知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-09-25
(45)【発行日】2023-10-03
(54)【発明の名称】カリウム塩とリチウム塩の混合物と電池におけるその使用
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0568 20100101AFI20230926BHJP
H01M 10/052 20100101ALI20230926BHJP
H01M 10/0569 20100101ALI20230926BHJP
H01M 10/0567 20100101ALI20230926BHJP
C01D 15/04 20060101ALI20230926BHJP
C01D 3/02 20060101ALI20230926BHJP
C01B 25/10 20060101ALI20230926BHJP
C01B 17/45 20060101ALI20230926BHJP
C01D 15/00 20060101ALI20230926BHJP
C01B 35/06 20060101ALI20230926BHJP
C01B 35/10 20060101ALI20230926BHJP
C01B 21/086 20060101ALI20230926BHJP
C07D 233/90 20060101ALI20230926BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0568
H01M10/052
H01M10/0569
H01M10/0567
C01D15/04
C01D3/02
C01B25/10
C01B17/45 G
C01D15/00
C01B35/06
C01B35/10 Z
C01B21/086
C07D233/90 B
【請求項の数】
20
(21)【出願番号】P 2020540704
(86)(22)【出願日】2019-01-29
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-05-06
(86)【国際出願番号】 FR2019050196
(87)【国際公開番号】W WO2019145662
(87)【国際公開日】2019-08-01
【審査請求日】2021-10-27
(31)【優先権主張番号】1850664
(32)【優先日】2018-01-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(73)【特許権者】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】シュミット， グレゴリー
【審査官】松嶋 秀忠
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２００７／０５２７４２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－０２４７８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表平１１－５０７７６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１３２８９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１１／１４９０９５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ １０／０５６８
Ｈ０１Ｍ １０／０５２
Ｈ０１Ｍ １０／０５６９
Ｈ０１Ｍ １０／０５６７
Ｈ０１Ｇ １１／６２
Ｃ０１Ｄ １５／０４
Ｃ０１Ｄ ３／０２
Ｃ０１Ｂ ２５／１０
Ｃ０１Ｂ １７／４５
Ｃ０１Ｄ １５／００
Ｃ０１Ｂ ３５／０６
Ｃ０１Ｂ ３５／１０
Ｃ０１Ｂ ２１／０８６
Ｃ０７Ｄ ２３３／９０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
・ ＬｉＰＦ６；ＬｉＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＬｉ；ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＣＯＯＬｉ；Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２；ＬｉＢＣ４Ｏ８；以下の式（Ｉ）：Ｒ１－ＳＯ２－ＮＬｉ－ＳＯ２－Ｒ２（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＩ）：・ＫＰＦ６；ＫＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＫ；ＣＨ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＣＯＯＫ；Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２；ＫＢＣ４Ｏ８；以下の式（ＩＩＩ）：Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＶ）：
を含む、混合物。
【請求項2】
－ ９９．１重量％から９９．９９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は－ １ｐｐｍから５０ｐｐｍの少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項3】
－ ９９重量％から９９．９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は－ １０ｐｐｍから５０ｐｐｍの少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む、請求項１及び２の何れか一項に記載の混合物。
【請求項4】
１から２０ｐｐｍの少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含むことを特徴とする、請求項１及び２の何れか一項に記載の混合物。
【請求項5】
リチウム塩Ａとカリウム塩Ｂが同じアニオンを有する、請求項１から４の何れか一項に記載の混合物。
【請求項6】
・ リチウム塩Ａは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつカリウム塩Ｂは、ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；又は
・ リチウム塩Ａは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつカリウム塩Ｂは、式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；
又は
・ リチウム塩Ａは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつカリウム塩Ｂは請求項１に記載の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；
又は
・ リチウム塩Ａは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；
