特許 7358379 リン酸触媒を用いたタウリンのアルキルタウレートアミドへの変換の向上

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-09-29

(45)【発行日】2023-10-10

(54)【発明の名称】リン酸触媒を用いたタウリンのアルキルタウレートアミドへの変換の向上

(51)【国際特許分類】

   C07C 303/22 20060101AFI20231002BHJP

   C07C 309/15 20060101ALI20231002BHJP

   B01J 27/16 20060101ALI20231002BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20231002BHJP

【ＦＩ】

C07C303/22

C07C309/15

B01J27/16 Z

C07B61/00 300

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2020553473

(86)(22)【出願日】2019-04-05

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-08-19

(86)【国際出願番号】 EP2019058706

(87)【国際公開番号】W WO2019206607

(87)【国際公開日】2019-10-31

【審査請求日】2022-02-04

(31)【優先権主張番号】18169068.6

(32)【優先日】2018-04-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】521042714

【氏名又は名称】ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】ダン，エリン・ホイットフィールド

(72)【発明者】

【氏名】ハリチアン，ビジャン

(72)【発明者】

【氏名】シローチ，アナト

(72)【発明者】

【氏名】ウィンターズ，ジョン・ロバート

【審査官】前田 憲彦

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－００８６０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５７－１３９０５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特公昭３２－００７３２０（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特開昭６１－１２９１６０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ３０３／

Ｃ０７Ｃ ３０９／

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｃ_８～Ｃ_２０脂肪酸をタウリン塩と反応させることを含む、アルキルタウレートアミドの製造方法であって、
ａ）脂肪酸とタウリン塩とのモル比は、１．６：１～１０：１であり；
ｂ）反応温度は、１８０℃～２５０℃であり；
ｃ）触媒は、０．１～０．７重量％の量で使用され；
ｄ）反応時間は、１～１０時間であり；
ｅ）触媒はリン酸である、製造方法。

【請求項2】

Ｃ_８～Ｃ_２０脂肪酸をタウリン塩と反応させることを含む、アルキルタウレートアミドの製造方法における、アルキルタウレートアミドの収率を高め、褐変を低減するための、０．１～０．７重量％のリン酸触媒の使用であって、
・脂肪酸とタウリン塩とのモル比は、１．６：１～１０：１であり；
・反応温度は、１８０℃～２５０℃である、使用。

【請求項3】

・反応時間は、１～１０時間である、請求項２に記載の使用。

【請求項4】

褐変の低減は、リン酸触媒以外の触媒を用いること以外は同じアルキルタウレートアミドの製造方法と比べて褐変が低減していることを意味する、請求項２又は３に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アルキルタウレートアミド（「ＡＴＡ」）の収率を高めるための方法又はプロセスに関し、これは、リン酸触媒を用いた、タウリン又はタウリン塩の脂肪酸（例えばＣ８～Ｃ２４鎖長脂肪酸）とのアミド化反応から典型的に作られる。

【背景技術】

【0002】

タウリンと脂肪酸との反応からのアルキルタウレートアミドの製造を開示する文献は知られている。

【0003】

例えば、Ｂｕｒｎｅｔｔｅの米国特許第２，８８０，２１９号は、脂肪酸およびタウリンからのＮ－アシルタウレートの製造を教示している。第７欄の表から、一般に、温度はすべて比較的高いが、転化率はかなり良好であることが分かる。触媒は使用されていないように思われ、どのように特定の触媒が別の触媒よりも予想外に優れているかについての議論はもちろんされていない。

【0004】

ＢｕｒｎｅｔｔｅおよびＣｈｉｄｄｉｘの「脂肪酸とＮ－メチルタウリンとの反応」は同様の反応を開示する。いかなる触媒の使用についての開示も全くないように思われる。

【0005】

Ｓｃｈｅｎｋの米国特許第３，２３２，９６８号は、特に次亜リン酸を使用してＮ－アシルタウレートを調製する方法を開示している。他の触媒に対するリン酸の優位性は認められていない。

【0006】

予想外に、本出願人は、他の点では同一のプロセス工程および条件下で、特にリン酸の使用が（例えば、他の触媒と比較して）はるかに優れていることを見出した。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】米国特許第２，８８０，２１９号

【文献】米国特許第３，２３２，９６８号

【発明の概要】

【0008】

本発明は、タウリンからアルキルタウレートアミドへの変換を増強する方法に関する。特定の触媒であるリン酸触媒の使用は、予想外に、全ての他のパラメーターが同一で、向上した効力を提供することが見出された。

