知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-12
(45)【発行日】2023-10-20
(54)【発明の名称】香料組成物
(51)【国際特許分類】
C11B 9/00 20060101AFI20231013BHJP
C12C 5/02 20060101ALI20231013BHJP
C12G 3/06 20060101ALI20231013BHJP
A23F 5/24 20060101ALI20231013BHJP
A23G 9/32 20060101ALI20231013BHJP
A23L 2/00 20060101ALI20231013BHJP
A23L 2/52 20060101ALI20231013BHJP
A23L 2/56 20060101ALI20231013BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20231013BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20231013BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20231013BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20231013BHJP
A23L 27/20 20160101ALN20231013BHJP
【ＦＩ】
C11B9/00 P
C12C5/02
C12G3/06
A23F5/24
A23G9/32
A23L2/00 B
A23L2/52 101
A23L2/56
A61Q13/00 101
A61K8/35
A61Q19/00
A61Q5/02
A23L27/20 E
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2023095421
(22)【出願日】2023-06-09
【審査請求日】2023-06-15
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】591011410
【氏名又は名称】小川香料株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100127926
【弁理士】
【氏名又は名称】結田 純次
(74)【代理人】
【識別番号】100140132
【弁理士】
【氏名又は名称】竹林 則幸
(74)【代理人】
【識別番号】100216105
【弁理士】
【氏名又は名称】守安 智
(72)【発明者】
【氏名】和田 善行
(72)【発明者】
【氏名】畑野 公輔
【審査官】小久保 敦規
(56)【参考文献】
【文献】特開２００４－１８９６４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０６８８２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３７１４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０５００１９９１（ＣＮ，Ａ）
【文献】Advanced Materials Research，Vols.550-553，pp.1904-1907 (2012).
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｂ １／００ － １５／００
Ｃ１１Ｃ １／００ － ５／０２
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＡＲＰＡＴ （ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを有効成分とする、残香性向上剤。【化1】
【請求項2】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを残香性向上成分として使用する、残香性向上方法。【化2】
【請求項3】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を有効成分とする、香気付与剤。【化3】
【請求項4】
請求項３記載の香気付与剤を含有する、香料組成物。
【請求項5】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を付香成分として使用する方法。【化4】
【請求項6】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を付香成分として使用する、付香方法。【化5】
【請求項7】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。【化6】
【請求項8】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。【化7】
【請求項9】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、飲食品の製造方法。【化8】
【請求項10】
下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、香粧品の製造方法。【化9】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、スウィート感、天然感、本格感、高級感を付与することができる、新規なエピジヒドロカラノンを含有する香料組成物、およびエピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンとを含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
市場には、香りが付いた製品があふれ、香りによる製品の差別化が求められている。特に、香りのバリエーションの多い飲食品や香粧品では、商品イメージに合致した香質とともに、香調、香気強度、持続性（残香性や余韻性）などの要件を満たしつつ、調和のとれた香りが求められている。
そのため、香料会社は新しいニーズに基づいた香料組成物を創造するため、常に新しい香調、香質を有する香料化合物を探求し、顧客の要望に応えるべく努力を行っている。
香料会社の不断の努力により、これまでにも非常に多くの合成香料や天然香料が見いだされてきたが、飲食品や香粧品に求められる天然感、高級感、本格感の要求もより高くなり、これらの高い要求を満足させる香料化合物は依然として望まれている。
例えば、紅茶の香りやバラの香り（香調）に天然感や高級感（香質）を付与できる香料組成物があれば、本格的な紅茶飲料や高級感のある柔軟剤を製造するための有効な手段となり、その香りで紅茶飲料や柔軟剤の価値を向上させることができる。
そのため、香料会社は新しいニーズに基づいた香料組成物を創造するため、常に新しい香調、香質を有する香料化合物を探求し、顧客の要望に応えるべく努力を行っている。
香料会社の不断の努力により、これまでにも非常に多くの合成香料や天然香料が見いだされてきたが、飲食品や香粧品に求められる天然感、高級感、本格感の要求もより高くなり、これらの高い要求を満足させる香料化合物は依然として望まれている。
例えば、紅茶の香りやバラの香り（香調）に天然感や高級感（香質）を付与できる香料組成物があれば、本格的な紅茶飲料や高級感のある柔軟剤を製造するための有効な手段となり、その香りで紅茶飲料や柔軟剤の価値を向上させることができる。
【0003】
飲食品や香粧品等に、天然感、高級感、本格感を付与するために、スウィート感を付与することは有効な手段である。
たとえば、特許文献１には、ペルヒドロ－３，６－ジメチル－３ａ，７ａ－エポキシベンゾ［ｂ］フラン－２（３Ｈ）－オンの使用で、バニラアイスクリームや水飴といった飲食品あるいはシャンプーなどの香粧品に甘さ、ミルキーまたはスウィートな香調を強調でき、天然感を増強できることが記載されている。
また、特許文献２には、シス－および／またはトランス－２－ペンチルシクロプロパン－１－カルボン酸が、スペアミント様、ペパーミント様、乳製品様（バター様、ミルク様、チーズ様等）、チョコレート様、トロピカルフルーツ様、柑橘様香料及びその他食品系の香料に対して天然香料だけが持つ発酵的な甘味、熟成感のある香味を付与すると共に、その香味全体を包み込んでバランス調整し、天然感を増幅させることが記載されている。
たとえば、特許文献１には、ペルヒドロ－３，６－ジメチル－３ａ，７ａ－エポキシベンゾ［ｂ］フラン－２（３Ｈ）－オンの使用で、バニラアイスクリームや水飴といった飲食品あるいはシャンプーなどの香粧品に甘さ、ミルキーまたはスウィートな香調を強調でき、天然感を増強できることが記載されている。
また、特許文献２には、シス－および／またはトランス－２－ペンチルシクロプロパン－１－カルボン酸が、スペアミント様、ペパーミント様、乳製品様（バター様、ミルク様、チーズ様等）、チョコレート様、トロピカルフルーツ様、柑橘様香料及びその他食品系の香料に対して天然香料だけが持つ発酵的な甘味、熟成感のある香味を付与すると共に、その香味全体を包み込んでバランス調整し、天然感を増幅させることが記載されている。