又は
・ リチウム塩Ａは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し；
又は
・ リチウム塩Ａは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、請求項１に記載の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；
又は
・ リチウム塩Ａは、上記の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択され；
又は
・ リチウム塩Ａは、請求項１に記載の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；
又は
・ リチウム塩Ａは、請求項１に記載の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有し；かつカリウム塩Ｂは、請求項１に記載の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）を有する、
請求項１から５の何れか一項に記載の混合物。
【請求項7】
ＬｉＰＦ６、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｆ又はＲ１＝Ｒ２＝ＣＦ３の式（Ｉ）の化合物、及びＲｆがＣＦ３を表す式（ＩＩ）の化合物から選択される少なくとも一種のリチウム塩Ａと；ＫＰＦ６、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆ又はＲ３＝Ｒ４＝ＣＦ３である式（ＩＩＩ）の化合物、及びＲｐがＣＦ３を表す式（ＩＶ）の化合物から選択される少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含むことを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載の混合物。
【請求項8】
次の混合物：－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＰＦ６を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；及び
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択されることを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載の混合物。
【請求項9】
次の混合物：－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択されることを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載の混合物。
【請求項10】
ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含み、ＫＦＳＩの量が混合物の全重量に対して１から５０ｐｐｍの範囲にあることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載の混合物。
【請求項11】
請求項１から１０の何れか一項に記載の混合物、少なくとも一種の溶媒及び場合によっては少なくとも一種の電解添加剤を含む、電解質組成物。
【請求項12】
－ 組成物の全重量に対して、１重量％から９９重量％の前記混合物；及び／又は－ 組成物の全重量に対して、１重量％から９９重量％の溶媒
を含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項13】
電解質組成物中の、請求項１から１０の何れか一項に記載の混合物のモル濃度が、７ｍｏｌ／ｌ以下である、請求項１１及び１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項14】
溶媒が、エーテル、カーボネート、エステル、ケトン、部分的に水素化された炭化水素、ニトリル、アミド、アルコール、スルホキシド、スルホラン、ニトロメタン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン、３－メチル－２－オキサゾリジノン及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１から１３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項15】
次の溶媒混合物：－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比３／７の重量比のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比２／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）；
－ 体積比１／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）
のうちの一つを含む、請求項１１から１４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項16】
電解添加剤は、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート、４－ビニル－１，３－ジオキソラン－２－オン、ピリダジン、ビニルピリダジン、キノリン、ビニルキノリン、ブタジエン、セバコニトリル、ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２、硝酸リチウム、アルキルジスルフィド、フルオロトルエン、１，４－ジメトキシテトラフルオロトルエン、ｔ－ブチルフェノール、ジ－ｔ－ブチルフェノール、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、オキシム、脂肪族エポキシド、ハロゲン化ビフェニル、メタクリル酸、アリルエチルカーボネート、ビニルアセテート、ジビニルアジペート、アクリロニトリル、２－ビニルピリジン、無水マレイン酸、メチルシンナメート、ホスホネート、ビニルを含むシラン化合物、２－シアノフラン及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１から１５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項17】
２５℃以上の温度、及び／又は４ボルトと５ボルトの間の電圧の、電池における、請求項１から１０の何れか一項に記載の混合物、又は請求項１１から１６の何れか一項に記載の電解質組成物の使用。
【請求項18】
負極、正極、及び負極と正極との間に介在させた請求項１１から１６の何れか一項に記載の電解質組成物、又は請求項１から１０の何れか一項に記載の混合物を含む電気化学セル。
【請求項19】
請求項１８に記載の少なくとも一つの電気化学セルを含む電池。
【請求項20】
電池の寿命を改善するための、請求項１から１０の何れか一項に記載の混合物における、少なくとも一種のカリウム塩Ｂの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、リチウム塩とカリウム塩の混合物と、また電池におけるその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
