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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-19
(45)【発行日】2023-10-27
(54)【発明の名称】半導体装置、及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
   H01L 23/12 20060101AFI20231020BHJP
   H01L 21/312 20060101ALI20231020BHJP
   C08L 79/08 20060101ALI20231020BHJP
   G03F 7/027 20060101ALN20231020BHJP
   G03F 7/032 20060101ALN20231020BHJP
   G03F 7/037 20060101ALN20231020BHJP
   G03F 7/023 20060101ALN20231020BHJP
   G03F 7/004 20060101ALN20231020BHJP
【FI】
H01L23/12 501P
H01L21/312 B
C08L79/08 Z
G03F7/027 514
G03F7/032
G03F7/037
G03F7/023 511
G03F7/004 501
G03F7/023
【請求項の数】 71
(21)【出願番号】P 2019212170
(22)【出願日】2019-11-25
(65)【公開番号】P2020113748
(43)【公開日】2020-07-27
【審査請求日】2022-08-17
(31)【優先権主張番号】P 2018247282
(32)【優先日】2018-12-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2019002446
(32)【優先日】2019-01-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100142387
【弁理士】
【氏名又は名称】齋藤 都子
(74)【代理人】
【識別番号】100135895
【弁理士】
【氏名又は名称】三間 俊介
(72)【発明者】
【氏名】平田 竜也
(72)【発明者】
【氏名】坂田 勇男
(72)【発明者】
【氏名】清水 建樹
【審査官】佐藤 靖史
(56)【参考文献】
【文献】特開2018-160665(JP,A)
【文献】特開2018-036329(JP,A)
【文献】米国特許出願公開第2015/0141544(US,A1)
【文献】特開2006-169344(JP,A)
【文献】特開平01-110532(JP,A)
【文献】国際公開第2018/037997(WO,A1)
【文献】特開2013-134346(JP,A)
【文献】特開2016-039238(JP,A)
【文献】特開2017-050315(JP,A)
【文献】国際公開第2010/024018(WO,A1)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
H01L 23/12
H01L 21/312
C08L 79/08
G03F 7/027
G03F 7/032
G03F 7/037
G03F 7/023
G03F 7/004
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
半導体チップと、
封止材と、
平面視で前記半導体チップよりも面積が大きい再配線層と、を備え、
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であり、かつ、前記封止材は、前記層間絶縁膜と直接接することを特徴とする半導体装置。
【請求項2】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、15~60重量%である、請求項1に記載の半導体装置。
【請求項3】
前記封止材は、エポキシ樹脂を含むことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の半導体装置。
【請求項4】
前記層間絶縁膜は、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、及び、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項5】
前記層間絶縁膜は、以下の一般式(1)の構造を含むポリイミドを含むことを特徴とする請求項4に記載の半導体装置。
【化1】
(一般式(1)中、Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。)
【請求項6】
前記一般式(1)中のXが、芳香族環を含む4価の有機基であり、
前記一般式(1)中のYが、芳香族環を含む2価の有機基であることを特徴とする請求項5に記載の半導体装置。
【請求項7】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(2)~一般式(4)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項5又は請求項6に記載の半導体装置。
【化2】
【化3】
【化4】
(一般式(4)中、R9は酸素原子、硫黄原子、または2価の有機基である。)
【請求項8】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(5)で表される構造を含むことを特徴とする請求項7に記載の半導体装置。
【化5】
【請求項9】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(6)~一般式(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項5から請求項8のいずれかに記載の半導体装置。
【化6】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化7】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基又は水酸基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化8】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【請求項10】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことを特徴とする請求項9に記載の半導体装置。
【化9】
【請求項11】
前記ポリベンゾオキサゾールが、以下の一般式(10)の構造を含むポリベンゾオキサゾールを含むことを特徴とする請求項4に記載の半導体装置。
【化10】
(一般式(10)中、YとYは、2価の有機基である。)
【請求項12】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~30の2価の有機基であることを特徴とする請求項11に記載の半導体装置。
【請求項13】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~8で且つ水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された鎖状アルキレン基であることを特徴とする請求項12に記載の半導体装置。
【請求項14】
前記一般式(10)のYは、芳香族基を含む2価の有機基であることを特徴とする請求項11から請求項13のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項15】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(6)~(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項14に記載の半導体装置。
【化11】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化12】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化13】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【請求項16】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことを特徴とする請求項15に記載の半導体装置。
【化14】
【請求項17】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~40の2価の有機基であることを特徴とする請求項11から請求項13のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項18】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~20の2価の鎖状脂肪族基であることを特徴とする請求項17に記載の半導体装置。
【請求項19】
前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、ノボラック型フェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項4に記載の半導体装置。
【請求項20】
前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、不飽和炭化水素基を有しないフェノール樹脂と不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項4に記載の半導体装置。
【請求項21】
前記層間絶縁膜が、フィラーを含むことを特徴とする請求項1から請求項20のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項22】
前記フィラーが、無機フィラーであることを特徴とする請求項21に記載の半導体装置。
【請求項23】
前記フィラーの形状が、粒子状であることを特徴とする請求項21または請求項22に記載の半導体装置。
【請求項24】
前記フィラーの形状が、球状であることを特徴とする請求項21または請求項22に記載の半導体装置。
【請求項25】
前記フィラーの一次粒子径が、5nm~1μmであることを特徴とする請求項21から請求項24のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項26】
前記再配線層は、前記再配線層を断面視したときに、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、前記第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で前記第1の層間絶縁膜層と前記第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層と、を含むことを特徴とする請求項1から請求項25のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項27】
前記第1の層間絶縁膜層は、前記封止材と接しており、前記第1の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることを特徴とする請求項26に記載の半導体装置。
【請求項28】
前記第2の層間絶縁膜層は、前記第1の層間絶縁膜層とは異なる組成であることを特徴とする請求項26又は請求項27に記載の半導体装置。
【請求項29】
前記第2の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率は、前記第1の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率と異なることを特徴とする請求項26から請求項28のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項30】
前記半導体装置が、ファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置であることを特徴とする請求項1から請求項29のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項31】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、10~95重量%であることを特徴とする請求項1から請求項30のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項32】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、20~95重量%であることを特徴とする請求項31に記載の半導体装置。
【請求項33】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、30~90重量%であることを特徴とする請求項31に記載の半導体装置。
【請求項34】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~90重量%であることを特徴とする請求項31に記載の半導体装置。
【請求項35】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~85重量%であることを特徴とする請求項31に記載の半導体装置。
【請求項36】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~80重量%であることを特徴とする請求項1から請求項35のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項37】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~75重量%であることを特徴とする請求項36に記載の半導体装置。
【請求項38】
前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~70重量%であることを特徴とする請求項36に記載の半導体装置。
【請求項39】
半導体チップと、
封止材と、
平面視で前記半導体チップよりも面積が大きい再配線層と、を備え、
前記再配線層の層間絶縁膜を100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~2.5×10-6Paであり、かつ、前記封止材は、前記層間絶縁膜と直接接することを特徴とする半導体装置。
【請求項40】
前記再配線層の層間絶縁膜を100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.7×10-6~1.8×10-6Paであることを特徴とする請求項39に記載の半導体装置。
【請求項41】
前記封止材は、エポキシ樹脂を含むことを特徴とする請求項39又は請求項40に記載の半導体装置。
【請求項42】
前記層間絶縁膜は、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、及び、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項39から請求項41のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項43】
前記層間絶縁膜は、以下の一般式(1)の構造を含むポリイミドを含むことを特徴とする請求項42に記載の半導体装置。
【化15】
(一般式(1)中、Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。)
【請求項44】
前記一般式(1)中のXが、芳香族環を含む4価の有機基であり、
前記一般式(1)中のYが、芳香族環を含む2価の有機基であることを特徴とする請求項43に記載の半導体装置。
【請求項45】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(2)~一般式(4)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項43又は請求項44に記載の半導体装置。
