7362342 フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-10-06

(45)【発行日】2023-10-17

(54)【発明の名称】フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品

(51)【国際特許分類】

   C08L 53/00 20060101AFI20231010BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20231010BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20231010BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20231010BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20231010BHJP

   C08K 5/101 20060101ALI20231010BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20231010BHJP

   C08K 5/3435 20060101ALI20231010BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20231010BHJP

   C08L 23/12 20060101ALI20231010BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20231010BHJP

【ＦＩ】

C08L53/00

C08K3/013

C08K3/04

C08K3/22

C08K5/098

C08K5/101

C08K5/13

C08K5/3435

C08L23/08

C08L23/12

C08L23/16

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2019144193

(22)【出願日】2019-08-06

(65)【公開番号】P2021024955

(43)【公開日】2021-02-22

【審査請求日】2022-06-03

(73)【特許権者】

【識別番号】505130112

【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】福田 雄介

(72)【発明者】

【氏名】高橋 周一

(72)【発明者】

【氏名】田中 幸昌

(72)【発明者】

【氏名】平野 一之介

(72)【発明者】

【氏名】中根 健

【審査官】谷合 正光

(56)【参考文献】

【文献】特開平０８－０４１２５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０７２６２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－２２４２７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００５／１０３１５９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００２－０６９２４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ５３／００

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

Ｃ０８Ｋ ３／０４

Ｃ０８Ｋ ３／２２

Ｃ０８Ｋ ５／０９８

Ｃ０８Ｋ ５／１０１

Ｃ０８Ｋ ５／１３

Ｃ０８Ｋ ５／３４３５

Ｃ０８Ｌ ２３／０８

Ｃ０８Ｌ ２３／１２

Ｃ０８Ｌ ２３／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロピレン単独重合体部（Ａ１）７０～１００質量％、及び、極限粘度〔η〕が２.０～８.０ｄｌ／ｇであるエチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）０～３０質量％（成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計は１００質量％）からなるプロピレン系重合体（Ａ）６０～７５質量部、
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）（α－オレフィンの炭素原子数は３～１０である）０～５質量部、
無機フィラー（Ｃ）（但し、酸化チタンを除く。）２５～３５質量部、
酸化防止剤（Ｄ）として、分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）０.０１～１.０質量部と、分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）０.０１～１.０質量部、
耐候安定剤（Ｅ）として、分子量１０００の未満のベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）０.０１～０.５質量部と、分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）０.０１～０.５質量部、
顔料（Ｆ）として、カーボンブラック（Ｆ－１）０.４～１.０質量部と、酸化チタン（Ｆ－２）０．１～０.５質量部と、緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）０.０５～０.５質量部、
及び、
脂肪酸金属塩（Ｇ）０.０１～１.０質量部
［但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。］
を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記酸化防止剤（Ｄ－１）として、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートを含み、
前記酸化防止剤（Ｄ－２）として、トリス－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレートを含む、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。

【請求項2】

プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンブロック共重合体である請求項１に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる自動車外装用部品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、剛性、衝撃性、耐熱性の各物性に優れると共に、良好な漆黒性を発現するフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体は、その優れた機械物性や成形性、さらには他材料に比べて相対的に有利なコストパーフォーマンスの点から、自動車部品や家電部品など様々な分野での利用が進んでいる。近年では、様々な物性を向上する為に、エチレン・プロピレンブロック共重合体と、エチレン・α－オレフィン共重合体等のゴム成分と、無機フィラーと、その他の各種添加剤とを配合した組成物が提案されている。

【0003】

例えば特許文献１には、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体と、エラストマーと、無機充填剤と、有機燐系酸化防止剤と、窒素原子を含まず且つ分子量が５００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤と、窒素原子を含むヒンダードフェノール系酸化防止剤と、Ｎ－Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定剤とを含むポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。そして、このポリプロピレン樹脂組成物は、耐候性、プラズマ処理後の塗装性及び塗装塗膜の耐黄変性に優れていると記載されている。