【0004】
さらに、香料組成物には香質や香調だけではなく、その香りが長い時間、持続することも望まれている。香りの持続性を高めるために、香料の揮発性を調整する方法が考えられている。たとえば、香料をカプセルに包むことで香料が揮発することを抑制するカプセル香料（特許文献３など）やポリマーにより香料の持続性放出技術（特許文献４など）が開発されてきた。
しかし、カプセルやポリマーなどの副剤を使用した香料組成物の使用、あるいは、香料の残存量を増やす目的で賦香量を調整し香料の持続性を向上する場合、香料の持続性が長くなりすぎたり、香りが必要以上に強くなるため、香りの強さが不快感を与える場合もある。
このように、香りの持続と香りの強度の適正化、つまり、誰もが不快に思わず、自然に感じられる程度の濃度で、その香りが長時間持続し、そして徐々に消失するような性質が近年、注目されている。
しかし、カプセルやポリマーなどの副剤を使用した香料組成物の使用、あるいは、香料の残存量を増やす目的で賦香量を調整し香料の持続性を向上する場合、香料の持続性が長くなりすぎたり、香りが必要以上に強くなるため、香りの強さが不快感を与える場合もある。
このように、香りの持続と香りの強度の適正化、つまり、誰もが不快に思わず、自然に感じられる程度の濃度で、その香りが長時間持続し、そして徐々に消失するような性質が近年、注目されている。
【0005】
特に、天然感や高級感に優れ、余韻（高級感のある香りが持続することで、風情や味わいをしばらくの間、感じること）が求められる飲食品（例えば、紅茶、コーヒー、ビールなど）、香粧品（例えば香水、シャンプー、柔軟剤など）に使用する香料化合物では、こ
れらの香りの持続性に関する要望は高いものがある。
れらの香りの持続性に関する要望は高いものがある。
【0006】
飲食品や香粧品の香調を変調させず、それらの香りに余韻をもたせることができる香気付与剤があれば、これまでの香調を変えずに、製品価値を向上させることができる。そこで、それ自体に香りを持たない副剤の技術開発が発展してきた。
しかし、副剤を使った香料化合物では、香りが徐々に消失するような自然な香りの持続と、心地よい香りの強度の両面を達成することは困難である。
そこで、自身の揮発性により香りが徐々に消失する香料化合物の特性を生かし、他の香料の香調を変調させず、かつ、持続性の高い性質を併せ持つ香料化合物の探索が行われている。
しかし、副剤を使った香料化合物では、香りが徐々に消失するような自然な香りの持続と、心地よい香りの強度の両面を達成することは困難である。
そこで、自身の揮発性により香りが徐々に消失する香料化合物の特性を生かし、他の香料の香調を変調させず、かつ、持続性の高い性質を併せ持つ香料化合物の探索が行われている。
【0007】
香料化合物の技術分野は、香料化合物の化学構造の少しの変化でさえ、官能的特性、例えば匂いや味に大きな変化をもたらし、または、他の香料組成物との相性が合わないことがあることが広く知られている。
さらに、立体構造だけが異なる香料化合物でも、香気特徴や香気強度が異なる別の官能特性を発揮することもある（特許文献５）。
つまり、香料化合物の技術分野では、香料化合物の化学構造や立体構造、特定の嗅覚レセプターとの親和性だけでは、その官能特性を正確に予想することができない。
飲食品や香粧品へのスウィート感の付与で天然感、高級感、本格感を向上させ、さらに、香気持続性の高い香料化合物を探索するためには、多くの香料化合物の様々な濃度における官能評価を行う必要があり、非常に膨大な時間と労力を要する。そのため、このような香料化合物は、あまり見いだされていなかった。
さらに、立体構造だけが異なる香料化合物でも、香気特徴や香気強度が異なる別の官能特性を発揮することもある（特許文献５）。
つまり、香料化合物の技術分野では、香料化合物の化学構造や立体構造、特定の嗅覚レセプターとの親和性だけでは、その官能特性を正確に予想することができない。
飲食品や香粧品へのスウィート感の付与で天然感、高級感、本格感を向上させ、さらに、香気持続性の高い香料化合物を探索するためには、多くの香料化合物の様々な濃度における官能評価を行う必要があり、非常に膨大な時間と労力を要する。そのため、このような香料化合物は、あまり見いだされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開２０１９－１８２７６６号公報
【文献】特開平１０－１６５１３２号公報
【文献】特開２００４－９９７４３号公報
【文献】特表２００９－５１８４９２号公報
【文献】特開２０１２－１７２７４号公報
【文献】特開２００４－１８９６４３号公報
【文献】特開２０２２－６８８２８号公報
【非特許文献】
【0009】
【文献】J. Org. Chem.,1984, 49, 5282-5283
【文献】J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 7791-7800
【文献】J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1992, 387-396
【文献】Helvetica Chimica Acta,1988, 71, 977-980
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明は、香料化合物の技術分野の上記のような技術常識の中で、膨大な試行錯誤のうえ見出された、天然感、本格感、高級感などの香気付与と香料の持続性付与という異なる性質を併せ持つ香料化合物に関するものである。
本発明の課題は、その使用によって、香料組成物、飲食品、香粧品など各種製品への香味の付与が可能になる化合物を提供することである。
本発明の課題は、その使用によって、香料組成物、飲食品、香粧品など各種製品への香味の付与が可能になる化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、鋭意探索の結果、香料の用途が知られていなかった下記の式（１）及び／又は下記の式（２）で表される化合物（エピジヒドロカラノン）に持続性およびボリュ
ームのあるスウィート感があること、斯かるスウィート感が、様々な香りと相性が良く、これを使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本願を出願したものである。
ームのあるスウィート感があること、斯かるスウィート感が、様々な香りと相性が良く、これを使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本願を出願したものである。
【化1】
【0012】
すなわち、本願は、エピジヒドロカラノンが香料組成物、飲食品や香粧品に天然感や高級感などを付与すると同時に、それらの香りの持続性（残香性や余韻性）を向上することができることに基づいた香気付与剤を提供するものである。
なお、前記の非特許文献１～４、特許文献６には、エピジヒドロカラノン自体が報告されているものの、いずれも香りに関する記載はなく、エピジヒドロカラノンが香料として有用であることは知られていなかった。
なお、前記の非特許文献１～４、特許文献６には、エピジヒドロカラノン自体が報告されているものの、いずれも香りに関する記載はなく、エピジヒドロカラノンが香料として有用であることは知られていなかった。
【0013】
具体的には、本発明は以下のとおりである。
［１］下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを有効成分とする、香気付与剤。
［２］［１］の香気付与剤を含有する、香料組成物。
［３］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを付香成分として使用する、香気付与方法。
［４］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを有効成分とする、残香性向上剤。
［５］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを残香性向上成分として使用する、残香性向上方法。
［６］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを添加する、飲食品の製造方法。
［７］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを添加する、香粧品の製造方法。
［８］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を有効成分とする、香気付与剤。
［９］［８］の香気付与剤を含有する、香料組成物。
［１０］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を付香成分として使用する方法。
［１１］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を付香成分として使用する、付香方法。
