065】
式－Ａ～Ｄ（ＩＩＩ）の例としては、例えば、－ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、－ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、－ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、－ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ｎＣ４Ｈ９）２、
を挙げることができる。
【化16】
【0066】
式－Ａ～Ｄ（ＩＩＩ）の基の好ましい例としては、式
［式中、
Ｒ１２は、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはＨまたはメチル、特にＨである］の基を挙げることができる。
【化17】
Ｒ１２は、ＨまたはＣ１～Ｃ４－アルキル、好ましくはＨまたはメチル、特にＨである］の基を挙げることができる。
【0067】
イソインドリン誘導体は、１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物、およびバルビツール酸を酸性条件下で反応させることによって調製することができる。
【0068】
したがって、更なる態様において、本発明は、本明細書で定義されるイソインドリン誘導体を調製するための方法に関し、この方法は、ｐＨ≦７で１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物、およびバルビツール酸を反応させるステップを含む。
【0069】
本方法は、ほぼ等モル量の１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物およびバルビツール酸の懸濁液を、通常ｐＨ≦７、特に２～７の範囲で反応させるワンポット反応として実施することができる。Ｘ＝Ｎの式（Ｉ）のイソインドリン誘導体の場合、この方法は、より好ましくは３～６の範囲のｐＨで実施することができる。
【0070】
酸性条件は、酢酸、ギ酸、ブタン酸または硫酸のようなブレンシュテット酸で、任意に水との混合において調整してよい。しかしながら、ルイス酸を用いてもよい。酸を溶媒として使用してもよいし、追加の溶媒を使用してもよい。溶媒の適切な例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールのようなアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールのようなジアルコール、水、またはそれらの混合物が挙げられる。
【0071】
反応は、通常、４０～１５０℃、特に７０～１２０℃の範囲の温度で行われる。反応時間は、典型的には、酸の量および／または反応温度に応じて２～２４時間で変化する。
【0072】
あるいは本方法は２段階反応で実施され得、この場合、反応は、
ａ）１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを反応させるステップと、
ｂ）ステップａ）の生成物をバルビツール酸とｐＨ≦７で反応させるステップと
を含む。
ａ）１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを反応させるステップと、
ｂ）ステップａ）の生成物をバルビツール酸とｐＨ≦７で反応させるステップと
を含む。
【0073】
ステップａ）は、通常、ほぼ等モル量の１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを、室温～約１００℃の範囲の温度で反応させることによって実施される。所望される場合、溶媒の適切な例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールのようなアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールのようなジアルコール、水またはそれらの混合物が挙げられる。反応時間は、典型的には、反応温度に応じて２～２４時間で変化する。
【0074】
ステップｂ）は、通常ｐＨ≦７、特に２～７の範囲で実施される。Ｘ＝Ｎである式（Ｉ）のイソインドリン誘導体の場合、本方法は、より好ましくは３～６の範囲のｐＨで実施することができる。
【0075】
酸性条件は、酢酸、ギ酸、硫酸のようなブレンシュテット酸で調整してもよい。酸を溶媒として使用してもよいし、追加の溶媒を使用してもよい。溶媒の好適な例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールのようなアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールのようなジアルコール、水、またはそれらの混合物が挙げられる。
【0076】
反応は、通常、４０～１５０℃、特に７０～１２０℃の範囲の温度で行われる。反応時間は、通常、酸の量および／または反応温度に応じて２～２４時間で変化する。
【0077】
酸性基を有する式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、例えば、酢酸中で反応が行われる場合、中性形態で、または少なくとも部分的に対応するアンモニウム塩の形態で得ることができる。アンモニウム対イオンは、当技術分野で公知の方法によって、適切なカチオンで置き換えることができる。適切なカチオンは、例えば、金属カチオン、例えば、ナトリウム、カリウム、もしくは１／２カルシウムのようなアルカリ金属もしくは１／２アルカリ土類金属カチオン、または有機アンモニウムイオンである。
【0078】
置換アンモニウムカチオンの例としては、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１８Ｈ３７）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１２Ｈ２５）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ１０Ｈ２１）、＋Ｎ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）２、＋ＮＨ（ＣＨ３）２（Ｃ８Ｈ１７）、＋ＮＨ（Ｃ８Ｈ１７）３、＋ＮＨ（Ｃ１０Ｈ２１）３、＋ＮＨ（Ｃ１２Ｈ２５）３および＋ＮＨ（Ｃ１８Ｈ３５）３が挙げられる。
【0079】
塩基性基を有する式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、通常、中性形態で得られたが、対応するアンモニウム化合物に転移することもできる。
【0080】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、着色剤として、好ましくは顔料形態で、例えば、黄色もしくは橙色着色剤として、好ましくは黄色もしくは橙色顔料として、または赤色、橙色、緑色または青色の顔料のような更なる着色剤に対するシェーディング成分として使用することができる。
【0081】
したがって、好ましい態様において、本明細書に記載されるイソインドリン誘導体は、顔料形態である。
【0082】
シェーディングするのに適した顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、２５４、２５５、すなわち、３，６－ジ（４’－ブロモ－フェニル）－２，５－ジヒドロピロロ［３，４－ｃ］ピロール－１，４－ジオンまたは３，６－ジ（４’－シアノフェニル）－２，５－ジヒドロピロロ［３，４ｃ］ピロール－１，４ジオンに基づくＤＰＰ顔料、ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８；およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６である。
【0083】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、一般に、着色剤、好ましくは顔料として使用するのに適した形態で得られた。しかしながら、イソインドリン誘導体はまた、湿式粉砕、ソルトミリング（salt milling）、ソルトニーディング（salt kneading）などのような、通常のコンディショニングプロセスによってさらに処理されてもよい。
【0084】
一般に、イソインドリン誘導体は、通常溶解しない約１～９のｐＨを有する適用媒体中で顔料として使用することができる。
【0085】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、顔料、例えば、イソインドリン顔料と組み合わせてさらに使用することができる。
【0086】
したがって、更なる態様において、本発明は、
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物に関する。