【0004】

特許文献２には、プロピレン－エチレンブロック共重合体と、オレフィン系エラストマーと、無機フィラーと、黒色顔料と、白色顔料と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。そして、このポリプロピレン樹脂組成物は、耐候性、プラズマ処理後の塗装性及び塗装塗膜の耐黄変性に優れていると記載されている。

【0005】

特許文献３には、ポリプロピレンと、タルクと、エラストマーと、分子量が６００～９５０のピペリジン誘導体で形成されたヒンダードアミン系耐光安定剤と、Ｎ－Ｈ結合を有しかつ分子量が１０００以上のヒンダードアミン系耐光安定剤と、Ｎ－ＣＨ_３結合を有しかつ分子量が６００以上のヒンダードアミン系耐光安定剤と、トリアリールフォスファイト系耐熱安定剤とを含むポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。また、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩等の無機顔料、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系等の有機顔料を配合できることが記載されている。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物は、耐光性に優れ、光沢変化の少ない成形品を長時間連続的に射出成形することができると記載されている。

【0006】

特許文献４には、結晶性ポリプロピレン成分及びプロピレンエチレンランダム共重合体成分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体と、プロピレン重合体と、エチレン・α－オレフィン共重合体ゴムと、分子量が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤とを含むポプロピレンブロック共重合体組成物が開示されている。また、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質を配合できることが記載されている。そして、このポプロピレンブロック共重合体組成物は、延性、寸法安定性、表面品質、耐候性、ガラス内面に生ずる曇りを防止に優れていると記載されている。

【0007】

特許文献５には、結晶性プロピレンブロック共重合体と、結晶性プロピレン単独重合体と、特定の組成を有するエラストマー性重合体組成物と、無機充填剤と、ヒンダードアミン系耐候安定剤と、ヒンダードフェノール系紫外線吸収剤とを含む自動車外装用樹脂組成物が開示されている。そして、この自動車外装用樹脂組成物は、流動性、物性（曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度、脆化温度など）のバランスに優れ、加熱収縮率が小さく、フローマーク、ウエルドマークの少ない射出成形品を容易に成形できると記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特開平６－１０７８９７号公報

【文献】特開平９－９５５９２号公報

【文献】特開２００２－０１２７２０号公報

【文献】特開２００８－１０１０９１号公報

【文献】特開２００５－１４６０１３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明者らは、各物性に優れると共に、以上説明した従来技術においては検討されていなかった漆黒性の外観の必要性に着目した。すなわち本発明の目的は、剛性、衝撃性、耐熱性の各物性に優れると共に、良好な漆黒性を発現するフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有するフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物が非常に有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、以下の事項により特定される。

【0011】

［１］プロピレン単独重合体部（Ａ１）７０～１００質量％、及び、極限粘度〔η〕が２.０～８.０ｄｌ／ｇであるエチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）０～３０質量％（成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計は１００質量％）からなるプロピレン系重合体（Ａ）６０～７５質量部、
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）（α－オレフィンの炭素原子数は３～１０である）０～５質量部、
無機フィラー（Ｃ）２５～３５質量部、
酸化防止剤（Ｄ）として、分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）０.０１～１.０質量部と、分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）０.０１～１.０質量部、
耐候安定剤（Ｅ）として、分子量１０００の未満のベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）０.０１～０.５質量部と、分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）０.０１～０.５質量部、
顔料（Ｆ）として、カーボンブラック（Ｆ－１）０.４～１.０質量部と、酸化チタン（Ｆ－２）０.５質量部以下と、緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）０.０５～０.５質量部、及び、
脂肪酸金属塩（Ｇ）０.０１～１.０質量部
［但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００質量部とする。］
を含むフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。

【0012】

［２］プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンブロック共重合体である［１］に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。