典型的には、電池（例えば、リチウムイオン電池又はＬｉ硫黄電池など）は、少なくとも負極（アノード）、正極（カソード）、セパレーター及び電解質を含む。電解質は、粘度と誘電率の間の良好な妥協点を得るために、一般に有機カーボネート混合物である溶媒に溶解されたリチウム塩から一般に構成される。
【0003】
電池の分野では、最初の充電／放電サイクル中に形成されるパッシベーション層が、電池の寿命にとって不可欠である。パッシベーション層としては、特に、カソードで使用される集電体であるアルミニウム上のパッシベーション層、又は他に、アノード／電解質及びカソード／電解質界面に形成される無機及び高分子層である「固体電解質界面」（ＳＥＩ）を挙げることができる。パッシベーション層が正しく形成されない場合や安定していない場合は、充電／放電サイクル中のその再形成が電池寿命の低下の原因になる：これは、電流の一部が電池寿命に貢献しないでこれらパッシベーション層の再形成に使用されるためである。リチウム金属アノード上での樹枝状結晶の形成がまた電池寿命の低下を引き起こす。
【0004】
従って、上述の欠点を克服する必要があり、特にＬｉイオンタイプ電池を含む電池の寿命を改善する必要がある。
【発明の説明】
【0005】
［混合物］
本出願は、
・ ｉ）ＬｉＰＦ６；ＬｉＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＬｉ；ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＣＯＯＬｉ；Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２；ＬｉＢＣ４Ｏ８；以下の式（Ｉ）：Ｒ１－ＳＯ２－ＮＬｉ－ＳＯ２－Ｒ２（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＩ）：
（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；及びそれらの混合物からなる群から選択される９９重量％から９９．９９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａと；
・ ｉｉ）ＫＰＦ６；ＫＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＫ；ＣＨ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＣＯＯＫ；Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２；ＫＢＣ４Ｏ８；以下の式（ＩＩＩ）：Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＶ）：
（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；及びそれらの混合物からなる群から選択される１重量ｐｐｍから１００００重量ｐｐｍの少なくとも一種のカリウム塩Ｂと
を含む（好ましくは本質的にこれらからなり、優先的にはこれらからなる）、混合物に関する。
本出願は、
・ ｉ）ＬｉＰＦ６；ＬｉＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＬｉ；ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＣＯＯＬｉ；Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２；ＬｉＢＣ４Ｏ８；以下の式（Ｉ）：Ｒ１－ＳＯ２－ＮＬｉ－ＳＯ２－Ｒ２（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＩ）：
・ ｉｉ）ＫＰＦ６；ＫＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＫ；ＣＨ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＣＯＯＫ；Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２；ＫＢＣ４Ｏ８；以下の式（ＩＩＩ）：Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＶ）：
を含む（好ましくは本質的にこれらからなり、優先的にはこれらからなる）、混合物に関する。
【0006】
本発明の文脈において、「ｐｐｍ」又は「百万分率」という用語は、重量ｐｐｍを意味することを意図している。
【0007】
一実施態様では、本発明は、
・ ｉ）ＬｉＰＦ６；ＬｉＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＬｉ；ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＣＯＯＬｉ；Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２；ＬｉＢＣ４Ｏ８；以下の式（Ｉ）：Ｒ１－ＳＯ２－ＮＬｉ－ＳＯ２－Ｒ２（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩からなる群から選択される９９重量％から９９．９９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａと；
・ ｉｉ）ＫＰＦ６；ＫＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＫ；ＣＨ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＣＯＯＫ；Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２；ＫＢＣ４Ｏ８；以下の式（ＩＩＩ）：Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＶ）：
（上式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；及びそれらの混合物からなる群から選択される１重量ｐｐｍから１００００重量ｐｐｍの少なくとも一種のカリウム塩Ｂと
を含む（好ましくは本質的にこれらからなり、優先的にはこれらからなる）、混合物に関する。
・ ｉ）ＬｉＰＦ６；ＬｉＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＬｉ；ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ；ＣＦ３ＣＯＯＬｉ；Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２；ＬｉＢＣ４Ｏ８；以下の式（Ｉ）：Ｒ１－ＳＯ２－ＮＬｉ－ＳＯ２－Ｒ２（Ｉ）（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩からなる群から選択される９９重量％から９９．９９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａと；