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物に関する。
【0087】
イソインドリン顔料（ｂ）は、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントオレンジ６４、ピグメントオレンジ６６、ピグメントオレンジ６９、ピグメントレッド２６０またはそれらの組み合わせから選択されてよい。
【0088】
好ましくは、イソインドリン顔料は、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５またはそれらの組み合わせから選択されてよい。
【0089】
本発明の顔料組成物を調製するために、イソインドリン顔料として、任意の仕上げされたイソインドリン顔料、例えば、イソインドリン顔料をコンディショニングするための一般的に使用される方法によって仕上げされたものを使用することができる。あるいは市販の任意のイソインドリン顔料を使用してもよい。また、粗製イソインドリン顔料を使用することも可能である。
【0090】
顔料組成物だけでなく単一成分も、好ましくは細かく分割された形態で使用され、この場合、凝集の形成が回避されるべきである。
【0091】
一般に、顔料組成物は、他の任意の化合物を少量含むだけである。好ましくは、本発明の顔料組成物は、本質的に成分（ａ）および（ｂ）からなる。各成分の製造プロセスからの添加剤または成分のような任意の成分の量は、顔料組成物の総重量を基準にして、０～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％であり得る。
【0092】
顔料組成物は、通常、（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体を、イソインドリン顔料（ｂ）の総重量を基準にして、０．５～５０重量％、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは５～１５重量％の量で含有する。
【0093】
顔料組成物は、成分（ａ）および（ｂ）を所望の比率で混合して物理的なブレンドを形成することによって調製してよい。
【0094】
あるいは顔料組成物は、成分（ａ）および（ｂ）を混合し、混合物を微粉砕ステップに付すことによって調製してよい。
【0095】
したがって、更なる態様において、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、任意に混合物を微粉砕ステップに付すステップとを含む。
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、任意に混合物を微粉砕ステップに付すステップとを含む。
【0096】
顔料組成物の所望の適用特性を得るために、最終用途に応じて、顔料のコンディショニングまたは仕上げの既知のプロセスの任意のステップを使用することができる。成分（ａ）もしくは（ｂ）または両成分は、例えば、水性プレスケーキの形態で使用することができる。
【0097】
好ましくは、微粉砕ステップは、ソルトニーディング、無機塩の非存在下または存在下での乾式粉砕、または湿式粉砕のような公知の方法、より好ましくは湿式粉砕またはソルトニーディング、より好ましくはソルトニーディングによって実施することができる。
【0098】
ソルトニーディングは、無機塩または有機酸の塩と、顔料と無機塩または有機酸の塩が実質的に不溶性である有機液体との存在下で実施することができる。ソルトニーディングには、当技術分野で公知の任意のニーダを用いることができ、例えば、Ｚブレードニーダのような一般的な二軸ニーダが挙げられるが、一軸ニーダ、高速ミキサまたは押出機も同様に可能である。式（Ｉ）のイソインドリン誘導体または式（Ｉ）のイソインドリン誘導体を含む顔料組成物は、好ましくは乾燥形態で使用され、各々それぞれの成分を基準にして、各々最大５重量％の液体の残留量を有する。
【0099】
ソルトニーディングに適した塩は、少なくとも１０ｇ／１００ｍｌの水への溶解度を有する水溶性塩である。適切な例としては、結晶水を伴うかまたは伴わない、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウムなどが挙げられる。好ましい無機塩は、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムであり、より好ましくは塩化ナトリウムである。典型的には、先行する微粉化を伴うかまたは伴わないテクニカルグレードの塩が用いられる。塩は、好ましくは５～２００μｍ、より好ましくは１０～５０μｍの平均粒子サイズを有する。さらに、塩は、適切には、有機溶媒中で１００ｍｇ／ｌ、特に１０ｍｇ／ｌ（いずれの場合も２０℃）の溶解度を有する。塩は、好ましくは有機溶媒中で実質的に不溶性である。
【0100】
ソルトニーディングに使用するのに適した液体は、液体、好ましくは有機溶媒または粉砕中に液化する低融点固体であり、この液体中に有機顔料および塩は実質的に不溶性であるが、粗製顔料を本顔料組成物に物理的に変換することが可能である。有機溶媒の例としては、アルコール、低級有機酸、エーテルまたはオリゴおよびポリグリコールエーテル、ケトン、芳香族溶媒；エステル、アミド、スルホンまたはスルホキシドが挙げられる。特に適切な溶媒は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはジアセトンアルコールである。
【0101】
微粉砕のプロセスまたは最終用途に応じて、微粉砕ステップの前または後に、顔料組成物に特定量のテクスチャ改良剤を添加することが有利であり得る。適切なテクスチャ改良剤は、特に、脂肪酸、例えば、ステアリン酸またはベヘン酸またはそのアミドもしくは塩、可塑剤、ワックス、アビエチン酸などの樹脂酸、天然ロジン、変性ロジン、アミンロジンおよび高分子ロジンなどのロジン、アルキルフェノールまたは脂肪族アルコールまたはドデカン－１，２－ジオールなどのビシナルジアルコールである。さらに、高分子分散剤、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６８、１７０、１７１、１８２、２０００、２００１、２０７０、２１５０、２１６３；ＥＦＫＡ（登録商標）ＰＸ ４３００、ＰＸ ４３１０、ＰＸ ４３２０、ＰＸ ４３３０、ＰＸ ４３４０、ＰＸ ４３５０、ＰＡ ４４００、ＰＡ ４４０１、ＰＡ ４４０２、ＰＡ ４４０３、ＰＡ ４４５０、ＰＸ ４７００、ＰＸ ４７０１、ＰＸ ４７３１、ＰＸ ４７３２、Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ ４５８５、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００、３２５５０、Ａｊｉｓｐｅｒ（登録商標）ＰＢ ８２１、ＰＢ－８２２およびＰＢ－８２３の商品名で入手可能な高分子分散剤およびそれらの組み合わせが適している。
【0102】
高分子分散剤は、好ましくはコポリマーである。コポリマーは、例えば、重合性または重縮合性の酸、エステル、グリコール、イソシアネート、ニトリル、アミド、イミド、オレフィン、エポキシドまたはアジリジンから誘導される繰り返し単位を有することができる。
【0103】
アクリレートまたはウレタンに基づくコポリマーが一般に使用される。好ましい高分子分散剤は、通常、顔料親和性基を有するブロックまたはグラフトコポリマーである。顔料親和性基は、一般に極性基であり、好ましくはＮ－含有基である。Ｎ－含有基の例としては、第二級アミン、第三級アミンまたは芳香族アミンが挙げられる。
【0104】
好ましい高分子分散剤は、例えば、アクリレートまたはウレタンに基づくブロックコポリマーであって、顔料親和性基、好ましくは顔料親和性のあるＮ－含有基を有するものである。
【0105】
好ましいのは、アビエチン酸などの樹脂酸、天然ロジン、変性ロジン、アミンロジンなどのロジン、高分子ロジン、高分子分散剤、好ましくは顔料親和性のあるＮ－含有基を有するブロックコポリマー、およびそれらの組み合わせである。
【0106】
特に好ましいのは、アビエチン酸などの樹脂酸、天然ロジン、変性ロジン、アミンロジンおよび高分子ロジンなどのロジンである。あるいは好ましいのは、高分子分散剤、好ましくは顔料親和性のあるＮ－含有基を有するブロックコポリマーと、樹脂酸またはロジンから選択される群の１つの成分との組み合わせである。
【0107】
テクスチャ改良剤は、顔料組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％の量で添加してよい。
【0108】
一般に、ニーディング塊状物は、式（Ｉ）のイソインドリン顔料およびイソインドリン誘導体ならびにテクスチャ改良剤のような任意の添加剤の合計質量１ｇ当たり、１～１５ｇ、好ましくは２～１５ｇの無機塩または有機酸の塩および０．３～２ｇ、好ましくは０．５～２ｇの有機液体を含有する。
【0109】
