特許 7356769 ３価クロムめっき膜の後処理技術

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-27

(45)【発行日】2023-10-05

(54)【発明の名称】３価クロムめっき膜の後処理技術

(51)【国際特許分類】

   C25D 11/36 20060101AFI20230928BHJP

   C25D 5/48 20060101ALI20230928BHJP

【ＦＩ】

C25D11/36 E

C25D5/48

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2023070823

(22)【出願日】2023-04-24

【審査請求日】2023-04-26

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】591021028

【氏名又は名称】奥野製薬工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】田村 隆一

(72)【発明者】

【氏名】岩▲崎▼ 保紀

(72)【発明者】

【氏名】産一 盛裕

【審査官】菅原 愛

(56)【参考文献】

【文献】特表２０２０－５０６２９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２３２５２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１１１１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－０９７７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－００３１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５２９７１５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ２５Ｄ １１／３８

Ｃ２５Ｄ ５／４８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

過酸化水素及びリン化合物を含有し、
前記過酸化水素の含有量が１～５００ｇ／Ｌであり、且つ前記リン化合物の含有量が１～２００ｇ／Ｌであり、
ｐＨが１．５～５．５であり、且つ
金属イオン又はクロムイオンの含有量が０～０．０１ｇ／Ｌである、
３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液。

【請求項2】

ｐＨが２．０～５．０である、請求項１に記載の水溶液。

【請求項3】

前記過酸化水素の含有量が２～３００ｇ／Ｌである、請求項１に記載の水溶液。

【請求項4】

前記リン化合物の含有量が２～１５０ｇ／Ｌである、請求項１に記載の水溶液。

【請求項5】

前記過酸化水素の含有量が２～３００ｇ／Ｌであり、且つ前記リン化合物の含有量が２～１５０ｇ／Ｌである、請求項１に記載の水溶液。

【請求項6】

前記リン化合物がリン酸、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸およびその塩、トリポリリン酸およびその塩、エチドロン酸およびその塩、並びにアミノトリメチレンホスホン酸およびその塩からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の水溶液。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、耐食性３価クロムめっき膜の製造方法。

【請求項8】

陰極電流密度が０．０１～３Ａ／ｄｍ^２である、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

通電時間が３０～１０００秒間である、請求項７に記載の製造方法。

【請求項10】

陰極電解中の浴温が１０～５０℃である、請求項７に記載の製造方法。

【請求項11】

請求項１～６のいずれかに記載の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、３価クロムめっき膜の後処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、３価クロムめっき膜の後処理技術に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車の内外装部品や水栓金具部品等の最終表面処理として優れた外観および耐食性を付与するためにクロムめっきが使用されている。従来のクロムめっきは６価クロムを使用したものが一般的であったが、近年ではその有害性から作業環境への悪影響のため６価クロムの使用が制限され始めている。

【0003】

そこで６価クロムめっきの代替として、３価クロムめっきが開発されている。浴組成によっては６価クロムめっきでは得られないような暗い色調（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が７０以下）の皮膜を得ることもできるため、暗色系を中心に現在では３価クロムめっきが広まっている。しかしながら、３価クロムめっき膜は６価クロムめっき膜と比較して耐食性が劣る。

【0004】

そのため耐食性の厳しい規格をクリアするためには、３価クロムめっき膜の後処理に６価クロムを使用した電解クロメートを行なうのが現在では一般的である。したがって、実際には６価クロムを使用しないプロセスとはなっておらず、６価クロムを使用しない後処理剤の研究が行われている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００５－０９７７０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

最近では、さまざまなタイプの６価クロムフリーの後処理に関する報告も増え、製品開発もされている。しかし実際の耐食性は６価クロム電解クロメートには及ばず、特に暗い色調の３価クロムめっき膜上では耐食性への効果が弱い。また、６価クロムの有無にかかわらず、後処理により色調が変化すること（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における特にｂ＊値の増加）も課題である。

【0007】

特許文献１には、リン酸塩、酸化剤、及び非イオン性界面活性剤を含み、残部が水であることを特徴とする防錆剤が開示されている。しかしながら、この防錆剤は、耐食性の向上効果が不十分である。

【0008】

本発明は、３価クロムめっき膜に対して、色調変化をより抑えつつ、耐食性をより向上させる技術を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は上記課題に鑑みて鋭意研究を進めた結果、過酸化水素及びリン化合物を含有する、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液、により、上記課題を解決できることを見出した。本発明者はこの知見に基づいてさらに研究を進めた結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記の態様を包含する。