・ ｉｉ）ＫＰＦ６；ＫＢＦ４；ＣＨ３ＣＯＯＫ；ＣＨ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＳＯ３Ｋ；ＣＦ３ＣＯＯＫ；Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２；ＫＢＣ４Ｏ８；以下の式（ＩＩＩ）：Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表す）の塩；以下の式（ＩＶ）：
を含む（好ましくは本質的にこれらからなり、優先的にはこれらからなる）、混合物に関する。
【0008】
一実施態様によれば、混合物は、
－ ｉ）９９．１重量％から９９．９９９９重量％、好ましくは９９．２重量％から９９．９９９９重量％、優先的には９９．３重量％から９９．９９９９重量％、有利には９９．４重量％から９９．９９９９重量％、更により優先的には９９．５重量％から９９．９９９９重量％、更により有利には９９．６重量％から９９．９９９９重量％、好ましくは９９．７重量％から９９．９９９９重量％、例えば９９．８重量％から９９．９９９９重量％、特に９９．９重量％から９９．９９９９重量％の上述の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は
－ ｉｉ）１ｐｐｍから９０００ｐｐｍ、好ましくは１から８０００ｐｐｍ、優先的には１から７０００ｐｐｍ、有利には１から６０００ｐｐｍ、更により優先的には１から５０００ｐｐｍ、更により有利には１から４０００ｐｐｍ、好ましくは１から３０００ｐｐｍ、例えば１から２０００ｐｐｍ、特に１から１０００ｐｐｍの上述の少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む。
－ ｉ）９９．１重量％から９９．９９９９重量％、好ましくは９９．２重量％から９９．９９９９重量％、優先的には９９．３重量％から９９．９９９９重量％、有利には９９．４重量％から９９．９９９９重量％、更により優先的には９９．５重量％から９９．９９９９重量％、更により有利には９９．６重量％から９９．９９９９重量％、好ましくは９９．７重量％から９９．９９９９重量％、例えば９９．８重量％から９９．９９９９重量％、特に９９．９重量％から９９．９９９９重量％の上述の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は
－ ｉｉ）１ｐｐｍから９０００ｐｐｍ、好ましくは１から８０００ｐｐｍ、優先的には１から７０００ｐｐｍ、有利には１から６０００ｐｐｍ、更により優先的には１から５０００ｐｐｍ、更により有利には１から４０００ｐｐｍ、好ましくは１から３０００ｐｐｍ、例えば１から２０００ｐｐｍ、特に１から１０００ｐｐｍの上述の少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む。
【0009】
一実施態様によれば、混合物は、１から１０００ｐｐｍ、好ましくは１から５０ｐｐｍ、優先的には１から２０ｐｐｍ、更により好ましくは１から１０ｐｐｍの上述の少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0010】
一実施態様によれば、混合物は、混合物の全重量に対して９９重量％以上、好ましくは９９．５％以上、優先的には９９．９％以上、有利には９９．９５％以上、更により優先的には９９．９９％以上、更により有利には９９．９９５％以上、好ましくは９９．９９９％以上、例えば混合物の全重量に対して９９．９９９５％以上の重量含有量で、上に記載の少なくとも一種のリチウム塩Ａを含む。
【0011】
一実施態様によれば、混合物は、混合物の全重量に対して１００００ｐｐｍ以下、好ましくは５０００ｐｐｍ以下、優先的には１０００ｐｐｍ以下、有利には５００ｐｐｍ以下、更により優先的には１００ｐｐｍ以下、更により有利には５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、例えば５重量ｐｐｍ以下の重量含有量で、上に記載の少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0012】
一実施態様によれば、混合物は、
－ ｉ）９９重量％から９９．９９９重量％、好ましくは９９．５重量％から９９．９９９重量％、優先的には９９．７重量％から９９．９９９重量％、有利には９９．８５重量％から９９．９９９重量％、更により優先的には９９．８５重量％から９９．９９５重量％、更により有利には９９．９重量％から９９．９９重量％の上述の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は
－ ｉｉ）１０ｐｐｍから１００００ｐｐｍ、好ましくは１０から５０００ｐｐｍ、優先的には１０から３０００ｐｐｍ、有利には１０から１５００ｐｐｍ、更により優先的には５０から１５００ｐｐｍ、更により有利には１００から１０００ｐｐｍの上述の少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む。
－ ｉ）９９重量％から９９．９９９重量％、好ましくは９９．５重量％から９９．９９９重量％、優先的には９９．７重量％から９９．９９９重量％、有利には９９．８５重量％から９９．９９９重量％、更により優先的には９９．８５重量％から９９．９９５重量％、更により有利には９９．９重量％から９９．９９重量％の上述の少なくとも一種のリチウム塩Ａ、及び／又は
－ ｉｉ）１０ｐｐｍから１００００ｐｐｍ、好ましくは１０から５０００ｐｐｍ、優先的には１０から３０００ｐｐｍ、有利には１０から１５００ｐｐｍ、更により優先的には５０から１５００ｐｐｍ、更により有利には１００から１０００ｐｐｍの上述の少なくとも一種のカリウム塩Ｂ
を含む。
【0013】
一実施態様によれば、混合物は、少なくとも一種のリチウム塩Ａと少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含み、該塩は同じアニオンを有する。例えば、混合物は、ＬｉＰＦ６とＫＰＦ６（共通のアニオンはＰＦ６
－である）を含みうるか、又は混合物は、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｆである式（Ｉ）の塩と、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆである式（ＩＩＩ）の塩を含みうる。
【0014】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくともリチウム塩Ａ（リチウム塩Ａは、好ましくはＬｉＰＦ６である）と；ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種のカリウム塩Ｂ（カリウム塩Ｂは、好ましくはＫＰＦ６である）を含む。