ニーディング温度は、一般に２０～１５０℃、好ましくは３０～１１０℃、より好ましくは３０～９０℃である。
【0110】
ソルトニーディングステップは、粒子が最適な安定性、顔料サイズおよび分布を達成し得るように十分な期間実施されることが望ましい。その期間は重要ではなく、２～２４時間、好ましくは２～１２時間、特に２～８時間の範囲であってよい。
【0111】
速度または回転数は、ニーディング塊状物が均質かつ均一な剪断力を伴って移動するように適切に選択される。
【0112】
ソルトニーディング後に得られた生成物は、塩および有機液体を除去するために水中で撹拌および造粒し、濾過、通常塩を含まない水による洗浄および乾燥のような一般的な方法によって、好ましくは５０～９０℃の温度で単離することができる。
【0113】
湿式粉砕は、好ましくは、水性媒体中、好ましくは水中で実施することができる。水性媒体に適した有機溶媒は、原則として、ソルトニーディングに挙げた溶媒であり、好ましくは水混和性の溶媒である。粉砕装置は、パールミル、ボールミル、振動型ミル、サンドミル、撹拌型ミル、遠心ボルテックスミル、またはアトライタのように、温度制御および高剪断の適用を可能にする限りにおいて、任意のものを使用することができる。適切な粉砕媒体は、例えば、典型的には０．２～３ｍｍ、好ましくは０．３～１．８ｍｍの直径を有する鋼球、セラミックビーズまたはガラスビーズである。
【0114】
水性媒体中の顔料組成物の総量は、有利には、粉砕ペーストの総重量に基づいて、５～２５重量％、好ましくは５～１５重量％である。好ましくは、顔料組成物は、湿式粉砕のステップの前に、均一な水性分散体を形成するために、典型的には０．５～２時間で水中に予め分散される。粉砕温度は、一般に１０～１００℃、好ましくは２０～８０℃である。速度または回転数は、粉砕塊状物が均質かつ均一な剪断力を伴って移動するように適切に選択される。粉砕ステップは、粒子が最適な安定性、顔料サイズおよび分布を達成し得るように十分な期間実施されることが望ましく、典型的には操作モードに依存する。この期間は重要ではなく、３０分～１５時間、好ましくは１～１０時間、特に２～５時間の範囲であってよい。
【0115】
湿式粉砕後に得られた生成物は、濾過、通常は水による洗浄および乾燥のような一般的な方法によって、好ましくは５０～９０℃の温度で単離することができる。
【0116】
したがって、更なる好ましい態様において、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、混合物を、好ましくはソルトニーディングまたは湿式粉砕、より好ましくはソルトニーディングによる微粉砕ステップに付すステップとを含む。
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、混合物を、好ましくはソルトニーディングまたは湿式粉砕、より好ましくはソルトニーディングによる微粉砕ステップに付すステップとを含む。
【0117】
より好ましくは、本発明は、
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、混合物を、好ましくはソルトニーディングまたは湿式粉砕、より好ましくはテクスチャ改良剤の存在下でのソルトニーディングによる微粉砕ステップに付すステップとを含む。
（ａ）式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む顔料組成物を調製するための方法に関し、
この方法は、成分ａ）およびｂ）を混合するステップと、混合物を、好ましくはソルトニーディングまたは湿式粉砕、より好ましくはテクスチャ改良剤の存在下でのソルトニーディングによる微粉砕ステップに付すステップとを含む。
【0118】
したがって、更なる好ましい態様において、本発明は、
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、
（ｂ）イソインドリン顔料、および
（ｃ）テクスチャ改良剤
を含む顔料組成物に関し、
ここで、テクスチャ改良剤は、顔料組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％の量で存在する。
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、
（ｂ）イソインドリン顔料、および
（ｃ）テクスチャ改良剤
を含む顔料組成物に関し、
ここで、テクスチャ改良剤は、顔料組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％の量で存在する。
【0119】
特に好ましいのは、
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、
（ｂ）イソインドリン顔料、および
（ｃ）テクスチャ改良剤
を含む顔料組成物であって、
ここで、テクスチャ改良剤は、顔料組成物の総重量を基準にして、０．１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％の量で存在し、かつ
テクスチャ改良剤は、樹脂酸、ロジン、変性ロジン、アミンロジン、高分子ロジン、高分子分散剤、好ましくは顔料親和性のあるＮ－含有基を有するブロックコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。
（ａ）本明細書で定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、
（ｂ）イソインドリン顔料、および
（ｃ）テクスチャ改良剤
を含む顔料組成物であって、
ここで、テクスチャ改良剤は、顔料組成物の総重量を基準にして、０．１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％の量で存在し、かつ
テクスチャ改良剤は、樹脂酸、ロジン、変性ロジン、アミンロジン、高分子ロジン、高分子分散剤、好ましくは顔料親和性のあるＮ－含有基を有するブロックコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。
【0120】
本発明の顔料組成物は、一般に、流動性のある、粉状の粘稠度を持つ固体系として、顆粒として、または水性プレスケーキとして、好ましくは粉体または顆粒として使用される。
【0121】
（ａ）および（ｂ）ならびに任意にテクスチャ改良剤のような添加剤を含む顔料組成物は、カラーフィルタ用途またはインクジェットインク用途で使用される場合、一般に≦１００ｎｍ、好ましくは１０～１００ｎｍの平均粒子サイズを有する。
【0122】
他の印刷インク用途、コーティングまたはプラスチックのような用途では、粒子サイズはより大きくてよく、例えば１０～６００ｎｍの範囲、好ましくは４０～４００ｎｍの範囲である。
【0123】
粒子サイズは、粒子の等価直径と理解され、これは、例えば、Joyce-Loebl社製ディスク型遠心分離機または動的レーザー放射散乱によって決定することができる。多くの場合、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の評価も適切である。粒子サイズの平均化は、重量を基準にして実施すべきである（すなわち、すべてのサイズの大きい粒子について、同じ等価直径の粒子の総重量をこの等価直径に対してプロットすると、平均粒子サイズは、得られた重量分布の算術平均である－Alan Rawle博士による「粒子サイズ分析の基本原理（basic principles of particle size analysis）」参照、Malvern Instruments社から入手可能）。
【0124】
この粒子サイズは、前で説明したように、仕上げプロセスによって調整することができる。
【0125】
物理的なブレンドとして使用される場合、顔料誘導体の粒子サイズは、合成条件を適切に調整することによって、および／またはさらに適切な微粉砕ステップによって得ることができる。通常、所望の粒子サイズを有する式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、所望の粒子サイズを有する既に仕上げされたイソインドリン顔料と組み合わされる。
【0126】
本発明の式（Ｉ）のイソインドリン誘導体または式（Ｉ）のイソインドリン誘導体を含む顔料組成物は、すべての着色剤、特に顔料の最終用途、特に天然および合成起源の有機または無機材料の着色、例えば、
ａ）ポリマー、例えば、フィルムおよび繊維を含む樹脂、ゴムまたはプラスチックの形態における原料着色のため、
ｂ）塗料、塗料系、例えば、自動車用、建築用または工業用塗料の調製のため、
ｃ）インクジェットインクを含む印刷インクならびに電子写真におけるトナー、例えば、レーザープリンタ用および現像剤用のトナーのため、
ｄ）顔料および染料などの着色剤への添加剤として、
ｅ）カラーフィルタ組成物の着色のため
に非常に適している。
ａ）ポリマー、例えば、フィルムおよび繊維を含む樹脂、ゴムまたはプラスチックの形態における原料着色のため、