［１２］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。
［１３］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。
［１４］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、飲食品の製造方法。
［１５］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、香粧品の製造方法。
［１］下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを有効成分とする、香気付与剤。
【化2】
［３］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを付香成分として使用する、香気付与方法。
［４］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを有効成分とする、残香性向上剤。
［５］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを残香性向上成分として使用する、残香性向上方法。
［６］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを添加する、飲食品の製造方法。
［７］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを添加する、香粧品の製造方法。
［８］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに下記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を有効成分とする、香気付与剤。
【化3】
［１０］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を付香成分として使用する方法。
［１１］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を付香成分として使用する、付香方法。
［１２］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。
［１３］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンと上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンの比が１：９９～８０：２０である混合物を香料化合物に添加する、香料化合物に余韻性を付与する方法。
［１４］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、飲食品の製造方法。
［１５］上記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンならびに上記の式（３）及び／または式（４）で表されるジヒドロカラノンを含む混合物を添加する、香粧品の製造方法。
【発明の効果】
【0014】
本発明によって、飲食品や香粧品にスウィート感、天然感、高級感、本格感などを与えるとともに残香性を付与することもできる。
さらに、残香性付与効果を有することが知られているジヒドロカラノン（特許文献７）と併用することにより、香りの余韻という新たな効果を付与することもできる。
なお、香りの余韻は、「本物感や高級感のある香りがしばらく続くことで得られる、印象深いしみじみとした感情や味わい」のことである。
さらに、残香性付与効果を有することが知られているジヒドロカラノン（特許文献７）と併用することにより、香りの余韻という新たな効果を付与することもできる。
なお、香りの余韻は、「本物感や高級感のある香りがしばらく続くことで得られる、印象深いしみじみとした感情や味わい」のことである。
【発明を実施するための形態】
【0015】
本願発明で使用するエピジヒドロカラノンは、以下の式（１）または式（２）の構造を有する化合物である。
エピジヒドロカラノンは、非特許文献１～４に記載されている公知の方法で製造することができる。
たとえば、特許文献６に記載されているように、
の工程によって、特許文献7に記載のジヒドロカラノンを含む混合物として製造することができ、非特許文献2に記載されている方法でジヒドロカラノンと分離して、エピジヒドロカラノンをラセミ体の形で得ることができる。
【化4】
たとえば、特許文献６に記載されているように、
【化5】
【0016】
エピジヒドロカラノンのラセミ体が得られた場合、公知の方法で、それぞれの光学異性体に分離することも可能である。あるいは、光学活性なシス－２－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸を出発原料とし、非特許文献４に記載されている方法で、光学活性なエピジヒドロカラノンを得ることができる。しかしながら、本発明の目的では、ラセミ体の形で使用することができる。
【0017】
なお、ジヒドロカラノンは以下の式(3)及び/又は式(4)の構造を有する化合物であり、エピジヒドロカラノンのジアステレオマーである。
【化6】
【0018】
本発明の香気付与剤は、飲食品や香粧品にも使用することができる。
【0019】
飲食品とは食品、飲料、香辛料、調味料、医薬品など飲食に供することのできるものを
いう。
これらの飲食品としては、例えば、スポーツ飲料、炭酸飲料、栄養飲料、果汁飲料、ミルク入りコーヒー飲料、紅茶等の飲料や、加工乳、豆乳等の乳飲料、栄養補給のための濃厚流動食、ラクトアイスなどのアイスクリーム類、パン、ビスケット、キャンディ、ゼリーなどのパンや菓子、ヨーグルト、ハムなどの乳肉加工食品、ホワイトソース、味噌、ソース、たれ、ドレッシングなどの調味料、マーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品、粉末飲料、粉末スープなどの粉末食品、カプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状などにした健康食品、豆腐、麺類などを挙げることができ、その範囲は特に制限がなくあらゆる種類の飲食品をいう。
いう。
これらの飲食品としては、例えば、スポーツ飲料、炭酸飲料、栄養飲料、果汁飲料、ミルク入りコーヒー飲料、紅茶等の飲料や、加工乳、豆乳等の乳飲料、栄養補給のための濃厚流動食、ラクトアイスなどのアイスクリーム類、パン、ビスケット、キャンディ、ゼリーなどのパンや菓子、ヨーグルト、ハムなどの乳肉加工食品、ホワイトソース、味噌、ソース、たれ、ドレッシングなどの調味料、マーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工食品、粉末飲料、粉末スープなどの粉末食品、カプセル状、タブレット状、粉末状、顆粒状などにした健康食品、豆腐、麺類などを挙げることができ、その範囲は特に制限がなくあらゆる種類の飲食品をいう。
【0020】
また、香粧品とは、以下に示すような、香水、芳香剤、メイクアップ製品、トイレタリー製品、スキンケア製品、ヘアケア製品、ハウスホールド製品を指す。
「香水」は、オードトワレ、オードパルファム、オーデコロンなどをいい、用途に合わせてボトルタイプ、ロールタイプ、スプレータイプがある。
「芳香剤」は、水性液体芳香剤、油性液体芳香剤、水性ゲル状芳香剤、油性ゲル状芳香剤、芳香スプレー、芳香エアゾール、含浸芳香剤、線香、芳香消臭剤、消臭スプレー、消臭エアゾールなどがある。
「メイクアップ製品」は、顔を美しく見せる美的役割、肌を守る保護的役割、楽しみや満足感をもたらす目的で使用する。ファンデーション、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、粉おしろい、固形おしろい、ネイルエナメル等のメイクアップ化粧品、マニキュア、マニキュアリムーバーなどがある。
「トイレタリー製品」は、石けん、ハンドソープ、入浴剤、ボディシャンプー、リップクリームなどのボディケア製品、日焼け止め、制汗デオドラント剤、シェービング（剃刀・むだ毛処理剃刀・シェービングフォームなど）、歯磨き、洗口液、デンタルフロス、義歯洗浄剤などのオーラルケア製品、ウェットティッシュ、紙おむつ、生理用品、などがある。
「スキンケア製品」は、汗や汚れを取り除き、肌を引きしめ、適正な栄養分や水分を維持し、正常な肌の状態を補助したり、紫外線から肌を守るなどの作用をする。
ウォッシングクリーム、バニシングクリーム、洗顔クリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、サンスクリーンクリーム、乳液、化粧水、パック剤、メイク落とし、アフターシェービングローション、タルカムパウダー、リップクリーム、ハンドクリーム、制汗剤、フェイスケア（洗顔フォーム・メイク落とし・クレンジングオイル・あぶらとり紙など）がある。