【0013】

［３］［１］又［２］に記載のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる自動車外装用部品。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、剛性、衝撃性、耐熱性の各物性に優れると共に、良好な漆黒性を示すフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品を提供できる。

【0015】

本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は特定の組成を有するので、剛性、衝撃性、耐熱性の各物性に優れている。また、特定の量の無機フィラー（Ｃ）と、特定の量の３種類の顔料（Ｆ－１）、（Ｆ－２）及び（Ｆ－３）［特に顔料（Ｆ－３）］とを組み合わせることにより、高級感のある良好な漆黒性を発現する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部（Ａ１）７０～１００質量％、及び、極限粘度〔η〕が２.０～８.０ｄｌ／ｇであるエチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）０～３０質量％（成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計は１００質量％）からなるプロピレン系重合体である。

【0017】

プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体であっても良いし、プロピレン・エチレンブロック共重合体であっても良い。プロピレン単独重合体である場合はプロピレン単独重合体部（Ａ１）の量は１００質量％であり、プロピレン・エチレンブロック共重合体である場合はプロピレン単独重合体部（Ａ１）の量は１００質量％未満である。特にプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン・エチレンブロック共重合体であることが好ましい。

【0018】

プロピレン系重合体（Ａ）において、プロピレン単独重合体部（Ａ１）の量は７０～１００質量％であり、好ましくは７５～９５質量％、より好ましくは８０～９０質量％である。エチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）の量は０～３０質量％であり、好ましくは５～２５質量％、より好ましくは１０～２０質量％である。

【0019】

プロピレン系重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部（Ａ１）及びエチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）の各量は、後述する実施例の欄に記載のとおり、デカン不溶部とデカン可溶部の量によって求めることができる。具体的には、デカン不溶部とは、一般にｎ－デカン溶剤に室温（２３℃）で不溶な成分であり、通常はプロピレン系重合体（Ａ）中に占めるプロピレン単独重合体部（Ａ１）と等価である。一方、デカン可溶部は、通常はプロピレン単独重合体部以外の部分（すなわちエチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２））と等価である。

【0020】

エチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２）の極限粘度〔η〕は２.０～８.０ｄｌ／ｇである。

【0021】

プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は好ましくは５～３００ｇ／１０分、より好ましくは１０～２５０ｇ／１０分である。

【0022】

プロピレン系重合体（Ａ）は、公知の方法により製造できる。プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体は、例えば、固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒を用いてプロピレンを重合し、さらにプロピレンとエチレンを共重合させることにより、プロピレン系ブロック共重合体が得られる。固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、例えば、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び必要に応じて電子供与体を含む。この固体状チタン触媒成分（Ｉ）には公知の成分を制限無く用いることができる。有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、周期表の第１族、第２族及び第１３族から選ばれる金属元素を含む成分である。例えば、第１３族金属を含む化合物（有機アルミニウム化合物等）、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、第２族金属の有機金属化合物等を用いることができる。中でも、有機アルミニウム化合物が好ましい。

【0023】

プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体は、上述したオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンを共重合させるか、又は予備重合させて得られる予備重合触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンの共重合を行う等の方法で製造できる。重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても行うことができる。

【0024】

＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）＞
本発明に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数が３～１０のα－オレフィンとの共重合体であり、通常はランダム共重合体である。

【0025】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を構成する炭素原子数３～８のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－へキセン、１－オクテンが挙げられる。α－オレフィンは一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、１－ブテン、１－へキセン、１－オクテンが好ましい。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）としては、特にエチレン－オクテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体が好ましい。

【0026】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は、好ましくは７０～９５モル％、より好ましくは７５～９５モル％である。

【0027】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０.１～３０ｇ／１０分、より好ましくは１～１０ｇ／１０分である。

【0028】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、好ましくは８５０～９００ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは８５０～８９０ｇ／ｃｍ^３である。