【化16】
【化17】
【化18】
(一般式(4)中、R9は酸素原子、硫黄原子、または2価の有機基である。)
【請求項46】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(5)で表される構造を含むことを特徴とする請求項45に記載の半導体装置。
【化19】
【請求項47】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(6)~一般式(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項43から請求項46のいずれかに記載の半導体装置。
【化20】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化21】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基又は水酸基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化22】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【請求項48】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことを特徴とする請求項47に記載の半導体装置。
【化23】
【請求項49】
前記ポリベンゾオキサゾールが、以下の一般式(10)の構造を含むポリベンゾオキサゾールを含むことを特徴とする請求項42に記載の半導体装置。
【化24】
(一般式(10)中、YとYは、2価の有機基である。)
【請求項50】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~30の2価の有機基であることを特徴とする請求項49に記載の半導体装置。
【請求項51】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~8で且つ水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された鎖状アルキレン基であることを特徴とする請求項50に記載の半導体装置。
【請求項52】
前記一般式(10)のYは、芳香族基を含む2価の有機基であることを特徴とする請求項49から請求項51のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項53】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(6)~(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことを特徴とする請求項52に記載の半導体装置。
【化25】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化26】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化27】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【請求項54】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことを特徴とする請求項53に記載の半導体装置。
【化28】
【請求項55】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~40の2価の有機基であることを特徴とする請求項49から請求項51のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項56】
前記一般式(10)のYは、炭素数1~20の2価の鎖状脂肪族基であることを特徴とする請求項55に記載の半導体装置。
【請求項57】
前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、ノボラック型フェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項42に記載の半導体装置。
【請求項58】
前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、不飽和炭化水素基を有しないフェノール樹脂と不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項42に記載の半導体装置。
【請求項59】
前記再配線層は、前記再配線層を断面視したときに、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、前記第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で前記第1の層間絶縁膜層と前記第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層と、を含むことを特徴とする請求項39から請求項58のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項60】
前記第1の層間絶縁膜層は、前記封止材と接しており、前記第1の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paである請求項59に記載の半導体装置。
【請求項61】
前記第2の層間絶縁膜層は、前記第1の層間絶縁膜層とは異なる組成であることを特徴とする請求項59又は請求項60に記載の半導体装置。
【請求項62】
前記第2の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスは、前記第1の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスと異なることを特徴とする請求項59から請求項61のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項63】
前記半導体装置が、ファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置であることを特徴とする請求項39から請求項62のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項64】
前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.8×10-6Paであることを特徴とする請求項39及び請求項41から請求項63のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項65】
前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.6×10-6Paであることを特徴とする請求項64に記載の半導体装置。
【請求項66】
前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.4×10-6Paであることを特徴とする請求項65に記載の半導体装置。
【請求項67】
前記層間絶縁膜は、熱架橋剤を含むことを特徴とする請求項39から請求項66のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項68】
前記層間絶縁膜は、揮発調整剤を含むことを特徴とする請求項39から請求項66のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項69】
前記層間絶縁膜は、熱架橋剤及び揮発調整剤を含むことを特徴とする請求項39から請求項66のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項70】
前記再配線層は、前記層間絶縁膜と接する無機膜を含むことを特徴とする請求項39から請求項69のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項71】
前記無機膜は、前記層間絶縁膜に含まれる揮発ガスと前記無機膜の成分が反応した反応層を有することを特徴とする請求項70に記載の半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、半導体装置、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
半導体装置における半導体パッケージ手法には、様々な方法がある。半導体パッケージ手法としては、例えば、半導体チップを封止材(モールド樹脂)で覆って素子封止材を形成し、更に、半導体チップと電気的に接続する再配線層を形成するというパッケージング手法がある。半導体パッケージ手法の中でも、近年、ファンナウト(Fan-Out)という半導体パッケージ手法が主流となっている。
【0003】
ファンナウト型の半導体パッケージでは、半導体チップを封止材で覆うことにより半導体チップのチップサイズよりも大きいチップ封止体を形成する。更に、半導体チップ及び封止材の領域にまで及ぶ再配線層を形成する。再配線層は、薄い膜厚で形成される。また、再配線層は、封止材の領域まで形成できるため、外部接続端子の数を多くすることができる。
【0004】
例えば、ファンナウト型の半導体装置としては、下記の特許文献1が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開2011-129767号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ファンナウト型の半導体装置には、再配線層中の層間絶縁膜と封止材との間に高い密着性が求められる。しかし、従来のファンナウト型の半導体装置は、再配線層中の層間絶縁膜と封止材との間の密着性が十分ではなかった。また、アンテナ一体型モジュールなどでは、電気特性が低下する傾向にあった。
【0007】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、再配線層中の層間絶縁膜と封止材の密着性に優れ、電気特性に優れる半導体装置、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明における半導体装置は、半導体チップと、前記半導体チップを覆う封止材と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きい再配線層と、を備え、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることを特徴とする。
また、別の態様においては、本発明における半導体装置は、半導体チップと、前記半導体チップを覆う封止材と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きい再配線層と、を備え、前記再配線層の層間絶縁膜を100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであることを特徴とする。
また、さらに別の態様においては、本発明における半導体装置は、半導体チップと、前記半導体チップを覆う封止材と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きい再配線層と、を備え、前記再配線層の層間絶縁膜を100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであることを特徴とする。
【0009】
本発明では、前記封止材は、前記層間絶縁膜と直接接することが好ましい。
【0010】
本発明では、前記封止材は、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。
【0011】
本発明では、前記層間絶縁膜は、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、及び、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
【0012】
本発明では、前記層間絶縁膜は、以下の一般式(1)の構造を含むポリイミドを含むことが好ましい。
【化1】
(一般式(1)中、Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。)
【0013】
本発明では、前記一般式(1)中のXが、芳香族環を含む4価の有機基であり、前記一般式(1)中のYが、芳香族環を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0014】
本発明では、前記一般式(1)中のXは、下記一般式(2)~一般式(4)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化2】
【化3】
【化4】
(一般式(4)中、R9は酸素原子、硫黄原子、または2価の有機基である。)
【0015】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(5)で表される構造を含むことが好ましい。
【化5】
【0016】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(6)~一般式(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化6】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化7】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基又は水酸基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化8】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0017】
本発明では、前記一般式(1)中のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことが好ましい。
【化9】
【0018】
本発明では、前記ポリベンゾオキサゾールが、以下の一般式(10)の構造を含むポリベンゾオキサゾールを含むことが好ましい。
【化10】
(一般式(10)中、YとYは、2価の有機基である。)
【0019】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~30の2価の有機基であることが好ましい。
【0020】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~8で且つ水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された鎖状アルキレン基であることが好ましい。
【0021】
本発明では、前記一般式(10)のYは、芳香族基を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0022】
本発明では、前記一般式(10)のYは、下記一般式(6)~(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化11】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化12】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化13】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0023】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことが好ましい。
【化14】
【0024】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~40の2価の有機基であることが好ましい。
【0025】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~20の2価の鎖状脂肪族基であることが好ましい。