【0015】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくともリチウム塩Ａ（リチウム塩Ａは、好ましくはＬｉＰＦ６である）と；式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0016】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＬｉ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ２Ｂ１２Ｆ１２、ＬｉＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくともリチウム塩Ａ（リチウム塩Ａは、好ましくはＬｉＰＦ６である）と；上述の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｐは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0017】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種のカリウム塩Ｂ（カリウム塩は好ましくはＫＰＦ６である）を含む。
【0018】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0019】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、式（Ｉ）Ｒ１－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；上述の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｐは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0020】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、上述の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｆは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；ＫＰＦ６、ＫＢＦ４、ＣＨ３ＣＯＯＫ、ＣＨ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＳＯ３Ｋ、ＣＦ３ＣＯＯＫ、Ｋ２Ｂ１２Ｆ１２、ＫＢＣ４Ｏ８、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種のカリウム塩Ｂ（カリウム塩Ｂは好ましくはＫＰＦ６である）を含む。
【0021】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、上述の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｆは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；式（ＩＩＩ）Ｒ３－ＳＯ２－ＮＫ－ＳＯ２－Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｆ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、互いに独立して、Ｆ又はＣＦ３、優先的にはＦを表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0022】
一実施態様によれば、混合物は、好ましくは、上述の式（ＩＩ）（式中、ＲｆはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｆは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくともリチウム塩Ａと；上述の式（ＩＶ）（式中、ＲｐはＦ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、Ｃ２ＨＦ４、Ｃ２Ｈ２Ｆ３、Ｃ２Ｈ３Ｆ２、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ３Ｈ２Ｆ５、Ｃ３Ｈ４Ｆ３、Ｃ４Ｆ９、Ｃ４Ｈ２Ｆ７、Ｃ４Ｈ４Ｆ５、Ｃ５Ｆ１１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ７Ｆ１５、Ｃ８Ｆ１７、又はＣ９Ｆ１９を表し、Ｒｐは好ましくはＣＦ３を表す）を有する少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0023】
好ましい一実施態様によれば、混合物は、ＬｉＰＦ６、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｆ又はＲ１＝Ｒ２＝ＣＦ３の式（Ｉ）の化合物、及びＲｆがＣＦ３を表す式（ＩＩ）の化合物から選択される少なくとも一種のリチウム塩Ａと；ＫＰＦ６、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆ又はＲ３＝Ｒ４＝ＣＦ３である式（ＩＩＩ）の化合物、及びＲｐがＣＦ３を表す式（ＩＶ）の化合物から選択される少なくとも一種のカリウム塩Ｂを含む。
【0024】
好ましくは、本発明の混合物は、次の混合物：
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＰＦ６を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；及び
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択される。
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＰＦ６を含む混合物；
－ ＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ）の塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；及び
－ ＬｉＰＦ６及びＬｉＴＤＩ（Ｒｆ＝ＣＦ３の式（ＩＩ））（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択される。
【0025】
更により好ましくは、本発明の混合物は、次の混合物：
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択され、更により優先的には、次の混合物：
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択される。
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＴＤＩ（Ｒｐ＝ＣＦ３の式（ＩＶ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＦＳＩ及びＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択され、更により優先的には、次の混合物：
－ ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含む混合物；
－ ＬｉＰＦ６（塩Ａ）とＫＰＦ６（塩Ｂ）を含む混合物
のうちの一つから選択される。
【0026】
好ましい一実施態様によれば、本発明の混合物は、ＬｉＦＳＩ（塩Ａ）とＫＦＳＩ（Ｒ３＝Ｒ４＝Ｆの式（ＩＩＩ）の塩Ｂ）を含み、ＫＦＳＩの量が混合物の全重量に対して１から１０００ｐｐｍ、好ましくは１から５０ｐｐｍ、優先的には１から２０ｐｐｍ、更により好ましくは１から１０ｐｐｍの範囲にある、混合物である。