【0029】

＜無機フィラー（Ｃ）＞
本発明に用いる無機フィラー（Ｃ）の種類は特に限定されず、公知の各種無機フィラーを用いることができる。具体例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、石膏、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄が挙げられる。さらに亜鉛、銅、鉄、アルミニウム等の金属粉末あるいは金属繊維も挙げられる。これらは一種を単独で用いても良いし、２ 種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維が好ましく、特に剛性と衝撃のバランスが良好なタルクが好ましい。

【0030】

タルク等の無機フィラー（Ｃ）の平均粒径は、通常は１～１５μｍ、好ましくは１～６μｍである。平均粒径がこれら範囲の上限値以下であると、剛性及び耐衝撃性の良好な物性バランスを維持できる傾向にある。この平均粒径はレーザー回折法で測定した値である。

【0031】

＜酸化防止剤（Ｄ）＞
本発明に用いる酸化防止剤（Ｄ）は、分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）と、分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）である。

【0032】

分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）の種類は特に限定されず、公知の各種ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることができる。このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）は、市販品として入手できる。好ましい市販品は、例えば、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、分子量＝１１７７.７）である。

【0033】

分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）の種類は特に限定されず、公知の各種ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることができる。このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）は、市販品として入手できる。好ましい市販品は、例えば、オクタデシル－３－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、分子量＝５３０.９）、トリス－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４、分子量＝７８４.０）である。

【0034】

＜耐候安定剤（Ｅ）＞
本発明に用いる耐候安定剤（Ｅ）は、分子量１０００の未満のベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）と、分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）である。なお、耐候安定剤（Ｅ）は、紫外線吸収剤と称して市販されている場合もある。

【0035】

分子量１０００の未満のベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）の種類は特に限定されず、公知の各種ベンゾエート系光安定剤を用いることができる。このようなベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）は、市販品として入手できる。好ましい市販品は、例えば、２,４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２０、分子量＝４３８.７）である。

【0036】

分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）の種類は特に限定されず、公知の各種ヒンダードアミン系光安定剤を用いることができる。このようなヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）は、市販品として入手できる。好ましい市販品は、例えば、テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシラート（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名ＬＡ－５２、分子量＝８４７.２）、テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシレート（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名ＬＡ－５７、分子量＝７９２）、１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル－１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシラート（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名ＬＡ－６２、分子量＝約９００）、２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル／トリデシル－１,２,３,４－ブタンカルボキシラート（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名ＬＡ－６７、分子量＝約９００）、ビス（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）セパケート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０、分子量＝４８０.７）である。

【0037】

＜耐候安定剤（Ｅ）＞
本発明に用いる顔料（Ｆ）は、カーボンブラック（Ｆ－１）と、酸化チタン（Ｆ－２）と、緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）である。

【0038】

カーボンブラック（Ｆ－１）の種類は特に限定されず、公知の各種カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラック（Ｆ－１）は、市販品として入手できる。その平均粒径も制限されないが、平均一次粒子径は好ましくは１０～４０ｎｍである。

【0039】

酸化チタン（Ｆ－２）の種類や平均粒径は特に限定されず、公知の各種酸化チタンを用いることができる。酸化チタン（Ｆ－２）は、市販品として入手できる。

【0040】

緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）の種類は特に限定されず、公知の各種緑系顔料又は各種青系顔料を用いることができる。好ましい具体例としては、フタロシアニン系顔料が挙げられる。緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）は、市販品として入手できる。好ましい市販品は、例えば、青系顔料（クラリアント社製、商品名ＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ａ４Ｒ）、緑系顔料（Ｈｅｕｂａｃｈ社製、商品名Ｖｙｎａｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ６００７３４）である。

【0041】

＜脂肪酸金属塩（Ｇ）＞
本発明に用いる脂肪酸金属塩（Ｇ）の種類は特に限定されず、公知の各種脂肪酸金属塩を用いることができる。具体例としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。脂肪酸金属塩（Ｇ）は、市販品として入手できる。