【0026】
本発明では、前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、ノボラック型フェノール樹脂を含むことが好ましい。
【0027】
本発明では、前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、不飽和炭化水素基を有しないフェノール樹脂と不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を含むことが好ましい。
【0028】
本発明では、前記層間絶縁膜が、フィラーを含むことが好ましい。
【0029】
本発明では、前記フィラーが、無機フィラーであることが好ましい。
【0030】
本発明では、前記フィラーの形状が、粒子状であることが好ましい。
【0031】
本発明では、前記フィラーの形状が、球状であることが好ましい。
【0032】
本発明では、前記フィラーの一次粒子径が、5nm~1μmであることが好ましい。
【0033】
本発明では、前記再配線層は、前記再配線層を断面視したときに、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、前記第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で前記第1の層間絶縁膜層と前記第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層と、を含むことが好ましい。
【0034】
本発明では、前記第1の層間絶縁膜層は、前記封止材と接しており、前記第1の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることが好ましい。
【0035】
本発明では、前記第2の層間絶縁膜層は、前記第1の層間絶縁膜層とは異なる組成であることが好ましい。
【0036】
本発明では、前記第2の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率は、前記第1の層間絶縁膜層の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率と異なることが好ましい。
【0037】
本発明では、前記半導体装置が、ファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置であることが好ましい。
【0038】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、10~95重量%であることが好ましい。
【0039】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、20~95重量%であることが好ましい。
【0040】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、30~90重量%であることが好ましい。
【0041】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~90重量%であることが好ましい。
【0042】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~85重量%であることが好ましい。
【0043】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~80重量%であることが好ましい。
【0044】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~75重量%であることが好ましい。
【0045】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、40~70重量%であることが好ましい。
また、本発明の別の態様においては、下記が好ましい。
【0046】
本発明では、前記封止材は、前記層間絶縁膜と直接接することが好ましい。
【0047】
本発明では、前記封止材は、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。
【0048】
本発明では、前記層間絶縁膜は、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、及び、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
【0049】
本発明では、前記層間絶縁膜は、以下の一般式(1)の構造を含むポリイミドを含むことが好ましい。
【化15】
(一般式(1)中、Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。)
【0050】
本発明では、前記一般式(1)中のXが、芳香族環を含む4価の有機基であり、前記一般式(1)中のYが、芳香族環を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0051】
本発明では、前記一般式(1)中のXは、下記一般式(2)~一般式(4)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化16】
【化17】
【化18】
(一般式(4)中、R9は酸素原子、硫黄原子、または2価の有機基である。)
【0052】
前記一般式(1)中のXは、下記一般式(5)で表される構造を含むことが好ましい。
【化19】
【0053】
前記一般式(1)中のYは、下記一般式(6)~一般式(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化20】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化21】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基又は水酸基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化22】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基又は水酸基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0054】
本発明では、前記一般式(1)中のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことが好ましい。
【化23】
【0055】
本発明では、前記ポリベンゾオキサゾールが、以下の一般式(10)の構造を含むポリベンゾオキサゾールを含むことが好ましい。
【化24】
(一般式(10)中、YとYは、2価の有機基である。)
【0056】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~30の2価の有機基であることが好ましい。
【0057】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~8で且つ水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された鎖状アルキレン基であることが好ましい。
【0058】
本発明では、前記一般式(10)のYは、芳香族基を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0059】
本発明では、前記一般式(10)のYは、下記一般式(6)~(8)で表される少なくとも1つの構造を含むことが好ましい。
【化25】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【化26】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【化27】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0060】
前記一般式(10)のYは、下記一般式(9)で表される構造を含むことが好ましい。
【化28】
【0061】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~40の2価の有機基であることが好ましい。
【0062】
本発明では、前記一般式(10)のYは、炭素数1~20の2価の鎖状脂肪族基であることが好ましい。
【0063】
本発明では、前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、ノボラック型フェノール樹脂を含むことが好ましい。
【0064】
本発明では、前記フェノール性水酸基を有するポリマーが、不飽和炭化水素基を有しないフェノール樹脂と不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂を含むことが好ましい。
【0065】
本発明では、前記再配線層は、前記再配線層を断面視したときに、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、前記第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で前記第1の層間絶縁膜層と前記第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層と、を含むことが好ましい。
【0066】
本発明では、前記第1の層間絶縁膜層は、前記封止材と接しており、前記第1の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであることが好ましい。
本発明では、前記第1の層間絶縁膜層は、前記封止材と接しており、前記第1の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであることがより好ましい。
【0067】
本発明では、前記第2の層間絶縁膜層は、前記第1の層間絶縁膜層とは異なる組成であることが好ましい。
【0068】
本発明では、前記第2の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスは、前記第1の層間絶縁膜層の100℃で60分間保持した際の揮発ガスと異なることが好ましい。
【0069】
本発明では、前記半導体装置が、ファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置であることが好ましい。
【0070】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであることが好ましい。
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.8×10-6Paであることがより好ましい。
【0071】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.6×10-6Paであることがさらに好ましい。
【0072】
本発明では、前記再配線層の層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.6×10-6~1.4×10-6Paであることがよりさらに好ましい。
【0073】
本発明では、前記層間絶縁膜は、熱架橋剤を含むことが好ましい。
【0074】
本発明では、前記層間絶縁膜は、揮発調整剤を含むことが好ましい。
【0075】
本発明では、前記層間絶縁膜は、熱架橋剤及び揮発調整剤を含むことが好ましい。
【0076】
本発明では、前記再配線層は、前記層間絶縁膜と接する無機膜を含むことが好ましい。
【0077】
本発明では、前記無機膜は、前記層間絶縁膜に含まれる揮発ガスと前記無機膜の成分が反応した反応層を有することが好ましい。
【0078】
本発明における半導体装置の製造方法は、半導体チップを封止材で覆う工程と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きく、且つ、層間絶縁膜を含む再配線層を形成する工程を含み、前記層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることを特徴とする。
本発明における半導体装置の製造方法は、半導体チップを封止材で覆う工程と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きく、且つ、層間絶縁膜を含む再配線層を形成する工程を含み、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであることを特徴とする。
好ましくは、本発明における半導体装置の製造方法は、半導体チップを封止材で覆う工程と、平面視で前記半導体チップよりも面積が大きく、且つ、層間絶縁膜を含む再配線層を形成する工程を含み、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであることを特徴とする。
【0079】
本発明では、前記層間絶縁膜を、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、フェノール性水酸基を有するポリマーの少なくとも1つの化合物を形成可能な感光性樹脂組成物で形成する層間絶縁膜形成工程を含むことが好ましい。
【0080】
本発明では、前記層間絶縁膜形成工程は、前記層間絶縁膜の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%となるようにフィラーで調整された前記感光性樹脂組成物で前記層間絶縁膜を形成する工程を含むことが好ましい。
本発明では、前記層間絶縁膜を、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、フェノール性水酸基を有するポリマーの少なくとも1つの化合物を形成可能な感光性樹脂組成物で形成する層間絶縁膜形成工程を含むことが好ましい。
【0081】
本発明では、前記層間絶縁膜形成工程は、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、0.2×10-6~2.5×10-6Paとなるように調整された前記感光性樹脂組成物で前記層間絶縁膜を形成する工程を含むことが好ましい。
本発明では、前記層間絶縁膜形成工程は、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、0.4×10-6~1.8×10-6Paとなるように調整された前記感光性樹脂組成物で前記層間絶縁膜を形成する工程を含むことがより好ましい。
【0082】
本発明では、前記層間絶縁膜形成工程は、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、0.2×10-6~2.5×10-6Paとなるように熱架橋剤及び/又は揮発調整剤で調整された前記感光性樹脂組成物で前記層間絶縁膜を形成する工程を含むことが好ましい。
本発明では、前記層間絶縁膜形成工程は、前記層間絶縁膜の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、0.4×10-6~1.8×10-6Paとなるように熱架橋剤及び/又は揮発調整剤で調整された前記感光性樹脂組成物で前記層間絶縁膜を形成する工程を含むことがより好ましい。
【発明の効果】
【0083】
本発明によれば、再配線層中の層間絶縁膜と封止材の密着性に優れ、電気測定に優れる半導体装置、及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0084】
図1】本実施形態の半導体装置の断面模式図である。
図2】本実施形態の半導体装置の平面模式図である。
図3】本実施形態の半導体装置の製造工程の一例である。
図4】フリップチップBGAと、ファンナウト(Fan-Out)型WLCSPとの比較図である。
【発明を実施するための形態】
【0085】
以下、本発明の半導体装置の一実施形態(以下、「実施形態」と略記する。)について、図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0086】
(半導体装置)