【0027】
本発明に係る混合物は、様々な成分を同時にもしくは逐次的に混合することによって調製することができる。
【0028】
本出願はまた、特に２５℃以上、好ましくは２５℃と８０℃の間の温度、及び／又は特に４と５の間、好ましくは４．２、４．３５、４．４、４．５又は４．７ボルトの電圧の、電池、例えばＬｉイオン電池における、上に記載の混合物の使用に関する。例えば、携帯電話、カメラ、タブレット又はラップトップなどのモバイル機器、電気自動車、再生可能エネルギーの貯蔵において使用される。
【0029】
［電解質組成物］
本発明はまた、上に記載のリチウム塩の混合物、少なくとも一種の溶媒及び場合によっては少なくとも一種の電解添加剤を含む、特に例えばＬｉイオン電池などの電池用の、電解質組成物に関する。
本発明はまた、上に記載のリチウム塩の混合物、少なくとも一種の溶媒及び場合によっては少なくとも一種の電解添加剤を含む、特に例えばＬｉイオン電池などの電池用の、電解質組成物に関する。
【0030】
好ましくは、電解質組成物は、上述の混合物のもの以外のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含まない。
【0031】
好ましくは、電解質組成物は、混合物について上述したもの以外のリチウム塩又はカリウム塩を含まない。
【0032】
好ましくは、混合物について上述したカリウム塩及びリチウム塩が、組成物中に存在する全ての塩の１００％を占める。
【0033】
本発明の文脈において、「電解質組成物（electrolyte composition）」、「電解質」及び「電解組成物（electrolytic composition）」は互換的に使用される。
【0034】
好ましい実施態様によれば、電解質組成物は、組成物の全重量に対して、１重量％から９９重量％、好ましくは５重量％から９９重量％、有利には２０重量％から９５重量％の前記混合物を含む。
【0035】
好ましい実施態様によれば、電解質組成物は、組成物の全重量に対して、１重量％から９９重量％、好ましくは５重量％から９９重量％、有利には２０重量％から９５重量％の溶媒を含む。
【0036】
一実施態様によれば、電解質組成物中の上述の混合物のモル濃度は、７ｍｏｌ／ｌ以下、有利には４ｍｏｌ／ｌ以下、好ましくは２ｍｏｌ／ｌ以下、優先的には１．５ｍｏｌ／ｌ以下、特に１．１ｍｏｌ／ｌ以下、例えば１ｍｏｌ／ｌ以下である。
【0037】
一実施態様によれば、電解質組成物は、溶媒又は例えば２、３もしくは４種の異なる溶媒などの溶媒混合物を含みうる。
【0038】
電解質組成物の溶媒は、場合によってはポリマーによりゲル化される液体溶媒、又は場合によっては液体により可塑化される極性ポリマー溶媒でありうる。
【0039】
一実施態様によれば、溶媒は有機溶媒、好ましくは非プロトン性有機溶媒である。好ましくは、溶媒は極性有機溶媒である。
【0040】
一実施態様によれば、溶媒は、エーテル、カーボネート、エステル、ケトン、部分的に水素化された炭化水素、ニトリル、アミド、アルコール、スルホキシド、スルホラン、ニトロメタン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン、３－メチル－２－オキサゾリジノン及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【0041】
エーテルの中では、直鎖状又は環状エーテル、例えば、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、２から５個のオキシエチレン単位のオリゴエチレングリコールのメチルエーテル、ジオキソラン、ジオキサン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合物が挙げられる。
【0042】
エステルの中では、リン酸エステル又は亜硫酸エステルが挙げられる。例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ－ブチロラクトン又はそれらの混合物が挙げられる。
【0043】
特に、ケトンの中では、シクロヘキサノンが挙げられる。
【0044】
アルコールの中では、例えば、エチルアルコール又はイソプロピルアルコールが挙げられる。
【0045】
ニトリルの中では、例えば、アセトニトリル、ピルボニトリル、プロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、ジメチルアミノプロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ピバロニトリル、イソバレロニトリル、グルタロニトリル、メトキシグルタロニトリル、２－メチルグルタロニトリル、３－メチルグルタロニトリル、アジポニトリル、マロノニトリル及びそれらの混合物を挙げることができる。
【0046】
カーボネートの中では、例えば、環状カーボネート、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）（ＣＡＳ：９６－４９－１）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）（ＣＡＳ：１０８－３２－７）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）（ＣＡＳ：４４３７－８５－８）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）（ＣＡＳ：６１６－３８－６）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）（ＣＡＳ：１０５－５８－８）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）（ＣＡＳ：６２３－５３－０）、ジフェニルカーボネート（ＣＡＳ １０２－０９－０）、メチルフェニルカーボネート（ＣＡＳ：１３５０９－２７－８）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）（ＣＡＳ：６２３－９６－１）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）（ＣＡＳ：１３３３－４１－１）、エチルプロピルカーボネート（ＥＰＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）（ＣＡＳ：８７２－３６－６）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）（ＣＡＳ：１１４４３５－０２－８）、トリフルオロプロピレンカーボネート（ＣＡＳ：１６７９５１－８０－６）又はそれらの混合物を挙げることができる。
【0047】
特に好ましい溶媒は、カーボネート及びそれらの混合物から選択される。
【0048】
一実施態様によれば、電解質組成物は、次の混合物：
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比３／７の重量比のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比２／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）；
