特許 7372933 組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-10-24

(45)【発行日】2023-11-01

(54)【発明の名称】組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 133/04 20060101AFI20231025BHJP

   C09D 5/16 20060101ALI20231025BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20231025BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20231025BHJP

【ＦＩ】

C09D133/04

C09D5/16

C09D7/63

C09D7/61

【請求項の数】 26

(21)【出願番号】P 2020550814

(86)(22)【出願日】2019-03-18

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-08-02

(86)【国際出願番号】 EP2019056663

(87)【国際公開番号】W WO2019179917

(87)【国際公開日】2019-09-26

【審査請求日】2022-03-18

(31)【優先権主張番号】1804434.7

(32)【優先日】2018-03-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB

(73)【特許権者】

【識別番号】519316391

【氏名又は名称】ヨツン アクティーゼルスカブ

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(72)【発明者】

【氏名】マリート ダーリング

【審査官】澤村 茂実

(56)【参考文献】

【文献】再公表特許第２０１６／１６７３６０（ＪＰ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０３８８１５７６（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許第０５００８１４６（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開２００１－３０２９８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００，１０１／００－２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；及び
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩
を含む防汚コーティング組成物。

【請求項2】

（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）モノカルボン酸；及び
（ｉｉｉ）モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物
を含む防汚コーティング組成物。

【請求項3】

アクリルアセタールエステルコポリマーが式（Ｉ）：

【化1】

の少なくとも１つのモノマーの残基を含み、式中、
Ｒ¹はＨ又はメチルであり；
Ｒ²はＨ又はＣ_1-4アルキルであり；
Ｒ³はＣ_1-4アルキルであり；及び
Ｒ⁴は任意選択で置換された直鎖又は分岐鎖のＣ_1-20アルキル、Ｃ_5-10シクロアルキル又はＣ_6-10アリールであるか；又は
Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、任意選択で置換されたＣ_4-8員の環を形成している、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

アクリルアセタールエステルコポリマーが（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する繰り返し単位をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項5】

アクリルアセタールエステルコポリマーが、式（ＩＩ）：

【化2】

の少なくとも１つのモノマーの残基を含み、式中、
Ｒ⁷はＨ又はメチルであり；
Ｒ⁸は任意選択で置換されたＣ_1-18アルキル、任意選択で置換されたＣ_5-10シクロアルキル、任意選択で置換されたＣ_6-10アリール又は任意選択で置換されたヘテロシクリルであり、その置換基はＯＲ⁹及びヘテロシクリルから選択され；
Ｒ⁹は水素、Ｃ_1-8アルキル及び（ＣＨ₂ＣＨ_2-p（ＣＨ₃）_pＯ）_qＲ¹⁰から選択され；
Ｒ¹⁰は水素、Ｃ_1-4アルキル及びフェニルから選択され；
ｐは０又は１であり；及び
ｑは１～２０の整数である、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

式（ＩＩ）において、Ｒ⁸が置換されていないＣ_1-18アルキルである、請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

アクリルアセタールエステルコポリマーが少なくとも１５ｗｔ％の式（Ｉ）のモノマーを含む、請求項３～６のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項8】

アクリルアセタールエステルコポリマーが少なくとも２５ｗｔ％の式（ＩＩ）のモノマーを含む、請求項５又は６に記載の組成物。

【請求項9】

組成物の全体の質量に基づいて、アクリルアセタールエステルコポリマーの量が２～６０ｗｔ％である、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項10】

モノカルボン酸の亜鉛塩が、樹脂酸、樹脂酸の誘導体、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸、Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸、Ｃ_7-20芳香族モノカルボン酸及びそれらの混合物から選択されるモノカルボン酸を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項11】

組成物の全体の質量に基づいて、モノカルボン酸の亜鉛塩の量が１～３０ｗｔ％である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項12】

モノカルボン酸が樹脂酸、樹脂酸の誘導体、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸、Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸、Ｃ_7-20芳香族モノカルボン酸及びそれらの混合物である、請求項２に記載の、又は請求項２に従属する場合に請求項３～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

組成物の全体の質量に基づいて、モノカルボン酸の量が１～３０ｗｔ％である、請求項２に記載の、又は請求項２に従属する場合に請求項３～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

亜鉛化合物が亜鉛酸化物、亜鉛硫化物、炭酸亜鉛及び炭酸亜鉛水酸化物から選択される、請求項２に記載の、又は請求項２に従属する場合に請求項３～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項15】

組成物の全体の質量に基づいて、亜鉛化合物の量が０．２～２０ｗｔ％である、請求項２に記載の、又は請求項２に従属する場合に請求項３～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項16】

海洋防汚剤をさらに含む、請求項１～１５のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項17】

安定剤をさらに含む、請求項１～１６のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項18】

（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；及び
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩
を混合することを含む、請求項１に記載の、又は請求項１に従属する場合に請求項３～９のいずれか１項に記載の組成物を調製するための方法。

【請求項19】

（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）モノカルボン酸；及び
（ｉｉｉ）モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物
を混合することを含む、請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物を調製するための方法。

【請求項20】

請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物を含む塗料。

【請求項21】

請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物を含有する塗料コンテナ。

【請求項22】

（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー並びに任意選択で安定剤及び／又は脱水剤を含有する第一のコンテナ；
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩及び任意選択で脱水剤を含有する第二のコンテナ；並びに
（ｉｉｉ）任意選択で、第一の及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書
を含む、請求項２０に記載の塗料を調製するためのキット。

【請求項23】

（ｉ） アクリルアセタールエステルコポリマー並びに任意選択で安定剤及び／又は脱水剤を含有する第一のコンテナ；
（ｉｉ）モノカルボン酸、モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物及び任意選択で脱水剤を含有する第二のコンテナ；並びに
（ｉｉｉ）任意選択で、第一の及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書
を含む、請求項２０に記載の塗料を調製するためのキット。

【請求項24】

物品の表面の少なくとも一部に、請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物を含むコーティングを備える（例えば被覆された又はコートされた）物品。

【請求項25】

請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物を用いて物品の表面の少なくとも一部をコートすること；及び
コーティングを乾燥及び／又は硬化すること
を含む、物品の汚損を防止するための、物品をコートする方法。

【請求項26】

物品の表面の少なくとも一部をコートしてその汚損を防止するための、請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アクリルアセタールエステルコポリマー及びモノカルボン酸の亜鉛塩を含む防汚コーティング組成物に関する。本発明はまた、アクリルアセタールエステルコポリマー、モノカルボン酸及びモノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物を含む防汚コーティング組成物に関する。本発明はまた、前記組成物を調製する方法、前記組成物を含む塗料、前記組成物を含有する塗料コンテナ並びに塗料を調製するためのキットに関する。加えて、本発明は、物品の表面の少なくとも一部にコーティングを備える物品、及び前記組成物を用いて物品の表面の少なくとも一部をコートすることを含む、物品の表面の汚損を防止するための、物品をコートする方法に関する。

【背景技術】

【0002】

海水中に沈められた表面は、海洋有機体、例えば緑藻及び褐藻、フジツボ、イガイ及びチューブワームによって汚損を受ける。海洋構造物、例えば船舶（船、タンカー）、石油プラットフォーム及び浮標において、このような汚損は望ましくなく、経済的な重要性を有する。汚損は、表面の生分解、増加した負荷及び加速された腐食に繋がる場合がある。船舶において、汚損は、速度の減少及び／又は増加した燃料消費を引き起こす摩擦抵抗を増加させる。

【0003】

海洋有機体の固着及び成長を防止するために、防汚塗料が使用される。現在、市場で最も成功している塗料の幾つかは、バインダーとしての加水分解性アクリルポリマーをベースとした自己研磨型防汚塗料である。２つの主要な自己研磨技術、シリルアクリレートコポリマー及び金属アクリレートコポリマーが存在し、そのうちシリルアクリレートコポリマーが最も成功している。これらのコポリマーが防汚コーティング組成物中に防汚剤とともに存在するとき、組成物は、効率的に乾燥して望ましい硬度のレベルを有する防汚コーティング又はフィルムを作り出すコーティングを作り出す。コーティングはまた、一度海水と接触すると、経時的にコーティングからの防汚剤の制御された放出をもたらして、一定の分解速度を示す。時には、制御された放出は、経時的な制御された研磨速度といわれる。

【0004】

加水分解性のバインダーとして開発されてきたコポリマーの第三の種類は、（メタ）アクリルアセタールエステルコポリマーである。これらのコポリマーは、シリルエステルコポリマーより安価であること及び持続可能なモノマーから製造されることから注目されている。しかし、（メタ）アクリルアセタールエステルコポリマーの自己研磨型防汚コーティング組成物及びコーティングにおける使用について直面する重大な難点は、それらがバルク加水分解する傾向があることである。このことは、遅い及び制御された初期研磨速度、次ぐコーティングの完全性の喪失並びに比較的短期間の間の崩壊において明らかである。このことは、防汚塗料は用途に応じて１～１０年持続する必要があるため、この種類の自己研磨塗料の商業的な使用をかなり制限している。

【0005】

塗料産業が直面する困難な点は、効率的に乾燥してコーティング又はフィルムの適した硬度を生じさせる防汚コーティング組成物及び塗料を製造することである。そのことはまた、一度海水に接触して、長期間、例えば５年に至るまでの期間、制御された分解速度を示すコーティング又はフィルムのために非常に望ましい。標準的な技術、例えばエアレススプレーによって、組成物及び塗料を適用できることもまた明らかに重要であり、そのことは、一定の粘度レベルを有する、一方でそれらの揮発性有機化合物の含有量を最小化する、及び良好な適用特性をさらに達成する組成物及び塗料を意味する。

【発明の概要】

【0006】

第一の態様から見て、本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；及び
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩
を含む防汚コーティング組成物を提供する。

【0007】

さらなる態様から見て、本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）モノカルボン酸；及び
（ｉｉｉ）モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物
を含む防汚コーティング組成物を提供する。

【0008】

さらなる態様から見て、本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；及び
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩
を混合することを含む、上で画定された組成物を調製するための方法を提供する。

【0009】

さらなる態様から見て、本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）モノカルボン酸；及び
（ｉｉｉ）モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物
を混合することを含む、上で画定された組成物を調製するための方法を提供する。

【0010】

さらなる態様から見て、本発明は、上で説明された組成物を含む塗料を提供する。

【0011】

さらなる態様から見て、本発明は、上で説明された組成物を含有する塗料コンテナを提供する。

【0012】

さらなる態様から見て、本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー並びに任意選択で安定剤及び／又は脱水剤を含有する第一のコンテナ；
（ｉｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩及び任意選択で脱水剤を含有する第二のコンテナ；並びに
（ｉｖ）任意選択で、第一の及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書
を含む、上で説明された塗料を調製するためのキットを提供する。

【0013】

さらなる態様から見て、本発明は、
（ｉ） アクリルアセタールエステルコポリマー並びに任意選択で安定剤及び／又は脱水剤を含有する第一のコンテナ；
（ｉｉ）モノカルボン酸、モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物及び任意選択で脱水剤を含有する第二のコンテナ；並びに
（ｉｉｉ）任意選択で、第一の及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書
を含む、上で説明された塗料を調製するためのキットを提供する。

【0014】

さらなる態様から見て、本発明は、物品の表面の少なくとも一部に上で説明された組成物を含むコーティングを備える（例えば被覆された又はコートされた）物品を提供する。

【0015】

さらなる態様から見て、本発明は、
上で説明された組成物を用いて物品の表面の少なくとも一部をコートすること；及び
コーティングを乾燥及び／又は硬化すること
を含む、物品の汚損を防止するための、物品をコートする方法を提供する。

【0016】

さらなる態様から見て、本発明は、物品の表面の少なくとも一部をコートしてその汚損を防止するための、上で説明された組成物の使用を提供する。

【0017】

定義
本明細書において使用されるとき、用語「防汚コーティング組成物」は、表面に適用されるとき、表面における海洋有機体の成長を防止又は最小化する組成物をいう。

【0018】

本明細書において使用されるとき、用語「塗料」は、本明細書において説明される防汚コーティング組成物、及び任意選択で、使用する、例えばスプレーするための準備ができている溶媒を含む組成物をいう。従って、防汚コーティング組成物は、それ自体が塗料であるか、又は防汚コーティング組成物は、溶媒が添加されて塗料を生じさせる濃縮物であってよい。

【0019】

本明細書において使用されるとき、用語「アクリルアセタールエステルコポリマー」は、（メタ）アクリル酸のヘミアセタール及びヘミケタールエステルに由来する繰り返し単位を含むポリマーをいう。繰り返し単位は－（ＣＯ）－ＯＣＲ’Ｒ’’Ｏ－基を含み、Ｒ’はＨ又はアルキルであり、Ｒ’’はアルキルである。従って、前記用語は、メタクリレートアセタールエステルモノマー及びアクリレートアセタールエステルモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーをカバーする。本明細書において使用するとき、用語「アセタールエステル」は、ヘミアセタールのエステルとヘミケタールのエステルの両方を包含する。

【0020】

用語「アクリルポリマー」は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、及びコポリマーの場合にはそれらの混合物、をベースとするポリマー及びコポリマーをいう。

【0021】

本明細書において使用されるとき、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートのいずれかをいい；用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルのいずれかをいう。

