特許7359523光学シリコーンエラストマーに接着するシリコーン感圧接着剤を形成するヒドロシリル化反応硬化性組成物並びにフレキシブル表示装置における調製及び使用方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-02
(45)【発行日】2023-10-11
(54)【発明の名称】光学シリコーンエラストマーに接着するシリコーン感圧接着剤を形成するヒドロシリル化反応硬化性組成物並びにフレキシブル表示装置における調製及び使用方法
(51)【国際特許分類】
C09J 183/04 20060101AFI20231003BHJP
C09J 183/07 20060101ALI20231003BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20231003BHJP
C09J 183/06 20060101ALI20231003BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20231003BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231003BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20231003BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20231003BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20231003BHJP
C08L 83/06 20060101ALI20231003BHJP
C08K 5/55 20060101ALI20231003BHJP
【ＦＩ】
C09J183/04
C09J183/07
C09J183/05
C09J183/06
C09J11/06
C09J7/38
C08L83/04
C08L83/07
C08L83/05
C08L83/06
C08K5/55
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2022570431
(86)(22)【出願日】2021-04-27
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-07-21
(86)【国際出願番号】 CN2021090223
(87)【国際公開番号】W WO2022226775
(87)【国際公開日】2022-11-03
【審査請求日】2023-01-26
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】カオ、チン
(72)【発明者】
【氏名】チョウ、イェン
(72)【発明者】
【氏名】シュイ、ポーチー
【審査官】小久保 敦規
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１９－５２７２６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２９２７１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－３２７８３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０２１８１１５９（ＣＮ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０４９７４７１１（ＣＮ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／００４５４７１（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００ － ２０１／１０
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーン感圧接着剤を形成するためのヒドロシリル化反応硬化性組成物であって、前記組成物が、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、３２．２重量％～４４．６重量％の（Ａ－１）単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭが、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各ＲＵが、炭素原子２～３０個の独立して選択される一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａが、前記ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性が、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて重量４．２ｇの球状試料に１ｋｇの荷重を２５℃で３分間加えることによって測定され、結果が１／１０００インチ（ミル）で測定され、手順がＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムと、
０～＜１．２重量％の（Ａ－２）単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭが、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’が、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を有する前記ポリジオルガノシロキサンガムを与えるのに十分な値を有する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含み、
ただし、（Ａ－１）前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝≧３７．４：１である、ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、４４．８重量％～５８．９重量％の（Ｂ－１）単位式：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｐのキャップされた樹脂であって、式中、Ｚが、加水分解性基であり、下付き文字ｐが、０～前記キャップされた樹脂に最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値であり、下付き文字ｚ及びｏが、ｚ＞４、ｏ＞１である値を有し、数量（ｚ＋ｏ）が、前記キャップされた樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～２，７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、キャップされた樹脂と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～７重量％の（Ｂ－２）単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’のキャップされていない樹脂であって、式中、下付き文字ｐ’が、前記キャップされていない樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’が、ｚ’＞４、ｏ’＞１であるような値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）が、前記キャップされていない樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、キャップされていない樹脂と、を含み、（Ｂ－１）前記キャップされた樹脂及び（Ｂ－２）前記キャップされていない樹脂が、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて４４．８重量％～６５．８重量％の合計量で存在し、ただし、（Ｂ－２）前記キャップされていない樹脂：（Ｂ－１）前記キャップされた樹脂の重量比｛（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比｝が０．０３２：１～０．１２５：１であり、
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂成分が、（Ｂ）：（Ａ）の重量比（樹脂：ガム比）≦２．０：１で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）単位式：（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ（ＨＲＭＳｉＯ２／２）ｆ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｇ（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｈのポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、式中、下付き文字ｅ≧０、下付き文字ｆ≧０、数量（ｅ＋ｆ）が４～５００であり、下付き文字ｇが０、１、又は２であり、下付き文字ｈが０、１、又は２であり、数量（ｇ＋ｈ）＝２、及び数量（ｆ＋ｇ）≧３であり、（Ｄ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、ケイ素結合水素原子の（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサンガム成分の脂肪族不飽和炭化水素基に対するモル比｛（Ｄ）：（Ａ）比｝の２０．８：１～５７．７：１を与えるのに十分な量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０５重量％～４．６４重量％の（Ｅ）ホウ酸トリアルキルと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０重量％～５重量％の（Ｆ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、
前記組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、＞０重量％～９０重量％の（Ｇ）溶剤と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の（Ｈ）定着添加剤と、を含む、組成物。
【請求項2】
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサンガム成分において、各ＲＭが、炭素原子１～６個の独立して選択されるアルキル基であり、各ＲＵが、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ａが、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７７８ｍｍ）の可塑性値を与えるのに十分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂成分において、各ＲＭが、炭素原子１～６個の独立して選択されるアルキル基であり、各Ｚが、ＯＨであり、前記数量（ｚ＋ｏ）が、前記キャップされた樹脂に≦２，７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応触媒が、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
（Ｄ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、各ＲＭが、炭素原子１～６個の独立して選択されるアルキル基であり、下付き文字ｇ＝０、及び下付き文字ｈ＝２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
（Ｅ）前記ホウ酸トリアルキルが、ホウ酸トリエチルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
前記組成物が、基部及び硬化剤部を含む多部型組成物であり、前記基部が、出発物質Ａ）及びＣ）を含み、前記硬化剤部が、出発物質Ａ）及びＤ）を含み、前記組成物が、前記基部、前記硬化剤部、又は別個の追加部のうちの１つ以上に出発物質Ｂ）、Ｅ）、及びＦ）を更に含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
１）請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を基材に適用することと、２）前記組成物を硬化させて、前記基材上にシリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む、ウェットキャスティング法。
【請求項9】
１）請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を剥離ライナーに適用することと、２）前記組成物を硬化させて、前記剥離ライナー上にシリコーン感圧接着剤を形成することと、
３）前記シリコーン感圧接着剤を基材に適用することと、を含む、ドライキャスティング法。
【請求項10】
前記基材が、光学シリコーンエラストマーである、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項11】
前記シリコーン感圧接着剤が、光学的に透明である、請求項８～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
請求項８～１１のいずれか一項に記載の方法によって調製された物品。
【請求項13】
前記物品が、フレキシブル表示装置の部分である、請求項１２に記載の物品。
【請求項14】
フレキシブル表示装置の部品であって、Ｉ）光学シリコーンエラストマー層と、
ＩＩ）前記光学シリコーンエラストマー層に接着されたシリコーン感圧接着剤層であって、前記シリコーン感圧接着剤層が、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物の生成物である、シリコーン感圧接着剤層と、を含む、部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（関連出願の相互参照）
なし
なし
【0002】
（発明の分野）
本発明は、シリコーン感圧接着剤並びにその調製及び使用方法に関する。特に、本発明は、硬化して、フレキシブル表示装置での使用に好適なシリコーン感圧接着剤を形成する、ヒドロシリル化硬化性組成物に関する。