【0042】

ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、核剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、分散剤、滑剤などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。添加剤の混合順序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合するというような多段階の混合方法を用いることもできる。

【0043】

＜フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物＞
本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は、以上説明した各成分（Ａ）～（Ｇ）及び必要に応じて他の任意成分を含む組成物である。以下に説明する各成分の量は、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計量を１００質量部とした場合の量である。

【0044】

プロピレン系重合体（Ａ）の量は６０～７５質量部であり、好ましくは６５～７５質量部である。

【0045】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の量は０～５質量部であり、好ましくは０～４質量部である。

【0046】

無機フィラー（Ｃ）の量は２５～３５質量部であり、好ましくは３０～３５質量部である。

【0047】

分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－１）の量は０.０１～１.０質量部であり、好ましくは０.１～０.２質量部である。分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）の量は０.０１～１.０質量部であり、好ましくは０.１～０.２質量部質量部である。

【0048】

分子量１０００の未満のベンゾエート系光安定剤（Ｅ－１）の量は０.０１～０.５質量部であり、好ましくは０.０５～０.２質量部である。分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ－２）の量は０.０１～０.５質量部であり、好ましくは０.０５～０.２質量部である。

【0049】

カーボンブラック（Ｆ－１）の量は０.４～１.０質量部であり、好ましくは０.５～０.９質量部である。酸化チタン（Ｆ－２）の量は０.５質量部以下であり、好ましくは０.１～０.３質量部である。緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）の量は０.０５～０.５質量部であり、好ましくは０.１～０.４質量部である。

【0050】

脂肪酸金属塩（Ｇ）の量は０.０１～１.０質量部であり、好ましくは０.１～０.５質量部である。

【0051】

本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は、上述した各成分（Ａ）～（Ｇ）及び必要に応じて他の任意成分を配合することにより製造できる。各成分は、任意の順番で逐次配合しても良いし、同時に混合しても良い。また、一部の成分を混合した後に他の成分を混合するような多段階の混合方法を採用してもよい。各成分の配合方法としては、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置を用いて、各成分を同時にあるいは逐次に混合又は溶融混練する方法が挙げられる。

【0052】

本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは５～１００ｇ／１０分、より好ましくは５～５０ｇ／１０分である。

【0053】

本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の成形法は特に限定されず、樹脂組成物の成形法として公知の様々な方法を用いることができる。特に射出成形が好ましい。本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は、例えば自動車外装用部品、家庭用品、家電部品など様々な分野に好適に用いることができる。特に、この樹脂組成物を射出成形してなる自動車外装用部品が好適である。自動車外装用部品の具体例としては、バンパー、サイドモール、バックドア、フェンダー、バックパネルが挙げられる。

【実施例】

【0054】

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。

【0055】

実施例及び比較例における物性の測定及び評価は、以下の方法により行なった。

【0056】

［メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）］
ＩＳＯ １１３３に準拠し、試験荷重２.１６ｋｇ、試験温度２３０℃の条件で測定した。

【0057】

［極限粘度［η］］
サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度η_spを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈し、その後同様にして比粘度η_spを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のη_ｓｐ／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（η_sp／Ｃ） （Ｃ→０）

