ホーム > 特許ランキング > 住友ゴム工業株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-10
(45)【発行日】2023-10-18
(54)【発明の名称】空気入りタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 7/00 20060101AFI20231011BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20231011BHJP
B60C 11/00 20060101ALI20231011BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20231011BHJP
C08L 9/06 20060101ALI20231011BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20231011BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20231011BHJP
【ＦＩ】
C08L7/00
B60C1/00 A
B60C11/00 B
C08L9/00
C08L9/06
C08K3/04
C08K3/36
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2019100355
(22)【出願日】2019-05-29
(65)【公開番号】P2020193291
(43)【公開日】2020-12-03
【審査請求日】2022-03-17
(73)【特許権者】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】姫田 眞吾
(72)【発明者】
【氏名】加藤 史也
(72)【発明者】
【氏名】遠矢 昴
【審査官】久保田 葵
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－２２７２１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１７８９９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０１９４１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０６３０９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１３５５００（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８
Ｂ６０Ｃ１／００－１６／１２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備え、前記キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物が、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が６０質量％以下であり、
前記ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が１０質量％以上であり、
前記セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１３０ｍ ２ ／ｇ以上であるカーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、４５質量部以下であり、
前記ベーストレッドを構成するベースゴム組成物が、イソプレン系ゴムの含有量が９０質量％以上であるゴム成分と、Ｃ５系樹脂と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有し、
前記セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が３０ｍ ２ ／ｇ以上であるカーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以下であり、
下記式（Ａ）を満たし、
重荷重用タイヤである空気入りタイヤ。
（Ａ） α－β≧１０
α：キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
β：ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
【請求項2】
前記キャップゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が４０質量％以上６０質量％以下である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項3】
前記キャップゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が５質量部以上である請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項4】
前記キャップゴム組成物が樹脂を含有する請求項１～３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
空気入りタイヤ（特に重荷重用タイヤ）には優れた耐久性や耐摩耗性が要求されるため、これまで、種々の改善手法が検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、これらの更なる向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１１－１４０５３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、前記課題を解決し、耐久性及び耐摩耗性に優れた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備え、前記キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物が、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有し、前記ベーストレッドを構成するベースゴム組成物が、イソプレン系ゴムの含有量が９０質量％以上であるゴム成分と、Ｃ５系樹脂と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有する空気入りタイヤに関する。
【0006】
上記空気入りタイヤは、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。
（Ａ） α－β≧１０
α：キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
β：ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
（Ａ） α－β≧１０
α：キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
β：ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
【0007】
前記キャップゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が４０質量％以上であることが好ましい。
【0008】
前記キャップゴム組成物において、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が５質量部以上であることが好ましい。
【0009】
前記キャップゴム組成物が樹脂を含有することが好ましい。
【0010】
前記空気入りタイヤは、重荷重用タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備え、キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物が、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有し、ベーストレッドを構成するベースゴム組成物が、イソプレン系ゴムの含有量が９０質量％以上であるゴム成分と、Ｃ５系樹脂と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有する空気入りタイヤであるため、優れた耐久性及び耐摩耗性が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の空気入りタイヤは、キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備え、キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物が、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有し、ベーストレッドを構成するベースゴム組成物が、イソプレン系ゴムの含有量が９０質量％以上であるゴム成分と、Ｃ５系樹脂と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が３０ｍ２／ｇ以上であるカーボンブラックとを含有する。
【0013】
上記空気入りタイヤは前述の効果が得られるが、これは以下の作用効果により奏するものと推察される。
上記空気入りタイヤでは、キャップゴム組成物が特定のゴム成分及びカーボンブラックを含有し、ベースゴム組成物が特定のゴム成分及びカーボンブラックとＣ５系樹脂とを含有することで、キャップゴム組成物とベースゴム組成物との共架橋性が良好となり、これらの部材間の接着強度が向上する。これにより、耐久性及び耐摩耗性が顕著に改善されると考えられる。
上記空気入りタイヤでは、キャップゴム組成物が特定のゴム成分及びカーボンブラックを含有し、ベースゴム組成物が特定のゴム成分及びカーボンブラックとＣ５系樹脂とを含有することで、キャップゴム組成物とベースゴム組成物との共架橋性が良好となり、これらの部材間の接着強度が向上する。これにより、耐久性及び耐摩耗性が顕著に改善されると考えられる。
【0014】
また、上記空気入りタイヤによれば、耐久性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能及び耐チッピング性の総合性能についても改善される傾向がある。
【0015】
上記空気入りタイヤにおいて、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上で、常温常圧で固体である。
Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0016】
＜キャップゴム組成物＞
以下、上記空気入りタイヤのトレッド部において、キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物について説明する。
以下、上記空気入りタイヤのトレッド部において、キャップトレッドを構成するキャップゴム組成物について説明する。
【0017】
上記キャップゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含有する。
イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）等を使用できる。また、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等の改質ＮＲも使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）等を使用できる。また、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等の改質ＮＲも使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0018】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0019】
上記キャップゴム組成物は、ＳＢＲを含有する。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれであってもよい。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれであってもよい。
【0020】
変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【0021】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0022】
変性ＳＢＲとして、特に下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＳＢＲが好適である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、メルカプト基（－ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）
【化1】
【0023】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＳＢＲ（特開２０１０－１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ等）が好適に用いられる。
【0024】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１～５、より好ましくは２～４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４～８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【0025】
上記変性剤の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0026】
変性ＳＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４－ジグリシジルベンゼン、１，３，５－トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’－ジグリシジル－ジフェニルメチルアミン、４，４’－ジグリシジル－ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【0027】
ビス－（１－メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４－モルホリンカルボニルクロリド、１－ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３－ビス－（グリシジルオキシプロピル）－テトラメチルジシロキサン、（３－グリシジルオキシプロピル）－ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【0028】
（トリメチルシリル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【0029】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ－置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジ－ｔ－ブチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－ビス－（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－５－メチル－２－ピロリドン等のＮ－置換ピロリドンＮ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－フェニル－２－ピペリドン等のＮ－置換ピペリドン；Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－フェニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－ビニル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－メチル－β－プロピオラクタム、Ｎ－フェニル－β－プロピオラクタム等のＮ－置換ラクタム類；の他、
【0030】
Ｎ，Ｎ－ビス－（２，３－エポキシプロポキシ）－アニリン、４，４－メチレン－ビス－（Ｎ，Ｎ－グリシジルアニリン）、トリス－（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン類、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル尿素、１，３－ジメチルエチレン尿素、１，３－ジビニルエチレン尿素、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、１－メチル－３－エチル－２－イミダゾリジノン、４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェン、４－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノアセトフェノン、１，３－ビス（ジフェニルアミノ）－２－プロパノン、１，７－ビス（メチルエチルアミノ）－４－ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＳＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【0031】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
なお、スチレン量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【0032】
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
なお、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
なお、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
【0033】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
【0034】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0035】
上記ゴム組成物は、ＢＲを含有する。
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよく、変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好適である。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよく、変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好適である。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【0036】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【0037】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0038】
イソプレン系ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ、以外に使用可能なゴム成分としては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
上記キャップゴム組成物は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、カーボンブラックＡともいう）を含有する。
カーボンブラックＡとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックＡとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0040】
カーボンブラックＡのＣＴＡＢ比表面積は、１３０ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは１４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１４５ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
【0041】
カーボンブラックＡの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0042】
上記キャップゴム組成物は、カーボンブラックＡとともに、他のカーボンブラック（ＣＴＡＢ比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック）を含有してもよい。
他のカーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ２２０、Ｎ６６０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他のカーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ２２０、Ｎ６６０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0043】
他のカーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下であり、また、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0044】
他のカーボンブラックを含有する場合、他のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0045】
カーボンブラックＡや他のカーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【0046】
上記キャップゴム組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0047】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0048】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【0049】
シリカを含有する場合、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0050】
上記キャップゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、上述の総合性能が良好となる傾向があるという理由から、メルカプト系がより好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、上述の総合性能が良好となる傾向があるという理由から、メルカプト系がより好ましい。
【0051】
なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も使用可能である。
【0052】
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
（式中、Ｒ１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、－ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、－ＮＲ１００６Ｒ１００７及び－（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３は－［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］－基（Ｒ１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ１１とＲ１２とで環構造を形成してもよい。）
【化2】
【化3】
【化4】
【0053】
式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
【0054】
式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
【0055】
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【0056】
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
【0057】
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。
【0058】
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。
【0059】
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。
【0060】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0061】
上記キャップゴム組成物は、樹脂を含有してもよい。
樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、例えば、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、Ｃ５系樹脂が好ましい。
樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、例えば、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、Ｃ５系樹脂が好ましい。
【0062】
Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分を構成モノマーとして含むポリマーであり、Ｃ５留分を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、Ｃ５留分（１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のＣ５留分を共重合した共重合体の他、Ｃ５留分及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【0063】
他の単量体としては、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等のＣ９留分等が例示できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0064】
上述の総合性能が良好となる傾向があるという理由から、Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分と他の単量体との共重合体が好ましく、Ｃ５留分とＣ９留分との共重合体（Ｃ５／Ｃ９樹脂）がより好ましい。
【0065】
Ｃ５系樹脂や他の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社等の製品を使用できる。
【0066】
樹脂を含有する場合、ゴム成分１００質量部に対する樹脂の含有量は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0067】
上記キャップゴム組成物は、オイル等の軟化剤を含んでもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、プロセスオイルが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、プロセスオイルが好ましい。
【0068】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【0069】
オイル以外に使用できる軟化剤として、ポリエチレングリコールが挙げられる。
ポリエチレングリコールとしては特に限定されないが、下記式で表されるものを好適に使用できる。
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨ
（ｐは５～１００の整数を表す。）
ポリエチレングリコールとしては特に限定されないが、下記式で表されるものを好適に使用できる。
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨ
（ｐは５～１００の整数を表す。）
【0070】
ポリエチレングリコールとしては、例えば、和光純薬工業（株）、日油（株）等の製品を使用できる。
【0071】
軟化剤を含有する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0072】
上記キャップゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
【0073】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【0074】
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0075】
上記キャップゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
【0076】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【0077】
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0078】
上記キャップゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【0079】
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0080】
上記キャップゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0081】
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0082】
上記キャップゴム組成物は硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0083】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0084】
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0085】
上記キャップゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【0086】
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、三新化学工業（株）製等の製品を使用できる。
【0087】
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0088】
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤（フィラー）；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。