本発明は、シリコーン感圧接着剤並びにその調製及び使用方法に関する。特に、本発明は、硬化して、フレキシブル表示装置での使用に好適なシリコーン感圧接着剤を形成する、ヒドロシリル化硬化性組成物に関する。
【0003】
序論
例えば、曲げる、折る、巻く、巻き取る、又は伸ばすことによって、変形することができるフレキシブル表示装置が開発されている。フレキシブル表示装置は、消費者のニーズ又はフレキシブル表示装置の使用状況に応じて変形することができる。典型的には、表示装置の様々な部品は、複数の層で作製されており、フレキシブル表示装置が変形するとき、層が互いに接着しており、かつ部品の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。
例えば、曲げる、折る、巻く、巻き取る、又は伸ばすことによって、変形することができるフレキシブル表示装置が開発されている。フレキシブル表示装置は、消費者のニーズ又はフレキシブル表示装置の使用状況に応じて変形することができる。典型的には、表示装置の様々な部品は、複数の層で作製されており、フレキシブル表示装置が変形するとき、層が互いに接着しており、かつ部品の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。
【0004】
光学シリコーンエラストマーは、フレキシブル表示装置において光透過（例えば、透明又は半透明）層を形成するのに有用であり得る。光学シリコーンエラストマーは、当技術分野において既知であり、市販されている。例えば、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＭＳ－１００１、ＭＳ－１００２、ＭＳ－１００３、ＭＳ－４００１、ＭＳ－４００２、及びＭＳ－４００７は、成形可能な光学シリコーンエラストマーであり、ＳＹＬＧＡＲＤ（商標）１８２、１８４、及び１８６も光学シリコーンエラストマーであり、これらは全てＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上述したような光学シリコーンエラストマーは、フレキシブル表示装置において他の層に接着することが困難であるという欠点を有することがある。したがって、光学シリコーンエラストマーに接着することができ、かつフレキシブル表示装置において故障を引き起こさない、シリコーン感圧接着剤が産業上必要である。
【0006】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、シリコーン感圧接着剤を形成することができる。組成物の製造方法、及び組成物を使用した物品の製作方法を提供する。物品は、フレキシブル表示装置の部品を含み得る。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【0008】
参照番号
１００ フレキシブル表示装置部品の部分
１０１ 基材
１０１ｂ 基材１０１の表面
１０２ シリコーン感圧接着剤
１０２ａ シリコーン感圧接着剤１０２の表面
１０２ｂ シリコーン感圧接着剤１０２の反対側の表面
１０３ 光学シリコーンエラストマー
１０３ａ 光学シリコーンエラストマー１０３の表面
１００ フレキシブル表示装置部品の部分
１０１ 基材
１０１ｂ 基材１０１の表面
１０２ シリコーン感圧接着剤
１０２ａ シリコーン感圧接着剤１０２の表面
１０２ｂ シリコーン感圧接着剤１０２の反対側の表面
１０３ 光学シリコーンエラストマー
１０３ａ 光学シリコーンエラストマー１０３の表面
【発明を実施するための形態】
【0009】
シリコーン感圧接着剤を形成するためのヒドロシリル化反応硬化性組成物は、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、３２．２重量％～４４．６重量％の（Ａ－１）単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各ＲＵは、独立して選択される炭素原子２～３０個の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、ポリジオルガノシロキサンガムに５０～２００の可塑性を与えるのに十分な値を有する、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムと、
０～＜１．２重量％の（Ａ－２）単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’は、ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含み、
ただし、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝≧３７．４：１である、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、４４．８重量％～５８．９重量％の（Ｂ－１）単位式：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｐのキャップされた樹脂であって、式中、Ｚは、加水分解性基であり、下付き文字ｐは、０～キャップされた樹脂に最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値であり、下付き文字ｚ及びｏは、ｚ＞４、ｏ＞１である値を有し、数量（ｚ＋ｏ）は、キャップされた樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～２，７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、（Ｂ－１）キャップされた樹脂と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～７重量％の（Ｂ－２）単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’のキャップされていない樹脂であって、式中、下付き文字ｐ’は、キャップされていない樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｚ’＞４、ｏ’＞１である値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）は、キャップされていない樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、（Ｂ－２）キャップされていない樹脂と、を含み、（Ｂ－１）キャップされた樹脂及び（Ｂ－２）キャップされていない樹脂は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて４４．８重量％～６５．８重量％の合計量で存在し、ただし、（Ｂ－２）キャップされていない樹脂：（Ｂ－１）キャップされた樹脂の重量比｛（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比｝が０．０３２：１～０．１２５：１であり、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分は、（Ｂ）：（Ａ）の重量比（樹脂：ガム比）≦２．０：１で存在する、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）単位式：（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ（ＨＲＭＳｉＯ２／２）ｆ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｇ（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｈのポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、式中、下付き文字ｅ≧０、下付き文字ｆ≧０、数量（ｅ＋ｆ）は４～５００であり、下付き文字ｇは０、１、又は２であり、下付き文字ｈは０、１、又は２であり、数量（ｇ＋ｈ）＝２、及び数量（ｆ＋ｇ）≧３であり、（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガムの脂肪族不飽和炭化水素基に対するケイ素結合水素原子のモル比｛（Ｄ）：（Ａ）比｝の２０．８：１～５７．７：１を与えるのに十分な量で存在する、（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０５重量％～４．６４重量％の（Ｅ）ホウ酸トリアルキルと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の（Ｆ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、
組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、＞０重量％～９０重量％の（Ｇ）溶剤と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の（Ｈ）定着添加剤と、を含む。
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、３２．２重量％～４４．６重量％の（Ａ－１）単位式（ＲＭ ２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａの脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各ＲＵは、独立して選択される炭素原子２～３０個の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、ポリジオルガノシロキサンガムに５０～２００の可塑性を与えるのに十分な値を有する、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムと、
０～＜１．２重量％の（Ａ－２）単位式（（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａ’のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各下付き文字ａ’は、ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有する、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含み、
ただし、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム：（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの重量比｛（Ａ－１）：（Ａ－２）比｝≧３７．４：１である、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、４４．８重量％～５８．９重量％の（Ｂ－１）単位式：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｐのキャップされた樹脂であって、式中、Ｚは、加水分解性基であり、下付き文字ｐは、０～キャップされた樹脂に最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値であり、下付き文字ｚ及びｏは、ｚ＞４、ｏ＞１である値を有し、数量（ｚ＋ｏ）は、キャップされた樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～２，７００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、（Ｂ－１）キャップされた樹脂と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～７重量％の（Ｂ－２）単位式（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’のキャップされていない樹脂であって、式中、下付き文字ｐ’は、キャップされていない樹脂に＞３％～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｚ’＞４、ｏ’＞１である値を有し、数量（ｚ’＋ｏ’）は、キャップされていない樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を与えるのに十分な値を有する、（Ｂ－２）キャップされていない樹脂と、を含み、（Ｂ－１）キャップされた樹脂及び（Ｂ－２）キャップされていない樹脂は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて４４．８重量％～６５．８重量％の合計量で存在し、ただし、（Ｂ－２）キャップされていない樹脂：（Ｂ－１）キャップされた樹脂の重量比｛（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比｝が０．０３２：１～０．１２５：１であり、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分は、（Ｂ）：（Ａ）の重量比（樹脂：ガム比）≦２．０：１で存在する、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％の（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）単位式：（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ（ＨＲＭＳｉＯ２／２）ｆ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｇ（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｈのポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、式中、下付き文字ｅ≧０、下付き文字ｆ≧０、数量（ｅ＋ｆ）は４～５００であり、下付き文字ｇは０、１、又は２であり、下付き文字ｈは０、１、又は２であり、数量（ｇ＋ｈ）＝２、及び数量（ｆ＋ｇ）≧３であり、（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガムの脂肪族不飽和炭化水素基に対するケイ素結合水素原子のモル比｛（Ｄ）：（Ａ）比｝の２０．８：１～５７．７：１を与えるのに十分な量で存在する、（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０５重量％～４．６４重量％の（Ｅ）ホウ酸トリアルキルと、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の（Ｆ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、