【0058】

［デカン可溶部量（Ｄ_sol）及び不溶部量（Ｄ_insol）（質量％）］
ガラス製の測定容器に試料［成分（Ａ）］約３ｇ（１０^-4ｇの単位まで測定した。また、この質量を下式においてｘ₂（ｇ）と表した。）、ｎ－デカン５００ｍｌ、及びｎ－デカンに可溶な耐熱安定剤を少量装入し、窒素雰囲気下、スターラーで攪拌しながら２時間で１５０℃に昇温して試料を溶解させ、１５０℃で２時間保持した後、８時間かけて２３℃まで徐冷した。得られた析出物を含む液を、磐田ガラス社製２５Ｇ－４規格のグラスフィルターで減圧ろ過した。ろ液の１００ｍｌを採取し、これを減圧乾燥してデカン可溶成分の一部を得、この質量を１０^-4ｇの単位まで測定した（この質量を下式においてｘ_１（ｇ）と表した）。この測定値を用いて、室温（すなわち２３℃）におけるデカン可溶部量（Ｄ_sol）及び不溶部量（Ｄ_insol）を下記式によって決定した。
Ｄ_sol（質量％）＝１００×（５００×ｘ_１）／（１００×ｘ_２）
Ｄ_insoｌ（質量％）＝１００－Ｄ_sol

【0059】

［曲げ弾性率（ＭＰａ）］
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、以下の条件で測定した。
温度：２３℃
試験片：１２７ｍｍ（長さ）×１２.７ｍｍ（幅）×６.３５ｍｍ（厚み）
曲げ速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ
スパン間：１００ｃｍ

【0060】

［荷重たわみ温度（℃）］
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、以下の条件で測定した。
試験片：１２７ｍｍ（長さ）×１２.７ｍｍ（幅）×６．３５ｍｍ（厚み）
試験片の置き方：エッジワイズ
曲げ応力：０.４５ＭＰａ

【0061】

［アイゾッド衝撃強度（Ｊ／ｍ）］
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、以下の条件で測定した。
試験片：６３.５ｍｍ（長さ）×１２.７ｍｍ（幅）×３.２ｍｍ（厚み） ノッチ有
試験温度：－３０℃

【0062】

［耐候性試験（ＳＷＯＭ）］
以下の条件で色差（ΔＥ）を測定し、クラックの有無を確認した。
光源：サンシャインカーボアーク
ＢＰＴ： ８３℃
降雨条件：１２／６０分
照射時間：２０００ｈｒ
試験片：６０ｍｍ（長さ）×４０ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚み）
色差：耐候性試験前のサンプルと耐候試験２０００ｈｒ後のΔＥを算出
色差は以下の条件で色差計を用いて確認
反射法、ＳＣＩ、光源：Ｃ／２
外観：マイクロスコープにてクラックの有無を確認

【0063】

［耐熱性試験］
以下の条件で耐熱性試験を実施した。
試験片(1)：６３.５ｍｍ（長さ）×１２.７ｍｍ（幅）×３.２ｍｍ（厚み）ノッチ有
試験片(2)：６０ｍｍ（長さ）×４０ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚み）
試験機：ギアオーブン
試験温度：１２０℃
試験時間：２０００ｈｒ

【0064】

（１）耐熱性試験後の衝撃強度保持率（％）
耐熱性試験後の試験片(1)のアイゾッド衝撃強度を先に説明した方法により測定し、耐熱性試験前のアイゾッド衝撃強度で割って１００を掛けることで衝撃強度保持率（％）を算出した。
（２）耐熱性試験後の外観
耐熱性試験後の試験片(2)をマイクロスコープを用いてクラックの有無を確認した。

【0065】

［色調］
ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠し、以下の条件で色調を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７８１に従ってＬ値、ａ値、ｂ値を算出した。
試験片：９０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）×２ｍｍ（厚み）
光源：Ｄ６５
視野：１０°
正反射光処理：ＳＣＩ

【0066】

なお、組成物のＬ値、ａ値、ｂ値が以下の範囲内になる場合、漆黒性に優れる傾向にあるので、本試験ではこれを目標値とする。
Ｌ値：＜２７
ａ値：－１～０
ｂ値：－１.５～０.５

【0067】

実施例及び比較例においては、成分（Ａ）として、以下の製造例１で得たプロピレン系ブロック共重合体を使用した。

【0068】

＜製造例１＞
（１）固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５.２ｇ、デカン４４２ｍｌ及び２－エチルヘキシルアルコール３９０.６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とし、この溶液中に無水フタル酸２１.３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。