図1に示すように、半導体装置(半導体IC)1は、半導体チップ2と、半導体チップ2を覆う封止材(モールド樹脂)3と、半導体チップ2及び封止材3と密着する再配線層4と、を有して構成される。
【0087】
図1に示すように、封止材3は、半導体チップ2の表面を覆うと共に、平面視(A矢視)にて、半導体チップ2の領域よりも大きい面積にて形成されている。
【0088】
再配線層4は、半導体チップ2に設けられた複数の端子2aに電気的に接続される複数の配線5と、配線5の間を埋める層間絶縁膜6とを有して構成される。半導体チップ2に設けられた複数の端子2aと再配線層4内の配線5は電気的に接続されている。配線5の一端が端子2aに接続され、他端が外部接続端子7に接続される。端子2aと外部接続端子7の間の配線5は全面に渡って層間絶縁膜6に覆われている。
【0089】
図1に示すように、平面視(A矢視)にて、再配線層4は、半導体チップ2よりも大きく形成されている。図1に示す半導体装置1は、ファンナウト(Fan-Out)型のウェハレベルチップサイズパッケージ(WLCSP)型の半導体装置である。ファンナウト型の半導体装置では、再配線層4中の層間絶縁膜6は、半導体チップ2のみならず封止材3とも密着する。半導体チップ2は、シリコン等などの半導体から構成されており、内部に回路が形成されている。
【0090】
(再配線層)
再配線層4は、主に、配線5と配線5の周りを覆う層間絶縁膜6から構成される。層間絶縁膜6は、配線5との意図しない導通を防止するとの観点から、絶縁性が高い部材であることが好ましい。
【0091】
ここで、本実施形態における「再配線層4」とは、上記したように、配線5と層間絶縁膜6とを有する薄膜の層であり、インターポーザーやプリント配線板を含まない。半導体装置(半導体IC)1は再配線層4を使用しているため、図4に示す通り、フリップチップBGA等のインターポーザーが使用される半導体装置と比較して薄い。
【0092】
本実施形態では、再配線層4の膜厚を、3~30μm程度とすることができる。再配線層4の膜厚は1μm以上でもよく、5μm以上でもよく、10μm以上でもよい。また、再配線層4の膜厚は40μm以下でもよく、30μm以下でもよく、20μm以下でもよい。
半導体装置1を平面視(A矢視)した場合、以下の図2のようになる。尚、封止材3は、省略されている。
【0093】
図2に示す半導体装置1は、再配線層4の面積S1が、半導体チップ2の面積S2よりも大きくなるように構成されている。再配線層4の面積S1に特に限定は無いが、外部接続端子の数を多くするとの観点から、再配線層4の面積S1は、半導体チップ2の面積S2の1.05倍以上であることが好ましく、1.1倍以上であることが好ましく、1.2倍以上であることがより好ましく、1.3倍以上であることが特に好ましい。上限については特に限定は無いが、再配線層4の面積S1は、半導体チップ2の面積S2の50倍以下であってもよく、25倍以下であってもよく、10倍以下であってもよく、5倍以下であってもよい。尚、図2において、半導体チップ2に覆われている再配線層4の部分の面積も再配線層4の面積S1に含まれる。
【0094】
また、半導体チップ2及び、再配線層4の外形は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。図2では、半導体チップ2及び再配線層4の外形が、共に矩形の相似形状であるが、形状は、矩形以外であってもよい。
【0095】
再配線層4は1層でもよく、2層以上の多層でもよい。再配線層4は、配線5と、配線5の間を埋める層間絶縁膜6とを含むが、再配線層4中に層間絶縁膜6のみから構成される層や配線5のみから構成される層が含まれていてもよい。
【0096】
配線5は、導電性が高い部材であれば特に限定は無いが、一般に銅が使用される。
【0097】
(封止材)
封止材3の材料には特に限定は無いが、エポキシ樹脂が、耐熱性、層間絶縁膜との密着性の観点から好ましい。
【0098】
図1に示すように、封止材3は、半導体チップ2、及び、再配線層4に直接接していることが好ましい。これにより、半導体チップ2の表面から再配線層4の表面に至る封止性を効果的に向上させることができる。
【0099】
封止材3は、単層であってもよいし、複数の層が積層された構成でもよい。封止材3が積層構造の場合、同種の材料の積層構造でも、異なる材料の積層構造でもよい。
【0100】
(層間絶縁膜)
本実施形態では、層間絶縁膜6の空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることを特徴としている。以下、空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率を単に、「重量減少率」と記載する。
【0101】
重量減少率が、5~95重量%であると、層間絶縁膜6と封止材3の高温処理時の密着性に優れる。その理由は定かではないが、本発明者らは、以下のように推測する。
【0102】
ファンナウト型の半導体装置の製造過程で、再配線層4を形成するために、半導体チップ2及び封止材3から構成されるチップ封止体上に、感光性樹脂組成物を塗布する。続いて、感光性樹脂組成物を、露光する。その後、感光性樹脂組成物を現像、硬化することで、感光性樹脂組成物の硬化物がある部分と無い部分を選択的に形成する。感光性樹脂組成物の硬化物は、層間絶縁膜6となる。また、感光性樹脂組成物の硬化物が無い部分には、配線5が形成される。通常、再配線層4は多層になることが多い。すなわち、層間絶縁膜6と配線5の上に、更に感光性樹脂組成物が塗布、露光、現像、硬化される。
【0103】
ところで、層間絶縁膜6と配線5を形成する工程では、製造方法によっては、リフロー工程が含まれる場合がある。一方、層間絶縁膜6は上述のように、パターニングが必要であるため、一般的に極性を持つ樹脂や添加剤を含む場合が多く、水分を含みやすい傾向にある。その絶縁膜がリフローなどの一時的に高い温度の熱履歴を経ることにより、揮発した水分が封止材と絶縁膜の界面に発生するために密着性が低下すると推定している。層間絶縁膜6の樹脂含有率が低い、即ち、層間絶縁膜6の重量減少率が特定の範囲の場合、水分の揮発が抑えられる傾向にあるため、封止材3と層間絶縁膜6との界面にガスが溜まりにくく、封止材3と層間絶縁膜6が剥離しにくい傾向にある。また、層間絶縁膜6の重量減少率が特定の範囲の場合、樹脂含有率が十分に高いために封止材との密着性が十分に確保できる。
【0104】
本実施形態の層間絶縁膜6は、空気雰囲気下、10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率が、5~95重量%であることが好ましい。このため、本実施形態では、層間絶縁膜6と封止材3との密着性が良好であり、かつ熱履歴中の層間絶縁膜6から揮発する水分が少ないために、熱履歴後の密着性も良好である。
【0105】
層間絶縁膜6の重量減量率は、層間絶縁膜と封止材3の初期の密着性の観点から、95重量%以下が好ましく、90重量%以下がより好ましく、85重量%以下が更に好ましく、80重量%以下が更により好ましく、75重量%以下が特に好ましい。
【0106】
層間絶縁膜6の重量減量率は、70重量%以下であってもよく、65重量%以下であってもよく、60重量%以下であってもよく、55重量%以下であってもよく、50重量%以下であってもよく、45重量%以下であってもよく、40重量%以下であってもよく、35重量%以下であってもよく、30重量%以下であってもよく、25重量%以下であってもよく、20重量%以下であってもよい。
【0107】
層間絶縁膜6の重量減量率は、層間絶縁膜と封止材3の熱履歴後の密着性の観点から、5重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましく、15重量%以上が更に好ましく、20重量%以上が更により好ましく、25重量%以上が特に好ましく、30重量%以上が特により好ましく、35重量%以上が一層好ましく、40重量%以上が最も好ましい。
【0108】
層間絶縁膜6の重量減量率は、45重量%以上であってもよく、50重量%以上であってもよく、55重量%以上であってもよく、60重量%以上であってもよく、65重量%以上であってもよく、70重量%以上であってもよく、75重量%以上であってもよく、80重量%以上であってもよい。
【0109】
本実施の形態にかかる層間絶縁膜6の重量減少率が特定の範囲である場合は、例えばアンテナ一体型モジュールとした時の電気特性が良好となる。理由については定かではないが、本発明者らは以下のように考えている。
【0110】
すなわち、重量減少率が小さい場合は、無機フィラーなどの重量減少をしにくい材料を多く含む層間絶縁膜になっており、これらは誘電正接が低い傾向にある。そのため、例えばアンテナ単体と比較して、アンテナ一体型モジュールとした時のずれが小さい傾向にある。重量減少率が大きい場合には、層間絶縁膜中に樹脂などの成分を多く含むために、層間絶縁膜中に含まれる成分の均一性が良く、アンテナに送られる、または、アンテナから送られる信号のリップル(波形の乱れ)が抑えられる傾向にある。層間絶縁膜6の重量減少率が特定の範囲の場合、これらの傾向を兼ね備えることができ、電気特性を良好にすることができると推定する。
【0111】
(層間絶縁膜)
本実施の別の形態では、層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであることを特徴としている。
本実施のさらに別の形態では、層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであることを特徴としている。以下、100℃で60分間保持した際の揮発ガスを単に、「揮発ガス圧力」と記載する。
【0112】
層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガスが上記範囲であると、層間絶縁膜6と無機膜8の密着性に優れる。その理由は定かではないが、本発明者らは、以下のように推測する。
【0113】
ファンナウト型の半導体装置の製造過程で、再配線層4を形成するために、半導体チップ2及び封止材3から構成されるチップ封止体上に、感光性樹脂組成物を塗布する。続いて、感光性樹脂組成物を、露光する。その後、感光性樹脂組成物を現像、硬化することで、感光性樹脂組成物の硬化物がある部分と無い部分を選択的に形成する。感光性樹脂組成物の硬化物は、層間絶縁膜6となる。また、感光性樹脂組成物の硬化物が無い部分には、配線5が形成される。通常、再配線層4は多層になることが多い。すなわち、層間絶縁膜6と配線5の上に、更に感光性樹脂組成物が塗布、露光、現像、硬化される。
【0114】
ところで、層間絶縁膜6と配線5を形成する工程では、製造方法によっては、チタンなどの無機膜をスパッタする工程が含まれる場合がある。一方、層間絶縁膜6は上述のように、パターニングが必要であるため、一般的に極性を持つ樹脂や添加剤を含む場合が多く、水分を含みやすい傾向にある。含んだ水分や真空中で揮発しやすい成分が、スパッタ中に一定量揮発することにより、層間絶縁膜6と無機膜8の間に無機膜と揮発成分が反応した層が形成される。無機膜8がチタンの場合であれば、チタンオキサイドを含む層が形成される。この反応層により層間絶縁膜6と無機膜8との密着性を向上させることができる。但し、揮発成分が多すぎると、揮発成分が原因で層間絶縁膜6と無機膜8との密着性が低下する恐れがある。
【0115】
本実施形態の層間絶縁膜6は、100℃で60分間保持した際の揮発ガスが、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであることが好ましい。このため、本実施形態では、層間絶縁膜6と無機膜との密着性が良好である。
【0116】
層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力は、層間絶縁膜と無機膜との密着性の観点から、0.4×10-6Pa以上が好ましく、0.6×10-6Pa以上がより好ましく、0.8×10-6Pa以上が更に好ましく、1.0×10-6Pa以上が更により好ましい。
【0117】
層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力は、1cmあたり1.8×10-6以下であれば限定されない。1.8×10-6以下が好ましく、1.6×10-6以下がより好ましく、1.4×10-6以下が特に好ましい。
【0118】
本実施の形態にかかる層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力が特定の範囲である場合は、例えばアンテナ一体型モジュールとした時の電気特性が良好となる。理由については定かではないが、本発明者らは以下のように考えている。
【0119】
すなわち、100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力が低い場合は、ポリマーなどの揮発をしにくい材料を多く含む層間絶縁膜になっており、これらは誘電正接が低い傾向にある。そのため、例えばアンテナ単体と比較して、アンテナ一体型モジュールとした時のずれが小さい傾向にある。
【0120】
また、再配線層4中の層間絶縁膜6は多層であってもよい。即ち、再配線層4は、再配線層4を断面視した際に、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層を含んでいてもよい。中間層とは例えば配線5である。
【0121】
第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ組成であってもよく異なる組成であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ揮発ガス圧力であってもよく異なる揮発ガス圧力であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ膜厚であってもよく、異なる膜厚であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層が異なる組成や異なる揮発ガス圧力や異なる膜厚であると、各層間絶縁膜層に異なる性質を持たせることが可能となり、好ましい。
【0122】
層間絶縁膜6が多層の場合、複数ある層のうち、少なくとも1層の層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力が1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paであればよい。
好ましくは、層間絶縁膜6が多層の場合、複数ある層のうち、少なくとも1層の層間絶縁膜6の100℃で60分間保持した際の揮発ガス圧力が1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paであればよい。
【0123】
また、再配線層4中の層間絶縁膜6は多層であってもよい。即ち、再配線層4は、再配線層4を断面視した際に、第1の層間絶縁膜層と、第2の層間絶縁膜層と、第1の層間絶縁膜層及び前記第2の層間絶縁膜層とは異なる層で第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層の間に設けられた中間層を含んでいてもよい。中間層とは例えば配線5である。
【0124】
第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ組成であってもよく異なる組成であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ重量減少率であってもよく異なる重量減少率であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層は同じ膜厚であってもよく、異なる膜厚であってもよい。第1の層間絶縁膜層と第2の層間絶縁膜層が異なる組成や異なる重量減少率や異なる膜厚であると、各層間絶縁膜層に異なる性質を持たせることが可能となり、好ましい。
【0125】
層間絶縁膜6が多層の場合、複数ある層のうち、少なくとも1層の層間絶縁膜6の重量減少率が5~95重量%であればよいが、封止材3と層間絶縁膜層の間がガスにより剥離しやすいため、封止材3と接する層間絶縁膜層の層間絶縁膜6の重量減少率が10~95重量%であることが好ましい。封止材3に接する層間絶縁膜層の層間絶縁膜6の重量減少率が10~95重量%であると、封止材3と層間絶縁膜6の密着性が優れる。