組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、＞０重量％～９０重量％の（Ｇ）溶剤と、
出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０～５重量％の（Ｈ）定着添加剤と、を含む。
【0010】
（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分を含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム及び（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分を含む。ポリジオルガノシロキサンガム成分は、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム及び（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む。
【0011】
出発物質（Ａ－１）である脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、単位式：（ＲＭ
２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ
２ＳｉＯ２／２）ａを有し、式中、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基であり、各ＲＵは、独立して選択される炭素原子２～３０個の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字ａは、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（０．２０３ｍｍ）、あるいは３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）、あるいは５５ミル（１．４０ｍｍ）～６５ミル（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、その可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて重量４．２ｇの球状試料に１ｋｇの荷重を２５℃で３分間加えることによって測定され、結果は１／１０００インチ（ミル）で測定され、手順はＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく。
【0012】
単位式（Ａ－１）において、各ＲＭは、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の独立して選択される一価炭化水素基である。あるいは、各ＲＭは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子を有し得る。ＲＭに好適な一価炭化水素基は、アルキル基並びにアリール基及びアラルキル基などの芳香族基によって例示される。「アルキル」は、環状、分岐状又は非分岐状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキルは、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに炭素原子６個以上の分岐状アルキル基と、シクロペンチル及びシクロヘキシルなどの環状アルキル基と、によって例示されるが、これらに限定されない。「アリール」とは、完全に不飽和の環状炭化水素基を意味する。アリールは、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。単環式アリール基は、炭素原子５～９個、あるいは炭素原子６～７個、あるいは炭素原子５～６個を有し得る。多環式アリール基は、炭素原子１０～１７個、あるいは炭素原子１０～１４個、あるいは炭素原子１２～１４個を有し得る。「アラルキル」とは、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。あるいは、各ＲＭは、アルキル及びアリールからなる群から独立して選択されてもよい。あるいは、各ＲＭはメチル及びフェニルから独立して選択されてもよい。あるいは、各ＲＭはアルキルであってもよい。あるいは、各ＲＭはメチルであってもよい。
【0013】
単位式（Ａ－１）において、各ＲＵは、独立して選択される炭素原子２～３０個の一価脂肪族不飽和炭化水素基である。あるいは、各ＲＵは、２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子を有し得る。好適な一価脂肪族不飽和炭化水素基としては、アルケニル基及びアルキニル基が挙げられる。「アルケニル」とは、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する分岐状又は非分岐状の一価炭化水素基を意味する。好適なアルケニル基は、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、及びヘプテニル（炭素原子３～７個の分岐状及び直鎖状異性体を含む）；及びシクロヘキセニルによって例示される。「アルキニル」とは、１つ以上の炭素－炭素三重結合を有する分岐状又は非分岐状の一価炭化水素基を意味する。好適なアルキニル基は、エチニル、プロピニル、及びブチニル（炭素原子２～４個の分岐状異性体及び直鎖状異性体を含む）によって例示される。あるいは、各ＲＵは、ビニル、アリル、又はヘキセニルなどのアルケニルであってもよい。
【0014】
ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法により調製することができる。ヒドロシリル化反応硬化性組成物での使用に好適なポリジオルガノシロキサンガムの例は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニル－シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｖｉｉｉ）ｉ）～ｖｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。あるいは、ポリジオルガノシロキサンガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、並びにｉ）及びｖ）の組み合わせ、からなる群から選択されてもよい。
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニル－シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｖｉｉｉ）ｉ）～ｖｉｉ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。あるいは、ポリジオルガノシロキサンガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、並びにｉ）及びｖ）の組み合わせ、からなる群から選択されてもよい。
【0015】
出発物質（Ａ－１）である脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中に、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、少なくとも３２．２重量％、あるいは少なくとも３４重量％、あるいは少なくとも３４．２重量％の量で存在し、同時に、この量は、最大４４．６２重量％、あるいは最大３５重量％、あるいは最大３４．４重量％であってもよい。あるいは、（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムの量は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、３２．２重量％～４４．６重量％、あるいは３４重量％～３５重量％であってもよい。
【0016】
（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに加えて、出発物質（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分は、単位式：（ＲＭ
２ＲＵＳｉＯ１／２）２（ＲＭ
２ＳｉＯ２／２）ａ’の（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを任意選択的に更に含んでもよく、式中、ＲＭ及びＲＵは、上記のとおりであり、下付き文字ａ’は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）、あるいは３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）、あるいは４５ミル（１．１４ｍｍ）～６５ミル（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、その可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて重量４．２ｇの球状試料に１ｋｇの荷重を２５℃で３分間加えることによって測定され、結果は１／１０００インチ（ミル）で測定され、手順はＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づく。
【0017】
出発物質（Ａ－２）としての使用に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製することができる。ヒドロシリル化反応硬化性組成物における出発物質（Ａ－２）としての使用に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムの例は、
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ、によって例示される。あるいは、出発物質（Ａ－２）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ、によって例示される。あるいは、出発物質（Ａ－２）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。
【0018】
出発物質（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中に、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０重量％～＜１．２重量％の量で存在する。あるいは、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、少なくとも０．１重量％、あるいは少なくとも０．１３重量％の量で存在してもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大１．１９％、あるいは最大０．５％であってもよい。
【0019】
出発物質（Ａ－１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム及び（Ａ－２）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）が≧３７．４：１であり得るような量で存在し得る。あるいは、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）は、少なくとも３７．４：１、あるいは少なくとも５０：１、あるいは少なくとも１００：１、あるいは少なくとも１５０：１、あるいは少なくとも２００：１、あるいは少なくとも２５０：１、あるいは少なくとも２７０：１であってもよく、同時に、重量比（Ａ－１）：（Ａ－２）は、（Ａ－２）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムが存在する場合、最大３５０：１、あるいは最大３４０：１、あるいは最大３２５：１、あるいは最大３００：１、あるいは最大２７５：１であってもよい。
【0020】
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質（Ｂ）であるポリオルガノシリケート樹脂成分を更に含み、ポリオルガノシリケート樹脂成分は、（Ｂ－１）キャップされた樹脂及び（Ｂ－２）キャップされていない樹脂を含む。式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記のとおりである）の一官能性単位（「Ｍ」単位）、及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む、ポリオルガノシリケート樹脂。あるいは、ＲＭ基の少なくとも１／３、あるいは少なくとも２／３はアルキル基（例えば、メチル基）である。あるいは、Ｍ単位は（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）及び（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）により例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質（Ｂ）であるポリオルガノシリケート樹脂成分を更に含み、ポリオルガノシリケート樹脂成分は、（Ｂ－１）キャップされた樹脂及び（Ｂ－２）キャップされていない樹脂を含む。式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記のとおりである）の一官能性単位（「Ｍ」単位）、及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む、ポリオルガノシリケート樹脂。あるいは、ＲＭ基の少なくとも１／３、あるいは少なくとも２／３はアルキル基（例えば、メチル基）である。あるいは、Ｍ単位は（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）及び（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）により例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
【0021】
調製された場合、ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のＭ単位及びＱ単位を含み、ポリオルガノシロキサンはケイ素結合ヒドロキシル基を有する単位を更に含み、式Ｓｉ（ＯＳｉＲＭ