【0010】

項１． 過酸化水素及びリン化合物を含有する、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液。

【0011】

項２． ｐＨが１．５～５．５である、項１に記載の水溶液。

【0012】

項３． 前記過酸化水素の含有量が１ｇ／Ｌ以上である、項１に記載の水溶液。

【0013】

項４． 前記リン化合物の含有量が１ｇ／Ｌ以上である、項１に記載の水溶液。

【0014】

項５． 前記過酸化水素の含有量が１～５００ｇ／Ｌであり、且つ前記リン化合物の含有量が１～２００ｇ／Ｌである、項１に記載の水溶液。

【0015】

項６． 前記リン化合物がリン酸、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸およびその塩、トリポリリン酸およびその塩、エチドロン酸およびその塩、並びにアミノトリメチレンホスホン酸およびその塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載の水溶液。

【0016】

項７． 項１～６のいずれかに記載の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、耐食性３価クロムめっき膜の製造方法。

【0017】

項８． 陰極電流密度が０．０１～３Ａ／ｄｍ^２である、項７に記載の製造方法。

【0018】

項９． 通電時間が３０～１０００秒間である、項７に記載の製造方法。

【0019】

項１０． 陰極電解中の浴温が１０～５０℃である、項７に記載の製造方法。

【0020】

項１１． 項１～６のいずれかに記載の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、３価クロムめっき膜の後処理方法。

【0021】

項１２． 項７に記載の製造方法によって得られる、耐食性３価クロムめっき膜。

【0022】

項１３． 項１２に記載の耐食性クロムめっき膜を含む、物品。

【発明の効果】

【0023】

本発明によれば、３価クロムめっき膜に対して、色調変化をより抑えつつ、耐食性をより向上させる技術を提供することができる。より具体的には、本発明によれば、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液、耐食性３価クロムめっき膜の製造方法、３価クロムめっき膜の後処理方法、耐食性３価クロムめっき膜、耐食性３価クロムめっき膜を含む物品等を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

【0025】

１．水溶液
本発明は、その一態様において、過酸化水素及びリン化合物を含有する、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液（本明細書において、「本発明の水溶液」と示すこともある。）、に関する。

【0026】

過酸化水素は、本発明の水溶液において酸化剤として作用する。過酸化水素により、３価クロムめっき膜上に酸化皮膜及び／又はリンと共にリン酸皮膜を形成させることができる。また、陽極素材によっては、過酸化水素により、陽極の溶解を抑制することもできる。

【0027】

過酸化水素の含有量は、特に制限されないが、耐食性の向上、陽極の溶解抑制等の観点から、好ましくは１ｇ／Ｌ以上、より好ましくは２ｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは５ｇ／Ｌ以上、よりさらに好ましくは７ｇ／Ｌ以上、特に好ましくは１０ｇ／Ｌ以上である。過酸化水素の含有量の上限は、特に制限されず、例えば５００ｇ／Ｌである。当該上限は、コストの観点から、好ましくは３００ｇ／Ｌ、より好ましくは２００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは１５０ｇ／Ｌよりさらに好ましくは１２０ｇ／Ｌである。過酸化水素の含有量の範囲は、上記下限及び上記上限の任意の組合せであることができるが、例えば１～５００ｇ／Ｌ、好ましくは２～３００ｇ／Ｌ、より好ましくは５～２００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは５～１５０ｇ／Ｌである。

【0028】

リン化合物により、３価クロムめっき膜上に形成される皮膜の最表層にリン酸皮膜を形成させることができる。また、リン化合物により、過酸化水素の分解を抑制することもできる。

【0029】

リン化合物としては、リンを含有する化合物である限り特に制限されず、めっき後処理に添加し得る無機化合物及び有機化合物のいずれも使用することができる。無機リン化合物としては、好ましくはリン酸、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸およびその塩（例えば、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム等）、トリポリリン酸およびその塩（例えば、トリポリリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム等）等が挙げられる。有機リン化合物としては、好ましくはエチドロン酸およびその塩、アミノトリメチレンホスホン酸およびその塩等が挙げられる。

【0030】

リン化合物は、一種単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。

【0031】

リン化合物の含有量は、特に制限されないが、耐食性の向上、過酸化水素の消耗抑制等の観点から、好ましくは１ｇ／Ｌ以上、より好ましくは２ｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは３ｇ／Ｌ以上、よりさらに好ましくは５ｇ／Ｌ以上、とりわけ好ましくは７ｇ／Ｌ以上、特に好ましくは１０ｇ／Ｌ以上である。リン化合物の含有量の上限は、特に制限されず、例えば２００ｇ／Ｌである。当該上限は、陽極へのアタックの抑制、廃液処理の容易化等の観点から、好ましくは１５０ｇ／Ｌ、より好ましくは１００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは８０ｇ／Ｌよりさらに好ましくは６０ｇ／Ｌである。リン化合物の含有量の範囲は、上記下限及び上記上限の任意の組合せであることができるが、例えば１～２００ｇ／Ｌ、好ましくは２～１５０ｇ／Ｌ、より好ましくは３～１００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは５～８０ｇ／Ｌである。