「ヘアケア製品」は、毛髪や頭皮の洗浄・保護や毛髪のセットなどに用いられるもので、シャンプー、リンス・コンディショナー、頭皮の血行をよくするトニックやヘアオイル、ポマード、チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアフォーム、ヘアワックスなどの整髪剤、ヘアカラー、ヘアマニキュア、ブリーチ、白髪染めなどの染毛剤、パーマ、カーリング剤などの毛髪変形剤、ヘアトリートメントなどの養毛剤育毛剤、などがある。
「ハウスホールド製品」は、一般の家庭で利用されている洗剤や柔軟仕上げ剤などの衣料用製品、クリーナーやワックスなどの住居・家具用製品、漂白剤や生ゴミ消臭剤などの台所用製品、事務糊、塗料などの日用雑貨製品などで、衣料用液体洗剤、衣料用粉末洗剤、衣料用固形石鹸、衣料用柔軟仕上剤、衣料用漂白剤、台所用洗剤、食器乾燥機用洗剤、バスクリーナー、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤、燻煙剤、蚊取り線香、殺虫剤、防虫剤、トイレクリーナーなどがある。
「香水」は、オードトワレ、オードパルファム、オーデコロンなどをいい、用途に合わせてボトルタイプ、ロールタイプ、スプレータイプがある。
「芳香剤」は、水性液体芳香剤、油性液体芳香剤、水性ゲル状芳香剤、油性ゲル状芳香剤、芳香スプレー、芳香エアゾール、含浸芳香剤、線香、芳香消臭剤、消臭スプレー、消臭エアゾールなどがある。
「メイクアップ製品」は、顔を美しく見せる美的役割、肌を守る保護的役割、楽しみや満足感をもたらす目的で使用する。ファンデーション、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、粉おしろい、固形おしろい、ネイルエナメル等のメイクアップ化粧品、マニキュア、マニキュアリムーバーなどがある。
「トイレタリー製品」は、石けん、ハンドソープ、入浴剤、ボディシャンプー、リップクリームなどのボディケア製品、日焼け止め、制汗デオドラント剤、シェービング（剃刀・むだ毛処理剃刀・シェービングフォームなど）、歯磨き、洗口液、デンタルフロス、義歯洗浄剤などのオーラルケア製品、ウェットティッシュ、紙おむつ、生理用品、などがある。
「スキンケア製品」は、汗や汚れを取り除き、肌を引きしめ、適正な栄養分や水分を維持し、正常な肌の状態を補助したり、紫外線から肌を守るなどの作用をする。
ウォッシングクリーム、バニシングクリーム、洗顔クリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、サンスクリーンクリーム、乳液、化粧水、パック剤、メイク落とし、アフターシェービングローション、タルカムパウダー、リップクリーム、ハンドクリーム、制汗剤、フェイスケア（洗顔フォーム・メイク落とし・クレンジングオイル・あぶらとり紙など）がある。
「ヘアケア製品」は、毛髪や頭皮の洗浄・保護や毛髪のセットなどに用いられるもので、シャンプー、リンス・コンディショナー、頭皮の血行をよくするトニックやヘアオイル、ポマード、チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアフォーム、ヘアワックスなどの整髪剤、ヘアカラー、ヘアマニキュア、ブリーチ、白髪染めなどの染毛剤、パーマ、カーリング剤などの毛髪変形剤、ヘアトリートメントなどの養毛剤育毛剤、などがある。
「ハウスホールド製品」は、一般の家庭で利用されている洗剤や柔軟仕上げ剤などの衣料用製品、クリーナーやワックスなどの住居・家具用製品、漂白剤や生ゴミ消臭剤などの台所用製品、事務糊、塗料などの日用雑貨製品などで、衣料用液体洗剤、衣料用粉末洗剤、衣料用固形石鹸、衣料用柔軟仕上剤、衣料用漂白剤、台所用洗剤、食器乾燥機用洗剤、バスクリーナー、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤、燻煙剤、蚊取り線香、殺虫剤、防虫剤、トイレクリーナーなどがある。
【0021】
本発明の香気付与剤の使用量に限定はなく、所望の効果を奏する限り使用することができる。エピジヒドロカラノンが香料組成物中で１００ｐｐｂ～１００００ｐｐｍとなるように、本発明の香気付与剤を用いることが望ましい。また、１００ｐｐｂ～１０００ｐｐ
ｍはさらに好ましい濃度であるし、また、５００ｐｐｂ～５００ｐｐｍはより好ましい濃度である。
ｍはさらに好ましい濃度であるし、また、５００ｐｐｂ～５００ｐｐｍはより好ましい濃度である。
【0022】
本発明の香気付与剤は、各種香料組成物と組み合わせて使用することができる。
組み合わせて使用する香料組成物の香気の範囲に特段の限定はないが、草葉様のニュアンスを持つローズタイプ香料や、フローラルタイプ香料、紅茶、コーヒー、ビール、バニラと組み合わせることで、最適な所望の効果を得ることができる。
組み合わせて使用する香料組成物の香気の範囲に特段の限定はないが、草葉様のニュアンスを持つローズタイプ香料や、フローラルタイプ香料、紅茶、コーヒー、ビール、バニラと組み合わせることで、最適な所望の効果を得ることができる。
【0023】
本発明の香気付与剤を単独で香料組成物や飲食品・香粧品に使用することで、それらの香気に天然感、高級感、本格感を付与することができ、さらに、それらの香りの残香性を上げることができる。また、本発明の香気付与剤をジヒドロカラノンと共に香料組成物や飲食品・香粧品に使用することで、それらの香りの余韻性を上げることができる。
【0024】
エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンとの配合比は、所望の効果を奏する限り特に限定はないが、１：９９～８０：２０の範囲が適している。そして、好ましくは１：９９～７０：３０、更に好ましくは１：９９～５０：５０、特に好ましくは１：９９～３０：７０、殊更好ましくは５：９５～３０：７０である。
【0025】
本発明では、残香性とは、香調に変化がなく最初の香りが長時間持続すること、または持続する性質を意味し、余韻性とは、高級感のある香りが持続することで、風情や味わいをしばらくの間、感じる効果を意味している。
次に、試験例、実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら試験例、実施例に限定されるものではない。
次に、試験例、実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら試験例、実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【0026】
［試験例１］
エピジヒドロカラノンを以下の方法で製造した。
エピジヒドロカラノンを以下の方法で製造した。
【0027】
[２，３－ジメチルシクロヘキサノンの製造]
市販の２，３－ジメチルシクロヘキサノール（東京化成工業株式会社製）（６９ｇ）を酢酸（２７０ｇ）に溶解し、氷浴下次亜塩素酸ナトリウム水溶液（４９５ｇ）を滴下した。反応終了後、中和、過剰の次亜塩素酸ナトリウムの分解、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去、蒸留により６５ｇの２，３－ジメチルシクロヘキサノン（沸点：８０℃／２０００Ｐａ）を得た。
市販の２，３－ジメチルシクロヘキサノール（東京化成工業株式会社製）（６９ｇ）を酢酸（２７０ｇ）に溶解し、氷浴下次亜塩素酸ナトリウム水溶液（４９５ｇ）を滴下した。反応終了後、中和、過剰の次亜塩素酸ナトリウムの分解、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去、蒸留により６５ｇの２，３－ジメチルシクロヘキサノン（沸点：８０℃／２０００Ｐａ）を得た。
【0028】
[４a，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オンの製造]
２，３－ジメチルシクロヘキサノン（２９ｇ）、ジクロロメタン（５８０ｇ）、メチルビニルケトン（３２ｇ）を混ぜて－５５℃まで冷却した後、メタンスルホン酸（４４ｇ）を滴下し徐々に昇温しそのまま終夜反応させた。反応終了後、中和、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去、カラム精製（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）を行った後、蒸留により１１ｇの４a，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オン（沸点：９６～９９℃／１８０Ｐａ）を得た。
２，３－ジメチルシクロヘキサノン（２９ｇ）、ジクロロメタン（５８０ｇ）、メチルビニルケトン（３２ｇ）を混ぜて－５５℃まで冷却した後、メタンスルホン酸（４４ｇ）を滴下し徐々に昇温しそのまま終夜反応させた。反応終了後、中和、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去、カラム精製（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）を行った後、蒸留により１１ｇの４a，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オン（沸点：９６～９９℃／１８０Ｐａ）を得た。