【0126】
(層間絶縁膜の組成)
層間絶縁膜6の組成には特に限定はないが、例えば、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、又は、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1つの化合物を含む膜であることが好ましい。
【0127】
(層間絶縁膜を形成する樹脂組成物)
層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物は、感光性の樹脂組成物であれば特に限定はないが、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール前駆体、又は、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1つの化合物を含む感光性樹脂組成物であることが好ましい。層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物は、液体状でもフィルム状でもよい。また、層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物は、ネガ型の感光性樹脂組成物でも、ポジ型の感光性樹脂組成物でもよい。
【0128】
本実施形態では、感光性樹脂組成物を露光、及び、現像した後のパターンをレリーフパターンといい、レリーフパターンを加熱硬化したものを硬化レリーフパターンという。この硬化レリーフパターンが、層間絶縁膜6となる。
【0129】
本実施形態では、層間絶縁膜6の感光性樹脂組成物はフィラーを含むことが好ましい。本実施形態におけるフィラーとは、強度や各種性質を改良するために、添加される不活性な物質であれば限定されない。
【0130】
フィラーは、樹脂組成物とした際の粘度上昇を抑える観点から、粒子状であることが好ましい。粒子状の例としては、針状、板状、球状などがあるが、樹脂組成物とした際の粘度上昇を抑える観点から、フィラーは球状が好ましい。
【0131】
針状フィラーとしては、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、ゾノトライト、ホウ酸アルミニウム、針状炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【0132】
板状フィラーとしては、タルク、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、モンモリロナイト、窒化ホウ素、板状炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【0133】
球状フィラーとしては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化チタン、クレー、ハイドロタルサイト、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウムなどが挙げられる。これらの中で、電気特性や樹脂組成物とした際の保存安定性の観点から、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウムが好ましく、シリカ、アルミナがより好ましい。
【0134】
フィラーの大きさとしては、球状の場合は一次粒子径を、板状や針状の場合は長辺の長さを大きさとして定義し、5nm~1000nmが好ましく、10nm~1000nmがより好ましい。10nm以上であれば樹脂組成物とした時に十分に均一になる傾向にあり、1000nm以下であれば、感光性を付与しうる。感光性付与の観点から、800nm以下が好ましく、600nm以下がより好ましく、300nm以下が特に好ましい。密着性や樹脂組成物均一性の観点から、15nm以上が好ましく、30nm以上がより好ましく、50nm以上が特に好ましい。
【0135】
本実施の別の形態では、層間絶縁膜6の感光性樹脂組成物は、熱架橋剤や、揮発調整剤を含むことが好ましい。感光性樹脂組成物に特に限定はなく、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール前駆体、又は、フェノール性水酸基を有するポリマーから選択される少なくとも1つの化合物を含む感光性樹脂組成物であってもよい。熱架橋促進剤としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキサゾリン化合物、アルデヒド、アルデヒド変性体、イソシアネート化合物、不飽和結合含有化合物、多価アルコール化合物、多価アミン化合物、メラミン化合物、金属キレート剤、C-メチロール系化合物、N-メチロール系化合物などが好適に用いられる。
【0136】
揮発調整剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【0137】
<ポリイミド前駆体組成物>
(A)感光性樹脂
ポリイミド前駆体組成物に用いる感光性樹脂としては、ポリアミド、ポリアミド酸エステル等を挙げることができる。例えば、ポリアミド酸エステルとしては、下記一般式(11)で表される繰り返し単位を含むポリアミド酸エステルを用いることができる。
【0138】
【化29】
及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~30の飽和脂肪族基、芳香族基、炭素炭素不飽和二重結合を有する一価の有機基、又は、炭素炭素不飽和二重結合を有する一価のイオンである。Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。mは2以上が好ましく、5以上がより好ましい。
【0139】
上記一般式(11)の、R及びRが一価の陽イオンとして存在するとき、Oは、負の電荷を帯びる(-Oとして存在する)。また、XとYは、水酸基を含んでいても良い。
【0140】
一般式(11)中のR及びRは、より好ましくは、下記一般式(12)で表される1価の有機基、又は、下記一般式(13)で表される1価の有機基の末端にアンモニウムイオンを有する構造である。
【0141】
【化30】
(一般式(12)中、R3、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~5の有機基であり、そしてm1は、1~20の整数である。)
【0142】
【化31】
(一般式(13)中、R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~5の有機基であり、そしてm2は、1~20の整数)である。
【0143】
一般式(11)で表されるポリアミド酸エステルを複数混合してもよい。また、一般式(11)で表されるポリアミド酸エステル同士を共重合させたポリアミド酸エステルを用いてもよい。
【0144】
に特に限定は無いが、層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Xは芳香族基を含む4価の有機基であることが好ましい。具体的には、Xは、下記一般式(2)~一般式(4)で表される少なくとも1つの構造を含む4価の有機基であることが好ましい。
【0145】
【化32】
【0146】
【化33】
【0147】
【化34】
(一般式(4)中、R9は酸素原子、硫黄原子、2価の有機基の何れかである。)
【0148】
一般式(4)中のR9は例えば、炭素数1~40の2価の有機基やハロゲン原子である。R9は水酸基を含んでもよい。
【0149】
層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Xは下記一般式(5)で表される構造を含む4価の有機基が特に好ましい。
【0150】
【化35】
【0151】
に特に限定は無いが、層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは芳香族基を含む2価の有機基であることが好ましい。具体的には、Yは、下記一般式(6)~一般式(8)で表される少なくとも1つの構造を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0152】
【化36】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0153】
【化37】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【0154】
【化38】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0155】
一般式(8)中のR22は、例えば、炭素数1~40の2価の有機基やハロゲン原子である。
【0156】
層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは、下記一般式(9)で表される構造を含む2価の有機基が特に好ましい。
【0157】
【化39】
【0158】
上記ポリアミド酸エステルにおいて、その繰り返し単位中のXは、原料として用いるテトラカルボン酸二無水物に由来し、Yは原料として用いるジアミンに由来する。
【0159】
原料として用いるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、無水ピロメリット酸、ジフェニルエーテル-3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノン-3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物、ビフェニル-3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホン-3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物、ジフェニルメタン-3,3’,4,4’-テトラカルボン酸二無水物、2,2-ビス(3,4-無水フタル酸)プロパン、2,2-ビス(3,4-無水フタル酸)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。
【0160】
原料として用いるジアミンとしては、例えば、p-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルスルフィド、3,4’-ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’-ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-ジアミノビフェニル、3,4’-ジアミノビフェニル、3,3’-ジアミノビフェニル、4,4’-ジアミノベンゾフェノン、3,4’-ジアミノベンゾフェノン、3,3’-ジアミノベンゾフェノン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’-ジアミノジフェニルメタン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4-(3-アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、4,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4-ビス(3-アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、ビス〔4-(3-アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、1,4-ビス(4-アミノフェニル)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェニル)ベンゼン、9,10-ビス(4-アミノフェニル)アントラセン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2-ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,4-ビス(3-アミノプロピルジメチルシリル)ベンゼン、オルト-トリジンスルホン、9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン等が挙げられる。また、これらのベンゼン環上の水素原子の一部が置換されたものであってもよい。また、これらは単独でも、2種以上を混合して用いてもよい。
【0161】
ポリアミド酸エステル(A)の合成においては、通常、後述するテトラカルボン酸二無水物のエステル化反応を行って得られたテトラカルボン酸ジエステルを、そのままジアミンとの縮合反応に付す方法が好ましく使用できる。
【0162】
上記のテトラカルボン酸二無水物のエステル化反応に用いるアルコール類は、オレフィン性二重結合を有するアルコールである。具体的には、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-メタクリロイルオキシエチルアルコール、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのアルコール類は、単独又は2種以上を混合して用いることができる。
【0163】
本実施形態に用いるポリアミド酸エステル(A)の具体的な合成方法に関しては、従来公知の方法を採用することができる。合成方法については、例えば、国際公開第00/43439号パンフレットに示されている方法を挙げることができる。すなわち、テトラカルボン酸ジエステルを、一度テトラカルボン酸ジエステルジ酸塩化物に変換し、該テトラカルボン酸ジエステルジ酸塩化物とジアミンを塩基性化合物の存在下で縮合反応に付し、ポリアミド酸エステル(A)を製造する方法を挙げることができる。また、テトラカルボン酸ジエステルとジアミンとを有機脱水剤の存在下で縮合反応に付す方法によってポリアミド酸エステル(A)を製造する方法を挙げることができる。
【0164】
有機脱水剤の例としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、ジエチルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、エチルシクロヘキシルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、1-シクロヘキシル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩などが挙げられる。
【0165】
本実施形態に用いるポリアミド酸エステル(A)の重量平均分子量は、6000~150000であることが好ましく、7000~50000であることがより好ましく、7000~20000であることがより好ましい。
【0166】
(B1)光開始剤
層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物がネガ型の感光性樹脂の場合、光開始剤を添加する。光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、及びフルオレノン等のベンゾフェノン誘導体、2,2’-ジエトキシアセトフェノン、及び2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン等のアセトフェノン誘導体、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、2-メチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、及びジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、ベンジル、ベンジルジメチルケタール及び、ベンジル-β-メトキシエチルアセタール等のベンジル誘導体、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイン誘導体、2,6-ジ(4’-ジアジドベンザル)-4-メチルシクロヘキサノン、及び2,6’-ジ(4’-ジアジドベンザル)シクロヘキサノン等のアジド類、1-フェニル-1,2-ブタンジオン-2-(O-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニルプロパンジオン-2-(O-メトキシカルボニル)オキシム、1-フェニルプロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニルプロパンジオン-2-(O-ベンゾイル)オキシム、1,3-ジフェニルプロパントリオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシム、1-フェニル-3-エトキシプロパントリオン-2-(O-ベンゾイル)オキシム等のオキシム類、N-フェニルグリシンなどのN-アリールグリシン類、ベンゾイルパーオキシドなどの過酸化物類、芳香族ビイミダゾール類、並びにチタノセン類などが用いられる。これらのうち、光感度の点で上記オキシム類が好ましい。