【0089】
上記キャップゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【0090】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。
【0091】
＜ベースゴム組成物＞
以下、上記空気入りタイヤのトレッド部において、ベーストレッドを構成するベースゴム組成物について説明する。
以下、上記空気入りタイヤのトレッド部において、ベーストレッドを構成するベースゴム組成物について説明する。
【0092】
上記ベースゴム組成物は、上記キャップゴム組成物と同様の薬品を使用可能である。
【0093】
上記ベースゴム組成物は、イソプレン系ゴムを含有する。
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、９０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、９０質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【0094】
上記ベースゴム組成物は、Ｃ５系樹脂を含有する。
Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0095】
Ｃ５系石油樹脂及び他の樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
なお、Ｃ５系石油樹脂以外の樹脂を含有しない場合、上記合計含有量は、Ｃ５系石油樹脂の含有量と同義である。
なお、Ｃ５系石油樹脂以外の樹脂を含有しない場合、上記合計含有量は、Ｃ５系石油樹脂の含有量と同義である。
【0096】
上記ベースゴム組成物は、ＣＴＡＢ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（以下、カーボンブラックＢともいう）を含有する。
カーボンブラックＢとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２、Ｎ６６０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックＢとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２、Ｎ６６０等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0097】
カーボンブラックＢのＣＴＡＢ比表面積は、３０ｍ２／ｇ以上であればよいが、好ましくは３５ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0098】
カーボンブラックＢの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0099】
上記ベースゴム組成物は、カーボンブラックＢとともに、他のカーボンブラック（ＣＴＡＢ比表面積が３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラック）を含有してもよい。
他のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０～１０質量部である。
他のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０～１０質量部である。
【0100】
上記ベースゴム組成物は、上記成分以外に、イソプレン系ゴム以外のゴム成分、シリカ、シランカップリング剤、軟化剤、ワックス、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤等を適宜配合してもよい。これらの含有量の好適な範囲は、上記キャップゴム組成物と同様である。
【0101】
上記ベースゴム組成物は、上記キャップゴム組成物と同様の方法、条件で製造できる。
【0102】
＜空気入りタイヤ＞
本発明の空気入りタイヤは、上記キャップゴム組成物及び上記ベースゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記キャップゴム組成物、上記ベースゴム組成物を、未加硫の段階で、それぞれキャップトレッド、ベーストレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備えたタイヤを得る。
本発明の空気入りタイヤは、上記キャップゴム組成物及び上記ベースゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記キャップゴム組成物、上記ベースゴム組成物を、未加硫の段階で、それぞれキャップトレッド、ベーストレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、キャップトレッド及びベーストレッドを含むトレッド部を備えたタイヤを得る。
【0103】
なお、上記空気入りタイヤにおいて、トレッド部は、通常、キャップトレッド（表面層）及びベーストレッド（内面層）が積層された２層構造であるが、これに限定されず、キャップトレッド、ベーストレッド以外を含んでいてもよい。
【0104】
上記空気入りタイヤは、キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量、ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量が、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。
（Ａ） α－β≧１０
α：キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
β：ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
（Ａ） α－β≧１０
α：キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
β：ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量［質量部］
【0105】
なお、式（Ａ）において、フィラーの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対するカーボンブラック、シリカ等のフィラーの含有量の合計である。カーボンブラック以外のフィラーを含有しない場合、上記合計含有量は、カーボンブラックの含有量と同義である。
【0106】
式（Ａ）において、キャップゴム組成物中のフィラーの合計含有量（α）は、キャップゴム組成物中のゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以上、より好ましくは４５質量部以上、更に好ましくは５５質量部以上であり、また、好ましくは８５質量部以下、より好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは６５質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0107】
式（Ａ）において、ベースゴム組成物中のフィラーの合計含有量（β）は、ベースゴム組成物中のゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、上述の総合性能が良好となる傾向がある。
【0108】
上記空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ等の重荷重用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であるが、重荷重用タイヤに好適である。
【実施例】
【0109】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
【0110】
＜キャップゴム配合＞
イソプレン系ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＳＢＲ１：下記製造例１で合成した変性ＳＢＲ（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％、Ｍｗ：３０万）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１６質量％）
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＢＲ７１０
カーボンブラック１：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック３：試作品（ＣＴＡＢ:１４０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１４６ｍ２／ｇ、ＩＡ：１３５ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック４：試作品（ＣＴＡＢ:１４５ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１６０ｍ２／ｇ、ＩＡ：１５１ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック５：試作品（ＣＴＡＢ:１５０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１８１ｍ２／ｇ、ＩＡ：１７７ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック６：Ｊｉａｎｇｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｃａｔ（黒猫）社製のＮ６６０（ＣＴＡＢ：３６ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：７４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１６７ｍ２／ｇ）
添加剤１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
添加剤２：日油（株）製のＰＥＧ＃４０００（ポリエチレングリコール、Ｍｗ：４０００、ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨにおいてｐは約９０）
添加剤３：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製のＯＰＰＥＲＡ ＰＲ３７３（Ｃ５／Ｃ９樹脂）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