－ 体積比１／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）
のうちの一つを含む。
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 重量比１／１のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比３／７の重量比のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）；
－ 体積比３／７のエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）；
－ 体積比２／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）；
－ 体積比１／１のジオキソラン（ＤＯＬ）／ジメトキシエタン（ＤＭＥ）
のうちの一つを含む。
【0049】
一実施態様によれば、電解質組成物は、少なくとも一種の電解添加剤を含む。
【0050】
好ましくは、電解添加剤は、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート、４－ビニル－１，３－ジオキソラン－２－オン、ピリダジン、ビニルピリダジン、キノリン、ビニルキノリン、ブタジエン、セバコニトリル、ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２、硝酸リチウム、アルキルジスルフィド、フルオロトルエン、１，４－ジメトキシテトラフルオロトルエン、ｔ－ブチルフェノール、ジ－ｔ－ブチルフェノール、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、オキシム、脂肪族エポキシド、ハロゲン化ビフェニル、メタクリル酸、アリルエチルカーボネート、ビニルアセテート、ジビニルアジペート、アクリロニトリル、２－ビニルピリジン、無水マレイン酸、メチルシンナメート、ホスホネート、ビニルを含むシラン化合物、２－シアノフラン及びそれらの混合物からなる群から選択され、電解添加剤は好ましくはフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）である。
【0051】
例えば、電解質組成物中の電解添加剤の含有量は、電解質組成物の全重量に対して０．０１重量％と１０重量％の間、好ましくは０．１重量％と４重量％の間である。特に、電解質組成物中の電解添加剤の含有量は、組成物の全重量に対して２重量％以下である。
【0052】
電解質組成物中の電解添加剤の含有量は、例えば、前記組成物の溶媒の全重量に対して０．０１重量％と１０重量％の間、好ましくは０．１重量％と４重量％の間でありうる。
【0053】
電解質組成物は、当業者に既知の任意の手段によって、例えば、適切な割合の溶媒及び／又は添加剤中で塩を、好ましくは撹拌しながら、溶解させることによって、調製されうる。
【0054】
本出願はまた、特に２５℃以上、好ましくは２５℃と８０℃の間の温度、及び／又は特に４と５の間、好ましくは４．２、４．３５、４．４、４．５又は４．７ボルトの電圧の、電池、例えばＬｉイオン電池における、上述の電解質組成物の使用に関する。例えば、携帯電話、カメラ、タブレット又はラップトップなどのモバイル機器、電気自動車、再生可能エネルギーの貯蔵において使用される。
【0055】
［電気化学セル］
本出願はまた、上記のように、負極、正極、及び上述したリチウム塩の混合物を含む電気化学セルに関する。
本出願はまた、上記のように、負極、正極、及び上述したリチウム塩の混合物を含む電気化学セルに関する。
【0056】
本出願はまた、負極、正極、及び負極と正極との間に介在させた、上に記載の電解質組成物を含む電気化学セルに関する。電気化学セルはまた、上に記載の電解質組成物が含浸されているセパレーターを含みうる。
【0057】
本発明はまた、上述の少なくとも一つの電気化学セルを含む電池に関する。電池が本発明に係る幾つかの電気化学セルを含む場合、前記セルは、直列及び／又は並列に組み立てることができる。
【0058】
本発明の文脈において、負電極は、電池が電流を生成するときに（すなわち、それが放電過程にあるときに）アノードとして作用し、電池が充電過程にあるときにカソードとして作用する電極を意味することを意図している。
【0059】
負極は、典型的には、電気化学的活物質、場合によっては電気化学的活物質、及び場合によってはバインダーを含む。
【0060】
本発明の文脈において、「電気化学的活物質」は、イオンを可逆的に挿入することができる物質を意味することを意図している。
【0061】
本発明の文脈において、「電気化学的活性」は、電子を伝導することができる物質を意味することを意図している。
【0062】
一実施態様によれば、電気化学セルの負極は、電気化学的活物質として、グラファイト、リチウム、リチウム合金、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２もしくはＴｉＯ２タイプのチタン酸リチウム、シリコン又はリチウム／シリコン合金、酸化スズ、リチウム金属間化合物又はそれらの混合物を含む。
【0063】
負極はリチウムを含みうる；その場合、後者は、金属リチウム又はリチウムを含む合金の膜からなりうる。負極の例は、ローラー間にリチウムの帯状体を巻回することによって調製される活性リチウム膜を含みうる。
【0064】
本発明の文脈において、正極は、電池が電流を生成するときに（すなわち、それが放電過程にあるときに）カソードとして作用し、電池が放電過程にあるときにアノードとして作用する電極を意味することを意図している。
【0065】
正極は、典型的には、電気化学的活物質、場合によっては電気化学的活物質、及び場合によってはバインダーを含む。
【0066】
別の実施態様では、電気化学セルの正極は、二酸化マンガン（ＭｎＯ２）、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、リチウム／マンガン複合酸化物（例えば、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４又はＬｉｘＭｎＯ２）、リチウム／ニッケル複合酸化物（例えばＬｉｘＮｉＯ２）、リチウム／コバルト複合酸化物（例えばＬｉｘＣｏＯ２）、リチウム／ニッケル／コバルト複合酸化物（例えばＬｉＮｉ１－ｙＣｏｙＯ２）、リチウム／ニッケル／コバルト／マンガン複合酸化物（例えばｘ＋ｙ＋ｚ＝１のＬｉＮｉｘＭｎｙＣｏｚＯ２）、リチウムに富むリチウム／ニッケル／コバルト／マンガン複合酸化物（例えば、Ｌｉ１＋ｘ（ＮｉｘＭｎｙＣｏｚ）１－ｘＯ２）、リチウム／遷移金属複合酸化物、スピネル構造のリチウム／マンガン／ニッケル複合酸化物（例えば、ＬｉｘＭｎ２－ｙＮｉｙＯ４）、オリビン構造のリチウム／リン酸化物（例えば、ＬｉｘＦｅＰＯ４、ＬｉｘＦｅ１－ｙＭｎｙＰＯ４又はＬｉｘＣｏＰＯ４）、硫酸鉄、酸化バナジウム及びそれらの混合物から選択される電気化学的活物質を含む。
【0067】
好ましくは、正極は、ＬｉｘＣｏＯ２、ＬｉＦｅＰＯ４（ＬＦＰ）、ＬｉＭｎｘＣｏｙＮｉＺＯ２（ｘ＋ｙ＋ｚ＝１のＮＭＣ）、ＬｉＦｅＰＯ４Ｆ、ＬｉＦｅＳＯ４Ｆ、ＬｉＮｉｘ１Ｃｏｙ１Ａｌｚ１Ｏ２（ｘ１＋ｙ１＋ｚ１＝１のＮＣＡ）及びそれらの混合物から選択される電気化学的活物質を含む。