ｂ）塗料、塗料系、例えば、自動車用、建築用または工業用塗料の調製のため、
ｃ）インクジェットインクを含む印刷インクならびに電子写真におけるトナー、例えば、レーザープリンタ用および現像剤用のトナーのため、
ｄ）顔料および染料などの着色剤への添加剤として、
ｅ）カラーフィルタ組成物の着色のため
に非常に適している。
【0127】
顔料組成物は、当技術分野で一般的な技術によって、様々な適用媒体に組み込むことができる。
【0128】
顔料組成物は、最終用途に応じて、着色すべき材料の総重量に基づいて、０．０１～７５重量％、好ましくは０．０１～５０重量％の量で使用することができる。
【0129】
更なる態様において、本発明は、高分子量有機材料、好ましくは塗料、印刷インク、カラーフィルタ用途用のレジスト配合物、電子写真トナー、化粧品、プラスチック、フィルムまたは繊維を着色または彩色するための、本明細書における上述の任意の態様に定義されるイソインドリン誘導体、または本明細書における上述の任意の態様に定義される顔料組成物の使用に関する。
【0130】
更なる態様において、本発明は、高分子量有機材料、好ましくは塗料、印刷インク、カラーフィルタ用途用のレジスト配合物、電子写真トナー、化粧品、プラスチック、フィルムまたは繊維を着色するための方法に関する。
【0131】
更なる態様において、本発明は、イソインドリン顔料に対する結晶成長抑制剤またはレオロジー改良剤としての、本明細書における上述の任意の態様で定義されるイソインドリン誘導体の使用に関する。
【0132】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、着色剤、好ましくは顔料として、様々な適用媒体において、例えば、赤色、橙色、緑色または青色の顔料のような更なる着色剤のシェーディング成分として適切に使用することができる。
【0133】
本顔料組成物は、黄色または橙色の着色剤として、様々な適用媒体、好ましくは印刷インク、プラスチック、またはカラーフィルタ用途用のレジスト配合物において、より好ましくは、例えば赤色または緑色のカラーフィルタセグメントのための、赤色または緑色の顔料のような更なる着色剤のシェーディング成分として使用することができる。
【0134】
好ましくは、式（Ｉ）の顔料組成物またはイソインドリン誘導体は、カラーフィルタを製造するための感光性レジスト配合物、特にディスプレイデバイスの分野における素子を着色するために使用される。
【0135】
したがって、更なる態様において、本発明は、本明細書における上述の任意の態様で定義される顔料組成物、または本明細書における上述の任意の態様で定義されるイソインドリン誘導体を含むレジスト配合物を用いて製造されるカラーフィルタに関する。
【0136】
放射線硬化性組成物、特にレジスト配合物の成分、およびその製造は、当業者に公知である。好ましい方法および成分は、例えば、国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０６６２５６号明細書、国際公開第２０１３／１７９２３７号または国際公開第０８／１０１８４１号に記載されている。一般に、顔料分散体は、本顔料組成物を１つ以上のポリマー分散剤および溶媒で分散させることによって形成される。次に、この顔料分散体は、樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和モノマー、溶媒および任意の添加剤をさらに含む感光性レジスト配合物の製造に使用される。適切な成分は当技術分野で知られている。
【0137】
通常、カラーフィルタは、本明細書において上記で定義される感光性レジスト配合物を基材上にコーティングした後、乾燥、露光、現像および任意にポストベークしてフィルムを形成することによって製造される。
【0138】
特に、レジスト配合物は、前述のように、ソルトニーディングまたは湿式粉砕された顔料組成物を用いて着色され、好ましくはソルトニーディングされた顔料組成物で着色される。
【0139】
したがって、好ましい態様において、本発明は、本明細書における上述の任意の態様で定義されるソルトニーディングされた顔料組成物を含むレジスト配合物を用いて製造されるカラーフィルタに関する。
【0140】
式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、成長抑制剤として、好ましくはイソインドリン顔料と一緒に使用するのに特に適している。したがって、顔料組成物は、熱処理が適用される用途で使用される場合に優れている。顔料組成物の所望の粒子サイズは、このような処理の後でも保持される。
【0141】
さらに、式（Ｉ）のイソインドリン誘導体は、色が望まれる任意の用途において、黄色、橙色または赤色の着色剤として使用するのに適している。
【0142】
イソインドリン誘導体を含まない組成物と比較して、本顔料組成物を含有する組成物、例えば、塗料および印刷インクは、改善された色彩特性、特に改善された色の濃さを有する。
【0143】
特に、本顔料組成物を含有するレジスト配合物は、高いコントラスト比を有し、また他の要件、例えば高い熱安定性、高い彩度および高い明度を満たすカラーフィルタセグメントを提供する。コントラスト比は、ソルトニーディングまたは湿式粉砕された顔料組成物、好ましくはソルトニーディングされた顔料組成物を使用する場合に高めることができる。
【0144】
有利には、約２３０℃以上の熱処理を施した後に高いコントラスト比を得ることができる。
【0145】
緑色および赤色のカラーフィルタセグメント用のシェーディング顔料組成物として使用する場合、このようなセグメントは、熱処理後にも、高い透過率で高飽和の所望の色点を提供する。したがって、広い色域を提供することができる。
【0146】
レジスト配合物は、容易に加工可能であり、特に高い分散性を示す。さらに、高い分散安定性および高い再結晶安定性のような、高いレオロジー挙動を示す。
【0147】
特に、本顔料組成物を含有する塗料および印刷インクは、改善されたレオロジー挙動および優れた分散安定性を有する。
【0148】
本明細書で前述した顔料について与えられた定義および選好は、任意の組み合わせで適用され、本発明の他の態様についても任意の組み合わせで適用される。
【0149】
本発明は、示されるような依存関係および後方参照から得られた以下の一連の実施形態および実施形態の組み合わせによってさらに説明される。特に、例えば「実施形態１から３までのいずれか１つ記載のイソインドリン誘導体」などの用語の文脈で、実施形態の範囲が言及される各例において、この範囲内のすべての実施形態が当業者に明示的に開示されることを意味し、すなわち、この用語の文言は「実施形態１、２および３のいずれか１つ記載のイソインドリン誘導体」と同義であると当業者によって理解されるべきことが留意される。さらに、以下の一連の実施形態は、保護の範囲を決定する請求項のセットではなく、本発明の一般的かつ好ましい態様に向けられた説明の適切に構成された部分を表すことが明示的に留意される。
【0150】
１．式（Ｉ）
［式中、
Ｘは、Ｎ、Ｃ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、
ただし、ＸがＣ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２である場合、Ｙは酸性基を含まない］のイソインドリン誘導体。
【化18】
Ｘは、Ｎ、Ｃ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、酸性基または塩基性基を有する基であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換またはハロゲンで置換されており、
ｎは０、１、２、３または４であり、
ただし、ＸがＣ－ＣＮまたはＣ－ＣＯＲ２である場合、Ｙは酸性基を含まない］のイソインドリン誘導体。
【0151】
２．ＸはＮであり、
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にハロゲン、Ｃ１～Ｃ４－アルキルで置換されているＣ６～Ｃ１８－アリールもしくはＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基、または
［式中、
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換もしくはハロゲンで置換されており、
ｍは０、１、２、３または４である］の基である、実施形態１記載のイソインドリン誘導体。
Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されかつ任意にハロゲン、Ｃ１～Ｃ４－アルキルで置換されているＣ６～Ｃ１８－アリールもしくはＣ３～Ｃ１８－ヘテロアリール基、または
【化19】
Ｒ３は、互いに独立して、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、当該アルキルは、非置換もしくはハロゲンで置換されており、