【0069】

この均一溶液を室温に冷却した後、－２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、均一溶液７５ｍｌを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５.２２ｇを添加し、２時間同温度にて攪拌保持した。

【0070】

２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍＬの四塩化チタンに再懸濁させ、その後再び１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカン及びヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。

【0071】

この遊離チタン化合物の検出は次の方法で確認した。予め窒素置換した１００ｍＬの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍＬを注射器で採取し装入した。次に、窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍＬ、（１＋１）硫酸１０ｍＬを装入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍＬメスフラスコに移し、続いて鉄（II）イオンのマスキング剤として濃Ｈ_３ＰＯ_４溶液１ｍＬとチタンの発色試薬として３％Ｈ_２Ｏ_２を５ｍＬ加え、さらにイオン交換水で１００ｍＬにメスアップしたこのメスフラスコを振り混ぜ、２０分後にＵＶを用い４２０ｎｍの吸光度を観測しこの吸収が観測されなくなるまで遊離チタンの洗浄除去を行った。

【0072】

上記のように調製された固体状チタン触媒成分は、デカンスラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分の組成は、チタン２.３重量％、塩素６１重量％、マグネシウム１９重量％、ＤＩＢＰ １２.５重量％であった。

【0073】

（２）前重合触媒の製造
前記の固体状チタン触媒成分１００ｇ、トリエチルアルミニウム３９.３ｍＬ、ヘプタン１００Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを６００ｇ挿入し、７０分間攪拌しながら反応させた。

【0074】

（３） 本重合
内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを４３ｋｇ／時間、水素を１２３ＮＬ／時間、前記（２）で製造した触媒スラリーを固体状チタン触媒成分して０.５６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１.９ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン３.７ｍＬ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は６９℃であり、圧力は３.５ＭＰａ／Ｇであった。

【0075】

得られたスラリーを内容量１００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器には、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が１０.８モル％になるように供給し、重合温度６８℃、圧力３.２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

【0076】

次いで、得られたスラリーを内容量２.４Ｌの移液管に移送し、このスラリーをガス化させ、気固分離を行った。その後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０.４４（モル比）、水素／エチレン＝０.１２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、重合温度７０℃、圧力０.６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

【0077】

次いで、得られたプロピレン系ブロック共重合体を８０℃で真空乾燥を行った。このプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ－１）のＭＦＲ（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は１４ｇ／１０分であり、デカン可溶部（エチレン・プロピレン共重合体部（Ａ２））の量は１２質量％であり、デカン可溶部のエチレン含量は４７モル％であり、デカン可溶部の極限粘度［η］は２.８ｄｌ／ｇであった。

【0078】

実施例及び比較例においては、成分（Ｂ）～成分（Ｇ）として、以下の各化合物を使用した。

【0079】

＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）＞
エチレン・１－ブテンランダム共重合体（三井化学株式会社製、タフマー(登録商標）Ａ１０５０Ｓ、エチレン含量＝８３モル％、ＭＦＲ（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）＝２ｇ／１０分、密度＝０.８６２ｇ／ｃｍ^３）

【0080】

＜無機フィラー（Ｃ）＞
タルク（林化成株式会社製、商品名ＧＨＬ－７。平均粒径５.８μｍ）

【0081】

＜酸化防止剤（Ｄ）＞
「Ｄ－１」：分子量１０００以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤（ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、分子量＝１１７７.７）
「Ｄ－２」：分子量１０００未満のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ－２）（トリス－（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４、分子量＝７８４.０）
「Ｄ－Ｐ」：リン系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）
「Ｄ－Ｓ」：イオウ系酸化防止剤（三菱ケミカル株式会社製、商品名ＤＭＴＰ「ヨシトミ」）