３）４［式中、ＲＭは上記のとおりである］のネオペンタマーを含んでもよく、例えば、ネオペンタマーはテトラキス（トリメチルシロキシ）シランであってもよい。２９ＳｉＮＭＲスペクトル法を用いて、Ｍ単位及びＱ単位のヒドロキシル含有量及びモル比を測定することができ、この比は、Ｍ単位及びＱ単位をネオペンタマーから外した｛Ｍ（樹脂）｝／｛Ｑ（樹脂）｝として表される。Ｍ：Ｑ比は、ポリオルガノシリケート樹脂における樹脂性部分のトリオルガノシロキシ基（Ｍ単位）の総数の、樹脂性部分中のシリケート基（Ｑ単位）の総数に対するモル比を表す。Ｍ：Ｑ比は、０．５：１～１．５：１であってもよい。
【0022】
ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、存在するＲＭによって表される炭化水素基の種類などの様々な要因によって異なる。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが測定値から除外されるとき、ＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を指す。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，９００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎを測定するための好適なＧＰＣ試験方法は、米国特許第９，５９３，２０９号第３１欄の参考例１にて開示されている。
【0023】
米国特許第８，５８０，０７３号（第３欄５行目～第４欄３１行目）、及び米国特許出願公開第２０１６／０３７６４８２号（段落［００２３］～［００２６］）は、ＭＱ樹脂を開示するために参照により本明細書に組み込まれ、このＭＱ樹脂は、本明細書に記載のヒドロシリル化反応硬化性組成物での使用に好適なポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、対応するシランの共加水分解又はシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製することができる。ポリオルガノシリケート樹脂は、Ｄａｕｄｔらの米国特許第２，６７６，１８２号、Ｒｉｖｅｒｓ－Ｆａｒｒｅｌｌらの米国特許第４，６１１，０４２号、及びＢｕｔｌｅｒらの米国特許第４，７７４，３１０号に開示されるものなどのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって調製され得る。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルを、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物と反応させることと、Ｍ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られるコポリマーは概して、２～５重量％のヒドロキシル基を含有する。
【0024】
ポリオルガノシリケート樹脂を調製するために使用される中間体は、トリオルガノシラン及び４つの加水分解性置換基を含むシラン又はアルカリ金属シリケートであることができる。トリオルガノシランは、式ＲＭ
３ＳｉＸ１（式中、ＲＭは上記のとおりであり、Ｘ１は、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、ヒドロキシル、オキシモ、又はケトキシモなどの加水分解性置換基、あるいはハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルなどの加水分解性置換基を表す）を有し得る。４つの加水分解性置換基を有するシランは、式ＳｉＸ２
４を有し得、式中、各Ｘ２は、ハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルである。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。
【0025】
上記のように調製されたポリオルガノシリケート樹脂はキャップされていない樹脂であり、この樹脂は典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、すなわち式ＨＯＳｉ３／２及び／又はＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２のものを含有する。ポリオルガノシリケート樹脂は、ＮＭＲ分光法による測定で＞３％～１０％であるケイ素結合ヒドロキシル基を含んでもよい。特定の用途では、ケイ素結合ヒドロキシル基の量は、≦２％、あるいは≦０．８９％、あるいは＜０．７％、あるいは０．３％未満、あるいは１％未満、あるいは０．３％～２％であることが望ましい場合がある。ポリオルガノシリケート樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、キャッピングと呼ばれるプロセスにおいて、シリコーン樹脂を適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることで、トリ炭化水素シロキサン基又は異なる加水分解性基に変換することができる。加水分解性基を含有するシランは、ポリオルガノシリケート樹脂におけるケイ素結合ヒドロキシル基と反応させるのに必要な量よりもモル過剰で添加してよい。
【0026】
ポリオルガノシリケート樹脂がキャップされた樹脂である場合、キャップされた樹脂は、式ＨＯＳｉＯ３／２及び／又はＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記のとおりである）で表される単位を２％以下、あるいは０．７％以下、あるいは０．３％以下、あるいは０．３％～０．８％含んでもよい。ポリオルガノシロキサン中に存在するシラノール基の濃度は、上記のようにＮＭＲ分光法を使用して測定することができる。
【0027】
したがって、ポリオルガノシリケート樹脂成分は、（Ｂ－１）上記のようなキャップされた樹脂、及び（Ｂ－２）上記のようなキャップされていない樹脂を含む。キャップされた樹脂は、単位式：（ＲＭ
３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｐを有していてもよく、式中、ＲＭは、上記のとおりであり、下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、下付き文字ｚ＞４である値を有し、数量（ｏ＋ｚ）は、キャップされた樹脂に上記のＭｎ（例えば、５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１，０００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，１００ｇ／ｍｏｌ）を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｐは、キャップされた樹脂に上記のような加水分解性基含有量（例えば、０～２％、あるいは０～０．７％、あるいは０～０．３％）を与えるのに十分な値を有する。出発物質（Ｂ－２）であるキャップされていない樹脂は、単位式（ＲＭ
３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｐ’を有していてもよく、式中、ＲＭは、上記のとおりであり、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、下付き文字ｚ’＞４である値を有し、数量（ｏ’＋ｚ’）は、キャップされた樹脂に上記のＭｎ（例えば、５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは１，０００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，３００ｇ／ｍｏｌ）を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｐ’は、キャップされた樹脂に上記のような加水分解性基含有量（例えば、＞３％～１０％）を与えるのに十分な値を有する。
【0028】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて（例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の溶剤を除く全出発物質の合計重量に基づいて）、４４．８重量％～６５．８重量％、あるいは４６．２重量％～６５．８重量％、あるいは６１．５重量％～６２．６重量％の量で（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を含む。出発物質（Ｂ）中のキャップされた樹脂及びキャップされていない樹脂の量は、キャップされていない樹脂：キャップされた樹脂の重量比｛すなわち、（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比｝が０．０３２：１～０．１２５：１、あるいは０．１１８：１～０．１２４：１、あるいは０．１２３：１～０．１２４：１を与えるのに十分であり得る。あるいは、（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比は、少なくとも０．０３２、あるいは少なくとも０．１１、あるいは少なくとも０．１１８であってもよく、同時に、（Ｂ－２）：（Ｂ－１）比は、最大０．１２５、あるいは最大０．１２４、あるいは最大０．１２であってもよい。
【0029】
出発物質（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び出発物質（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中に、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分：（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分の重量比｛すなわち、（Ｂ）：（Ａ）比｝≦２．０：１を与えるのに十分な量で存在してもよい。あるいは、（Ｂ）：（Ａ）比は、少なくとも１．５：１、あるいは＜１．８：１であってもよく、同時に、（Ｂ）：（Ａ）比は、最大２．０：１、あるいは最大１．８：１であってもよい。あるいは、（Ｂ）：（Ａ）比は、１．０：１～２．０：１、あるいは１．８：１～１．９：１であってもよい。
【0030】
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－１）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であり得る；あるいは白金、ルテニウム、及びイリジウムであり得る；あるいは、金属は白金であり得る。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－２）そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム若しくは［１，２－ビス（ジエチルホスピノ（diethylphospino））エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、又は二塩化白金であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－３）白金族金属化合物とアルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーとの錯体、又は（Ｃ－４）マトリックス若しくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であってもよい。白金アルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーの錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、（Ｃ－５）樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化反応触媒は、Ｓｐｅｉｅｒの米国特許第２，８２３，２１８号、Ａｓｈｂｙの同第３，１５９，６０１号、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの同第３，２２０，９７２号、Ｃｈａｌｋらの同第３，２９６，２９１号、Ｗｉｌｌｉｎｇの同第３，４１９，５９３号、Ｍｏｄｉｃの同第３，５１６，９４６号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，７１５，３３４号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，８１４，７３０号、Ｃｈａｎｄｒａの同第３，９２８，６２９号、Ｌｅｅらの同第３，９８９，６６８号、Ｌｅｅらの同第４，７６６，１７６号、Ｌｅｅらの同第４，７８４，８７９号、Ｔｏｇａｓｈｉの同第５，０１７，６５４号、Ｃｈｕｎｇらの同第５，０３６，１１７号、及びＢｒｏｗｎの同第５，１７５，３２５号、並びにＴｏｇａｓｈｉらの欧州特許第０３４７８９５（Ａ）号に記載されている。ヒドロシリル化反応触媒は、市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００ Ｃａｔａｌｙｓｔ及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２７００は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－１）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であり得る；あるいは白金、ルテニウム、及びイリジウムであり得る；あるいは、金属は白金であり得る。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－２）そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム若しくは［１，２－ビス（ジエチルホスピノ（diethylphospino））エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、又は二塩化白金であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－３）白金族金属化合物とアルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーとの錯体、又は（Ｃ－４）マトリックス若しくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であってもよい。白金アルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーの錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、（Ｃ－５）樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化反応触媒は、Ｓｐｅｉｅｒの米国特許第２，８２３，２１８号、Ａｓｈｂｙの同第３，１５９，６０１号、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの同第３，２２０，９７２号、Ｃｈａｌｋらの同第３，２９６，２９１号、Ｗｉｌｌｉｎｇの同第３，４１９，５９３号、Ｍｏｄｉｃの同第３，５１６，９４６号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，７１５，３３４号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，８１４，７３０号、Ｃｈａｎｄｒａの同第３，９２８，６２９号、Ｌｅｅらの同第３，９８９，６６８号、Ｌｅｅらの同第４，７６６，１７６号、Ｌｅｅらの同第４，７８４，８７９号、Ｔｏｇａｓｈｉの同第５，０１７，６５４号、Ｃｈｕｎｇらの同第５，０３６，１１７号、及びＢｒｏｗｎの同第５，１７５，３２５号、並びにＴｏｇａｓｈｉらの欧州特許第０３４７８９５（Ａ）号に記載されている。ヒドロシリル化反応触媒は、市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００ Ｃａｔａｌｙｓｔ及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２７００は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【0031】