【0022】

本明細書において使用されるとき、用語「アルキル」は、飽和の、直鎖の、分岐鎖の又は環式の基をいう。アルキル基は置換されているか又は置換されていなくてもよい。

【0023】

本明細書において使用されるとき、用語「シクロアルキル」は、飽和又は部分飽和である、単環式又は二環式の３～１０個の炭素原子を含有するアルキル環系をいう。シクロアルキル基は置換されているか又は置換されていなくてもよい。

【0024】

本明細書において使用されるとき、用語「アルキレン」は、２価のアルキル基をいう。

【0025】

本明細書において使用されるとき、用語「アリール」は、少なくとも１つの芳香族環を含む基をいう。用語アリールは、ヘテロアリール、並びに１つ又は複数の芳香族環がシクロアルキル環に縮合した縮合環系を包含する。アリール基は置換されているか又は置換されていなくてもよい。アリール基の一例はフェニル、すなわちＣ₆Ｈ₅である。フェニル基は置換されているか又は置換されていなくてもよい。

【0026】

本明細書において使用されるとき、用語「ヘテロシクリル」は、飽和（例えばヘテロシクロアルキル）又は不飽和（例えばヘテロアリール）の、３、４、５、６、７、８、９又は１０個の環原子を有していて、環原子の少なくとも１つは窒素、酸素及び硫黄から選択される複素環部分をいう。

【0027】

本明細書において使用されるとき、「置換された」は、１つ又は複数の、例えば６までの、より特には１、２、３、４、５又は６個の基の中の水素原子が、互いに独立に、対応する数の説明される置換基によって置き換えられている基をいう。用語「任意選択で置換された」は、本明細書において使用されるとき、置換されているか又は置換されていないことを意味する。

【0028】

本明細書において使用されるとき、用語「モノカルボン酸」は、１つの－ＣＯＯＨ基を含む化合物をいう。

【0029】

本明細書において使用されるとき、用語「樹脂酸」は、樹脂中に存在するカルボン酸の混合物をいう。

【0030】

本明細書において使用されるとき、用語「ロジン」は、ロジン及びロジンの誘導体をいう。

【0031】

本明細書において使用されるとき、用語「反応性亜鉛化合物」は、モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を生じさせる亜鉛含有化合物をいう。反応は、塗料の製造の間に、貯蔵の間に又は使用の前の混合の間に行うことができる。

【0032】

本明細書において使用されるとき、用語「モノカルボン酸の亜鉛塩」は、カルボン酸亜鉛をいう。モノカルボン酸の亜鉛塩は、少なくとも１つの、好ましくは２つの、亜鉛カチオンＺｎ²⁺に結合又は配位したカルボキシレート（－ＣＯＯ^-）基を含む。

【0033】

本明細書において使用されるとき、用語「安定剤」は、酸捕捉材をいう。安定剤は、本発明の組成物の貯蔵安定性に寄与する。

【0034】

本明細書において使用されるとき、用語「カルボジイミド」は、官能基－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－を含む化合物をいう。

【0035】

本明細書において使用されるとき、「脱水剤」は、組成物から水を除去する水捕捉剤又は乾燥剤をいう。

【0036】

本明細書において使用されるとき、「防汚剤」は、表面への海洋有機体の固着を防止するか、表面での海洋有機体の成長を防止するか、及び／又は表面からの海洋有機体の取り除きを促進する化合物又は化合物の混合物をいう。

【0037】

本明細書において使用されるとき、用語「増量剤」は、「充填剤」と互換的に使用され、コーティング組成物の体積又はバルクを増加させる化合物をいう。

【0038】

本明細書において使用されるとき、用語「分子量」は、他に明示されない限り、重量平均分子量（Ｍｗ）をいう。

【0039】

本明細書において使用されるとき、用語「ＰＤＩ」又は多分散指数は、Ｍｗ／Ｍｎをいい、Ｍｎは数平均分子量をいう。

【0040】

本明細書において使用されるとき、用語「揮発性有機化合物（ＶＯＣ）」は、１０１．３ｋＰａの大気圧で２５０℃以下の沸点を有する化合物をいう。

【0041】

本明細書において使用されるとき、用語「組成物の全体の質量に基づくｗｔ％」は、他に明示されない限り、最終の使用する準備ができている組成物中に存在する成分のｗｔ％をいう。

【0042】

本発明の詳細な説明
本発明は、
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；及び
（ｉｉ）モノカルボン酸の亜鉛塩；又は
（ｉ）アクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）モノカルボン酸；及び
（ｉｉｉ）モノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物
を含む、防汚コーティング組成物に関する。

【0043】

任意選択で、組成物は、１つ又は複数の（ｉｖ）防汚剤；（ｖ）顔料及び／又は増量剤；（ｖｉ）コバインダー（ｃｏｂｉｎｄｅｒ）；（ｖｉｉ）溶媒；（ｖｉｉｉ）安定剤化合物；（ｉｘ）脱水剤及び／又は（ｘ）添加剤をさらに含む。

【0044】

本発明の防汚コーティング組成物において、アクリルアセタールエステルコポリマーの、モノカルボン酸の亜鉛塩との組み合わせは、有利には、比較的急速に乾燥して硬いコーティング又はフィルムを形成する組成物を提供する。モノカルボン酸の亜鉛塩は、初期の組成物中に存在しているか、又はモノカルボン酸及びモノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を形成する亜鉛化合物からインサイチュで形成することができる。本発明の組成物から形成されたコーティングはまた、制御された、例えば実質的に線形である分解速度で、長期間、例えば１～１０年の間、研磨される。このことは、コーティングが長期間、例えば１～１０年の間、防汚剤の制御された放出を提供することを意味する。

【0045】

アクリルアセタールエステルコポリマー
本発明の防汚コーティング組成物中に存在するアクリルアセタールエステルポリマーは、コポリマーである。アクリルアセタールエステルコポリマーは、好ましくは少なくとも２つ（例えば２、３又は４つ）の異なるモノマー、より好ましくは２又は３つの異なるモノマーを含む。異なるモノマーは、異なる（メタ）アクリルアセタールエステルモノマー又は１種類の（メタ）アクリルアセタールエステルモノマー、及び別の種類のモノマー、例えば（メタ）アクリル酸エステルモノマーであってよい。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する特に好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは、少なくとも１つの（メタ）アクリルアセタールエステルモノマー及び少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。

【0046】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは式（Ｉ）：

【化1】

の少なくとも１つのモノマーの残基を含み、式中、
Ｒ¹はＨ又はメチルであり；
Ｒ²はＨ又はＣ_1-4アルキル、好ましくはＨであり；
Ｒ³はＣ_1-4アルキルであり；及び
Ｒ⁴は任意選択で置換された直鎖又は分岐鎖のＣ_1-20アルキル、Ｃ_5-10シクロアルキル又はＣ_6-10アリールであるか；又は
Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、任意選択で置換されたＣ_4-8員の環を形成している。

【0047】

式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ²がＣ_1-4アルキルであるとき、Ｒ²は好ましくはＣ_1-3アルキル、より好ましくはＣ_1-2アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒ²がＣ_1-4アルキルであるとき、Ｒ²はメチル、エチル、ｎ－プロピル及びｉ－プロピルから選択される。

【0048】

好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ²はメチル又はＨであり、特に好ましくはＨである。

【0049】

幾つかの好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ³はＣ_1-4アルキル、より好ましくはＣ_1-3アルキル、より一層好ましくはＣ_1-2アルキルである。さらにより好ましくは、Ｒ³はメチル、エチル、ｎ－プロピル及びｉ－プロピルから選択され、より一層好ましくはメチル及びエチルから選択される。好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ³はメチルである。

【0050】

幾つかの好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ²はＨであり、Ｒ³はメチル又はエチル、とりわけメチルである。

【0051】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されていないＣ_2-20アルキルである。Ｒ⁴が置換されていないＣ_2-20アルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは２～１８個の炭素原子、より好ましくは４～１２個の炭素原子、例えば４、５又は６個の炭素原子を含む。好ましいアルキル基は４～８個の炭素原子を含む。アルキル基は直鎖又は分岐鎖であってよい。Ｒ⁴が置換されていないＣ_2-20アルキルであるとき、アルキル基は、好ましくはブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ドデシル及びオクタデシルから選択される。Ｒ⁴がブチルであるとき、Ｒ⁴は好ましくはｎ－ブチル又はイソブチルである。Ｒ⁴がオクチルであるとき、Ｒ⁴は、好ましくは２－エチルヘキシルである。

【0052】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されたＣ_1-20アルキルである。Ｒ⁴が置換されたＣ_1-20アルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子、例えば１、２、３、４又は６個の炭素原子を含む。アルキル基は、好ましくは直鎖である。アルキル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルから選択される。Ｒ⁴が置換されたＣ_1-20アルキルであるとき、置換基はハロゲン、Ｃ_5-10シクロアルキル、Ｃ_6-10アリール、ヘテロシクリル又はＯＲ⁵から選択され、Ｒ⁵はＨ、Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル及び（ＣＨ₂ＣＨ_(2-m)（ＣＨ₃）_mＯ）_nＲ⁶から選択され、Ｒ⁶はＨ、Ｃ_1-4アルキル及びフェニルから選択され、ｍは０又は１であり、ｎは１～２０、好ましくは１～６の整数である。任意選択で、Ｃ_5-10シクロアルキル置換基は、それ自体がＯＨ基によって置換されている。より好ましくは、置換基はアリール（例えばフェニル）、ヘテロシクリル又はＯＲ⁵であり、Ｒ⁵はＨ、Ｃ_1-8アルキル及び（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＲ⁶から選択され、Ｒ⁶はＨ又はＣ_1-4アルキルであり、ｎは１～２０、好ましくは１～６の整数である。

【0053】

アルキル基がヘテロシクリルによって置換されているとき、ヘテロシクリルは、好ましくは３～１０員の環又は環系、より好ましくは５又は６員の環であり、飽和又は不飽和であってよい。好ましくは、ヘテロシクリルは飽和である。あり得るヘテロシクリル基の代表的な例は、テトラヒドロフリル又はテトラヒドロピラニルである。

【0054】

アルキル基がＯＲ⁵によって置換されているとき、Ｒ⁵は、好ましくはＨ、Ｃ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）及び（ＣＨ₂ＣＨ_(2-m)（ＣＨ₃）_mＯ）_nＲ⁶から選択され、Ｒ⁶はＨ、Ｃ_1-4アルキル又はフェニルであり、ｍは０又は１であり、ｎは１～２０、好ましくは１～６の整数である。Ｒ⁵の代表的な例はＨ、メチル、エチル、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₃及び（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₃を含む。

【0055】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されていないＣ_5-10シクロアルキルである。好ましい環式アルキル基は６～８個の炭素原子を含む。シクロアルキル基は架橋されているか又は多環式である環系であってよい。好ましいシクロアルキル基は単環式である。Ｒ⁴が置換されていないＣ_5-10シクロアルキルであるとき、シクロアルキル基は、好ましくはシクロヘキシルである。

【0056】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されたＣ_5-10シクロアルキルである。Ｒ⁴が置換されたＣ_5-10シクロアルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは６～８個、例えば６個の炭素原子を含む。シクロアルキル基は、好ましくはシクロヘキシルである。Ｒ⁴が置換されたＣ_5-10シクロアルキルであるとき、置換基はＣ_1-4アルキル又はＯＲ⁵であってよく、Ｒ⁵はＨ又はＣ_1-8アルキルから選択される。より好ましくは、置換基はＣ_1-4アルキル又はＯＲ⁵であり、Ｒ⁵はＨ及びＣ_1-8アルキルから選択される。

【0057】

シクロアルキル基がＯＲ⁵によって置換されているとき、Ｒ⁵は、好ましくはＨ及びＣ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）から選択される。Ｒ⁵の代表的な例はＨ、メチル及びエチルを含む。

【0058】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されていないＣ_6-10アリールである。Ｒ⁴が置換されていないＣ_6-10アリールであるとき、アリール基は、好ましくは６又は１０個の炭素原子を含む。好ましいアリール基はフェニルを含む。

【0059】

さらに好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は置換されたＣ_6-10アリールである。Ｒ⁴が置換されたＣ_6-10アリールであるとき、アリール基、好ましくは６又は１０個の炭素原子を含む。好ましいアリール基はフェニルを含む。置換基は、好ましくはハロゲン、Ｃ_1-8アルキル及びＯＲ⁵から選択され、Ｒ⁵はＨ及びＣ_1-8アルキルから選択される。

【0060】

より一層好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ⁴は任意選択で置換された直鎖又は分岐鎖のＣ_4-18アルキル又はＣ_5-10シクロアルキルである。より一層好ましくは、Ｒ⁴は置換されていないＣ_4-18アルキル又は置換されていないＣ_5-10シクロアルキルである。さらにより好ましくは、Ｒ⁴はブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル及びシクロヘキシル、特に好ましくはブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル及びシクロヘキシルから選択される。Ｒ⁴がブチルであるとき、Ｒ⁴は好ましくはｎ－ブチル又はイソブチルである。Ｒ⁴がオクチルであるとき、Ｒ⁴は、好ましくは２－エチルヘキシルである。