【0029】
[エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物の製造]
リチウムジイソプロピルアミド溶液（２Ｍ、７８ｍＬ）を－７０℃に冷却した後、４a，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オン（１１ｇ）のテトラヒドロフラン（６０ｍＬ）の溶液を－６５～－５０℃にて滴下した。次いで－４０～－３０℃にて塩化亜鉛の２－メチルテトラヒドロフラン溶液（２Ｍ、４８ｍＬ）を滴下した。さらに同温度にてアセトン（５ｇ）のテトラヒドロフラン（３６ｍＬ）の溶液を滴下し０℃まで徐々に昇温し反応させた。反応終了後、塩化アンモニウム溶液を加えてクエンチした後、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去し、３－（２－ヒドロキシプロパン－２－イル）－４ａ，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オンの粗生成物（１５．４ｇ）を得た。その粗生成物にヘプタン（３００ｇ）とｐ－トルエンスルホン酸一水和物（０．３ｇ）を加え、ディーンスターク装置を用いて２時間加熱反応させた。反応終了後冷却し、中和、水洗、乾燥、溶剤留去した。残渣をカラム精製（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）した後、蒸留して８ｇのエピジヒドロカラノンとジヒドロカラノン（沸点：１０５～１１８℃／１８０Ｐａ）の混合物を得た。
リチウムジイソプロピルアミド溶液（２Ｍ、７８ｍＬ）を－７０℃に冷却した後、４a，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オン（１１ｇ）のテトラヒドロフラン（６０ｍＬ）の溶液を－６５～－５０℃にて滴下した。次いで－４０～－３０℃にて塩化亜鉛の２－メチルテトラヒドロフラン溶液（２Ｍ、４８ｍＬ）を滴下した。さらに同温度にてアセトン（５ｇ）のテトラヒドロフラン（３６ｍＬ）の溶液を滴下し０℃まで徐々に昇温し反応させた。反応終了後、塩化アンモニウム溶液を加えてクエンチした後、溶剤抽出、乾燥、溶剤留去し、３－（２－ヒドロキシプロパン－２－イル）－４ａ，５－ジメチル－４，４ａ，５，６，７，８－ヘキサヒドロナフタレン－２（３Ｈ）－オンの粗生成物（１５．４ｇ）を得た。その粗生成物にヘプタン（３００ｇ）とｐ－トルエンスルホン酸一水和物（０．３ｇ）を加え、ディーンスターク装置を用いて２時間加熱反応させた。反応終了後冷却し、中和、水洗、乾燥、溶剤留去した。残渣をカラム精製（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１２）した後、蒸留して８ｇのエピジヒドロカラノンとジヒドロカラノン（沸点：１０５～１１８℃／１８０Ｐａ）の混合物を得た。
【0030】
[エピジヒドロカラノンの分離精製]
エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）に供し、エピジヒドロカラノンを得た。（沸点：１２０℃／６５Ｐａ）
得られたエピジヒドロカラノンはＮＭＲスペクトルにて同定した。
以後、試験例１で製造したエピジヒドロカラノンのラセミ体を、エピジヒドロカラノンと記載する。
エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）に供し、エピジヒドロカラノンを得た。（沸点：１２０℃／６５Ｐａ）
得られたエピジヒドロカラノンはＮＭＲスペクトルにて同定した。
以後、試験例１で製造したエピジヒドロカラノンのラセミ体を、エピジヒドロカラノンと記載する。
【0031】
13Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ） １６．３，２０．７，２２．１，２２．５，２４．０，２８．６，３１．０，３８．６，３９．４，４２．０，１２８．１，１２８．８，１４２．１，１６７．３，１９２．０
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ） ０．９３（ｄ，３Ｈ），１．１６（ｄ，３Ｈ），１．３９－１．４７（ｍ，１Ｈ），１．６１－１．６８（ｍ，２Ｈ），１．７３－１．７９（ｍ，１Ｈ），１．８１（ｄ，３Ｈ），１．８７－１．９７（ｍ，１Ｈ），２．０７（ｄ，３Ｈ），２．１７－２．２４（ｍ，１Ｈ），２．２８－２．３８（ｍ，２Ｈ），２．４９－２．５６（ｄ，１Ｈ），５．７９（ｄ，１Ｈ）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δｐｐｍ） ０．９３（ｄ，３Ｈ），１．１６（ｄ，３Ｈ），１．３９－１．４７（ｍ，１Ｈ），１．６１－１．６８（ｍ，２Ｈ），１．７３－１．７９（ｍ，１Ｈ），１．８１（ｄ，３Ｈ），１．８７－１．９７（ｍ，１Ｈ），２．０７（ｄ，３Ｈ），２．１７－２．２４（ｍ，１Ｈ），２．２８－２．３８（ｍ，２Ｈ），２．４９－２．５６（ｄ，１Ｈ），５．７９（ｄ，１Ｈ）
【0032】
［試験例２］
（紅茶飲料への添加効果）
市販の容器詰め紅茶飲料にエピジヒドロカラノンを表１の濃度になるように添加し、試験例２－１～２－５の紅茶飲料を調整した。
そして、得られた試験例２－１～２－５の紅茶飲料について、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、エピジヒドロカラノンを添加していない紅茶飲料を比較例１として、試験例２－１～２－５を比較例と比べた際の香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、茶葉感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
（紅茶飲料への添加効果）
市販の容器詰め紅茶飲料にエピジヒドロカラノンを表１の濃度になるように添加し、試験例２－１～２－５の紅茶飲料を調整した。
そして、得られた試験例２－１～２－５の紅茶飲料について、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、エピジヒドロカラノンを添加していない紅茶飲料を比較例１として、試験例２－１～２－５を比較例と比べた際の香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、茶葉感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
【0033】
＜茶葉感に関する評価基準＞
比較例１に比べて著しく増加した：４
比較例１に比べて大きく増加した：３
比較例１に比べてある程度増加した：２
比較例１に比べてわずかに増加した：１
比較例１と同等である：０
比較例１に比べて著しく増加した：４
比較例１に比べて大きく増加した：３
比較例１に比べてある程度増加した：２
比較例１に比べてわずかに増加した：１
比較例１と同等である：０
【0034】
【表1】
【0035】
紅茶飲料中のエピジヒドロカラノン濃度は、０．１ｐｐｂ～２０ｐｐｍで、紅茶特有の茶葉感と甘臭を付与することができ、その結果、紅茶飲料の味の厚みを増加することができた。
紅茶飲料の味の厚みを増加させるためには、紅茶飲料中のエピジヒドロカラノン濃度が０．１ｐｐｂ～１０ｐｐｍとなるように使用することが好ましい。そして、該濃度を、更に好ましくは０．１ｐｐｂ～５ｐｐｍ、特に好ましくは０．５ｐｐｂ～５ｐｐｍ、殊更好ましくは５０ｐｐｂ～５ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
紅茶飲料の味の厚みを増加させるためには、紅茶飲料中のエピジヒドロカラノン濃度が０．１ｐｐｂ～１０ｐｐｍとなるように使用することが好ましい。そして、該濃度を、更に好ましくは０．１ｐｐｂ～５ｐｐｍ、特に好ましくは０．５ｐｐｂ～５ｐｐｍ、殊更好ましくは５０ｐｐｂ～５ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
【0036】
［試験例３］
（ローズタイプ香料への添加効果）
表２に記載のとおり、異なる濃度のエピジヒドロカラノンを配合するローズタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）を作成し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、比較例２の処方で調整した香料組成物を対象とし、異なる濃度のエピジヒドロカラノンを添加した香料組成物（試験例３－１～３－６）、およびフローラルな甘臭のローズ様香気を呈するβ－ダマスコンを添加した香料組成物（比較例３）を匂い紙に付け、それぞれの香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、スウィート感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
（ローズタイプ香料への添加効果）