ｍは０、１、２、３または４である］の基である、実施形態１記載のイソインドリン誘導体。
【0152】
３．Ｙは、ＣＯＯＨ、その塩、ＳＯ３Ｈもしくはその塩で置換されているフェニル、ナフチルまたはビフェニリルである、実施形態２記載のイソインドリン誘導体。
【0153】
４．Ｙは、ＳＯ３Ｈまたはその塩で置換されているフェニルまたはナフチルである、実施形態２または３記載のイソインドリン誘導体。
【0154】
５．Ｘは、Ｃ－ＣＮもしくはＣ－ＣＯＲ２であり、
Ｙは、式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは、－ＣＯ－ＮＲ４－もしくは－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである、実施形態１記載のイソインドリン誘導体。
Ｙは、式－Ａ－Ｄ（ＩＩＩ）の基であり、式中、
Ａは、－ＣＯ－ＮＲ４－もしくは－ＳＯ２－ＮＲ４－であり、
Ｄは、－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＲ５Ｒ６もしくは－（Ｃ１～Ｃ６－アルキレン）－ＮＨ－ＮＲ５Ｒ６であり、当該Ｃ１～Ｃ６－アルキレンは、ＮＨによって中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ４は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＤとＲ４とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、Ｃ１～Ｃ４－アルキルによって置換されかつ／もしくはＮＲ７、ＯもしくはＳによって中断されていてよく、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
またはＲ５とＲ６とは連結窒素とともに５員もしくは６員環を形成し、当該５員もしくは６員環は、ＮＲ８によって中断されかつ任意にＣ１～Ｃ４－アルキルによって置換されており、
Ｒ７は、ＨもしくはＣ１～Ｃ４－アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルもしくはフェニルである、実施形態１記載のイソインドリン誘導体。
【0155】
６．誘導体が顔料形態である、実施形態１から５までのいずれか１つ記載のイソインドリン誘導体。
【0156】
７．顔料組成物であって、
（ａ）実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む、顔料組成物。
（ａ）実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義される式（Ｉ）のイソインドリン誘導体、および
（ｂ）イソインドリン顔料
を含む、顔料組成物。
【0157】
８．イソインドリン顔料（ｂ）が、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントオレンジ６４、ピグメントオレンジ６６、ピグメントオレンジ６９、ピグメントレッド２６０またはそれらの組み合わせから選択される、実施形態９記載の顔料組成物。
【0158】
９．成分（ａ）の量が、顔料（ｂ）の総重量を基準にして、０．５～５０重量％、好ましくは０．５～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％である、実施形態７または８記載の顔料組成物。
【0159】
１０．実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義されるイソインドリン誘導体を調製するための方法であって、この方法は、１，３－ジイミノイソインドリン、式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物、およびバルビツール酸をｐＨ≦７で反応させるステップを含む、方法。
【0160】
１１．反応を、ワンポット反応として、または
ａ）１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを反応させるステップと、
ｂ）ステップａ）の生成物をバルビツール酸とｐＨ≦７で反応させるステップと
を含む２段階反応で実施する、実施形態１０記載の方法。
ａ）１，３－ジイミノイソインドリンと式Ｈ２Ｎ－Ｙ（ＩＶ）のアミノ化合物とを反応させるステップと、
ｂ）ステップａ）の生成物をバルビツール酸とｐＨ≦７で反応させるステップと
を含む２段階反応で実施する、実施形態１０記載の方法。
【0161】
１２．高分子量有機材料、好ましくは塗料、印刷インク、カラーフィルタ用途用のレジスト配合物、電子写真トナー、化粧品、プラスチック、フィルムまたは繊維を着色するための、実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義されるイソインドリン誘導体、または実施形態７から９までのいずれか１つにおいて定義される顔料組成物の使用。
【0162】
１３．イソインドリン顔料に対する結晶成長抑制剤またはレオロジー改良剤としての、実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義されるイソインドリン誘導体の使用。
【0163】
１４．実施形態７から９までのいずれか１つにおいて定義される顔料組成物、または実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義されるイソインドリン誘導体を含むレジスト配合物を用いて製造されるカラーフィルタ。
【0164】
１５．高分子量有機材料、好ましくは塗料、印刷インク、カラーフィルタ用途用のレジスト配合物、電子写真トナー、化粧品、プラスチック、フィルムまたは繊維を着色するための方法であって、実施形態１から６までのいずれか１つにおいて定義されるイソインドリン誘導体、または実施形態７から９までのいずれか１つにおいて定義される顔料組成物を、高分子有機材料に添加する、方法。
【0165】
次に、本発明を以下の実施例を参照してより詳細に説明する。これらの実施例は、限定的に解釈されるべきではない。特に明記しない限り、「％」は常に重量％（ｗｔ％）である。
【0166】
実施例
実施例で使用した成分：
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ １８４１：ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている
Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｓ２１５０ＣＦ：ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ １８１９（ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている）
１，３－ジイミノイソインドリン（Sitaram Chemicals社から市販されている）
実施例で使用した成分：
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ １８４１：ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている
Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｓ２１５０ＣＦ：ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ １８１９（ピグメントイエロー１３９、BASF社から市販されている）
１，３－ジイミノイソインドリン（Sitaram Chemicals社から市販されている）
【0167】
合成例１ １，３－ジイミノイソインドリン溶液の合成
メタノール１５０ｍｌ中のｏ－フタロジニトリル１００ｇ（０．７６モル）の懸濁液を、室温（２０～２３℃）でエタノール酸ナトリウムの３０％溶液３．３５ｍｌで処理した。次に、アンモニアガス１６．２５ｇ（０．９６モル）を２時間かけて添加し、反応混合物をゆっくりと６０℃に加熱した。この混合物を６０℃で２時間撹拌し、次に室温に冷却した。アルゴンフラックスを溶液にバブリングして、過剰のアンモニアをすべて放出し、ジイミノイソインドリンの溶液を形成した。
メタノール１５０ｍｌ中のｏ－フタロジニトリル１００ｇ（０．７６モル）の懸濁液を、室温（２０～２３℃）でエタノール酸ナトリウムの３０％溶液３．３５ｍｌで処理した。次に、アンモニアガス１６．２５ｇ（０．９６モル）を２時間かけて添加し、反応混合物をゆっくりと６０℃に加熱した。この混合物を６０℃で２時間撹拌し、次に室温に冷却した。アルゴンフラックスを溶液にバブリングして、過剰のアンモニアをすべて放出し、ジイミノイソインドリンの溶液を形成した。
【0168】
実施例１