【0061】

幾つかの好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ²はＨであり、Ｒ³はメチル又はエチル、とりわけメチルであり、Ｒ⁴はブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル及びシクロヘキシルから選択される。Ｒ⁴がブチルであるとき、Ｒ⁴は、好ましくはｎ－ブチル又はイソブチルである。Ｒ⁴がオクチルであるとき、Ｒ⁴は、好ましくは２－エチルヘキシルである。

【0062】

他の好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、任意選択で置換されたＣ_4-8員の環を形成する。Ｒ³及びＲ⁴が、それらが結合しているＯ原子とともに、置換されていないＣ_4-8員の環を形成するとき、環は、好ましくは４又は５個の炭素原子を含み、すなわちそれらが結合しているＯ原子とともに、５又は６員の環が形成される。好ましくは、Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、置換されていないテトラヒドロフラニル又はテトラヒドロピラニル環を形成する。Ｒ³及びＲ⁴が、それらが結合しているＯ原子とともに、置換されたＣ_4-8員の環を形成するとき、環は、好ましくは４又は５個の炭素原子を含み、すなわちそれらが結合しているＯ原子とともに、５又は６員の環が形成される。好ましくは、Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、置換されたテトラヒドロフラニル又はテトラヒドロピラニル環を形成する。置換基は、好ましくはハロゲン、Ｃ_1-8アルキル及びＯＲ⁵から選択され、ここでＲ⁵はＨ又はＣ_1-8アルキルから選択される。

【0063】

幾つかの好ましい式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｒ²はＨであり、Ｒ³及びＲ⁴は、それらが結合しているＯ原子とともに、置換されていないテトラヒドロフラニル又はテトラヒドロピラニル環を形成する。

【0064】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいモノマーは、１－ｎ－ブトキシエチルメタクリレート、１－イソブトキシエチルメタクリレート、１－（２－エチルヘキシルオキシ）エチルメタクリレート、１－シクロヘキシルオキシエチルメタクリレート、１－ドデシルオキシエチルメタクリレート、１－オクタデシルオキシエチルメタクリレート、２－テトラヒドロフラニルメタクリレート、２－テトラヒドロピラニルメタクリレート、１－ｎ－ブトキシエチルアクリレート、１－イソブトキシエチルアクリレート、１－（２－エチルヘキシルオキシ）エチルアクリレート、１－シクロヘキシルオキシエチルアクリレート、１－ドデシルオキシエチルアクリレート、１－オクタデシルオキシエチルアクリレート、２－テトラヒドロフラニルアクリレート及び２－テトラヒドロピラニルアクリレートを含む。１－イソブトキシエチルメタクリレート、１－シクロヘキシルオキシエチルメタクリレート及び２－テトラヒドロピラニルメタクリレートは、特に好ましいモノマーである。

【0065】

好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するアクリルアセタールエステルコポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに由来する繰り返し単位をさらに含む。特に好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは、式（ＩＩ）：

【化2】

の少なくとも１つのモノマーの残基を含み、式中、
Ｒ⁷はＨ又はメチルであり；
Ｒ⁸は任意選択で置換されたＣ_1-18アルキル、任意選択で置換されたＣ_5-10シクロアルキル、任意選択で置換されたＣ_6-10アリール又は任意選択で置換されたヘテロシクリルであり、その置換基はＯＲ⁹及びヘテロシクリルから選択され；
Ｒ⁹はＨ、Ｃ_1-8アルキル及び（ＣＨ₂ＣＨ_2-p（ＣＨ₃）_pＯ）_qＲ¹⁰から選択され；
Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ_1-4アルキル及びフェニルから選択され；
ｐは０又は１であり；及び
ｑは１～２０、好ましくは１～６の整数である。

【0066】

幾つかの好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されていないＣ_1-18アルキルである。Ｒ⁸が置換されていないＣ_1-18アルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子、例えば１、２、３又は４個の炭素原子を含む。好ましいアルキル基は１～４個の炭素原子を含む。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であってよいが、直鎖アルキル基が好ましい。

【0067】

Ｒ⁸が置換されていないＣ_1-18アルキルであるとき、Ｒ⁸は直鎖又は分岐鎖であってよい。Ｒ⁸が置換されていないＣ_1-18アルキルであるとき、Ｒ⁸は、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル及びオクタデシルから選択される。より好ましいアルキル基はメチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル及び２－エチルヘキシルである。

【0068】

幾つかの好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されたＣ_1-18アルキルである。Ｒ⁸が置換されたＣ_1-18アルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは１～４個の炭素原子、より好ましくは１～３個の炭素原子、例えば１、２又は３個の炭素原子を含む。アルキル基は、好ましくは直鎖である。好ましくは、アルキル基はメチル又はエチルである。

【0069】

Ｒ⁸が置換されたＣ_1-18アルキルであるとき、置換基はヘテロシクリル、ＯＲ⁹（Ｒ⁹はＨ、Ｃ_1-8アルキル及び（ＣＨ₂ＣＨ_2-p（ＣＨ₃）_pＯ）_qＲ¹⁰から選択され、Ｒ¹⁰はＨ又はＣ_1-4アルキルであり、ｐは０又は１であり、ｑは１～２０、好ましくは１～６の整数である。）又はＮ（Ｒ¹¹）₂（それぞれのＲ¹¹は独立にＨ又はＣ_1-6アルキルである。）であってよい。

【0070】

アルキル基がヘテロシクリルによって置換されているとき、ヘテロシクリルは、好ましくは３～１０員の環又は環系、より好ましくは５又は６員の環であり、飽和又は不飽和であってよい。好ましくは、ヘテロシクリルは飽和である。あり得るヘテロシクリル基の代表的な例は、グリシジル、テトラヒドロフリル、ピロリドニル及びモルホリニルである。

【0071】

アルキル基がＯＲ⁹によって置換されているとき、Ｒ⁹は、好ましくはＨ、Ｃ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）及び（ＣＨ₂ＣＨ_2-p（ＣＨ₃）_pＯ）_qＲ¹⁰（Ｒ¹⁰はＣ_1-4アルキルであり、ｐは０又は１であり、ｑは１～２０、好ましくは１～６の整数である。）から、より一層好ましくはＣ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）から選択される。Ｒ⁹の代表的な例はＨ、メチル、エチル、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₃及び（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₃を含む。

【0072】

アルキル基がＮ（Ｒ¹¹）₂によって置換されているとき、Ｒ¹¹は、好ましくはＨ又はＣ_1-6アルキル、好ましくはＣ_1-6アルキルから独立に選択される。Ｒ¹¹の代表的な例はメチル及びエチルを含む。

【0073】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されていないＣ_5-10シクロアルキルである。好ましい環式アルキル基は６～８個の炭素原子を含む。シクロアルキル基は、架橋されているか又は多環式である環系であってよい。好ましいシクロアルキル基は単環式である。Ｒ⁸が置換されていないＣ_5-10シクロアルキルであるとき、シクロアルキル基は、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、ジシクロペンテニル及びイソボルニルから選択される。より好ましいシクロアルキル基はシクロヘキシルである。

【0074】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されたＣ_5-10シクロアルキルである。Ｒ⁸が置換されたＣ_5-10シクロアルキルであるとき、アルキル基は、好ましくは６～８個の炭素原子、例えば６個の炭素原子を含む。シクロアルキル基は、好ましくはシクロヘキシルである。Ｒ⁸が置換されたＣ_5-10シクロアルキルであるとき、置換基はＣ_1-8アルキル又はＯＲ⁹であってよく、Ｒ⁹はＨ及びＣ_1-8アルキルから選択される。

【0075】

シクロアルキル基がＯＲ⁹によって置換されているとき、Ｒ⁹は、好ましくはＨ及びＣ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）から選択される。Ｒ⁹の代表的な例はＨ、メチル及びエチルを含む。

【0076】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されていないＣ_6-10アリールである。Ｒ⁸が置換されていないＣ_6-10アリールであるとき、アリール基は、好ましくは６又は１０個の炭素原子を含む。好ましいアリール基はフェニルを含む。

【0077】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されたＣ_6-10アリールである。Ｒ⁸が置換されたＣ_6-10アリールであるとき、アリール基は、好ましくは６又は１０個の炭素原子を含む。好ましいアリール基はフェニルを含む。Ｒ⁸が置換されたＣ_6-10アリールであるとき、置換基はハロゲン、Ｃ_1-8アルキル又はＯＲ⁹であってよく、Ｒ⁹はＨ及びＣ_1-8アルキルから選択される。より好ましくは、置換基はＯＲ⁹であり、Ｒ⁹はＨ及びＣ_1-8アルキルから選択される。

【0078】

Ｃ_6-10アリール基がＯＲ⁹によって置換されているとき、Ｒ⁹は、好ましくはＨ及びＣ_1-8アルキル（例えばＣ_1-3アルキル）から選択される。Ｒ¹⁰の代表的な例はＨ、メチル及びエチルを含む。

【0079】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は、ＯＲ⁹によって置換されたＣ₂又はＣ₃アルキル（例えばエチル又はイソプロピル）であり、Ｒ⁹は（ＣＨ₂ＣＨ_2-p（ＣＨ₃）_pＯ）_qＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ_1-4アルキル及びフェニルから選択され、ｐは０又は１であり、ｑは１～２０、好ましくは１～６の整数である。Ｒ¹⁰の代表的な例は、Ｈ、メチル及びエチルを含む。

【0080】

さらに好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸は置換されていないか又は置換されたＣ_1-18アルキルであり、より好ましくは置換されていないか又は置換されたＣ_1-8アルキルである。特に好ましい式（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｒ⁸はメチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、２－エチルヘキシル及びテトラヒドロフルフリルから選択される。Ｒ⁸が置換されているとき、Ｒ⁸は好ましくはＯＲ⁹によって置換されていて、Ｒ⁹はメチル又は（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₃から選択される。

【0081】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在するコポリマー中に存在する好ましいモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－プロピルヘプチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）アクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２－（２－ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルアクリレート、Ｎ－（２－（アクリロイルオキシ）エチル）ピロリドン、ジメチルアミノエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－プロピルヘプチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２－（２－ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール）メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ－（２－（メタクリロイルオキシ）エチル）ピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートを含む。特に好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するコポリマー中に存在するモノマーは、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、及び２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレートから選択される。ｎ－ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート及びメチルメタクリレートは、特に好ましいモノマーである。

【0082】

本発明の好ましい防汚コーティング組成物において、アクリルアセタールエステルコポリマーは、少なくとも２つ（例えば２、３又は４つ）の式（ＩＩ）の異なる（メタ）アクリレートモノマー、より好ましくは２又は３つの式（ＩＩ）の異なる（メタ）アクリレートモノマーを含む。幾つかの好ましい組成物において、コポリマーは、Ｒ⁷がＨである少なくとも１つの式（ＩＩ）のモノマー及びＲ⁷がＣＨ₃である少なくとも１つの式（ＩＩ）のモノマーを含む。

【0083】

好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するアクリルアセタールエステルコポリマーは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸に由来する繰り返し単位を含まない。

【0084】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは、他のエチレン性不飽和モノマーに由来する繰り返し単位をさらに含む。適したエチレン性不飽和モノマーの代表的な例はスチレン、ビニルアセテート、１－ビニル－２－ピロリドン、１－ビニルカプロラクタム、３－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、トリイソプロピルシリルアクリレート、トリイソプロピルシリルメタクリレート、２－（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート、亜鉛（メタ）アクリレート、亜鉛アセテート（メタ）アクリレート、亜鉛ネオデカノエート（メタ）アクリレートを含む。

【0085】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在するアクリルアセタールエステルコポリマーは、コポリマーの乾燥質量に基づいて、好ましくは少なくとも１５ｗｔ％の式（Ｉ）のモノマーを含む。アクリルアセタールエステルコポリマーは、コポリマーの乾燥質量に基づいて、より好ましくは１５～７０ｗｔ％、より一層好ましくは２０～６０ｗｔ％、さらにより好ましくは２５～５５ｗｔ％の式（ＩＩ）のモノマーを含む。

【0086】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在するアクリルアセタールエステルコポリマーは、コポリマーの乾燥質量に基づいて、好ましくは少なくとも２５ｗｔ％の式（ＩＩ）のモノマーを含む。アクリルアセタールエステルコポリマーは、コポリマーの乾燥質量に基づいて、より好ましくは２５～８５ｗｔ％、より一層好ましくは３５～８０ｗｔ％、さらにより好ましくは４０～７５ｗｔ％の式（ＩＩ）のモノマーを含む。

【0087】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは、５０００～１０００００、より好ましくは１５０００～６００００、より一層好ましくは２００００～５００００の重量平均分子量を有する。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいアクリルアセタールエステルコポリマーは、実施例において提示される方法によって測定するとき、好ましくは１０～７０℃、より好ましくは１５～６０℃、より一層好ましくは２０～５０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有する。

【0088】

防汚コーティング組成物は、１つ又は複数（１、２、３、４又は５つ）の上で説明されたアクリルアセタールエステルコポリマーを含んでよい。本発明の好ましい防汚コーティング組成物は、１、２、３又は４つのアクリルアセタールエステルコポリマー、より一層好ましくは１又は２つのアクリルアセタールエステルコポリマーポリマーを含む。

【0089】

本発明の組成物中に存在するアクリルアセタールエステルコポリマーの合計の量は、最終組成物の合計の質量に基づいて（すなわち組成物が２パックに分けて与えられた場合、これらの値は最終の混合された組成物中に存在するｗｔ％をいう。）、好ましくは２～６０ｗｔ％、より好ましくは５～４０ｗｔ％、より一層好ましくは７～２５ｗｔ％である。