イソプレン系ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＳＢＲ１：下記製造例１で合成した変性ＳＢＲ（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％、Ｍｗ：３０万）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１６質量％）
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＢＲ７１０
カーボンブラック１：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック３：試作品（ＣＴＡＢ:１４０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１４６ｍ２／ｇ、ＩＡ：１３５ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック４：試作品（ＣＴＡＢ:１４５ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１６０ｍ２／ｇ、ＩＡ：１５１ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック５：試作品（ＣＴＡＢ:１５０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１８１ｍ２／ｇ、ＩＡ：１７７ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック６：Ｊｉａｎｇｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｃａｔ（黒猫）社製のＮ６６０（ＣＴＡＢ：３６ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：７４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１６７ｍ２／ｇ）
添加剤１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
添加剤２：日油（株）製のＰＥＧ＃４０００（ポリエチレングリコール、Ｍｗ：４０００、ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨにおいてｐは約９０）
添加剤３：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製のＯＰＰＥＲＡ ＰＲ３７３（Ｃ５／Ｃ９樹脂）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
【0111】
＜ベースゴム配合＞
イソプレン系ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＢＲ２：ＬＧ Ｃｈｅｍ社製のＢＲ１２８０
カーボンブラック１：Ｊｉａｎｇｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｃａｔ（黒猫）社製のＮ６６０（ＣＴＡＢ：３６ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：７４ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック６：試作品（ＣＴＡＢ:１５０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１８１ｍ２／ｇ、ＩＡ：１７７ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック７：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ５５０（ＣＴＡＢ：４３ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：８０ｍｌ／１００ｇ）
添加剤３：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製のＯＰＰＥＲＡ ＰＲ３７３（Ｃ５／Ｃ９樹脂）
添加剤４：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（ＴＤＡＥオイル）
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
イソプレン系ゴム：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＢＲ２：ＬＧ Ｃｈｅｍ社製のＢＲ１２８０
カーボンブラック１：Ｊｉａｎｇｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｃａｔ（黒猫）社製のＮ６６０（ＣＴＡＢ：３６ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：７４ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック６：試作品（ＣＴＡＢ:１５０ｍ２／ｇ、Ｎ２ＳＡ：１８１ｍ２／ｇ、ＩＡ：１７７ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック７：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ５５０（ＣＴＡＢ：４３ｍ２／ｇ、ＣＯＡＮ：８０ｍｌ／１００ｇ）
添加剤３：ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製のＯＰＰＥＲＡ ＰＲ３７３（Ｃ５／Ｃ９樹脂）
添加剤４：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（ＴＤＡＥオイル）
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【0112】
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥してＳＢＲ１を得た。
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥してＳＢＲ１を得た。
【0113】
（ＳＢＲの分析）
ＳＢＲの構造同定（スチレン量、ビニル量の測定）は、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
ＳＢＲの構造同定（スチレン量、ビニル量の測定）は、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定は、ポリマー０．１ｇを１５ｍｌのトルエンに溶解させ、３０ｍｌのメタノール中にゆっくり注ぎ込んで再沈殿させたものを、減圧乾燥後に測定した。
【0114】
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫キャップゴム組成物及び未加硫ベースゴム組成物を得た。
得られた未加硫キャップゴム組成物をキャップトレッドの形状に、未加硫ベースゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：２９５／７５Ｒ２２．５（トラック・バス用））を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫キャップゴム組成物及び未加硫ベースゴム組成物を得た。
得られた未加硫キャップゴム組成物をキャップトレッドの形状に、未加硫ベースゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：２９５／７５Ｒ２２．５（トラック・バス用））を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
【0115】
（耐久性）
ドラム試験機を用い、各試験用タイヤを、リム（８．２５×２２．５）、内圧（７５０ｋＰａ）の条件にて、時速４５ｋｍ／ｈの走行速度で、ロードインデックスの１００％の荷重から、２４時間毎に１０％ずつ荷重を増加させ、トレッド部に損傷が生じるまでの走行距離を測定し、比較例１を１００とする指数で表示した（耐久性指数）。指数が大きいほど走行距離が長く、耐久性に優れることを示す。
ドラム試験機を用い、各試験用タイヤを、リム（８．２５×２２．５）、内圧（７５０ｋＰａ）の条件にて、時速４５ｋｍ／ｈの走行速度で、ロードインデックスの１００％の荷重から、２４時間毎に１０％ずつ荷重を増加させ、トレッド部に損傷が生じるまでの走行距離を測定し、比較例１を１００とする指数で表示した（耐久性指数）。指数が大きいほど走行距離が長く、耐久性に優れることを示す。
【0116】
（耐摩耗性）
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、走行距離８０００ｋｍ後のトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、走行距離８０００ｋｍ後のトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐摩耗性指数）。指数が大きいほど走行距離が長く、耐摩耗性に優れることを示す。
【0117】
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
【0118】
（耐チッピング性）
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、８０００ｋｍ走行した後のトレッド部におけるチッピング発生箇所をカウントし、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐チッピング性指数）。指数が大きいほどチッピング発生箇所が少なく、耐チッピング性に優れることを示す。
各試験用タイヤを車両の全輪に装着して、８０００ｋｍ走行した後のトレッド部におけるチッピング発生箇所をカウントし、比較例１を１００とした時の指数で表示した（耐チッピング性指数）。指数が大きいほどチッピング発生箇所が少なく、耐チッピング性に優れることを示す。
【0119】
【表1】
【0120】
表１より、実施例は、比較例と比較して、目的とする耐久性及び耐摩耗性が改善された。また、耐久性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能及び耐チッピング性の総合性能（各指数の合計）についても、比較例より良好であった。