ａ）合成例１で調製した溶液６６ｇ（０．１９モル）に、スルファニル酸３３．８ｇ（０．１９モル）を室温で添加し、メタノール５０ｍｌを添加した。黄色がかった懸濁液を室温で一晩撹拌した後、５０℃で１時間撹拌した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩａ）の生成物４８．４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３００ｅ／ｚ、Ｍ＋３０２ｅ／ｚ）により確認した。
ａ）合成例１で調製した溶液６６ｇ（０．１９モル）に、スルファニル酸３３．８ｇ（０．１９モル）を室温で添加し、メタノール５０ｍｌを添加した。黄色がかった懸濁液を室温で一晩撹拌した後、５０℃で１時間撹拌した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩａ）の生成物４８．４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３００ｅ／ｚ、Ｍ＋３０２ｅ／ｚ）により確認した。
【化20】
【0169】
ｂ）実施例１ａ）の生成物４０．０ｇ（０．１３モル）とバルビツール酸１６．９ｇ（０．１３モル）とを氷酢酸１ｌに懸濁した。黄色の懸濁液を１１０℃で一晩撹拌し、４０℃に冷却し、濾過した。固体をメタノールで洗浄し、７０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩｂ）の黄色の生成物４８．４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－４１１ｅ／ｚ、Ｍ＋４１３ｅ／ｚ）により確認した。
【化21】
【0170】
実施例２
ａ）合成例１で調製した溶液６６ｇ（０．１９モル）に、３－アミノベンゼンスルホン酸３４．３ｇ（０．１９モル）を室温で添加し、メタノール５０ｍｌを添加した。黄色がかった懸濁液を室温で一晩撹拌した後、メタノール１００ｍｌを添加し、５０℃で１時間撹拌した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩａ）の生成物３６．３ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３００ｅ／ｚ、Ｍ＋３０２ｅ／ｚ）により確認した。
ａ）合成例１で調製した溶液６６ｇ（０．１９モル）に、３－アミノベンゼンスルホン酸３４．３ｇ（０．１９モル）を室温で添加し、メタノール５０ｍｌを添加した。黄色がかった懸濁液を室温で一晩撹拌した後、メタノール１００ｍｌを添加し、５０℃で１時間撹拌した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩａ）の生成物３６．３ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３００ｅ／ｚ、Ｍ＋３０２ｅ／ｚ）により確認した。
【化22】
【0171】
ｂ）実施例２ａ）の生成物３０．０ｇ（０．１０モル）とバルビツール酸１６．９ｇ（０．１０モル）とを氷酢酸５００ｍｌに懸濁した。黄色の懸濁液を１１０℃で一晩撹拌し、４０℃に冷却し、濾過した。固体をメタノールで洗浄し、７０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩｂ）の黄色の生成物３７．３ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－４１１ｅ／ｚ、Ｍ＋４１４ｅ／ｚ）により確認した。
【化23】
【0172】
実施例３－１
ａ）ジイミノイソインドリン６５ｇ（０．４５モル）と５－アミノナフトスルホン酸（＞９０％）１００ｇ（０．４５モル）との混合物をメタノール３５０ｍｌに懸濁した。混合物を撹拌しながら加熱還流した。５時間後、混合物を室温に冷却し、固体を濾過し、水１０００ｍｌで洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩＩａ）の茶色がかった黄色の生成物８７ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。収量１４５ｇ（８４％）。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３５１ｅ／ｚ、Ｍ＋３５２ｅ／ｚ）により確認した。
ａ）ジイミノイソインドリン６５ｇ（０．４５モル）と５－アミノナフトスルホン酸（＞９０％）１００ｇ（０．４５モル）との混合物をメタノール３５０ｍｌに懸濁した。混合物を撹拌しながら加熱還流した。５時間後、混合物を室温に冷却し、固体を濾過し、水１０００ｍｌで洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩＩａ）の茶色がかった黄色の生成物８７ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。収量１４５ｇ（８４％）。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－３５１ｅ／ｚ、Ｍ＋３５２ｅ／ｚ）により確認した。
【化24】
【0173】
ｂ）実施例３ａ）の生成物１００．０ｇ（０．２９モル）とバルビツール酸３６．５ｇ（０．２９モル）とを氷酢酸３５０ｍｌに懸濁した。この懸濁液を還流で５時間撹拌した後、室温に冷却し、濾過した。茶色がかった黄色の固体を水２００ｍｌで洗浄し、８０℃／１２５ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＶＩＩＩｂ）の黄色がかった生成物９９ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ（Ｍ－４６１ｅ／ｚ、Ｍ＋４６３ｅ／ｚ）により確認した。
【化25】
【0174】
実施例３－２（ワンポット法）
１，３－ジイミノイソインドリン１０８．３ｇ（０．７モル）を氷酢酸１．３ｌに懸濁し、５－アミノナフトスルホン酸１７６ｇ（０．７モル）を添加した後、バルビツール酸９４ｇ（０．７モル）を添加した。この混合物を一晩撹拌し、次に１００℃に加熱した。酢酸０．５ｌを添加し、混合物を７時間撹拌した。混合物を濾過し、固体を酢酸３５０ｍｌおよび水で洗浄した。固体を７０℃／１００ｍｂａｒで４８時間乾燥し、式（ＸＶＩＩＩｂ）の赤味黄色の生成物３４４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
１，３－ジイミノイソインドリン１０８．３ｇ（０．７モル）を氷酢酸１．３ｌに懸濁し、５－アミノナフトスルホン酸１７６ｇ（０．７モル）を添加した後、バルビツール酸９４ｇ（０．７モル）を添加した。この混合物を一晩撹拌し、次に１００℃に加熱した。酢酸０．５ｌを添加し、混合物を７時間撹拌した。混合物を濾過し、固体を酢酸３５０ｍｌおよび水で洗浄した。固体を７０℃／１００ｍｂａｒで４８時間乾燥し、式（ＸＶＩＩＩｂ）の赤味黄色の生成物３４４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
【0175】
実施例４
ａ）２，４－ジアミノ－ベンゼンスルホン酸（９８％）１０ｇ（０．０５モル）と１，３－ジイミノイソインドリン１５．４ｇ（０．１１モル）とをメタノール１００ｍｌに室温で懸濁した。この懸濁液を撹拌しながら６時間加熱還流した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＩＸａ）の生成物１８ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳにより確認した。
ａ）２，４－ジアミノ－ベンゼンスルホン酸（９８％）１０ｇ（０．０５モル）と１，３－ジイミノイソインドリン１５．４ｇ（０．１１モル）とをメタノール１００ｍｌに室温で懸濁した。この懸濁液を撹拌しながら６時間加熱還流した。懸濁液を室温に冷却し、濾過した。固体を脱イオン水で洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＩＸａ）の生成物１８ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳにより確認した。
【化26】
【0176】
ｂ）実施例７ａ）の生成物１０ｇ（０．０２３モル）とバルビツール酸５．８ｇ（０．０５モル）とを酢酸２００ｍｌに懸濁し、この混合物を撹拌しながら６時間加熱還流した。茶色がかった懸濁液を室温に冷却し、濾過し、固体を水２００ｍｌで洗浄し、７０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＩＸｂ）の橙色の生成物１２．６ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳにより確認した。
【化27】
【0177】
実施例５