【0090】

適したアクリルアセタールエステルコポリマーは、当分野において公知の重合反応を使用して調製することができる。例えば、アクリルアセタールエステルコポリマーは、従来の方式の又は制御された重合技術を用いた任意の様々な方法によって、例えば溶液重合、バルク重合、乳化重合、分散重合及び懸濁重合によって、適した重合開始剤の存在する中で、少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーと１つ又は複数の式（ＩＩ）のモノマーとを重合することによって得ることができる。アクリルアセタールコポリマーは、ランダムコポリマー、交互コポリマー、グラジエントコポリマー又はブロックコポリマーであってよい。

【0091】

上で説明されたアクリルアセタールエステルコポリマーを使用してコーティング組成物を調製するとき、好ましくは、ポリマーを有機溶媒で希釈して、適した粘度を有するポリマー溶液を与える。観点から、溶液重合を採用してコポリマーを調製することが望ましい。フリーラジカル重合のための適した開始剤の例はアゾ化合物、例えばジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）及び１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）、並びにペルオキシド、例えばｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシオクタノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン及びジベンゾイルペルオキシドを含む。これらの化合物は、単独で又はそれらの２つ以上の混合物として使用することができる。

【0092】

適した有機溶媒の例は、芳香族炭化水素、例えばキシレン、トルエン、メシチレン；ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン；エステル、例えばブチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルアセテート、アミルアセテート、プロピルプロピオネート、ｎ－ブチルプロピオネート、イソブチルイソブチレート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート；エーテル、例えばエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン；アルコール、例えばｎ－ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール；エーテルアルコール、例えばブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、メチルイソブチルカルビノール；炭化水素、例えばホワイトスピリット、リモネン；並びに任意選択で２つ又は複数の溶媒の混合物を含む。これらの化合物は、単独で又はそれらの２つ以上の混合物として使用される。

【0093】

代わりに、適したアクリルアセタールエステルコポリマーは、商業的に購入することができる。

【0094】

モノカルボン酸
本発明の防汚コーティング組成物は、モノカルボン酸を含んでよい。このような組成物において、モノカルボン酸は、亜鉛化合物とインサイチュで反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を生じさせる。好ましくは、モノカルボン酸は、本発明の組成物中で亜鉛塩に実質的に完全に変換されている。モノカルボン酸の亜鉛塩の形態において、フィルムの硬度とともに、コーティング又はフィルムの乾燥速度に対して改善を達成することができる。

【0095】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在するモノカルボン酸は、好ましくは５～５０個の炭素原子、より好ましくは１０～４０個の炭素原子、より一層好ましくは１２～２５個の炭素原子を含む。

【0096】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在するモノカルボン酸は、好ましくは樹脂酸、樹脂酸の誘導体、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸、Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸、Ｃ_7-20芳香族モノカルボン酸及びそれらの混合物から選択される。

【0097】

樹脂酸の代表的な例は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、コムニン酸、メルクス酸、セコデヒドロアビエチン酸を含む。樹脂酸は天然原料に由来し、従って典型的には、それらは酸の混合物として存在することが理解される。樹脂酸はまた、ロジン酸ともいわれる。樹脂酸の原料の代表的な例は、ゴムロジン、ウッドロジン及びタル油ロジンである。コロホニー及びコロホニウムともいわれるゴムロジンが特に好ましい。好ましいロジンは、８５％より多くの樹脂酸、より一層好ましくは９０％より多くの樹脂酸を含むものである。

【0098】

しばしば、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｄ５０９において規定される色のスケールに対する記号の指定、ＸＣ（最も明るい）、ＸＢ、ＸＡ、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、Ｉ、Ｈ、Ｇ、Ｆ、Ｅ、Ｄ（最も暗い）で、ロジンの色によって分類される。本発明の組成物についての好ましい色のグレードは、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、Ｉであり、より一層好ましくはＷＷである。典型的には、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｄ４６５において規定される、１５５～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。本発明の組成物のための好ましいロジンは、１５５～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１６０～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは１６０～１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。典型的には、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｅ２８において規定される、７０～８０℃の軟化点（環球式）を有する。本発明の組成物のための好ましいロジンは、７０～８０℃、より好ましくは７５～８０℃の軟化点を有する。

【0099】

樹脂酸の誘導体の代表的な例は、部分的に水素化されたロジン、十分に水素化されたロジン、不均化ロジン、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸及びテトラヒドロアビエチン酸を含む。

【0100】

Ｃ_6-20環式モノカルボン酸の代表的な例は、ナフタレン酸、１，４－ジメチル－５－（３－メチル－２－ブテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，３－ジメチル－２－（３－メチル－２－ブテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，２，３－トリメチル－５－（１－メチル－２－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，４，５－トリメチル－２－（２－メチル－２－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，４，５－トリメチル－２－（２－メチル－１－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，５，６－トリメチル－３－（２－メチル－１－プロペニル）－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－メチル－３－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、２－メトキシカルボニル－３－（２－メチル－１－プロペニル）－５，６－ジメチル－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－ｉ－プロピル－４－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－５－イル－カルボン酸、１－ｉ－プロピル－４－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－６－イル－カルボン酸、６－ｉ－プロピル－３－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－８－イル－カルボン酸及び６－ｉ－プロピル－３－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－７－イル－カルボン酸を含む。

【0101】

Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸の代表的な例は、Ｖｅｒｓａｔｉｃ^TM酸、ネオデカン酸、２，２，３，５－テトラメチルヘキサン酸、２，４－ジメチル－２－イソプロピルペンタン酸、２，５－ジメチル－２－エチルヘキサン酸、２，２－ジメチルオクタン酸、２，２－ジメチルヘキサン酸、ピバル酸、２，２－ジメチルプロピオン酸、トリメチル酢酸、ネオペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、１６－メチルヘプタデカン酸、１２，１５－ジメチルヘキサデカン酸を含む。アクリル脂肪族モノカルボン酸は、好ましくは液体アクリルＣ_10-24モノカルボン酸又は液体分岐鎖Ｃ_10-24モノカルボン酸から選択される。アクリルＣ_10-24モノカルボン酸の多くは天然原料に由来し、典型的には、その場合、遊離した状態で、それらは可変の分岐の程度を有する異なる鎖の長さの酸の混合物として存在することができることが理解される。

【0102】

適したモノカルボン酸は商業的に購入することができる。

【0103】

好ましくは、モノカルボン酸は、ゴムロジン、ゴムロジンの誘導体、アクリルＣ_10-24モノカルボン酸、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸又はそれらの混合物である。酸の混合物は、好ましくは、少なくとも１つの樹脂酸、ゴムロジン又はゴムロジンの誘導体を含有する。

【0104】

本発明の組成物中に存在するモノカルボン酸の合計の量は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％、より一層好ましくは３～１５ｗｔ％である。

【0105】

亜鉛化合物
本発明の防汚コーティング組成物はまた、亜鉛化合物及び特に反応性亜鉛化合物を含んでよい。このような組成物において、亜鉛化合物は、モノカルボン酸と反応してインサイチュでモノカルボン酸の亜鉛塩を生じさせる。モノカルボン酸と亜鉛化合物との間の反応は、好ましくは、組成物の製造の間に、組成物の貯蔵の間に及び／又は塗料の適用の前に塗料を混合する間に起こる。塗料中にモノカルボン酸の亜鉛塩が存在することは、例えばフーリエ変換赤外分光法－全反射測定法の分光法によって決定することができる。モノカルボン酸の亜鉛塩は、１５８０ｃｍ^-1でカルボニル伸縮を生じさせる。

【0106】

亜鉛化合物は、組成物中に存在するモノカルボン酸と相互作用をするＺｎ原子又はイオンを提供する。亜鉛とモノカルボン酸との間の相互作用は、組成物の乾燥特性並びに組成物から形成されたフィルムの硬度を改善する。

【0107】

亜鉛化合物の代表的な例は、無機亜鉛化合物、例えば亜鉛酸化物、亜鉛硫化物、炭酸亜鉛、炭酸亜鉛水酸化物、塩基性炭酸亜鉛、リトポン、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ、水亜鉛土、菱亜鉛鉱、硫酸亜鉛（ｚｉｎｃ ｖｉｔｒｉｏｌ）、白色硫酸亜鉛（ｗｈｉｔｅ ｖｉｔｒｉｏｌ）、亜鉛白及び亜鉛の配位化合物、例えば亜鉛ピリチオンを含む。亜鉛化合物は、好ましくは無機亜鉛化合物から、より好ましくは亜鉛酸化物、炭酸亜鉛水酸化物、亜鉛硫化物、水亜鉛土及びリトポンから選択される。コーティング組成物は、１つ又は複数の亜鉛化合物を含有してよい。

【0108】

亜鉛化合物は、好ましくは５０μｍより小さい、より好ましくは２０μｍより小さい、より一層好ましくは５μｍより小さいｄ５０の平均粒子サイズ分布を有する。亜鉛化合物は、好ましくは３０ｎｍより大きい、より好ましくは１００ｎｍより大きい、より一層好ましくは３００ｎｍより大きいｄ５０の平均粒子サイズ分布を有する。亜鉛化合物は、好ましくは３０ｎｍ～５０μｍ、より好ましくは３００ｎｍ～２０μｍ、より一層好ましくは３００ｎｍ～５μｍのｄ５０の平均粒子サイズ分布を有する。粒子サイズ及びｄ５０は、ＩＳＯ１３３２０：２００９において説明されるレーザー回折法によって決定される。

【0109】

亜鉛化合物は、好ましくは１００μｍより小さい、より好ましくは５０μｍより小さい、より一層好ましくは１０μｍより小さい粒子サイズを有し、好ましくは４５μｍのメッシュサイズで０．０５ｗｔ％より少ないふるい残分を伴う。ふるい残分は、ＩＳＯ７８７－７：２００９において説明される通り決定される。

【0110】

商業的な塗料グレードの亜鉛化合物の代表的な例は、ＥｖｅｒＺｉｎｃのＺｉｎｃ ｏｘｉｄｅ ｒｅｄ ｓｅａｌ；Ｈａｎｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＺｉｎｃ ｏｘｉｄｅ ＫＳ－１、Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ ＫＳ－２；Ｕ．Ｓ．ＺｉｎｃのＺｉｎｃ ｏｘｉｄｅ ｇｒａｄｅ ２１０、Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ ｇｒａｄｅ ＡＺＯ ６６；Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨのＳａｃｈｔｏｌｉｔｈ Ｌ、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ ＨＤ及びＳａｃｔｏｌｉｔｈ ＨＤ－Ｓ；Ｖｅｎａｔｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＰＬＣのＬｉｔｈｏｐｏｎｅ ３０ ＤＳ、Ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ ３０ Ｌ、Ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ ６０ Ｌ；Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ ＣｈｅｍｉｃａｌのＺｉｎｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ ＡＣ、Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ Ｒｅｄ Ｓｅａｌ及びＺｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ Ｗｈｉｔｅ Ｓｅａｌ；ＬｏｎｚａのＺｉｎｃ Ｏｍａｄｉｎｅ；Ｋｏｌｏｎ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ．のＣｌｅａｎＢｉｏ Ｚｉｎｃである。

【0111】

しばしば防汚コーティング組成物中に存在する反応性亜鉛を提供しない亜鉛化合物の例は、ジネブ、亜鉛ホスフェート及び硫酸スルフェート、並びにそれらの水和物形態を含む。

【0112】

亜鉛化合物は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０．２～２０ｗｔ％、より好ましくは０．５～１５ｗｔ％、より一層好ましくは１～１０ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。本発明の組成物中の亜鉛化合物：モノカルボン酸のモル比は、好ましくは２０：１～１：４、より好ましくは１５：１～１：３、より一層好ましくは１０：１～１：２、例えば８：１～１：１である。

【0113】

モノカルボン酸の亜鉛塩
本発明の防汚組成物は、モノカルボン酸の亜鉛塩を含んでよい。上で説明された通り、亜鉛とモノカルボン酸との間の相互作用は、組成物の乾燥特性並びに組成物から形成されたフィルムの硬度を改善する。

【0114】

このような組成物において、亜鉛塩は、好ましくは５～５０個の炭素原子、より好ましくは１０～４０個の炭素原子、より一層好ましくは１２～２５個の炭素原子を含むモノカルボン酸から形成される。

【0115】

より好ましくは、亜鉛塩は、樹脂酸、樹脂酸の誘導体、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸、Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸、Ｃ_7-20芳香族モノカルボン酸及びそれらの混合物から選択されるモノカルボン酸から形成される。

【0116】

樹脂酸の代表的な例は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、コムニン酸及びメルクス酸、セコデヒドロアビエチン酸を含む。樹脂酸は天然原料に由来し、従って典型的には、それらは酸の混合物として存在することが理解される。樹脂酸はまた、ロジン酸ともいわれる。樹脂酸の原料の代表的な例は、ゴムロジン、ウッドロジン及びタル油ロジンである。コロホニー及びコロホニウムともいわれるゴムロジンが特に好ましい。好ましいロジンは、８５％より多くの樹脂酸、より一層好ましくは９０％より多くの樹脂酸を含むものである。