表２に記載のとおり、異なる濃度のエピジヒドロカラノンを配合するローズタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）を作成し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、比較例２の処方で調整した香料組成物を対象とし、異なる濃度のエピジヒドロカラノンを添加した香料組成物（試験例３－１～３－６）、およびフローラルな甘臭のローズ様香気を呈するβ－ダマスコンを添加した香料組成物（比較例３）を匂い紙に付け、それぞれの香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、スウィート感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
【0037】
＜スウィート感に関する評価基準＞
比較例２に比べて著しく増加した：４
比較例２に比べて大きく増加した：３
比較例２に比べてある程度増加した：２
比較例２に比べてわずかに増加した：１
比較例２と同等である：０
比較例２に比べて著しく増加した：４
比較例２に比べて大きく増加した：３
比較例２に比べてある程度増加した：２
比較例２に比べてわずかに増加した：１
比較例２と同等である：０
【0038】
【表2】
【0039】
【表3】
【0040】
エピジヒドロカラノンをローズタイプ香料に配合することにより、香料にスウィート感を付与することができ、ローズの香りに高級感を付与することができた。比較例３で使用しているβ－ダマスコンは、ローズタイプ香料で良く使用される香料であるが、本試験例での結果は、本願発明の香料組成物をローズ香料に使用することで、β－ダマスコンを使用するローズ香料では得られない特異な香調を付与するものになることを示している。
ローズ香料にスウィート感を付与し、ローズの香りに高級感を付与するためには、ローズ香料中のエピジヒドロカラノン濃度が１００ｐｐｂ～１００００ｐｐｍとなるように使用することが好ましい。そして、該濃度を、好ましくは１００ｐｐｂ～１０００ｐｐｍ、更に好ましくは１００ｐｐｂ～１００ｐｐｍ、特に好ましくは５００ｐｐｂ～５０ｐｐｍ、殊更好ましくは１ｐｐｍ～２０ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
ローズ香料にスウィート感を付与し、ローズの香りに高級感を付与するためには、ローズ香料中のエピジヒドロカラノン濃度が１００ｐｐｂ～１００００ｐｐｍとなるように使用することが好ましい。そして、該濃度を、好ましくは１００ｐｐｂ～１０００ｐｐｍ、更に好ましくは１００ｐｐｂ～１００ｐｐｍ、特に好ましくは５００ｐｐｂ～５０ｐｐｍ、殊更好ましくは１ｐｐｍ～２０ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
【0041】
［試験例４］
（エピジヒドロカラノンの残香性評価）
表４に記載の処方で調整したフローラルタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、エピジヒドロカラノンを、表５に記載した濃度で混合した。
各混合物を直径１ｃｍのろ紙に各５μＬ滴下し、室温２５℃で、１２時間静置後の残香性について、事前に訓練を行った１０名の専門パネラーにコメントさせるとともに、下記評価基準に従い点数付けしたものを平均することによって評価した。
（エピジヒドロカラノンの残香性評価）
表４に記載の処方で調整したフローラルタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、エピジヒドロカラノンを、表５に記載した濃度で混合した。
各混合物を直径１ｃｍのろ紙に各５μＬ滴下し、室温２５℃で、１２時間静置後の残香性について、事前に訓練を行った１０名の専門パネラーにコメントさせるとともに、下記評価基準に従い点数付けしたものを平均することによって評価した。
【0042】
【表4】
【0043】
【表5】
【0044】
＜残香性に関する評価基準＞
比較例４に比べて残香性が著しく増加した：４
比較例４に比べて残香性が大きく増加した：３
比較例４に比べて残香性がある程度増加した：２
比較例４に比べて残香性がわずかに増加した：１
比較例４と残香性が同等である：０
比較例４に比べて残香性が著しく増加した：４
比較例４に比べて残香性が大きく増加した：３
比較例４に比べて残香性がある程度増加した：２
比較例４に比べて残香性がわずかに増加した：１
比較例４と残香性が同等である：０
【0045】
【表6】
【0046】
香水、メイクアップ製品、スキンケア製品、ヘアケア製品、トイレタリー製品、ハウスホールド製品、芳香剤等に代表される芳香製品において、香りが長時間持続すること（残香性があること）は、消費者の満足感や気分の爽快感、高揚感をもたらし、また商品価値を高める上で重要な要素である。そのため、芳香製品の残香性を向上させることができる香粧品の香料（フレグランス）組成物を開発することが求められている。
エピジヒドロカラノンをフローラルタイプ香料に配合することにより、香料に残香性を付与することができた。フローラルタイプ香料中のエピジヒドロカラノンの濃度は１００ｐｐｂ～１００００ｐｐｍが適している。そして、該濃度を、好ましくは１００ｐｐｂ～１０００ｐｐｍ、更に好ましくは１ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５ｐｐｍ～５００ｐｐｍ、殊更好ましくは５０ｐｐｍ～５００ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
エピジヒドロカラノンをフローラルタイプ香料に配合することにより、香料に残香性を付与することができた。フローラルタイプ香料中のエピジヒドロカラノンの濃度は１００ｐｐｂ～１００００ｐｐｍが適している。そして、該濃度を、好ましくは１００ｐｐｂ～１０００ｐｐｍ、更に好ましくは１ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５ｐｐｍ～５００ｐｐｍ、殊更好ましくは５０ｐｐｍ～５００ｐｐｍとすることで、より良好な結果を得ることができる。
【0047】
［試験例５］
（エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物のローズタイプ香料への添加効果）
表７に記載の処方で調整したローズタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、合計濃度が１０００ｐｐｍになるように、異なる混合比のジヒドロカラノン（小川香料株式会社製）とエピジヒドロカラノンとの混合物を添加し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、比較例５の香料組成物を対象とし、表８に記載のように異なる濃度比のジヒドロカラノンとエピジヒドロカラノン添加品（試験例５－１～５－６、比較例６）を匂い紙に付けて、それぞれの香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、スウィート感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
（エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物のローズタイプ香料への添加効果）
表７に記載の処方で調整したローズタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、合計濃度が１０００ｐｐｍになるように、異なる混合比のジヒドロカラノン（小川香料株式会社製）とエピジヒドロカラノンとの混合物を添加し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
官能評価は、比較例５の香料組成物を対象とし、表８に記載のように異なる濃度比のジヒドロカラノンとエピジヒドロカラノン添加品（試験例５－１～５－６、比較例６）を匂い紙に付けて、それぞれの香気について専門パネラーにコメントさせるとともに、スウィート感について下記評価基準に従い専門パネラーが点数付けしたものを平均することにより行った。
【0048】
＜スウィート感に関する評価基準＞
比較例５に比べて著しく増加した：４
比較例５に比べて大きく増加した：３
比較例５に比べてある程度増加した：２
比較例５に比べてわずかに増加した：１
比較例５と同等である：０
比較例５に比べて著しく増加した：４
比較例５に比べて大きく増加した：３
比較例５に比べてある程度増加した：２
比較例５に比べてわずかに増加した：１
比較例５と同等である：０
【0049】
【表7】
【0050】
【表8】
【0051】
【表9】
【0052】
ジヒドロカラノンは、ウッディー感、燻蒸香を有することが知られている（特許文献７
）。そのようなジヒドロカラノンに本願発明のスウィート感を有するエピジヒドロカラノンを混合することで、ジヒドロカラノンだけでは得られない、ホワイトフローラルなニュアンスの瑞々しく華やかな高級感を付与できることを確認した。