ａ）３－ジエチルアミノプロピルアミン２６．０ｇ（０．２０モル）をシアノ酢酸メチル１９．８ｇ（０．２０モル）に窒素雰囲気下で５分以内に添加した。得られた黄色の溶液の温度は６８℃まで上昇した。室温で一晩撹拌した後、形成されたメタノールを５０℃および３０ｍｂａｒで蒸発除去し、３－ジエチルアミノプロピルシアノアセトアミドの低粘度の黄色の油３３．３ｇを得た。ＮＭＲ（１Ｈ，４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．９４（１Ｈ，ｂｒ ｓ）；３．４２（２Ｈ，ｍ）；３．３１（２Ｈ，ｓ）；２．５８（２Ｈ，ｍ）；２．５７（４Ｈ，ｑ，７．２Ｈｚ）；１．６７（２Ｈ，ｍ）；１．０６（６Ｈ，ｔ，７．２Ｈｚ）。
ａ）３－ジエチルアミノプロピルアミン２６．０ｇ（０．２０モル）をシアノ酢酸メチル１９．８ｇ（０．２０モル）に窒素雰囲気下で５分以内に添加した。得られた黄色の溶液の温度は６８℃まで上昇した。室温で一晩撹拌した後、形成されたメタノールを５０℃および３０ｍｂａｒで蒸発除去し、３－ジエチルアミノプロピルシアノアセトアミドの低粘度の黄色の油３３．３ｇを得た。ＮＭＲ（１Ｈ，４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．９４（１Ｈ，ｂｒ ｓ）；３．４２（２Ｈ，ｍ）；３．３１（２Ｈ，ｓ）；２．５８（２Ｈ，ｍ）；２．５７（４Ｈ，ｑ，７．２Ｈｚ）；１．６７（２Ｈ，ｍ）；１．０６（６Ｈ，ｔ，７．２Ｈｚ）。
【0178】
ｂ）エチレングリコール４０ｇに懸濁した１，３－ジイミノイソインドリン１４．５ｇ（０．１０モル）を、脱イオン水１８０ｇ中の実施例５ａ）の生成物１９．７ｇ（０．１０モル）の溶液に添加し、室温で一晩撹拌した。それにより、緑がかった黄色の沈殿物が形成された。約７０ｇの１Ｎ硫酸の添加によってｐＨを６．５に調整し、茶色の溶液が形成された。２０℃を維持するための氷冷下、約４０ｇの１Ｎ硫酸の更なる添加によって、ｐＨを２．０に下げた。次に、バルビツール酸１２．８ｇを添加し、１Ｎ硫酸（約６ｇ）を滴加してｐＨを２．０～２．１に保ちながら６５℃まで加熱した。６５℃で１時間撹拌した後、得られた黄色の沈殿物を氷浴中で３０℃に冷却し、濾過し、脱イオン水で洗浄した。６０℃／１５０ｍｂａｒで乾燥後、黄色の粉末として式（ＸＸ）の生成物３８．１ｇを得た。ＮＭＲ（１Ｈ，４００ＭＨｚ，Ｄ２ＳＯ４）：８．６０（１Ｈ，ｂｒ ｄ）；８．２４（１Ｈ，ｂｒ ｄ）；７．６４（２Ｈ，ｍ）；５．７９（ｃａ．１Ｈ，ｂｒ）；３．４５（２Ｈ，ｍ）；２．９２（６Ｈ，ｍ）；１．９０（２Ｈ，ｍ）；１．０２（６Ｈ，ｔ，７．２Ｈｚ）。
【化28】
【0179】
比較例１
ａ）スルファニル酸３０．０ｇ（０．１７モル）とシアノ酢酸エチル１７．６ｇ（０．１６モル）（９９％）とを、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌとキシレン５０ｍｌとの混合物中で１５０℃にて縮合が完了するまで反応させた。キシレンと形成されたエタノールとの混合物を２時間かけて留去した。この混合物を１８０℃に３０分間加熱し、９０℃に冷却した後、水５０ｍｌを添加した。１５分後、１，３－ジイミノイソインドリン１当量を添加し、得られた混合物を９０℃で１．５時間撹拌し、次に０℃に冷却した。得られた黄色の懸濁液を氷酢酸１０ｍｌの添加後に濾過し、固体を氷水で２回洗浄した。黄色の生成物を６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩａ）の生成物１４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
ａ）スルファニル酸３０．０ｇ（０．１７モル）とシアノ酢酸エチル１７．６ｇ（０．１６モル）（９９％）とを、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌとキシレン５０ｍｌとの混合物中で１５０℃にて縮合が完了するまで反応させた。キシレンと形成されたエタノールとの混合物を２時間かけて留去した。この混合物を１８０℃に３０分間加熱し、９０℃に冷却した後、水５０ｍｌを添加した。１５分後、１，３－ジイミノイソインドリン１当量を添加し、得られた混合物を９０℃で１．５時間撹拌し、次に０℃に冷却した。得られた黄色の懸濁液を氷酢酸１０ｍｌの添加後に濾過し、固体を氷水で２回洗浄した。黄色の生成物を６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩａ）の生成物１４ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
【化29】
【0180】
ｂ）比較例１ａ）で生成した化合物１３ｇ（０．０４モル）とバルビツール酸１当量との混合物を酢酸２００ｍｌに懸濁した。この混合物を撹拌しながら加熱還流したところ、橙色になった。６時間後、混合物を室温に冷却し、１時間撹拌し、固体を濾過し、水５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩｂ）の黄－赤色の生成物１５ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳにより確認した。
【化30】
【0181】
比較例２
ａ）５－アミノ－ナフトスルホン酸３６．０ｇ（０．１２モル）とシアノ酢酸エチル３６ｇ（０．１３モル）とを、ＮＭＰ１００ｍｌとキシレン５０ｍｌとの混合物中で１５０℃にて縮合が完了するまで反応させた。キシレンと形成されたエタノールとの混合物を３時間かけて留去した。この混合物を１８０℃に３０分間加熱し、９０℃に冷却した後、水５０ｍｌを添加した。１５分後、１，３－ジイミノイソインドリン１当量を添加し、得られた混合物を９０℃で１．５時間撹拌し、次に０℃に冷却した。得られた黄色の懸濁液を氷酢酸２５ｍｌの添加後に濾過し、氷水で洗浄した。茶色がかった赤色の生成物を６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩＩａ）の生成物２１ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
ａ）５－アミノ－ナフトスルホン酸３６．０ｇ（０．１２モル）とシアノ酢酸エチル３６ｇ（０．１３モル）とを、ＮＭＰ１００ｍｌとキシレン５０ｍｌとの混合物中で１５０℃にて縮合が完了するまで反応させた。キシレンと形成されたエタノールとの混合物を３時間かけて留去した。この混合物を１８０℃に３０分間加熱し、９０℃に冷却した後、水５０ｍｌを添加した。１５分後、１，３－ジイミノイソインドリン１当量を添加し、得られた混合物を９０℃で１．５時間撹拌し、次に０℃に冷却した。得られた黄色の懸濁液を氷酢酸２５ｍｌの添加後に濾過し、氷水で洗浄した。茶色がかった赤色の生成物を６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩＩａ）の生成物２１ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。
【化31】
【0182】
ｂ）比較例２ａ）の生成物１８ｇ（０．０５モル）とバルビツール酸６ｇ（０．０５モル）との混合物を酢酸２００ｍｌに懸濁した。この混合物を撹拌しながら加熱還流したところ、橙色になった。６時間後、混合物を室温に冷却し、１時間撹拌し、固体を濾過し、水５０ｍｌで２回洗浄し、６０℃／１００ｍｂａｒで乾燥し、式（ＸＸＩＩｂ）の橙色の生成物１５ｇを得た。これは対応するアンモニウム塩として部分的に存在し得る。生成物の分子量は、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳにより確認した。
【化32】
【0183】
実施例６
ピグメントイエロー１３９（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｋ １８４１）８０重量％、実施例１の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ロジンアミン、ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）１０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で８時間以内）でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。
ピグメントイエロー１３９（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｋ １８４１）８０重量％、実施例１の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ロジンアミン、ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）１０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で８時間以内）でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。