【0032】

過酸化水素とリン化合物とが組み合わされていることにより、本発明の水溶液を後述の陰極電解処理に供することによって、３価クロムめっき膜に対して、色調変化をより抑えつつ、耐食性をより向上させることができる。

【0033】

本発明の水溶液のｐＨは、耐食性の観点から、好ましくは１．５以上である。また、当該ｐＨは、過酸化水素の分解抑制の観点から、好ましくは５．５以下である。当該ｐＨは、上記２つの観点から、好ましくは１．５～５．５、より好ましくは２．０～５．０である。

【0034】

本発明の水溶液は、バッファーとして機能させる目的で、例えば有機酸を含むことができる。有機酸としては、好ましくはクエン酸、コハク酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸等が挙げられる。

【0035】

有機酸は、一種単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。

【0036】

有機酸の含有量は、例えば０～１００ｇ／Ｌ、好ましくは０～３０ｇ／Ｌである。

【0037】

本発明の水溶液は、金属に依拠せずに、耐食性を向上させることができる。この観点から、本発明の水溶液の金属イオンの含有量は、例えば０～０．５ｇ／Ｌ、好ましくは０～０．２ｇ／Ｌ、より好ましくは０～０．１ｇ／Ｌ、さらに好ましくは０～０．０１ｇ／Ｌ、よりさらに好ましくは０～０．００１ｇ／Ｌ、特に好ましくは０ｇ／Ｌである。

【0038】

本発明の水溶液は、６価クロムに依拠せずに、耐食性を向上させることができる。この観点から、本発明の水溶液の６価クロムイオンの含有量は、例えば０～０．１ｇ／Ｌ、好ましくは０～０．０５ｇ／Ｌ、より好ましくは０～０．０２ｇ／Ｌ、さらに好ましくは０～０．０１ｇ／Ｌ、よりさらに好ましくは０～０．００１ｇ／Ｌ、特に好ましくは０ｇ／Ｌである。

【0039】

本発明の水溶液の用途は、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いることである。本発明者は、本発明の水溶液を３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いると３価クロムめっき膜の色調変化をより抑えつつ耐食性をより向上させることができるという新たな知見に基づいて、本発明の水溶液が上記用途に適することを見出した。

【0040】

このため、本発明は、その一態様において、本発明の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、耐食性３価クロムめっき膜の製造方法、及び本発明の水溶液中で３価クロムめっき膜を陰極電解することを含む、３価クロムめっき膜の後処理方法、に関する。これら２つの方法をまとめて、「本発明の方法」と示すこともある。

【0041】

３価クロムめっき膜は、３価クロムイオンを含むめっき液により得られためっき膜であって、金属としてクロムを主に含むめっき膜である限り特に制限されず、いわゆる３価クロム合金めっきも包含する。本発明の一態様において、３価クロムめっき膜中のクロム含有量は、金属１００ａｔ％（原子パーセント）に対して、例えば１ａｔ％以上、２ａｔ％以上、５ａｔ％以上、１０ａｔ％以上、２０ａｔ％以上、３０ａｔ％以上、４０ａｔ％以上、又は４５ａｔ％以上であり、また１００ａｔ％以下、９０ａｔ％以下、８０ａｔ％以下、７０ａｔ％以下、６０ａｔ％以下、又は５０ａｔ％以下であることができる。上記上限及び下限は、任意に組み合わせることができる。当該含有量は、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）により測定することができる。３価クロムめっき膜中のクロム以外の金属としては、例えばＣо、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ等が挙げられる。

【0042】

３価クロムめっき膜を形成するためのめっき液は、６価クロムイオンの含有量がより少ないことが好ましく、当該含有量は、例えば０～０．１ｇ／Ｌ、好ましくは０～０．０５ｇ／Ｌ、より好ましくは０～０．０２ｇ／Ｌ、さらに好ましくは０～０．０１ｇ／Ｌ、よりさらに好ましくは０～０．００１ｇ／Ｌ、特に好ましくは０ｇ／Ｌである。