【0117】

しばしば、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｄ５０９において規定される色のスケールに対する記号の指定、ＸＣ（最も明るい）、ＸＢ、ＸＡ、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、Ｉ、Ｈ、Ｇ、Ｆ、Ｅ、Ｄ（最も暗い）で、ロジンの色によって分類される。本発明の組成物についての好ましい色のグレードは、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、Ｉであり、より一層好ましくはＷＷである。典型的には、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｄ４６５において規定される１５５～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。本発明の組成物のための好ましいロジンは、１５５～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１６０～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは１６０～１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。典型的には、ロジンの商業的なグレードは、ＡＳＴＭ Ｅ２８において規定される、７０～８０℃の軟化点（環球式）を有する。本発明の組成物のための好ましいロジンは、７０～８０℃、より好ましくは７５～８０℃の軟化点を有する。

【0118】

樹脂酸の誘導体の代表的な例は、部分的に水素化されたロジン、十分に水素化されたロジン、不均化ロジン、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸及びテトラヒドロアビエチン酸を含む。

【0119】

Ｃ_6-20環式モノカルボン酸の代表的な例は、ナフタレン酸、１，４－ジメチル－５－（３－メチル－２－ブテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，３－ジメチル－２－（３－メチル－２－ブテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，２，３－トリメチル－５－（１－メチル－２－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，４，５－トリメチル－２－（２－メチル－２－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，４，５－トリメチル－２－（２－メチル－１－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１，５，６－トリメチル－３－（２－メチル－１－プロペニル）－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－メチル－３－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、２－メトキシカルボニル－３－（２－メチル－１－プロペニル）－５，６－ジメチル－４－シクロヘキセン－１－イル－カルボン酸、１－ｉ－プロピル－４－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－５－イル－カルボン酸、１－ｉ－プロピル－４－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－６－イル－カルボン酸、６－ｉ－プロピル－３－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－８－イル－カルボン酸及び６－ｉ－プロピル－３－メチル－ビシクロ［２，２，２］２－オクテン－７－イル－カルボン酸を含む。

【0120】

Ｃ_5-24アクリル脂肪族モノカルボン酸の代表的な例は、Ｖｅｒｓａｔｉｃ^TM酸、ネオデカン酸、２，２，３，５－テトラメチルヘキサン酸、２，４－ジメチル－２－イソプロピルペンタン酸、２，５－ジメチル－２－エチルヘキサン酸、２，２－ジメチルオクタン酸、２，２－ジメチルヘキサン酸、ピバル酸、２，２－ジメチルプロピオン酸、トリメチル酢酸、ネオペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、１６－メチルヘプタデカン酸、１２，１５－ジメチルヘキサデカン酸を含む。アクリル脂肪族モノカルボン酸は、好ましくは液体アクリルＣ_10-24モノカルボン酸又は液体分岐鎖Ｃ_10-24モノカルボン酸から選択される。アクリルＣ_10-24モノカルボン酸の多くは天然原料に由来することができ、典型的には、その場合、遊離した状態で、それらは様々な分岐の程度を有する異なる鎖の長さの酸の混合物として存在することが理解される。

【0121】

適したモノカルボン酸の亜鉛塩は商業的に購入することができる。

【0122】

好ましくは、亜鉛塩は、ゴムロジン、ゴムロジンの誘導体、アクリルＣ_10-24モノカルボン酸、Ｃ_6-20環式モノカルボン酸又はそれらの混合物から選択されるモノカルボン酸から形成される。より好ましくは、亜鉛塩は、ゴムロジン及びゴムロジンの誘導体から選択されるモノカルボン酸から形成される。

【0123】

モノカルボン酸の亜鉛塩は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％、より一層好ましくは３～１５ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。本発明の組成物中の亜鉛カチオン：モノカルボン酸のモル比は、好ましくは２０：１～１：４、より好ましくは１５：１～１：３、より一層好ましくは１０：１～１：２、例えば８：１～１：１である。

【0124】

防汚剤
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは防汚剤を含む。用語、防汚剤（ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、生物活性化合物、殺生物剤、防汚剤（ａｎｔｉｆｏｕｌａｎｔ）、毒性剤は、産業において表面における海洋汚損を防止するように作用する公知の化合物を説明するために使用される。本発明の組成物中に存在する防汚剤は、好ましくは海洋防汚剤である。防汚剤は無機物、有機金属又は有機物であってよい。適した防汚剤は商業的に入手可能である。

【0125】

無機防汚剤の例は、銅及び銅化合物、例えば酸化第一銅、酸化第二銅、銅硫化物、銅チオシアネート、銅粉末及び銅片を含む。

【0126】

典型的には、酸化第一銅材料グレードの商業的な塗料は、０．１～７０μｍの粒子径分布及び１～２５μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０）を有する。酸化第一銅材料は、（例えば貯蔵及び輸送の間の表面酸化及びケーキングを防止するための）安定剤を含有してよい。商業的に入手可能な酸化第一銅の代表的な例は、Ｎｏｒｄｏｘ ＡＳのＮｏｒｄｏｘ Ｃｕｐｒｏｕｓ Ｏｘｉｄｅ Ｒｅｄ Ｐａｉｎｔ Ｇｒａｄｅ、Ｎｏｒｄｏｘ ＸＬＴ、Ｆｕｒｕｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＣｕｐｒｏｕｓ ｏｘｉｄｅ；Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｅｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＲｅｄ Ｃｏｐｐ ９７Ｎ、Ｐｕｒｐｌｅ Ｃｏｐｐ、Ｌｏｌｏ Ｔｉｎｔ ９７Ｎ、Ｃｈｅｍｅｔ ＣＤＣ、Ｃｈｅｍｅｔ ＬＤ；Ｓｐｉｅｓｓ－ＵｒａｎｉａのＣｕｐｒｏｕｓ Ｏｘｉｄｅ Ｒｅｄ；Ｔａｉｘｉｎｇ Ｓｍｅｌｔｉｎｇ Ｐｌａｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＣｕｐｒｏｕｓ ｏｘｉｄｅ Ｒｏａｓｔ、Ｃｕｐｒｏｕｓ ｏｘｉｄｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃを含む。

【0127】

有機金属防汚剤の例は、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、亜鉛ビス（ジメチルジチオカルバメート）［ジラム］及び亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）［ジネブ］を含む。

【0128】

有機防汚剤の例は、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）－４－（シクロプロピルアミノ）－６－（メチルチオ）－１，３，５－トリアジン［シブトリン］、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＤＣＯＩＴ］、２－（チオシアナトメチルチオ）－１，３－ベンゾチアゾール［ｂｅｎｔｈｉａｚｏｌｅ］、３－（３，４－ジシクロフェニル）－１，１－ジメチル尿素［ジウロン］、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド［ジクロフルアニド］、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド［トリルフルアニド］、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミドピリジントリフェニルボラン［ＴＰＢＰ］、３－ヨード－２－プロピニル Ｎ－ブチルカルバメート［ＩＰＢＣ］、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル［クロロタロニル］、ｐ－（（ジヨードメチル）スルホニル）トルエン、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル［トラロピリル］及び４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル］－１Ｈ－イミダゾール［メデトミジン］を含む。

【0129】

防汚剤の他の例は、テトラアルキルホスホニウムハロゲン化物、グアニジン誘導体、例えばドデシルグアニジンモノヒドロクロライド；マクロサイクリックラクトン、例えばアベルメクチン及びその誘導体、例えばイベルメクチン、を含むマクロサイクリックラクトン；スピノシン及びその誘導体、例えばスピノサド；カプサイシン及びその誘導体、例えばフェニルカプサイシン；並びに酵素、例えばオキシダーゼ、たんぱく質分解、半セルロース分解、セルロース分解、脂肪分解及びアミロース分解に活性な酵素を含む。

【0130】

好ましい防汚剤は、酸化第一銅、銅チオシアネート、銅ピリチオン、亜鉛ピリチオン、亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）［ジネブ］、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）－４－（シクロプロピルアミノ）－６－（メチルチオ）－１，３，５－トリアジン［シブトリン］、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＤＣＯＩＴ］、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル［トラロピリル］及び４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル］－１Ｈ－イミダゾール［メデトミジン］である。

【0131】

特に好ましい防汚剤は、酸化第一銅、銅チオシアネート、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）［ジネブ］、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＤＣＯＩＴ］、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド［ジクロフルアニド］、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド［トリルフルアニド］、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル［トラロピリル］、４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル］－１Ｈ－イミダゾール［メデトミジン］及びフェニルカプサイシンである。

【0132】

防汚剤は、単独で、又は異なる防汚剤が異なる海洋汚損有機体に対して作用するような混合物の形で使用することができる。防汚剤の混合物が一般的には好ましい。防汚剤の１つの好ましい混合物は、海洋の無脊椎動物、例えばフジツボ、チューブワーム、コケムシ及びヒドロイド；植物、例えば藻類（海藻及び珪藻）；並びにバクテリアに対して活性である。

【0133】

本発明の幾つかの好ましいコーティング組成物は、本質的に無機銅防汚剤を有さない。このような組成物は、好ましくはトラロピリルと、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、ジネブ、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン及びメデトミジンから選択される１つ又は複数の作用剤との組み合わせを含む。

【0134】

他の好ましいコーティング組成物は、酸化第一銅及び／又は銅チオシアネート、及び銅ピリチオン、ジネブ、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン及びメデトミジンから選択される１つ又は複数の作用剤を含む。

【0135】

防汚剤の合わせた量は、組成物の合計の量に対して（すなわち組成物が２液パックに分けて与えられるときには両方の組成物に基づいて）、合計のコーティング組成物の６０ｗｔ％まで、例えば０．１～５０ｗｔ％、例えば０．２～４５ｗｔ％を構成してよい。無機銅化合物が存在するところにおいて、適した防汚剤の量はコーティング組成物中で５～６０ｗｔ％である場合がある。無機銅化合物が回避されるところにおいて、より少ない量、例えば０．１～２５ｗｔ％、例えば０．２～１０ｗｔ％が使用される場合がある。防汚剤の量が最終用途及び使用される防汚剤に応じて変化することが理解される。これらの防汚剤の使用は防汚コーティングにおいて公知であり、それらの使用は当業者にとって精通しているものである。防汚剤は、制御された放出のために、被包であるか、不活性担体に吸着されるか又は他の材料に結合していてよい。これらの割合は、存在する活性な防汚剤の量に関するものであり、従って使用される任意の担体に関するものではない。

【0136】

顔料及び／又は増量剤
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは１つ又は複数の増量剤及び／又は顔料を含む。

【0137】

用語、増量剤は、本明細書において、増量剤並びに充填剤を包含して使用される。これらの化合物は組成物のバルクを増加させる。増量剤及び充填剤の例は、鉱物、例えばドロマイト、プラストライト、石英、重晶石、マグネサイト、アラゴナイト、シリカ、ウォラストナイト、タルク、緑泥石、マイカ、カオリン、パーライト及び長石；合成無機化合物、例えばカルシウムカーボネート、マグネシウムカーボネート、バリウムスルフェート、カルシウムシリケート、亜鉛ホスフェート及び（コロイダルシリカ、ヒュームドシリカなどを含む）シリカ；ポリマー及び無機の微粒子、例えば非コーティングの又はコーティングされた中空の及び中実のガラスビーズ、非コーティングの又はコーティングされた中空の及び中実のセラミックビーズ、ポリマー材料、例えばポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート－コ－エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（スチレン－コ－エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（スチレン－コ－ジビニルベンゼン）、ポリスチレン、ポリ（ビニルクロライド）の、中空の、多孔性の及び密集したビーズである。

【0138】

顔料は無機顔料、有機顔料又はそれらの混合物であってよい。無機顔料が好ましい。これらの化合物は、組成物に色及び隠ぺい力を与える。無機顔料の例は、チタン二酸化物、赤色鉄酸化物、黄色鉄酸化物、黒色鉄酸化物、亜鉛酸化物、亜鉛硫化物、リトポン及びグラファイトを含む。有機顔料の例は、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ナフトールレッド、ジケトピロロピロールレッドを含む。顔料は、塗料組成物中でより容易に分散されるように任意選択で表面処理することができる。

【0139】

好ましい無機顔料はチタン二酸化物及び鉄酸化物を含む。

【0140】

本発明の組成物中に存在する増量剤、充填剤及び／又は顔料の合計の量は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～４０ｗｔ％、より好ましくは２～３５ｗｔ％、より一層好ましくは５～３０ｗｔ％である。当業者は、粒子サイズ分布、粒子形状、表面モルフォロジー、粒子表面－樹脂の親和性、他の存在する成分及びコーティング組成物の最終用途に応じて、増量剤及び顔料の含有量を変えることを理解する。

【0141】

コバインダー
アクリルアセタールエステルコポリマーに加えて、追加のバインダーを任意選択で使用して、防汚コーティング組成物の特性を調整することができる。

【0142】

使用することができる他のポリマー性バインダーの例は、
アクリル樹脂、例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートのホモポリマー並びにコポリマー；
親水性ポリマー、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート又はアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートのモノマー単位を含有する（メタ）アクリレートコポリマー；（メタ）アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、並びに１－ビニル－２－ピロリドン及び１－ビニルカプロラクタムのホモポリマー及びコポリマー；
ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシド；
ビニルエーテルホモポリマー及びコポリマー、例えばポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（ｎ－ブチルアクリレート－コ－イソブチルビニルエーテル）、ポリ（塩化ビニル－コ－イソブチルビニルエーテル）；
上で明示されるポリマー群の任意のものからのポリマー可塑剤
を含む。用語ポリマー可塑剤は、２５℃より低いガラス転移点（Ｔｇ）を有するポリマーをいう。