【0184】
実施例７、８－１、８－２、９および１０
実施例１の生成物の代わりに実施例２、３－１、３－２、５および５の生成物を使用したことを除いて、実施例６の手順を繰り返した。
実施例１の生成物の代わりに実施例２、３－１、３－２、５および５の生成物を使用したことを除いて、実施例６の手順を繰り返した。
【0185】
実施例１１
ピグメントイエロー１８５（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｄ １１５５）８０重量％、実施例１の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）１０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で８時間以内）でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。
ピグメントイエロー１８５（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｄ １１５５）８０重量％、実施例１の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）１０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で８時間以内）でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。
【0186】
実施例１２、１３－１、１３－２、１４および１５
実施例１の生成物の代わりに実施例２、３－１、３－２、４および５の生成物を使用したことを除いて、実施例１１の手順を繰り返した。
実施例１の生成物の代わりに実施例２、３－１、３－２、４および５の生成物を使用したことを除いて、実施例１１の手順を繰り返した。
【0187】
実施例１６
ピグメントイエロー１３９（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｋ １８４１）８０重量％、実施例３－２の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ロジンアミン、ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）７．０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。１６時間後、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８を３重量％添加した（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で１８時間以内）。
ピグメントイエロー１３９（Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｋ １８４１）８０重量％、実施例３－２の生成物１０％およびアビエチン樹脂誘導体（ロジンアミン、ＣＡＳ ６１７９０－４７－４）７．０％の混合物を、従来のソルトニーディング条件でニーディングすることによって微細な顔料組成物に変換した。１６時間後、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６８を３重量％添加した（塩／顔料比１２：１、ジエチレングリコール中、４０℃で１８時間以内）。
【0188】
比較例３および４
実施例１の生成物の代わりに比較例１および２の生成物を使用したことを除いて、実施例６の手順を繰り返した。
実施例１の生成物の代わりに比較例１および２の生成物を使用したことを除いて、実施例６の手順を繰り返した。
【0189】
比較例５および６
実施例１の生成物の代わりに比較例１および２の生成物を使用したことを除いて、実施例１１の手順を繰り返した。
実施例１の生成物の代わりに比較例１および２の生成物を使用したことを除いて、実施例１１の手順を繰り返した。
【0190】
応用例Ａ：カラーフィルタの製造
実施例８－２の生成物（実施例３－２のソルトニーディングされた生成物）１．０ｇ、ＥＦＫＡ（登録商標）４７０１（BASF社製）０．８ｇ、コポリマー（メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマーであって、モル比６：１、分子量Ｍｗ＝約３２ｋＤａ、酢酸１－メトキシ－２－プロピル中３８重量％）２．３８ｇおよび酢酸１－メトキシ－２－プロピル１２．４ｇを、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）装置で酸化ジルコニウムビーズ（直径０．５ｍｍ）を用いて１５時間分散させた。この分散体をガラス上にスピンコートした（２０００ｒｐｍで３０秒）。８０℃で５分間乾燥した後、２３０℃のホットプレート上で１５分間ベーク処理を行って、赤味黄色の透明なカラーフィルタを形成した。
実施例８－２の生成物（実施例３－２のソルトニーディングされた生成物）１．０ｇ、ＥＦＫＡ（登録商標）４７０１（BASF社製）０．８ｇ、コポリマー（メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマーであって、モル比６：１、分子量Ｍｗ＝約３２ｋＤａ、酢酸１－メトキシ－２－プロピル中３８重量％）２．３８ｇおよび酢酸１－メトキシ－２－プロピル１２．４ｇを、Ｓｋａｎｄｅｘ（登録商標）装置で酸化ジルコニウムビーズ（直径０．５ｍｍ）を用いて１５時間分散させた。この分散体をガラス上にスピンコートした（２０００ｒｐｍで３０秒）。８０℃で５分間乾燥した後、２３０℃のホットプレート上で１５分間ベーク処理を行って、赤味黄色の透明なカラーフィルタを形成した。
【0191】
色度：色度（Ｙ，ｘ，ｙ）はハロゲンランプを用いて測定し、ＣＩＥ １９３１ ＸＹＺ表色系に従い、Ｃ光源を用いてｘ＝０．４６４０で算出した。
【0192】
コントラスト比：コントラスト比は、コントラスト比測定デバイス（ＣＴ－１、最大輝度３０，０００：１、壺阪電機株式会社製）を用いて測定した。
【0193】
Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｓ２１５０ＣＦ １ｇと比較した結果を表１に示す。
【表1】
【0194】
実施例８－２および１６のカラーフィルタは、ｙ値がそれに近いＩｒｇａｐｈｏｒ Ｓ２１５０ＣＦと比較して高いコントラスト比を示した。比較例３、４を用いたカラーフィルタと比較して、赤色シフトは観察され得ない。比較例３、４は、着色用途における黄色着色剤として、特に現在使用されている顔料としてのＩｒｇａｐｈｏｒ Ｓ２１５０ＣＦの代替品として使用するには、赤色シフトが大きすぎる。
【0195】
応用例Ｂ：ＵＶ硬化型インク
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ １８１９（ピグメントイエロー１３９、BASF社製）２５ｇと実施例３－１の生成物０．５ｇとの混合物を、高分子顔料分散剤の存在下でアクリレートビヒクル中に分散させることによってミルベースを調製した。分散ステップは、４００ｍｌのガラス瓶にガラスビーズ２００ｇを入れ、ＬＡＵ社製分散機で4時間実施した。ミルベースの組成は、以下の表２に記載している。
Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ １８１９（ピグメントイエロー１３９、BASF社製）２５ｇと実施例３－１の生成物０．５ｇとの混合物を、高分子顔料分散剤の存在下でアクリレートビヒクル中に分散させることによってミルベースを調製した。分散ステップは、４００ｍｌのガラス瓶にガラスビーズ２００ｇを入れ、ＬＡＵ社製分散機で4時間実施した。ミルベースの組成は、以下の表２に記載している。
【表2】
【0196】
ミルベースＢ－１は非常に良質であり、優れた顔料分散性およびレオロジーを示す。粉砕後、得られたミルベースを、篩い分けによってガラスビーズと分離した。次に、このミルベースを、下記表３に記載したように、レットダウンワニスで希釈することによって、紫外線硬化型インクジェットインクに１２％（同一の顔料装填量）で配合した。
【表3】
【0197】
得られたインクを自己粘着性ビニル基材（Ｏｒａｊｅｔ ３１０５）上に６μｍの巻き線バーを用いて適用した。次に、得られたドローダウンを、２×１２０Ｗ／ｃｍの水銀ランプを備えたＵＶ硬化ユニット（ＩＳＴ）を用いて硬化させ、乾燥したインクドローダウンの色彩特性を、Ｘ－Ｒｉｔｅ分光光度計（Ｄ５０／２°視野）を用いてテストする。
【0198】
ミルベースＢ－１を用いたインクは、ミルベースＢ－２を用いたインク（１００％）に対して、改善された色強度を提供した（１０６％）。両インクを密閉したガラス容器に入れ、６０℃のオーブンで１週間保管に付した。１週間後、インクの粘度を検査した（Brookfield社製レオメータ）。ミルベースＢ－１を用いたインクは、粘度の変化を示さなかった。