【0043】

３価クロムめっき膜は、白色系（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が７０以上）及び黒色系（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が７０以下）のいずれでもあることができる。本発明の方法によれば、従来の６価クロムフリーの後処理による耐食性向上効果が限定的な黒色系３価クロムめっき膜に対しても、耐食性についてより良好な効果を発揮することができる。

【0044】

３価クロムめっき膜が形成されている対象物品は、特に制限されず、例えば、自動車部品；成型用金型；各種機械類の摩耗しやすい部品；工具類；印刷、製紙、圧延、フィルム加工、製鉄に用いられるロール、水栓金具、自転車部品、釣り具、携帯電話、カメラ、装飾品、雑貨等が挙げられる。

【0045】

３価クロムめっき膜は、公知の方法に従って又は準じて形成することができる。

【0046】

３価クロムめっき膜の陰極電解は、本発明の水溶液に、陰極として３価クロムめっき膜を浸漬し、且つ陽極を浸漬して、電気分解を行うことによって実行される。

【0047】

陽極としては、特に制限されず、種々の不溶性アノード、または可溶性アノードを使用することができる。

【0048】

不溶性アノードとしては、例えば、カーボン、Ｔｉ／Ｐｔ（Ｔｉに白金系コーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｉｒ酸化物（ＴｉにＩｒ酸化物コーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｒｕ酸化物（ＴｉにＲｕ酸化物コーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｉｒ酸化物－Ｒｕ酸化物（ＴｉにＩｒ酸化物とＲｕ酸化物を混合させてコーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｉｒ酸化物－Ｔａ酸化物（ＴｉにＩｒ酸化物とＴａ酸化物を混合させてコーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｐｔ／Ｉｒ酸化物－Ｒｕ酸化物（Ｔｉ／ＰｔにＩｒ酸化物とＲｕ酸化物を混合させてコーティングを施したもの）、Ｔｉ／Ｐｔ／Ｉｒ酸化物－Ｔａ酸化物（Ｔｉ／ＰｔにＩｒ酸化物とＴａ酸化物を混合させてコーティングを施したもの）、ステンレス、アルミニウム、鉛合金（Ｐｂ－Ｓｎ合金、Ｐｂ－Ａｇ合金、Ｐｂ－Ｓｂ合金）、鉛酸化物（一酸化鉛、二酸化鉛、三酸化鉛、四酸化三鉛）、鉛、酸化スズ、カーボン、ダイヤモンド電極（窒素やホウ素を含んだダイヤモンドをシリコンやニオブなどの基体に被覆したもの）、ＩＴＯ電極（インジウムスズ電極）等を挙げることができる。

【0049】

可溶性アノードとしては、例えばニッケル、スズ、コバルト、鉄等が挙げられる。

【0050】

陽極として、好ましくはニッケル又はステンレスが挙げられる。

【0051】

陰極電解における浴温は、特に制限されないが、過酸化水素の分解抑制等の観点から、好ましくは１０～５０℃、より好ましくは１５～３５℃である。

【0052】

陰極電流密度は、特に制限されないが、耐食性の向上、陽極溶解等の観点から、好ましくは０．０１～３Ａ／ｄｍ^２、より好ましくは０．１～１．５Ａ／ｄｍ^２である。

【0053】

通電時間は、特に制限されないが、耐食性の向上、コスト等の観点から、好ましくは３０～１０００秒間、より好ましくは６０～６００秒間である。

【0054】

本発明の方法により、耐食性３価クロムめっき膜、耐食性３価クロムめっき膜を含む物品が得られる。

【実施例】

【0055】

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

【0056】

試験例１．３価クロムめっき膜の後処理試験
＜試験例１－１．３価クロムめっき膜の形成＞
５ｃｍ×１０ｃｍの樹脂プレート上に、厚み２０μｍの銅めっき膜、厚み８μｍの半光沢Ｎｉめっき膜、厚み６μｍの光沢Ｎｉめっき膜、厚み２μｍのマイクロポーラスＮｉめっき膜の順にめっき膜を形成した。さらに、最表面のマイクロポーラスＮｉめっき膜上に、白色系３価クロムめっき膜、又は黒色系３価クロムめっき膜を形成した。白色系３価クロムめっき膜は、めっき液としてトップファインクロム（奥野製薬工業製）を使用して形成し、黒色系３価クロムめっき膜は、めっき液としてトップファルベＢＬＢ Ｐｌｕｓ（奥野製薬工業製）を使用して形成した。

【0057】

＜試験例１－２．３価クロムめっき膜の後処理＞
（比較例１）
試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜に対して後処理を行わなかった。