その配合比はエピジヒドロカラノン：ジヒドロカラノン＝１：９９～８０：２０の範囲が適しており、好ましくは１：９９～７０：３０、更に好ましくは１：９９～５０：５０、特に好ましくは１：９９～３０：７０、殊更好ましくは５：９５～３０：７０である。
）。そのようなジヒドロカラノンに本願発明のスウィート感を有するエピジヒドロカラノンを混合することで、ジヒドロカラノンだけでは得られない、ホワイトフローラルなニュアンスの瑞々しく華やかな高級感を付与できることを確認した。
その配合比はエピジヒドロカラノン：ジヒドロカラノン＝１：９９～８０：２０の範囲が適しており、好ましくは１：９９～７０：３０、更に好ましくは１：９９～５０：５０、特に好ましくは１：９９～３０：７０、殊更好ましくは５：９５～３０：７０である。
【0053】
［試験例６］
（エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物の残香性、余韻性評価）
表４に記載の処方で調整したフローラルタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、表１０に記載のように合計濃度が１０００ｐｐｍになるように、異なる混合比のジヒドロカラノン（小川香料株式会社製）とエピジヒドロカラノン混合物を添加し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
具体的には、比較例７の香料組成物を対象とし、表１０の混合比による各混合物を直径１ｃｍのろ紙に各５μＬ滴下し、室温２５℃で、１２時間静置後の残香性、余韻性について、事前に訓練を行った１０名の専門パネラーにコメントさせるとともに、下記評価基準に従い点数付けしたものを平均化することで評価した。
（エピジヒドロカラノンとジヒドロカラノンの混合物の残香性、余韻性評価）
表４に記載の処方で調整したフローラルタイプ香料組成物（小川香料株式会社製）に、表１０に記載のように合計濃度が１０００ｐｐｍになるように、異なる混合比のジヒドロカラノン（小川香料株式会社製）とエピジヒドロカラノン混合物を添加し、事前に訓練を行った専門パネラー１０名で評価した。
具体的には、比較例７の香料組成物を対象とし、表１０の混合比による各混合物を直径１ｃｍのろ紙に各５μＬ滴下し、室温２５℃で、１２時間静置後の残香性、余韻性について、事前に訓練を行った１０名の専門パネラーにコメントさせるとともに、下記評価基準に従い点数付けしたものを平均化することで評価した。
【0054】
【表10】
【0055】
＜残香性に関する評価基準＞
比較例７に比べて著しく増加した：４
比較例７に比べて大きく増加した：３
比較例７に比べてある程度増加した：２
比較例７に比べてわずかに増加した：１
比較例７と同等である：０
＜余韻性に関する評価基準＞
比較例７に比べて著しく増加した：４
比較例７に比べて大きく増加した：３
比較例７に比べてある程度増加した：２
比較例７に比べてわずかに増加した：１
比較例７と同等である：０
比較例７に比べて著しく増加した：４
比較例７に比べて大きく増加した：３
比較例７に比べてある程度増加した：２
比較例７に比べてわずかに増加した：１
比較例７と同等である：０
＜余韻性に関する評価基準＞
比較例７に比べて著しく増加した：４
比較例７に比べて大きく増加した：３
比較例７に比べてある程度増加した：２
比較例７に比べてわずかに増加した：１
比較例７と同等である：０
【0056】
【表11】
【0057】
ジヒドロカラノンは、残香性が高いことも知られている。そのようなジヒドロカラノンに本願発明のエピジヒドロカラノンを混合することで、残香性と華やかな高級感を併せ持った余韻を付与できることを確認した。
特に、ジヒドロカラノンとエピジヒドロカラノンとを併存することで、残香性のみならず、余韻性も高くなることが明らかになった。
その配合比はエピジヒドロカラノン：ジヒドロカラノン＝１：９９～８０：２０の範囲が適しており、好ましくは１：９９～７０：３０、更に好ましくは１：９９～５０：５０、特に好ましくは１：９９～３０：７０、殊更好ましくは５：９５～３０：７０である。
特に、ジヒドロカラノンとエピジヒドロカラノンとを併存することで、残香性のみならず、余韻性も高くなることが明らかになった。
その配合比はエピジヒドロカラノン：ジヒドロカラノン＝１：９９～８０：２０の範囲が適しており、好ましくは１：９９～７０：３０、更に好ましくは１：９９～５０：５０、特に好ましくは１：９９～３０：７０、殊更好ましくは５：９５～３０：７０である。
【0058】
〔実施例１〕芳香剤へのエピジヒドロカラノンおよび混合物の応用
表１２の処方に従い、メチルパラベン、試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラル香料、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）硬化ひまし油、エタノール、水を順に混合してスプレータイプの芳香剤を調製した。
実施例１のスプレータイプの芳香剤は、スプレー後、数時間たってもフローラルタイプの香調を保っており、通常のスプレー芳香剤より好ましい残香性を示した。また、高級感のある香りが広まることで余韻を感じることができた。
表１２の処方に従い、メチルパラベン、試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラル香料、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）硬化ひまし油、エタノール、水を順に混合してスプレータイプの芳香剤を調製した。
実施例１のスプレータイプの芳香剤は、スプレー後、数時間たってもフローラルタイプの香調を保っており、通常のスプレー芳香剤より好ましい残香性を示した。また、高級感のある香りが広まることで余韻を感じることができた。
【0059】
【表12】
【0060】
〔実施例２〕スキンケア製品へのエピジヒドロカラノンおよび混合物の応用
表１３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、パラオキシ安息香酸メチルをエタノールに溶解させ、水と混合して作製したローション基剤に、予め均一混合したＰＥＧ－２０ソルビタンココエートと試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラルタイプの香料を添加し、ローションを調製した。
実施例２のローションは、塗布後、数時間たってもフローラルタイプの香調を保っており、香水並みの好ましい残香性を示した。また、香水のような高級感のある香りを長く感じることで余韻を得ることができた。
表１３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、パラオキシ安息香酸メチルをエタノールに溶解させ、水と混合して作製したローション基剤に、予め均一混合したＰＥＧ－２０ソルビタンココエートと試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラルタイプの香料を添加し、ローションを調製した。
実施例２のローションは、塗布後、数時間たってもフローラルタイプの香調を保っており、香水並みの好ましい残香性を示した。また、香水のような高級感のある香りを長く感じることで余韻を得ることができた。
【0061】
【表13】
【0062】
〔実施例３〕ヘアケア製品へのエピジヒドロカラノンおよび混合物の応用
表１４の処方に従い、水系ベースをビーカーにはかり取り、８５℃で加温しながら均一に混合した後、撹拌しながらココイルグルタミン酸Ｎａなどの活性剤を添加して均一溶解させ、１％クエン酸水及び水を添加して均一混合した。最後に、得られた混合物に試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラルタイプの香料を添加してシャンプーを調製した。
実施例３のシャンプーは、フローラルタイプの香調を持続したまま、通常のシャンプーより洗髪後の香りが持続し、好ましい残香性を示した。
表１４の処方に従い、水系ベースをビーカーにはかり取り、８５℃で加温しながら均一に混合した後、撹拌しながらココイルグルタミン酸Ｎａなどの活性剤を添加して均一溶解させ、１％クエン酸水及び水を添加して均一混合した。最後に、得られた混合物に試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラルタイプの香料を添加してシャンプーを調製した。
実施例３のシャンプーは、フローラルタイプの香調を持続したまま、通常のシャンプーより洗髪後の香りが持続し、好ましい残香性を示した。
【0063】
【表14】
【0064】
〔実施例４〕ハウスホールド製品へのエピジヒドロカラノンおよび混合物の応用
表１５の処方に従い、Ａ相をビーカーにはかり取り、８０℃で加温しながら均一に混合した後、８０℃で均一に混合したＢ相を添加し、ホモミキサーで攪拌した。
最後に、得られた混合物に試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラル香料を添加して柔軟剤を調製した。