【0143】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在してよい他のバインダーの追加の例は、
シリルエステル（メタ）アクリレートコポリマー、例えばトリイソプロピルシリル（メタ）アクリレートを含むコポリマー；
金属（メタ）アクリレートコポリマー、例えば亜鉛（メタ）アクリレート、亜鉛水酸化物（メタ）アクリレート、亜鉛ネオデカノエート（メタ）アクリレート又は亜鉛オレアート（メタ）アクリレートを含むコポリマー；
飽和脂肪族ポリエステル、例えばポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリ（２－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４－ヒドロキシ吉草酸）、ポリカプロラクトン及び上に記載された単位から選択される単位の２つ以上を含有する脂肪族ポリエステルコポリマー；
国際公開第２００９／１００９０８号で説明されるポリシュウ酸；
アルキド樹脂及び改質されたアルキド樹脂；
ゴムロジン及び水素化されたゴムロジンのエステル、例えばロジンのメチルエステル、ロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステル；
ゴムロジン及び水素化されたゴムロジンの樹脂酸金属、例えば樹脂酸アルカリ土類金属、例えば樹脂酸マグネシウム、樹脂酸カルシウム、及び樹脂酸遷移金属、例えば樹脂酸亜鉛、樹脂酸銅；並びに
炭化水素樹脂、例えばＣ５脂肪族モノマー、Ｃ９芳香族モノマー、インデンクマロンモノマー若しくはテルペン又はそれらの混合物から選択される少なくとも１つのモノマーの重合から形成される炭化水素樹脂
を含む。

【0144】

とりわけ適した追加のバインダーはアクリル樹脂、ゴムロジンのエステル及びポリマー可塑剤である。

【0145】

コバインダーは、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～１５ｗｔ％、より好ましくは０．５～１０ｗｔ％、より一層好ましくは１～７ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。

【0146】

溶媒
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは溶媒を含む。溶媒は好ましくは揮発性である。好ましくは、溶媒は有機物である。防汚コーティング組成物の成分は、コーティング組成物又は水性分散体中のフィルム形成成分（例えばポリマー）の代わりに、有機非溶媒中に分散することができる。本発明の組成物中での使用のために適した溶媒は商業的に入手可能である。

【0147】

適した有機溶媒及び溶剤の例は、芳香族炭化水素、例えばキシレン、トルエン、メシチレン；ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン；エステル、例えばブチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルアセテート、アミルアセテート、イソアミルアセテート、プロピルプロピオネート、ｎ－ブチルプロピオネート、イソブチルイソブチレート；エーテルエステル、例えばエチレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル３－エトキシプロピオネート；エーテル、例えばエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン；エーテルアルコール、例えばブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール；アルコール、例えばｎ－ブタノール、イソブタノール、メチルイソブチルカルビノール、ベンジルアルコール；炭化水素、例えばホワイトスピリット及びリモネン；並びに任意選択で、２つ以上の溶媒及び溶剤の混合物である。

【0148】

本発明の防汚コーティング組成物中に存在する溶媒の合計の量は、好ましくは、揮発性有機化合物の含有量を最小とするのに可能な限り低い。本発明の組成物中に存在する合計の溶媒は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～４０ｗｔ％、より好ましくは１０～３５ｗｔ％、より一層好ましくは１５～３０ｗｔ％である。当業者は、幾つかの原材料が溶媒を含み、上で明示されるように合計の溶媒含有量に寄与すること、及び従って、存在する他の成分に応じて追加された溶媒含有量を変えることを理解する。

【0149】

脱水剤及び安定剤
本発明の防汚コーティング組成物は、任意選択で、水捕捉剤又は乾燥剤ともいわれる脱水剤を含む。好ましくは、脱水剤は、水が存在する組成物から水を除去する化合物である。脱水剤は、防汚コーティング組成物中の、原材料、例えば顔料及び溶媒からもたらされる水分、又はカルボン酸化合物と金属酸化物、金属水酸化物若しくは金属炭酸塩化合物との反応によって形成される水を除去することによって、防汚コーティング組成物の貯蔵安定性を改善する。防汚コーティング組成物中で使用することができる脱水剤は、有機及び無機化合物を含む。

【0150】

脱水剤は、水を吸収する又は結晶水として水をバインドする吸湿性の材料であってよい。これらは、しばしば防湿剤ともいわれる。このような化合物の例は、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム無水和物、硫酸マグネシウム無水和物、硫酸ナトリウム無水和物、硫酸亜鉛無水和物、分子ふるい及びゼオライトを含む。

【0151】

脱水剤はまた、水と化学的に反応する化合物であってよい。水と化学的に反応する脱水剤の例は、オルトエステル、例えばトリメチルオルトギ酸、トリエチルオルトギ酸、トリプロピルオルトギ酸、トリイソプロピルオルトギ酸、トリブチルオルトギ酸、トリメチルオルトアセテート、トリエチルオルトアセテート、トリブチルオルトアセテート及びトリエチルオルトプロピオネート；ケタール；アセタール；エノールエーテル；オルトホウ酸、例えばトリメチルホウ酸、トリエチルホウ酸、トリプロピルホウ酸、トリイソプロピルホウ酸、トリブチルホウ酸及びトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホウ酸；オキサゾリジン、例えば３－エチル－２－メチル－２－（３－メチルブチル）－１，３－オキサゾリジン及び３－ブチル－２－（１－エチルペンチル）－１，３－オキサゾリジン；単官能性イソシアネート、例えばｐ－トルエンスルホニルイソシアネート；並びにオルガノシラン、例えばトリメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン及びエチルポリシリケートを含む。

【0152】

安定剤は、好ましくは防汚コーティング組成物の貯蔵安定性に寄与する酸補足材である。安定剤の例は、カルボジイミド化合物、例えばビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド及びビス（２－メチルフェニル）カルボジイミド、並びに特許出願国際公開第２０１４／０６４０４９号で説明される他のもの；アミン化合物、例えばトリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリス（２－エチルヘキシル）アミン、トリイソオクチルアミン、トリベンジルアミン及び１－メチルイミダゾールを含む。

【0153】

脱水剤及び安定剤は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％、より一層好ましくは１．０～２．０ｗｔ％の質量で本発明の組成物中にそれぞれ存在する。

【0154】

添加物
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは１つ又は複数の他の成分を含む。防汚コーティング組成物に添加することができる他の成分の例は、補強剤、レオロジー改質剤、分散剤、湿潤剤及び可塑剤である。

【0155】

補強剤の例は、薄片及び繊維である。繊維は、天然及び合成の、無機及び有機の繊維、例えば国際公開第００／７７１０２号で説明されるものを含む。代表的な例は、鉱物繊維、例えば鉱物ガラス繊維、ウラストナイト繊維、モンモリロナイト繊維、トバモライト繊維、アタパルジャイト繊維、か焼ボーキサイト繊維、火山岩繊維、ボーキサイト繊維、岩綿繊維及び鉱物綿から加工された鉱物繊維を含む。

【0156】

好ましくは、繊維は、少なくとも５の平均長さ／平均太さの比とともに、２５～２０００μｍの平均長さ及び１～５０μｍの平均太さを有する。補強剤は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～２０ｗｔ％、より好ましくは０．５～１５ｗｔ％、より一層好ましくは１～１０ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。

【0157】

任意選択で本発明の組成物中に存在するレオロジー改質剤のクラスの例は、チキソトロープ剤、増粘剤及び沈降防止剤を含む。レオロジー改質剤の代表的な例は、シリカ、例えばヒュームドシリカ、有機改質粘土、アミドワックス、ポリアミドワックス、アミド誘導体、ポリエチレンワックス、酸化されたポリエチレンワックス、水素化されたひまし油ワックス、エチルセルロース、アルミニウムステアレート及びそれらの混合物である。活性化を必要とするチキソトロープ剤、増粘剤及び沈降防止剤をコーティング組成物に添加することができ、塗料製造工程の間に活性化することができるか、又はそれらはコーティング組成物に予備活性形態で、例えば溶媒ペーストの形態で添加することができる。

【0158】

チキソトロープ剤、増粘剤及び沈降防止剤は、組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～５．０ｗｔ％、より好ましくは０．２～３．０ｗｔ％、より一層好ましくは０．５～２．０ｗｔ％の量で本発明の組成物中にそれぞれ存在する。

【0159】

可塑剤の例は、塩素化パラフィン、シリコーンオイル（非反応性ポリジメチルシロキサン）、フタラート、ホスフェートエステル、スルホンアミド、アジペート及びエポキシ化植物油である。可塑剤は、最終組成物の合計の質量に基づいて、好ましくは０～１０ｗｔ％、より好ましくは０．５～７ｗｔ％、より一層好ましくは１～５ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。

【0160】

組成物及び塗料
本発明の幾つかの好ましい防汚コーティング組成物は、
（ｉ）２～６０ｗｔ％、より好ましくは５～４０ｗｔ％のアクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％のモノカルボン酸の亜鉛塩
を含む。

【0161】

本発明のさらに好ましい防汚コーティング組成物は、
（ｉ） ２～６０ｗｔ％、より好ましくは５～４０ｗｔ％のアクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％のモノカルボン酸の亜鉛塩；
（ｉｖ）０．１～５０ｗｔ％、より好ましくは０．２～４５ｗｔ％の防汚剤；
（ｖ）０～４０ｗｔ％、より好ましくは２～３５ｗｔ％の顔料及び／又は増量剤；
（ｖｉ）０～１５ｗｔ％、より好ましくは０．５～１０ｗｔ％のコバインダー；
（ｖｉｉ）０～３５ｗｔ％、より好ましくは１～３０ｗｔ％の溶媒；
（ｖｉｉｉ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％の安定剤；
（ｉｘ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％の脱水剤；及び
（ｘ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．２～３ｗｔ％のレオロジー改質剤
を含む。

【0162】

本発明の他の好ましい防汚コーティング組成物は、
（ｉ） ２～６０ｗｔ％、より好ましくは５～４０ｗｔ％のアクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％のモノカルボン酸化合物；及び
（ｉｉｉ）０．２～２０ｗｔ％、より好ましくは０．５～１５ｗｔ％の亜鉛化合物
を含む。

【0163】

本発明のさらに好ましい防汚コーティング組成物は、
（ｉ） ２～６０ｗｔ％、より好ましくは５～４０ｗｔ％のアクリルアセタールエステルコポリマー；
（ｉｉ）１～３０ｗｔ％、より好ましくは２～２０ｗｔ％のモノカルボン酸化合物；
（ｉｉｉ）０．２～２０ｗｔ％、より好ましくは０．５～１５ｗｔ％の亜鉛化合物；
（ｉｖ）０．１～５０ｗｔ％、より好ましくは０．２～４５ｗｔ％の防汚剤；
（ｖ）０～４０ｗｔ％、より好ましくは２～３５ｗｔ％の顔料及び／又は増量剤；
（ｖｉ）０～１５ｗｔ％、より好ましくは０．５～１０ｗｔ％のコバインダー；
（ｖｉｉ）０～３５ｗｔ％、より好ましくは１～３０ｗｔ％の溶媒；及び
（ｖｉｉｉ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％の安定剤；
（ｉｘ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％の脱水剤；及び
（ｘ）０～５ｗｔ％、より好ましくは０．２～３ｗｔ％のレオロジー改質剤
を含む。

【0164】

本発明はまた、上で説明された組成物を調製する方法に関するものであり、組成物中に存在する成分は混合されている。任意の従来の製造方法を使用することができる。

【0165】

本明細書において説明される組成物は、使用、例えばスプレー塗装のための適した濃度で調製することができる。この場合、組成物はそれ自体が塗料である。代わりに、組成物は塗料の調製のための濃縮物であってよい。この場合、さらに溶媒が本明細書において説明される組成物に添加されて塗料を形成する。好ましい溶媒は、組成物と関連して上で説明された通りである。

【0166】

混合した後、及び任意選択で溶媒を添加した後、防汚コーティング組成物又は塗料は、好ましくはコンテナに充填される。適したコンテナは缶、ドラム及びタンクを含む。

【0167】

本発明の防汚コーティング組成物は、１パック又は多パック、例えば２パックとして与えることができる。好ましくは、組成物は２パックとして与えられる。

【0168】

１パックとして与えられるとき、組成物は、好ましくはすでに混合されているか、又は使用する準備ができている形態である。任意選択で、１パックの製品は、適用の前に溶媒によって薄めることができる。この組成物は、好ましくはアクリルアセタールエステルコポリマー及びモノカルボン酸の亜鉛塩を含む。