【0167】
これらの光開始剤の添加量は、ポリアミド酸エステル(A)100質量部に対し、1~40質量部が好ましく、2~20質量部がより好ましい。光開始剤をポリアミド酸エステル(A)100質量部に対し1質量部以上添加することで、光感度に優れる。また、40質量部以下添加することで厚膜硬化性に優れる。
【0168】
(B2)光酸発生剤
層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物がポジ型の感光性樹脂の場合、光酸発生剤を添加する。光酸発生剤を含有することにより、紫外線露光部に酸が発生し、露光部のアルカリ水溶液に対する溶解性が増大する。これにより、ポジ型感光性樹脂組成物として用いることができる。
【0169】
光酸発生剤としては、キノンジアジド化合物、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩などが挙げられる。この中でも優れた溶解抑止効果を発現し、高感度のポジ型感光性樹脂組成物を得られるという点から、キノンジアジド化合物が好ましく用いられる。また、光酸発生剤を2種以上含有してもよい。
【0170】
<重量減少率の調整方法>
層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物に無機フィラーを添加すると、重量減少率を調整することができる。無機フィラーとしては、前述のフィラーを用いることができる。
<揮発ガス量の調整方法>
層間絶縁膜6の形成に用いる樹脂組成物に熱架橋剤や揮発調整剤を添加すると、100℃で60分間保持した際の揮発ガス量を調整することができる。熱架橋剤としては、層間絶縁膜6を形成するポリマーと熱架橋剤が反応して架橋するものや、熱架橋剤同士で架橋するものであり、熱架橋剤を限定するものではないが、3官能以上の官能基(エポキシ基、メタアクリル基、アクリル基など)を有する化合物が好適に用いられる。
【0171】
揮発調整剤としては、揮発温度や揮発圧力を調整しうるものであれば限定されない。この中で、ポリマーの極性官能基と水素結合しうる部位を有し、現像時に悪影響を与えない観点で、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【0172】
これらの化合物を適切な量で組み合わせて用いることにより、適宜揮発ガス量を調整することができる。
【0173】
上記熱架橋剤や揮発調整剤と好適に組み合わせることが可能なポリマーとしては、例えば、ポリイミド前駆体、ポリベンゾオキサゾール前駆体、又は、フェノール性水酸基を有するポリマーなど挙げられる。
【0174】
(D)溶媒
各成分が溶解又は分散可能な溶媒であれば特に限定されない。例えば、N-メチル-2-ピロリドン、γ-ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は、塗布膜厚、粘度に応じて、(A)感光性樹脂100質量部に対し、30~1500質量部の範囲で用いることができる。
【0175】
(E)その他
ポリイミド前駆体組成物には架橋剤を含有させてもよい。架橋剤としては、ポリイミド前駆体組成物を露光、現像した後、加熱硬化する際に、(A)感光性樹脂を架橋し得るか、又は架橋剤自身が架橋ネットワークを形成し得る架橋剤を用いることができる。架橋剤を用いることで、硬化膜(層間絶縁膜)の耐熱性及び耐薬品性を更に強化することができる。
【0176】
その他、光感度を向上させるための増感剤、基材との接着性向上のための接着助剤等を含んでいてもよい。
【0177】
(現像)
ポリイミド前駆体組成物を露光した後、不要部分を現像液で洗い流す。使用する現像液としては、特に制限はないが、溶剤で現像を行うポリイミド前駆体組成物の場合には、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、シクロペンタノン、γ-ブチロラクトン、酢酸エステル類等の良溶媒、これら良溶媒と低級アルコール、水、芳香族炭化水素等の貧溶媒との混合溶媒等が用いられる。現像後は必要に応じて貧溶媒等でリンス洗浄を行う。
【0178】
アルカリ性水溶液で現像を行うポリイミド前駆体組成物の場合には、水酸化テトラメチルアンモニウムの水溶液、ジエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ジエチルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、酢酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエチルメタクリレート、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアルカリ性を示す化合物の水溶液が好ましい。
【0179】
(熱硬化)
現像後、加熱することによりポリイミド前駆体を閉環し、ポリイミドを形成する。このポリイミドが硬化レリーフパターン、即ち、層間絶縁膜6となる。
【0180】
加熱温度に特に限定は無いが、一般的に加熱硬化温度が低いほど、屈折率差が小さくなる傾向にある。本実施形態の屈折率差である0.0150未満を発現する観点から、200℃以下が好ましく、180℃以下が好ましく、160℃以下が好ましい。
【0181】
<ポリイミド>
上記ポリイミド前駆体組成物から形成される硬化レリーフパターンの構造は、下記一般式(1)となる。
【0182】
【化40】
【0183】
一般式(1)中のX、Y、mは、一般式(11)中のX、Y、mと同じく、Xは4価の有機基であり、Yは2価の有機基であり、mは1以上の整数である。一般式(11)中の好ましいX、Y、mは、同じ理由により、一般式(1)のポリイミドにおいても好ましい。
【0184】
アルカリ可溶性ポリイミドの場合は、ポリイミドの末端を水酸基にしてもよい。
【0185】
<ポリベンゾオキサゾール前駆体組成物>
(A)感光性樹脂
ポリベンゾオキサゾール前駆体組成物に用いる感光性樹脂としては、下記一般式(14)で表される繰り返し単位を含むポリ(o-ヒドロキシアミド)を用いることができる。
【0186】
【化41】
(一般式(14)中、YとYは2価の有機基である。)
【0187】
層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは、炭素数1~30の2価の有機基であることが好ましく、炭素数1~15の鎖状アルキレン基(但し、鎖状アルキレンの水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい)がより好ましく、炭素数1~8で且つ水素原子がフッ素原子で置換された鎖状アルキレン基が特に好ましい。
【0188】
また、層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは、芳香族基を含む2価の有機基であることが好ましく、より好ましくは下記一般式(6)~(8)で表される少なくとも1つの構造を含む2価の有機基であることが好ましい。
【0189】
【化42】
(R10、R11、R12及びR13は、水素原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0190】
【化43】
(R14~R21は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の有機基であり、互いに異なっていても、同一であってもよい。)
【0191】
【化44】
(R22は2価の基であり、R23~R30は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が1~5の1価の脂肪族基であり、同一であっても異なっていてもよい。)
【0192】
一般式(8)中のR22は、例えば、炭素数1~40の2価の有機基やハロゲン原子である。
【0193】
層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは、下記一般式(9)で表される構造を含む2価の有機基が特に好ましい。
【0194】
【化45】
【0195】
層間絶縁膜6と封止材3との密着性の観点から、Yは、炭素数1~40の2価の有機基が好ましく、炭素数1~40の2価の鎖状脂肪族基がより好ましく、炭素数1~20の2価の鎖状脂肪族基が特に好ましい。
【0196】
ポリベンゾオキサゾール前駆体は、一般的にジカルボン酸誘導体とヒドロキシ基含有ジアミン類とから合成できる。具体的には、ジカルボン酸誘導体をジハライド誘導体に変換後、ジアミン類との反応を行うことにより合成できる。ジハライド誘導体としては、ジクロリド誘導体が好ましい。
【0197】
ジクロリド誘導体は、ジカルボン酸誘導体にハロゲン化剤を作用させて合成することができる。ハロゲン化剤としては、通常のカルボン酸の酸クロリド化反応に使用される、塩化チオニル、塩化ホスホリル、オキシ塩化リン、五塩化リン等が使用できる。
【0198】
ジクロリド誘導体を合成する方法としては、ジカルボン酸誘導体と上記ハロゲン化剤を溶媒中で反応させる方法、過剰のハロゲン化剤中で反応を行った後、過剰分を留去する方法等で合成できる。
【0199】
ジカルボン酸誘導体に使用するジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、2,2-ビス(4-カルボキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、4,4’-ジカルボキシビフェニル、4,4’-ジカルボキシジフェニルエーテル、4,4’-ジカルボキシテトラフェニルシラン、ビス(4-カルボキシフェニル)スルホン、2,2-ビス(p-カルボキシフェニル)プロパン、5-tert-ブチルイソフタル酸、5-ブロモイソフタル酸、5-フルオロイソフタル酸、5-クロロイソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、イソプロピルマロン酸、ジ-n-ブチルマロン酸、スクシン酸、テトラフルオロスクシン酸、メチルスクシン酸、2,2-ジメチルスクシン酸、2,3-ジメチルスクシン酸、ジメチルメチルスクシン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、2-メチルグルタル酸、3-メチルグルタル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、3,3-ジメチルグルタル酸、3-エチル-3-メチルグルタル酸、アジピン酸、オクタフルオロアジピン酸、3-メチルアジピン酸、オクタフルオロアジピン酸、ピメリン酸、2,2,6,6-テトラメチルピメリン酸、スベリン酸、ドデカフルオロスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサデカフルオロセバシン酸、1,9-ノナン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸、ペンタコサン二酸、ヘキサコサン二酸、ヘプタコサン二酸、オクタコサン二酸、ノナコサン二酸、トリアコンタン二酸、ヘントリアコンタン二酸、ドトリアコンタン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。これらを混合して使用してもよい。
【0200】
ヒドロキシ基含有ジアミンとしては、例えば、3,3’-ジアミノ-4,4’-ジヒドロキシビフェニル、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-アミノ-3-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-アミノ-3-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2-ビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(4-アミノ-3-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。これらを混合して使用してもよい。
【0201】
(B2)光酸発生剤
光酸発生剤は、光照射部のアルカリ水溶液可溶性を増大させる機能を有するものである。光酸発生剤としては、ジアゾナフトキノン化合物、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。このうち、ジアゾナフトキノン化合物は、感度が高く好ましい。
【0202】
(D)溶媒
各成分を溶解又は分散可能な溶媒であれば特に限定されない。
【0203】
(E)その他
ポリベンゾオキサゾール前駆体組成物は、架橋剤、増感剤、接着助剤、熱酸発生剤等を含むことができる。
【0204】
(現像)
ポリベンゾオキサゾール前駆体組成物を露光した後、不要部分を現像液で洗い流す。使用する現像液としては特に制限はないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどのアルカリ水溶液が好ましいものとして挙げられる。
【0205】
上記では、ポジ型のポリベンゾオキサゾール前駆体組成物を中心に説明したが、ネガ型のポリベンゾオキサゾール前駆体組成物であってもよい。
【0206】
(熱硬化)
現像後、加熱することによりポリベンゾオキサゾール前駆体を閉環し、ポリベンゾオキサゾールを形成する。このポリベンゾオキサゾールが硬化レリーフパターン、即ち、層間絶縁膜6となる。
【0207】
加熱温度に、特に限定は無いが、他部材への影響の観点から、加熱温度は低い温度であることが好ましい。250度以下が好ましく、230度以下がより好ましく、200度以下がより好ましく、180度以下が特に好ましい。
【0208】
<ポリベンゾオキサゾール>
上記ポリベンゾオキサゾール前駆体組成物から形成される硬化レリーフパターンの構造は、下記一般式(10)となる。
【0209】
【化46】
【0210】
一般式(10)中のY、Yは、一般式(14)中のY、Yと同じである。一般式(14)中の好ましいY、Yは、同じ理由により、一般式(10)のポリベンゾオキサゾールにおいても好ましい。
【0211】
<フェノール性水酸基を有するポリマー>
(A)感光性樹脂
分子中にフェノール性水酸基を有する樹脂であり、アルカリに対して可溶である。その具体例としては、ポリ(ヒドロキシスチレン)等のフェノール性水酸基を有するモノマー単位を含むビニル重合体、フェノール樹脂、ポリ(ヒドロキシアミド)、ポリ(ヒドロキシフェニレン)エーテル、ポリナフトールが挙げられる。
【0212】
これらの中で、コストが安いことや硬化時の体積収縮が小さいことから、フェノール樹脂が好ましく、ノボラック型フェノール樹脂が特に好ましい。
【0213】
フェノール樹脂は、フェノール又はその誘導体とアルデヒド類との重縮合生成物である。重縮合は、酸又は塩基等の触媒存在下で行われる。酸触媒を用いた場合に得られるフェノール樹脂を特にノボラック型フェノール樹脂という。
【0214】