【0082】

＜耐候安定剤（Ｅ）＞
「Ｅ－１」：分子量１０００未満のベンゾエート系光安定剤（２,４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２０、分子量＝４３８.７）
「Ｅ－２」：分子量１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤（テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１,２,３,４－ブタンテトラカルボキシラート、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名ＬＡ－５２、分子量＝８４７.２）

【0083】

＜顔料（Ｆ）＞
「Ｆ－１」：カーボンブラック（Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ社製、商品名ＨＩＢＬＡＣＫ ８９０Ｂ、平均一次粒子径＝１５ｎｍ）
「Ｆ－２」：酸化チタン（ケマーズ社製、商品名Ｔｉ－Ｐｕｒｅ Ｒ－１０４）
「Ｆ－３」：実施例１～４と比較例２～５においては青系顔料（クラリアント社製、商品名ＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ａ４Ｒ）を０.０５重量部、緑系顔料（Ｈｅｕｂａｃｈ社製、商品名Ｖｙｎａｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ６００７３４）を０.１５重量部組み合わせ使用した。

【0084】

＜脂肪酸金属塩（Ｇ）＞
脂肪酸金属塩（日油株式会社製、商品名マグネシウムステアレートＧ）

【0085】

＜実施例１～４、比較例１～５＞
各成分（Ａ）～（Ｇ）を表１に示す配合量（質量部）で混合し、二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ(登録商標）３０α）を用い、シリンダ温度１８０℃、スクリュー回転７５０ｒｐｍ、押出し量６０ｋｇ／ｈの条件で押出し、フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

【0086】

得られたフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物から製造した射出成形体（試験片）の物性を表２に示す。

【0087】

【表1】

【0088】

【表2】

【0089】

表１及び２に示す結果から明らかなように、実施例１～４においては、剛性と低温（－３０℃）でのアイゾッド撃強度を非常にバランス良く発現した。また、荷重たわみ温度も非常に高かった。したがって、高温時での剛性維持にも有効である。さらにＬ値、ａ値、ｂ値が先に説明した目標値となり、高級感のある良好な漆黒性を発現した。また、耐候性（ＳＷＯＭ）、耐熱性試験後の衝撃強度保持率が高く、クラックも発生しなかった。

【0090】

比較例１においては、緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）を配合しなかったので、Ｌ値、ａ値、ｂ値が目標値とならず、漆黒性が発現しなかった。

【0091】

比較例２においては、無機フィラー（Ｃ）の配合量が少な過ぎるので、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度の点で劣り、物性バランスが悪かった。また荷重たわみ温度が低く、高温時での剛性維持の点でも劣っていた。

【0092】

比較例３においては、無機フィラー（Ｃ）の配合量が多過ぎるので、緑系顔料又は青系顔料（Ｆ－３）を配合してもＬ値が目標値とならず、良好な漆黒性は発現しなかった。

【0093】

比較例４においては、一般に高温時の耐熱性の向上の点で優れるイオウ系酸化防止剤（Ｄ－Ｓ）を配合したが、耐熱性試験においてクラックが発生した。

【0094】

比較例５においては、リン系酸化防止剤（Ｄ－Ｐ）を配合したが、耐熱性試験においてクラックが発生し、また耐熱性試験後の衝撃強度保持率が低かった。

【0095】

以上の結果から明らかなように、本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は特定の組成を有するので、剛性、衝撃性、耐熱性の各物性に優れている。また、特定の量の無機フィラー（Ｃ）と、特定の量の３種類の顔料（Ｆ－１）、（Ｆ－２）及び（Ｆ－３）［特に顔料（Ｆ－３）］とを組み合わせることにより、高級感のある良好な漆黒性を発現する。

【産業上の利用可能性】

【0096】

本発明のフィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は、例えばバンパー、サイドモール、バックドア、フェンダー、バックパネル等の自動車外装用部品、家庭用品、家電部品などの種々の分野の成形体材料として有用であり、特に自動車外装用部品に好適に用いることができる。