実施例４の柔軟剤は、洗濯２日後でも、フローラルタイプの香調のままであり、好ましい残香性を示した。さらに、持続した香りに高級感があるため、余韻を感じることができた。
表１５の処方に従い、Ａ相をビーカーにはかり取り、８０℃で加温しながら均一に混合した後、８０℃で均一に混合したＢ相を添加し、ホモミキサーで攪拌した。
最後に、得られた混合物に試験例４－４および試験例６－２で作成したフローラル香料を添加して柔軟剤を調製した。
実施例４の柔軟剤は、洗濯２日後でも、フローラルタイプの香調のままであり、好ましい残香性を示した。さらに、持続した香りに高級感があるため、余韻を感じることができた。
【0065】
【表15】
【0066】
〔実施例５〕ビール飲料へのエピジヒドロカラノンの応用
表１６の処方に従い、ビール香料を作成した。このビール香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇの混合物を配合し、市販のビール風味アルコール飲料（原材料：麦芽、ホップ、大麦、コーン、スターチ、スピリッツ、アルコール含有量：６％）にそれぞれ０．１％になるように添加した。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合した市販のビール風味アルコール飲料は、エピジヒドロカラノンを配合しないものに対して、ビールの本物感が向上した。また、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍの混合物を配合した市販のビール風味アルコール飲料は、華やかで深みのある香りと豊熟なコクが広がり、余韻を感じた。
表１６の処方に従い、ビール香料を作成した。このビール香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇの混合物を配合し、市販のビール風味アルコール飲料（原材料：麦芽、ホップ、大麦、コーン、スターチ、スピリッツ、アルコール含有量：６％）にそれぞれ０．１％になるように添加した。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合した市販のビール風味アルコール飲料は、エピジヒドロカラノンを配合しないものに対して、ビールの本物感が向上した。また、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍの混合物を配合した市販のビール風味アルコール飲料は、華やかで深みのある香りと豊熟なコクが広がり、余韻を感じた。
【0067】
【表16】
【0068】
〔実施例６〕コーヒー飲料へのエピジヒドロカラノンの応用
市販のコーヒー豆（焙煎度を表すＬ値は２０である）を粉砕し、粉砕コーヒー豆を１０倍量の熱湯でドリップしてコーヒー抽出液を得た。得られたコーヒー抽出液を、固形量１．２％になるように水で希釈後、重曹を添加してｐＨ６．３に調整し、容器に充填後１２１℃、１０分間レトルト殺菌することで、ブラックコーヒー飲料を作成した。
表１７の処方に従い、コーヒー香料を作成した。このコーヒー香料にエピジヒドロカラノンを０．１ｇ、エピジヒドロカラノン０．０３ｇとジヒドロカラノン０．０７ｇの混合物を配合し、前記ブラックコーヒー飲料に、それぞれ０．１％添加した。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合したブラックコーヒー飲料は、コーヒーの本物感が向上し、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合したブラックコーヒー飲料は、深みのある香りとコーヒーの本物感が広がり、余韻を感じた。
市販のコーヒー豆（焙煎度を表すＬ値は２０である）を粉砕し、粉砕コーヒー豆を１０倍量の熱湯でドリップしてコーヒー抽出液を得た。得られたコーヒー抽出液を、固形量１．２％になるように水で希釈後、重曹を添加してｐＨ６．３に調整し、容器に充填後１２１℃、１０分間レトルト殺菌することで、ブラックコーヒー飲料を作成した。
表１７の処方に従い、コーヒー香料を作成した。このコーヒー香料にエピジヒドロカラノンを０．１ｇ、エピジヒドロカラノン０．０３ｇとジヒドロカラノン０．０７ｇの混合物を配合し、前記ブラックコーヒー飲料に、それぞれ０．１％添加した。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合したブラックコーヒー飲料は、コーヒーの本物感が向上し、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合したブラックコーヒー飲料は、深みのある香りとコーヒーの本物感が広がり、余韻を感じた。
【0069】
【表17】
【0070】
〔実施例７〕バニラアイスクリームへのエピジヒドロカラノンの応用
表１８の処方に従い、バニラ香料を作成した。このバニラ香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇ混合した。へらで練った市販のバニラアイスに、各バニラ香料を０．１％になるように添加し、それぞれをプラスチック製プリンカップに充填して凍結させた。凍結後、官能評価を行った。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ添加することにより、バニラアイスの甘さ、ボリューム感が増加して本物感が向上した。また、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合することでバニラの甘みと香りが持続し、バニラの余韻を感じることができた。
表１８の処方に従い、バニラ香料を作成した。このバニラ香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇ混合した。へらで練った市販のバニラアイスに、各バニラ香料を０．１％になるように添加し、それぞれをプラスチック製プリンカップに充填して凍結させた。凍結後、官能評価を行った。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ添加することにより、バニラアイスの甘さ、ボリューム感が増加して本物感が向上した。また、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合することでバニラの甘みと香りが持続し、バニラの余韻を感じることができた。
【0071】
【表18】
【0072】
〔実施例８〕フルーツ果汁飲料へのエピジヒドロカラノンの応用
表１９の処方に従い、ピーチ香料を作成した。このピーチ香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇ混合した。
下記処方に従い、各ピーチ香料を０．１％になるようにそれぞれ添加して、フルーツ果汁飲料を作成し、９５℃で殺菌を行った。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合したフルーツ果汁飲料は、ピーチの本物感が向上し、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合したフルーツ果汁飲料は、天然感があり本物感のある香りが広がり、余韻を感じた。
（処方） （ｇ）
果糖ブドウ糖液糖 ５０
ピーチ果汁ストレート ５．０
ビタミンＣ ０．５
クエン酸でｐＨを３．５に調整し、水で全量を１０００ｇとする。
表１９の処方に従い、ピーチ香料を作成した。このピーチ香料にエピジヒドロカラノンを１ｇ、エピジヒドロカラノン０．３ｇとジヒドロカラノン０．７ｇ混合した。
下記処方に従い、各ピーチ香料を０．１％になるようにそれぞれ添加して、フルーツ果汁飲料を作成し、９５℃で殺菌を行った。
エピジヒドロカラノンを１ｐｐｍ配合したフルーツ果汁飲料は、ピーチの本物感が向上し、エピジヒドロカラノン０．３ｐｐｍとジヒドロカラノン０．７ｐｐｍを配合したフルーツ果汁飲料は、天然感があり本物感のある香りが広がり、余韻を感じた。
（処方） （ｇ）
果糖ブドウ糖液糖 ５０
ピーチ果汁ストレート ５．０
ビタミンＣ ０．５
クエン酸でｐＨを３．５に調整し、水で全量を１０００ｇとする。
【0073】
【表19】
【産業上の利用可能性】
【0074】
本願発明に係るエピジヒドロカラノンは、持続性のある特徴的なスウィート感を有する香気を有し、かつ、各種香料組成物と組み合わせて使用することで残香性を併せ持つボリューム感、本格感があり、スウィート感のある香気をもたらすことから、単独で又は他の成分と組み合わせて、飲食品や香粧品の付香成分として使用できる。
【要約】 （修正有）
【課題】天然感、本格感、高級感などの香気付与と香料の持続性付与という異なる性質を併せ持つ香料化合物を提供する。
【解決手段】下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを香料化合物として使用する。
【選択図】なし
【解決手段】下記の式（１）及び／または式（２）で表されるエピジヒドロカラノンを香料化合物として使用する。
【選択図】なし