フェノール誘導体としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノール、ベンジルフェノール、アダマンタンフェノール、ベンジルオキシフェノール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、エチルレゾルシノール、ヘキシルレゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、1,2,4-トリヒドロキシベンゼン、パラロゾール酸、ビフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールAF、ビスフェノールB、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,4-ビス(3-ヒドロキシフェノキシベンゼン)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジイソプロピルベンゼン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(2-ヒドロキシ-5-ビフェニルイル)プロパン、ジヒドロキシ安息香酸などが挙げられる。
【0215】
アルデヒド化合物としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ピバルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンタナール、ヘキサナール、トリオキサン、グリオキザール、シクロヘキシルアルデヒド、ジフェニルアセトアルデヒド、エチルブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、グリオキシル酸、5-ノルボルネン-2-カルボキシアルデヒド、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、サリチルアルデヒド、ナフトアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどが挙げられる。
【0216】
(A)成分は、(a)不飽和炭化水素基を有しないフェノール樹脂と、(b)不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂とを、含むものであることが好ましい。前記(b)成分は、フェノール性水酸基と多塩基酸無水物との反応によって更に変性されているものであることがより好ましい。
【0217】
また、(b)成分としては、機械特性(破断伸び、弾性率及び残留応力)をより向上できる観点から、炭素数4~100の不飽和炭化水素基を有する化合物で変性されたフェノール樹脂を用いることが好ましい。
【0218】
(b)不飽和炭化水素基を有する変性フェノール樹脂は、一般に、フェノール又はその誘導体と不飽和炭化水素基を有する化合物(好ましくは炭素数が4~100のもの)(以下、場合により単に「不飽和炭化水素基含有化合物」という。)との反応生成物(以下「不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体」という。)と、アルデヒド類との縮重合生成物、又は、フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応生成物である。
【0219】
ここでいうフェノール誘導体は、(A)成分としてのフェノール樹脂の原料として上述したフェノール誘導体と同様のものを用いることができる。
【0220】
不飽和炭化水素基含有化合物の不飽和炭化水素基は、レジストパターンの密着性及び耐熱衝撃性の観点から、2以上の不飽和基を含むことが好ましい。また、樹脂組成物としたときの相溶性及び硬化膜の可とう性の観点からは、不飽和炭化水素基含有化合物は炭素数8~80のものが好ましく、炭素数10~60のものがより好ましい。
【0221】
不飽和炭化水素基含有化合物としては、例えば、炭素数4~100の不飽和炭化水素、カルボキシル基を有するポリブタジエン、エポキシ化ポリブタジエン、リノリルアルコール、オレイルアルコール、不飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸エステルである。好適な不飽和脂肪酸としては、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、α-リノレン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸及びドコサヘキサエン酸が挙げられる。これらの中でも特に、炭素数8~30の不飽和脂肪酸と、炭素数1~10の1価から3価のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数8~30の不飽和脂肪酸と3価のアルコールであるグリセリンとのエステルが特に好ましい。
【0222】
炭素数8~30の不飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルは、植物油として商業的に入手可能である。植物油は、ヨウ素価が100以下の不乾性油、100を超えて130未満の半乾性油又は130以上の乾性油がある。不乾性油として、例えば、オリーブ油、あさがお種子油、カシュウ実油、さざんか油、つばき油、ひまし油及び落花生油が挙げられる。半乾性油として、例えば、コーン油、綿実油及びごま油が挙げられる。乾性油としては、例えば、桐油、亜麻仁油、大豆油、胡桃油、サフラワー油、ひまわり油、荏の油及び芥子油が挙げられる。また、これらの植物油を加工して得られる加工植物油を用いてもよい。
【0223】
上記植物油の中で、フェノール若しくはその誘導体又はフェノール樹脂と植物油との反応において、過度の反応の進行に伴うゲル化を防ぎ、歩留まりが向上する観点から、不乾性油を用いることが好ましい。一方、レジストパターンの密着性、機械特性及び耐熱衝撃性が向上する観点では乾性油を用いることが好ましい。乾性油の中でも、本発明による効果をより有効かつ確実に発揮できることから、桐油、亜麻仁油、大豆油、胡桃油及びサフラワー油が好ましく、桐油及び亜麻仁油がより好ましい。
【0224】
これらの不飽和炭化水素基含有化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
【0225】
(b)成分を調製するにあたり、まず、上記フェノール誘導体と上記不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させ、不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体を作製する。前記反応は、50~130℃で行うことが好ましい。フェノール誘導体と不飽和炭化水素基含有化合物との反応割合は、硬化膜(レジストパターン)の可とう性を向上させる観点から、フェノール誘導体100質量部に対し、不飽和炭化水素基含有化合物1~100質量部であることが好ましく、5~50質量部であることがより好ましい。不飽和炭化水素基含有化合物が1質量部未満では、硬化膜の可とう性が低下する傾向があり、100質量部を超えると、硬化膜の耐熱性が低下する傾向がある。上記反応においては、必要に応じて、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を触媒として用いてもよい。
【0226】
上記反応により生成する不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体と、アルデヒド類とを重縮合させることにより、不飽和炭化水素基含有化合物によって変性されたフェノール樹脂が生成する。アルデヒド類は、フェノール樹脂を得るために用いられるアルデヒド類として上述したものと同様のものを用いることができる。
【0227】
上記アルデヒド類と上記不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体との反応は、重縮合反応であり、従来公知のフェノール樹脂の合成条件を用いることができる。反応は、酸又は塩基等の触媒の存在下で行うことが好ましく、酸触媒を用いることがより好ましい。酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、ぎ酸、酢酸、p-トルエンスルホン酸及びシュウ酸が挙げられる。これらの酸触媒は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0228】
上記反応は、通常反応温度100~120℃で行うことが好ましい。また、反応時間は使用する触媒の種類や量により異なるが、通常1~50時間である。反応終了後、反応生成物を200℃以下の温度で減圧脱水することで不飽和炭化水素基含有化合物によって変性されたフェノール樹脂が得られる。なお、反応には、トルエン、キシレン、メタノール等の溶媒を用いることができる。
【0229】
不飽和炭化水素基含有化合物によって変性されたフェノール樹脂は、上述の不飽和炭化水素基変性フェノール誘導体を、m-キシレンのようなフェノール以外の化合物とともにアルデヒド類と重縮合することにより得ることもできる。この場合、フェノール誘導体と不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させて得られる化合物に対するフェノール以外の化合物のモル比は、0.5未満であると好ましい。
【0230】
(b)成分は、前記(a)成分のフェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させて得ることもできる。
【0231】
フェノール樹脂と反応させる不飽和炭化水素基含有化合物は、上述した不飽和炭化水素基含有化合物と同様のものを使用することができる。
【0232】
フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応は、通常、50~130℃で行うことが好ましい。また、フェノール樹脂と不飽和炭化水素基含有化合物との反応割合は、硬化膜(レジストパターン)の可とう性を向上させる観点から、フェノール樹脂100質量部に対し、不飽和炭化水素基含有化合物1~100質量部であることが好ましく、2~70質量部であることがより好ましく、5~50質量部であることがさらに好ましい。不飽和炭化水素基含有化合物が1質量部未満では、硬化膜の可とう性が低下する傾向にあり、100質量部を超えると、反応中にゲル化する可能性が高くなる傾向、及び、硬化膜の耐熱性が低下する傾向がある。このとき、必要に応じて、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を触媒として用いてもよい。なお、反応にはトルエン、キシレン、メタノール、テトラヒドロフランなどの溶媒を用いることができる。
【0233】
以上のような方法により生成する不飽和炭化水素基含有化合物によって変性されたフェノール樹脂中に残ったフェノール性水酸基に、更に多塩基酸無水物を反応させる。これにより、酸変性したフェノール樹脂を(b)成分として用いることもできる。多塩基酸無水物で酸変性することにより、カルボキシ基が導入され、(b)成分のアルカリ水溶液(現像液)に対する溶解性がより一層向上する。
【0234】
多塩基酸無水物は、複数のカルボキシ基を有する多塩基酸のカルボキシ基が脱水縮合して形成された酸無水物基を有していれば、特に限定されない。多塩基酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水コハク酸、オクテニル無水コハク酸、ペンタドデセニル無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、3,6-エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸及び無水トリメリット酸等の二塩基酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、無水ピロメリット酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族四塩基酸二無水物が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、多塩基酸無水物は、二塩基酸無水物であることが好ましく、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸からなる群より選ばれる1種以上であることがより好ましい。この場合、さらに良好な形状を有するレジストパターンを形成できるという利点がある。
【0235】
また、(A)フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂は、更に多塩基酸無水物を反応させて酸変性したフェノール樹脂を含有することができる。(A)成分が多塩基酸無水物で酸変性したフェノール樹脂を含有することにより、(A)成分のアルカリ水溶液(現像液)に対する溶解性がより一層向上する。
【0236】
前記多塩基酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水コハク酸、オクテニル無水コハク酸、ペンタドデセニル無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、3,6-エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水トリメリット酸等の二塩基酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族、芳香族四塩基酸二無水物等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、多塩基酸無水物は、二塩基酸無水物であることが好ましく、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸からなる群より選ばれる1種以上であることがより好ましい。
【0237】
(B2)光酸発生剤
光酸発生剤としては、ジアゾナフトキノン化合物、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。このうち、ジアゾナフトキノン化合物は、感度が高く好ましい。
【0238】
熱架橋促進剤としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキサゾリン化合物、アルデヒド、アルデヒド変性体、イソシアネート化合物、不飽和結合含有化合物、多価アルコール化合物、多価アミン化合物、メラミン化合物、金属キレート剤、C-メチロール系化合物、N-メチロール系化合物などが好適に用いられる。
【0239】
(D)溶媒
各成分を溶解又は分散可能な溶媒であれば特に限定されない。
【0240】
(E)その他
熱架橋剤、増感剤、接着助剤、染料、界面活性剤、溶解促進剤、架橋促進剤等を含むことができる。このうち、熱架橋剤を含有することにより、パターン形成後の感光性樹脂膜を加熱して硬化する際に、熱架橋剤成分が(A)成分と反応して橋架け構造が形成される。これにより、低温での硬化が可能となり、膜の脆さや膜の溶融を防ぐことができる。熱架橋剤成分として、具体的には、フェノール性水酸基を有する化合物、ヒドロキシメチルアミノ基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物を好ましいものとして用いることができる。
【0241】
(現像)
フェノール性水酸基を有するポリマーを露光した後、不要部分を現像液で洗い流す。使用する現像液としては特に制限はないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウム、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)等のアルカリ水溶液が好適に用いられる。
【0242】
(熱硬化)
現像後、加熱することによりフェノール性水酸基を有するポリマーどうしを熱架橋する。この架橋後のポリマーが硬化レリーフパターン、即ち、層間絶縁膜6となる。
【0243】
加熱温度に、特に限定は無いが、他部材への影響の観点から、加熱温度は低い温度であることが好ましい。250度以下が好ましく、230度以下がより好ましく、200度以下がより好ましく、180度以下が特に好ましい。
【0244】
(半導体装置の製造方法)
本実施形態における半導体装置の製造方法について図3を用いて説明する。図3Aでは、前工程済みウェハ10を用意する。そして、図3Bにて、前工程済みウェハ10をダイシングして複数の半導体チップ2を形成する。半導体チップ2は購入品であってもよい。このようにして準備された半導体チップ2を、図3Cに示すように、支持体11上に所定間隔にて貼り付ける。