【0068】
正極の材料は、前記電気化学的活物質に加えて、例えばカーボンブラック、ケッチェン（登録商標）カーボン、シャウィニガンカーボン、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンファイバー（気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）など）、有機前駆体の炭化により得られる非粉末状炭素、又はこれらの二種以上の組み合わせを含む炭素源のような電気化学的活物質をまた含みうる。リチウム塩又はセラミックもしくはガラスタイプの無機粒子、又は他の適合性のある活物質（例えば硫黄）などの他の添加剤もまた正極の材料中に存在しうる。
【0069】
正極の材料はまたバインダーを含みうる。バインダーの非限定的な例には、直鎖、分岐及び／又は架橋ポリエーテルポリマーバインダー（例えば、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）、又はポリ（プロピレンオキシド）（ＰＰＯ）、又はその二種の混合物（つまりＥＯ／ＰＯコポリマー）に基づき、場合によっては架橋可能な単位を含むポリマー）、水溶性バインダー（ＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエンゴム）、ＨＮＢＲ（水素化ＮＢＲ）、ＣＨＲ（エピクロロヒドリンゴム）、ＡＣＭ（アクリレートゴム）など）、又はフルオロポリマータイプのバインダー（ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）など）、及びそれらの組み合わせが含まれる。水溶性であるものなどの一部のバインダーは、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）などの添加剤をまた含みうる。
【0070】
本発明に係る塩の混合物は、有利には、電池の寿命を改善することを可能にする。
【0071】
本発明はまた電池、特にＬｉイオン電池の寿命を改善するための、上に記載の少なくとも９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａ（好ましくは９９重量％から９９．９９９９重量％の少なくとも一種のリチウム塩Ａ）を含む混合物における、上に記載の少なくとも一種のカリウム塩Ｂの使用に関する。
【0072】
本発明の文脈において、「ｘとｙの間の」又は「ｘとｙの間」という用語は、限界値ｘとｙが含まれる間隔を意味することを意図している。例えば、「１％と９８％の間の」範囲又は「１％から９８％の範囲」は、特に１％及び９８％の値を含む。
【0073】
上述の全ての実施態様は、互いに組み合わせることができる。
【0074】
次の実施例は本発明を例示するもので、発明を限定するものではない。
【実験セクション】
【0075】
実施例１：塩Ａ＝ＬｉＰＦ６
サイクリックボルタンメトリー試験を実施した。このため、ＣＲ２０３２ボタンセルを、作用電極として直径２０ｍｍのアルミホイル、参照電極として直径８ｍｍのリチウム金属ペレットと、体積比３／７のエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート（ＣＡＳ＝６２３－５３－０）からなる溶媒混合物中のカリウム塩ＫＰＦ６が添加された１ｍｏｌ／ｌのリチウム塩ＬｉＰＦ６溶液を１２滴（０．６ｍｌ）含浸させた直径１８ｍｍのグラスファイバーセパレーターを用いて製造した。ついで、ボタンセルの端子で電圧スイープを実施し、生成された電流を測定し記録する。電圧スイープは４Ｖと４．２Ｖで実施する。次の表は、様々な量のカリウム塩を添加した場合の二通りの逆電圧スイープと順電圧スイープ後の様々な電圧での酸化電流を示している。先の二通りのスイープにより、ＳＥＩなどのパッシベーション層の形成とアルミニウムのパッシベーションが可能になる。
サイクリックボルタンメトリー試験を実施した。このため、ＣＲ２０３２ボタンセルを、作用電極として直径２０ｍｍのアルミホイル、参照電極として直径８ｍｍのリチウム金属ペレットと、体積比３／７のエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート（ＣＡＳ＝６２３－５３－０）からなる溶媒混合物中のカリウム塩ＫＰＦ６が添加された１ｍｏｌ／ｌのリチウム塩ＬｉＰＦ６溶液を１２滴（０．６ｍｌ）含浸させた直径１８ｍｍのグラスファイバーセパレーターを用いて製造した。ついで、ボタンセルの端子で電圧スイープを実施し、生成された電流を測定し記録する。電圧スイープは４Ｖと４．２Ｖで実施する。次の表は、様々な量のカリウム塩を添加した場合の二通りの逆電圧スイープと順電圧スイープ後の様々な電圧での酸化電流を示している。先の二通りのスイープにより、ＳＥＩなどのパッシベーション層の形成とアルミニウムのパッシベーションが可能になる。
【0076】
観察された酸化電流は、アルミニウムの腐食、電解質の劣化、リチウム樹枝状結晶の形成など、多くの現象を反映している場合がある。これら全ての現象は、リチウムイオン電池の寿命の低下の原因である。電流が低いほど、電池の寿命は改善される。４Ｖ及び４．２Ｖでの結果は、ＬｉＰＦ６へのＫＰＦ６の添加により、ＬｉＰＦ６のみと比較してこの酸化電流を有利に低減させ、よってＬｉイオン電池の寿命を改善することが可能になることを示している。
【0077】
実施例２：塩Ａ＝ＬｉＦＳＩ
サイクリング試験を実施した。このため、ＣＲ２０３２ボタンセルを、ＮＭＣ１１１カソード、アノードとして直径８ｍｍのリチウム金属ペレットと、体積比３／７のエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート（ＣＡＳ＝６２３－５３－０）からなる溶媒混合物中のカリウム塩ＫＦＳＩが添加されたリチウム塩ＬｉＦＳＩの１ｍｏｌ／溶液を１２滴（０．６ｍｌ）含浸させた直径１８ｍｍのグラスファイバーセパレーターを用いて製造した。この電池は、Ｃ／２０のレートで二回の形成サイクルを受けて、様々なパッシベーション層を形成する。これらの二回の形成サイクルの後、容量が二回の形成サイクル後に決定されて初期容量の８０％に到達するまで、電池は２５℃においてＣ／５で充電され、Ｃ／２で放電される。次表は、（ＬｉＦＳＩと混合した）ＫＦＳＩの様々な含有量に対して８０％の容量に到達したサイクル数を示している。
サイクリング試験を実施した。このため、ＣＲ２０３２ボタンセルを、ＮＭＣ１１１カソード、アノードとして直径８ｍｍのリチウム金属ペレットと、体積比３／７のエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート（ＣＡＳ＝６２３－５３－０）からなる溶媒混合物中のカリウム塩ＫＦＳＩが添加されたリチウム塩ＬｉＦＳＩの１ｍｏｌ／溶液を１２滴（０．６ｍｌ）含浸させた直径１８ｍｍのグラスファイバーセパレーターを用いて製造した。この電池は、Ｃ／２０のレートで二回の形成サイクルを受けて、様々なパッシベーション層を形成する。これらの二回の形成サイクルの後、容量が二回の形成サイクル後に決定されて初期容量の８０％に到達するまで、電池は２５℃においてＣ／５で充電され、Ｃ／２で放電される。次表は、（ＬｉＦＳＩと混合した）ＫＦＳＩの様々な含有量に対して８０％の容量に到達したサイクル数を示している。