【0009】

より具体的には、本発明は、アルキルタウレートアミドの製造方法を提供するものであり、該方法は、Ｃ_８～Ｃ_２０の脂肪酸をタウリンまたはタウリン塩と反応させることを含み、
ここで、脂肪酸対タウリン（または塩）のモル比は、１．５：１～１０：１、好ましくは１．６：１～７：１または１．９～５：１であり；
ここで、反応温度は、１８０℃～２５０℃、好ましくは１９０℃～２４５℃の範囲であり；
ここで、触媒は、リン酸であり、０．１～０．７、好ましくは０．１～０．５重量％の量で使用され；
ここで、反応時間は、１～１０時間、好ましくは１～６時間の範囲である。

【0010】

特定のリン酸触媒の使用は、より大きな効力を可能にし、すなわち、より大きな収率が得られると同時に、望ましくない褐変を回避する。

【発明を実施するための形態】

【0011】

実施例または他に明示的に示される場合を除き、材料の量または反応条件、材料の物理的特性および／または使用を示す本明細書中のすべての数字は、「約」という語によって修飾されると理解されるべきである。

【0012】

全体を通して使用されるように、範囲は、その範囲内にある各値および全値を説明するための簡略表記として使用される。範囲内の任意の値を範囲の末端として選択することができる。その使用は、リストからの任意の１つを個別に選択することができること、またはリストからの任意の組合せを選択することができることを示す。

【0013】

疑義を回避するために、「含む（comprising）」という語は、「含む（including）」を意味するものであるが、必ずしも「からなる（consisting of）」または「からなる（composed of）」を意味するものではない。言い換えれば、列挙されたステップまたはオプションは網羅的である必要はない。

【0014】

特に明記しない限り、使用される成分の量についてのすべてのパーセンテージは、組成物の総重量中の材料の活性重量に基づく重量パーセンテージであると理解されるべきであり、その合計は１００％である。

【0015】

本発明は、特に触媒としてリン酸を使用し、タウリンからアルキルタウレートアミドへの変換を増強する方法に関する。

【0016】

具体的には、タウリンまたはタウリン塩を、Ｃ_８～Ｃ_２２、好ましくはＣ_８～Ｃ_２０の脂肪酸と、脂肪酸対タウリンまたはタウリン塩の定義された比で反応させる方法に関する。リン酸の使用は、向上した収率および／または効率を提供することが見出され、さらに、観察可能な褐変は存在しない。

【0017】

示されているように、本発明は、脂肪酸を反応させる反応に関する（例えば、Ｃ_８～Ｃ_２２またはＣ_８～Ｃ_２０の脂肪酸、好ましくは直鎖で飽和したもの；好ましくはＣ_１０～Ｃ_１８の脂肪酸、再度好ましくは直鎖で飽和したもの；より好ましくはＣ_１０から～Ｃ_１４の脂肪酸）。より具体的には、脂肪酸を、タウリンおよび／またはタウリン塩と、脂肪酸対タウリンまたはタウリン塩の定義されたモル比で反応させる。１つより多い脂肪酸を使用する場合、この比は、混合物中の全ての脂肪酸対タウリンまたはタウリン塩のモル比として定義される。その反応は、特定のリン酸触媒の存在下で行われ、反応温度および定義された反応時間範囲内で行われる。

【0018】

示されているように、Ｃ_１０～Ｃ_１４、好ましくはＣ_１２の脂肪酸の使用は、Ｃ_８～Ｃ_２２またはＣ_８～Ｃ_２０の範囲の脂肪酸を使用する場合、非常に好適である。例えば、５０～１００％は、好ましくはＣ_１０～Ｃ_１４、好ましくはＣ_１２の脂肪酸である。好ましい実施形態では、１００％の脂肪酸がＣ_１２であってもよく、すなわち、Ｃ_１２が唯一の反応性脂肪酸である。

【0019】

脂肪酸は、タウリンまたはタウリン塩、例えば、ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３ ^－Ｍ^＋（ここで、Ｍ^＋は、ナトリウムまたはカリウムの対イオンであってよい）と反応する。

【0020】

本発明は、脂肪酸または脂肪酸の混合物（好ましい脂肪酸はＣ_１２直鎖脂肪酸である）とタウリンおよび／またはタウリン塩との反応のための方法を含み、ここで
ａ）脂肪酸対タウリン（または塩）のモル比は、１．５：１～１０：１、好ましくは１．６：１～７：１、または１．７：１～５：１であり；
ｂ）反応温度は、１８０℃～２５０℃、好ましくは１９０～２４５℃、さらに好ましくは２００～２４５℃であり；
ｃ）反応時間は、１～１０、好ましくは１～６時間である。

【0021】

上記のように、脂肪酸は、タウリンまたはタウリン塩、例えば、ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３ ^－Ｍ^＋（ここで、Ｍ^＋は、ナトリウムまたはカリウムの対イオンであってよい）と反応する。