本明細書で使用されるヒドロシリル化反応触媒の量は、出発物質（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分の選択、並びにこれらそれぞれのケイ素結合水素原子（ＳｉＨ）及び脂肪族不飽和基の含有量、並びに選択された触媒中の白金族金属の含有量などの様々な要因によって異なるが、ヒドロシリル化反応触媒の量は、ＳｉＨと脂肪族不飽和基とのヒドロシリル化反応に触媒作用を及ぼすのに十分であり、あるいは、触媒の量は、ケイ素結合水素原子及び脂肪族不飽和炭化水素基を含有する出発物質の合計重量に基づいて、１ｐｐｍ～６，０００ｐｐｍの白金族金属、あるいは、同じ基準の下で１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～１００ｐｐｍの白金族金属を与えるのに十分である。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒が白金－オルガノシロキサン錯体を含む場合、ヒドロシリル化反応触媒の量は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて（例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の溶剤を除く全出発物質の合計重量に基づいて）、０．０１％～５％であってもよい。
【0032】
（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｄ）は、単位式：（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ（ＨＲＭＳｉＯ２／２）ｆ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｇ（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｈのポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、式中、ＲＭは上記のとおりであり、下付き文字ｅ≧０、下付き文字ｆ≧０、数量（ｅ＋ｆ）は４～５００であり、下付き文字ｇは０、１、又は２であり、下付き文字ｈは０、１、又は２であり、数量（ｇ＋ｈ）＝２、及び数量（ｆ＋ｇ）≧３である。あるいは、数量（ｆ＋ｇ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに０．５％～２％、あるいは０．６％～１．５％のケイ素結合水素含有量を与えるのに十分であってもよく、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素（Ｓｉ－Ｈ）含有量は、ＡＳＴＭ Ｅ１６８に従って定量的赤外分析を使用して決定することができる。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｄ）は、単位式：（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ（ＨＲＭＳｉＯ２／２）ｆ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｇ（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｈのポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、式中、ＲＭは上記のとおりであり、下付き文字ｅ≧０、下付き文字ｆ≧０、数量（ｅ＋ｆ）は４～５００であり、下付き文字ｇは０、１、又は２であり、下付き文字ｈは０、１、又は２であり、数量（ｇ＋ｈ）＝２、及び数量（ｆ＋ｇ）≧３である。あるいは、数量（ｆ＋ｇ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに０．５％～２％、あるいは０．６％～１．５％のケイ素結合水素含有量を与えるのに十分であってもよく、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンのケイ素結合水素（Ｓｉ－Ｈ）含有量は、ＡＳＴＭ Ｅ１６８に従って定量的赤外分析を使用して決定することができる。
【0033】
好適なポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、
（Ｄ－１）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、
（Ｄ－２）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（Ｄ－３）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、
（Ｄ－４）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
（Ｄ－５）（Ｄ－１）、（Ｄ－２）、（Ｄ－３）、及び（Ｄ－４）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの調製方法、例えば、オルガノヒドリドハロシランの加水分解及び縮合は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｊｅｒａｍらの米国特許第３，９５７，７１３号及びＨａｒｄｍａｎらの米国特許第４，３２９，２７３号を参照されたい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンはまた、例えば、Ｓｐｅｉｅｒらの米国特許第２，８２３，２１８号に記載されるように調製することもでき、これは、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー及び直鎖状ポリマー、例えば、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサンホモポリマー、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、及び環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンを開示している。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンも市販されており、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能なものなど、例えば、ＨＭＳ－Ｈ２７１、ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－３０１、ＨＭＳ－３０１ Ｒ、ＨＭＳ－０３１、ＨＭＳ－９９１、ＨＭＳ－９９２、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－０８２、ＨＭＳ－１５１、ＨＭＳ－０１３、ＨＭＳ－０５３、ＨＡＭ－３０１、ＨＰＭ－５０２、及びＨＭＳ－ＨＭ２７１が挙げられる。
（Ｄ－１）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、
（Ｄ－２）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（Ｄ－３）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、
（Ｄ－４）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
（Ｄ－５）（Ｄ－１）、（Ｄ－２）、（Ｄ－３）、及び（Ｄ－４）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの調製方法、例えば、オルガノヒドリドハロシランの加水分解及び縮合は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｊｅｒａｍらの米国特許第３，９５７，７１３号及びＨａｒｄｍａｎらの米国特許第４，３２９，２７３号を参照されたい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンはまた、例えば、Ｓｐｅｉｅｒらの米国特許第２，８２３，２１８号に記載されるように調製することもでき、これは、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー及び直鎖状ポリマー、例えば、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサンホモポリマー、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、及び環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンを開示している。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンも市販されており、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能なものなど、例えば、ＨＭＳ－Ｈ２７１、ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－３０１、ＨＭＳ－３０１ Ｒ、ＨＭＳ－０３１、ＨＭＳ－９９１、ＨＭＳ－９９２、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－０８２、ＨＭＳ－１５１、ＨＭＳ－０１３、ＨＭＳ－０５３、ＨＡＭ－３０１、ＨＰＭ－５０２、及びＨＭＳ－ＨＭ２７１が挙げられる。
【0034】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの量は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて０．１％～５％である。あるいは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２５％、あるいは少なくとも０．３％であってもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大２．５％、あるいは最大１．５％、あるいは最大１％であってもよい。
【0035】
ケイ素結合水素対脂肪族不飽和基の比は、ヒドロシリル化硬化プロセスに依存する場合に重要である。概ね、これは、組成物中の脂肪族不飽和基（例えば、ビニル［Ｖ］）の総重量％と、組成物中のケイ素結合水素［Ｈ］の総重量％とを計算することによって決定され、ここで、水素の分子量を１、ビニルの分子量を２７とすると、ビニルに対するケイ素結合水素のモル比は２７［Ｈ］／［Ｖ］である。出発物質（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中に、ケイ素結合水素原子対脂肪族不飽和炭化水素基のモル比｛（Ｄ）：（Ａ）比｝が、少なくとも２０．８：１、あるいは少なくとも２８．７：１を与えるのに十分な量で存在してもよく、同時に、この比は、最大５７．７：１、あるいは最大５４．７：１であってもよい。あるいは、（Ｄ）：（Ａ）比は、２０．８：１～５７．７：１、あるいは２８．７：１～５４．７：１、あるいは２０．８：１～２８．８：１、あるいは２８．７：１～５７．７：１であってもよい。
【0036】
（Ｅ）ホウ酸トリアルキル
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｅ）は、式Ｂ（ＯＲＡ）３のホウ酸トリアルキルであり、式中、各ＲＡは、炭素原子１～３０個、あるいは炭素原子１～１２個、あるいは炭素原子１～６個の独立して選択されるアルキル基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル若しくはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、若しくはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、若しくはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、炭素原子６個の分岐状アルキル基、又はシクロペンチル若しくはシクロヘキシルなどの環状アルキル基であってもよい。好適なホウ酸トリアルキルの例としては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、ホウ酸トリアルキルは、ホウ酸トリエチルであってもよい。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｅ）は、式Ｂ（ＯＲＡ）３のホウ酸トリアルキルであり、式中、各ＲＡは、炭素原子１～３０個、あるいは炭素原子１～１２個、あるいは炭素原子１～６個の独立して選択されるアルキル基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル若しくはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、若しくはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、若しくはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、炭素原子６個の分岐状アルキル基、又はシクロペンチル若しくはシクロヘキシルなどの環状アルキル基であってもよい。好適なホウ酸トリアルキルの例としては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、ホウ酸トリアルキルは、ホウ酸トリエチルであってもよい。