【0169】

２パックとして与えられるとき、第一のコンテナは、好ましくは上で画定されたアクリルアセタールエステルコポリマー及び任意選択で安定剤を含有し、第二のコンテナは、好ましくはモノカルボン酸及び亜鉛化合物を含有する。モノカルボン酸及び亜鉛化合物はインサイチュで反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を発生させる。２パックとして与えられるとき、第一及び第二のコンテナの内容物は、好ましくは組成物の使用の前にすぐに混合される。好ましくは、モノカルボン酸の亜鉛塩への変換は、混合前に第二のコンテナ中で完了される。任意選択で、塗料を形成するために、さらなる溶媒が組成物に添加される。好ましい溶媒は、組成物と関連して上で説明された通りである。

【0170】

従って、本発明はまた、上で説明された塗料の調製のためのキットに関する。塗料の調製のための第一のキットは、アクリルアセタールエステルコポリマー及び任意選択で安定剤を含有する第一のコンテナ；モノカルボン酸の亜鉛塩及び任意選択で脱水剤を含有する第二のコンテナ；並びに任意選択で第一及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書を含む。塗料の調製のためのさらなるキットは、アクリルアセタールエステルコポリマー及び任意選択で安定剤を含有する第一のコンテナ；モノカルボン酸及び亜鉛化合物を含有する第二のコンテナ；並びに任意選択で第一及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書を含む。両方のキットにおいて、好ましくは、第一のコンテナはまた顔料及び／又は増量剤を含有する。両方のキットにおいて、顔料及び／又は増量剤、防汚剤、コバインダー、溶媒及び添加剤は、第一のコンテナ、第二のコンテナ又は両方のコンテナに任意選択で存在する。好ましいアクリルアセタールエステルコポリマー、モノカルボン酸、亜鉛化合物、安定剤、防汚剤、顔料及び／又は増量剤、コバインダー、溶媒及び添加剤は、全体の防汚コーティング組成物と関連して上で説明された通りである。好ましいキットは、第一及び第二のコンテナの内容物を混合するための説明書をさらに含む。

【0171】

本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、好ましくは４０～８０ｖｏｌ％、より好ましくは４５～７０ｖｏｌ％、より一層好ましくは５０～６５ｖｏｌ％の固形分を有する。

【0172】

本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、好ましくは５０～１５００ｃＰ、より好ましくは１００～１０００ｃＰ、より一層好ましくは１５０～８５０ｃＰの粘度を有する。好ましくは、粘度は、実施例で説明されるようにコーンプレート粘度計（ＩＳＯ２８８４－１：１９９９）を使用して測定される。

【0173】

好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は５０～５００ｇ／Ｌ、好ましくは１００～４２０ｇ／Ｌ、例えば１５０～３８０ｇ／Ｌの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量を有する。ＶＯＣ含有量は、例えばＡＳＴＭ Ｄ５２０１－０５若しくはＩＥＤ ２０１０／７５／ＥＵで説明されるように計算することができるか、又は例えばＵＳ ＥＰＡ Ｍｅｔｈｏｄ２４若しくはＩＳＯ １１８９０―２で説明されるように測定することができる。

【0174】

本発明の防汚コーティング組成物は、当分野の当業者にとって周知であるプロセスを採用することによって製造することができる。例えば、防汚コーティング組成物は、組成物の成分を（任意の順序で）同時に又は順次添加して、次いで組成物中の成分を撹拌、混合及び／又は分散することによって調製することができる。混合物に高いせん断力を適用する方法、例えば高速度分散機、様々なミル及びインラインミキサーを含む任意の従来の混合方法を採用することができる。

【0175】

本発明の組成物を調製するための好ましいプロセスにおいて、任意の顔料、増量剤及び／又は防汚剤及び分散及び／又は活性化を必要とするレオロジー改質剤は第一の工程で溶媒とともに、好ましくはハイシアミキサーを使用して混合される。時には、この工程は粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）、摩砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）又は分散（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ）といわれる。任意選択で他の構成要素、例えばアクリルアセタールエステルコポリマー、モノカルボン酸の亜鉛塩又は亜鉛化合物とモノカルボン酸、バインダー、安定剤及び／又は脱水剤もまた粉砕プロセスにおいて含められる。１つの好ましいプロセスにおいて、アクリルアセタールエステルコポリマー、モノカルボン酸の亜鉛塩、防汚剤、任意選択で安定剤、任意選択で脱水剤及び任意選択で溶媒は、顔料及び／又は増量剤、防汚剤、バインダー及び／又はレオロジー改質剤の粉砕された混合物と混合される。様々な成分を（任意の順序で）同時に又は順次添加することができる。好ましくは、結果として生じた混合物は、撹拌、混合及び／又は分散によってさらに混合される。この方法は、１液製品を製造する。

【0176】

２液製品を製造するための好ましい方法において、第一の混合物は、アクリルアセタールエステルコポリマー、任意選択で安定剤、任意選択で脱水剤並びに任意選択で任意の顔料及び／又は増量剤、バインダー並びに活性化及び／又は分散を必要とするレオロジー改質剤、並びに任意選択で溶媒を粉砕することによって調製される。第二の混合物は、モノカルボン酸並びにモノカルボン酸と反応してモノカルボン酸の亜鉛塩を生じさせる亜鉛化合物、並びに任意選択で任意の顔料及び／又は増量剤、バインダー並びに活性化又は分散を必要とするレオロジー改質剤、並びに任意選択で溶媒を粉砕することによって別々に調製される。最後には、２つの結果として生じた組成物はともに混合されて、防汚コーティング組成物を形成する。この最終混合工程は、好ましくは防汚組成物の使用の前にすぐに行われる。

【0177】

本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、汚損にさらされる任意の物品の表面の全体又は一部に適用することができる。表面は（例えば潮の動き、貨物積載又は波を通して）持続的又は断続的に水中にある場合がある。物品表面は、典型的には船舶の船体又は固定された海洋オブジェクトの表面、例えば石油プラットフォーム若しくは浮標である。コーティング組成物及び塗料の適用は、任意の従来の手法によって、例えば（例えばブラシ又はローラーを用いた）塗装によって、又はより好ましくは物品にコーティングをスプレーすることによって達成することができる。典型的には、表面は、コーティングを可能とするために海水から離れている必要がある。コーティングの適用は、当分野において従来公知の通り達成することができる。コーティングが適用された後、コーティングは好ましくは乾燥又は硬化される。

【0178】

防汚コーティングを物体（例えば船の船体）に適用するとき、物体の表面26は、典型的には、防汚組成物の単一コートによって単独では保護されていない。表面の性質によっては、防汚コーティングは既存のコーティング系に直接適用することができる。このようなコーティング系は、異なる一般形（例えば、エポキシ、ポリエステル、ビニル若しくはアクリル又はそれらの混合物）の塗料の幾つかの層を含んでよい。表面が汚れておらず、かつ先の適用からそのままの防汚コーティングである場合、新規の防汚塗料を、典型的には１つ又は２つのコートとして、例外的な場合にはより多くのコートで直接適用することができる。

【0179】

代わりに、適用する者は、コートされていない表面（例えば、鋼、アルミニウム、プラスチック、複合材、ガラス遷移又は炭素繊維）を用いて開始することができる。このような表面を保護するために、全体のコーティング系は、典型的には、耐食コーティング（例えば、硬化可能なエポキシコーティング又は硬化可能な改質されたエポキシコーティング）の１つ又は複数の層、タイコート（例えば、硬化可能な改質されたエポキシコーティング又は物理乾燥ビニルコーティング）の１つの層及び防汚塗料の１つ又は２つの層を含む。当分野における当業者は、これらのコーティング層に精通している。

【0180】

従って、本発明の幾つかの好ましい物品は、その表面の少なくとも一部にコーティングを備え、コーティングは耐食コーティング層、例えばプライマー、接合層及び本明細書において画定される防汚コーティング組成物を含む。

【0181】

本発明は、次に、以下の非限定的実施例に関連して画定される。

【実施例】

【0182】

ポリマーの特性評価並びにポリマー特性及びポリマー溶液特性の決定のための方法
ポリマー溶液の粘度の決定
ＡＳＴＭ Ｄ２１９６－１５に従って、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅデジタル粘度計を使用して、ＬＶ－２又はＬＶ－４スピンドルを用いて、１２ｒｐｍで，ポリマー溶液の粘度を決定した。測定の前に、２３．０℃±０．５℃にポリマーを調節した。

【0183】

ポリマー溶液の非揮発性物質含有量の決定
非揮発性含有量として、質量で、ＩＳＯ ３２５１：２００８に従って、ポリマー溶液中の固形分を決定した。０．５ｇ±０．１ｇのテストサンプルを平底の金属皿に移して、通風炉中で１０５℃で１８０分間乾燥した。非揮発性物質（ＮＶＭ）として残留材料の質量を考えた。サンプルの非揮発性物質含有量は質量パーセントで表す。与える値は３つの並列サンプルの平均である。

【0184】

ポリマーの平均分子量分布の決定
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によってポリマーを特性評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｏｍｎｉｓｅｃ Ｒｅｓｏｌｖｅ ａｎｄ Ｒｅｖｅａｌ ｓｙｓｔｅｍを使用して、Ａｇｉｌｅｎｔの直列の２つのＰＬｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ－Ｄカラムを用いて分子量分布（ＭＷＤ）を決定した。従来の校正によって狭いポリスチレン標準を使用してカラムを校正した。分析条件を下の表に提示した。

【0185】

【表1】

【0186】

５ｍＬのＴＨＦ中の２５ｍｇの乾燥ポリマーに応じたポリマー溶液の量を溶解することによってサンプルを調製した。ＧＰＣ測定のためのサンプリングの前に、最低３時間、室温でサンプルを保持した。分析の前に、０．４５μｍのナイロンフィルターを通してサンプルをろ過した。重量平均分子量（Ｍｗ）及びＭｗ／Ｍｎとして与えられる多分散指数（ＰＤＩ）を報告した。

【0187】

ガラス転移温度の決定
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定によってガラス転移温度（Ｔｇ）を得た。ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＳＣ Ｑ２００でＤＳＣ測定を実行した。ガラス板への、１００μｍのギャップサイズを有する塗布器を使用した、ポリマー溶液のドローダウンによって、サンプルを調製することができる。一晩、室温で、続いて２４時間、５０℃で、通風加熱室中でガラス板を乾燥した。ガラス板から乾燥ポリマー材料を削り取って、乾燥ポリマー材料約１０ｍｇをアルミニウム皿に移した。非密封蓋を用いて皿をふさいだ。－８０～１２０℃の温度範囲で、１０℃／ｍｉｎの加熱速度及び１０℃／ｍｉｎの冷却速度で、参照として空の皿を使用して加熱－冷却－加熱の手順を実行することによって、測定を実行した。ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを使用して、温度走査から記録されたデータを処理した。ポリマーのＴｇとして、ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８で定義される、第二の加熱のガラス遷移範囲の変曲点を報告した。

【0188】

比色滴定による酸価の決定
ＩＳＯ ２１１４：２０００ Ｍｅｔｈｏｄ Ａで説明される手順によって、カルボン酸化合物の酸価を決定した。秤量したカルボン酸化合物の分量、約１ｇを、約５０ｍＬのＪｏｔｕｎ Ｔｈｉｎｎｅｒ Ｎｏ．１７に溶解した。フェノールフタレインを色指示薬として添加して、赤の呈色が現れるまで溶液を０．１ＭのＫＯＨ溶液とともにエタノール中で滴定して、溶液は１０～１５秒の間、溶液を撹拌しているにもかかわらず安定であった。報告した酸価は３つの並列測定の平均値である。溶液中のカルボン酸化合物については、試験されたカルボン酸化合物溶液の測定された非揮発性物質に基づいて、乾燥カルボン酸化合物についての酸価を計算した。

【0189】

コポリマー溶液Ａ１及びＡ２の調製のための一般的な手順
撹拌器、凝縮器、供給物入口及び窒素入口を有する反応器に溶媒を充填した。反応器の内容物を８５℃に加熱して、その温度で維持した。モノマー、溶媒及び開始剤の混合物からなる供給物を、反応器に一定速度で２時間の間添加した。供給物添加が完了した１時間後に、溶媒及び開始剤の混合物を添加した。反応器を冷却する前に、反応した混合物を８５℃でさらに２時間保持した。

【0190】

コポリマーを調製するための構成要素を下の表１に記載する。全ての量を質量部で与える。

【0191】

コポリマー溶液Ａ３～Ａ１２の調整のための一般的な手順
溶媒を、撹拌器、凝縮器、供給物入口及び窒素入口を有する反応器に充填した。反応器の内容物を８５℃に加熱して、その温度で維持した。モノマー及び開始剤の混合物からなる供給物を、反応器に一定速度で３時間の間添加した。供給物添加が完了した１時間後に、溶媒及び開始剤の混合物を添加した。溶媒の分量を添加して反応器を冷却する前に、反応した混合物を８５℃でさらに２時間保持した。