【0245】
続いて、半導体チップ2上から支持体11上にかけてモールド樹脂12を塗布し、図3Dに示すようにモールド封止する。続いて、支持体11を剥離し、モールド樹脂12を反転させる(図3E参照)。図3Eに示すように、半導体チップ2とモールド樹脂12とは、略同一平面で現れる。続いて、図3Fに示す工程では、感光性樹脂組成物13を、半導体チップ2上及びモールド樹脂12上に塗布する。このとき、感光性樹脂組成物13は、フィラーで調整されていることが好ましい。そして、塗布された感光性樹脂組成物13を露光現像して、レリーフパターンを形成する(レリーフパターン形成工程)。なお、感光性樹脂組成物13は、ポジ型でもネガ型でもどちらでもよい。更に、レリーフパターンを加熱して硬化レリーフパターンを形成する(層間絶縁膜形成工程)。更に、硬化レリーフパターンを形成しない箇所に配線を形成する(配線形成工程)。
【0246】
なお、本実施形態では、上記のレリーフパターン形成工程と層間絶縁膜形成工程と配線形成工程を合わせて、半導体チップ2に接続する再配線層を形成する再配線層形成工程とする。
【0247】
再配線層中の層間絶縁膜は多層であってもよい。従って、再配線層形成工程は複数回のレリーフパターン形成工程と複数回の層間絶縁膜形成工程と複数回の配線形成工程を含んでいてもよい。
【0248】
そして、図3Gでは、各半導体チップ2に対応する複数の外部接続端子7を形成し(バンプ形成)、各半導体チップ2間をダイシングする。これにより、図3Hに示すように、半導体装置(半導体IC)1を得ることができる。本実施形態では、図3に示す製造方法により、ファンナウト型の半導体装置1を複数得ることができる。
【0249】
本実施形態では、上記工程を経て形成された硬化レリーフパターン(層間絶縁膜)の重量減少率は、5~95重量%とすることができる。
本実施の別の形態では、上記工程を経て形成された硬化レリーフパターン(層間絶縁膜)の100℃で60分間保持した際の揮発ガスを、1cmあたり0.2×10-6~2.5×10-6Paとすることができる。
本実施のさらに別の形態では、上記工程を経て形成された硬化レリーフパターン(層間絶縁膜)の100℃で60分間保持した際の揮発ガスを、1cmあたり0.4×10-6~1.8×10-6Paとすることができる。
【0250】
本実施形態では、上記した層間絶縁膜形成工程では、層間絶縁膜を、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、フェノール性水酸基を有するポリマーの少なくとも1つの化合物を形成可能な感光性樹脂組成物で形成することが好ましい。
【実施例
【0251】
以下、本発明の効果を明確にするために行った実施例について説明する。実施例においては、以下の材料および測定方法を用いた。
【0252】
以下、本発明の効果を明確にするために行った実施例について説明する。
【0253】
(ポリマーA-1:ポリイミド前駆体の合成)
テトラカルボン酸二無水物として4,4’-オキシジフタル酸二無水物(ODPA)を2リットル容量のセパラブルフラスコに入れた。更に、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)とγ-ブチロラクトンを入れて室温下で攪拌し、攪拌しながらピリジンを加えて反応混合物を得た。反応による発熱の終了後に室温まで放冷し、16時間放置した。
【0254】
次に、氷冷下において、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)をγ-ブチロラクトンに溶解した溶液を攪拌しながら40分かけて反応混合物に加えた。続いてジアミンとして4,4’-ジアミノジフェニルエーテル(DADPE)をγ-ブチロラクトンに懸濁したものを攪拌しながら60分かけて加えた。更に、室温で2時間攪拌した後、エチルアルコールを加えて1時間攪拌し、次に、γ-ブチロラクトンを加えた。反応混合物に生じた沈殿物をろ過により取り除き、反応液を得た。
【0255】
得られた反応液を、エチルアルコールに加えて粗ポリマーからなる沈殿物を生成した。生成した粗ポリマーを濾別し、テトラヒドロフランに溶解して粗ポリマー溶液を得た。得られた粗ポリマー溶液を水に滴下してポリマーを沈殿させ、得られた沈殿物を濾別した後、真空乾燥して粉末状のポリマー(ポリイミド前駆体(ポリマーA-1))を得た。成分A-1で使用した化合物の質量については、下記表1に示す通りである。
【0256】
(ポリマーA-2の合成)
テトラカルボン酸二無水物とジアミンを下記表1のように変更した以外は前述のポリマーA-1に記載の方法と同様にして反応を行い、ポリイミド前駆体(ポリマーA-2)を得た。
【0257】
(ポリマーB-1:ポリベンゾオキサゾール前駆体の合成)
攪拌機、温度計を備えた0.5リットルのフラスコ中に、ジカルボン酸として4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸15.48g、N-メチルピロリドンを仕込んだ。フラスコを、5℃に冷却した後、塩化チオニルを滴下し、30分間反応させて、ジカルボン酸クロリドの溶液を得た。次いで、攪拌機、温度計を備えた0.5リットルのフラスコ中に、N-メチルピロリドンを仕込んだ。ビスアミノフェノールとしてビス(3-アミノ-4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン18.30gと、m-アミノフェノール2.18gを攪拌溶解した後、ピリジンを添加した。そして、温度を0~5℃に保ちながら、ジカルボン酸クロリドの溶液を30分間で滴下した後、30分間攪拌を続けた。溶液を3リットルの水に投入し、析出物を回収、純水で3回洗浄した後、減圧乾燥してポリマー(ポリベンゾオキサゾール前駆体(ポリマーB-1))を得た。ポリマーB-1で使用した化合物の質量については下記表1の通りである。
【0258】
(ポリマーB-2の合成)
ジカルボン酸を下記に示す表1のように変更した以外は前述のポリマーB-1に記載の方法と同様にして反応を行い、ポリベンゾオキサゾール前駆体(ポリマーB-2)を得た。
【0259】
(ポリマーC-1:フェノール樹脂の合成)
下記に示すC1樹脂を85gと、下記に示すC2樹脂を15g含むフェノール樹脂をポリマーC-1として用意した。
C1:クレゾールノボラック樹脂(クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂、m-クレゾール/p-クレゾール(モル比)=60/40、ポリスチレン換算重量平均分子量=12,000、旭有機材工業社製、商品名「EP4020G」)
【0260】
C2:C2は以下のようにして合成した。
<C2:炭素数4~100の不飽和炭化水素基を有する化合物で変性されたフェノール樹脂の合成>
フェノール100質量部、亜麻仁油43質量部及びトリフロオロメタンスルホン酸0.1質量部を混合し、120℃で2時間撹拌し、植物油変性フェノール誘導体(a)を得た。次いで、植物油変性フェノール誘導体(a)130g、パラホルムアルデヒド16.3g及びシュウ酸1.0gを混合し、90℃で3時間撹拌した。次いで、120℃に昇温して減圧下で3時間撹拌した後、反応液に無水コハク酸29g及びトリエチルアミン0.3gを加え、大気圧下、100℃で1時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応生成物である炭素数4~100の不飽和炭化水素基を有する化合物で変性されたフェノール樹脂(以下、「C2樹脂」という。)を得た(酸価120mgKOH/g)。
【0261】
(ポリマーC-2の合成)
下記C1樹脂100gをポリマーC-2として用意した。
【0262】
【表1】
【0263】
[実施例1~7、比較例1~2]
下記表2に示す通りに配合し、感光性樹脂組成物の溶液を得た。
【0264】
すなわち、下記表2に記載の化合物を用いて、下記表3に記載の配合量で、実施例1~7、及び、比較例1~2の各感光性樹脂組成物を作製した。尚、表3の単位は質量部である。
【0265】
作製した感光性樹脂組成物について(1)空気雰囲気下における重量減少率測定、(2)封止材との密着性試験を行った。また、(3)アンテナ型モジュール作成後の電気特性について評価を行った。各試験の結果は、下記表3に示されている。
【0266】
(1)重量減少率測定
実施例、比較例で作成した感光性樹脂組成物を用いてファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置を作製した。作製した半導体装置から厚み10μmの層間絶縁膜を可能な限りきれいに取り出した。取り出した層間絶縁膜を白金パンに約10mg入れ、空気流量50ml/分、昇温速度10℃/分で700℃まで昇温した後の重量減少率を測定した。
【0267】
(2)封止材との密着性試験
エポキシ系封止材として長瀬ケムテックス社製のR4000シリーズを用意した。次いで、アルミスパッタしたシリコーンウェハー上に封止材を厚みが約150ミクロンになるようにスピンコートし、130℃で熱硬化させてエポキシ系封止材を硬化させた。上記エポキシ系硬化膜上に実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物を最終膜厚が10ミクロンになるように塗布した。塗布した感光性樹脂組成物を実施例1~5は200mJ/cm、実施例6、7、及び比較例1、2は500mJ/cm、の露光条件で全面を露光した後、230℃2時間で熱硬化させて、厚み10ミクロンの1層目の硬化膜を作製した。
【0268】
上記1層目の硬化膜上に1層目の硬化膜形成で使用した感光性樹脂組成物を塗布し、1層目の硬化膜作成時と同じ条件で全面を露光した後、熱硬化させて、厚み10ミクロンの2層目の硬化膜を作製した。
【0269】
2層目の硬化膜形成後の試験片をメッシュベルト式連続焼成炉(光洋サーモシステム社製、型式名6841-20AMC-36)を用いた模擬的な半田リフロー条件で、窒素雰囲気下、ピーク温度260℃まで加熱した。模擬的なリフロー条件とは、半導体装置の評価方法に関する米国半導体業界団体の標準規格であるIPC/JEDEC J-STD-020Aの7.6項記載の半田リフロー条件に準拠する形で、半田融点を高温の220℃と仮定し、規格化した。
【0270】
上記で作成したリフロー前、およびリフロー後のサンプルの感光性樹脂硬化膜上にピンを立て、引取試験機(クワッドグループ社製、セバスチャン5型)を用いて密着性試験を行った。
評価:接着強度70MPa以上・・・密着力◎
50MPa以上-70MPa未満・・・密着力○
30MPa以上-50MPa未満・・・密着力△
30MPa未満・・・密着力×
【0271】
(3)アンテナ一体型モジュールの評価(電気特性) 実施例、比較例で作成した感光性樹脂組成物を用いてファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置とアンテナを一体化したアンテナ一体型モジュールを作成した。実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物は半導体装置の層間絶縁膜として使用した。また、実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物はアンテナとグラウンド(基準電位)の間の絶縁部材としても使用した。この絶縁部材の厚みはアンテナの放射光率に影響を与えるため、最大の放射効率が得られるような厚みとした。
【0272】
また、アンテナ一体型モジュールは300GHzで動作するように設計した。
【0273】
反射特性(電気特性)を評価し、アンテナ単独である300GHzとの乖離が5GHz未満であるものを○、5GHz以上10GHz未満のものを△、10GHz以上のものを×とした。また、リップルが見られたものは×、見られなかったものは○とした。尚、ここで反射特性とは、アンテナへ電力を入力する入力ポートへの入力電力に対して、アンテナで反射して入力ポートに戻ってきた電力量の割合を表す。
【0274】
【表2】
【0275】
【表3】
【0276】
[実施例8~14、比較例3]
下記表4に示す通りに配合し、感光性樹脂組成物の溶液を得た。
【0277】
すなわち、下記表4に記載の化合物を用いて、下記表5に記載の配合量で、実施例8~14、及び、比較例3の各感光性樹脂組成物を作製した。尚、表5の単位は質量部である。
【0278】
作製した感光性樹脂組成物について(1)100℃で60分間保持した際の揮発ガス測定、(2)無機膜との密着性試験を行った。また、(3)アンテナ型モジュール作成後の電気特性について評価を行った。各試験の結果は、下記表5に示されている。
【0279】
(1)100℃で60分間保持した際の揮発ガス測定
実施例、比較例で作成した感光性樹脂組成物を用いてファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置を作製した。作製した半導体装置から厚み10μmの層間絶縁膜を可能な限りきれいに取り出した。取り出した層間絶縁膜を1cmの大きさに切り出し、昇温脱離測定装置(電子科学株式会社製、EMD-WA1000S)を用いて測定を行った。昇温速度10℃/分で100℃まで昇温した後に、100℃で60分間保持した後の圧力を揮発ガス圧力とした。
【0280】
(2)無機膜との密着性試験
シリコーンウェハー上に実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物を最終膜厚が10ミクロンになるように塗布した。塗布した感光性樹脂組成物を実施例8~12は200mJ/cm、実施例13、14、及び比較例3は500mJ/cm、の露光条件で全面を露光した後、230℃2時間で熱硬化させて、厚み10ミクロンの硬化膜を作製した。
【0281】
得られた硬化膜に、スパッタ装置(キャノンアネルバ社製L-440S-FHL)を用いてチタン層を2000Å、続いて銅層を4000Åスパッタした。
【0282】
上記で作成したサンプルの感光性樹脂硬化膜上にピンを立て、引取試験機(クワッドグループ社製、セバスチャン5型)を用いて密着性試験を行った。
評価:接着強度70MPa以上・・・密着力◎
50MPa以上-70MPa未満・・・密着力○
30MPa以上-50MPa未満・・・密着力△
30MPa未満・・・密着力×
【0283】
(3)アンテナ一体型モジュールの評価(電気特性)
実施例、比較例で作成した感光性樹脂組成物を用いてファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置とアンテナを一体化したアンテナ一体型モジュールを作成した。実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物は半導体装置の層間絶縁膜として使用した。また、実施例、比較例で作製した感光性樹脂組成物はアンテナとグラウンド(基準電位)の間の絶縁部材としても使用した。この絶縁部材の厚みはアンテナの放射光率に影響を与えるため、最大の放射効率が得られるような厚みとした。
【0284】
また、アンテナ一体型モジュールは300GHzで動作するように設計した。
【0285】
反射特性(電気特性)を評価し、アンテナ単独である300GHzとの乖離が5GHz未満であるものを○、5GHz以上10GHz未満のものを△、10GHz以上のものを×とした。尚、ここで反射特性とは、アンテナへ電力を入力する入力ポートへの入力電力に対して、アンテナで反射して入力ポートに戻ってきた電力量の割合を表す。
【0286】
【表4】
【0287】
【表5】
【0288】
実施例1~14に記載の感光性樹脂組成物を用いて、モールド樹脂にエポキシ樹脂を含むファンナウト型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置を作製したところ、問題無く動作した。
【産業上の利用可能性】
【0289】
本発明は、半導体チップと、半導体チップに接続される再配線層とを有する半導体装置、特に、ファンナウト(Fan-Out)型のウェハレベルチップサイズパッケージ型の半導体装置に好ましく適用される。
【符号の説明】
【0290】
1 半導体装置
2 半導体チップ
3 封止材
4 再配線層
5 配線
6 層間絶縁膜
7 外部接続端子
10 ウェハ
11 支持体
12 モールド樹脂
13 感光性樹脂組成物
図1
図2
図3
図4