【0037】
ホウ酸トリアルキルは、当技術分野において既知であり、Ｓｔａｎｇｅの米国特許第３，０２０，３０８号に記載されているような既知の方法によって製造することができる。ホウ酸トリアルキルも市販されており、例えば、ホウ酸トリエチルは、Ｍｅｒｙｅｒ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，から入手可能であり、また、シリコーン組成物用のホウ酸トリアルキル添加剤も当技術分野において既知であり、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＤＯＷＳＩＬ（商標）７４２９ ＰＳＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅが挙げられる。
【0038】
ヒドロシリル化硬化性組成物に添加される（Ｅ）ホウ酸トリアルキルの量は、出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０．０５重量％～４．６４重量％である。あるいは、（Ｅ）ホウ酸トリアルキルの量は、少なくとも０．０５重量％、あるいは少なくとも０．５重量％、あるいは少なくとも０．８％であってもよく、同時に、この量は、同じ基準で、最大４．６４重量％、あるいは最大４重量％、あるいは最大２重量％、あるいは最大１．５重量％、あるいは最大１．０重量％であってもよい。あるいは、（Ｅ）ホウ酸トリアルキルの量は、同じ基準で、０．５重量％～４．６４重量％、あるいは０．８重量％～４．６４重量％であってもよい。
【0039】
（Ｆ）ヒドロシリル化反応抑制剤
出発物質（Ｆ）は、任意選択のヒドロシリル化反応抑制剤（抑制剤）であり、これは、抑制剤を除いて同じ出発物質を含有する組成物と比べて、ヒドロシリル化反応の速度を変えるために使用することができる。出発物質（Ｆ）は、（Ｆ－１）アセチレン系アルコール、（Ｆ－２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｆ－３）エン－イン化合物、（Ｆ－４）トリアゾール、（Ｆ－５）ホスフィン、（Ｆ－６）メルカプタン、（Ｆ－７）ヒドラジン、（Ｆ－８）アミン、（Ｆ－９）フマル酸塩、（Ｆ－１０）マレイン酸塩、（Ｆ－１１）エーテル、（Ｆ－１２）一酸化炭素、（Ｆ－１３）アルケニル官能性シロキサンオリゴマー、及び（Ｆ－１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｆ－１）アセチレン系アルコール、（Ｆ－２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｆ－９）フマル酸塩、（Ｆ－１０）マレイン酸塩、（Ｆ－１３）一酸化炭素、（Ｆ－１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
出発物質（Ｆ）は、任意選択のヒドロシリル化反応抑制剤（抑制剤）であり、これは、抑制剤を除いて同じ出発物質を含有する組成物と比べて、ヒドロシリル化反応の速度を変えるために使用することができる。出発物質（Ｆ）は、（Ｆ－１）アセチレン系アルコール、（Ｆ－２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｆ－３）エン－イン化合物、（Ｆ－４）トリアゾール、（Ｆ－５）ホスフィン、（Ｆ－６）メルカプタン、（Ｆ－７）ヒドラジン、（Ｆ－８）アミン、（Ｆ－９）フマル酸塩、（Ｆ－１０）マレイン酸塩、（Ｆ－１１）エーテル、（Ｆ－１２）一酸化炭素、（Ｆ－１３）アルケニル官能性シロキサンオリゴマー、及び（Ｆ－１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｆ－１）アセチレン系アルコール、（Ｆ－２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｆ－９）フマル酸塩、（Ｆ－１０）マレイン酸塩、（Ｆ－１３）一酸化炭素、（Ｆ－１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【0040】
アセチレン系アルコールは、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール、及びそれらの組み合わせによって例示される。アセチレン系アルコールは、当該技術分野において既知であり、様々な供給元から市販されており、例えば、Ｋｏｏｋｏｏｔｓｅｄｅｓらの米国特許第３，４４５，４２０号を参照されたい。あるいは、抑制剤は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない、又は上記したものなどの有機アセチレン系アルコール阻害剤を含有する出発物質のヒドロシリル化による反応生成物と比較して、ヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられる。シリル化アセチレン系化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、及びそれらの組み合わせによって例示される。本明細書における抑制剤として有用なシリル化アセチレン系化合物は、当該技術分野において既知の方法によって調製することができ、例えば、Ｂｉｌｇｒｉｅｎらの米国特許第６，６７７，４０７号は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによって上記のアセチレン系アルコールをシリル化することを開示している。
【0041】
あるいは、抑制剤は、エン－イン化合物、例えば、３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン、及びこれらの組み合わせであってもよい。あるいは、抑制剤は、ベンゾトリアゾールによって例示されるトリアゾールを含んでもよい。あるいは、抑制剤は、ホスフィンを含んでもよい。あるいは、抑制剤は、メルカプタンを含んでもよい。あるいは、抑制剤は、ヒドラジンを含んでもよい。あるいは、抑制剤は、アミンを含んでもよい。アミンは、テトラメチルエチレンジアミン、３－ジメチルアミノ－１－プロピン、ｎ－メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、１－エチニルシクロヘキシルアミン、又はそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、抑制剤は、フマル酸塩を含んでもよい。フマル酸塩としては、フマル酸ジエチルなどのフマル酸ジアルキル、フマル酸ジアリルなどのフマル酸ジアルケニル、フマル酸ビス－（メトキシメチル）エチルなどのフマル酸ジアルコキシアルキルが挙げられる。あるいは、抑制剤は、マレイン酸塩を含んでもよい。マレイン酸塩としては、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸ジアルキル、マレイン酸ジアリルなどのマレイン酸ジアルケニル、及びマレイン酸ビス－（メトキシメチル）エチルなどのマレイン酸ジアルコキシアルキルが挙げられる。あるいは、抑制剤は、エーテルを含んでもよい。
【0042】
あるいは、抑制剤は、一酸化炭素を含んでもよい。あるいは、抑制剤は、アルケニル官能性シロキサンオリゴマーを含んでもよく、これは、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、１，３－ジビニル－１，３－ジフェニル－１，３－ジメチルジシロキサン、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、及びそれらの２つ以上の組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンなどの環状又は直鎖状であってもよい。上記の抑制剤として有用な化合物は、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から市販されており、当技術分野において既知であり、例えば、Ｌｅｅらの米国特許第３，９８９，６６７号を参照されたい。本明細書で使用するのに好適な抑制剤は、米国特許出願公開第２０００７／００９９００７号の段落［０１４８］～［０１６５］に安定剤Ｅとして記載されているものによって例示される。
【0043】
抑制剤の量は、所望のポットライフ、組成物が一部型組成物であるか多部型組成物であるか、使用される特定の抑制剤、及び（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の選択及び量などの様々な要因によって異なる。しかしながら、存在する場合、（Ｆ）抑制剤の量は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ａ）～（Ｆ）の合計重量に基づいて、０％～５％、あるいは０％～１％、あるいは０．００１％～１％、あるいは０．０１％～０．５％、あるいは０．００２５％～０．０２５％の範囲であってもよい。
【0044】
（Ｇ）溶剤
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質（Ｇ）である溶剤を更に含む。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び／又は平均重合度が３～１０の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、（Ｇ－１）ベンゼン、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、（Ｇ－２）ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素、又は（Ｇ－３）これらの組み合わせ、であり得る。あるいは、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであってもよい。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は１，４－ジオキサンが挙げられる。重合度が３～１０、あるいは３～６である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。あるいは、溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、エチルベンゼン、酢酸エチル、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質（Ｇ）である溶剤を更に含む。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び／又は平均重合度が３～１０の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、（Ｇ－１）ベンゼン、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、（Ｇ－２）ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素、又は（Ｇ－３）これらの組み合わせ、であり得る。あるいは、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであってもよい。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は１，４－ジオキサンが挙げられる。重合度が３～１０、あるいは３～６である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。あるいは、溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、エチルベンゼン、酢酸エチル、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【0045】
溶剤の量は、選択された溶剤の種類、及びヒドロシリル化反応硬化性組成物に選択された他の出発物質の量及び種類などの様々な要因によって異なる。しかしながら、溶剤の量は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の全出発物質の合計重量に基づいて、＞０％～９０％、あるいは０％～６０％、あるいは２０％～６０％、あるいは４５％～６５％、あるいは５０％～６０％の範囲であってもよい。溶剤は、例えば、上記の１つ以上の出発物質の混合及び送達を補助するために、ヒドロシリル化反応硬化性組成物の調製中に添加することができる。溶剤の全て又は一部分を、他出発物質のうち１つ以上と共に添加してもよい。例えば、ポリオルガノシリケート樹脂及び／又はヒドロシリル化反応触媒を、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の他出発物質と組み合わせる前に溶剤に溶解させてもよい。溶剤の全て又は一部分を、任意でヒドロシリル化反応硬化性組成物の調製後に除去してもよい。
【0046】
（Ｈ）定着添加剤
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｈ）は、定着添加剤である。理論に束縛されるものではないが、定着添加剤は、本明細書に記載のヒドロシリル化反応硬化性組成物を硬化することによって調製されるシリコーン感圧接着剤による基材への結合を容易にすると考えられる。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の出発物質（Ｈ）は、定着添加剤である。理論に束縛されるものではないが、定着添加剤は、本明細書に記載のヒドロシリル化反応硬化性組成物を硬化することによって調製されるシリコーン感圧接着剤による基材への結合を容易にすると考えられる。