【0192】

コポリマーを調製するための構成要素を下の表１に記載する。全ての量を質量部で与える。

【0193】

【表2】

【0194】

コポリマー溶液ＣＡ１の調整のための手順
国際公開第２０１６／１６７３６０号の製造例Ｂ－２を繰り返してコポリマー溶液ＣＡ１を調製した。

【0195】

国際公開第２０１６／１６７３６０号の手順に次いで、７５部のキシレンを、撹拌器、凝縮器、窒素入口及び供給物入口を有する温度制御された反応容器に充填した。反応容器を加熱して、内容物を撹拌している間、８５℃で維持した。１０部のメチルメタクリレート、４０部の２－メトキシエチルメタクリレート、５０部の１ーイソブトキシエチルメタクリレート及び１．３部の２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）の混合物を調製した。混合物を、反応容器に４時間の間、一定の速度で窒素雰囲気下で添加した。添加が完了した後、０．５部のｔ－ブチルペルオキシオクタノエート及び２部のキシレンの混合物を、４回、３０分の間隔で添加した。反応器の内容物を、１時間の間、８５℃でさらに撹拌した。次いで、７．１部のイソブチルビニルエーテル、６．７部のキシレン及び３部のブチルアセテートを添加して、反応容器を室温に冷却した。

【0196】

コポリマー溶液Ａ３は、５１．３ｗｔ％の非揮発性物質含有量、３０７ｃＰの溶液粘度、２５２００のＭｗ、２．３４のＰＤＩ及び３７℃の測定されたＴｇを有していた。

【0197】

コポリマー溶液Ａ２の調製のための手順
特開平０４－１０３６７１の参照例５（ポリマーａ－４）を繰り返してコポリマー溶液ＣＡ２を調製した。

【0198】

特開平０４－１０３６７１の手順に次いで、８００部のキシレンを、撹拌器、凝縮器、窒素入口及び供給物入口を有する温度制御された反応容器に充填した。反応容器を加熱して、内容物を撹拌している間、１１０℃で維持した。２００部のキシレン、１５部のｔ－ブチルペルオキシオクタノエート、５部の２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、３００部のメチルメタクリレート、２００部のｎ－ブチルアクリレート及び５００部の１－イソブトキシエチルメタクリレートの混合物を調製した。混合物を、反応容器に５時間の間、一定の速度で窒素雰囲気下で添加した。添加が完了した後、反応器の内容物を、５時間の間、１１０℃でさらに撹拌した。反応容器を室温に冷却した。

【0199】

コポリマー溶液Ａ４は、５０．１ｗｔ％の非揮発性物質含有量、３５７ｃＰの溶液粘度、１１２００のＭｗ、２．３９のＰＤＩ及び３１℃の測定されたＴｇを有していた。

【0200】

アクリルコポリマー溶液Ｘ１の調製のための手順
４８．０部のキシレン及び２０．０部の１－メトキシ－２－プロパノールを、撹拌器、凝縮器、供給物入口及び窒素入口を有する温度制御された反応容器に充填した。反応内容物を８５℃に加熱して、その温度で維持した。９３．０部のｎ－ブチルアクリレート、４．０部のメチルメタクリレート、３．０部のメタクリル酸、１．５８部の２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）及び２０．０部のキシレンの予備混合物を調製して、反応器に一定の速度で２時間３０分の間に窒素雰囲気下で添加した。供給物添加が完了した１時間後に、０．３０部の２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）及び１０．０部のキシレンの混合物を、反応容器に一定速度で１５分間の間添加した。反応器を室温に冷却する前に、反応した混合物を８５℃でさらに１時間保持した。構成要素の量を質量部で与える。

【0201】

アクリルコポリマー溶液は、４９．９ｗｔ％の非揮発性含有量、９８ｃＰの溶液粘度を有していた。アクリルコポリマー溶液は、２８７００のＭｗ、３．１２のＰＤＩ及び－３５℃の測定されたＴｇ及び１８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ乾燥ポリマー、の酸価を有していた。

【0202】

ゴムロジンの亜鉛塩Ｚ１の調製のための手順
１４００ｇ溶液のポルトガルゴムロジン（キシレン中で６０ｗｔ％；実施例のセクションで説明される方法によって決定された酸価１０９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ溶液）、２２０ｇの亜鉛酸化物及び６０ｇのキシレンを、撹拌器、ディーン－スタークトラップ及び還流冷却器を有する２Ｌの温度制御された反応容器に充填した。ディーン－スタークトラップでもう水が凝縮されなくなるまで、反応混合物を１４０～１６０℃で還流した。ゴムロジン亜鉛塩の溶液をろ過する前に、過剰な亜鉛酸化物を沈下させた。

【0203】

ろ過されたロジン酸亜鉛溶液は、６６．９ｗｔ％の非揮発性物質含有量を有していた。

【0204】

トリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸の調製のための手順
中国特許第１０３９８０１１２号明細書で説明される手順に基づいて、トリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸を調製した。

【0205】

５４部のメタクリル酸、１０２部の新たに蒸留したアロオシメン及び０．１部の４－メトキシフェノールを、撹拌器、凝縮器及び窒素入口を有する反応フラスコに添加した。反応混合物を、９０℃に加熱する前に、窒素下に置いた。７２時間の反応の後、１０３部のアロオシメンを添加して、反応混合物を１１時間の間保持して反応を完了した。生成物を真空蒸留によって精製し、粗生成物のための第一の蒸留は１３７～１５０℃、３ｍｂａｒであり、生成物のための第二の蒸留は１４０～１４７℃、３ｍｂａｒである。

【0206】

生成物は、室温で、薄い黄色の、透明の、半固体の材料であった。生成物は、２４６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。

【0207】

生成物は、トリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸の異性体の混合物であった。

【0208】

本明細書において例示する防汚コーティング組成物に採用する他の化合物を、下の表２ａ及び２ｂに要約する。これらの化合物は、商業的な供給元から全て購入することができる。

【0209】

【表3】

【0210】

【表4-1】

【表4-2】

【表4-3】

【0211】

防汚コーティング組成物特性及びそれから形成されるコーティングの特性の決定
コーンプレート粘度計を使用した塗料粘度の決定
防汚コーティング組成物の粘度を、ＩＳＯ ２８８４－１：１９９９に従って、ＲＥＬデジタルコーンプレート粘度計を使用して、２３℃の温度に設定して、１００００ｓ^-1のせん断速度で動作させて、及び０～１０Ｐの範囲で粘度測定を提供して決定した。結果を３つの測定の平均として与える。

【0212】

ＶＯＣの決定
防汚コーティング組成物のＶＯＣ（ｇ／Ｌ）を、ＡＳＴＭ Ｄ５２０１－０５に従って計算した。

【0213】

コーティングフィルムのケーニッヒペンデュラム硬度の測定
コーティングフィルムの硬度を、ペンデュラム硬度計を使用して決定した。ＩＳＯ １５２２：２００６によって試験を実行した。

【0214】

防汚コーティング組成物のそれぞれを、透明なガラス板（１００×２００×３ｍｍ）に、３００μｍのギャップサイズを有するフィルム塗布器を使用して適用した。コーティングフィルムを、２３℃で、相対湿度５０％で１週間乾燥して、次いで５０℃で７２時間、通風加熱室中で乾燥した。２４時間の乾燥の後及び２４時間の強制乾燥の後、乾燥コーティングフィルムのコーティングフィルム硬度を、２３℃の温度で、Ｅｒｉｃｈｓｅｎ ２９９／３００ペンデュラム硬度計を使用して測定した。６°から３°に振幅を小さくする振り子振動の数として、硬度を定量化する。振動のより高い数は、コーティングのより高い硬度を示唆する。

【0215】

海水中における回転ディスク上の防汚コーティングフィルムの研磨速度の決定
経時的なコーティングフィルムのフィルム厚さの減少を測定することによって、研磨速度を決定した。この試験のために、ＰＶＣディスクを使用した。コーティング組成物を、放射状の縞として、ディスク上に、３００μｍのギャップサイズを有するフィルム塗布器を使用して適用した。乾燥コーティングフィルムの厚さを、表面プロファイラーによって測定した。典型的な初期乾燥フィルムは、適用された防汚コーティング組成物の固形分及び適用の速さに依存する。実施例の部で試験されたコーティングについての典型的な初期フィルム厚さは１００±１５μｍであった。ＰＶＣディスクをシャフトに据え付け、中で海水が通過するコンテナ中で回転させた。ろ過された、及び２５℃±２℃に温度調節された天然海水を使用した。回転シャフトの速さは、ディスク上で１６ノットの平均のシミュレートされた速さを提供した。フィルム厚さを測定するために、ＰＶＣディスクを規則的な間隔で取り出した。フィルム厚さを測定する前に、ディスクを一晩、室温で乾燥させた。結果をフィルムの消耗として、すなわち初期フィルム厚さと所与の時間で測定された厚さとの間の差として与える。薄い、非研磨性のこされた層が表面に典型的には１０～２０μｍの厚さで残存するとき、又はフィルムが表面から全体的に研磨されて取り去られたとき、コーティングフィルムは研磨され終えた（ｐｏｌｉｓｈｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ）と考えられる。研磨し終えることはＰＴといわれる。コーティングフィルム及び薄片の分離によるコーティング不良はＦＬといわれる。

【0216】

下の表３，５、７～８、１０及び１２～１３で与えられる割合で成分を混合した。混合物を、ガラスビーズ（直径約３～４ｍｍ）の存在の下、２５０ｍＬの塗料缶中で、振動振り出し器を使用して、１５分間分散させた。残った構成要素を添加して混合物を分散する前に、固体樹脂を溶媒中に溶解させ、５０～６０ｗｔ％固体の樹脂溶液を与えた。表３ａ、３ｂ、５、７、１０及び１３で説明される組成物を、２つの成分（成分Ａ及び成分Ｂ）として、別々の塗料缶（それぞれ２５０ｍＬ）中で、それぞれ最初に調製して、所与の比で適用のわずかに前に混合した。

【0217】

【表5】

【0218】

【表6】

【0219】

【表7】

【0220】

【表8】

【0221】

【表9】

【0222】

【表10】

【0223】

【表11】

【0224】

【表12】

【0225】

【表13】

【0226】

【表14】

【0227】

【表15】

【0228】

【表16】

【0229】

【表17】

【0230】

【表18】

【0231】

結果
特許実施例は、本発明の防汚コーティング組成物の範囲を例示する。実施例は、本発明の防汚コーティング組成物によって達成された改善されたフィルム硬度を実証する。

【0232】

表４の結果は、異なる種類及び異なる量の両方の反応性亜鉛化合物を試験した防汚コーティング組成物中に使用する場合、適用後２４時間で及び乾燥されたフィルムでの両方で、本発明の組成物によって形成したフィルムのペンデュラム硬度は比較的高いことを示す。これらの結果は、反応性亜鉛化合物を欠いた並びに従って適用の２４時間後及び乾燥後にかなり低い硬度を生じる比較例ＣＰＡ１～ＣＰＡ４についての結果と比較することができる。結果はまた、比較例から形成されたコーティングは研磨されて取り去られるか又は研磨速度が横ばいであるかのいずれかであるが、本発明の防汚コーティング組成物中から形成されたコーティングは制御された速度で研磨されることを示す。

【0233】

表６の結果は、異なる種類及び異なる量の両方のモノカルボン酸化合物を試験した防汚コーティング組成物中に使用する場合、適用後２４時間で及び乾燥されたフィルムでの両方で、本発明の組成物によって形成したフィルムのペンデュラム硬度は比較的高いことを示す。これらの結果は、同じ種類のモノカルボン酸化合物を含有するが反応性亜鉛化合物を欠いた並びに従って適用の２４時間後及び乾燥後にかなり低い硬度を生じる比較例ＣＰＢ１～ＣＰＢ３についての結果と比較することができる。結果はまた、比較例から形成されたコーティングは最終的に不良であるが、本発明の防汚コーティング組成物中から形成されたコーティングは制御された速度で研磨されることを示す。

【0234】

表９の結果は、試験した防汚コーティング組成物中に使用される異なる調合可変物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｖａｒｉａｂｌｅｓ）、例えば異なるアセタールエステルコポリマー、異なるコバインダー、異なる殺生物剤及び異なる増量剤を示し、適用後２４時間で及び乾燥されたフィルムでの両方で、本発明の組成物によって形成したフィルムのペンデュラム硬度は比較的高い。結果はまた、本発明の防汚コーティング組成物から形成したコーティングは制御された速度で研磨されることを示す。

【0235】

ＣＰＣ２及びＣＰＣ３レプリカ組成物は、先行技術において開示されている。これらの組成物の両方は、反応性亜鉛化合物を欠いている。表９に示す通り、これらの組成物は全て、（２４時間で及び乾燥後で）本発明の組成物よりかなり低い硬度レベルを生じさせる。ＣＰＣ１は、ＣＰＣと同じであるが加えてモノカルボン酸化合物を欠いたさらなる比較物である。加えて、比較組成物から形成したコーティングは、研磨されて取り去られるか又は研磨速度が横ばいであるかのいずれかである。

【0236】

表１１の結果は、銅フリーの防汚コーティング組成物の場合、適用後２４時間で及び乾燥されたフィルムでの両方で、本発明の組成物によって形成したフィルムのペンデュラム硬度は比較的高いことを示す。結果はまた、本発明の銅フリーの防汚コーティング組成物から形成したコーティングは制御された速度で研磨されることを示す。これらの結果は、適用の２４時間後及び乾燥後にかなり低い硬度を生じる比較例と比較することができる。さらに、比較例から形成した組成物は研磨試験において不良である。

【0237】

表１４の結果は、アクリルアセタールエステルコポリマーの範囲は、本発明の防汚コーティング組成物において採用することができ、比較的高いペンデュラム硬度及び制御された研磨速度を有するフィルムを製造することができることを示す。例示された組成物は１パック及び２パック組成物を含む。