【0022】

記載したように、脂肪酸または全脂肪酸対タウリンまたはタウリン塩のモル比は、１．５：１～１０：１、好ましくは１．６：１～７：１である。

【0023】

反応温度は、１８０℃～２５０℃、好ましくは１９０～２４５℃、より好ましくは２００～２４５℃である。一部の態様において、反応温度は２２０℃～２４５℃であり、触媒は０．１～０．７、好ましくは０．３～０．６％で使用される。

【0024】

反応時間は、１～１００時間、好ましくは１～６時間、より好ましくは２～５時間である。

【0025】

種々の触媒がアルキルタウレートアミドの製造のための上記反応において使用されてきたが、出願人は、他の触媒の使用と比較して増強された収率が見いだされたことはもちろんのこと、特にリン酸を使用することについての開示を知らない。

【0026】

触媒は、０．１重量％～０．７重量％、好ましくは０．１重量％～０．５重量％のレベルで存在する。

【0027】

本発明はさらに請求項１の方法によって製造されるアルキルタウレートアミドに関する。

【0028】

方法
典型的な方法を以下に示す。
１．メカニカルスターラー、コンデンサー、溶媒トラップ／レシーバーおよび熱電対／窒素（Ｎ_２）流入口を備えた４つ口の２５０ｍｌ丸底フラスコに、ナトリウムＮ－メチルタウリン（９２．７８ｇ、６１．５３％溶液、１当量）を加えた。Ｎ_２の流れは、毎分０．２リットル（ＬＰＭ）に設定された。
２．反応温度を約２４０℃に上昇させ、ラウリン酸（１４１．９１ｇ、２当量）およびリン酸（１．１８ｇ、８５％溶液）を添加した。リン酸を０．５重量％の量で添加した。反応混合物を２４０℃で１～４時間撹拌した。

【実施例】

【0029】

【表1】

【0030】

【表2】

【0031】

表１および表２から、全く同じ条件下で使用される、次亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_２）および次亜リン酸ナトリウム（ＮａＰＯ_２Ｈ_２）のような他の触媒に対して、リン酸（Ｈ_３ＰＯ_４）の予期しない有益な効果に関連して、様々なことが注目される。

【0032】

従って、実施例１および２対比較例ＡおよびＢでは、同一の触媒量、温度および反応時間で、リン酸が明らかに優れた収率を提供することが分かる。実施例３および４対比較例ＣおよびＤは、２時間の反応時間で同じ増強された利益（例えば、９８．８％または９７．９％の収率対９１．７％または９１．５％の収率）を示す。さらに、実施例５対比較例ＥおよびＦは、３時間の反応時間で、リン酸対他の触媒について同じ優れた結果を示す。

【0033】

表２は、０．５％の触媒の代わりに０．３％の触媒を使用した実施例の表１と全く同じ結果を示す。例えば、実施例６対比較例ＧおよびＨ（０．３％の触媒、２４０℃の反応温度および１時間の反応時間）では、リン酸が優れている。２時間および３時間での同じ反応（実施例７対比較例ＩおよびＪ；実施例８対比較例ＫおよびＬ）は、収率においてリン酸の同じ優位性を示す。

【0034】

リン酸を使用して生成した生成物（白）。

【0035】

これらの結果は、特定の触媒対他の関連する触媒の使用に完全に基づくものであり、全く予想外である。

【0036】

【表3】

【0037】

実施例９および１０ならびに比較例Ｍ～Ｐ（上記表３）は、すべての他の変数が等しく、リン酸が驚くべき収率を提供することをもう一度実証する。表３において、表１および２の実施例よりも低い温度で実施する（１９５℃対２４０℃で実施する）と、収率は全般的に低いが、リン酸は、他の触媒（次亜リン酸、酸化亜鉛）と比較して、これらのより低い温度でも優れた収率を提供する。１組の３つの実施例を１時間で実施し、別の組の３つを２時間で実施した。表３の全ての実施例は０．５％の触媒を使用した。上述したように、この表は、他のリン族触媒よりも優れているだけでなく、周知の一般に使用される触媒である酸化亜鉛よりも優れていることを示している。リン酸を使用して生成した生成物（白）。

【0038】

【表4】

【0039】

表４は、他の触媒（例えば、次亜リン酸）と比較したリン酸の相対的優位性の同じパターンを示す。再度、０．３％の触媒及び１９５℃の反応温度を用いて、１、２、３及び４時間の反応で一対の反応（この表ではリン酸対次亜リン酸）を比較したところ、触媒としてリン酸を用いた収率はいずれも優れていた。リン酸を使用して生成した生成物（白）。