【0047】
出発物質（Ｈ）に好適な定着添加剤としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、及びビス（トリメトキシシリルヘキサンなどのシランカップリング剤、並びに当該シランカップリング剤の混合物又は反応混合物が挙げられる。あるいは、定着添加剤は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、又は３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランであってもよい。
【0048】
他の好適な定着添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；並びに１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和炭化水素基及び少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的なブレンド及び／又は反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）により例示される。
【0049】
例示的な定着添加剤は、当技術分野において既知であり、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、米国特許出願公開第２００４／０２５４２７４号、米国特許出願公開第２００５／００３８１８８号、米国特許出願公開第２０１２／０３２８８６３号の段落［００９１］、及び米国特許出願公開第２０１７／０２３３６１２号の段落［００４１］、並びに欧州特許第０ ５５６ ０２３号に開示されている。定着添加剤は、市販されている。例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）９２５０、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）９１７６、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２９７、及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）３９７は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能である。他の例示的な定着添加剤としては、（Ｇ－１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｇ－２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、並びに（Ｇ－３）（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）の組み合わせが挙げられる。この組み合わせ（Ｇ－３）は、混合物及び／又は反応生成物であってもよい。
【0050】
定着添加剤の量は、シリコーン感圧接着剤を接着させる基材の種類などの様々な要因によって異なる。しかしながら、存在する場合、定着添加剤の量は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物中の溶剤を除く全出発物質の合計重量に基づいて、０．５～５％、あるいは０．５％～３％、あるいは０．５％～２．５％であってもよい。
【0051】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物の製造方法
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、周囲温度又は高温における混合といった任意の都合のよい手法で上記の全出発物質を組み合わせることを含む方法により、調製することができる。ヒドロシリル化反応抑制剤は、ヒドロシリル化反応触媒の前、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を高温で調製する、及び／又はヒドロシリル化反応硬化性組成物を一部型組成物として調製する際に添加してもよい。
ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、周囲温度又は高温における混合といった任意の都合のよい手法で上記の全出発物質を組み合わせることを含む方法により、調製することができる。ヒドロシリル化反応抑制剤は、ヒドロシリル化反応触媒の前、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を高温で調製する、及び／又はヒドロシリル化反応硬化性組成物を一部型組成物として調製する際に添加してもよい。
【0052】
本方法は、溶剤中に１つ以上の出発物質（例えば、ヒドロシリル化反応触媒及び／又はポリオルガノシリケート樹脂）を送達することを更に含んでもよく、これら出発物質はヒドロシリル化反応硬化性組成物中の１つ以上の他出発物質と組み合わせる際に溶剤中に溶解させてもよい。当業者であれば、結果として得られるヒドロシリル化反応硬化性組成物が無溶剤である（すなわち、溶剤を含まない、又は出発物質の送達に由来する微量の残留溶剤を含み得る）ことが望ましい場合、出発物質のうち２つ以上を混合した後で溶剤を除去してもよく、この場合、ヒドロシリル化反応硬化性組成物に溶媒を意図的に添加しないことを理解するであろう。
【0053】
あるいは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物が使用前に長期間、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を光学シリコーンエラストマー又は他の基材に適用する前に最大６時間保存される場合、多部型組成物として調製され得る。多部型組成物では、ヒドロシリル化反応触媒は、ケイ素結合水素原子を有する任意の出発物質、例えば、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは別の部分に保存され、これらの部分は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物の使用直前に組み合わされる。
【0054】
例えば、多部型組成物は、混合といった任意の都合のよい手法により、ポリジオルガノシロキサンガム成分、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、及び任意選択的に、１つ以上の他の上記出発物質（ヒドロシリル化反応触媒以外）のうち少なくともいくつかを含む出発物質を組み合わせて基部を形成することにより調製してもよい。硬化剤は、混合といった任意の都合のよい手法により、ポリジオルガノシロキサンガム、ヒドロシリル化反応触媒、及び任意選択的に、１つ以上の他の上記出発物質（ポリオルガノハイドロジェンシロキサン以外）のうち少なくともいくつかを含む出発物質を組み合わせることにより調製してもよい。出発物質は、周囲温度又は高温で混合され得る。ヒドロシリル化反応抑制剤は、基部、硬化剤部、又は別個の追加部のうちの１つ以上に含まれてもよい。ポリオルガノシリケート樹脂を、基部、硬化剤部、又は別個の追加部に添加することができる。あるいは、ポリオルガノシロキサン樹脂を基部に添加してもよい。溶剤を基部に添加してもよい。あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂を含む出発物質、及び溶剤の一部又は全てを、別個の追加部に添加してもよい。２部型組成物が使用される場合、基部の量の、硬化剤部に対する重量比は、１：１～１０：１の範囲とすることができる。ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、ヒドロシリル化反応により硬化して、シリコーン感圧接着剤を形成する。
【0055】
使用方法
上述の方法は、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。上記のように調製したヒドロシリル化反応硬化性組成物を使用して、基材上に接着剤物品、例えば、シリコーン感圧接着剤（上記のヒドロシリル化反応硬化性組成物を硬化させることにより調製する）を形成してもよい。したがって、本方法は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を基材に適用することを更に含んでもよい。
上述の方法は、１つ以上の追加の工程を更に含んでもよい。上記のように調製したヒドロシリル化反応硬化性組成物を使用して、基材上に接着剤物品、例えば、シリコーン感圧接着剤（上記のヒドロシリル化反応硬化性組成物を硬化させることにより調製する）を形成してもよい。したがって、本方法は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を基材に適用することを更に含んでもよい。
【0056】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物を基材に適用することは、任意の都合のよい手段によって実施することができる。例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物は、グラビアコーター、コンマコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、又はスロットダイによって基材に適用することができる。
【0057】
基材は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を硬化させて基材上にシリコーン感圧接着剤を形成するために使用される硬化条件（後述）に耐えることができる任意の材料であり得る。例えば、１２０℃以上、あるいは１５０℃以上の温度での熱処理に耐えることができる任意の基材が好適である。このような基材に好適な材料の例としては、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）などのポリマーフィルムが挙げられる。あるいは、基材はガラスであることができる。あるいは、基材は、例えば、シリコーン感圧接着剤がドライキャスティング法で使用される場合、剥離ライナーであってもよい。基材の厚さは重要ではないが、厚さは、５μｍ～３００μｍ、あるいは１０μｍ～２００μｍであってもよい。あるいは、基材は、ＰＩ、ＰＥＴ、ＴＰＵ、ＰＭＭＡ、及び光学シリコーンエラストマーからなる群から選択されてもよい。
【0058】
光学シリコーンエラストマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｈａｓｅｇａｗａらの米国特許第８，８５９，６９３号及びＡｋｉｔｏｍｏらの米国特許第８，８５３，３３２号に記載されている。光学シリコーンエラストマーは市販されている。例えば、光学シリコーンエラストマーのＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＭＳ－１００１、ＭＳ－１００２、ＭＳ－１００３、ＭＳ－４００２、及びＭＳ－４００７は、成形可能な光学シリコーンエラストマーであり、ＳＹＬＧＡＲＤ（商標）１８２、１８４、及び１８６は、他の光学シリコーンエラストマーであり、これらは全てＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。
【0059】
シリコーン感圧接着剤の基材への結合を向上させるために、接着剤物品の形成方法は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を適用する前に基材を処理することを任意選択的に更に含んでもよい。基材の処理は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を基材に適用する前に、プライマーを適用すること、又は基材をコロナ放電処理、エッチング、若しくはプラズマ処理に供することなどの任意の都合のよい手法により実施してもよい。
【0060】
本明細書で記載される方法は、任意選択的に、例えば、接着剤物品の使用前のシリコーン感圧接着剤を保護するために、基材の反対側のシリコーン感圧接着剤に取り外し可能な剥離ライナーを適用すること、を更に含み得る。剥離ライナーは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物の硬化前、硬化中、又は硬化後に、あるいは硬化後に、適用することができる。接着剤物品は、光学部品などの、フレキシブル表示装置で使用するための部品であってもよい。
【0061】
フレキシブル表示装置の部品におけるシリコーン感圧接着剤の使用
図１は、フレキシブル表示装置部品（１００）の部分断面図を示す。部品（１００）は、表面（１０２ａ）及び反対側の表面（１０２ｂ）を有するシリコーン感圧接着剤（１０２）を含む。シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、光学シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に、以下の実施例に記載する試験方法によって測定する場合に＞５００ｇ／ｉｎの剥離接着力で接着している。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、表面（１０１ａ）及び反対側の表面（１０１ｂ）を有する基材（１０１）に接着している。シリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）は、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に接触している。基材（１０１）は、ＰＩ、ＰＥＴ、ＴＰＵ、ＰＭＭＡ、及び光学シリコーンゴム（光学シリコーンゴム（１０３）と同じでも異なっていてもよい）からなる群から選択されてもよく、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。