【0058】

（比較例２）
処理液（ＥＣＢ－Ｙ、奥野製薬工業製、ｐＨ３．５）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、６価クロム電解クロメート処理（条件：陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間１分、浴温２５℃）を行った。

【0059】

（比較例３）
処理液（エレアップＣＣＳ、奥野製薬工業製、ｐＨ３．５）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、３価クロム電解クロメート処理（条件：陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間１分、浴温２５℃）を行った。

【0060】

（比較例４）
処理液（過酸化水素２０ｇ／Ｌ及びリン酸水素二ナトリウム４０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ４．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、電解処理せずに５分間静置（浴温２５℃）した。

【0061】

（比較例５）
処理液（過酸化水素を含有せず、リン酸水素二カリウム６０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ４．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間３分、浴温２５℃）を行った。

【0062】

（比較例６）
処理液（過酸化水素２０ｇ／Ｌを含有し、リン化合物を含有しない水溶液、ｐＨ４．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間３分、浴温２５℃）を行った。

【0063】

（実施例１）
処理液（過酸化水素１０ｇ／Ｌ及びピロリン酸ナトリウム３０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ４．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間３分、浴温２５℃）を行った。

【0064】

（実施例２）
処理液（過酸化水素３０ｇ／Ｌ及びリン酸二水素カリウム５０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ３．５）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．２Ａ／ｄｍ^２、通電時間５分、浴温３０℃）を行った。

【0065】

（実施例３）
処理液（過酸化水素１００ｇ／Ｌ及びエチドロン酸１０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ４．５）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度１Ａ／ｄｍ^２、通電時間２分、浴温２０℃）を行った。

【0066】

（実施例４）
処理液（過酸化水素８０ｇ／Ｌ及びトリポリリン酸ナトリウム２０ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ３．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．３Ａ／ｄｍ^２、通電時間１０分、浴温３５℃）を行った。

【0067】

（実施例５）
処理液（過酸化水素５０ｇ／Ｌ及びリン酸水素二ナトリウム３５ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ２．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度０．１Ａ／ｄｍ^２、通電時間８分、浴温４０℃）を行った。

【0068】

（実施例６）
処理液（過酸化水素１５０ｇ／Ｌ及びリン酸二水素ナトリウム５５ｇ／Ｌを含有する水溶液、ｐＨ５．０）に試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜を浸漬し、当該めっき膜の陰極電解処理（条件：陰極電流密度１．５Ａ／ｄｍ^２、通電時間４分、浴温１５℃）を行った。

【0069】

＜試験例１－３．耐食性評価＞
試験例１－２で得られた後処理後のめっき膜（試験片）の耐食性をＣＡＳＳ試験により評価した。具体的には、５０℃の試験槽内に試験片を置き、塩化ナトリウム５０ｇ／Ｌ及び塩化銅０．２０５ｇ／Ｌを含有し、且つ酢酸にてｐＨ３．０に調整された液を噴霧し、一定時間ごとに腐食の程度を確認した。以下の評価基準に従って評価した。
〇：試験開始から４８時間後の試験片の腐食面積が１％未満である。
△：試験開始から４８時間後の試験片の腐食面積が１％以上１０％未満である。
×：試験開始から４８時間後の試験片の腐食面積が１０％以上である。

【0070】

＜試験例１－４．色調変化の評価＞
試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜の表面と、試験例１－２で得られた後処理後のめっき膜の表面の色を、色差計（製品名：ＣＭ－３７００Ａ、コニカミノルタ社製、測定条件：ＳＣＩ）で測定した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値の後処理前後の変化値（＝試験例１－２で得られた後処理後のめっき膜のｂ＊値－試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜のｂ＊値）を算出し、以下の評価基準に従って評価した。なお、試験例１－１で得られた３価クロムめっき膜の表面のＬ＊値は、白色系は８３．５であり、黒色系は５８．４であった。
〇：ｂ＊値の後処理前後の変化値が０．１未満である。
△：ｂ＊値の後処理前後の変化値が０．１以上０．３未満である。
×：ｂ＊値の後処理前後の変化値が０．３以上である。

【0071】

＜結果＞
結果を表１及び表２に示す。

【0072】

【表1】

【0073】

【表2】

【0074】

過酸化水素及びリン化合物を含有する水溶液で３価クロムめっき膜を陰極電解処理すると、色調変化をより抑えつつ、耐食性をより向上させることができることが分かった。

【要約】

【課題】３価クロムめっき膜に対して、色調変化をより抑えつつ、耐食性をより向上させる技術を提供すること。
【解決手段】過酸化水素及びリン化合物を含有する、３価クロムめっき膜の陰極電解処理に用いるための水溶液。
【選択図】なし