図１は、フレキシブル表示装置部品（１００）の部分断面図を示す。部品（１００）は、表面（１０２ａ）及び反対側の表面（１０２ｂ）を有するシリコーン感圧接着剤（１０２）を含む。シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、光学シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に、以下の実施例に記載する試験方法によって測定する場合に＞５００ｇ／ｉｎの剥離接着力で接着している。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。シリコーン感圧接着剤（１０２）は、表面（１０１ａ）及び反対側の表面（１０１ｂ）を有する基材（１０１）に接着している。シリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）は、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に接触している。基材（１０１）は、ＰＩ、ＰＥＴ、ＴＰＵ、ＰＭＭＡ、及び光学シリコーンゴム（光学シリコーンゴム（１０３）と同じでも異なっていてもよい）からなる群から選択されてもよく、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。
【0062】
上記のヒドロシリル化反応硬化性組成物及び方法は、ウェットキャスティングによってフレキシブル表示装置部品（１００）の製造に使用することができる。例えば、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を、基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に適用し、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成してもよい。あるいは、本明細書に記載のヒドロシリル化反応硬化性組成物を、光学シリコーンエラストマー（１０３）の表面（１０３ａ）に適用し、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成してもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を、剥離ライナーの表面に適用し、硬化して、シリコーン感圧接着剤（１０２）を形成してもよい。その後、光学シリコーンゴム（１０３）をシリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）に接触させてもよく、基材（１０１）をシリコーン感圧接着剤（１０２）の表面（１０２ａ）に接触させてもよい。
【実施例】
【0063】
以下の実施例は、当業者に本発明を例示するために提供されるものであり、請求項に記載の本発明を制限するものとして解釈すべきではない。本明細書で使用した出発物質を表１に記載する。
【0064】
【表1】
【0065】
表１において、ＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ブランドの出発物質は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されていた。
【0066】
この参考例１では、ヒドロシリル化反応硬化性組成物の試料を、以下の表２に示す出発物質及び量を使用して、以下のように調製した。量は、特に断らない限り重量部である。出発物質（Ａ）ポリジオルガノシロキサンガム成分及び出発物質（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分を、得られる混合物が均質になるまで混合しながら（Ｇ）溶剤に溶解した。次に、出発物質（Ｆ）ヒドロシリル化反応抑制剤を上記の混合物に完全にブレンドした。次に、出発物質（Ｅ）ホウ酸トリアルキルを上記の混合物に完全にブレンドした。次に、出発物質（Ｄ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを上記の混合物に完全にブレンドした。次に、任意選択的に、出発物質（Ｈ）定着添加剤（使用する場合）を上記の混合物に完全にブレンドした。最後に、出発物質（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒を添加し、均質になるまで混合した。全ての出発物質をＲＴで混合した。出発物質及びその量（重量による）を以下の表２に示す。
【0067】
【表2】
【0068】
表２のヒドロシリル化反応硬化性組成物は、出発物質と共に取り込まれた少量の残留溶剤１を含有していた。
【0069】
ヒドロシリル化反応硬化性組成物を基材上にコーティングする前に、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７４９９ ＰＳＡ Ｐｒｉｍｅｒを、１２０℃のオーブンで０．５分間加熱後に０．２０ｇｓｍの乾燥コート重量を与えるのに十分な厚さで、基材上にコーティングした。基材上のプライマー層により、基材と硬化したシリコーン感圧接着剤との間に十分な結合がもたらされた。この参考例２では、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を、以下の手順に従って基材上にコーティングして硬化させた。上記のように調製した各試料を、１４０℃のオーブンで２分間加熱後に５０μｍ厚の乾燥コート重量を与えるのに十分な厚さで、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム上に適用した。硬化後、テープ試料を、以下のステップの剥離接着力試験のために１インチ幅に切断した。
【0070】
得られたテープ試料を、シリコーン感圧接着剤が基材と接触するようにして基材に適用した。基材はＳＵＳ及びＳｉゴムＢであり、シリコーン感圧接着剤を基材と接触させた後、試験前に、試料をＲＴで２０分間保持した。この試験を繰り返したが、試料は試験前に７０℃で１日保持した。
【0071】
【表3】
【0072】
この参考例３では、参考例２に記載したように調製した試料を以下のように試験した。上記のように調製した各テープ試料を、各テープを基材から剥離させ、ＰＥＴフィルムから基材上に移動したシリコーン感圧接着剤がいくらかでも存在するかを確認することにより、ＳＵＳ及びＳｉゴムＢ基材への接着力について試験した。接着力／剥離試験機ＡＲ－１５００を使用した。各ＰＥＴシートの幅は１インチであった。剥離速度及び剥離角度は、それぞれ０．３ｍ／分及び１８０°であった。単位はグラム／ｉｎであった。結果を下の表４に示す。
【0073】
ＳＵＳに対する接着力の試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。ステンレス鋼板を溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ）をステンレス鋼板に適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラーを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。２０分の静止時間後に、ＡＲ－１５００を用いて剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分で鋼板から試料を剥離する。
【0074】
シリコーンゴムＢに対する接着力の試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。シリコーンゴムシートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ、２５．４ｍｍ）をシリコーンゴムシートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラーを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。２０分の静止時間後に、ＡＲ－１５００を使用して剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分でシリコーンゴムシートから試料を剥離する。
【0075】
シリコーンゴムに対する接着力（７０℃－１日）の試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ３３３０を参照する。シリコーンゴムシートを溶剤で洗浄する。テープ試料（幅１インチ、２５．４ｍｍ）をシリコーンゴムシートに適用する。標準的な２ｋｇの試験ローラーを用いて１０ｍｍ／秒の速度で各方向に２回回転させる。試料を７０℃で１日（２４時間）エージングした後、ＡＲ－１５００を使用して剥離角度１８０°、速度３００ｍｍ／分でシリコーンゴムシートから試料を剥離する。
【0076】
レオロジーデータ（Ｔｇ、－２０℃、２５℃及び１００℃でのＧ’）の試験方法は、試験規格ＡＳＴＭ Ｄ４４４０－１５を参照する。
【0077】
それぞれ０．５ｍｍ～１．５ｍｍの厚さを有する硬化した純粋シリコーン感圧接着剤フィルム（基材なし）を、レオロジー特性試験のためにレオメーター（ＴＡ ＤＨＲ－２又はＡＲＥＳ－Ｇ２のいずれか）の直径８ｍｍの平行プレート上に調製した。異なる温度（すなわち、２００℃～－８０℃）での損失弾性率Ｇ’’及び貯蔵弾性率Ｇ’を、１Ｈｚ及び歪み０．２５％で冷却速度３℃／分において振動モードを用いた温度ランププログラムによって測定した。Ｇ’’／Ｇ’によってｔａｎδを計算した。ガラス転移温度は、ｔａｎδのピーク点における温度として定義した。結果を以下の表４に示す。
【0078】
【表4】
【0079】
産業上の利用可能性
上記の実施例は、ステンレス鋼に対する接着力が＞５００ｇ／インチ、光学シリコーンエラストマーに対する接着力がＲＴで＞５００ｇ／インチ、及びシリコーン感圧接着剤を光学シリコーンゴム上で７０℃で１日エージングした後の光学シリコーンエラストマーに対する接着力が＞８００ｇ／インチの望ましい接着性を有するシリコーン感圧接着剤を形成するように硬化する、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を調製することができることを示す。高い接着力により、シリコーン感圧接着剤と基材（被着体）との接合面は、フレキシブル表示装置の繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、又は伸ばす試験による）にわたって層間剥離に耐えるのに十分な強度になる。シリコーン感圧接着剤はまた、Ｔｇ≦０℃、－２０℃でのＧ’＜１ＭＰａ、２５℃でのＧ’＜５０ｋＰａ、及び１００℃でのＧ’＜５０ｋＰａを有し得る。広い温度範囲での低いＴｇ及び低いＧ’により、シリコーン感圧接着剤は、繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、及び伸ばす試験による）中に他の層にかかる応力が低く、広い温度範囲での使用に好適となる。この特性の組み合わせにより、シリコーン感圧接着剤は、フレキシブル表示装置、特にフレキシブル表示装置の光学部品での使用に好適となる。繰り返し折る、曲げる、巻く、及び伸ばすことに耐えるシリコーンエラストマーの優れた特性のために、本明細書に記載したように調製されたシリコーン感圧接着剤と光学シリコーンエラストマーとの組み合わせは、繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、及び伸ばす試験）に供されたときに優れた信頼性試験を有するフレキシブル表示装置で使用するための物品をもたらす。
上記の実施例は、ステンレス鋼に対する接着力が＞５００ｇ／インチ、光学シリコーンエラストマーに対する接着力がＲＴで＞５００ｇ／インチ、及びシリコーン感圧接着剤を光学シリコーンゴム上で７０℃で１日エージングした後の光学シリコーンエラストマーに対する接着力が＞８００ｇ／インチの望ましい接着性を有するシリコーン感圧接着剤を形成するように硬化する、ヒドロシリル化反応硬化性組成物を調製することができることを示す。高い接着力により、シリコーン感圧接着剤と基材（被着体）との接合面は、フレキシブル表示装置の繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、又は伸ばす試験による）にわたって層間剥離に耐えるのに十分な強度になる。シリコーン感圧接着剤はまた、Ｔｇ≦０℃、－２０℃でのＧ’＜１ＭＰａ、２５℃でのＧ’＜５０ｋＰａ、及び１００℃でのＧ’＜５０ｋＰａを有し得る。広い温度範囲での低いＴｇ及び低いＧ’により、シリコーン感圧接着剤は、繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、及び伸ばす試験による）中に他の層にかかる応力が低く、広い温度範囲での使用に好適となる。この特性の組み合わせにより、シリコーン感圧接着剤は、フレキシブル表示装置、特にフレキシブル表示装置の光学部品での使用に好適となる。繰り返し折る、曲げる、巻く、及び伸ばすことに耐えるシリコーンエラストマーの優れた特性のために、本明細書に記載したように調製されたシリコーン感圧接着剤と光学シリコーンエラストマーとの組み合わせは、繰り返し変形試験（例えば、折る、曲げる、巻く、及び伸ばす試験）に供されたときに優れた信頼性試験を有するフレキシブル表示装置で使用するための物品をもたらす。
【0080】
用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.,）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５における定義を有する。
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.,）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５における定義を有する。
【0081】
【表5】
【0082】
本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各々の要素は、個々にかつ又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態に適切な根拠を提供し得る。
【0083】
更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、更に関連性がある２分の１、３分の１、４分の１、５分の１、及び範囲内に含まれる任意の他の部分範囲に更に線引きされ得ることを容易に認識する。ほんの一例として、ホウ酸トリアルキルの量に関する「０．０５～４．６４」の範囲は、下３分の１、すなわち「０．０５～１．５８」、中３分の１、すなわち「１．５９～３．１１」、及び上３分の１、すなわち「３．１２～４，６４」に更に線引きされてもよく、あるいは、範囲「０．０５～４．６４」は、部分範囲「０．０５～０．９８」、「０．７８～０．９８」、及び「０．９８～４．６４」、並びに個々の値０．０５、０．７８、０．９８、及び４．６４を含み、これらの各々は、個別的及び集合的に添付の特許請求の範囲内にあり、個別的及び／又は集合的に依拠され、添付の特許請求の範囲内で特定の実施形態に適切な根拠を提供し得る。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。
【図1】
